TW473530B

TW473530B - Compositions which can be crosslinked to give silicone coatings and process for regulating the release force of silicone coatings

Info

Publication number: TW473530B
Application number: TW087112938A
Authority: TW
Inventors: Frank Dr Achenbach; Armin Dr Fehn; Wolfgang Dr Hechtl; Margot Kinne
Original assignee: Wacker Chemie Gmbh
Priority date: 1997-08-07
Filing date: 1998-08-06
Publication date: 2002-01-21
Also published as: JPH11100551A; EP0896041A1; CN1087760C; CN1208060A; CA2244601C; BR9802867A; DE19734260A1; KR19990023456A; KR100294758B1; EP0896041B1; CA2244601A1; US6046294A; ES2166123T3; DE59802688D1; ATE209235T1

Description

473530 Α7 Β7 經滴部中央標準局員工消费合作社印製五、發明説明（1 ) 本發明相闞於：⑴一種調節聚矽氧塗料脫除（鬆脫）力之方法，(2)可加Μ交聯生成聚矽氧塗料之組成物。聚矽氧塗料姐成物可塗敷在任何待處理成為可防膠黏物質之底材上且可加以交聯生成一彈性體聚矽氧塗料。對膠黏物質之高度防止功能係聚矽氧類及包括甚多二有櫬矽氧烷單元之物質所具備之特性之一。因此，所有聚矽氧塗料姐成物之主要組成分係一有機聚矽氧烷，視交聯之性質 .而定，該有機聚矽氧烷可能曾經加Κ官能化。此外，亦可能有催化劑、交聯劑、光敏劑、溶劑、乳化劑、填料、樹脂等存在。將塗敷之聚矽氧塗料姐成物加以交聯以生成一彈性體聚矽氧塗層之工作，可藉助於高能粒子或電磁輻射，或結合該等方法，以加熱方式獲得實琨及/或加速，經由烯基-官能基有機聚矽氧烷與含有矽氫之交聯劑反應（鉑 -催化氫矽化作用），藉加熱引發之加成交聯作用，業已獲得特殊之實質意義。除薄加成反應可實施交聯作用者外，若干文獻亦曾述及某些聚矽氧塗料組成物亦可藉過氧化及輻射方式實施縮合交聯作用。聚矽氧塗料姐成物亦可由於其含有溶劑或其他原因而有所不同。舉例言之，可交聯之聚矽氧塗料組成物可含有溶劑或最好不含溶劑或是水性乳液形式。聚矽氧對膠黏物質之防止程度可藉助於脫除力予以量化。脫除力乃依照FINAT測試法，Μ特定之脫除速率，為保持一包括矽化釋脫紙靥及塗有黏著劑測試條之摞準化黏著膠帶之脫層操作必須施加之力之量度。量得之脫除力愈 —3 ** 本纸張尺度诚州中®®家標彳（（’NS ) Λ4規格（210ΧΤ 297公漦） 473530 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製五、發明説明（2 ) 大，自黏材料黏著矽化釋脫紙愈牢固。除溫度、脫除速率、剝離考度、黏著材料膜厚、製造黏著膠帶時所施壓力等許多其他因素之外，脫除力主要視膠黏物質之性質及聚矽氧塗料之類型而定。因膠黏物質之性霣係由特殊用途預先確定，特別重要的是能配合聚矽氧塗料之釋脫性能，亦即使該等釋脫性能適應功能需要。舉例言之，用於包裝膠黏物質或烘烤期間置於麵觀產品下方之矽化釋脫紙，其防止膠黏物質之能力應非常高，相當於脫除力非常弱。相反地 ,用於襯褙摞籤（視標籤大小而定）之矽化釋脫紙必須具有相對較大之釋脫力，否則標籤可能提早脫離其襯褙體。實際上，影響聚矽氧塗料脫除品性之要求仍舊非常困難。因此，通常情況下，對某一特定黏著劑而言，不僅需要某種強度之脫除力而且該脫除力之強度亦應顯示其預先與脫除速率之闞係。舉例言之，消耗性貨品標價常用之較小型摞籤之脫除力應該儘可能像靜止狀態同樣高且剝離速率低，如此才可防止其在分配裝置内提早脫離，若剝離速率高，脫除力應該儘量弱，以便櫬械標價工作快速進行而不致撕裂。其他應用場合則需要相反之品性，例如：在高剝離速率情況下脫除力強，或需要脫除力品性與脫除速率（亦稱作剝離速率）無瞄。舉例言之，適用於雷射印表機之標籤紙，有關脫除力強度與溫度闞係之特殊要求業經加以設定。所以，無論其儲存期為何，若聚矽氧塗料之動態脫除力品性能一再逋應，即代表其可用性之決定性檷準。一般通例是，聚矽氧塗料之脫除力非常弱；換言之， -4 - '(請先睹讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂.· 本紙張尺度诚;11中國S家標彳（（’NS ) Λ4说格（210X 297公釐) 473530 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印1i 五、發明説明（3 ) 防止膠黏物質之能力非常高。因此，適應脫除品性之問題主要是#響脫除力增加之問題。該項脫除力之預定增加量稱作控制脫除（CR),相對地，用以達成此目的之添加劑則稱作控制脫除添加劑（CRAs)。茲將屬於既有技術，有關適應（尤其增加）脫除力強度之許多可能性加以說明如下：舉例言之，如所習知者，有機聚矽氧烷内有櫬基之增 .加（例如：由苯基.或其他具有較高分子質量之有機基取代若干甲基）可導致對若干膠黏物質之脫除力之增加。一般明顧的發規是：聚矽氧橡膠姐成物有機性質之增加可抑制聚矽氣特有之脫除性能，因而減低對膠黏物質之防止能力。聚矽氧塗料組成物之有機性質可用不同方法予K增加。舉例言之，增加由分子質量較高及（尤其）極性較高之有機基取代有櫬聚矽氧烷内常見之甲基之比例，可達成此目的 ;另一可選擇之方式是.，將兩價有機基混入矽氧烷主鐽內。再者，部分有機聚矽氣烷可由有機化合物（尤其附有官能基可使其藉交聯作用混入聚矽氧網狀結構内且同時排除聚矽氧塗料表面不必要滲流物之有機低聚物或高聚物）取代。雖然該等調節脫除力之方法原則上屬可能，但實際應用上缺點甚多。舉例言之，如此則需將形成主要成分之有拥聚矽氧烷加以修飾，因此為獲致較強之脫除力必須大幅增加有機聚矽氧烷内之有機含量；但具有較高分子質量有拥基之有機聚矽氧烷、嵌段共聚物等之製造方法極為複雑 ;再者，由於黏著劑種類不同及脫除力之要求條件不同， -5 " (請先κ讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨m 訂. 本紙張⑴中國丨与家標今(rNS ) Λ4说格（2丨0X 297公釐）經濟部中央標準局負工消费合作社印製 473530 A7 B7____ 五、發明説明（4 ) 所以必須提供許多不同修飾程度之有櫬聚矽氧烷。經由添加有機化合物（尤其極性較高者）於聚矽氧塗料組成物內以調節脫除力，其前途亦同樣渺茫，蓋因可能發生許多相容性方面之問題，足以防止脫除力強度之一再調整而不受儲存時間長短影響。再者，該等添加作用可能損及交聯反應。樹脂性添加劑，尤其包括Si04/2及/或RSi03/2單元以及R3Si01/2及可能R2Si02/2單元（其中R係相同或不同及可能；1-H或-OH或任何經取代或未經取代之有機基）者，業已獲得作為控制脫除添加劑之特殊意義。歐洲專利EP-A-652 258中曾述及若干聚矽氧樹脂，及美國專利US-A-4, 611,042中曾述及樹脂性矽氧烷共聚物作為控制脫除添加劑。該等控制脫除添加劑所顯示之缺點包含：脫除力僅在聚矽氧樹脂含量甚高時顯著增加；聚矽氧價格昂貴；聚矽氧樹脂導致聚矽氧塗料組成物黏度不必要及巨幅增加，此項缺點必須藉選用較短鐽聚矽氧聚合物及/或藉使用不必要之溶劑而予以補償；聚矽氧樹脂經常增加交聯後聚矽氧膜内可萃取物之含量，此乃顧示刺餘黏著作用較低。舉例言之，由於禰籤之黏著劑遭聚矽氧污染，自矽化紙剝離之檷價檷籤僅鬆鬆地黏著在產品或產品容器上；聚矽氧樹腊烴常在低剝離速率時不能提供弱脫除力及在高剝離速率時不能提供強脫除力；製備包括T及/或Q單元之有櫬聚矽氧烷之工作較為複雜 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁)

—M 訂. 本紙張尺度地;彳1中SS家標今((’NS ) Λ4規格（210X 297公釐） 473530 經濟部中央標準局貨工消費合作社印製 A7 _B7 五、發明説明（5 ) ，且有產生膠化作用之風險。線型有機聚矽氧烷容易獲得 ,此項優點遭到捨棄；聚矽氧樹脂損及硫化特性，亦即交 j 聯速率減低。但甚短之交聯時間對聚矽氧組成物之大多數應用場合（如：釋脫紙之矽化作用）非常重要。美國專利US-A-5,545,831中曾述及一種線型有機矽氧烷，其中無需含有矽氫但矽原子之間肯定包含烯基，且該有機矽氧烷可用作聚矽氧塗料組成物之控制脫除添加劑而不損及剩餘黏著作用。在所述控制脫除添加劑内之矽氫僅出琨在鐽之末端。該鍵端矽氫基（該基亦可能係一烯基，顬然具有藉交聯作用以混合控制脫除添加劑之功能；烯基影響到脫除力之增加，亦即藉有機基之混入。但其缺點是 :僅含量極高時此類控制脫除添加劑方可使脫除力顯著增加。歐洲專利EP-A-605 227中曾揭示調節脫除力之方法，該方法係基於適應聚矽氧塗料之交聯密度及/或模數。尤其，藉將一烯基端之有機聚矽氧烷與一矽氫端之有機聚矽氧烷相結合可達成：在高剝離速率情況下脫除力獲得增加，蓋因在交聯過程中，鐽之伸長形成一聚矽氧膜，該膜之结密度較低及模數亦較低，於是在高剝離速率情況下其脫除值亦較高。該方法之缺點是：脫除力之調節僅在高剝離速率之情況下可以達成，而且僅在兩個狹窄邊緣内變化，蓋因结密度之改變亦可影響機械強度，尤其酎磨性。此外 ,若矽氫端有櫬聚矽氧烷之比例增加，將不利於剩餘黏著作用。特別強調的是，另外所需之矽氫交聯劑必須溶於聚 -7 _ (請先®讀背面之注意事項再填寫本1) 訂本纸張尺度埤川中國丨矣家標呤（（’NS ) Λ4規格（210X 297公釐） 473530 A7 B7 經濟部中央標準局貨工消资合作社印掣五、發明説明（6 ) 矽氧塗料組成物。歐师專利EP-A 355 381曾述及控制聚矽氧塗料脫除力品性係使用不必含有矽氫之有櫬矽氧烷，該有機矽氧烷具有足夠數目之非官能性酚结構單元。德國專利DE-25 09 620中曾述及一種調節加成交聯聚矽氧塗料姐成物脫除力之方法，該聚矽氧塗料姐成物之主要姐成分包括二有櫬聚矽氧烷（I),其中3至30¾莫耳比之非末端矽氧烷單元係二苯基矽氧烷單元及在其餘矽氧烷單元中有為數至少50¾之有機基係甲基。藉將該等含有苯基之二有機聚矽氧烷與有機聚矽氧烷（I)(其中擄有至少三個矽鐽結氫原子）結合，由於有機聚矽氧烷U)中矽-鐽结氫之濃度不同，可能在廣泛範圍内連鱭改變所得矽氧烷塗料之脫除力。但其缺點是：需要使用含有苯基之有機聚矽氧烷作為主要組成分並準備較大數量不同之含矽氧有機聚矽氧烷（I)。所K本發明之目的係提供若干可交聯成聚矽氧塗料之姐成物，該等聚矽氧塗料之脫除力可無限地、重複地及不受儲存時間影轡地加以調節且不具有上述習知調節脫除力方法之缺點。本發明提供一種調節聚矽氧塗料脫除力之方法，該等聚矽氧塗料係由交聯若干組成物而製得，該等姐成物之姐成分包括 (A) 烯基-官能基聚有拥矽氧烷及 (B) 矽氫-官能基有機矽氧烷 -8 - 乂請先阑讀背面之注意事項再填寫本頁) t- 、ya 丁本紙張尺度珅抝中國S家標彳（（’NS ) Λ4規格（210X 297公釐) 473530 經濟部中央標準局兵工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（7 ) 其中所使用之矽氫-官能基有機矽氧烷（B)具有0.1至60¾莫耳比之基與該等組成物不相容，當具有30¾莫耳比不相容基之矽氫-官能基有機矽氧烷（B) 1份重量比與烯基-官能基聚有櫬矽氧烷（A)9份重量比所製成之混合物，在20C溫度下可形成超過一個相時，該等基則視作與該等姐成物不相容。本發明亦提供若干組成物，該等姐成物可交聯成聚矽氧塗料且其姐成分包括： (A) 烯基-官能基聚有機矽氧烷及 (B) 矽氫-官能基有機矽氧烷該矽氬-官能基有機矽氧烷（B)具有0.1至60¾莫耳比之基與該等姐成物不相容，當具有30¾¾耳比不相容基之矽氫-官能基有機矽氧烷（B) 1份重量比與烯基-官能基聚有機矽氧烷（A)9份重量比所製成之混合物，在2010溫度下可形成超過一個相時，該等基則視作與該等姐成物不相容。該等聚矽氧塗料組成物可交聯生成彈性體聚矽氧塗料。藉調節矽氫-官能基有檄矽氧烷（Β)與包括烯基-官能基聚有機矽氧烷（Α)之聚矽氧塗料組成物之不相容程度即可實施脫除力之調節。當不與矽氫-官能基有機矽氧烷（Β) 内姐成物不相容之基之比例增加時，脫除力獲得提昇，當該比例減少時，脫除力獲得降低。但以脫除力獲得提昇較為合思。完全相容性與不互混性間之過渡並未精確界定。所以 -9 - _(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁 - 、va 本纸張尺度iMl中闯S家標彳（rNS ) Λ4規格（210X 297公釐） ^(1473530 A7 B7 煩請委ίκ. 五、發明説明（8 ) ,即使當含有矽氫之有機矽氧烷化合物與聚矽氧塗料組成物間之相容性仍然沒有明顯的混淆不清時，亦可觀察到控制脫除添加劑之效果。不相容化基之含量甚高之含矽氧有機矽氧烷化合物幾乎不可能混入聚矽氧塗料組成物，此種規象自動地導致交聯程序之中斷，聚矽氧膜表面缺乏均質性、膠黏性等等。在本發明中，不相容性之程度係經適當選擇，雖然混合物内任何明顯混濁顯示其屬於一微相-分離糸統，藉混合作用而大體上能均勻地混入聚矽氧塗料組成物内仍屬可能。矽氫-官能基有機矽氧烷（B)Μ含有0.5至30%莫耳比之基能與該等組成物不相容為佳，尤以含有1至20%莫耳比者更佳。藉助於矽氫-官能基有機矽氧烷（Β),由交聯可交聯組成物製得之聚矽氧塗料之脫除力可安定地及重複地在廣泛範圍內加以調節，而不損及其餘之性能，例如：交聯速率、剩餘黏著作用、耐磨性、或可萃取物之含量；該等性質著實獲得改良。依照既有技術，完全相反地，則經常關注保存所有組成分間之高度相容性，蓋因不相容性與不良再生性、硫化缺點、高含量未經交聯之組成分（隨後將滲流 .出來）、膠黏性，及其他缺點。由相容性較低、含有矽氫之有機矽氧烷實施脫除力之調節更具有下列優點：聚矽氧動態脫除力品性之各種困難之需求，例如··高剝離速率下強脫除力，若可減低含矽氫有機矽氧烷化合物 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-=8 本紙张尺度讷州中阁Η3家標彳（（’NS ) Λ4规栳（2ΙΟΧ 297公f ) 473530 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 __B7 五、發明説明（9 ) 相容性之基加以適當選擇及/或含量不同，則可更容易地滿足。^ I 使用本發明之方法所彤成之脫除力更為安定，亦即較使用傳統方法者更不受聚矽氧塗料儲存時間之影響。此外，經修飾之交聯劑可使聚矽氧塗料許多功能相藺之性能獲得改善；尤其該等優點相黼於加成-交聯聚矽氧塗料姐成物。由於交聯作用更完全、附磨性更高及交聯速率軍高，該等姐成物中之可萃取組成分之含量更低。由於加成-交聯聚矽氧塗料組成物之交聯速率比較高，本發明之方法更具有其他優點：若交聯速率保持不變，聚矽氧塗料組成物之鉑催化劑含量則可減低，因而降低成本。尤其在低溫固化（LTC)之塗料組成物之案例中該等優點更為顯著。聚矽氧塗料姐成物之交聯型式並不重要。舉例言之，交聯作用之實施可藉：.稀基-官能基聚有機矽氧烷（A)與矽氫-官能基有機矽氧烷（B)間之貴金屬-催化氫矽化作用反應，或舉例言之，一含有矽烷醇之有機矽氧烷與一烷氧基官能基矽烷間之錫催化縮合反應，或過氧化交聯作用或輻射交聯作用。矽氫-官能基有機矽氧烷（B)最好用作交聯劑。使用包含一氫矽化作用催化劑（C)之姐成較為合意。最好，可經交聯生成聚矽氧塗料之姐成物係可加成交聯之聚矽氧橡膠姐成物，其組成分包括 (A)烯基-官能基聚有機矽氧烷 -11 - 二請先 β讀背面之注意事項再填寫本頁)

((，NS ) Λ4規袼（210X297公釐） 473530 經濟部中央標準局貞工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（10) (B) 矽氫-官能基有機矽氧烷及 (C) 氫矽化作用催化劑。該_基-官能基聚有櫬矽氧烷（A)最好由至少90¾莫耳比具有化學通式⑴之结構單元 A2S1O2/2 (1) 及具有化學通式②之结構單元

RaR^SiO (4-a-b)/2 其中 A 係一甲基、乙基、丙基或丁基， R 在每次出現係相同或不同且係一單價、未經取代或鹵-或氮-取代之Ci-Cw烴基，該等基可能藉助於一有櫬兩價鍵與矽相連接且該等基含有脂族碳-碳多重鍵， R1在每次出現係相同或不同且係單價、未經取代或鹵-或氰-取代，矽氫鐽结Ci-Cw烴基，該等基無脂族碳 -碳多重鐽，及 a及b係0、1、2或3,但每個分子至少有兩個R基。矽原子之四價指定（a+b)不大於3。烯基R適合與一矽氫官能基交聯劑實施加成反應。通常係使用2至6個碳原子之烯基，例如：乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、1-丙烯基、5-己烯基、丁:f烯基、己二烯基、環戊烯基、環戊二烯基、環己烯基，其中尤以乙烯基及烯丙基更佳。 -12 - (請并讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張尺度逋州中國S家標今U'NS ) Λ4規格（210X 297公釐） 473530 A7 B7 五、發明説明（Π ) 舉例言之，有櫬兩價基（藉助於該基則烯基可與聚合物鐽上之矽相連接）係由1至20個氧烯基單元所姐成。 I R基可連接在聚合物缠上之任何位置，尤其可連在末端矽原子上。 P基之實例是：烷基，如：甲基、乙基、丙基、丁基及己基，芳番基及烷芳基，如：苯基、甲苯基、二甲苯基、菜基、苄基、/?-苯乙基及萘基、或經取代之基，例如： 3,3,3-三氟丙基、鄰-、對-及間-氯苯基、溴甲苯基及/3-氰乙基。合意之取代基係氟基、氯基及溴基。P以具有1 至6傾碳原子為佳，尤Μ甲基及苯基更佳。相容性低且具有控制調節添加劑功能之矽氫-官能有機矽氧烷（Β)最好由具有化學通式(3)之结構單元

AcR dSi〇(4-c-d)/2 及具有化學通式⑷之結構單元所組成 (3) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

HeAfR2oSi0 (4-e-f-g)/2 ⑷ 經漓部中央標準局負工消费合作社印裝其中 R2係除氫及A Μ外之有機基或無機基， c及d係0、1、2或3, e 係 1、2或3, 、 f及s係〇、1或2,及A之定義如以上所述，但 (d+g)具有（c+d+e+f+g)之〇· 1至60¾莫耳比及每涸分子 13 - 本紙張尺度询州中國阀家標彳（（'NS ) Λ4規格（210X 297公釐） 473530 經潢部中央標準局萸-Τ消资合作社印製 A7 B7 _ 五、發明説明（12 ) 包含至少兩個具有化學通式④之結構單元矽-子之四價指定（c+d)及（e+f+g)分別不大於3。 R2亦可能係一半-兩價、三分之一三價或四分之一-四價基。為達成防止膠黏物質目的所研發之聚矽氧塗料姐成物之主要組成分係包括非極性基A之有機聚矽氧烷，在含有矽氫之有機矽氧烷化合物（B)中，若選擇極性較高之R2基或芳番基R2 ,則可能導致聚矽氧塗料姐成物之不相容性。有許多基可用以達成此目的，所Μ以下所示者將係該等基之範例，該等基中之較合意者乃不損及聚矽氧塗料姐成物之交聯程序者。再者，較輕之基較為合意，該等基不致不必要地降低相容性低之含有矽氧之有機矽氫烷化合物之依重量計矽氫含量。 R2最好連接在含有矽氩有機矽氧烷化合物（Β)之主鍵上而不連接在其分枝上。並非R2混入含有矽氫有機矽氧烷化合物（Β)中之比例可造成脫除力之增加而係含有矽氫有櫬矽氧烷化合物（Β) 與聚矽氧塗料姐成物間形成較低相容性之控制調節添加物之影響。因此，即使聚矽氣塗料組成物所含含有矽氧之化合物不超過10¾重量比，亦即所含極性較高之R2基不超過 10%重量比，仍然可形成非常強之脫除力。若對應量之該 R2基不是混入含有矽氫之有櫬矽氧烷化合物，而是混入具有主要組成分功能之有櫬聚矽氧烷，則發現脫除力之增加將等於零或限於最低值。 -14 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本纸張尺度迖州中阈丨標彳（（’NS ) Λ4現柏（210X297公釐） 473530 ^部中央標準局Μ T;消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（13 ) 聚矽氧塗料姐成物之有機矽氧烷化合物（B)之含量以 0.5至20>重量比為佳，尤Ml至20¾更佳。 R2基可能是A及Η K外之單價基，該基最好但不必不含脂族雙價鐽。R2基之代表性實例係具有高達20個碳原子，未經取代或經鹵取代之烴基，其中包括： -烷基，例如：正-戊基、異-戊基、新戊基及第三鈒戊基及十二基， -環烷基，例如：環戊基、環己基、甲基環己基、乙基環己基、環庚基及正萡基， -烯基，例如：乙烯基、烯丙基、5-己烯基、環戊烯基、 4-乙烯基環己基及3-正宿烯基、 -芳香基，例如：苯基、萘基、聯苯基、愨基及苯愨基， -烷芳基，例如：苄基、苯乙基及苯丙基， -烷基芳基，例如：對甲苯基，對-二甲苯基， -烯基芳基，例如：乙烯基苯基， -芳烯基，例如：苯乙烯基及 -鹵-取代烴基，例如：氯甲基、3-氯丙基、3-溴丙基、冷-氯乙基、3,3,3-三氟丙基、2-氟乙基、1,1-二氫過氟十二基、三氟甲苯基、氯苯基、二氯苯基及四氯苯基。另外R2基亦可能係一具有高達20懾碳原子、單價、含有〇、S、Ν及Ρ等雜原子之基，例如： -(〇)x-(CH2)m-RM( η) 或一(〇)>^(CH2)m-R4 -15 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ- 4. 本紙張尺度鸿用中國ϋ家榡彳（（，NS ) Λ4規格（21〇Χ 297公釐）經消部中央標隼局負工消赘合作社印^ 473530 ΑΊ Β7 一 __ - _ 五、發明説明（14 ) -(〇)x-(CH2)m-R5-^^^ Χ 或一(〇)x_(CH2)m— 舉例言之，其中R5基可能是： -0-, -C(O)-, -0(0)0-, -OC(O)-, -00(0)0-, -NH-, -NR3-, -CIOJ-NH-, -C(0) -NR3-,-C(0)0-NH-, -C(0)0-NR3-, -NH-C(O)-, -NH-C(0)0-, -NR3-C (O)-, -NR3-0(0)0-, -CH=CH-, -C(CH3)*CH-, -CH=C(CH3)-, -C(=CH2)-/ -S〇2-/ -S。、-〇Si(CH3)2〇-/ -Kl-, -CH2-Ph-CH2-, CH2-CH2-Ph-CH2-CH2-, -CH2 -C-： (CH3 ) - Ph- CK ( ch3 ) - ch2 - . R4基可能相同或不同且係理[自一個族群，該族群包括··鹵素、氧化物、硫化物、具有高達20個碳原子之烷基、環烷基、烯基及環烯基，經取代或未經取代、具有高達30個碳原子之單價芳香基，及含有0、S、N、P等雜原子及具有高達30涸碳原子之芳香基或非芳香基、環狀或非環狀基。 R4 基之實例是：-Cl, -Br, -I, -CN, -CF3, ' -N9R3, -OK, -OR3, -C(〇)〇H, -C (0) OR3, -C(0)R3, -(CH2)m〇(CH2)nCH-(〇）-CH2, -C(O) -CH2-C(0) -CH3, - (CH2)m-C(0) -CN, -C(0)NH2, -C(0)NHR3, -C(0)NR32, -NH2, -NHR3, -NR32, -pr32, -n(r3) c(〇)nr32/ -nco, -scn, -no2, R3基可能是相同或不同未經取代或鹵-取代、具有高達20傾碳原子之烴基。 R6基可能是相同或不同及可能選自R4基之族群並含 =0 及=5。 χ係0或1。 -16 - 本紙张尺度讷州中闽S家棉彳（（’NS ) Λ4規格（210X297公廣） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 ,...... 473530 A7 _____B7 五、發明説明（15 )y 係 1、2、3、4或5。z 係0、 1、 2、 3、 4或5。η及η分別為0或1至20,尤以1至5更佳。 R2 基之實例是：-(CH2)m-〇-CH2-CH(OH)-CH2(OH), -(CH2) m- (OCH2CH2) n-〇R3 , -(CH2)m-0-C(0)R3, -(CH2)m-0-C(0)CH2C(0)R3 -(CK2)m-0-C(0) -C (H, R3 ) =CH2 , -(CH2}m-CH (NH2)-C (O) OR3, -(CH2) m-0-Ph-(tert:.-Butyl), -(CH2)m -S〇2-Ph, - (CH2) m-0-CK2-CH-(0)-CH2, -O-(CH2) m-CF2-CHF2, -(CH2}m-0-CsF5, -(CH2)m-0-CsH23r3,. 一其中Ph係一苯基。R2可能是一含有雜原子、複合姐成物之單價基，例如： -(〇)x-(CH2)m-R5-R7,舉例言之，單價基R7係下列諸基中之一，必要時該等基可能由R4及/或R6取代： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訐經濟部中央標準局負工消费合作社印製

__ 本紙伕尺度诚Λ]中國1¾家標嘩（CNS ) Λ4規将（2丨ΟΧ297公釐） 473530 A7 B7

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 子、未經取代或經取代及可能含有0、S、N及P等雜原子之烴基。其實例係具有下列化學通式之基： -(〇)。-(CH2)p-R5g-E-R5q- (CH2)p- (0)。-, 其中〇及P係〇或1及 q係0或1至10及 E係一兩價基，該基以選自下列未經取代或經取代之烯基或環烯基： -CH2-, -CH2CH2-, -CH(CH3)-CH2-, -C(=CH2)-CH2-, -CH=CH-, -C(CH3)=CH-, -C(CH3)=C(CH3)-, -C(CH3)2-, -(CH2)m-, -(CH2〇)m-, -(CH2CH2〇)m-, (其中，m之定義與上述者同）。 E亦可能是：本紙張尺度询川中國®家標彳（（，NS ) Λ4規梠（210X 297公釐）訂經淆部中央標準局負工消費合作社印奴 473530 經滅部中决標準局只工消費合作社印絜 A7 B7

必要時其中該等基可由R4及/或R6 _取代；下列諸化學式係E之其他實例，該芳烯基可能再由R4及/或R6 基取代並含有雜原子：-19 - 本紙張尺度適中國S家標肀（C’NS ) Λ4規格（2丨0X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣. 訂 -- 473530 A7 B7 五、發明説明（18 )

經濟部中央標隼局與工消費合作社印說其中r係0或1至10。其他合意之R2基對應於化學通式 R5u—(CH2)t —(〇)s—其中s及u係0或1， v 係0、1、2、3或4, t係0或1至10, -20 - —(0)s—(C H2>t —RSu

•(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國S家標彳（（’NS ) Λ4規格'(210X 297公釐） 473530 A7 B7 五、發明説明（19 ) R4及R5之定義與以上該等基者相同及 B係下$兩價單元中之一： -0-, -C(O)-, -C(0)0-, -0C(0)〇-, -OC(O)-C(0)0-, -C(0)-C(0)-, -CH2-0-C(0)0-, -NH-, -NR3-,-C(〇）-NH-,-C(〇）-NR3-,-NH-C(0)0-,--NR3-C(0)-NR3-, -^-0(0)0-, -(CH2)m-, -CH(OH)--CH(OH)-, -CH=CH-, -C(CH3)=CH-, -C(=CH2)-, -C(CH3)2_, -c(ch2ch3)=c(ch2ch3)_, -c(cf3)2-, -so2-, -s〇2-nh-, -so2-nr3-, -SO-, -S-S-, -S-, -OSiiCH])]。-/ _〇_(CH2)m-0-, -(CHg) m-〇-(CHg)n-, rCH〕-CH-(0)-CH-CH2- / -CH=CH-C(〇),-CH2-C(0) -CH=CH-, -C (0)-CH2 - , -C (〇）-CHBr-, -C(0) -C(Ph) -C(0) - (CH2)m-C ⑼-,-C(〇）-CH=CH-, 其中m及n之定義與以上者相同。其他合意之R2基可由下列化學通式代表之：〇令〇〇 0 人 ---------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) *1Τ· ο ο 經濟部中央標车局貞工消费合作社印裝其中 w係一0至高達300之整數， Τ係一具有1至18個碳原子、經取代或未經取代之三價腊族基或一具有6至18涸碳原子、經取代或未烴取代之三價芳香基，及 1Γ可能在每次出現係相同或不同、具有6至30涸碳原子、未烴取代或鹵取代之芳烴基、具有2至20傾碳原子之烯基或環烯基或具有下列化學通式之兩價基 -21 - 本紙张尺度適用中國S家標彳（（’NS ) Λ4規格（210X 297公釐） 473530 Α7 Β7 五、發明説明（20 )其中 (Γ係一具有1至20涸碳原子、經取代或未經取代之兩價有機基； Q係一選自下列族群之四價芳香基

其中D可能係下列諸基中之一： -S-, -C(O)-, "C (CF2) 2 - / ~S (0) 2 ~ / -(-h^2h_, -C(〇）-〇K-C(〇）-及-〇-R- 及h係一 1至高達（含）5之整數。其他特別合意之R2基係具有下列化學通式之醢亞胺结構 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局貝工消費合作社印製

0 0 0 0 其中Q及ΙΓ基之定義與Μ上該等基者相同及R”係一兩價、經取代或未經取代之烴基，例如：具有2至20傾碳原子之 -22 - 本纸張尺度適用中國S家標彳（（'NS ) Λ4規格（210Χ297公釐） 473530 作 ’ 二]A7 當丨B7 --? 1 ^£|-—------- 五、發明説明（21 ) ' 烯基或環烯基，具有6至30個碳原子之芳香基或含有雜原子之環型或非環型、芳香或非芳香基。氫矽化作用催化劑（C)係用作組成分（A)之烯基與組成分（B)之矽-鍵結氫間加成反應（該反應稱為氫矽化作用）之催化劑。文獻中曾述及許多適當之氫矽化作用催化劑。原則上，加成-交聯聚矽氧塗料組成物曾採用之所有既有技術氫矽化作用催化劑均可能使用。金屬及其化合物，例如：鉑、鍩、釕、銥，尤其鉑亦可能用作氫矽化作用催化劑（C)。必要時，該等金屬可能係固定在粉狀支撐體材料上，例如：活性碳，金屬氧化物，例如：氧化鋁，或矽石。使用鉑及鉑化合物較為合意。尤Μ可溶於聚有機矽氧烷之鉑化合物更為合意。可使用之可溶性鉑化合物之實例是：具有化學通式（Ptci 2 ·烯）2及H(PtCl 3 ·烯）之粕-烯複合物，其中合意的是採用具有8個碳原子之烯類，例如：乙輝、丙烯、丁烯及辛烯之異構物，或具有5至7個碳原子之環型烯類，例如：環戊烯、環己烯及環庚烯。其他可溶性鉑催化劑是：具有化學通式（PtCl2C3H6)22 鉑-環丙烷複合物、六氯鉑酸與醇類、醚類及醛類及/或其混合物之反應生成物，或在有碳酸氫納存在之乙醇溶液中六氯鉑酸與甲基乙烯基環四矽氧烷之反應生成物。特別合意的是鉑與乙烯基矽氧烷之複合物，例如：對稱-二乙烯基-四甲基二矽氧烷。所用氫矽化作用催化劑（C)亦可能呈微囊裹型者，舉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙张尺度诚川中國內家掠彳（（’NS ) Λ4见档（210X 297公漦） 473530 經湞部中决標準局負工消費合作社印裝 B7 五、發明説明（22) 例言之，其中含有催化劑、呈细粉狀及不溶於該聚有機矽氧烷之g體係一熱塑型塑膠，例如：聚酯樹脂或聚矽氧樹脂。所用氫矽化作用催化劑（C)亦可能呈環糊精内之夾雜化合物狀。氫矽化作用催化劑（C)之使用量視所需交聯速率及經濟因素而定。當使用普通鉑催化劑時，在可交聯聚矽氧塗料姐成物内之金屬鉛含量，M0.1至500涸百萬分點重量比 .之金靥鉑為佳，尤以10至100個百萬分點重量比者更佳。聚矽氧塗料組成物亦可隨意地包含其他添加劑作為組成分（D),其所佔比例Μ高達70¾重量比為佳，尤以0.01至 40¾重量比更佳。舉例言之，該等添加劑可能是：填料、樹脂、分散輔助劑、黏著促進劑、抑制劑、顔料、染料、增塑劑、熱安定劑等。例如：該等添加劑包含：高度分散性矽石、石英粉、矽藻土、黏土、白堊、鋅鋇白、碳黑、石墨、金靥氧化物、金羼碳酸鹽、金屬疏酸鹽、金展粉劑、纖維、染料、顔料等。具有持別功能之添加劑是：用以適應聚矽氧塗料姐成物加工時間及交聯速率者。該等抑制劑及安定劑係加成-交聯姐成物界非常著名者。常用抑制劑之實例是：炔醇類，例如：乙炔基環己醇及2-甲基-3-丁炔-2-醇，聚甲基乙烯基環矽氧烷，例如：甲基乙烯基環四矽氧烷，具有二甲基乙烯基-Si01/2終端基及/或甲基乙烯基-Si〇2/2軍元之低分子質量聚矽氧油類，三聚氟酸三烷基酯、順丁烯二酸 -24 - •(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度诚州中家標( (’NS ) Λ4規格（210X 297公釐） 473530 A7 B7 經濟‘部中央標準局貝工消费合作社印製五、發明説明（23 ) 烷基酯，例如：順丁烯二酸二烯丙基酯及順丁烯二酸二申基酯，反丁烯二酸烷基酯，例如：反丁烯二酸二乙基酯及反丁烯二酸二烯丙基酯，有櫬氫過氧化物，例如：異丙基氫過氧化物，第三趿-丁基氫過氧化物及苹氫過氧化物，有櫬過氧化物，有機硫氧化物，有櫬胺及醢胺、膦及亞碟酸酯（鹽）、腈、二伸乙亞胺及肟。加成-交聯聚矽氧塗料姐成物（其中可能不含溶劑、含有溶劑或呈水性乳液）代表本發明方法之合意應甩。在此案例中，藉適當修飾矽氩交聯劑（該矽氫交聯劑總是會出琨在聚矽氧塗料組成物内），以使其與聚矽氧塗料組成物間之相容性減低，而使本發明之方法得以實琨。主要組成分係由多半容易獲得及特別合意二甲基矽氧單元姐成之聚矽氧塗料組成物，其所顯示之脫除力特別強。有機聚矽氧烷（除可組成成分（A)及（B)内不超過5%莫耳比，尤以不超過2¾莫耳比之少數官能基之外，該有機聚砂氧烷之有機基主要是甲基）係馬於最合意之聚矽氧類；該等有機聚矽氧烷可加以交聯生成脫除力非常弱之彈性體聚矽氧塗料。基本上，聚矽氧塗料姐成物可塗敷在任何所需要之底材上，例如：紙，如：羊皮紙、黏土塗被紙、牛皮紙、包裝厚紙板、塗聚乙烯及聚丙烯紙；皮革、坊織品，薄膜，例如：低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚氣乙烯；塑膠，金属，例如：金厲捅，以使表面具有防膝黏物霣之功能，其防止膠黏物質之程度須視需要而定。舉 -25 - (請先M-讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· 本紙張尺度漣州屮國1¾家標彳（（’NS ) Λ4規栝（210X 297公釐） 473530 經濟部中央標準局貝工消费合作社印來 A7 B7 _ 五、發明説明（24) 例言之，該等聚矽氧塗料組成物係用以製造：壓敏黏膠帶、電氣¥緣膠帶、食品界、衛生用品、標籤等之脫除紙。除另有說明外，在下列諸實驗例中， a) 所有使用量均K重量計； b) 所有壓力均係〇·1〇百萬帕斯卡（絕對）； c) 所有溫度均為20它； d) T1代表份重量比。實驗例相容性低、含有矽氫之有機矽氧烷之控制脫除添加劑效果之特黴是：使用標準化、加成-交聯聚矽氧塗料姐成物，該組成物内曾添加如下數量之下述同時具有控制脫除添加劑及交聯劑功能且含有矽氫之有機矽氧烷化合物。該含有矽氫之有機矽氧烷化合物係在不藉助溶劑及室溫之情況下混入。該加成-交聯聚矽氣辇料組成物之組成分對應於：99.75 份重量比之二甲基乙烯基矽氧基-端聚二甲基矽氣烷（251：溫度下之黏度為500奄帕斯卡•秒）、0.25份重量比之乙炔基環己醇（具有抑制劑功能）、1.00份重量比之鉑催化劑（其中包括U重量比之元素鉑，且係一鉑-對稱-二乙烯基四甲基二矽氧烷複合物在二甲基乙烯基矽氧基-終端聚二甲基矽氧烷中之溶液，其25C溫度下之黏度為1帕斯卡•秒），及如以下所述不同量之含有矽氫之有機矽氧烷化合物，該有機矽氣烷化合物具有交聪劑及（在本發明實驗例中）控制脫除添加劑之功能。 -26 - (請先鯓讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度遶州中國B3家標今((’!^)八4規格（2丨0><297公釐） 473530 叫丨 A7 B7 五、發明説明（25 ) 各組成分經徹底混合之後，用一玻璃棒將可交聯之聚矽氧塗巧組成物取出，於一標準化之羊皮紙（市上可購得，玻索公司出品，品名為Buxil 925 ; 65公克/平方公尺）上塗敷一薄層。塗敷量為4公克/平方公尺。隨後於一溫度 150它、通有環流空氣之烘乾室內實施交聯作用，所需時間不同如Μ下所示。依照FINAT測試法（如壓敏及熱融黏著標籤紙製造加工商國際聯盟FINAT出版，1995年第4版，「 FINAT技術手冊」中所述）所列擧之技術，按低剝離速率下之脫除力（FINAT測試法10)，高剝離速率下之脫除力（FINAT 測試法4)及剩餘黏著作用（FINAT測試法11)之觀點賦予矽化之羊皮紙以特性。實施該等測試係使用兩種不同之商售自黏膠帶（市上可購得，貝爾斯道夫出品，商名「特沙膜® 第4154號」，「特沙膜》第7475號」及「特沙膜》第7476 號」；寬度25公厘）。玆藉下列諸實驗例，將與上述加成-交聯聚矽氧塗料組成物相容性較低之含有矽氫有機矽氧烷化合物之製備方法加以說明。實驗例1: 將一由二甲基矽氧基單元及苯基甲基矽氧基單元Κ1 :1.65莫耳比組成，在25t!溫度下黏度為95毫帕斯卡•秒之三甲基矽氧基-終端共聚物25公克與一20%重量濃度之 PNC12在甲苯中之溶液加以適當混合，俾PNC12之含畺為 150個百萬分點重量比，並將該混合物加熱至70t：。在溫度70°C及繼績不停授拌之情況下，將135公克三甲基矽氧 -27 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -衣- ,?τ 加本纸?長尺度进州十闽«家摞彳（（’奶）八4规梠（210乂 297公漦）經濟部中央標準局K3CJ..消费合作社印紫 473530 A7 B7 五、發明説明（26 ) 基-終端聚甲基氧矽氧烷Me3 Si-(-〇-SiH(Me))n -〇-SiMe3 ,(依據29Si-核磁共振儀測定結果其平均鐽長η為53厂勤應於矽鍵结氫之含量為1.58S；重量比）徐徐滴入（歷時30分鐘），俾該反應混合物保持清激。間或，更添加若干PNC12 ，俾該反應混合物之PNC1 2含量約為150涸百萬分點崖量比。添加聚甲基氫矽氧烷之後，使該混合物實施平衡，歷時5分鐘，並將其冷卻至室溫。將該混合物溶解於200毫公-升二氡甲烷内，用1毫公升.濃度25%之氨溶液將平衡作用催化劑加以去活化，並於乾燥硫酸納上方將整個溶液謹慎地加K烘乾。陲後，在輕度真空情I兄下，將二氯甲烷汽提出去；將所得混濁油狀物靜止過夜，翌日用吸氣過滤器加以過滤；所得者係一澄清無色共聚物，其矽-鐽結氫之含量經以濕-化學法測定為1.27¾重量比。將100公克二甲基乙烯基矽氧基-終端聚二甲基矽氧烷（其25t溫度下之黏度為 500毫帕斯卡•秒）與10公克反應生成物兩種成分均勻地混合在一起而毫無任何混濁跡象。實驗例2 : 製備方法與實驗例1者相同，但係使35公克含有苯基之共聚物與125公克聚甲基氫矽氧烷實施平衡作用。經以 1-化學法測定，反應生成物中之氫含量為1.1戕重量比。該反應生成物可與一二甲基乙烯基矽氧基-終端聚二甲基矽氧烷（其25*0溫度下之黏度為500毫帕斯卡•秒）均勻地混合，由微呈乳白色混濁顯示兩種成分之相容性較低。實驗例3 : -28 ~ 乂請先M-讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· 尺度中國1¾家標冷(C’N.S ) Λ4規格（2IOX297公釐） 473530 A7 B7 五、發明説明（27 ) 製備方法與實驗例1者相同，但係使45公克含有苯基之共聚物與Π5公克聚甲基氫矽氧烷實施平衡作用。經以 1-化學法測定，反應生成物中之氫含量為重量比。該反應生成物可與一二甲基乙烯基矽氧基-終端聚二甲基矽氧烷（其25t!溫度下之黏度為500毫帕斯卡•秒）均勻地混合，當兩種成分混合時，由微呈乳白色混濁顧示兩種成分之相容性較低。實驗例4: 製備方法與實驗例1者相同，但係使55公克含有苯基之共聚物與105公克聚甲基氫矽氧烷實施平衡作用。經以濕-化學法測定，反應生成物中之氫含量為0.98¾重量比。該反應生成物可與一二甲基乙烯基矽氧基-終端聚二甲基矽氧烷（其25t!溫度下之黏度為500毫帕斯卡•秒）均勻地混合，當兩種成分混合時，観察到相當混濁之乳白色，此乃顯示含有矽氫之共聚物係圼微相-分離狀態分佈在聚二甲基矽氧烷内。 ·讀先Μ'讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂 «'濟部中央標丰局負工消费合作社印掣 -29 - 本纸張尺度適川中國囚家標埤（C’N’S ) Λ4現格（210Χ 297公釐） 473530 A7 B7 五、發明説明（28 )表1 :相對於特沙膜》第7475號之動態脫除力品性；交聯：在150C溫度下歷時5秒鐘 8«化娜使用量 [份SM比] mti 0.3 ^R/m [4=«/公R1 联除力10 公诚 [Φ«/公胺除力50 公R/彌 mti loo 公R/难公联除力200 公R/确公騰力300 公R/诚 [4W公/¾ 'Bmb 2.50 4.3 g.2 21.4 24.7 26.5 29.6 4.00 7.3 12.4 22.0 41.2 41.9 45.3 6.00 10.9 20.5 39.8 45.1 42Λ 49.6 smi 4.98 13.1 32.6 68.2 71.7 76.2 73.4 7.46 21.6 39.1 80.2 89.2 95.5 94.7 酬2 5.36 15.0 40.5 71.6 80.4 81.3 78.5 8.03 21.1 52.5 84.5 93.9 102.8 107.1 vm3 6.02 16.1 40.1 73.4 S2.7 85.1 81.1 9.03 29.9 55.4 86.7 92.5 104.5 118.3 S£^I4 6.45 17.2 44.4 77.0 84.7 83.0 82.7 9.67 34.3 66.9 101.8 118.9 129.3 121.9 •表2 :相對於特沙膜》第4154§«之動態脫除力品性••交瞄：在150¾溫度下歷時5秒鐘 — 4—, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經潢部中央標準局負工消费合作社印製魄化細使用量 [份Sfi比] 臟力0.3 ^R/m hw公肤除力10 ^κ/m. 騰力50 ^Rym loo 公r/彌公/¾ 臟力200 ^R/m. 朕除力300 ^Rym [4¾/公R] 2.50 4.8 6.0 9.2 12.6 21.1 24.5 4.00 8.0 10.1 14.6 19.8 27.8 28.5 6.00 9.7 18.2 25.1 28.9 31.5 30.9 msn 4.98 9.4 16.4 22.6 31.3 39.6 42.7 7.46 16.8 35.6 33.6 35.2 45.5 48.9 •tmi2 5.36 9.7 16.5 23.8 36.8 41.4 47.4 8.03 18.8 35.8 33.4 43.6 54.9 57.4 vm3 6.02 11.3 22.2 26.8 35.8 47.8 48.5 9.03 20.7 39.1 43.4 46.4 57.5 59.2 wmA 6.45 11.2 24.7 29.3 39.0 47.0 48.7 9.67 24.6 51.8 46.8 48.2 57.6 65.8 -30 - 本紙張尺度通州中國阀家標彳（rNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 473530 A7 B7 經满部中央標準局負工消費合作社印繁五、發明説明（29 ) 實驗例5(非本發明之比較例）：所用含有矽氫之交聯劑成分係一三甲基矽氧基-終端聚甲基i矽氧烷 Me3Si-(-0-SiH(Me))n -0-SiMe3 (依據核磁共振儀測定結果其平均鐽長η為53,對應於矽鍵结氫之含量為1.58¾重量比）。該聚甲基氫矽氧烷可完全均勻地溶解在聚矽氧塗料組成物内而毫無任何混濁跡象。使用含有矽氫之有機矽氧烷化合物製造之紙用聚矽氧塗料（實驗例1至實驗例5)係按其相對於兩種不同膠帶之動態脫除力品性而賦予K特性；所得結果詳如表1及表2所示。最初可看出：用實驗例1至實驗例5所述矽氫交聪劑配製成之組成物在羊皮紙上所形成者係乾燥、不膠黏之聚矽氧膜，在每個案例中，交聯作用係在一溫度150它、具有環流空氣之烘乾室内實施。經矽化之羊皮紙可與特沙膜》第7475號或特沙膜》第4154號相黏，且在溫度70t：及負荷 70公克/平方公分之情況下將該等層壓品實施老化20小時之後，依照FINAT測試法按其動態脫除力品性賦予以特性。由FINAT測試法11及表1及表2所示聚矽氧塗料之剩餘黏著作用在每涸案例中實質上是100%,因此，可能排除交聯未混入、移動、油狀聚矽氧組成分之存在；在擦除、移動及著色試驗（請參閲「去黏著〃測試法」說明書，瓦克化學公司出販；1991年發行）。表1及表2内所示在不同剝離速率情拆下之脫除力數值，係藉助於聚甲基氫矽氧烷之使用量（實驗例5)實施非本發明脫除力之調節，清楚地顯示：脫除力確因所用矽氫 -31 - * (請先k讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張尺度iMl中國囤家標( CNS ) Λ4規格（210X297公策) 473530 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 A7 B7 _ 五、發明説明（30 ) 之數量而定。尤其，因相對於特沙膜〃第7474號含有丙烯酸_黏著劑脫除力之溫和增加，可僅藉提昇矽氫交聯劑之使用量而達成，但聚矽氧塗料相對於特沙膜〃第4153號之脫除力對所用矽氫之數童反應較不敏感。如表1及表2所示，藉助於含有苯基、含有矽氫、相容性較低之共聚物，換言之，以本發明之方式，脫除力可作更大幅度之増強；平均而言，與完全溶解之聚甲基氫矽氧烷相較，可增強兩倍至三倍。在此情況下，所用相容性較低之矽氫交聯劑之數量係經適當選擇，俾在每個案例中SiH/SiCH=CH2之莫耳比對應於4.00份重量比或6.00份重量比含有聚甲基氫矽氧烷之聚矽氧塗料組成物，因此表1及表2直接顯示矽氫交職劑之低相容性形成脫除力之增加而與矽氫含量無關。再者，顯然，一旦SiH/SiCH=CH2之比例確定，若矽氫交聯劑之相容性減低，則脫除力之數值將大幅增加。此乃顯示：相容性較低之矽氫交聯劑之控制脫除添加劑效果，首先可藉增加使用量及其次藉減低相容性而獲得。實驗例6 : 將5.0公克聚[(二甲基矽氧基）雙（二甲基矽氧基）乙基正宿烷]溶解於100公克甲苯内並將該溶液加熱至801C。添加0.27公克濃度10¾重量比之PNC1 2在甲苯中之溶液之後，將8.0公克聚甲基氫矽氧烷（市上可購得，阿爾德瑞奇公司出品）及4.0公克1,3,5,7-四甲基環四矽氣烷（市上可購得 ,ABCR公司出品）徐徐滴入。將容易揮發之姐成分除去之後，製得一無色液體，依據核磁共振儀、^Si-核磁 -32 - ----------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) *1Γ ((，奶）44規格（2丨0'/ 297公漦） 473530 A7 B7 五、發明説明（31 ) 共振儀及紅外線光譜儀測定結果，該液體具有下列平均組成，對蹲於矽鍵结氫之含量為0.984¾重量比。含有正宿烯結構單元之含量（較低相容性之主因）必須適當，俾該矽氫交聯劑可按任何比例與一二甲基乙烯基矽氧基-终端聚二甲基矽氧垸（其25¾溫度下之黏度為500毫帕斯卡•秒）均勻地混合而無任何混濁琨象。 CH3 CH I 3 , I CH3—Si—(0—Si- CH, CH3 -έί十 I J7 {〇—Si-^——Si—CHoCH I 71 -43V I y22-5 I CHs H CH3

ch3 ch3 Si—)—0—Si—CH3 I ；2·67 I ch3 ch3 (請先'閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -1¾. 經濟部中央標準局兵工消费合作社印製實驗例7 : 將20.0公克二甲基矽氧烷-矽伸苯基共聚物及210公克甲苯（乾燥）加熱至80它。添加0.35公克濃度10%重量比 PNC12在甲苯中之溶液之後，將25.0公克聚甲基氫矽氧烷 (阿爾德瑞奇公司出品）及15.0公克四甲基環四矽氧烷滴入，歷時30分鐘。於80t溫度下，將該反應混合物授拌1小時，於再添加0.35公克湄度10¾重量比之PNC1 2在甲苯中之溶液之後，在ιοου溫度下再授拌1小時。經冷卻後，添加2.0公克六甲基二矽氮烷（阿爾德瑞奇公司出品），並將該混合物授拌30分鐘。過濾後，在真空下將低沸點組成分除去。所得澄清、無色油狀物，依據核磁共振儀、 ^Si-核磁共振儀及紅外線光譜儀測定结杲，該液體具有下列平均姐成，對應於矽鍵结氫之含量為1.02X重量比。伸苯基單元之含量（較低相容性之主因）必須適當，俾該矽 -33 - 訂本紙张尺度適州中國阀家標肀（（’NS ) Λ4規格（210X 297公釐〉 473530 A7 B7 五、發明説明（32 ) 氣交聯劑可按任何比例與一二甲基乙稀基砂氧基_終端聚二甲基矽氧垸（其251C溫度下之黏度為500毫帕斯卡•秒) 均勻地混合而無任何混濁現象。 H3

o XV 3 3 H i H CISIC

H.iH CISIC {0-

H3·^ CISIH

Η31Η3 CISIC

ch3 ch3 I、 I. S i-^—0一S i一C H3 4-3 CH, 實驗例8: 製備方法與實驗例7者相同，但不同的是：反應時間增為2小時及溫度提高為lOOt：。所得澄清、無色油狀物，依據iH-核磁共振儀、msi-核磁共振儀及紅外線光譜儀測定結果，該液體具有下列平均組成，對應於矽鐽結氫之含量為0.91¾重量比。伸苯基單元之含量（較低相容性之主因）必須適當，俾該矽氫交聯劑[雖然可與一二甲基乙烯基砂氧基-終端聚二甲基矽氧烷（其25t：溫度下之黏度為500 毫帕斯卡•秒）均勻地混合]在混合過程中導致乳白色混濰規象。 ο

4 6· 3 \H/ 3 H1H CISIC - {0

CISIH H3、 36 3 3 H1H CISIC I ο D) OH3 C H3 丨·、 1. ~S i )- O——S1—CH3 ch35 7 CH3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

I 經濟部中央標準局負工消资合作社印焚實驗例9 : 將10.0公克2,2-雙（對-烯丙基氧苯基）丙烷及30.0公克聚甲基氫矽氣烷（阿爾德瑞奇公司出品）加Μ混合並加熱至 80t：。於反應混合物内添加公克濃度10¾重量比之 PNC12在甲苯中之溶液之後，在溫度下將該混合物 -34 - 本紙依尺度iPl中國丨3家標肀（rNS ) Λ4規格（2!〇X 297公釐） 473530 A7 ___B7_ __ 五、發明説明（33 ) 授拌2小時。隨後將平衡催化劑去活化，在真空情況下將生成物混合物中之低沸點組成分除去。依據1H-核磁共振儀、^Si-核磁共振儀及紅外線光譜儀測定结果，該生成物具有下列平均組成，對應於矽鐽結氫之含量為1.13X重量比。類似雙酚A之結構單元之含量（較低相容性之主因）必須適當，俾該矽氫交聯劑[雖然可與一二甲基乙烯基矽氧基-終端聚二甲基矽氧烷（其251C溫度下之黏度為500毫帕斯卡•秒）均勻地混合]在混合過程中導致出現乳白色混濁琨象。 ---I 丨_i — 4-i (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) oIs丨c I H3

20

CH3—TCHO

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SIC H3 C H3LH3 c!sllc 訂經滴部中央捸準局β工消費合作社印t 實驗例10: 將9.54公克烯丙基4-第三鈒-丁基苯基醚及60公克聚甲基氫矽氧烷（阿爾德瑞奇公司出品）置入一裝有回流冷凝器、授拌器及內溫度計之圓底燒瓶内。在溫度80t!及不停攪拌之情況下將1.2毫公升鉑-對稱-二乙烯基四甲基矽氧烷複合物溶液（含有換算為元素鉑IX重量比之環己烷溶液）加入上述混合物内。於90t!溫度下加熱兩小時之後，添加活性碳至該反應溶液内，随後加以過瀘。在真空（2毫巴）及溫度601C之情況下除去揮發性成分，製得57公克聚[(甲基 -35 - — 本紙張尺度谪州中國S家標肀（（’NS ) Λ4規格（2丨0X297公釐）經消部中央標奉局負工消费合作社印繁 473530 A7 __B7 五、發明説明（34 ) 氫矽氧烷）（甲基第三級-丁基苯基丙基醚矽氣烷）]，依據核巧共振儀、^Si-梭磁共振儀及紅外線光譜儀測定结果，該生成物具有下列平均組成，對應於矽鍵结氫之含量為1.33%重量比β第三级-丁基苯氧基丙基側鍵基之含量 (較低相容性之主因）必須適當，俾該矽氫交聯劑[雖然可與一二甲基乙烯基矽氧基-終端聚二甲基矽氧烷（其25t溫度下之黏度為500毫帕斯卡•秒）均勻地混合]在混合過程中導致出琨乳白色混濁琨象。 ch3 ch3 CH3 ch3 CH3-Si-(〇-S^〇-Si^r〇-Si-CH3 ch3 H (CH2)3 ch3 0 —C(CH3)3 實驗例11 : 將16.0公克聚[(對-伸苯基四甲基矽氧烷）（二甲基矽氣烷）]及32.0公克聚甲塞氫矽氧烷加以混合，並在一氮氣環境内將該混合物加熱至120它。之後添加0.12毫公升濃度 10Χ重量比之PNC12在甲苯中之溶液並在120C溫度下將該混合物攪拌2小時。冷卻至40*C,添加1.6公克六甲基二矽氮烷，攪拌該混合物10分鐘，在80t!及真空（2毫巴）之情況下除去揮發性成分。過濾後製得約40公克澄清油狀物。依據1H-核磁共振儀、^Si-核磁共振儀琴紅外線光譜儀测定结果，該生成物具有下列平均組成，對應於矽鍵結氫之含量為1.02¾重量比。伸苯基單元之含量（較低相容性之 -36 - ----!__^ —#衣------.T —----噼 (請Α·聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適川中國國家標彳（CNS ) Λ4規格（2丨0'〆297公釐） 473530 A7 B7 五、發明説明（35 ) 主因）必須適當，俾該矽氫交聯劑[雖然可與一二甲基乙烯基矽_基-終端聚二甲基矽氧垸（其25t溫度下之黏度為 500毫帕斯卡•秒）均勻地混合]在混合過程中導致出現乳白色混濁琨象。 c Η 1 H CISIC H3 h3^^i^h3 clsi—c

44 3 λ / H i CISIH c—si—d" H.LH CISIC °·

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3 H c 3 | 3 H 1H CISIC 經濟部中央標準局員Η消費合作社印裝實驗例12 : 在惰性氣體環境情況下將5.0公克聚[(二甲基矽氧基）雙（二甲基矽氧基）乙基正萡烷]及30.0公克聚甲基氫矽氧烷加熱至80t。添加0.1毫公升湄度10¾重量比之ΡΝΠ 2在甲苯中之溶液之後，在ιοου溫度下攪拌該混合物1小時，之後在120t)溫度下授拌15分鐘。將該混合物冷卻至室溫，添加0.5毫公升六甲基二矽氮烷，繼績授拌15分鐘，在 70C及真空（1毫巴）之情況下除去揮發性成分。製得28公克略微混濁之油狀物。依據iH-核磁共振儀、MSi-核磁共振儀及紅外線光譜儀測定结果，該生成物具有下列平均姐成，對應於矽鐽結氫之含量為1.4¾重量比。含有正萡烯結構單元之含量（較低相容性之主因）必須適當，俾該矽氫交聯劑可按任何比例與一二甲基乙烯基矽氧基-終端聚二甲基矽氣烷（其25t：溫度下之黏度為500毫帕斯卡•秒）均勻地混合而無任何混濁現象。 ch3 ch3 ch3 ch3 CH3—Si-(-〇—Si^~(〇—S i-^~(〇—Si-CH2C H I 、 I 70·43ν I 87·2 I z CH3 〇1/2 H CH-,

YH3 CH3 S i~) O—Si—CH3 I 4·42 I 3 ch3 cm •(請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -37 - 本紙張尺度屮1¾¾家標缚（（’NS ) Λ4说核（210Χ 297公釐） 473530 A7 B7 五、發明説明（36 ) 實驗例13 : 將1P.0公克共聚物（由二甲基矽氧基單元及含有醢亞胺结構單元組成且具有下列平均組成） ch3 _ _ -f〇-Si-(CH2)3-^^N——CH2——N: CH3 CH3 -(CH2)3-Si-j-f〇-Si-3 CH. '3 ch3 9 〇 O 150.0公克甲苯、75.0公克聚甲基氫矽氧烷及1.8公克甲苯-4-磺酸加K混合並在l〇〇t：溫度下攪拌3小時。冷卻至室溫後，經由一過滤輔助裝置將該混合物加以過港，並在60t：及真空（3毫巴）之情況下除去揮發性成分，製得61 公克反應生成物，依據iH-核磁共振儀、29Si-核磁共振儀及紅外線光譜儀測定結果，該生成物具有K下所示之平均組成，對應於矽鍵結氫之含量為1.32¾重量比。類似醢亞胺結構單元之含量（較低相容性之主因）必須逋當，俾該矽氫交聯劑[雖然可與一二甲基乙烯基矽氧基-終端聚二甲基矽氧烷（其25t)溫度下之黏度為500毫帕斯卡 •秒）均勻地混合]在混合時可導致出現乳白色混濁琨象。經濟部中央標準局貨n消费合作社印裝 H3 1 —

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50 Η3Γ CISIH H3 3-c3 Η 一 Η clsilc 本紙張尺度適川中闽1¾家標彳（（’NS ) Λ4規柏（210X 297公釐） 473530 經Μ部中央標卑局資工消资合作社印*°衣 -39 - A7 B7 五、發明説明（37 ) 使用實驗例5至13所述含有矽氫之交聯劑製得之聚矽氧塗料之结果經彙整如表3及表4所示（動態脫除力品性） ;實驗例5係非本發明比較例。表3 :相對於特沙膜*第747彌之動態脫除力品性；交職：在150¾溫度下歷時5秒鐘使用量 [份Μ*比] «^0.3 公R/摊 [4«/公/¾ 朕除力10 公满公R] 胺除力50 公R/颁公R] 8¾¾¾ 100 公R3 臟力200 pm/公κ] 脫涂力300 公 [m/公W isms .2.50 4.S 6.0 9.2 12.6 21.1 24.5 4.00 8.0 10.1 14.6 19.8 27.8 28.5 6.00 9.7 18.2 25.1 28.9 31.5 30.9 麵6 9.63 (6.00) 31.8 100.2 98.6 102.7 105.2 111.5 •smi 6.20 (4.00) 11.0 25.3 45.7 58.1 54.8 57.3 9.29 (6.00) 25.1 125.2 110.3 99.4 95.6 83.7 6.95 (4.00) 17.9 43.3 54.7 61.5 63.7 57.1 10.42 (6.00) 35.0 125.8 101.2 100.0 99.1 104.0 SS^9 3.50 (2.50) 8.6 14.4 20.0 25.3 28.5 30.8 5.59 (4.00) 10.4 17.8 25^3 30.8 38.9 38.5 爾辆10 2.97 (2.50) 6.5 13.0 17.4 20.4 25.0 26.4 5.59 (4.00) 8.9 19.2 23.5 30.2 38.3 42.6 3.87 (2.50) 6.1 7,7 15.2 22.5 27.4 28.7 6.20 (4.00) 16.3 23.8 25.5 37.1 43.3 43.5 筋例12 2.82 (2.50) 5.5 10.6 20.4 21.7 24.1 25.4 4.51 (4.00) 9.1 20.1 31.3 38.8 38.2 42.7 雜确13 2.99 (2.50) 4.0 7.1 13.7 21.3 25,2 28.6 4.79 (4.00) 16.4 25.8 38.1 * 41.0 56.5 49.1 7.18 (6.00) 50.2 110,2 106.3 144.3 職 m 本紙張尺度诚州中阂闽家標肀（（’NS ) Μ規;)《 ( 2丨0X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

If 473530 A7 B7 五、發明説明（38) αχ =脫除力；第二欄括弧内所示數量係代表：為弓丨進同樣數量之矽鐽结氫至聚砂»料組成物內•必須添加聚甲基氫砂氧燒之份數重量比：「撕裂」字樣係指脫除力已達(非审強)之值，由於紙撕裂無法量出而記錄下來。） ^ · 表4 :相對於特沙膜*第4154^之動態脫除力品性：交瞄：在150¾溫度下歷時5秒鐘經湞部中央標準局MJ:消费合作社印掣 mt^s 使用量 [份 ^R/m [Φ«/公/¾ ϋβ除力10 公R/确 [4«/公R] 联除力50 公确公R] 13¾¾ 1〇〇公R/練 Basfct»200 联除力300 /公/¾ sms 2.50 4.8 6.0 9.2 12.6 21,1 24.5 4.00 8.0 10.1 14.6 19.8 27.8 28.5 6.00 9.7 18.2 25.1 28.9 31.5 30.9 sms 9.63 (6.00) 31.8 100.2 98.6 102.7 105.2 111.5 酬7 6.20 (4.00) 11.0 25.3 45.7 58.1 54.8 57.3 9.29 (6.00) 25.1 125.2 110.3 99.4 95.6 83.7 sms 6.95 (4.00) 17.9 43.3 54.7 61.5 63.7 57.1 10.42 (6.00) 35.0 125.8 101.2 100.0 99.1 104.0 酬9 3.50 (2.50) 8.6 14.4 20.0 25,3 28.5 30.8 5.59 (4.00) 10.4 17.8 25.3· 30.8 38.9 38.5 截綱10 2.97 (2.50) 6.5 13.0 17.4 20.4 25.0 2B.4 5.59 (4.00) 8.9 19.2 23.5 30.2 38.3 42.6 ssmi 3.87 (2.50) 6.1 7.7 15.2 22.5 27.4 28.7 6.20 (4.00) 16.3 23.8 25.5 37.1 43.3 43.5 爾綱12 2.82 (2.50) 5.5 10.6 20.4 21.7 24.1 26.4 4.51 (4.00) 9.1 20.1 31.3 38.8 38.2 42.7 S^I13 2.99 (2.50) 4.0 7.1 13.7 21.3 26.2 28.6 4.79 (4.00) 16.4 25.8 36.1 41.0 56.5 49.1 7.18 (6.00) 50.2 110.2 106.3 144.3 m m OX =脫除力；第二禰括®内所示數量係代表：為弓丨進同樣數量之砂鍵结氫至聚砂織物內，必須添加聚甲基氫矽氧焼之份數重量比；「撕裂」字樣係指臟力已達(非常強)之值，由於紙撕裂無法量出而記錄下來。） -40 - 本紙張尺度询州中國阀家標彳（（’>^)八4说相（2丨0乂 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4. 訂 473530 經濟部中夹標準局κς工消f合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（39 ) 表3及表4所示结果顧示：依據本發明之方式，脫除力可因I?要而在廣泛範圍内特別加Μ設計。經由較低相容性之矽氫交聯劑之濃度較小之變化可能達成極強之脫除力，此可由薄膜分離時導致紙張撕裂而獲得證明。再者，顧然地，視矽氫交聯劑内所含可導致不相容性之基之性質而定，防止膠黏物質之程度，尤其動態脫除力品性可設定不同之等級，所以，可更能滿足此方面之許多要求條件。表3及表4顯示：脫除力可獲致特定之調節而無需修飾二甲基乙烯基-終端聚二甲基矽氧烷（該化合物係形成主要姐成分者）。尤其，可完全不使用聚矽氣樹脂，否則為達成如此強之脫除力，必須使用高濃度之聚矽氧樹脂。表3及表4所列之聚矽氧塗料剩餘黏著作用測試，毫無例外地，得到之值實際上是100¾，而且擦除、敲擊及移動測試值亦極佳，均足Μ證明聚矽氧塗料組成物之交聯作用（實施時間非常短暫）甚為徹底。就本發明含矽氫交聯劑之低容性而言，非常驚奇的是 ,經發琨：無移動組成分存在及交聯速率不僅未受到負面影響而且相反地交聯作用更較使用傳統交聯劑連同傳統控制脫除添加劑（尤其聚矽氧樹脂）者更完全及更快速。此種現象可藉由以下之萃取值（亦即用下述非本發明、含有聚矽氧樹脂之聚矽氧塗料組成物，藉助於溶劑（申苯）自交聯聚矽氧膜中可萃取之百分率重量比）顯示出來：實驗例14(非本發明之比較例）：可交聯聚矽氧塗料姐成物係藉徹底混合以下諸組成分 -41 - 本紙张尺廋迖)丨1中阈內家標呤（（’NS ) /\4说柁（210X297公《 ) 乂請先阶讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 473530 妗消部中决標準局爲工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（40 ) 而製得：70份重量比之去黏著劑*920(可由瓦克化學公司購得）；4.3份重量比之三申基矽氧基-終端聚[(二甲基矽氧烷）（甲基氫矽氧烷）]共聚物，該共聚物在25C溫度下之黏度為35毫帕斯卡•秒且其矽鍵结氫之含量為1.15¾重量比；30份重量比之乙烯基官能基聚矽氧樹脂，該樹脂之商名為控制脫除添加劑17,瓦克化學公司出品；1.0份重量比之鉑催化劑，其中包括1.0%重量比之鉛（換算為元素），係呈鉑-對稱乙烯基四甲基二矽氧烷複合物，該複合物係溶於一二甲基乙烯基-終端聚二甲基矽氧烷（在25t：溫度下之黏度為1毫帕斯卡•秒）內。實驗例15(非本發明之比較例）：可交聯聚矽氧塗料組成物係藉徹底混合K下諸組成分而製得：40份重量比之去黏著劑》920(可由瓦克化學公司購得）；5.5份重量比之三甲基矽氧基-終端聚[(二甲基矽氧烷）（甲基氫矽氧烷）]并聚物，該共聚物在25它溫度下之黏度為35毫帕斯卡•秒且其矽鐽結氫之含量為1.15¾重量比；60份重量比之乙烯基官能基聚矽氧樹腊，該樹脂之商名為控制脫除添加劑17,瓦克化學公司出品；1.0份重量比之粕催化劑，其中包括1.0X重量比之鉑（換算為元素），係呈鉑-對稱-二乙烯基四甲基二矽氧烷複合物，該複合物係溶於一二甲基乙烯基-終端聚二甲基矽氧烷（在251C溫度下之黏度為1毫帕斯卡•秒）内。實驗例16 : 可交聯聚矽氧塗料組成物係藉徹底混合Μ下諸組成分 -42 - 〆請先53·讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度递用屮阈^家標冷（（’NS ) Λ4規格（210X297公漦） 473530 A7 — B7 五、發明説明（41 ) 而製得：100份重量比之去黏著劑*920 (可由瓦克化學公司購得）；7.5份重量比之實驗例8內所述本發明矽氫交聯劑；1.0份重量比之鉑催化劑，其中包括1.0%重量比之鉑 (換算為元素），係呈鉑-對稱-二乙烯基四甲基二矽氧烷複合物，該複合物係溶於一二甲基乙烯基-終端聚二甲基矽氧烷（在25Ί0溫度下之黏度為1毫帕斯卡•秒）內。實驗例17 : 可交聯聚矽氧塗料組成物係藉徹底混合以下諸組成分而製得：100份重量比之去黏著劑*920 (可由瓦克化學公司購得）；10.0份重量比之實驗例8内所述本發明矽氫交聯劑；1.0份重量比之鉑催化劑，其中包括1.0¾重量比之鉑（換算為元素），係呈鉑-對稱-二乙烯基四甲基二矽氧烷複合物，該複合物係溶於一二甲基乙烯基-終端聚二甲基矽氧烷（在251C溫度下之黏度為1毫帕斯卡•秒）内。經濟部中央標準局货-Τ-消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本貢) 實驗例U、15、16及17内所述之可交聯聚矽氧塗料組成物係用以依照所述程序製造矽化釋脫紙，其特點是：藉混合所有姐成分所製造之可交聯聚矽氧塗料組成物係隨後立即、或4小時之後，或24小時之後塗敷在羊皮紙上並加以交聯。此外，在150亡溫度下依選擇不同之交聯時間（3 秒與8秒之間）。如此製得之聚矽氧塗料之可萃取物含量係於實施交聯作用後直接測定；所得結果詳如表5所示。實驗例14與16及15與17分別使用矽氫交聯劑之量必須適當，俾實驗例14與16及15與17之聚矽氧塗料組成物内SiH/SiCH =CH 2之莫耳比分別在每個案例中相同，以確保所得結果一 43 _ 木紙張尺度述扣tKW家標彳（（’NS ) /\4現梠（2!Οκ297公釐） 473530 經濟部中央標準局货工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（42 ) 之可比較性。表5 :可萃物之含量僳交瞄時間及控制脫除添加劑類型之函數可交賺組成物之餘存時間 [小時] 交聯時間 [秒] 實驗例14 實驗例15 實驗例16 實驗例17 0 6 4.6 8.2 3.2 3.2 0 5 6.7 10.7 3.4 3.2 0 4 7.6 11.2 4.1 4.2 0 3 13.2 17.3 6.5 5.8 4 6 5.9 9.8 4.0 3.2 4 5 8.3 12.1 3.9 4.0 4 4 13.4 18.7 5.2 5.3 4 3 21.9 26.8 15.3 16.2 24 8 5.1 9.7 3.5 3.5 24 6 7.9 12.8 6.5 6.4 24 4 — 30.4 26.3 24.2 如表5顯示：就移動、可萃取姐成分而言，本發明所展琨之優點違超過傳銃方法（M聚矽氧樹脂作為控制脫除添加劑）。就預定適用期之観點而言，即使可交聯組成物 -44 - 本紙乐尺度適州中國S家標今（) Λ4規格（210X 297公釐） -----:I-：---II •(請也閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 3( 5 3 7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（43) 經過儲存之後，本發明之方法經驗證仍屬特優。在本發明之方法中經發規萃取值相對地低，儘管對應之實驗例14與 16及15與17之SiH/SiCH=CH2等莫耳比分別相同（尤其交聯時間短時），可直接獲得一結論：在本發明之方法之案例中，交聯速率缯加。此種情形亦可由聚矽氧塗料姐成物之開始溫度（實驗例14至17)獲得確認，依據差示掃描量熱法分析，本發明姐成分之開始溫度（實驗例16及17)較產生相當脫除力值之含有傳統聚矽氧樹脂之聚砂氧塗料組成物（實驗例14及15)者低約5C。此種情形顯示：不管交聯速率及移動成分之比例如何，本發明之方法（本發明之聚矽氧塗料姐成物）亦顯示具有許多勝於傳統方法之優點。對於精於此項技術者而言，顧然地，若特別設定之脫除力值甚穩定，亦即儲存期間儘可能保持不變，依照本發明實施之脫除力調節僅係實驗值。此種情形特別重要，蓋因顧客實施加工時間，或所製薄膜之使用時間，通常係數週或數月之後。鼦於此方面兩種技術有所不同：線下技術 ,其中首先將矽化之紙全部捲起及随後再與含有黏著劑之材料相接觸，及線内技術，其中膜層之形成係於底材矽化之直後實施。在該兩種情況下，重要的是，在一段長時間內脫除力值係穩定不變。事實上，如以下所示，顚於此點，本發明脫除力調節方法遠較傳統方法為優。為達成此目的，曾作若干長期測試，其中經矽化之羊皮紙係藉線下技術，在40t：溫度下加以長期（高達12週）老化、随後在1501·度下實施交聯5秒鐘及在7〇υ溫度下實 -45 - (請七閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -\s 本紙張尺度滴州中家標呤（「NS ) Λ4規枋（2丨ΟΧ297公釐） 473530 kl B7 五、發明説明（44 ) 施老化20小時。所得结果經彙整如表6顯示：使用本發明方法特設計之脫除力值之長期穩定性特佳，該等脫除力值係以相對於不同類型黏著劑之剝離速率0.3公尺/分鐘而測定者。表6:依照本發明方法所建立之脫除力值儲存時間安定性 (在15〇υ溫度下實施交聯作用5秒鐘；剝離速率： 0.3公尺/分鐘） ΙΛ-. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局兵工消费合作社印掣 @^916 mm 4154 ajvp/k. t Wm 7475 3^116 mW： 7476 HAR^+t rnmn ϋ4154 bbk^-h mmn nm 7475 SSM7 特频7476 m HS3wJ 公R] 公r] [«/公RJ [«/公K3 «70^73 公/¾ 刀公R] 20h 12.7 27.3 25.4 28.7 41.9 24.3 1 12.6 33.2 20.1 30.7 51.3 19.9 2 13.1 31.8 . 22.6 33.3 53.9 22.1 3 13.1 30.9 20.9 33.0 54.9 23.3 4 13.4 32.7 25.1 35.5 53.0 26.5 6 14.1 30.9 24.2 31.4 54.7 30.2 8 15.2 35.6 28.0 33.5 55.2 28.7 12 15.9 37.2 30.1 37.1 58.1 30.7 -46 - 訂本紙張尺度適州中阂阀家標彳（（’NS ) Λ4现格（210X 297公釐）

Claims

申請專利範圍經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 k -種調節㈣氧塗料脫除力之方法，該等聚係由交聯若干組成物而製得，該等組成物之組成分包 (A) 烯基-官能基聚有機矽氧燒及 (B) 矽氫-官能基有機矽氧烷 ^中所使用之㈣·官能基有财紐(B)具有舆該等物不相容基0.1至60。/。莫耳比， ’成當具有30%莫耳比不相容基之矽氫_官能基有機矽氧烷( 1份重量比與烯基-官能基聚有機矽氧烷(A)9份重量比所製成之混合物，在20°C溫度下形成多相時，該等基則視作與該等組成物不相容， ' 其中該埽基-官能基聚有機發氧烧(A)係由至少9〇%莫耳比具有化學通式（1)之結構單元 A2Si〇2/2 ⑴ 及具有化學通式（2)之結構單元所組成 RaR bSi〇(4-a，b)/2 (2) 其中 A係一甲基、乙基、丙基或丁基， R在每次出現係相同或不同且係一單價、未經取代之Ci -c10烴基’該等基可能藉助於一有機兩價鍵與矽相連接且該等基含有脂族碳-碳多重鍵， R1在每次出現係相同或不同且係單價、未經取代，矽氫鍵結Q-Cw烴基，該等基無脂族碳-碳多重鍵，及 a及b係0、1、2或3,但每個分子至少有兩個R基，其中該相容性低之矽氫-官能基有機矽氧烷(B)係由具有化 47 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---— ill--1---i ---I--訂· —-------線！ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 473530 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍經濟部智慧財產局消費合作社印製學通式（3)之結構單元ACR dSi〇(4-c-d)/2 及具有化學通式（4)之結構單元所組成HeAfR2gSiO(4-e-f-g)/2 其中係烷基、環烷基、烯基、芳香基、烷芳基烯基芳基及芳烯基， c及d係0、1、2或3， e 係1、2或3， f及g係0、1或2,及A之定義如以上所述但 (d+g)具有（c+d+e+f+g)之〇Λ至6〇%莫耳比及每個分子包含至少兩個具有化學通式（4)之結構單元，石夕氫-官能基有機石夕氧燒(Β)之含量為〇·5至2〇%重量比，化學通式(3)及(4)之莫耳比為〇〇〇〇1至1〇〇〇，化學通式(4) 之百分比為99.99 - 0.1莫耳比，化學通式(3)之百分比為〇·〇1 - 99.9 莫耳比。 2·種可經交聯生成聚發氧塗料之組成物，該等組成物之組成分包括 (Α)烯基-官能基聚有機矽氧烧及 (Β)矽氫-官能基有機矽氧燒該矽氫-官能基有機矽氧烷(Β)具有與該等組成物不相容基 0.1至60%莫耳比之基，當具有30%莫耳比不相容基之矽氫_官能基有機矽氧烷(Β) 1份重量比與烯基-官能基聚有機矽氧烷(Α)9份重量比所製 (3) (4) 烧基芳基

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----I 線 — --J · 473530 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣六、申請專利範圍成之混合物，在2(TC溫度下形成多相時，該等基則視作與該等組成物不相容，、其中該烯基·官能基聚有機矽氧烷(A)係由至少9〇%莫耳比具有化學通式（1)之結構單元 ' A2Sl〇2/2 及具有化學通式（2)之結構單元所組成 RaR15SiO(4.a.b)/2 其中 A係一甲基、乙基、丙基或丁基， R在每次出現係相同或不同且係一單價、未經取代之& -C10烴基，該等基可能藉助於一有機兩價鍵與發相連接且該等基含有脂族碳-碳多重鍵， R在每次出現係相同或不同且係單價、未經取代，珍氯鍵結Ci-Qo烴基，該等基無脂族碳-礙多重鍵，及 a及b係0、1、2或3，但每個分子至少有兩個r基，其中該相容性低之矽氫-官能基有機矽氧烷(B)係由具有化學通式(3)之結構單元 ~ ACR (jSiO(4.c-d)/2 (3) 及具有化學通式（4)之結構單元所組成 HeAfR gSi〇(4-e-f-g)/2 (4) 其中 R2係烧基、環烧基、稀基、芳香基、烧芳基、燒基芳基、烯基芳基及芳烯基， c及d係0、1、2或3， (l) (2) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ________訂·-___；-----線 _.0_! 49 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 473530 儲 C8 — ——一 D8 六、申請專利範圍 e 係1、2或3， f及g係0、1或2,及A之定義如以上所述，但 (d+g)具有（c+d+e+f+g)之oj至6〇%莫耳比及每個分子包含至少兩個具有化學通式（4)之結構單元，矽氫-官能基有機矽氧烷(B)之含量為〇.5至20%重量比，化學通式(3)及(4)之莫耳比為0.0001至ι〇〇〇，化學通式(4) 之百分比為99.99 - 0.1莫耳比，化學通式(3)之百分比為 0.01 - 99.9 莫耳比。 3· —種如申請專利範圍第2項之可經交聯生成聚石夕氧塗料之組成物，即一加成-可交聯聚矽氧橡膠組成物，其組成分包括 u (A) 烯基-官能基聚有機矽氧烷， (B) 矽氫-官能基有機矽氧烷及 (C) 氳矽化作用催化劑，其中該烯基-官能基聚有機矽氧烷(A)係由至少90% 具有化學通式（1)之結構單元 ' A2Si02/2 (1) 及具有化學通式（2)之結構單元所組成經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .線. RaR1bSiO(4-a-b)/2 (2) 其中 A係一甲基、乙基、丙基或丁基， R在每次出現係相同或不同且係一單價、未經取代之Cl -C1()烴基，該等基可能藉助於一有機兩價鍵與矽相連接且該等基含有脂族碳-碳多重鍵， 50 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱）

六、申請專利範圍經濟部智慧財產局員工消費合作社印制^ R在每次出現係相同或不同且係單價、未經取代，矽氫鍵結Cl-Cl❶烴基’該等基無脂族碳-碳多重鍵，及 a及》3係〇、i、2或3,但每個分子至少有兩個R基，其中該相容性低之矽氳官能基有機矽氧烷(B)係由具有化學通式（3)之結構單元 AcR2dSiO(4.c.d)/2 (3) 及具有化學通式（4)之結構單元所組成 HeAfR2gSiO(4_ (4) 其中忙係烷基、環烷基、烯基、芳香基、烷芳基、烷基芳基、婦基芳基及芳婦基， C及d係〇、1、2或3， e 係1、2或3， f及g係0、1或2’及a之定義如以上所述，但 (d+g)具有（c+d+e+f+g)之〇·ι至60%莫耳比及每個分子包含至少兩個具有化學通式（4)之結構單元，石夕氫-官能基有機矽氧烷(B)之使用量為〇·5至20%重量比’氫石夕化作用催化劑（C)之使用量為〇.5至50〇個百萬分點重量比之金屬銘，化學通式（3)及(4)之莫耳比為0·0001至1〇〇〇，化學通式(4) 之百分比為99.99 _ 0.1莫耳比，化學通式（3)之百分比為 0.01 - 99.9 莫耳比。 4.如申請專利範圍第3項之可經交聯生成聚梦氧塗料之組成物’其中該氫發化作用催化劑（〇係選自韵、錢、免、 51 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） — illlIIIJ — — — - I I I I I I I !111111· I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 473530 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍釕及銀。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 52 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）