TW473430B - Composite material comprising polystyrene resin foam layer and thermoplastic resin layer - Google Patents
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4 A7 B7 五、發明説明(彳) 技術領域 本發明係有關複合材料,更詳細地說係有關聚苯乙烯 樹脂發泡體層及具熱可塑性樹脂層之片材或板狀的複合材 料。 背景技術 發泡聚苯乙烯片材被廣泛使用爲盤、碗、杯等各種容 器熱成型的製造用材料。但發泡聚苯乙烯片材之耐油性、 耐溶劑性較差。又,因其耐熱性較低,故以微波爐加熱容 器時易變形。 爲了改良這些發泡聚苯乙烯片材的缺點,而提出於發 泡聚苯乙烯片材單面或雙面上設置聚乙烯、聚丙烯、聚酯 等樹脂薄膜的多層片材。 實公昭5 9 — 1 7 6 2 8號公報曾揭示,以聚苯乙烯 樹脂4 0〜6Ό重量%與聚烯烴樹脂6 0〜4 0重量%之 溶融混合物作爲接著劑,使聚烯烴樹脂薄膜接著於發泡聚 苯乙烯片材所形成的複合片材。但該複合片材之接著強度 爲2 9 4mN/cm,以上之低數値,故碗杯等成型時會 造成部分聚烯烴樹脂薄膜剝離的問題。 實公昭6 2 — 2 0 2 6 9號公報係揭示,以聚丁二烯 _、聚異丙烧、_苯乙烧- 丁二稀共聚合物與熱可塑性橡腰與 聚乙烯之混合物作爲接著劑,使聚烯烴樹脂薄膜接著於發 泡聚苯乙烯片材所形成的複合片材。雖然可得到高接著強 度,但需大量使用價格比聚苯乙烯或聚乙烯等高3倍以上 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X297公釐)~~"~~" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 A7 B7 五、發明説明(2) 的熱可塑性橡膠’故不符經濟效益。又,聚烯烴樹脂薄膜 使用例如聚丙烯時,將無法得到充分的接著強度。 實公昭6 2 - 1 3 7 8 4號公報曾提出以尿烷或乙烯 /酯酸乙烯基共聚合物作爲接著劑,但有用過的層積體無 法有效的再利用’層積體耐熱性較差,乙烯/醋酸乙烯基 共聚合物真氣較強等問題。 又,近年來強烈希望塑料容器的再回收,因此,形成 上述於發泡聚苯乙烯片材上層積聚乙烯、聚丙烯、聚酯等 樹脂薄膜的多層薄板,而回收此多層薄膜的方法如,由各 層剝離後再分別回收樹脂的方法,或使多層薄膜熔融後分 餾回收各樹脂的方法及,將熔融之多層薄膜視爲樹脂混合 物再回收的方法。但前面2個方法不利於成本面。而第三 種方法之混合物中需不含會阻礙再使用目的的物質。 有鑑於此,本發明之目的爲,提供一種聚苯乙烯樹脂 發泡體層與熱可塑性樹脂層所形成的複合材,又,其爲, 能提高兩者接著強度至耐複合材之碗鉢等深容器成型及, 提高耐油性、便宜又可再利用的複合材。 發明之揭示 本發明除提供聚苯乙烯樹脂發泡體層及’至少設於該 聚苯乙烯樹脂發泡體層雙面之單面上的聚合物摻合物層及 ,設於該聚合物摻合物層上之熱可塑性樹脂層所形成的複 合材。又,該熱可塑性樹脂層係選自聚烯烴樹脂及聚酯樹 脂之樹脂。該聚合物摻合物層係聚苯乙烯樹脂與選自聚烯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格< 210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -* 丁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(3) 烴樹脂及聚酯樹脂之熱可塑性樹脂層的混合物,但,當熱 可塑性樹脂層爲聚烯烴樹脂時,聚合物摻合物層之熱可塑 性樹脂爲聚烯烴樹脂,當熱可塑性樹脂爲聚酯樹脂時,聚 合物摻合物層之熱可塑性樹脂爲聚酯樹脂。該聚苯乙烯樹 脂發泡體層與熱可塑性樹脂層之接著強度爲9 8 0 1刀1^/2 5 111111以上的複合材。 將參照下列圖面詳細說明本發明。圖中的第1圖爲, 結晶化時間測定之克數圖。 聚苯乙烯樹脂發泡體層 本發明之聚苯乙烯樹脂發泡體層所使用的聚苯乙烯樹 脂包含苯乙烯單獨聚合物及共聚合物。又,共聚合物中所 含苯乙烯單體單位至少爲2 5重量%以上,又以5 0重量 %以上爲佳。 上述聚苯乙烯樹脂之例子如,聚苯乙烯、橡膠變性聚 苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚合物、苯乙烯-丁二烯-丙 烯腈共聚合物、苯乙烯一丙烯酸共聚合物、苯乙烯-甲基 丙烯酸共聚合物、苯乙烯一甲基丙烯酸甲基共聚合物、苯 乙烯-甲基丙烯酸酯共聚合物、苯乙烯-丙烯酸甲基共聚 合物、苯乙烯一丙烯酸乙基共聚合物、苯乙烯一馬來酸酐 共聚合物、聚苯乙烯一聚亞苯基醚共聚合物、聚苯乙烯與 聚亞苯基醚之混合物等。 爲了改善這些樹脂之脆性等,可使用摻合苯乙烯_共 軛二烯嵌段共聚合物或其加氫物及混合再回收樹脂等聚丙 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ~ -6 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
五、發明説明(4) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 嫌樹脂或高密度聚乙烯等聚烯烴樹脂爲2 0重量%以下的 摻合物’又’使用維卡軟化點爲1 1 〇 t以上之聚苯乙稀 樹Sh日寸’可提升本發明之複合材的耐熱性。另外,本說明 書所指之樹脂維卡軟化點爲,依據j I s K 7 2 0 6 ( 試驗荷重爲A法,傳熱媒體之升溫速度爲5 0 t /時)所 求的値。 聚苯乙烯樹脂之溶融粘度於1 9 0°C,剪斷速度 1 0 0 s e c — 1之條件下爲2 0 p a . s以上 10,000pa*s 以下,又以 100-5,0 〇 〇 pa· s爲佳。若熔融粘度小於2〇pa ·s時,會使發 泡體成型時受擠壓模押出的熔融樹脂下垂,而難成型。又 ,超過10,OOOpa · s時會提升擠壓壓力而難擠壓 成型,故無法得到良質的發泡體。 一般聚苯乙烯樹脂發泡體層之密度爲0 · 0 3 5〜 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 0 . 7g/cm3,又以 0 . 05 〜0 · 5g/cm3 爲佳 ,特別是熱成型用時較佳爲0.07〜0·5g/cm3。 若密度小於0 . 0 3 5 g / c m 3時,會使複合材成型所得 之成型品強度不足及,加熱其空成型時所產生的延伸不足 而使成型品穿孔。又,密度大於0 · 7 g / c m 3時不符經 濟效益。另外,容器等成型品之隔熱性變差’因此’例如 裝著熱湯時無法以手持容器。 又,聚苯乙烯樹脂發泡體層之厚度一般爲〇 . 5〜 10mm,又以0 . 7〜5mm爲佳,特別是熱成型用較 佳爲0 . 7〜4 m m。若發泡體層之厚度小於0 .. 5 m m 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 4 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(5) 時,真空成型等所得成型品之壁厚將不足,而有強度、隔 熱性變差之傾向。另外,超過1 〇 m m時,加熱真空成型 時易使片材內部及外部產生加熱斑點,故需精密控制溫度 〇 又,發泡體層之連續氣泡率(ASTM D 2 8 5 6 ,手順c )較佳爲4 0 %以下。因發泡體層之連續氣泡率 會影響熱成型時之二次發泡性及所得二次成型品品質(強 度等物性),故以符合上述規定爲佳。 聚苯乙烯樹脂發泡體層可爲,利用有機發泡劑,無機 發泡劑,分解型發泡劑等發泡劑以已知方法製得。有機發 泡劑例子如,丙烷,η — 丁烷、1 一 丁烷、η - 丁烷及i - 丁烷之混合物、戊烷、己烷與脂肪族碳化氫;環丁烷、 環戊烷等環式脂肪族碳化氫,三氯氟甲烷、二氯三氟甲烷 、1 ,1—三氟乙烷、1 ,1 一二氟一1—氯乙烷、1 , 1 ,1 ,2_四氟乙烷、甲基氯化物、乙基氯化物、甲撐 氯化物等鹵化碳化氫及其混合物。又,無機發泡劑如氮、 二氧化碳等氣體及水。又,分解型發泡劑例子如,偶氮二 香芹酮醯胺、二亞硝基五甲基四胺、隅氮雙異丁腈、碳氫 酸鈉等。這些發泡劑可適當混合使用。其中又以能減少破 壞不合鹵化氫之臭氧層等環境影響者爲佳,發泡劑之使用 量並無特別限制,每1 〇 〇 g樹脂爲0 . 0 1〜0 . 1克 分子。 於不明顯損本發明之目的的範圍下,必要時聚苯乙烯 樹脂發泡體層可添加一般加於聚苯乙烯樹脂之各種添加劑
本紙張尺度適用中.國國家橾準(CNS ) A4規格(2丨Ο X 297公釐) Q (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
4 7^^^ A7 _B7 五、發明説明(6) ,例如造核劑、熱安定劑、防氧化劑、防靜電劑、導電性 賦予劑、耐候劑、紫外線吸收劑、著色劑、難燃劑、無機 塡充劑等。 熱可塑性樹脂層 層積於上述聚苯乙烯樹脂發泡體層之熱可塑性樹脂層 所使用的熱可塑性樹脂層含聚烯烴樹脂層或聚酯樹脂。 熱可塑性樹脂層之厚度一般爲0 . 〇 1〜1mm,又 以0 . 015〜0 . 8mm爲佳,更佳爲〇 . 〇15〜 0 . 3 5mm ’且其對聚苯乙烯樹脂發泡體層厚度之比率 一般爲3〜5 ◦%,又以5〜40%爲佳。若熱可塑性樹 脂層厚度過低時,二次成型時片材會產生穿孔或破裂而不 良。又,過厚時除了增加成本外,以最適合加熱時間使熱 可塑性樹脂層成型爲複合材時會熔融發泡體層。 所使用之熱可塑性樹脂層就耐熱性、外觀性較佳爲, 高密度聚乙烯或聚丙烯樹脂。使用高密度聚乙烯時,會使 複合材表面呈現不只光澤的外觀。又,使用聚丙烯樹脂時 ’複合材可具有優良的表面光澤性。就保香性及氣體防議 性’所使用之熱可塑性樹脂層較佳爲聚酯樹脂。 必要時熱可塑性樹脂層可添加各種添加劑,例如防氧 化劑、熱安定劑、防靜電劑、導電性賦予劑、造核劑、耐 候劑、防紫外線劑、著色劑、難燃劑、無機塡充劑等,熱 可塑性樹脂層中對樹脂可添加粒徑1 n m〜1 〇 〇 n m之 高嶺土、雲母、二氧化矽、滑石、粘土、甲基丙烯酸鋅、 本纸張U適用中國國家揉準(CNS ) Α4^ { 21GX297公釐)~ - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 A7 ______B7 五、發明説明(7) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 高飽和丁腈橡膠、液晶聚合物等3〜10重量%使其分散 ,即成爲納複合材。如此一來可改善拉伸強度、拉伸彈性 率、彎曲強度、彎曲彈性率、氣體透過性、透明性、難燃 性、耐熱安定性等。又,爲了分散,必要時可添加相溶化 劑。 雖然不利於回收性,但層積於聚苯乙烯樹脂發泡體層 之熱可塑性樹脂層可爲,其與薄膜狀聚醯胺樹脂、氯化乙 烯叉、乙烯-醋酸乙烯基共聚合物氯化物、鋁箔等其他機 能性材料組合而成的複合材。 又,聚烯烴樹脂或聚酯樹脂所形成之熱可塑性樹脂層 上可設置直接熱接著1個或2個追加之熱可塑性樹脂層以 作爲複合材之最外層。 下面將詳述熱可塑性樹脂層形成用之聚烯烴樹脂及聚 酯樹脂。 聚烯烴樹脂層 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚烯烴樹脂包含烯烴單獨聚合物、共聚合物(無規共 聚合物、嵌段共聚合物等)及摻合物等。就耐熱性而言, 本發明又以使用維卡軟化點1 1 2 °C以上,較佳爲1 2 0 °C以上(該軟化點並無上限値,一般爲1 6 〇 〇c左右。) 之物’特別佳爲高密度聚乙烯或聚丙烯樹脂。 聚丙烯樹脂包含丙烯單獨聚合物,共聚合物及摻合物 等。 丙烯共聚合物中共聚合成分包含乙烯、丁嫌,其他2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -10- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(8) —烯烴,此其他α -烯烴之碳數爲i 2以下,又以8以下 爲佳。發共聚合成分之乙稀、丁稀、其他^一儲烴含量, 於嵌段共聚合物時爲2 0重量%以下,於無規共聚合物時 爲8重量%以下。 另外’聚丙烯樹脂摻合物中摻合用樹脂可爲,乙烯單 獨ϋΚα物、乙稀與碳數3〜12之α -稀烴的共聚合物、 碳數4〜6之α -烯烴的單獨聚合物等。 本發明較佳樣態中’形成熱可塑性樹脂層之聚烯烴樹 脂係以(i )熔點1 5 5 t以下之聚丙烯樹脂(以下稱爲 低熔點聚丙烯樹脂)與熔點1 3 〇 t;以上之聚乙烯樹脂( 以下稱爲高熔點聚乙烯樹脂)之混合物、(i丨)熔點高 於1 5 5 C之聚丙烯樹脂(以下稱爲高熔點聚丙烯樹脂) ’或(i i i )以熔點1 3 0 t以上之聚乙烯樹脂爲主成 分。此時,「主成分」係指,(i )〜(i i i )之樹脂 或混合樹脂佔熱可塑性樹脂層之約8 〇重量%以上,即, 於不損害本發明之目的及效果下,可包含例如對(i )〜 (i i i )之樹脂或混合樹脂1 〇 〇重量單位爲2 5重量 單位以下的聚乙烯樹脂、尼龍樹脂、聚酯樹脂、橡膠等其 他聚合物。 低熔點聚丙烯樹脂中包含丙烯共聚合物等。丙烯共聚 合物之共聚合成分包含乙烯、丁烯、其他a-烯烴,且此 α -烯烴之碳數爲1 2以下,又以8以下爲佳。又,該共 聚合成分中乙烯、丁烯、其他〇: -烯烴含量於無規共聚合 物時較佳爲8重量%以下。另外,就其成型品之離模性而 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格< 210X 297公羞) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
4 A7 B7 五、發明説明(9) 言’低熔點聚丙烯樹脂之熔點較佳爲1 3 8 t以上。低溶 點聚丙烯樹脂特別佳之熔點爲1 4 〇〜1 5 〇 t。 高熔點聚丙烯樹脂包含丙烯單獨聚合物及共聚合物等 。此高熔點聚丙烯樹脂可爲目前已知的各種之物。其熔點 之上限一般爲1 6 5°C。又以1 5 8〜1 6 4。(:爲佳。 高熔點聚乙烯樹脂包含乙烯與碳數3〜1 2之α —稀 烴的共聚合物等。例如’目前已知的各種高密度聚乙烯等 。其熔點之上限値一般爲1 4 〇 °C,又以1 3 2〜1 3 8 °C爲佳。 上述(i )之混合樹脂中低熔點聚丙烯樹脂量對低熔 點聚丙烯樹脂及高熔點聚乙烯樹脂之合計重量較佳爲低於 1 0 0重量%,又以7 0〜3 0重量%爲佳,又,高熔點 聚乙烯樹脂量較佳爲〇〜8 5重量%,又以3 0〜7 0重 量%爲佳。 使用上述(i )之混合樹脂(1 i i )之高熔點聚乙 燃樹脂時,可得具耐油性、耐熱性及低溫下良好耐衝擊性 的多層片材。 使用(i i )之聚烯烴樹脂時,可得具耐油性,特別 是良好耐熱性之多層片材。 就成型性’構成熱可塑性樹脂層之聚烯烴樹脂較佳爲 ,具上述(i )〜(i i i )之組成,且可增加結晶化速 度。特別是聚烯烴樹脂層於1 下之半結晶化時間爲 3 0秒以下’又以2〜2 8秒爲佳。若使用超過3 0秒時 ,會使成型性變差。 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(21〇X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 7^^^ A7 _____B7
五、發明説明(A (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本說明書之半結晶化時間係使用結晶化速度測定器( 梅隆股份公司(旧可達商事股份公司)製Μκ - 80 1型 )’測定預先加熱至3 0 0 °C再投入設定爲1 〇 〇 〇c之結 晶化浴的樹脂試料而得到。又’測定用試料爲薄膜狀。此 時’薄膜之厚度爲〇 . 1±〇 . 〇2mm,尺寸爲I5x 1 5 mm之四方形。以顯微鏡用玻璃蓋片挾住此薄膜作爲 測定試料。又’光源燈之亮度之支持直設定爲3 v。 上述美隆股份公司製之結晶化速度測定器爲,利用試 料結晶化及光雙折射關係求取結晶化度的裝置,本說明書 之半結晶化時間係由’前述方法測得之圖1例示的時間一 雙折射的光量曲線(I )所決定。即,試料之雙折射所產 生的光量隨時間增加’但時點a以後一定會成爲最終値( 値A )半結晶化時間爲’給予相等於a / 2之光量B的曲 線(I )上之時間C。又,圖1之(I I )爲,將結晶化 浴溫度設疋於溫度D (本發明爲1 〇〇°C)時浴溫變化。 聚酯樹脂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 除了上述之聚烯烴樹脂以外,所使用之熱可塑性樹脂 層可爲聚酯樹脂。聚酯樹脂係利用,使二羧酸成分及二醇 成分聚縮合之方法,聚酯單獨聚合物及/或聚酯共聚合物 之酯交換反應等而製得。 所使用之聚酯樹脂較佳爲,1 0 0 °c之半結晶化時間 爲3 0分鐘以上的芳香族聚酯樹脂。即,芳香族聚酯樹脂 係由二羧酸成分及二醇成分形成時,其中至少一方爲芳香 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 4 Α7 Β7 五、發明説明(彳)| (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 族性。該芳香族聚酯樹脂之二羧酸成分可爲’二羧酸或其 酯形成性衍生物。酯形成性衍生物如’二甲基酯、二乙基 酯等酯衍生物、或二銨鹽等鹽類’或二氯化物等酸鹵化物 等。 聚合物中二羧酸成分單位如,對苯二酸、間苯二酸、 2,6 -萘二羧酸 '鄰苯二酸、4 ’ 4’ 一二苯基二羧酸 、3,4,—二苯基二羧酸、1,4_萘二羧酸、1 ,5 一萘二羧酸、2,5 —萘二羧酸、2 ’ 7 -萘二羧酸等芳 香族二羧酸或其酯形成性衍生物所衍生之成分單位及,草 酸、琥珀酸、肥酸、癸二酸、十二烷二酸等脂肪族二羧酸 或其酯形成性衍生物所衍生的成分單位,又,聚合物中可 含一種或二種以上。 本發明所使用之芳香族聚酯樹脂的二醇成分可爲脂肪 族及芳香族二醇(含二價苯酚)° 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚合物中二醇成分單位如,乙二醇、環己烷二甲醇、 丙二醇、三甲二醇、二乙二醇、1 ’ 4 一丁二醇等脂肪族 二醇或其酯形成性衍生物所衍生的成分單位及,1 ,4 -環己烷二甲醇、1 ,3 —環己烷二甲醇、1 ,6_環己烷 二醇等脂環族二醇或其酯形成性衍生物所衍生的成分單位 及,雙苯酚A等芳香族二醇或其酯形成性衍生物所衍生之 成分單位。 又,上述芳香族聚酯例如可利用少量安息香酸、苯醯 安息香酸、甲氧基聚乙二醇等單官能化合物所衍生之成分 單位使分子末端封鏈。又,可含少量均苯四酸、隔苯三酸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -14- 4 7^^^ A7 B7 五、發明説明(j 、均苯三酸、甘油、季戊四醇等多官能化合物所衍生之成 分單位。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 調整芳香族聚酯樹脂之半結晶化時間方式可爲,使用 2種以上對苯二酸、間苯二酸等二羧酸成分而改變二羧酸 成分單位之克分子比的方法,或使用2種以上乙二醇,環 己烷二甲醇等二醇成分而改變二醇成分單位之克分比等。 較佳之半結晶化時間3 0分鐘以上的芳香族聚酯樹脂 爲,半結晶化時間3 0分鐘以上之芳香族聚酯共聚合物。 特別佳之例子如,7 5〜4 0克分子%之乙二醇與2 5〜 6 0克分子%之環己烷二甲醇所形成的二醇成分與對苯二 酸所形成之二羧酸成分的聚酯聚合物等。 又,於不損害本發明之目的與效果情況下,本發明之 薄膜狀芳香族聚酯樹脂可含有40重量%以下之聚苯乙烯 樹脂、聚丙烯樹脂、聚乙烯樹脂與聚烯烴樹脂,或尼龍樹 脂、高衝擊聚苯乙烯、含苯乙烯熱可塑性彈性體等樹脂、 彈性體或橡膠。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚酯樹脂之厚度較佳爲0 . 0 1〜0 · 5 m m,特別 佳爲0·03〜0.2mm。若低於0·01mm時,熱 成型會因延伸而變薄,故易破裂或產生氣孔,因此會降低 複合材之耐溶劑性而難得到充分之耐油性。超過〇 · 5 mm時將難與聚苯乙烯樹脂發泡體接著’而增加成本。又 ,就複合材之回收性’層積之聚酯樹脂量對複合材爲5 0 重量%以下,又以25重量%以下爲佳。 本發明之複合材的聚苯乙烯樹脂發泡體層與熱可塑性 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格<21〇Χ297公釐) 斗 A7 _B7 五、發明説明(β (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 樹脂層間的接著強度爲9 8 0 m N / 2 5 m m以上,又以 245lmN/25mm以上特別佳,更佳爲3677 mN/2 5 mm以上。又,一般此接著強度的上限値爲 1 2 2 5 8mN/2 5mm。而具有比較大層間接著強度 的複合材係本發明的新發現。 使本發明之複合材的層間接著強度具上述高値之原因 爲,聚苯乙烯樹脂發泡體層與熱可塑性樹脂層間具有相構 造指數P I値爲0 . 5〜1. 5 ,又以0 · 6〜1 · 4爲 佳,更佳爲0.7〜1·3之聚合物摻合物層。下面將說 明此聚合物摻合物層。 聚合物摻合物層 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚合物摻合物層係以聚苯乙烯樹脂與熱可塑性樹脂之 混合樹脂爲主成分,且對熱可塑性樹脂層之聚苯乙烯樹脂 的重量比爲95 : 5〜30 : 7 0,又以90 : 10〜 40:60爲佳,更佳爲85:15〜55:45。又, 聚苯乙烯樹脂與熱可塑性樹脂層之合計量對聚合物摻合物 層爲5 0重量%。聚合物摻合物層所使用之熱可塑性樹脂 較佳爲同層積於聚合物摻合物層上之熱可塑性樹脂層用的 熱可塑性樹脂,或能熱熔著之同種的熱可塑性樹脂。 若聚合物摻合物層之混合樹脂中聚苯乙烯樹脂之量超 過9 5 : 5時,雖可使聚合物摻合物層與聚苯乙烯發泡體 層間得到充分的接著強度,但聚合物摻合物層與熱可塑性 樹脂層間之接著強度將不足。又’聚苯乙烯樹脂之量低於 •16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 4 / ^ Α7 Β7
五'發明説明(U (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 0 : 7 0時,雖可使聚合物摻合物層與熱可塑性樹脂層 間得到充分的接著強度,但聚苯乙烯樹脂發泡體層與聚合 物摻合物層間之接著強度將不足。 聚合物摻合物層厚度於1 5〜2 0 0 /zm範圍下,厚 度與接著力成正比,又以20〜1 50/zm爲佳。聚合物 摻合物層厚度爲聚苯乙烯樹脂發泡體層厚度之3〜5 0% ’又以5〜4 0 %爲佳。若聚合物摻合物層厚度小於3 0 %時,接著性將不足,又,超過5 0%時,將聚合物摻合 物層層積於發泡體層後,對發泡體層進行加熱時會提高發 泡體層之連續氣泡率,且會增加成本。 聚合物摻合物層所使用之熱可塑性樹脂爲聚酯樹脂時 ’就可得到高耐熱性之複合材而言,較佳爲熔點1 0 5 °C 以上2 0 0 t:以下之聚酯樹脂。 經濟部智慧財度局員工消費合作社印製 本說明書之熔點係由依據J I S K 7 1 2 1利用熱 流束差示掃描熱量測定法所得到的D S C曲線之熔解峰値 而求取。其詳細內容如下。以厚0.5mm以下之薄膜約 5 g爲試驗片,利用差示掃描熱量測定裝置以熱速度1 0 °C /分方式由常溫升溫至溫度高於熔解峰結束時之溫度約 3 0 °C後,直接以冷卻速度1 〇 t: /分降溫至4 0 °C ’再 以加熱速度1 〇。(: /分下升溫至溫度高於熔解峰結束時之 溫度約3 0 °C後所得D S C曲線之熔解峰(若熔解峰爲2 個以上時,選擇熔解峰面積較大者)的頂點溫度作爲熔點 。又,.本說明書所使用之差示掃描熱量測定裝置爲’島津 製作所(股)製之島津熱流束差示掃描熱量計D S C - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格{ 2丨0><297公釐) 17 4 A7 ___B7_ 五、發明説明(傀 5 0,所採用之熔點係以每分2 Ο α之氮氣流入速度進行 前述測定而得。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 必要時’聚合物摻合物層可添加對聚合物摻合物層爲 低於5 0重量%之量的相溶化劑、接著劑、彈性成分、粘 度調節材與添加劑。 聚合物摻合物層以全相溶化劑爲佳。相溶化劑可爲目 前已知之各種能使聚合物摻合物層之熱可塑性樹脂與聚苯 乙烯樹脂相溶化之物。其中又以使用含苯乙烯熱可塑性彈 性體可改善聚苯乙烯發泡體層與熱可塑性樹脂層之接著性 及,改善複合材之衝擊強度,脆性而特別佳。若聚合物摻 合物層之熱可塑性樹脂爲聚酯時,含苯乙烯熱可塑性彈性 體具有可降低聚苯乙烯樹脂及聚酯樹脂之混合樹脂的粘度 之粘度調節劑機能,故可提升聚苯乙烯樹脂與聚酯樹脂之 混煉性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此含苯乙烯熱可塑性彈性體例子如,苯乙烯一乙烯— 丁烯一苯乙烯嵌段共聚合物(S E B S )、苯乙烯一乙烯 一丙烯一苯乙烯嵌段共聚合物(S E P S )、苯乙烯一丁 二烯一苯乙烯嵌段共聚合物(S B S )或苯乙烯—異戊二 烯-苯乙烯嵌段共聚合物(SIS)。此含苯乙烯熱可塑 性彈性體之苯乙烯含量較佳爲1 0〜6 0重量%。S B S 或S I S含硬節具有聚苯乙烯結晶相,軟節具聚丁二烯或 聚異戊二烯之嵌段共聚而成的構造。又,S E B S或 SEPS爲,含於前述之SBS,S I S中的聚丁二烯、 聚異戊二烯高度氫化而使其主鏈之二重鍵結飽和者。這些 -18- 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 4 經濟部智慧財產局員工消費合作钍印製 A7 B7五、發明説明(1会 SEB、 SIS、 SEBS、 SEPS等含苯乙烯熱可塑 性彈性體詳述於「塑料中」第1 0 1頁〜1 0 6頁( Jane 1985)。添加相溶化劑可提升聚苯乙烯樹 脂發泡體層與熱可塑性樹脂層之接著強度,又,使用含苯 乙烯熱可塑性彈性體之相溶化劑時可更進一步改善衝擊強 度及脆性。 一般相溶化劑對聚合物摻合物層中聚苯乙烯樹脂與熱 可塑性樹脂之合計量100重量單位爲0.1〜30重量 單位,又以0.5〜10重量單位爲佳。又,含苯乙烯熱 可塑性彈性體之添加量較佳爲2〜1 0重量單位。添加此 相溶化劑時’除了可提高聚苯乙烯樹脂發泡體層與熱可塑 性樹脂層之接著強度外’還可改善複合材之衝擊強度及脆 性。若聚合物摻合物層之熱可塑性樹脂層爲聚酯樹脂時, 含苯乙烯熱可塑性彈性體對聚合物摻合物層中聚苯乙稀樹 脂與聚酯樹脂之合計量100重量單位爲〇 . 3〜20重 量單位’又以0 . 5〜1 5重量單位爲佳。此時,因含苯 乙烯熱可塑性彈性體具有相溶化劑、彈性賦予劑、粘度調 節劑之作用,故適合加入聚合物摻合物層中。 爲了改善聚合物慘合物層之脆性,可添加彈性成分。 所使用之彈性成分如,苯乙烯、α —甲基苯乙烯等苯乙嫌 成分與丁二烯或異戊二烯系二烯成分所形成的無規共聚合 物、嵌段共聚合物、接枝共聚合物或其混合物等。彈性成 分之添加量對該聚合物摻合物層中上述苯乙稀樹脂與熱可 塑性樹脂之合計量1 0 0重量單位較佳爲2〜5 0重量單 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > Α4規格(210Χ297公釐) -- -19- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
4 A7 B7 五、發明説明(1} 位,又以5〜3 0重量單位爲佳。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 爲了改善聚苯乙烯樹脂發泡體層中之脆性,上述含苯 乙烯熱可塑性彈性體之彈性成分的添加量對聚苯乙烯樹脂 1 0 0重量單位爲0 . 5〜3 0重量單位,又以1〜2 0 重量單位爲佳。 聚合物摻合物層中可添加乙烯/醋酸乙烯基共聚合物 等接著劑。就經濟性、降低臭氣而言,此乙烯/醋酸乙烯 基共聚合物對聚苯乙烯樹脂及熱可塑性樹脂之混合樹脂 1 0 0重量單位較佳爲2 5重量單位以下。 如上述般,聚合物摻合物層具0.5〜1.5之相構 造指數P I値。因相構造指數P I値係代表聚合物摻合物 層中聚苯乙烯樹脂及熱可塑性樹脂之混合狀態,故以下列 式(1 )定義之。
PI 値= (7?α·0β/7?β.0α) 式 I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式(1 )中,0Α爲聚合物摻合物層中聚苯乙烯樹脂相 之體積分率,βΑ爲190°c,剪斷強度lOOsec1 下聚苯乙烯樹脂之熔融粘度,</»B爲聚合物摻合物層中熱可 塑性樹脂相之體積分率,B爲1 9 0 t、剪斷強度1 0 0 s e c _ 1下熱可塑性樹脂之熔融粘度。 若聚合物摻合物層中PI値小於0.5時,聚苯乙烯 樹脂會覆蓋聚合物摻合物層中熱可塑性樹脂而難露出表面 ,因此雖得到充分發泡體層及聚合物摻合物層之接著強度 ’但聚合物摻合物層與熱可塑性樹脂層之接著強度將不足 ’故複合材熱成型所得的碗等容器等成型品於成型時易產 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4规格(210X297公釐) -20- 4 / ^ ^ ^ A7 _____B7 五、發明説明(1¾ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 生層間剝離。.又’ P I値超過1 · 5時,熱可塑性樹脂會 覆盍聚合物摻合物層中聚苯乙烯樹脂而難露出表面,因此 ’熱可塑性樹脂層及聚合物摻合物層雖可得到充分接著強 度’但聚合物摻合物層與發泡體層之接著強度將不足,故 複合材成型爲容器等成型品時易產生層間剝離。就發泡體 層與熱可塑性樹脂層間之接著強度,P I値較佳爲〇 . 6 〜1.4,又以0.7〜1.3爲佳。 製造本發明之複合材可爲目前已知的方法。其代表方 法如,利用依序擠壓機將聚合物摻合物層與熱可塑性樹脂 層供給預先製成的發泡體層使其接著的方法:利用擠壓機 所供給的聚合物摻合物層使預先製成的發泡體層與熱可塑 性樹脂層接著的方法:以共擠押方式於發泡體層上同時形 成聚合物摻合物層與熱可塑性樹脂層的方法等。其中又以 多層共擠壓法所得到的複合材(片材)比其他方法更簡單 ,且能底成本化及提高發泡體層與聚合物摻合物層、聚合 物摻合物層與熱可塑性樹脂層之接著強度而爲佳。' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用於聚合物摻合物層之聚苯乙烯樹脂、熱可塑性樹 脂及相溶化劑等以顆粒狀乾混後,可直接投入擠壓機投入 口,或預先熔融混煉再使用。 本發明之複合材具有至少單面上介著聚合物摻合物層 設置熱可塑性樹脂層之構造。若其中一面僅具有熱可塑性 樹脂層時,另一面則可爲聚苯乙烯樹脂或聚合物摻合物層 。聚苯乙烯樹脂層因具有優良印刷性及光澤性,故適合印 刷。就生產性又以使用相同擠壓機以共擠壓法將2個聚合 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ____B7五、發明説明(4 物摻合物層層積於發泡體層兩面而爲佳。 例如’聚苯乙烯樹脂發泡體層之第一面爲高衝擊性聚 苯乙烯(Η I P S )等聚苯乙烯層,且第三面介有聚合物 摻合物層層積熱可塑性樹脂之複合材可採用,以共擠壓法 等介有聚合物摻合物層將熱可塑性樹脂層積於聚苯乙烯樹 脂發泡體層之第2個面以得到複合材後,利用τ模以擠壓 層壓法將高衝擊性聚苯乙烧熔融物層積於第1個面之方法 ’或聚苯乙烯樹脂發泡體層、聚合物摻合物層、熱可塑性 樹脂層接著聚苯乙烯樹脂層之共擠壓層壓方法等。 於不明顯損及本發明之目的的範圍內,必要時聚合物 摻合物層可添加一般添加於聚苯乙烯樹脂或熱可塑性樹脂 之各種添加劑,例如,造核劑、防氧化劑、熱安定劑、防 靜電劑、導電性賦予劑、耐候劑、紫外線吸收劑、著色劑 、難燃劑、無機塡充劑等。 本發明之複合材係由具極高接著強度之聚苯乙烯樹脂 發泡體層與熱可塑性樹脂層層積而成,故具有優良耐油性 、熱可型性。因未使用接著劑,故可廉價製造且適合回收 。即,使複合材熔融後可再度作爲複合材之聚合物摻合物 層。 又,熱可塑性樹脂層係由維卡軟化點爲1 1 2 °C以上 之聚丙烯樹脂所形成,故可得具優良耐熱性之複合材。 熱可塑性樹脂層係由半結晶化時間3 0分鐘以上之聚 酯樹脂所形成,故可得到具優良之回收性、熱成型性、熱 封性之複合材。又,因聚酯樹脂層具優良之耐油性、保香 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格{ 210X297公釐) -22- 4 A7 ___B7_ 五、發明説明(j 性、氣體防議性、與其他磨光薄膜之密合性,故此複合材 特別適合作爲容器與成型用表材。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 下面將以實施例說明本發明。 實施例1〜1 9,比較例1〜3 製作其表1、表2、表5及表6所示構造之狀片複合 材。又,表1、表2、表5及表6亦記載著此複合材之密 度(g/ cm3)、複合材之厚度(mm)及製造時所採用 的複合材製法種類。另外,表1、表2、表5及表6亦記 錄此複合材之耐油性、聚烯烴樹脂層(Z 1或Z 2 )之接著 強度(mN/2 5mm)及發泡體層之連續氣泡率(%) 0 表1、表2、表5及表6之複合材中,聚烯烴樹脂( Z1)爲其表層,聚烯烴樹脂層(Z2)爲其裏層。又,就 接著強度而言,z1/x爲形成於表面層之聚烯烴樹脂層( Z1)與發泡體層(X)之接著強度,z2/x爲形成於裏 面層之聚烯烴樹脂層(Z2)與發泡體層(X)之接著強度 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 0 表1、表2、表5及表6所示複合材之製法種類的具 體內容如下。表1、表2、表5及表6所示之樹脂溫度爲 以擠押機噴頭(塑模)擠押時之樹脂溫度。 (後層壓) .利用直徑6 5mm及直徑9 〇mm之2台擠壓機作爲 ----- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X 297公釐) -23- A7
m m之圓筒狀 擠壓機,噴頭爲具直徑84mm、厚 細縫者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 利用直徑6 5 m m之擠壓機由原料投入口投入一定量 的樹脂及對樹脂1 〇 0重量單位爲表3或表4所示之量的 添加劑使其加熱混煉後,對調整爲約2 〇 〇之樹脂混合 物壓入如表3或表4所示之發泡劑及量,接著供給直徑 9 Omm之擠壓機,調整爲表1或2所示之樹脂溫度,再 利用噴頭(塑模)擠壓出樹脂。 沿著直徑2 0 〇 m m之冷卻的圓筒,以拉取擠出方向 切斷濟出之圓筒狀樹脂,得聚苯乙烯樹脂發泡片材,再捲 取此發泡片材。 得所得發泡片材上介有表3或表4所示聚合物摻合物 層層壓具表1或表2所示厚度之聚烯烴樹脂層薄膜用複合 材。聚合物摻合物層係,利用直徑5 0mm之擠壓機由原 料投入口加熱混煉表3或表4所示之量的樹脂及必要時使 用之每合金1 0 0重量單位爲表3或表4所示之量的相溶 化劑後,2 0 0 °C下由寬6 5 0 m m之T塑模擠壓供給。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (共擠押) 以直徑6 5mm與直徑9 0mm之2台擠壓機作爲發 泡體層用擠壓機,以直徑5 0 m m之擠壓機作爲聚烯烴樹 脂層用擠壓機,以直徑4 0 mm之擠壓機作爲聚合物摻合 物層用擠壓機,並以具直徑84mm、厚〇 . 5mm之圓 筒狀細縫者作爲噴頭(塑模)。 本紙張尺度逍用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -24 A7 -------------B7 _____ 五、發明説明( (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 有關發泡體層(X)之符號所示的P S樹脂(聚苯乙 燦樹脂)的具體內容如下。又,P S樹脂所添加之滑石爲 松村產業公司製海飛# 1 2。另外,符號所示發泡劑中, BSn — 丁烷 7〇wt%及 i so- 丁烷 30wt%所形 成之混合物’ η — p爲η -戊烷,CF40S爲大曰精化 公司製〔海得魯C F 4 0 S〕化學發泡劑)。 有關聚合物摻合物層(Υ1,Υ2)之ρ〇樹脂(聚烯 烴樹脂)及相溶化劑的具體內容如下。 又’聚合物摻合物層(Υ1)與聚合物摻合物層(Υ2 )之組成成分相同。 有關Ρ 0層(聚烯烴層)(Ζ 1,ζ 2 )之符號所示的 Ρ 〇樹脂之具體內容如下。 又,Ρ0層(Ζ1)與Ρ0層(Ζ2)之組成成分相同 〇 有關複合材之表1、 2、 5、 6、 11、 12、 13 的耐油性及表1、2、5、6、9、 1 1、 1 2、 1 3之 接著強度的評估法如下。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (耐油性) 將煮飯用調味油(新鮮白、(股)羅林製) 0 . 02 5 m£滴在2 5mmx40mm之片材中央,均勻 延散後以8 0 °C加熱5分鐘,調查其變化。 Ο :無變化 X :片材表面遭浸蝕 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ · 4 A7 B7 五、發明説明(2) (接著強度) 聚苯乙烯樹脂發泡體層(X )與聚烯烴樹脂層(Z ) 之接著強度爲’由複合材切出寬2 5mm之試驗片,再依 據J I S Z0237以剝離速度條件3〇〇mm/ m i η之9 0 °剝離試驗所測得之値(m N / 2 5 m m ) ο 又’本發明之接著強度可以上述方法測得,但,無法 切出寬2 5mm之試驗片時,對儘可能切出之寬幅的試驗 片進行上述測定’再以所得之値(m N )乘於(2 5 /試 驗片之寬(mm))以作爲接著強度(mN/2 5mm) ο 另外’表中之複合材的厚度、複合材之坪量、複合材 之密度及聚苯乙烯樹脂發泡體的密度如下。 (複合材之厚度) 採用複合材厚度方向之垂直剖面上任意2 〇處所測得 之厚度平均値。又’厚度係由利用顯微鏡照片換算擴大倍 率之各厚度而測得。 (複合材之坪量) 由複合材切出長2 0 cmx寬2 0 cmx複合材厚度 之試驗片後,測定試驗片重量(g ),再以2 5倍此値算 出坪量(g /m 2 )。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格{ 210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -27- 4 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(2έ (複合材之密度) 製作同複合材坪量測定用試驗片,測定試驗片重量( g ),再以長20cmx寬2〇cmx複合材厚度(cm ).所求得之試驗片體積(c m 3 )除以試驗片重量(g )而 求得。 (聚苯乙烯樹脂發泡體層之密度) 由複合材之坪量(g/m2)換算出聚酯樹脂、聚合物 摻合物層及聚苯乙烯樹脂之各別坪量(g /m 2 )(由各別 密度及厚度算出),再單獨對所求之發泡體層的坪量( g/m2)進行單位換算以作爲坪量(g/m2),接著單 以發泡體層厚度(c m )除以此坪量(g /m 2 )而算出。 表7及表8之符號所示的樹脂之具體內容如下。 (1 )樹脂A 出光石油化學公司製,「HH32」(汎用聚苯乙稀 (GPPS)、熔融粘度2〇40Pa · s ,密度 1 . 0 5 g / c m 3 ) (2 )樹脂B 出光石油化學公司製,「HH30J」 (GPPS、 熔融粘度123〇Pa · s ,密度1 . 〇5g/cm3) (3 )樹脂C 旭化成公司製,「斯泰隆679」 (GPPS、熔融 粘度 830Pa*s,密度 l.〇5g/cm3) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 4 A7 B7 〇〇1」(苯乙烯一甲基丙烯 8〇Pa.s '密度 1()5 〇 °c以上) PM761A」(丙烯_乙烯 甘欠段共聚合物、熔融粘度6 6 0 P a . s 溶議占 1 6 3 . 4 t、密度〇 . 9 g / c m 3、維卡軟化點丄2 〇 °c以上、半結晶化時間(1 〇 〇 t ) 7秒)
.(6 )樹脂I 日本聚烯烴公司製,「MK211」(丙烯一乙烯嵌 段共聚合物、溶融粘度80〇Pa . s 溶點163°C 密度0 . g g / c m 3、維卡軟化點i 2 〇它以上、半結晶 化時間(1 0 0 °C ) 1 0秒以下) (7 )樹脂Η 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(d (4 )樹脂D 耶安進公司製,「G 酸共聚合物、熔融粘度2 g / c m 3、維卡軟化點1 (5 )樹脂Η 曰本聚烯烴公司製, (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁} 出光石油化學公司’ 「E 2 5 0 G」(丙烯一乙烯嵌 段共聚合物、溶融粘度15 7〇Pa · s、熔點16 3°C 、密度0 . 9 g / c m 3、維卡軟化點1 2 〇 °c以上、半結 晶化時間(1 0 0 °C ) 1 0秒以下)
(5 )樹脂K 日本聚烯烴公司製’ 「KB175A」(高密度聚乙 烯、熔融粘度19 1〇Pa · s、熔點134 1、密度 0 . 9 5 7 g / c m 3、維卡軟化點1 2 0 t以上、半結晶 化時間(1 0 0 °C ) 1 〇秒以下) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -29- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7_________ 五、發明説明(2〉
f ( 9 )樹脂V 旭化成公司製’ 「塔佛克H1041」(添加氫苯乙 烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚合物、熔融粘度2 9 0 0 Pa . s、密度 0 . 9g/ cm3)
(1 0 )樹脂W 曰本油脂公司製,「莫迪巴A31〇〇」(苯乙烯接 枝聚丙烯、熔融粘度360Pa · s、密度0 . 94 g / c m 3 ) (1 1 )樹脂Μ 酵素公司製,「F8188」(丙烯一乙烯嵌段共聚 合物、熔融粘度630Pa · s (190°C)、熔點 145 · 7°C、密度0 . 9g/cm3、維卡軟化點120 °C以上、半結晶化時間(1 0 0 °C ) 2 5秒)
(1 2 )樹脂N 出光石油化學公司製,「310E」(高密度聚乙烯 、熔融粘度 165〇Pa . s、密度◦ . 965g/c:ni3 、熔點1 3 6 °C、維卡軟化點1 3 0 °C以上、半結晶化時 間(1 0 0 °C ) 1 0秒以下) (1 3 )樹脂〇 出光石油化學公司製,「520MB」(高密度聚乙 烯、熔融粘度1900Pa . s、密度〇 . g / c m 3、熔點1 3 3 °C、維卡軟化點1 2 8 °C以上、半 結晶化時間(1 0 0 °C ) 1 0秒以下)
(1 4 )樹脂P 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ~~ ----- ^ -λΠ _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
4 Α7 Β7 五、發明説明( (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 出光石油化學公司製,「:ί5051ΗΡ」(丙烯_ 乙烯嵌段共聚合物、熔融粘度2 6 0 P a · s、熔點 1 6 3 °C、密度0 . 9 g / c m 3、維卡軟化點1 5 1 °C、 半結晶化時間(1 0 0 t ) 1 0秒以下)
(1 5 )樹脂Q 出光石油化學公司製,「210JZ」(高密度聚乙 烯、熔融粘度8 2 0 P a · s、熔點1 3 5 · 6 t:、密度 ◦ . 9 6 8 g / c m 3、維卡軟化點1 2 9 °C以上、半結晶 化時間(1 0 0 °C ) 5秒以下)
(1 6 )樹脂R 日本聚烯烴公司製「PM73 1A」(丙烯一乙烯無 規共聚合物、熔融粘度6 1 0 P a · s、熔點1 4 9 . 4 °C、密度0 . 9 g / c m 3、維卡軟化點1 2 0 °C以上、半 結晶化時間(1 0 0 t ) 1 7秒)
(1 7 )樹脂X 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 旭化成公司製,「塔佛克L 512」(添加氫苯乙烯 丁二烯苯乙烯嵌段共聚合物、熔融粘度2900Pa·s 、密度0·9g/cm3)
(1 8 )樹脂Y 旭化成公司製,「塔佛克125」(苯乙烯丁二烯苯 乙烯嵌段共聚合物、熔融粘度1210Pa · s、密度 0 . 7 5 g / c m 3 )
(1 9 )樹脂Z 弗力普公司製,「K雷吉 KR05」(苯乙烯丁二 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) _ _ 4 A7 B7 ___ 五、發明説明(2$ 烯苯乙烯嵌段共聚合物、熔融粘度1 15 OP a · s、密 度 1 . 0 1 g / c m 3 ) 有關本發明之熔融粘度的測定方法如下。 (樹脂之熔融粘度) 剪斷速度1 0 0 s e C — 1之條件下的熔融粘度係由, 使用噴嘴內徑(D)爲1 . 〇mm,L/D=l〇 (L爲 噴嘴長(m m ))之噴嘴,於樹脂溫度1 9 0 °C之條件下 利用吉阿斯公司製雷歐比斯2 1 0 0。 又,計算聚合物摻合物層之P I値的方法同上述式( 1 )。添加相溶化劑時先去除相溶化劑再計算。實施例之 計算例如下。 使用樹脂: HH32(PS樹脂)(熔融粘度2040Pa*s 、密度1.05g/cm3) F8188(P〇樹脂)(熔融粘度630Pa*s ) 2 1 0 J I (PO樹脂)(熔融粘度820Pa*s ) 首先求取P 0成分之熔融粘度。爲此’求取2 1 〇 JZ (密度 〇. 968g/cm3)及 F8 188 (密度 0 · 9g/cm3)之摻合體積比。時摻和比爲10 : 1〇 (重量比),故體積比爲4 8 . 2 : 5 1 . 8 。 PP成分之粘度=10^1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 〇2 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 7^^ ^ A7 ___B7_ _ 五、發明説明(3d (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 但,a 〔 {log (F8188 粘度:66〇xl〇 )X51 · 8+log (210JZ 之粘度=82〇x 1〇)χ48·2}/1〇〇〕,故ΡΟ成分之粘度爲 7 3 1 P a · s。 P ◦成分之體積分率: 〔{ (10/0.968) + (10/0.9) }/ ((10/0.968) + (10/0.9) + (60/ 1·〇5)}〕χΐ〇〇 = 27 P S之體積分率: 〔(60/1. 05)/{ (10/0.968 ) + (10/0.9) + (60/1.05) } ) X 1 〇 〇 = 7 3 因此,P I値爲 p 1= (PS成分之粘度:2040XPP成分之體 積分率:27)/(PO成分之粘度:731XPS成分 之積體分率:73)=1. 03 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例2 0〜2 3、比較例4〜6 製作表9所示構造之複合材。又,表9中記載著此複 合材之密度(g/cm3),複合材厚度(mm)及聚烯烴 樹脂層層(Z1或Z2)之接著強度(mN/2 5mm)。 另外,表9亦記載此複合材之成型性,離型性及耐熱性。 成.型性〇.........良好 △.........具有延伸至聚烯烴樹脂層之斑點 本紙張尺度適用中國國家標车(CNS > A4規格< 21〇><297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 ________Β7_ 五、發明説明(3) 離模性〇.........良好 △.........離模時成型體貼附於模上 耐熱性〇.........容器未變型 X .........有變型 表9所示複合材中’聚烯烴樹脂層(Ζ1)爲表層,聚 烯烴樹脂層(Ζ2)爲裏層。 表9所示複合材之製造法的具體內容如下。 以直徑6 5mm與直徑9 Omm之2台擠壓機作爲發 泡體層用擠壓機及,以直徑5 0mm之擠壓機作爲聚烯烴 樹脂層用擠壓機及,以直徑4 0mm之擠壓機作爲聚合物 摻合物層用擠壓機,又,噴頭(塑模)爲具直徑8 4mm 、厚0 . 5 m m之圓筒狀細縫者。 發泡體層係利用直徑6 5 m m之擠壓機,由原料投入 口對一定量之樹脂及樹脂每1 0 0重量單位爲表1 〇所示 之量的添加劑進行加熱混煉後,將對調整爲約2 〇 0 t之 樹脂混合物爲異丁烷3 0重量%及正丁烷7 0重量%之混 合發泡劑壓入擠壓機,再將含發泡劑之熔融樹脂供給直徑 9 0mm之擠壓機。另外,必要時由直徑5 0mm之擠壓 機與直徑4 0 m m之擠壓機分別將聚烯烴樹脂層及聚合物 摻合物層供給聚苯乙烯樹脂發泡體層形成用熔融樹脂之單 面或雙面,並於塑模內部與發泡體層形成用熔融樹脂合流 後再出擠出。又,必要時於聚合物摻合物層中添加表1 0 所示量之相溶化劑。 沿著直徑2 0 0 m m之冷卻圓筒(心軸)拉取切開擠 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格{ 210X297公釐) -34- A7 B7 五、發明説明(y 出之圓筒狀樹脂後,將複合材捲成滾筒狀。 表1 0之構成複合材的發泡體層(X)、聚合物摻合 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 物層(Y)及聚烯烴樹脂層(Z1,Z2)的具體內容如下 〇 發泡體層(X )之符號所示P s樹脂(聚苯乙烯樹脂 )的具體內容如上述。又’ P s樹脂中所添加之滑石爲松 村產業公司製海飛拉# 1 2。 聚合物摻合物層(γ)之P ◦樹脂(聚烯烴樹脂)及 相溶化劑的具體內容如上述。 P0層(聚烯烴層)(21’乙2)之符號所示?〇樹 脂的具體內容如上述。 又’ P0層(Z1)與P0層(z2)之組成成分相同 〇 表9及表10之符號所示樹脂的具體內容同上述符號 且其他如下。
(1 )樹脂F 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 酵素公司製,「ET2031」(丙烯一乙烯無規共 聚合物、熔融粘度7 5 ◦ P a · s ( 1 9 0 〇C )、熔點 1 3 8 . 5 °C、維卡軟化點1 1 9 °C、密度0 · 9 g / c m 3、半結晶化時間(1 〇 〇 t ) 5 3秒)
(2 )樹脂G 酵素公司製,「F1188」(聚丙烯單獨聚合物、 熔融粘度 6 5 0 P a · s ( 1 9 0 t )、熔點 1 6 0 . 3 °C、維卡軟化點1 5 1 t:以上、密度0 . 9 g / c m 3、
4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(j 半結晶化時間(1 0 0 °c ) 6秒) (3 )樹脂L 出光石油化學公司製,「F — 7 14NP」(丙烯_ 乙烯無規共聚合物、熔融粘度650Pa ·s (1901 )、熔點1 5 4 . 6 °C、維卡軟化點1 2 0 °C以上、密度 〇 . 9 g / c m 3、半結晶化時間1 1秒) 表9所示成型性及離模性係利用,將實施例及比較例 所得複合材附著於單發成型機(三和興業股份有限公司製 之PLAVAC — FE3 6HP型)中收納部具6等分之 切開的肋且開口部形狀爲長2 1 0mm,寬1 5mm之長 方形的深度5 0 mm之容器成型用模具進行真空成型後再 評估。又,此成型試驗中,上加熱器之電壓調整器的4 0 個刻度均設定爲3 0,下加熱器之電壓調整器的6個刻度 均設定爲4 0。 關於表9所示耐熱性係,對成型於長2 1 〇 m m,寬 1 5 5 m m之長方形的深度5 0 m m的容器中之實施例及 比較例所得複合材加入8 0 °C熱水3 0 0 後,以5 0 0 W之微波爐加熱1分鐘,再調查有無變型。 實施例2 4 製作具表1 1所示構造的複合材。 以2台直徑6 5 m m及直徑9 0 m m之串聯型連結的 擠壓機作爲發泡體層製造用擠壓機。又,以直徑6 5mm 之擠壓機作爲聚酯樹脂層用擠壓機,並以直徑4 0mm之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -36- 五、發明説明( V· A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 擠壓機作爲聚合物摻合物層製造用擠壓機,所使用 爲’具有直徑8 4 m m ’間隙間隔〇 _ 5 m m之圓 縫者。 由直徑6 5 mm之擠壓機的原料投入口投入發 製造用聚本乙嫌樹脂A 9 8 . 6重量單位及作爲氣 劑之海頓魯CF40S (大日精化工業(股)製) 重量單位’於擠壓機內加熱混煉後,對調整爲約2 之樹脂混煉物壓入發泡劑A 1 . 1重量單位,再供 9 0 m m之擠壓機’並將樹脂溫度調整爲1 6 7 t: 層積於發泡體層之聚酯樹脂B係利用直徑5 〇 m m 機將樹脂溫度調整爲2 1 5 °C後擠出,且所使用之 合物摻合物層的樹脂爲聚苯乙烯樹脂F 6 0重量% 樹脂G 4 0重量%之混合物,利用直徑4 Omm之 將其樹脂溫度調整爲1 5 0 °C之樹脂溫度後擠出, 別之發泡體層的單面上由發泡片材側依序層積構成 摻合物層之樹脂及聚酯樹脂方式供給,接著於模具 發泡性樹脂合流並共擠出。 沿著直徑2 0 0mm之冷卻圓筒拉取擠出之圓 泡樹脂,切開後得複合材並捲取入。 此複合材之發泡體層厚度爲1 · 4mm,聚合 物層厚度爲0 . 0 4mm、薄膜狀聚酯樹脂厚度爲 0 . 05mm。於所得片材上利用裝有寬7〇〇m 模具的直徑6 5 m m之擠壓機,將樹脂溫度爲2 6 聚苯乙烯樹脂L擠出以進行擠出層壓,得一面層積 之噴頭 筒狀隙 泡體層 泡調整 0.3 0 0 t 給直徑 。又, 之擠壓 構成聚 與聚酯 擠壓機 並以各 聚合物 內部與 筒狀發 物摻合 m之丁 0。(:之 接著厚 f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂. 本紙張尺度逍用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) •37- 4 A7 .____B7 五、發明説明( 0 . 1 5mm之薄膜狀聚苯乙烯樹脂,另一面介有聚合物 摻合物層層積接著薄膜狀聚酯樹脂之複合材。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚苯乙烯樹脂F爲商品名史塔龍H8601、 A&M 苯乙烯(股)製之物,且其熔融粘度爲980Pa · s、 維卡軟化點爲9 6 °C、密度爲1 . 0 5 g / c m 3。 聚酯樹脂G爲商品名:皮歐雷井1 9 0 3、昭和高分 子(股)製之物,且其熔融粘度爲6 2 0 P a · s、熔點 爲 1 1 4 °C、密度爲 1 . 2 6 g / c m 3。 聚苯乙烯樹脂L爲商品名R Q 3 0 1、電氣化學工業 (股)製之物,且其熔融粘度爲165〇Pa · s、維卡 軟化點9 7 °C、密度爲1 . 〇 5 g / c m 3。 所使用之聚酯樹脂B爲,伊斯曼(股)之伊斯坦 P E T G 6 7 6 3,其半結晶化時間爲6 0分鐘以上( l〇〇°C)、熔融粘度爲2100Pa · s、密度爲 1 . 26g/cm3’所使用之聚合體K (變性乙烯/醋酸 乙烯基共聚合物爲善魯先MX 2 8之熔融粘度2 7 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Pa · s、密度爲〇 . 94g/cm3、熔點爲117°C東 索(股)製品。 所使用之發泡劑A爲,n_ 丁烷7 0重量%及1 so 一丁烷3 0重量%之丁烷混合物。 比較例7 製作具表12所示構造之複合材。 除了以聚酯樹脂P取代聚酯樹脂B作爲聚酯樹脂外, 本紙張尺度適用申國囷家揉準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) -38- 4 A7 B7 五、發明説明(30 其他同實施例,得複合材。又’此聚酯樹脂p爲日本尤尼 特(股)製R T 5 4 3,因半結晶化時間於3 〇分鐘( (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 0 0 °C ) ' 1 9 0 °C下未熔融’故無法測定熔融粘度’ 而其密度爲1.26g/cm3。 比較例8 製作其表12所示構造之複合材。 除了以聚酯樹脂P取代聚酯樹脂B作爲聚酯樹脂,且 利用直徑5 Omm之擠壓機將樹脂溫度調整爲2 7 0 T:後 擠出外,其他同實施例,得複合材。 其次,測定實施例及比較例所得之各複合材物性,並 評估其擠出發泡性,另外以下列方式評估其成型性及耐熱 性。結果如表1 1或1 2所示。 (成型性) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 利用單發成型機(三和興業股份公司製PLAVAC —F E 3 6 Η P型)中所附設之開口部形狀爲直徑1 5 0 mm、底部直徑12 〇mm、深度6 〇mm或3 〇mm之 圓錐台形狀的容器成型用模具(聚酯樹脂層積面位於容器 內側)對實施例及比較例所得複合材進行真空成型。又, 此成型試驗中,上加熱器之電壓調整器的4 0個刻度均爲 3 ◦,下加熱器之電壓調整器之6個刻度均爲4 0。利用 所得成型體外觀評估成型性(熱成型性)。 ◎:收縮比0 . 9下具良好模具再現性及外觀’ 39 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格{ 2丨0X297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 7^^^ A7 B7 五、發明説明(3$ 〇:收縮比0 . 4 (深6 0 m m )下具良好模具再現 性及外觀 收縮比0.9下模具再現性及/或外觀不良, △:收縮比0 . 2下(深度30mm)下具良好模具 再現性及外觀 收縮比0 . 4下模具再現性及/或外觀不良, 又,上述收縮比0 . 9係使用開口部形狀爲直徑9 5 mm、底部直徑7 0mm、深度10 5mm之圓錐台形狀 的容器成型用模具。 由上述實驗結果得知,任何實施例之複合材均可降低 連續發泡率,且真空成型可得具良好模具再現性之深收縮 的成型體。又,具有較強之接著強度。 另外,比較例之複合材於加熱真空成型下無法得到具 良好深收縮的成型體。又,比較例8雖可得到多層發泡片 材,但會提高連續氣泡率。又,比較例7及8所示之發泡 體層於介有聚合物摻合物層下所層積的薄膜狀之聚酯樹脂 爲半結晶化時間低於3 0分鐘的聚酯樹脂之複合材,於加 熱真空成丑時無法以聚苯乙烯樹脂發泡體之成型條件充分 延伸聚酯部,而於成型體表面產生皺折。 (耐熱性) 以5秒將沸騰的水以深達5 0 m m之量注入上述熱成 型試驗所得之收縮比0 . 4的成型體中,不蓋下放置4分 鐘後取出溫水,觀察容器內部之外觀。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _Af) _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 B7 五、發明説明(g 〇:無變化 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} A :片材表面之聚酯樹脂層具有剝離情形 實施例2 5 製作依序層積聚烯烴樹脂層,接著層(1 )、聚酯樹 脂層、聚合物摻合物層(2 )、聚苯乙烯樹脂發泡體層、 聚合物摻合物層(3 )、聚烯烴樹脂層之複合材。 所使用之聚烯烴樹脂發泡體層製造用之擠壓機爲,串 聯連續之直徑9 Omm與直徑1 2 Omm的2台擠壓機。 所使用之聚合物摻合物層(2)、 (3)製造用擠壓 機爲直徑6 5 mm之擠壓機。 所使用之聚酯樹脂層用擠壓機爲直徑4 5 mm之擠壓 機。 所使用之複合材中聚酯樹脂層與聚烯烴樹脂層的接著 層(1 )製造用擠壓機爲直徑6 5mm之擠壓機。 所使用之聚烯烴樹脂層製造用擠壓機爲直徑6 5 mm 之擠壓機。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 噴嘴爲具直徑1 3 5 m m,間隙間隔0 . 3 m m之圓 筒狀細縫者。 由直徑9 Omm之擠壓機的原料投入口投入發泡體層 製造用之聚苯乙烯樹脂A98.6重量單位及作爲發泡調 整劑之诲頓魯(F 4 0 S (大日精化工業(股)製) 0 . 3重量單位,並於擠壓機加熱混煉後,對調整約爲 2 〇 〇 °C之樹脂混合物壓入發泡劑A 1 . 1重量單位,再 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 _B7_ 五、發明説明(3$ 供給直徑1 2 Omm之擠壓機,並將樹脂溫度調整爲 1 6 5°C。另外,發泡劑A爲η —丁烷7 0重量%及 1 s 〇 -丁烷3 0重量%之丁烷混合物。 構成聚苯乙烯樹脂發泡體層之兩面的聚合物摻合物層 (2 )、 ( 3 )之樹脂係,以樹脂S 5 0重量%,作爲聚 酯樹脂,以樹脂A 5 0重量%作爲聚苯乙烯樹脂,對每 1 0 0重量單位之此混合物添加1 0重量單位之相溶化劑 T後,利用直徑6 5mm之擠壓機將樹脂溫度調整爲 17 0。。。 構成介有聚合物摻合物層(2 )層積於聚苯乙烯樹脂 發泡體層之聚酯樹脂的樹脂爲樹脂S,利用直徑4 5 mm 之擠壓機將其樹脂溫度調整爲2 0 0 °C。 以聚酯樹脂及聚烯烴樹脂之混合物爲主成分的接著層 (1 )中,所使用之聚酯樹脂爲樹脂S 7 0重量%,所使 用之聚烯烴樹脂爲樹脂M3 0重量%。並利用直徑6 5 mm之擠壓機將其樹脂溫度調整爲1 7 0°C。 構成複合材之2個最外層的聚烯烴樹脂層的樹脂爲樹 脂Μ,並利用直徑6 5 m m之擠壓機將樹脂溫度調整爲 18 5。。。 於塑模內部使各種樹脂合流共擠出後,沿著直徑 3 3 5 mm之冷卻圓筒拉取依序層積聚烯烴樹脂層,接著 層(1 )、聚酯樹脂層、聚合物摻合物層(2)、聚苯乙 烯樹脂發泡體層、聚合物摻合物層(3 )、聚烯烴樹脂層 之圓筒狀發泡樹脂’切開後得複合材,並捲取之。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -42- 4 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(40 所得複合材之諸物性如表1 3所示。 實施例2 6 除了以樹脂Η (丙烯-乙烯嵌段共聚合物)作爲構成 聚烯烴樹脂層之樹脂及,於接著層(1 )、聚合物摻合物 層(2 )、 ( 3 )中添加對混合樹脂1 0 0重量單位爲 4 . 2重量單位之黃色顏料聚煤工業(股)製EPS — E405 1 8外,其他同實施例25,得複合材。 實施例2 7 除了於接著層(1)、聚合物摻合物層(2)、 (3 )中添加對混合樹脂1 0 0重量單位爲0 . 2重量單位之 黑色顏料雷滋卡工業(股)製SBF — T- 1683 (碳 黑)外,其他同實施例2 5,得複合材。 實施例2 8 除了以樹脂E (高密度聚乙烯)作爲構成聚烯烴樹脂 層之樹脂及,對調整約爲2 0 0 °C之樹脂混煉物的聚苯乙 烯樹脂發泡體層壓入0 . 7重量單位之發泡劑A,使聚苯 乙烯樹脂發泡體層之密度爲〇 . 3 5 g/cm3 ,厚爲 0 . 5 5 m m外,其他同實施例2 5,得複合材。 實施例2 9 除了以樹脂N (高密度聚乙烯)作爲構成聚烯烴樹脂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 43- 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(4) 層之樹脂及,以樹脂D作爲聚苯乙烯樹脂發泡體層外,其 他同實施例2 8,得複合材。 實施例2 5〜2 9之連續氣泡率爲8〜2 0%。 實施例2 5〜2 9所示成分之符號同上述,其他如下 〇 聚烯烴樹脂層E 東索(股)製「尼朋哈4000」(高密度聚乙烯、 熔點135°C、密度0 . 964g/cm3、熔融粘度 6 3 〇 P a · s ( 1 9 0 °C )、維卡軟化點 1 3 0 °C ) 聚酯樹脂S 伊斯特(股)製「伊斯塔_ P E T G 6 7 6 3」(熔 融粘度2100Pa · s、密度1 . 26g/cm3、半結 晶化時間6 0分鐘以上) 相溶化劑T 旭化成工業(股)製「塔佛提Η 1 1 4 1」(添加氫 苯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚合物、密度〇.91 g / c m 3 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210X297公鼇) -44 - - 多 7 4
A B 五、發明説明(d 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例8 0.05 0.05 1_ Ά 1 1 oo m 後層壓 Μ 〇 4902 4412 實施例7 0.05 r-ι < cn cs r 1 '< 1 CN 2.55 共擠壓出 g I 1 〇 5392 _1 1 异 實施例6 0.05 0.15 oq 0.15 0.05 0.27 CN CN 共擠壓出 cn r—i 〇 7107 _1 1 4902 CO 實施例5 T—( r—< ίΤ) 1 i 1 ( 0.31 ON 共擠壓出 00 1 < 〇 4412 _j 2940 Ό 實施例4 0.05 y—i 卜 1 < 0.05 0.28 S 共擠壓出 oo » i 〇 6372 4657 實施例3 0.05 0.05 0.05 0.05 § OO 共擠壓出 oo r—H 〇 -1 4902 ___1 2695 OO 實施例2 0.05 0.05 ON 0.05 0.05 0.25 共擠壓出 On i 1 〇 5882 _1 3430 cn 實施例1 0.03 0.05 O) 1 1 0.18 00 〇\ 1 < 後層壓 1 < 〇 ! 3185 ____ 」 1 VD _ S g <Π <Π m 發泡體層(X) b _ <n <Π P0 層(z2) 广 1 g 铂 <□ 複合材之厚度(mm) 製法之種類 樹脂溫度(°c) 耐油性 Z'/X 接著強度(mN/25mm) Z2/X 接著強度(mN/25mm) 發泡體層之連續氣泡率(%) 複合材之構造 (厚度:mm) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -"
I -餡· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 45- ^ 7 4 五、發明説明(4;ί 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表2 比較例1 比較例2 比較例3 複合材之構造 (厚度:mm) PO層(Z】) 0.03 0.05 0.05 聚合物摻合 物層(Y1) 0.05 0.05 0.15 發泡體層(X) 1.9 1.9 1.8 聚合物摻合 物層(Y2) — 0.05 0.15 PO 層(Z2) — 0.05 0.05 複合材之密度(g/cm3) 0.18 0.18 0.31 複合材之厚度(mm) 1.98 2.1 1.9 製法之種類 後層壓 共擠押出 共擠抽出 樹脂溫度fc ) 175 179 173 耐油性 〇 〇 〇 Z[/X接著強度 (mN/25mm) 612 782 735 Z2/X接著強度 (mN/25mm) — 490 857 發泡體層之連續氣泡率(%) 22 20 19 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -46- 7 4
A B 五、發明説明(4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例8 < 壊 CF40S 1.5 c 斧 hr-. CS 山 CN 璀 1.02 *-> 實施例7 Q 滑石 1 Q R - 另 0.89 Η—1 實施例6 DQ 滑石 1 0.86 Μ 實施例5 PQ 滑石 1 1____ -^ cn 0.97 實施例4 PQ 滑石 1.5 CX CN u ^ -$ 0.99 實施例3 CO 滑石 1 ω 异 0.93 κ 實施例2 < 滑石 1 < tci 1.20 實施例1 < 滑石 1 < 82 捶 S »" Η PS樹脂之種類(重量%) 添加劑之種類與量(重量單位) 發泡劑之種類與量(重量%) PS樹脂之種類與量(重量%) P〇樹脂之種類與量(重量%) 1 讎侧之 PI値 Ρ〇樹脂之種類 發泡體層 聚合物摻合 物層 薄膜 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、νβ 本紙張尺度適用中國國家橾準(CMS > A4規格(210X297公釐) _ 47 _ - ^ 7 4
A
7 B 五、發明説明(4
表4 比較例 比較例 比較例 1 2 3 發泡體層 PS樹脂之種類 A A B 添加劑之之種類與量 滑石 滑石 滑石 (重量單位) 1 1 1 發泡劑之之種類與量 B B B (重量%) 1.6 1.6 1.0 聚合物摻合 PS樹脂之種類與量 A A B 物層 (重量%) 85 50 55 P◦樹脂之種類與量 Η H H (重量%) 15 50 45 相溶化劑之種類與量 te y ι V V (重量單位) 5 5 PI値 0.64 3.61 1.78 薄膜層 PO樹脂之種類 J H K (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •案· 、vs 經濟部智慧財度局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -48- - ^ 7 4
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7 B 五、發明説明(4弓 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 表5 實施例9 實施例10 實施例11 實施例12 實施例13 複合材之構造 (厚度:mm) PO 層(Z1) 0.03 0.04 0.04 0.03 0.035 聚合物摻合 物層(Y1) 0.06 0.05 0.05 0.04 0.05 發泡體層(X) 0.63 2.4 2.0 0.9 0.63 聚合物摻合 物層(Y2) 0.06 0.05 0.05 0.04 0.05 PO 層(Z2) 0.03 0.04 0.04 0.03 0035 複合材之密度(g/cm3) 0.45 0.16 0.17 0.31 0.48 複合材之厚度(mm) 0.78 2.6 2.2 1.05 0.8 製法之種類 共擠押出 共擠押出 共擠押出 共擠押出 共擠押出 樹脂溫度rc) 165 160 174 178 182 耐油性 〇 〇 〇 〇 〇 Z7X接著強度 (mN/25mm) 6985 8090 5270 5147 5147 Z2/X接著強度 (mN/25mm) 6617 7600 5147 5637 5270 發泡體層之連續氣泡率(%) 15 16 14 12 18 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 澤- -β ί 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 49 - 7 4
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7 B 五、發明説明(d 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表7 實施例 實施例 實施例 實施例 實施例 9 10 11 12 13 發泡體層 PS樹脂之種類 A A D D D 添加劑之之種類與量 滑石 滑石 滑石 滑石 滑石 (重量單位) 1 1 1 1 1 發泡劑之之種類與量 B B B B B (重量%) 0.9 1.6 1.65 1.0 0.8 聚合物摻 PS樹脂之種類與量 A A D D D 合物層 (重量%) 75 75 75 75 70 Ρ〇樹脂之種類與量 Η Μ N N 〇 運量%) 25 25 25 25 30 相溶化劑之種類與量 V V V X X (重量單位) 5 5 5 5 5 ΡΙ値 1.02 1.26 0.62 0.62 0.54 薄膜層 Ρ◦樹脂之種類 Η Μ N N 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·$· t >i 、τ Γ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) - ^ 7 4
A B 五、發明説明(鴒 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例19 < CF40S 0.2 < P 山 CN X 6.25 • 1.20 實施例18 < 滑石 0.8 < tC Οί ^ > 2 實施例17 < 滑石 0.8 « § < P 之 CN > 幻 1.26 實施例16 < 滑石 0.8 < Ρ α 幻 > ^ 0.90 α 實施例15 < 滑石 1.0 < Ρ α ^ > ^ 0.90 實施例14 < 滑石 1.0 < Ρ 之 CN 1.26 PS樹脂之種類 添加劑之種類與量(重量單位) 發泡劑之種類與量(重量%) PS樹脂之種類與量(重量%) ΡΟ樹脂之種類與量(重量%) 相溶化劑之種類與量(重量單位) ΡΙ値 ΡΟ樹脂之種類 發泡體層 聚合物摻合 物層 薄膜 ---------燊-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格{ 2丨0 X 297公釐) _ 52 - 4 Α7 Β7 五、發明説明( 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6嗽 比較例 wn 0.03 0.04 1.12 0.04 0.03 0.25 1.26 4167 3800 _1 < < 〇 M/H=3/7 00 0.03 ,0.04 1.12 0.04 0.03 0.25 CN t i 5392 4657 < 〇 〇 寸 K 0- 0.03 0.04 0.82 0.04 0.03 0.29 0.96 R 5392 4167 < 〇 〇 實施例 cn CN 0 0.03 ί 0.04 1 1.12 0.04 0.03 0.25 1.26 ON 6372 4657 < 〇 〇 CN M/Q=7/3 un 0.03 0.04 CN 1 ' Η ι < 0.04 0.03 0.25 \〇 CN 1—^ 7845 6127 〇 〇 〇 CN M/Q=5/5 ίη 0.03 0.04 L 1.12 0.04 ί 0.03 0.25 1.26 7600 5147 _:...........1 〇 〇 〇 H-l r i 0.03 0.04 CO 1 1 < 0.04 0.03 0.25 1.26 4412 3922 〇 〇 〇 種類(重量比) 100 °c下的半結晶 化時間(秒) S 聚合物摻合物層(Υ) 發泡體層(X) 聚合物摻合物層(Y) s 凾 S r6 铂 •N <π 複合材之厚度(mm) 連續氣泡率(%) 成型性 離模性 耐熱性 P〇層 複合材之構造(厚度mm) 接著強度 (mN/25mm) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 53 _ - ^ 7 4
A B 五、發明説明(5) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比較例 ! H60 〇 CN ίΧ. K20 滑石1 CN ψ s ψ 4 to M/H=3/7 1 H71.25 G23.75 滑石1 CN 1 4 1.22 寸 H60 Β20 K20 滑石1 CN ψ~ 1 實施例 cn CS ϋ H71.25 G23.75 X 滑石1 1.25 1 CN CN CN M/Q 二 7.3 H60 Α14 C6 Κ20 滑石1 04 ι—Η 1.14 M/Q=5/5 1 H60 Α10 CIO Κ20 1 滑石1 ! ν〇 CN »- 1 s I1· Ή H60 N20 Κ20 滑石1 CN r—H 1.22 種類(重量比) 1 PS樹脂之種量與量(重量%) P0樹脂之種類與量(重量%) 相溶化劑之種類與量(重量%) PS樹脂之種類 添加劑之種類與量(重量單位) 發泡劑之量 PI値 P0層 接著層 發泡體 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
•1T 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格< 210X297公釐) -54- - ? 4
A
7 B 五、發明説明(53 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1 1 項 S 實施例24 聚酯樹脂層 厚度(mm) 0.05 聚合物摻合物層 厚度(mm) 0.04 聚苯乙烯樹脂發泡 厚度(mm) 1.4 體層 密度(g/cm3) 0.21 聚苯乙烯樹脂層 厚度(mm) 0.15 複合材之特性 厚度(mm) 1.64 坪量(g / m2) 551 密度(g / c m3) 0.34 連續氣泡率(%) 16 接著強度 (mN/25mm) 5052 耐油性 〇 成形性 ◎ 耐熱性 〇 ΡΙ値 0.88 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) *νβ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ^ 7 4
A B 五、發明説明(5会 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1 2 項 比較例 7 8 聚酯樹脂層 厚度(mm) 0.05 0.05 聚合物摻合物層 厚度(mm) 0.03 0.04 聚苯乙烯樹脂發 厚度(mm) 1.9 1.4 泡體層 密度(g/cm3) 0.105 0.21 聚苯乙烯樹脂層 厚度(mm) _ 0.15 複合材之特性 厚度(mm) 1.98 1.64 坪量(g/m2) 292 55 1 密度(g/cm3) 0.15 0.34 連續氣泡率(%) 22 74 接著強度 8825 5 637 (mN/25mm) 耐油性 〇 〇 成形性 Δ Δ 耐熱性 不能測定 不能測定 ΡΙ値 _ — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、τ Γ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
Claims (1)
- 4 " ——— Α8 I--- t告本I i修 一 -j---MM,-- 六、申請專利範圍 L--^ 1 ·—種複合材,其係由聚苯乙烯樹脂發泡體層及 設於該聚苯乙烯樹脂發泡體層之兩面中至少一面的聚合物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ί爹合物層及,設於該聚合物摻合物層上之熱可塑性樹脂層 所形成, 又’該熱可塑性樹脂層係由選自聚烯烴樹脂及聚酯樹脂 之樹脂所形成, 該聚合物摻合物層係由聚苯乙烯樹脂及,選自聚烯烴樹 脂及聚酯樹脂之熱可塑性樹脂的混合物所形成之厚度爲 1 5〜2 0 0 /zm者’又,對聚合物摻合物層中之熱可塑 性樹脂層而言,聚苯乙烯樹脂的重量比爲9 5 : 5〜3 0 :7 0 ’但該熱可塑性樹脂層由聚烯烴樹脂所形成時,該 聚合物摻合物層之熱可塑性樹脂需爲聚烯烴樹脂;該熱可 塑性樹脂層由聚酯樹脂所構成時,該聚合物摻合物層之熱 可塑性樹脂爲聚酯樹脂, 且該聚苯乙烯發泡體層及該熱可塑性樹脂層之接著強 度爲9 8 OmN/2 5nim以上。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 .如申請專利範圍第1項之複合材,其中,聚合物 摻合物層其有0.5〜1·5之相構造指數PI ,又, P I之定義如下列式, P I 値=(?7α. 0β/?7β· 0A) 式中,0 Α爲該聚合物摻合物層中聚苯乙烯樹脂相之體 積分率,7? A爲1 9 0 °C,剪斷強度1〇0 s e C 一1下該 聚苯乙烯樹脂之熔融粘度,爲該聚合物摻合物層中熱可 塑性樹脂相之體積分率,?7 b爲1 9 0 °C、剪斷強度1 〇 〇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 4 A8 Β8 C8 ______D8 六、申請專利範圍 sec 1下該熱可塑性樹脂之熔融粘度。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 .如申請專利範圍第1或2項之複合材,其中,聚 合物摻合物層具有〇,7〜1 · 3之相構造指數P I 。 4 .如申請專利範圍第1或2項之複合材,其中,聚 合物摻合物層係含有爲提高該聚合物摻合物層之聚苯乙烯 樹脂與熱可塑性樹脂層間的相溶性,而添加的對該聚合物 摻合物層中聚本乙稀樹脂及熱可塑性樹脂爲1 〇 〇重量單 位時爲0 · 1〜3 0重量單位的相溶化劑。 5 .如申請專利範圍第4項之複合材,其中,相溶化 劑爲含苯乙烯之熱可塑性彈性體。 β ·如申請專利範圍第5項之複合材,其中,彈性體 係選自苯乙稀一丁二烯一苯乙烯嵌段共聚合物、苯乙烯一 異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚合物、苯乙烯一乙烯―丁烯一 苯乙烯嵌段共聚合物或苯乙烯—乙烯_丙烯一苯乙烯嵌段 共聚合物者。 7 .如申請專利範圍第1或2項之複合材,其中,聚 合物摻合物層係與聚苯乙烯樹脂發泡體層共擠壓出而得者 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8 .如申請專利範圍第1或2項之複合材,其中,熱 可塑性樹脂層係由維卡軟化點1 1 2 r以上之聚烯烴樹脂 所形成者。 9 ·如申請專利範圍第1或2項之複合材,其中,熱 可塑性樹脂層係由1 0 0 °C下之半結晶化時間爲3 〇分鐘 以上之芳香族聚酯樹脂所形成者。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 4 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 1 〇 ·如申請專利範圍第9項之複合材,其中,芳香 族聚酯樹脂係含有芳香族羧酸成分單位及二醇成分單位者 ’又’該芳香族羧酸成分單位係含有對苯二酸成分單位者 ’該二醇成分單位係含有乙二醇成分單位及環己烷二甲醇 成分單位者。 1 1 .如申請專利範圍第1或2項之複合材,其中, 熱可塑性樹脂層係由(a )熔點1 5 5 t:以下之聚丙烯樹 脂與(b) 130 °C以上’且與樹脂(a)具有不同熔點 的聚乙烯樹脂之混合物所形成者,又,樹脂(a )之量爲 樹脂(a )與(b )之合計重量的5 〇重量%至1 〇 〇重 量%者’樹脂(b )之量爲樹脂(a )與(b )之合計重 量的0重量%至5 0重量%者,又,該混合物於1 〇 〇七 下之半結晶化時間爲3 0秒以下者。 1 2 .如申請專利範圍第1或2項之複合材,其中, 熱可塑性樹脂層係由熔點超過1 5 5 r之聚丙烯樹脂所形 成者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 3 ·如申請專利範圍第1或2項之複合材,其中, 熱可塑性樹脂層係由熔點1 3 0 t以上之聚乙烯樹脂所形 成者。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
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