TW472065B

TW472065B - Impact-modified poly(vinyl chloride) exhibiting improved low-temperature fusion

Info

Publication number: TW472065B
Application number: TW086119906A
Authority: TW
Inventors: Jean Marie Brady; Steven Richard Rapacki
Original assignee: Rohm & Haas
Priority date: 1997-12-30
Filing date: 1998-09-15
Publication date: 2002-01-11
Also published as: SG87002A1; BR9803854A; DE69836122T2; EP0927616B1; DE69836122D1; EP0927616A1; CA2242039A1; US6031047A; JPH11209545A

Description

A7 B7 部央 J1 .T >7i f; A. 巧1 卬 f: 五、發明説明（、本發明有關~種增勃之耐氣候之聚（氯乙晞）（PVC)與以特疋之丙烯酸系共聚物橡膠爲主之芯/殼抗衝擊改良劑之摻合物，該摻合物於將混合之起始成分轉化至摻合物中之期間，呈現改良之低溫融熔性能。仏使用作爲例如管子、溝槽、壁板、窗户框等之抗衝擊改良聚（氣乙烯），於曝露至天然因素如：陽光、雨、雹、攸或噴扒之户外應用時，具有相當可接受之抗衝擊及維持外親〈性能。供耐氣候Pvc用之抗衝擊改良劑已爲市售 ..年及瓜以具有以橡膠狀聚（丙晞酸娱•醋）（通常爲聚（丙缔酸正丁酯）爲主之橡膠狀芯層之芯/殼（通常稱爲多階段）（甲基）丙烯酸系聚合物爲主。此種改良劑當與PVC摻合時之問題向爲，於使粉末或其他走_也材料物理性摻合物化合成融熔、緊密、及内聚之熔融摻η物時，融熔作用特徵需要長時間及高溫度，其減少摻合材料（輸出速率，gp，增加摻合物之總熱力歷程，及如此提供更多使PVC熱降解之機會。雖然此能藉由處理助劑與潤滑劑之存在、或額外耗成本之熱安定劑之添加而有 :些補償，但使該物理性摻合物“流動，，更快或於更低溫融 T且具有更低4能f需求而不以所得摻合物之性質作爲妥 :，仍爲所需者。對於增勃之接合物，即，彼等含有抗衝手改艮劑I’之此問題之解決方法可使得，以比使用習用 =抗衝擊改良劑時通常可能曝露於熱力中爲更少曝露，而灰備内聚之粒錠、方塊、模塑、及擠壓等。之歐洲未審查專利217,397已敎示可藉由使用 (請先閱讀背面之注意事項再硝朽本莧、-'° 4- ίίΜ部中呔i?.^-xih.T消拎合竹#印欠 ip>vm A7 -___________二_____ B7 五、發明説明（2 ) 一更軟質之丙晞酸酯組合物而於低溫達成控制pvc/丙烯酸系聚合物摻合物中之PVC自分離相至連續相之轉化，但其添加之组合物爲軟質，及難以以爲使容易與pvc粒錠、粉末、或珠粒混合而設計之粉末形式使用。再者，此種添加鈉通；彡實S上減低所得之融溶摻合物之熔融黏度，改變加工行爲。

Meunier之美國專利第4,542,185及4,567,234號已敎示一種以丙烯酸丁酯/丁二烯共聚物芯層爲主之芯/殼抗衝擊改良劑之更軟質之共聚物（相對於甲基丙烯酸曱酯均聚物）外層，但未敎示或鹁示當製備摻合物時所得之改良低溫融熔作用。較早之專利，如Ryan之美國專利第3,678，133號已敎示類似之以丙婦Ss_ 丁醋聚合物芯層爲主之芯/殼抗衝擊改良劑之較軟質共聚物（相對於曱基丙晞酸甲酯均聚物）外層，但亦未敎示或揭不當製備摻合物時所得之改良低溫融熔作用。吾人今令人意想不到的發現，以丙烯酸丁酯均聚物或丙 %敌丁酷與丙烯奴南級燒酷（如本文所定義）今丘聚物之芯層（車父佳亦含有多έ说基單體）爲主，續以曱基丙晞酸甲酿與可察覺之量之丙晞酸低級烷酯之共聚物之最終殼聚合時之芯/殼抗衝擊改良劑之殼層之狹窄組合物範圍，能輕易產生分離之粉狀改良劑’其令人意想不到的賦予pvc耐氣候配方改良之低溫融溶作用。更詳言之，吾人已發現一種將包含下列之组合物融熔成緊密摻合物之方法： (a) 100份氣乙烯聚合物；本纸依尺度適/丨]t國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） ----------- 裝------訂------,r. I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本110 A7 B7 :A 部屮 Jk il· 羋 Xj j) _T. i/i f：合竹卬五、發明説明（3 (b) 0.5至10份至少一種防止氯乙烯均聚物熱分解之安定劑； (c) l至25份包含下列之芯/殼聚合物： (i)以100份芯/殼聚合物爲準，至9〇份之具有以1 〇〇份芯層爲準之下列之组合物之丙烯酸丁酯共聚物之芯層： a) 6〇至9份丙晞酸正丁酯之聚合單位； b) 0至39.9份之丙烯酸正丁酯以外之丙烯酸烷酯之聚合單位’該坑基含有2至8個炭原子； c) 0· 1至2.5份至少一種非共軛聚不飽和單體之聚合單位； -一 (ii)相對應之，以100份芯/殼聚合物爲準，1〇至4〇份之具有以100份殼層爲準之下列之組合物之共聚物之殼層： a) 50至90份甲基丙烯酸曱酯之聚合單位； b) 10至50份至少一種丙烯酸烷酯之聚合單位，該烷基含有2至8個碳原子；其中該融熔作用係以下列爲特徵 1) 預融熔轉矩値較各方面均相當但殼之組合物，以 100份殼層計之，爲至少95份甲基丙晞酸甲酯聚合單位之對照组合物者高至少15% ; 2) 融这轉矩之時間不長於，及較佳爲短於，對照組合物； 3) 維持至少相當於對照組合物之顏色，該方法包含 1)將氯乙烯聚合物、安定劑、及芯/殼聚合物混合成非壓緊之摻合物： -6- 本紙張尺度適W中阀國家標车（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） I ........ I - - - I - —1 - - I ; I II -1 n - - I I TJ. 'ν'° (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) A7 ______________B7 五、發明説明（4 ) —'' _ 2)加熱及混合並剪切該非壓緊摻合物，將其轉化成融熔、緊密、内聚但非均質之熔融體； 3)對該熔融體予以熔融處理，然後使其冷卻，以形成镇譽物件、注模物件、壓延片材或薄膜、壓縮模塑物件、擠壓切碎之股料（strand)、或可再加工之粒錠之形式之有用物件。於專利説明書及申請專利範圍中，吾人使用下列定義，相^其與處理及抗衝擊改良PVC技藝之現階段中之使用一致。定義如下： (a) 非壓緊摻合物：於實用之結果不產生融熔作用時之條件下所混合之成分之摻合物，此如由所得之摻合物之易脆及非内聚之本質而可見者。 (b) 融炫、緊密、及内聚之熔融體：熔融體之行爲如流變液’各種成分之顆粒分教於溶融體中，及冷卻時之溶融體外觀如連續之非易脆摻合體。 (c) 非均質熔融體：冷卻時之熔融體將仍顥現留存於聚（氣乙晞）之結晶性，及仍可偵測到如聚合之聚（氣乙缔）之殘餘結構至某程度。一般言之，處理PVC，使其不被轉化成均質f这融摻合物（分子尺寸均勻及顯示不含來自如合成之 PVC之殘餘結構之摻合物）。此種均質化方法需要如此多之熱及剪切，使得聚（氣乙烯）將可察覺的降解。 (d) 對照組合物：於本申請之整個專利說明書及申請專利範圍中，“對照組合物，，一詞指含有PVC、安定劑、及芯/殼抗衝擊改良劑之組合物之預融熔混合物或融溶摻合物，其 _ -7- _本紙狀/i@ ( CNS ) Λ4规；fgTTl() X 297公楚) ~~~~' 一一 -In I - - -I— r—--n I - In - -- - -I - - - —II -- --- - - - -A-1 (請先閱讀背面之注意事項种填5ST本頁) A7 B7

' «1 'Λ\ 部屮 -央 i?. j ί/ί 々 A 五、發明説明（5 I PVC兵ic疋種類與量與本發明中所中請之專利範圍 7述之新穎组合物或方法相同。又芯/殼改良劑之量、芯 /设改良劑中芯層之量、及π 、及心/故改艮劑中芯層之組合物與新I组合物或方法相同。全部^組组合物與本發明之組合物唯-不同者，爲包含芯/殼改良劑之殼層之聚合單位量之比，該“對照组，，殼層係以100份殼層爲準，至少95扮甲基丙烯酸曱酯之聚合單位。於本發明之另外方面，於殼層中具有共聚合丙烯酸烷醋 (芯/、殼衝擊改良射被包含下列之芯/殼聚合物所取代： (1)以100份芯/殼聚合物爲準，16〇至9〇份之具有以1〇〇份芯層爲準之下列之組合物之丙烯酸丁酯共聚物之芯層： a) 60至99.9份丙埽酸正丁酯之聚合單位； b) 0芏β.9份之丙烯酸正丁酯以外之丙烯酸烷酯之聚合單位，該烷基含有2至8個碳原子； c) 0.1至2.5份至少—種非共輕聚不飽和單體之聚合單位； (ii)相對應之，以1〇〇份芯/殼聚合物爲準，1〇至4〇份之具有以100份殼層爲準之下列之组合物之共聚物之殼層： a) 50至85份曱基丙烯酸甲酯之聚合單位； b) 20至50份至少一種丙烯酸烷酯之聚合單位，該烷基含有4至12個炭原子，如正丁基。本發明進一步涵蓋其中殼部於上述所敎示之邊界條件内含有丙烯酸烷酯與甲基丙烯酸烷酯之二共聚合之聚合物單位之方法與组合物。 8- 本纸张尺度適用中國國家標準（〇^),\4规格（210/297公翁） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} i % Μ __ Β7 五、發明説明（6 ) 較佳爲至少種非共概之聚不飽和單體係選.自_曱基丙晞酸烯丙酯、丙烯酸晞丙酯、富馬酸二烯丙酯、馬來酸二晞丙酯、伊康酸二烯丙酯、及丙烯酸或甲基丙烯酸之二醇酯或多元醇酯。另外較佳爲至少一種安定劑係來自丨至4份長鏈有機酸之有機锡酯或鈣鹽。進一步另外較佳爲芯層聚合物含有97.5至99.9重量百分比之丙烯酸丁酯之聚合單位，及殼層组合物中之丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯之聚合單位之烷基爲丙缔酸正丁酯。尤其較佳爲丙烯酸正丁酯。吾進一步發現包含下列之熔融摻合之组合物： (a) 100份氯乙烯聚合物； (b) 0.5至10伤土少一種防止氯乙晞均聚物熱分解之安定劑； (c) 1至25份包含下列之芯/殼聚合物： (i)以100彳刀心/设聚合物爲準，至90份之具有以]_ 〇〇份芯層爲準之下列之组合物之丙烯酸丁酯共聚物之芯層： a) 60至99.9份丙烯酸正丁酯之聚合單位； b) 0至39.9份之丙烯酸正丁酯以外之丙烯酸烷酯之聚合單位’琢燒基含有2至8個碳原子； c) 0.1至2.5份至少一種非共辆聚不飽和單體之聚合單位； (ii)相對應之，以1〇〇份芯/殼聚合物爲準，1〇至4()份之具有以100份殼層爲準之下列之组合物之共聚物之殼層： a) 5〇至90份曱基丙烯酸曱酯之聚合單位； b) 10至：)〇份至少一種丙烯酸烷酯之聚合單位，該烷基 __-9- 本紙张尺度適«屮附斤標準（規格（2丨0>< 297公兹） -- -----------，裝-- (請先閱讀背面之注意事項再楨寫本頁)

、1T A7 --------------- B7 五、發明説明（7 ) 〜' 含有2至8個碳原子；其中於熔融摻合期間，該组合物係以下列爲特徵 1) 預融熔轉矩値較各方面均相當但殼之组合物，以 100份殼層計之，爲至少95份甲基丙烯酸甲酯聚合單位之對照組合物者高至少15% ; 2) 融熔轉矩之時間不長於，及較佳爲短於，對照組合物； 3) 維持至少相當於對照組合物之顏色。吾進一步發現包含下列之熔融摻合之組合物： (a) 100份氣乙烯聚合物； & (b) 0.5至10份至少一種防止氣乙烯均聚物熱分解之安定劑； (c) 1至25份包含下列之芯/殼聚合物： (1)以100份芯/殼聚合物爲準，6〇至9〇份之具有以1〇〇份芯層爲準之下列之組合物之丙烯酸丁酯共聚物之芯層： a) 60至99.9份丙烯酸正丁酯之聚合單位； b) 0至39.9份之丙烯酸正丁酯以外之丙烯酸烷酯之聚合單位，該炫基含有2至8個碳原子； c) 0.1至2.5份至少一種非共軛聚不飽和單體之聚合單位； (ii)相對應之’以1〇〇份芯/殼聚合物爲準，至份之具有以10 (H分殼層爲準之下列之组合物之共聚物之殼層： a) 50至85份甲基丙埽酸甲酯之聚合單位； b) 20至5〇份至少一種丙烯酸烷酯之聚合單位，該燒基 -10- -^^ΰΰϊΐΐη]中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210Χ297公釐） n^i —HI— I -- -i I -- - I— _ - -- 1 ^in n ' —n^i v^l^i am— tn - >Λν 、-。 (請先閱讀背面之注意事項再填ftT本頁〕 A7 ----------______ B7____ 五、發明説明（8 ) 含有4至12個碳·原子；其中於炫融摻合期間，該組合物係以下列爲特徵 1) 預融溶轉矩値較各方面均相當但殼之組合物，以 100份殼層計之’爲至少95份甲基丙缔酸甲酯聚合單位之對照组合物者高至少15% ; 2) 融溶轉矩之時間不長於，對照組合物； 3) 維持至少相當於對照组合物之顏色。吾進一步發現溶融摻合组合物中所使用之芯/殼共聚物之 :设亦稱爲： a) 40至90份曱基丙烯·酸甲醋之&聚合單位；及 b) 10至60份丙烯酸烷酯之聚合單位，該烷基含有2至8個碳原子。進一步汪意到對於本發明之芯/殼聚合物之存在時，相對於其具有甲丙烯酸甲酯均聚物硬質殼層之類似物，能減少發生融熔轉矩之時間，及自壓緊時至預融熔轉矩之最小値 <時間。此時間差異較難以定量，但直接與較低溫時發生之融熔有關，因爲二例均需要較少之熱/時間之故〆雖然如藉由比較例恆溫試驗方法所界定之發現，不直接與獲得較低處理溫度之可接受之融熔作用之加強能力有關，但是其獨立類示與本文所界定之參數與於操作中（如：將粒錠配合、將摻合物擠壓成有用之物件等）之較低溫度之如此處理能力有直接相關。本發明係以模擬大規模處理設備之性能之聚（氣乙烯）之融熔作用之習知試驗之性能觀點而界定。首先將摻合物之 ______ - 11 - 本紙佐尺 U (~CNS ) fWl^~(2\0'K29l^§_ ) Α7

Α7 if· 部 t JX 消竹卬 B7 五.、發明説明（9 ) 成分，即，PVC、抗衝擊改良劑、及適當之安定劑、潤滑劑等，乾燥摻合，沒有額外之外部加熱（將發生若干摩擦加熱至約100至110°C)。然後將粉末狀置放於經加熱滾筒中，如Haake混合器中者，一邊擺拌。該量材首先壓密，及於時間=0時記錄混合葉片上之轉矩。然後轉矩陡降至最小値，足義爲預融熔轉矩値；於典型之試程中（參見第1圖），至此谷底之時間爲約20秒，但其當然將隨著所選擇之混合裝置、樣品尺寸、配方及溫度條件而改變。然後轉矩上升至淺波峰，及然後緩慢下降。雖然融熔轉矩不嚴格的爲恆定，但選擇下降開始時之點作&爲至融熔轉矩之時間。終究’轉矩將趨平至高原平衡値（通常於混合約丨〇分鐘後測量），及最後將克服安定效應，且PVC將開始分解及交聯 (轉矩上升）’但隨著所存在之適當之安定，此方面之融熔行爲與本發明不相關。如於第1圖中所見者，能測定預融熔轉矩之値及至融熔轉矩之時間’並以適當之對照组對照之_。於第1圖中，獲得 P V C母體混合物及其化添加劑（但不含抗衝擊改良劑）、其殼層爲聚（甲基丙烯酸曱酯）之抗衝擊改良劍，及具有相同粒度與芯/殼比之抗衝擊改良劑（但其殼層爲82/18曱基丙烯酸曱酯/丙烯酸丁酯共聚物之曲線。可見到對照組之抗衝擊改良劑之預融熔轉矩較未經改良之母體混合物爲高，但具有共聚物殼層之改良劑顯著更高。進一步，至融溶轉矩之時間並未加長，但具有共聚物殼層之改良劑者實際上較短0 -12 本纸ifi尺度適川屮囤國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） ~~~---- -In ----- - I -- I— II --1 II - ----1 ..... i> 、-u (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 怒"-部屮央^^^••"^消价合竹^1"" 4押邸 A7 B7 —» __________________ — 五、發明説明（10.) 氣化乙烯之聚合物町爲均聚物或可爲至少85重量％之氣化乙烯聚合單位、剩餘單位爲氣化亞乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯、或丙烯之至少一I之共聚物。於方法與熔融摻合之組合物發明二者之另外之較佳具體實施例中，較佳爲氣化乙烯之聚合物爲氯化乙烯之均聚物、或丙烯酸丁醋之外之丙晞酸烷酯爲丙埽酸2 -乙基己酯、或至少一種非共軏聚不飽和單體存在0.5至1 .〇重量百分比。另一可能之具體實施例爲最終之殼層聚合物進一步含有0.05至1.0重量百分比之衍生自硫醇鏈轉移劑之單位，如：燒基瑞醇、载酯等。非共辄聚不飽和單體之較佳實〜例呈現官能基 ch2=ch—c(0>~0-，CH2=C(CH3)—C(O)—0，或CH2=CH—CH2—〇— 此種單體之實例爲二丙晞酸l，3- 丁二醇、二丙晞酸丨，4_ 丁二醇、三丙烯酸三羥曱基丙烷酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯等。亦可使用其他多官能基單位，如：二乙缔基苯、二甲基丙埽酸1，3- 丁二醇等。由於藉著凝集以幫助分離，及藉著呈現具有高玻璃溫度之设層及參考具有p v C基質之外層之外層之可容性而喷体乾燥，較佳爲多層芯/殼抗衝擊改良劑含有不大於35份之自丙烯酸烷酯衍生之聚合單位，其中該烷基含有2至8個碳原子。殼層亦可含有非共軛多官能基單體，該多官能基較佳存在之量爲0.侧重量％之如上述定4 = ς = 全邵單體。殼層亦可含有任意之少量其他單體，如：乙烯基芳族單體、（甲基）丙埽腈等。於另一較佳具體實施例中，第一或芯層聚合物之粒度少 _.... —_ - 13- 本紙张尺度述ΐϊΠΐϋ：標準（CNS ) Λ4規iTllOx 297公资） ~~~~-~—— ---------.--裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填朽本瓦) -11 4夠 as A7 B7 五、發明説明（11) 於40〇nm，及芯/殼共聚物之芯層组成全部芯/殼聚合物之6〇至88，更佳爲75至85重量百分比。可藉由凝集或噴佈乾燥使此種改良劑與其乳液製劑分離，以產生具有卓越抗衝擊效力之自由流動粉末。可藉著與少量之具有高甲基丙晞酸曱酯含量之聚合物之共分離、或藉著以少量微粒添加物如：矽石或硬脂酸舞之碳·酸旬而共分離，而輔助藉由凝集或噴佈乾燥之芯/殼聚合物與乳液之分離。亦可使用添加劑聚合物作爲工程樹脂（如：芳族聚醋、聚碳酸酯等）用之抗衝擊改良劑。供此種用途時，其可含有熱安定劑’如：受阻酚、有機硫化合物、有機亞磷酸鹽等，可於芯/殼聚合物與乳液分離時添加至該芯/殼聚合物中。使用於聚（氣乙晞）時，僅些微需要添加安定劑至添加劑聚 θ物中因爲就各種理由而言.，於加工配方中需要安定劑。本發明所使用之芯/殼聚合物係供聚（氣乙缔）均聚物與共聚物之改良用之最有用途者。當與聚（氣乙烯）（PVC)摻合時’摻合物亦將含有〇·5至1〇份PVC用之一或多種熱安定知】如.有機錫化合物、有機鉛化合物、鎖-4¾有機鹽、.|弓 -辞有機鹽等。亦可含有潤滑劑以幫助自熱金屬表面釋離，如：壤、埽烴聚合物、特定之丙缔酸系芯/殼聚合物，及亦含有促進融熔與增加熔融強度之處理助劑，如··甲基丙烯酉泛甲之向分子量共聚物。其亦可含有著色劑、填料等。可使用约〇. 1至30份之量之填料如：碳酸鈣（CaC03)於摻合物 Γ請先閱讀背面之注意事項再填1"本1」 -4衣，丁 . 、一=° -14 *爲尺^°'請彳’圈_:辦 ( CNS ) Λ4規格（21GX297公瘦） ----^ A7 B7 五、發明説明（12 中。、於此技藝中建議含有丙烯酸酯與甲基丙烯酸甲酯共聚合之:VC處理助劑，導致改良之融熔作用與其他所二：流變性質。然而’處理助劑之存在，不論是於分離時與抗衝擊改艮劑组合，或是存在於總配方中，t因稀釋抗衝擊改良劑之效應以及因導致擠壓股料、片材、外框等較高之模具膨潤（swell)，而減損抗衝擊改良劑之抗衝擊效力。因此， ^斤需者爲，僅存在或主要存在以作爲部分芯/殼抗衝擊改良劑之對於較低溫度融熔作用有貢獻之成分。進一步，類似於本文所述之彼等者之研究顯示，當丙埽酸酯單體於殼層内共聚合時，如對照於增加芯層之量、或製造另一層丙烯酸酷聚合物者，可見到所欲之融熔行爲效應。例如，於殼層中具有18%丙烯酸丁酯之聚合單位及具有70%或60%芯層 I抗衝改良劑，於製造改良之低溫融熔作用（如藉著本文所詳述之試驗而判斷者）時，較類似之具有8〇%芯層之抗衝擊改良劑，並無較少之效率；全部三者均較具有80〇/〇芯層及曱基丙缔酸曱酯均聚物殼層之類似抗衝擊改良劑更有效。 PVC之實際處理係此技藝中已知者，及使用各種設備進行。首先，將氣化乙烯聚合物、安定劑、及芯/殼聚合物組合成非壓密摻合物，此最常藉由於摻合裝置中混合而不加外部熱能而進行。可一次混合或依序混合所有之成分。其次’對非壓密摻合物加熱及以剪切混合，已轉變該摻合物至融熔、緊密、内聚但非均質之熔融體。可於在尖端處具有剪切混合之加熱磨輥上、擠壓機乏筒中、班伯里混合器 -15 私紙识尺度遍州屮围國家標毕（CNS ) Λ4規格（210X297公菀 *—— I ' j I I - - I: - I i · 1»— - _-_ζ^ in In ; _ HI m Ti --° (請先閱讀背面之注意事項再頊寫本頁) .4揮:_ a 部中 k i?： % r.} i! 消合 •ii A7 B7 五、發明説明（13 (Mu™)中、或其中熱與剪切條件可變化、及其中存在供融溶換合物之排放爻趣贸 '』併攻置义類似裝置中，進行此混合0 最後，可將融熔之摻合物4仲，〇物如供後來處理（如：注模、縮模塑）用之被製粒之股料戋麵夂、”二磨片材般排放。另者，可經由適當之模具、尺寸分鈒哿供 ’ 叹備、捲取輥等，將融熔之摻合物直接處理至膜、厚延片姑 H ^片材、私壓之外框（如窗户框）、或 '/王模物件上。可將摻合物使用於不透明之痄、疋應用，其中韌性，尤其於低 ⑽時之勒性，及耐裹候枓伤Λ、匕上 1 、町孔疾^係命所需者。用途包括但不限 A ··居屋用之己烯基壁板、诸銥 ^ ^ 建桌屋品用之乙烯基外框、及建築裝飾用之乙烯基發泡於，、其％ — ...,. 官線等（“乙烯基（Vlnya爲以聚（軋乙缔）爲王t製造產品之商 L . ^ 同用細寫）。精由乙缔基工業上果'知（技術完成可使用之物止^ ^ ^ ^ ^ 人& Λ 心表化可直接自粉末摻 5物I 摻合物，或可首先。成粒鲛或万塊以供模塑或松逐。可使用製造乙烯基壁板 4 板^外框t習用之擠壓設備。右 3F使用發泡劑，自谪冬夕7 ® 希基用之發泡體擠壓裝置可形成艮好品質之發泡體。當與較低分子量聚（氯乙缔）（如· P 八如.與 FAentscher K値51)— 起使用 < 本發明之摻合物，亦、 jC用作馬製備注模物件用之起始材料，因爲摻合物將呈 4. , ^ 耵主現艮好t耐氣候性及加強之抗熱老化性質。敎示之抗衝擊改良劑之進—步優點爲其於Μ基貝中刀W好。當與使用對照組改良劑成分（含有殼層爲主 16 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁◊

酉旨〈聚合單位者)之相當處理條件比較層成分之改良劑產生具有較小含量之凝 r . 1品或擠壓品，較小含量之凝膠導致所侍<物件兩敉佳々外觀與較乾淨之可ρ τ时士丨丄、土，良點屙混合條件了車父不澉刻，而達成另人滿意少择人浐之埶盥撫妯广上 Q此於處理期間減或獲得於較低溫度之良好融 '…力之I;:::轉：闕，雖然特定市售之具有基本上爲聚丙缔酸系爲主之抗衝擊改良劑於處理後將呈：： -^ ^ ^ λ 4又尸/Γ相tf足配万所見之較高〜預融熔裨矩或艮好之較低處理溫度之融熔作用。 =抗衝擊改良劑之殼層結構之特定合成變異導致對 ;融熔作用性能之不利影響。 a , w ”便用來（甲基丙浠酸甲酯） :馬叙層成分之對照組比較之，添加甲）中、使殼層交聯（例如多官斯其τi ^ 基不飽和早體）、於芯/殼聚合 =基丙缔酸甲醋之額外“追鏤（chase)，，、以各別之 / ^ 〇iS)”添加甲基丙埽酸甲酷及丙缔酸坑醋、或添加丰乙缔至殼層中，均產生相當或較低之預祕轉矩値。部屮次' X; -T. 消 f: 合竹卬 /列馬本發明之PVC摻合物與方法中改良劑之製備與使用之實例。貧例一第圖為明於187 c下使用市售母體混合物MB]在不使用抗^擊改良劑、使用具有聚（甲基丙烯酸甲醋）均聚物外層 U例IM-1A)〈芯/殼改良劑、及使用類似之抗衝擊改良劑，17- 本紙张尺度適财_家鄉（CNS) Λ视格（2lGx^^_ 4;>2〇a£ A7 B7 五、發明説明（15 ) 但其殼層之聚合單位之18%爲丙晞酸丁酯（實例IM-C)時，所發展之反應曲線。此三曲線清楚顯示當添力σ’抗衝擊改良劑時，預融溶轉矩之增加，及當丙婦酸丁醋取代殼層中之曱基丙浠酸甲醋時，預融溶轉矩之進一步增加。此三曲線進一步顯示，對於最小預融溶轉矩之時間與對於顯示獲得融熔轉矩區域之訊號之高峰時間二者均隨著共單體之添加至殼層聚合物中而減少。第2圖説明芯/殼抗衝擊改良劑之殼層中0至46%之各種量

(請先閲讀背面之注意事項再填fcT A7 B7 五、發明説明（祀到之優點。 . 此製備爲下表中實例1-A。藉由下列配方於乳液中製備多階段聚合物。（BA爲丙晞酸丁酯，MMA爲曱基丙烯酸甲酯，TMPTA爲三丙晞酸三羥曱基丙烷，及BDA爲二丙烯酸 1，3 - 丁二醇s旨）。於配備氮氣吹掃裝置、迴流冷凝管、及添· 加單體與起始劑之裝置之適當攪拌之反應器中，裝料72〇克去離子水、258.45克之BA/MMA/甲基丙烯酸=52/46.7/1.3之 iOSnm.p.s.乳膠之45%固形乳液、0.38ml冰醋酸、及35g沖洗水。將混合物加熱至4 5 °C，一邊以氮氣喷射達一小時。現在調整氮氣以吹掃反應混合物土方之大氣，及添加1.75克甲醛合次硫酸氫納（SSF)(0.1%ΒΟΜ(以單體爲主））於63克水中，及攪拌達3分鐘。開紿以15分鐘之時間逐漸添加起始劑饋料；饋料爲於54克水及1.1克之28%月桂基硫酸鈉溶液中乳化之0.23ml過氧化氫枯烯（CHP)。同時或幾乎同時以15分鐘之時間添加2 10克之包含25.78克之28%月桂基硫酸鈉溶液之乳化單體混合物（EMM)、460克水、1413.49克丙烯酸丁酯 (BA)、15.7克TMPTA、及35克水沖洗液。於三分鐘之持續後，現於約52°C下，以12分鐘之時間使用0.41克CHP及377克EMM處理反應，然後以11分鐘之時間使用0.81克CHP及754克EMM處理反應，然後以4分鐘之時間使用0.59克CHP及548克EMM處理反應，然後使用0.42克甲基丙浠酸烯丙g旨處理反應。於此時’反應溫度約爲9 2 C。使反應混合物持續90分鐘；以所預期之固形物爲準，轉化率爲97.8%。使反應混合物冷卻。以最终之固形物爲準’轉化 -19- 私紙张尺度適州中围國家標準（CNS ) Λ4规格（2lOX 297公釐） n . - - I HH I - HH » - - - I >z I ———^ί __ 一J Λ^-la (請先間讀背面之注意事項再填，KT本頁·) 4押㈣ ' A7 B7 五、發明説明（17 ) 率爲99.3%，及粒度爲24 lnm。 -----------4衣------1T (請先閱讀背面之注意事項再填舄本頁) 將交聯之橡膠狀乳膠“芯層”或第—階段（970g)裝料至類似之反應器中並加熱至52°C，一邊以氮氣稍予噴射達45分鐘。調整氮氣至吹掃，及一次添加4.0克之28%月桂基硫酸納溶液、3 11克甲基丙晞酸甲醋、6 8克丙晞酸丁醋、及 1.8ml(0.004%BOM)正十二烷硫醇之單體混合物，並攪拌達5 分鐘。然後添加SSF(0.09克）於30ml水中及10ml沖洗水，繼續攪拌達14分鐘，及然後添加過硫酸鈉（NAPS)(0.28克）於 30ml水中及1 〇ml沖洗水。於25分鐘後，溫度達到高峰，及將混合物溫度調整至60°C。添加額外之SLS(7.45克之28%溶液）以供乳液之安定。然後過濾聚合物乳液並冷卻之。粒度爲約25〇nm。藉由於入口爲15(TC及出口爲75°C之喷佈乾燥’使聚合物與乳液分離；添加2.5重量百分比之塗覆硬脂酸鈣之碳酸鈣以加強分離性質。將樣品稱爲IiM_ i A，於殼層中具有82%曱基丙烯酸甲酯之聚合單位及丨8〇/。丙晞酸正丁以類似之方式製得對照組，但於殼層中不含丙烯酸正丁醋’且曱基丙烯酸甲酯爲378克。將樣品稱爲IM-C。以類似方式製備IM-1系列之其他樣品，但改變殼層中之丙晞酸丁醋（或其他（曱基）丙烯酸酯共單體）之量。第2圖記載此等。第3圖中顯示共聚合之甲基丙晞酸丁酯之各種 f ’第2圖中顯示共聚合之丙烯酸2 -乙基己酯之各種量，及第5圖中顯示丙烯酸乙酯之各種量等其他系列。對於此等變兴'體’藉由使用氣化鈣作爲凝結劑及加熱凝結劑與乳 1 -20- 2 、'..心人/又適則標準（CNS ) M規格（2丨〇>< 297公楚五 I —I.............1_一本好："部屮夹^^而，-^乂消卟"作，"卬^ Μ Β7 發明説明（18 液進行凝結而予以分離。表1 :曲線中所示之聚合物之鑑定··均爲80%芯層，及具有類似之粒度聚合物ID --- 殼層中MMA 重量％殼層中丙晞酸丁酯重量％殼層中甲基丙烯酸丁酯重量％殼層中丙稀酸 2-乙基己酯重量％ ID-C 组） 100 -i^IA 82 18 82 18.4 75.8 24.2 70.1 29.9 - 54 46 76.5 Γ 23.5 64.7 35.3 -1^2C 52.9 47.1 -iPz3A 89.3 10.7 ID-3B 84 16 __ID-3C --~— 78.6 21.4 自其可決定預融熔轉矩、融熔轉矩時間、及顏色之融熔作用曲線係如下列所產生者：方、农備著輥筒、檀拌槳葉、及測量轉矩之裝置之Haake混口器中，在維持於125。〇等溫及以5〇 rpm攪拌之輥筒中置放〇克爲注模设计而因此使用具有低分子量之PVC之配方 (MB- 1)之裝料。（於後來之實驗中，可改變配方及/或混合條件）。可變化抗衝擊改良劑之量；典型之値以全部配方爲準’爲8.7%(每1〇〇份PVC樹脂爲10份）。表2 :母體混合物BM-1之成分 -21 - 尺度通州巾囤國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐 ------------參------ir (請先閱讀背面之注意事項戽填涔本頁) A7 A7 經沪部屮次i;.^-XJh,T-;'/)於合竹ίι·卬欠 T5 Λ¥..· ---------------- B7 五、發明説明（19 )

•成分份/100份PVC 商品名 p VC均聚物，κ=5 1 100 Geon 110X477 争基錫安定劑一' 2.0 TM-181 單硬脂酸甘油酯^jr~ 潤滑劑 2.7 Aldo MS 乳化聚乙締内邵潤湣劍一 —-— "* 0.3 AC629A 當攪拌及加熱粉末摻合物時，產生壓密而轉矩陡然上升 (壓被波峰）；一般並未記錄此部分之曲線，此乃因爲變異性非¥大之故。將壓密點之時間定爲t = 〇，然後以時間之函數繪製轉矩。於—典型曲線（圖〇中，轉矩於融熔作用前降低’且於曲線之最小値測量轉矩（稱爲預融熔轉矩）。隨著進一步混合，發生融熔作用^轉矩上升，及於融熔轉矩處變平°記錄達到此融熔轉矩之時間。不繪製平衡轉矩及降解値。 &外供外型擠壓之第二市售母體混合物（MB_2)含有下列’但比例未知。—般，使用6.7phr之抗衝擊改良劑。表J ·母體混合物MB-2之成分成分 ~~~' ......- — PVC均聚物，-- -一乳化聚6缔单油酸甘油酯外部潤滑劍里（甲基丙烯酸甲酯）處理助劑匕永G締有機錫女足劑硬脂酸鈣外部丨而一-— 三基雙硬脂醯胺石蠟内邛潤滑函~ '—~--- 22- 尺度这川巾_家標準（CNS ) Λ4规格（2丨0 x 297公楚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本瓦}

、1T .4夠㈣ A7 B7 五、發明説明（20 實例2 此實例呈現各種輥筒參數及數種芯/殼改良劑之度之評估，以顯示抗衝擊行爲之性能與轉矩行爲^擊強變之平衡。表5記錄每百份（配方A) 1〇份或每百扒而 < 改 B ) 5份组合物IM-C、IM_1A、及IM]C之芯/殼改良^、（配方驗條件之抗衝擊強度及融熔行爲（Haake輥筒）之値二孓二試裝料至輥筒頂端時之10分鐘時測量平衡轉矩。 ^自粉末配方A爲上述之MB-i母體混合物。配方B爲表4 、户框母體混合物（IM-3)。所迷之窗表4 :母體混合物MB-3之成分& 成分 ^ K-66

1.0 氧化鈦 *炭酸舞@&)^M#T(Pa7aloid'K^ 120-N) 潤滑處理助劑（Para 1 oid K-175) 安定劑(TM-18 1) 硬脂酸鈣内部潤滑劑石蠟内部潤滑劑 1.5 f請先閲讀背面之注意事項再填'巧本頁j

*1T 部中 -k ίί ii .τ IV /.、於綠臂樑式抗衝擊試驗中，於試驗溫度下擊破一系歹】' 有切痕之長形條，以全部樣品之百分率形式測量彼等呈= 延性破裂者（個別樣品具有高破裂値 > 丨〇6〇焦耳/公尺）。卞樣品壓縮模製成具有10密耳（mil)切痕之標準長形條，及於各個溫度下衝擊15個樣品。所有報告之樣品均具有於μ二 20 C之範圍内（於+/_ i之懸臂樑式試驗測量之準確产内） -23- 本紙張尺度過川屮囤國家標準（CNs ) A4規格（210X297公釐） A7 ---____________B7 五、發明説明（21 ) 之延性-脆性轉移溫度。表5 ·试驗値，包括於殼層中具有丙烯酸丁酯之抗衝擊改良劑之抗衝擊性能試驗 —-—. 試驗條件 IM-C IM-1A IM-1C 殼層中丙烯酸丁酯％ 0 18 25 融熔時間，秒 A 45 37 33 預融熔轉矩，m-g A 1960 2840 2610 融熔時間，秒 B 77 64 59 預融溶轉矩，m_g B 1250 1500 1650 平衡擊矩，m-g B 1760 1720 1700 懸臂樑式衡擊機， %延性斷裂试驗溫度 °c 17 87 60 53 19 100 87 73 21 93 100 100 23 100 100 93 實例3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂朽7":部十-JA、"^x,J:=i-T;/1於合作此實例中所示之意想不到之結果爲本發明之芯/殼改良劑克服較高填料裝載之潤滑效應及在抗衝擊性能上具有正效應之能力。芯/殼改良劑大爲增加使用增多之填料裝載而能夠獲得供乙烯產物（如：壁板）所需之物理性質之可能性，而不增加處理助劑之使用，或不導致在安定,κ ' &與流變万面具有害效應之潤滑劑而平衡。使用配方1作爲典型PVC壁板基材可能被初^ 馬之處理性能之水準。爲了較低之成本，在配方2中減φ 〜乂抗衝擊改良劑之裝載及增加碳酸鈣填料之裝載。增如塡耝、、示在 -24- A7 Μ 部中 A ί:、卑工 A 卬五、發明説明（22 融熔時間上有劇烈之效應，增加3倍之融熔時間。此轉致使所得之擠壓物之物1^_^4，如其評估！中較〈落下投射衝擊（DrQpDanImpaet)中所示。配方3係嘗試夢由使配方平衡以促進融垃；片& + s 础熔而改艮處理優點：增加内部潤潛硬脂酸旬與處理助劑之量；減少外部潤滑劑（在石壤之 ^形），或（在乙埽螺之情形）以易進行融溶者取代。此配方 ^融溶時間確實更短，但仍比標準品(典型之配料)長2倍。 ^估2中所tf (洛下投射衝擊顯示標準品與配方3之相對性能與配方2與標準品之相對性能相同。在配方4中以本發明疋芯/殼改良劑取代paral〇id™ km_334 抗衝擊改良劑，否則，其與配方3相同。本發明之芯/殼改艮劑對融·落之效應係劇烈的；其減少融这時間至標準配料之程度（與上述之其他配料變化組合），及減少融熔時間至。有杬衝擊改良劑爲其僅有之變體之相同配料之約 —半。其在物理抗衝擊性質之效應顯示增加之統計上顯著優於另二種高度填料之配料。增加填料裝載之處理效應配方 ΰϊ〇Ν 27 TM-281 SP 硬脂酸鈣 XL-165 石Slv PE (AC-629A) PE (AC-3 16) TI〇2 CaC03 K-120N KM-334 芯/殼改良劑 1 100.00 0.90 1.20 0.80 0.10 1.00 10.00 1.00 5.00 2 100.00 0.90 1.20 0.80 0.10 1.00 20.00 1.00 4.00 3 100.00 0.90 1.40 0.70

4 100.00 0.9C 1.4C 0.7C (請先閱讀背面之注意事項再蛾寫本頁) 裝.

、1T 15 0. 1. 20.00 1.25 4.00 1.00 0.1: 1.0丨 20.0 丨 1.2. 4.0丨 -25 本躲尺度適则，囡家標準（CNiu«(21〇X 297.iQry' 4押· A7 B7 五、發明説明（23 ) BRABENDER 流變壓緊時間 18 82 58 18 壓緊力姐 895 205 385 1200 壓緊溫度 167 186 181 159 融熔時間 60 198 132 50 融熔力矩 2335 2490 2615 2915 融熔溫度 193 194 192 184 融溶能量來自注射 592 824 826 594 來自壓緊 479 657 605 437 平衡力矩 1985 2145 2145 2185 平衡力矩 201 200 200 200 ---------ί- 裝------:訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

註：時間以秒爲單位，力矩以公尺一克爲單位，溫度以。C爲單位，能量以 Kmg爲單位。Brabender條件：190C, 60 RPM，42CC 裝料。 BRABENDER 擠壓落下投射衝擊評估 1 3.54(0.37) 1.28(0.15) 評估 2 3.43(0.06) 1.24(0.04) 1.53(0.07) 註：以MFE(標準偏差）英寸-磅/密耳表示，根據ASTM D4226，步驟A。Brabender條件：170/180/190/190C，40RPM。 -26- 本紙張尺度適几l.'hf國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐）

Claims

ABcD 六"、申請專利祝圍 1. 一種將包含下列之組合物融溶成緊密摻合物之方法： (a) 100份氯乙婦聚合物； (b) 0.5至10份至少一種防止氯乙烯均聚物熱分解之安定劑； (c) 0.1至30份至少一種填料；及 (d) l至25份包含下列之芯/殼聚合物： (i) 以100份芯/殼聚合物爲準，60至90份之具有以100 份芯層爲準之下列之組合物之丙烯酸丁酯共聚物之芯層： a) 60至99.9份丙烯酸正T酯之聚合單位； b) 0至39.9份之丙烯酸正丁酯以外之丙烯酸烷酯之聚合單位，該燒基含有2至8個破原子； c) 0.1至2.5份至少一種非共軛聚不飽和單體之聚合單位； (ii) 相對應之，以100份芯/殼聚合物爲準，10至40份之具有以100份殼層爲準之下列之組合物之其聚物之殼層： a) 50至90份甲基丙烯酸甲酯之聚合單位； b) 10至50份至少一種丙烯酸烷酯之聚合單位，該經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ’ 烷基含有2至8個碳原子；其中該融熔作用係以下列爲特徵 1)預融溶轉矩値較各方面均相當但殼之組合物，以 100份殼層計之，爲至少95份曱基丙烯酸甲酯聚合單位之對照組合物者高至少15% ; -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐），

六、申請專利範圍合物 1妹轉矩〈時間不長於，及較佳爲短於，對賤组該方=至少相當於對照組合物之顏色，及芯/殼聚合物混合 1)將氯乙烯聚合物、安定劑成非壓緊之摻合物；及混合並剪切該非壓緊摻融炫、緊密、内聚但非均質之溶融體； 3)對孩溶融體予以饺站老_ ,.X* pr. ,, , T處理，然後使其冷卻，以形成扣f壓物件、注模物件' | 4 I片材或溥膜、壓縮模塑物件_、擠壓切碎之股料，c+ , 料（Stiand)、或可再加工之粒錠之形式之有用物件。 2. 經濟部中央操隼局員工消費合作社印製 _ 裝— 〈请先閲讀背齒之注意爭項存填寫本買) 一種將包含下列之组合物融熔成緊密摻合物之方法： (a) 100份氯乙烯聚合物； (b) 0.5至10份至少一種防止氯乙晞均聚物熱分解之安定劑； (c) 0 · 1至3 0份至少一種填料；及 (d) 1至25份包含下列之芯/殼聚合物： (i)以100伤心/设聚合物爲準，.6〇至9〇份之具有以1 〇〇份芯層爲準之下列之组合物之丙烯酸丁醋共聚物之芯層： a) 60至99.9份丙烯酸正丁酯之聚合單位； b) 0至39_9份之丙烯酸正丁酯以外之丙烯酸烷酿之聚合單位，該烷基含有2至8個碳原子； •28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） • / Λ 8 BS CS ' D8 六、申請專利範圍 c)0.1至2.5份至少一種非共扼聚不飽和單體之聚合單位； (ii)相對應之，以100份芯/殼聚合物爲準，10至40份之具有以100份殼層爲準之下列之组合物之共聚物之殼層： a) 50至85份甲基丙烯酸甲酯之聚合單位； b) 20至50份至少一種丙烯酸烷g旨之聚合單位，該烷基含有4至12個碳原子；其中該融熔作用係以下列爲特徵 1) 預融溶轉矩値較各方面^均相當但殼之组合物，以 100份殼層計之，爲至少95份甲基丙烯酸曱酯聚合單位之對照組合物者高至少15% ; 2) 融熔轉矩之時間不長於，及較佳爲短於，對照組合物； 3) 維持至少相當於對照組合物之顏色，該方法包含 1) 將氯乙烯聚合物、安定劑、及芯/殼聚合物混合成非壓緊之摻合物；經濟部中央標準局員工消費合作社印製 I . .....I - - - 1—1 -- - . mi ,·- 丈义---- --1 111 : - - - - - -- I . . 、νδ (請先閱讀背面之注意事項再填容本頁) 2) 加熱及混合並剪切該非壓緊摻合物，將其轉化成融溶、緊密、内聚但非均質之溶融體； 3) 對該熔融體予以熔融處理，然後使其冷卻，以形成擠壓物件、注模物件、壓延片材或薄膜、壓縮模塑物件、擠壓切碎之股料（strand)、或可再加工之粒鍵: 之形式之有用物件。 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Λ Κ Β8 CS D8 t、申請專利範圍 s，----- 3·根據申請專利範爵第1或2項之 «、万法，其中該至少一種非聚不飽和單體係選自甲基丙烯 ^^ 々知埽丙酉旨、丙稀故缔丙知、富馬酸二烯丙酯、馬來酸匕个敗―~丙酯、伊康酸二烯丙 &>、及丙烯酸或曱基丙烯酸之二知酯或多元醇酿。 4·根據申請專利範，園第i或2項之甘士，、$』、始 ^ 乃，去，其中孩至少一種安定劑係存在1至4份，及辞·点a 什隹i 1 4切及这女疋劑係長鏈有機酸之有機錫S旨或#5鹽。 5.根據申請專利範園第之方法，纟中該芯層包含 97.5至99,9份㈣酸正丁酷，及其中殼層组合物之該燒基爲正丁基。 6* 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1— » 11 - - m —^ϋ «a^n 0 mu n^— *^—^1 1^1^1 i—J 、va (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —種溶融摻合组合物，其包含： (a)100份氯乙烯聚合物；〇5)〇_5至10份至少一種防止氣乙烯均聚物熱分解之安定劑； (c) o.l至3〇份至少一種填料；及 (d) 1至25份包含下列之芯/殼聚合物： (1)以100份芯/殼聚合物爲準，6〇至9〇份之具有以1〇〇份，占層爲準之下列之组合物之丙缔酸丁 g旨共聚物之芯層： a) 60至99‘9份丙烯酸正丁酯之聚合單位； b) 0至39.9份之丙晞酸正丁酯以外之丙烯酸烷酯之聚合單位，該燒基含有2至8個破原子； c) 0.1至2.5份至少一種非共軛聚不飽和單體之聚合單位； 30 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

S οδ S οο Λ BCD 經濟部中央標準局員工消費合作社印製六、申請專利範圍 (ii)相對應之，以100份芯/殼聚合物爲準，10至40份之具有以100份殼層爲準之下列之组合物之共聚物之殼層： a) 50至90份甲基丙烯酸曱酯之聚合單位； b) 10至50份至少一種丙烯酸烷酯之聚合單位，該烷基含有2至8個碳原子；其中該熔融摻合期間，該組合物以下列爲特徵 1) 預融溶轉矩値較各方面均相當但殼之组合物，以 100份殼層計之，爲至少95份甲基丙烯酸甲酯聚合單位之對照组合物者高至少1S% ; 2) 融熔轉矩之時間不長於，及較佳爲短於，對照组合物； 3) 維持至少相當於對照組合物之顏色。 7. —種这融摻合组合物，其包含： (a) 100份氣乙烯聚合物； (b) 0.5至10份至少一種防止氯乙烯均聚物熱分解之安定劑； (c) 0.1至30份至少一種填料；及 (d) 1至25份包含下列之芯/殼聚合物： (i)以100份芯/殼聚合物爲準，60至90份之具有以100 份芯層爲準之下列之组合物之丙晞酸丁酯共聚物之芯層： a) 60至99.9份丙烯酸正丁醋之聚合單位； b) 0至3 9.9份之丙碌酸正丁 g旨以外之丙烯酸拔g旨之 -31 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS )八4说格（210X297公釐） I- I 1« I -- I I I I— HI -ill - I - 1— . - ml - - --- m 0¾ 、-ti (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

申請專利範圍聚合單位，該抚基含有2至8個殘原子. c)0.1至2.5份至少一種非共輛聚不飽和單體之聚合單位；’ (ii)相對應之，以1〇〇份芯/殼聚合物爲準，1〇至4〇份之具有以100份殼層爲準之下列之組合物之共聚物之殼層： a) 50至85份曱基丙烯酸甲酯之聚合單位； b) 20至50份至少一種丙烯酸烷酯之聚合單位，該烷基含有4至12個碳原子；其中於熔融捧合期間，該組合-物係以下列爲特徵 1) 預融熔轉矩値較各方面均相當俜毅之組合物，以 100份殼層計之，爲至少95份甲基两烯酸甲酯聚合單位之對照组备物者高至少1 5% ; 2) 融溶轉矩之時間不長於，及較德爲短於，對照組合物； 3) 維持至少相當於對照組合物之顏色° C請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 、-·* 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 32 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）