TW466234B - A process for the preparation of pyridine dicarboxylate derivatives - Google Patents

A process for the preparation of pyridine dicarboxylate derivatives Download PDF

Info

Publication number
TW466234B
TW466234B TW088100763A TW88100763A TW466234B TW 466234 B TW466234 B TW 466234B TW 088100763 A TW088100763 A TW 088100763A TW 88100763 A TW88100763 A TW 88100763A TW 466234 B TW466234 B TW 466234B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
formula
patent application
alkyl
compound
item
Prior art date
Application number
TW088100763A
Other languages
English (en)
Inventor
Robert Francis Doehner Jr
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Application granted granted Critical
Publication of TW466234B publication Critical patent/TW466234B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/80—Acids; Esters in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B43/00—Formation or introduction of functional groups containing nitrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

4 66 23 4 五、發明說明¢1) 技術範圍 本發明係關於一種用於製備吡啶二羧酸酯衍生物之方 法。 發明背景 吡啶-2，3 -二羧酸及酯是用於製備無數生物活性產品， 特別是咪唑啉酮殺草劑，之基料（見例如美國專利 4, 758, 667)。經由氧化一種適當的p%琳或烷基吡啶前體以 製備吡啶-2，3 -二羧酸衍生物之已知之方法是時常飽受使 用南,價乳化劑諸如ΚΜ n 04, H2 C r2 07，S e 〇2等；長反應時間周 期諸如在臭氧之使闬，電解法等；及不受歡迎之副反應.諸 如脫羧基化作用，N-氧化物之生成等之若。因此，一直在 尋求建構所需之吡啶二羧酸酯衍生物之新方法。 茲已發現經由適當的烧基乙稀基ϋ與Vilsmeier反應 劑，草乙酸酯及一種氨源之依序縮合，可以簡捷獲得製備 耻嗔_ 2, 3 -二魏酸酯衍生物之一種快速一容器方法。 概要說明 本發明提供用於製備式I之吡啶-2，3-二羧酸酯衍生物之 一種有效率及有效的方法
N CO〇R3 ⑴ 在式I中，心是11或匕-^烷基選擇性以烷氧基或鹵取
第5頁 4 6 6 2 3 4 五、發明說明（2) 代；及 R2及{?3各獨立是匕-Cs烷基；其包含 (1) 一種式II之烷基乙烯基醚化合物 R. R0 (II) 其中該式Π化合物是順式異構物，反式異構物或其一種混 合物，R是心-匕烷基及&是如為式I所界定，與至少一莫耳 當量之V Π s in e i e r反應劑選擇性在一種第一溶劑之存在下 反應以生成一種第一中間物； (2)該第一中間物與至少一莫耳當量之一種式ΠΙ之草乙 酸 r
COOR 0"^ co〇r3 (III) 其中R2及1?3是如為式I所界定在至少_莫耳當量之一種鹼之 存在下反應以生成一種第二中間物；及 (3)該第二中間物與一種氨源選擇性在一種第二溶劑之 存在下反應以生成式I之咽嗔二酯產物。 式I之化合物是可用於製備咪唑啉酮殺草劑。 詳細說明 在製備吡啶-2，3 -二羧酸酯衍生物之已知之方法中，有
第6頁 4 6 6 3 4 五、發明說明（3) 降解性法諸如適室取代之啉或烷基吡啶前體之氧化。然 而，氧化程序時常是費用高昂及有危險性。幸而經發現經 由一種式II之通常院基乙基S€與Vilsmei. er反應劑，一種 式III之草乙酸酯及一種氨源之依序縮合，可以在單一容 器中有效製備式I之吡啶-2, 3-二羧酸酯衍生物。該反應示 於流程圖I中，其中ΧΘ代表C 1®或P02C12@。 流程圓
R V i1sme i er R0 選擇性 第一溶劑 (II)
(I)
第一中間物 2當量 之驗 CO R. 2 2 .氣來源 γ Ο CO 2 3 - 選擇性 '第二溶劑 Θ夕
CO R. 〇 c〇2R3 (III)
-C〇R
-N HO CO R 第二中間物
.4 五、發明說明（4) 根據本發明之方法，一種式I I之烷基乙烯基醚，其可以 是順式異構物或反式異構物或其一種混合物，可以與至少 1莫耳當量之Vilsmeier反應劑選擇性在一種式I I之草乙酸 适旨在至少2莫耳當量之一種驗，宜是一種有機胺驗，之存 在下反應，以生成一種第二中間的（一種亞胺錫鹽），其可 以與一種氨源選擇性（及宜是）在一種第二溶劑之存在下反 應以生成所需之式I P比啶-2，3 -二羧酸酯產物。
V i 1 s me i er反應劑此詞，用於本發明書及申請專利範圍 中，是指二曱基甲醯胺與一種活化劑諸如草醯氯，光氣， 填酿氯，亞硫臨氯，及類似物及可以例證為一種式I V之亞 胺錄鹽或其類似物
㊉ G (ch3)2n:chci X (IV) 其中ΧΘ代表Cle或卩❶/^ 之在原處反應產物。 鹵素此詞用於本發明書及申請專利範圍中是指C 1，Br， I或F 〇
在本發明中適合於兩作該第一溶劑之溶劑可以是任何鈍 性有機溶劑諸如一種烴，例如，己烧，戊院，庚院及類似 物；一種齒化烴，例如二氯甲烷.，三氣曱烷，二氯乙烷及 類似物，宜是二氯乙烷或二氯曱烷；一種芳烴，例如苯， 甲苯，二甲苯及類似物；一種ή化芳烴，例如氣苯，鄰-
第8頁 4 66 2* 1 * 五、發明說明¢5) 二氯苯，或其混合物。合宜是以一種第一溶劑進行該反應 及該第一溶劑宜是一種_化烴諸如二氯乙烷或二氯甲烷。 適合用於本發明之方法中之鹼是有機胺諸如三乙胺，吡 啶，二曱基吡啶，N，N-二曱基六氫吡啶，N-甲基吡咯啶及 類似物，宜是三乙胺或吡啶。 適合用於本發明之方法中之氨源，可以是用於在原處產 生NH3，包括氨氣，銨鹽等，宜是銨鹽諸如乙酸銨，胺基 續酸銨等之任何習用方式。 適合用於本發明之方法中作為該第二溶劑之溶劑是質子 溶劑諸如水；醇類諸如q -C4烷醇例如乙醇，曱醇，丙醇，( 丁醇等，宜是乙醇；有機酸諸如Q -C4羧酸例如乙酸，丙酸 等，宜是乙酸。 該反應產物之生成率通常是與反應溫度直接關連。一般 上，較低溫度會降低反應速率及較高溫度會增加反應速 率。然而，過高溫度非所宜及可能導致降低產物產率及純 度。較可取的溫度範圍是自約0至1 2 0 °C。 為利助進一步了解本發明，舉以次之例主要是供說明其 某些更特定細節之目的。本發明之k圍界定於申請專利範 圍中而不受限於這些例。NM R代表核磁共振。 例1 二乙基毗啶-2, 3 -二羧酸酯之製備
第9頁 五、發明説明（6) 〇 〇
HCOH(CH3). c2h50 <c〇2ca 2}
n(c2h5)3 3) NH3 於冷却下以草醯氯（88毫升，1. 00毫莫耳）慢慢處理二甲 基曱醯胺（73克’1.00莫耳）在二氣甲烷中之溶液，於室溫Γ 授拌1 6小時’以乙基乙烯基謎（7 3. 1克，1. 〇 〇莫耳）在1小 ' 時期間處理及於室溫攪拌丨6小時。此反應混合物依序以草 乙酸二乙酯（199.28克，1_06莫耳）及（在冷却下）三乙胺 (224克，2. 2莫耳）處理’攪拌0.5小時，及以灑ιιπ (2〇〇 毫升）及灑NIΟ Η ( 2 0 0亳升）在1 0 0毫升之水中之預混合溶 液處理。該反應混合物是進一步以水（2 5 0毫升），灌ν Η ΟΗ(70毫升）及乙酸（200毫升）處理。在&下於88 °C及大氣 壓蒸餾所得之混合物以移除1 8 5 0克之餾出物。然後以無水 乙醇（1.0升）及NH4〇COCH3(180克）處理該蒸餾鍋，加熱於迴 流溫度1 6小時及蒸餾於1 0 0 °C以移除8 8 7克之餾出物。冷却 : 該蒸餾鍋及該殘留物是在水與乙酸乙酯/己烷二2 : 1間分 * 配。分出該有機相，依序以水及鹽水洗條及在真空中灑縮 得該標題產物作為一種油，179. 5克（純度77%)，產率 58. 5%，藉NMR 鑑定。
第10頁 466234
第11頁 466234 五、發明說明（8)
Rq JET JETpx. ΠΚ5 PE- CHbCH.,
H
Vilsmeier 1) S達j .( τι ο 挪震 (clcipCHol) Mi (CICHoHol) P〇C13 S3C1J 俩震 侧園蝕 (CK,C12) SC13oHor} [11¾ (2,2} 卣菏 {2.2) mN薄. (3-5} llliN菏 (2.5) lltZM (2.5} lllz,菏 (3.5) o〇c〇CH3 (C2H0H) O0C0CH3 (CWOH) ©O0OOK- (cffioH) 0SO3NH2 (soosoooonx- OHOOH} OOH (Ho/CHnon2H5) 17 · 7 σι2.3 39.6 52.8 懲 隳麴_f§ 2) D〇x」 β
第12頁

Claims (1)

  1. 66 23 4 _η 曰 六、申請專列範圍 8§Γΐ2,"^'"δ·~ Π： J-J—' -}：^ -k-4m ./u 1 . 一種用於製備式I化合物之方法
    其中匕是}1 烷基選擇性以烷氧基或蟲取代 及 R2 AR3各獨立是(^-(：6烷基， 該方法包含 (a ) —種式I I (II) 之烷基乙烯基醚化合物，其中該式I I化合物是其順式異 構物，其反式異構物或其一種混合物，R是!^-。烷基及& 是如為式I所界定，與至少一莫耳當量之V i I s m e i e r反應劑 選擇性在一種鈍性有機溶劑之存在下反應以生成一種第一 中間物； (b)該第一令間物與至少一 1莫耳當量之式I I I 0X 2 (III)
    O:\56\56274.ptc 第1頁 2000.12.15.013 .1 4 6 6 2 3 ^ _案號 88100763_年月日__ 六、申請專利範圍 其中R2及R3是如為式I所界定，之化合物在至少2莫耳當 量之有機胺鹼之存在下反應以生成一種第二中間物；及 (c)該第二中間物與一種氨源選擇性在一種質子溶劑 之存在下反應以生成該式I之吡啶二酯產物。 2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其令存在該之鈍性 有機溶劑係一種ώ化烴。 3. 根據申請專利範圍第1項之方法，其t該鹼是三乙 胺。 4. 拫據申請專利範圍第1項之方法，其中存在該之質子 溶劑係一種烷醇或一種羧酸或其混合物。 5. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該氨源是乙酸 銨。 6. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中R,是Η，曱基， 乙基或曱氧曱基。 7. 根據申請專利範圍第6項之方法，其中Rt是Η。 8. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中R2及R3各獨立是 曱基或乙基。
    O:\56\56274.ptc 第2頁 2000. 12. 15.014 66 23 4 _η 曰 六、申請專列範圍 8§Γΐ2,"^'"δ·~ Π： J-J—' -}：^ -k-4m ./u 1 . 一種用於製備式I化合物之方法
    其中匕是}1 烷基選擇性以烷氧基或蟲取代 及 R2 AR3各獨立是(^-(：6烷基， 該方法包含 (a ) —種式I I (II) 之烷基乙烯基醚化合物，其中該式I I化合物是其順式異 構物，其反式異構物或其一種混合物，R是!^-。烷基及& 是如為式I所界定，與至少一莫耳當量之V i I s m e i e r反應劑 選擇性在一種鈍性有機溶劑之存在下反應以生成一種第一 中間物； (b)該第一令間物與至少一 1莫耳當量之式I I I 0X 2 (III)
    O:\56\56274.ptc 第1頁 2000.12.15.013
TW088100763A 1998-01-28 1999-01-19 A process for the preparation of pyridine dicarboxylate derivatives TW466234B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/014,546 US5892050A (en) 1998-01-28 1998-01-28 Process for the preparation of pyridine dicarboxylate derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW466234B true TW466234B (en) 2001-12-01

Family

ID=21766102

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW088100763A TW466234B (en) 1998-01-28 1999-01-19 A process for the preparation of pyridine dicarboxylate derivatives

Country Status (23)

Country Link
US (1) US5892050A (zh)
EP (1) EP0933362B1 (zh)
JP (1) JP4346141B2 (zh)
KR (1) KR100566502B1 (zh)
CN (1) CN1118455C (zh)
AR (1) AR014500A1 (zh)
AT (1) ATE215533T1 (zh)
AU (1) AU756604B2 (zh)
BR (1) BR9900179B1 (zh)
CA (1) CA2260469C (zh)
CZ (1) CZ295307B6 (zh)
DE (1) DE69901130T2 (zh)
DK (1) DK0933362T3 (zh)
ES (1) ES2175899T3 (zh)
HU (1) HUP9900194A1 (zh)
IL (1) IL127853A (zh)
NZ (1) NZ333916A (zh)
PL (1) PL190302B1 (zh)
PT (1) PT933362E (zh)
SG (1) SG74697A1 (zh)
SK (1) SK283297B6 (zh)
TW (1) TW466234B (zh)
ZA (1) ZA99615B (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7032119B2 (en) * 2000-09-27 2006-04-18 Amphus, Inc. Dynamic power and workload management for multi-server system
EP2358678B1 (en) 2008-11-13 2015-01-14 Basf Se Process for manufacturing 5-chloromethyl-2,3-pyridine dicarboxylic acid anhydrides
EP2365965B1 (en) 2008-11-13 2019-01-09 Basf Se Process for manufacturing substituted 3-pyridylmethyl ammonium bromides
CN102245577B (zh) * 2008-11-13 2014-03-26 巴斯夫欧洲公司 2-[(1-氰基丙基)氨基甲酰基]-5-氯甲基烟酸及其在制备除草咪唑啉酮中的用途
TWI506019B (zh) 2008-12-08 2015-11-01 Basf Se 製造經取代５－甲氧基甲基吡啶－２，３－二羧酸衍生物之方法
WO2010066668A1 (en) 2008-12-09 2010-06-17 Basf Se Process for manufacturing 5-formyl-pyridine-2,3-dicarboxylic acid esters
CN103724257B (zh) * 2012-10-11 2015-06-10 中国中化股份有限公司 一种制备2,3-二羧酸酯吡啶类化合物的方法
CN104447527B (zh) * 2013-09-23 2017-06-06 中国中化股份有限公司 一种制备吡啶‑2，3‑二羧酸酯化合物的方法
CN107759516B (zh) * 2016-08-16 2021-04-27 沈阳化工研究院有限公司 一种烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物的制备方法
EP3782985A1 (en) 2019-08-19 2021-02-24 BASF Agrochemical Products B.V. Process for manufacturing 5-methoxymethylpyridine-2,3-dicarboxylic acid derivatives

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4656283A (en) * 1982-05-25 1987-04-07 American Cyanamid Company Alkyl esters of substituted 2-methyl-3-quinolinecarboxylic acid and quinoline-2,3-dicarboxylic acid
US5252538A (en) * 1984-05-21 1993-10-12 American Cyanamid Company (2-imidazolin-2-yl) fused heteropyridine compounds, intermediates for the preparation of and use of said compounds as herbicidal agents
US4723011A (en) * 1985-10-28 1988-02-02 American Cyanamid Company Preparation of substituted and disubstituted-pyridine-2,3-dicarboxylate esters
DE3782508D1 (de) * 1986-02-10 1992-12-17 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von 2-(imidazolin-2-yl)-pyridin- und -chinolin-3-carbonsaeuren.
JPS62207238A (ja) * 1986-03-07 1987-09-11 Mitsubishi Paper Mills Ltd β−アルコキシアクロレイン誘導体の製造法
EP0296109A3 (de) * 1987-06-18 1989-12-20 Ciba-Geigy Ag 2-(Imidazolin-2-yl)nicotinsäurederivate
DE4025076A1 (de) * 1990-08-08 1992-02-13 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von estern der 5-alkylpyridin-2,3-dicarbonsaeure
DE19501478A1 (de) * 1995-01-19 1996-07-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von in 5-Stellung substituierten 2-Chlorpyridinen
US5925764A (en) * 1998-06-15 1999-07-20 Wu; Wen-Xue Process and intermediated for the manufacture of pyridine-2, 3-dicarboxylate compounds

Also Published As

Publication number Publication date
ZA99615B (en) 2000-07-27
SK10699A3 (en) 1999-08-06
CA2260469C (en) 2008-11-25
ES2175899T3 (es) 2002-11-16
US5892050A (en) 1999-04-06
CA2260469A1 (en) 1999-07-28
PL190302B1 (pl) 2005-11-30
SK283297B6 (sk) 2003-05-02
EP0933362B1 (en) 2002-04-03
PL331068A1 (en) 1999-08-02
AU1423599A (en) 1999-08-19
BR9900179A (pt) 2000-05-09
SG74697A1 (en) 2000-08-22
CN1227222A (zh) 1999-09-01
JP4346141B2 (ja) 2009-10-21
DK0933362T3 (da) 2002-07-01
AU756604B2 (en) 2003-01-16
IL127853A (en) 2003-04-10
EP0933362A1 (en) 1999-08-04
NZ333916A (en) 1999-07-29
DE69901130T2 (de) 2002-08-29
JPH11255749A (ja) 1999-09-21
PT933362E (pt) 2002-09-30
HU9900194D0 (en) 1999-03-29
ATE215533T1 (de) 2002-04-15
IL127853A0 (en) 1999-10-28
CN1118455C (zh) 2003-08-20
AR014500A1 (es) 2001-02-28
CZ295307B6 (cs) 2005-07-13
DE69901130D1 (de) 2002-05-08
KR19990068247A (ko) 1999-08-25
KR100566502B1 (ko) 2006-03-31
CZ23499A3 (cs) 1999-08-11
HUP9900194A1 (hu) 2000-03-28
BR9900179B1 (pt) 2010-02-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4948896A (en) Process for preparing pyridine-2,3-dicarboxylic acid compounds
TW466234B (en) A process for the preparation of pyridine dicarboxylate derivatives
JPH04230261A (ja) ピリジン−２，３−ジカルボン酸ジアルキルの製造方法
US4309543A (en) Process for preparing cyclic amides
US7595417B2 (en) Cyanation of aromatic halides
US5008392A (en) Process for the preparation of pyridine-2,3-dicarboxylic acid esters
KR0122131B1 (ko) 5-원자 질소 함유 이종원자 방향족 화합물의 제조방법
JP4157766B2 (ja) 置換イミダゾピリジン化合物の製造方法
CN110028448B (zh) 一种3-羟基-2,3-二氢异喹啉-1,4-二酮化合物的制备方法
KR100574350B1 (ko) 2-아미노피리딘 유도체의 제조방법
KR102094069B1 (ko) 알킬 2-페닐하이드라진카르복실레이트 유도체의 유산소 탈수소화 반응용 촉매 시스템
CN111995636B (zh) 一种邻羟基-氮硅烷化合物及其合成方法
KR102720819B1 (ko) 프롤린 이소티오우로늄 염 화합물 및 이를 이용한 베타 하이드록시 카보닐 화합물의 제조방법
CN115197124B (zh) 碘化铵催化下基于α,β-不饱和肟酯合成多取代吡啶衍生物的方法
CS101891A2 (en) Method of pyridin and quinoline derivatives preparation
CN110590631B (zh) 一种2,2-双磺酰基-2h-氮丙啶的合成方法
JPH1017552A (ja) 複素環式芳香族カルボン酸のアリールアミドの製造方法
CN118684634A (zh) 一种4叔丁基-2-(2,3,3-三甲基丁基)-4,5-二氢恶唑衍生物的合成方法
MXPA99000729A (en) Process for the preparation of pyridine dicarboxylate derivatives
CN117964553A (zh) 一种喹啉-n-氧化物类化合物选择性合成2-酰氨基喹啉-n-氧化物类化合物的方法
Pouambeka et al. Copper-Catalyzed Decarboxylation of Α, Β-Unsaturated Carboxylic Acids with N-Fluorobenzenesulfonimide: Synthesis of Enamines
CN117534590A (zh) 一种氮烷基化不饱和多元环β-氨基腈的合成方法
WO2009068284A2 (en) Process for the stereoselective reduction of ketoimines catalysed by trichlorosilane
CN116082336A (zh) 一种铜催化合成多官能化中氮茚衍生物的制备方法
CN117659018A (zh) 手性c1对称咪唑-吡啶-咪唑啉酮三齿氮配体及其合成和应用

Legal Events

Date Code Title Description
GD4A Issue of patent certificate for granted invention patent
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees