SK283297B6 - Spôsob prípravy 2,3-pyridíndikarboxylátových derivátov - Google Patents
Spôsob prípravy 2,3-pyridíndikarboxylátových derivátov Download PDFInfo
- Publication number
- SK283297B6 SK283297B6 SK106-99A SK10699A SK283297B6 SK 283297 B6 SK283297 B6 SK 283297B6 SK 10699 A SK10699 A SK 10699A SK 283297 B6 SK283297 B6 SK 283297B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- formula
- solvent
- alkyl
- coor
- reacting
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
- C07D213/80—Acids; Esters in position 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B43/00—Formation or introduction of functional groups containing nitrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Spôsob prípravy 2,3-pyridíndikarboxylátových zlúčenín všeobecného vzorca (I), ktorý zahŕňa kondenzáciu alkylvinyléteru s Vilsmeierovým činidlom, reakciu vzniknutého medziproduktu s oxalacetátom a následne so zdrojom amoniaku.ŕ
Description
Oblasť techniky
Predkladaný vynález sa týka spôsobu prípravy pyridindikarboxylátových derivátov.
Doterajší stav techniky
2,3-Pyridíndikarboxylové kyseliny a estery sú stavebnými blokmi radu bioaktívnych produktov, najmä imidazolinónových herbicídov, napríklad U. S. 4 758 667. Známe spôsoby prípravy 2,3-pyridíndikarboxylátových derivátov oxidáciou vhodných chinolínových alebo alkylpyridínových prekurzorov sú často obmedzené nákladnými oxidačnými činidlami, ako je KMnO4, Η2ΰΓ2Ο7, SeO2 a pod.; dlhým časom reakčného cyklu, ako je pri použití ozónu, elektrolýzy a pod.; a nežiaducimi vedľajšími reakciami, ako je dekarboxylácia, tvorenie N-oxidu a pod. Preto sa stále hľadajú nové spôsoby prípravy žiadaných pyridínových dikarboxylátových produktov.
Teraz sa zistilo, že rýchly postup prípravy 2,3-pyridíndikarboxylátového derivátu v jednom zariadení sa ľahko uskutoční postupnou kondenzáciou vhodného alkylvinyléteru s Vilsmeierovým činidlom, oxalacetátom a zdrojom amoniaku.
3. reakciu uvedeného druhého medziproduktu so zdrojom amoniaku, prípadne v prítomnosti druhého rozpúšťadla za vzniku pyridíndiesterového produktu.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sú užitočné pri príprave imidazolinónových herbicídnych činidiel.
Medzi známe spôsoby prípravy 2,3-pyridíndikarboxylátových derivátov patria degradačné metódy, ako je oxidácia príslušne substituovaného chinolínového alebo alkylpyridínového prekurzora. Oxidačné postupy sú však často nákladné a nebezpečné. Teraz sa výhodne zistilo, že 2,3-pyridíndikarboxylátové deriváty všeobecného vzorca (I) sa môžu účinne pripraviť v jednom zariadení sekvenčnou kondenzáciou vhodného alkylvinyléteru všeobecného vzorca (II) s Vilsmeierovým činidlom, oxalátom všeobecného vzorca (III) a zdrojom amoniaku. Reakcia je znázornená v diagrame I, kde X znamená Cľ alebo PO2Cľ2.
Bloková schéma I
VilsTcieierovo činidlo
RO (II) prípadne
1. rozpúšťadlo
Prvý medziprodukt
Podstata vynálezu
Vynález sa týka účinného spôsobu prípravy 2,3-pyri· díndikarboxylátových derivátov všeobecného vzorca (I) ekviv. zásafly
eoaRa m
coor’ (D kde R1 znamená H alebo Cj-C4alkyl, prípadne substituovaný CrC4alkoxyskupinou alebo halogénom; a R2 a R3 sú nezávisle CrC6alkyl, ktorý zahŕňa:
1. reakciu alkylvinyléterovej zlúčeniny všeobecného vzorca (II)
(II) kde zlúčenina všeobecného vzorca (II) je czs-izomér, trans-izomér alebo ich zmes, R znamená CrC4alkyl a R1 má uvedený význam, s aspoň jedným mólovým ekvivalentom Vilsmeierovho činidla, prípadne v prítomnosti prvého rozpúšťadla za vzniku prvého medziproduktu;
2. reakciu uvedeného prvého medziproduktu a aspoň jedným mólovým ekvivalentom oxalacetátu všeobecného vzorca (III)
COOR2
COOR3 (III) kde R2 a R3 majú význam uvedený pre vzorec (I), v prítomnosti aspoň dvoch mólových ekvivalentov zásady za vzniku druhého medziproduktu; a
(III)
Zdroj amoniaku prípadne
2. rozpúšťadlo
Druhý aecziproaukt
Podľa postupu vynálezu alkylvinyléter všeobecného vzorca (II), ktorý môže byť cw-izomér, írans-izomér alebo ich zmes, reaguje s aspoň jedným mólovým ekvivalentom Vilsmeierovho činidla, prípadne za prítomnosti prvého rozpúšťadla za vzniku prvého medziproduktu (vinylová imidátová soľ), ktorý potom reaguje s aspoň jedným mólovým ekvivalentom oxalacetátu všeobecného vzorca (III) za prítomnosti aspoň dvoch mólových ekvivalentov zásady, výhodne organickej amínovej zásady, za vzniku druhého medziproduktu (imínová soľ), ktorý reaguje so zdrojom amoniaku (a výhodne) za prítomnosti druhého rozpúšťadla za vzniku žiadaného produktu všeobecného vzorca (I), 2,3-pyridíndikarboxylátu.
Výraz Vilsmeierovo činidlo, ako sa tu používa v opise a v nárokoch, označuje produkt reakcie in situ dimetylformamidu s aktivačným Činidlom, ako je oxalylchlorid, fosgén, fosforyltrichlorid, tionylchlorid a pod., a môže sa ilustrovať ako imóniová soľ všeobecného vzorca (IV) alebo jej analógy, kde X’ znamená Cľ PO2C12‘.
(CH3)2N+=CHC1 X (IV)
Výraz halogén, ako sa tu používa v opise a v nárokoch, označuje Cl, Br, I alebo F.
Rozpúšťadlami vhodnými na použitie ako prvé rozpúšťadlo v postupe podľa vynálezu môžu byť akékoľvek organické rozpúšťadlá, ako sú uhľovodíky, napríklad hexány, pentány, heptány a pod.; halogénované uhľovodíky, ako je metylénchlorid, chloroform, dichlóretán a pod., výhodne dichlóretán alebo metylénchlorid, aromatické uhľovodíky, napríklad benzén, toluén, xylén a pod.; halogénované aromatické uhľovodíky, napríklad chlórbenzén, o-dichlórbenzén alebo ich zmesi. Výhodne sa reakcia uskutočňuje s prvým rozpúšťadlom a výhodne je prvým rozpúšťadlom halogénovaný uhľovodík, ako je dichlórmetán alebo metylénchlorid.
Zásadami vhodnými na použitie v postupe podľa vynálezu sú organické amíny, ako trietylamín, pyridín, lutidín, Ν,Ν-dimetylpiperidín, N-metylpyrolidín a pod., výhodne trietylamín alebo pyridín.
Ako zdroje amoniaku vhodné na použitie v postupe podľa vynálezu sa môžu použiť akékoľvek konvenčné prostriedky na výrobu NH3 in situ, vrátane plynného amoniaku, amónnych solí a pod., výhodne amónnych solí, ako je octan amónny, sulfamát amónny a pod.
Rozpúšťadlami vhodnými na použitie ako druhé rozpúšťadlo v postupe podľa vynálezu sú protické rozpúšťadlá, ako je voda; alkoholy, ako sú C,-C4alkanoly, napríklad etanol, metanol, propanol, butanol a pod., výhodne metanol; organické kyseliny, ako sú C|-C4karboxylové kyseliny, napríklad kyselina octová, kyselina propiónová a pod., výhodne kyselina octová.
Rýchlosť tvorenia reakčného produktu je zvyčajne priamo úmerná reakčnej teplote. Všeobecne nižšia teplota znižuje reakčnú rýchlosť a vyššia teplota zvyšuje reakčnú rýchlosť reakcie. Nadmerne vysoká teplota ale nie je žiaduca, pretože vedie k zníženiu výťažku a čistoty. Výhodný rozsah teploty je od 0 °C do 120 °C.
Vynález sa ďalej ilustruje nasledovnými príkladmi uskutočnenia, ktoré majú len informatívny charakter a v žiadnom prípade neobmedzujú rozsah vynálezu. Výraz NMR označuje nukleárnu magnetickú rezonanciu.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Príprava dietyl-2,3 -pyridíndikarboxylátu
1)
=o,c,h5
COjCjHj
3) NHj
Roztok dimetylformamidu (73 g, 1,00 mol) v etylénchloride sa pomaly podrobí za chladenia a miešania pri okolitej teplote počas 18 hodín pôsobeniu oxalylchloridu (88 ml, 1,00 mol) a potom sa podrobí pôsobeniu etylvinyléteru (72,1 g, 1,00 mol) počas 1 hodiny a mieša sa pri okolitej teplote 16 hodín. Táto reakčná zmes sa následne podrobí pôsobeniu dietyloxalacetátu (199,28 g, 1,06 mol) a (za chladenia) trietylaminu (224 g, 2,2 mol), mieša sa 1 hodinu a podrobí sa pôsobeniu vopred zmiešaného roztoku koncentrovanej HCI (200 ml) a koncentrovaného NH4OH (200 ml) v 100 ml vody. Reakčná zmes sa následne spracuje vodou (250 ml), koncentrovaným NH4OH (70 ml) a kyselinou octovou (200 ml). Vzniknutá zmes sa destiluje pod N2 pri teplote 88 °C a pri atmosférickom tlaku s cieľom odstránenia 1850 g destilátu. Destilačná nádoba sa potom spracuje absolútnym etanolom (1,0 1) a NH4OCOCH3 (180 g), zohrieva sa pri teplote refluxu 16 hodín a destiluje sa pri 100 °C s cieľom odstránenia 887 g destilátu. Destilačná nádoba sa ochladí a zvyšok sa rozdelí medzi vodu a zmes etylacetátu a hexánov v pomere 2:1. Organická fáza sa oddelí, premyje sa postupne vodou a soľankou a koncentruje sa vo vákuu a získa sa produkt uvedený v názve ako olej, 179,5 g (čistota 77 %), výťažok 58,5 %, identifikované NMR analýzou.
Príklad 2 až 7
S použitím v podstate toho istého postupu, ako sa opisuje v príklade 1, a s použitím substituovaného vinyléterového substrátu sa získajú výsledky uvedené v tabuľke I.
Tabuľka I
1) Vilsmeierovo činidlo (1. rozpuätadlo)
3) NH4 +Y‘
2. rozpúšťadlo
2) DOX1 zásada
| Príklad ilálSL | ... s | R1 | chlorid kyseliny 1, rozpúšťadlo. | zásade I mtovŕ. ekvivalenty)2, | rozpušiadlo | V . ..výlažolt: |
| 2 | nBu | H | oxalylchlorid. ·. CCICHjCHjCI) | trietylamín (2.2) | ©OCOCH, (C,H,OH) | 52.8 |
| 3 | nBu | H | oxalylchlorid (ClCHaCHjCl) | pyridín (2.2) | ©OCOCH, (C,H,OH) | 39.6 |
| 4 | CjH, | H | POClj (CHjCl,) | trietylamín (3‘.5) | ©OCOCH, (C,H,OH) | 62.3 |
| 5 | C,H, | CH, | oxalylchlorid (CHjCl,) | trietylamín (2.5) | ©SO,NH, (CH,CO3H) | 48 |
| 6 | CjH, | CjHs | oxalylchlorid | trietylamín: (2.5) | ©OCOCH, (CH,CO,H) | 42 |
| 7 | CH, | CHjOCH, | POClj (ΟΗ,ΟΙ,) | trietylamín (3.5) (H | ©OH ,Ο/ΟΗ,ΟΟ,Ο,Η,) | 17.7 |
x Dietyloxalacetát·
Claims (8)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Spôsob prípravy 2,3-pyridíndikarboxylátových derivátov všeobecného vzorca (I)COOR (I) kde R1 znamená H alebo CrC4alkyl, pripadne substituovaný CrC4alkoxyskupinou alebo halogénom; a R2 a R3 sú nezávisle C|-C6alkyl, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa;a) reakciu alkylvinyléterovej zlúčeniny všeobecného vzorca (II) (II) kde zlúčenina všeobecného vzorca (II) je cú-izomér, irans-izomér alebo ich zmes, R znamená Ci-C9alkyl a R1 má uvedený význam, s aspoň jedným mólovým ekvivalentom Vilsmeierovho činidla, prípadne v prítomnosti prvého rozpúšťadla za vzniku prvého medziproduktu;b) reakciu uvedeného prvého medziproduktu a aspoň jedným mólovým ekvivalentom oxalacetátu všeobecného vzorca (III)-COOR2 cT'coor3 (III) kde R2 a R3 majú význam uvedený pre vzorec (I), v prítomnosti aspoň dvoch mólových ekvivalentov organickej amínovej zásady za vzniku druhého medziproduktu; ac) reakciu uvedeného druhého medziproduktu so zdrojom amoniaku, prípadne v prítomnosti druhého rozpúšťadla za vzniku pyridíndiesterového produktu všeobecného vzorca®.
- 2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa uskutočňuje za prítomnosti prvého rozpúšťadla, ktorým je halogénovaný uhľovodík.
- 3. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že zásadou je trietylamín.
- 4. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že sa uskutočňuje za prítomnosti druhého rozpúšťadla, ktorým je CrC4alkanol alebo CrC4karboxylová kyselina alebo ich zmes.
- 5. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že zdrojom amoniaku je acetát amónny.
- 6. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že R1 je H, metyl, etyl alebo metoxymetyl.
- 7. Spôsob podľa nároku 6, vyznačujúci sa t ý m , že R1 je H.
- 8. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že R3 a R4 sú každý nezávisle metyl alebo etyl.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/014,546 US5892050A (en) | 1998-01-28 | 1998-01-28 | Process for the preparation of pyridine dicarboxylate derivatives |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK10699A3 SK10699A3 (en) | 1999-08-06 |
| SK283297B6 true SK283297B6 (sk) | 2003-05-02 |
Family
ID=21766102
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK106-99A SK283297B6 (sk) | 1998-01-28 | 1999-01-26 | Spôsob prípravy 2,3-pyridíndikarboxylátových derivátov |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5892050A (sk) |
| EP (1) | EP0933362B1 (sk) |
| JP (1) | JP4346141B2 (sk) |
| KR (1) | KR100566502B1 (sk) |
| CN (1) | CN1118455C (sk) |
| AR (1) | AR014500A1 (sk) |
| AT (1) | ATE215533T1 (sk) |
| AU (1) | AU756604B2 (sk) |
| BR (1) | BR9900179B1 (sk) |
| CA (1) | CA2260469C (sk) |
| CZ (1) | CZ295307B6 (sk) |
| DE (1) | DE69901130T2 (sk) |
| DK (1) | DK0933362T3 (sk) |
| ES (1) | ES2175899T3 (sk) |
| HU (1) | HUP9900194A1 (sk) |
| IL (1) | IL127853A (sk) |
| NZ (1) | NZ333916A (sk) |
| PL (1) | PL190302B1 (sk) |
| PT (1) | PT933362E (sk) |
| SG (1) | SG74697A1 (sk) |
| SK (1) | SK283297B6 (sk) |
| TW (1) | TW466234B (sk) |
| ZA (1) | ZA99615B (sk) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7032119B2 (en) * | 2000-09-27 | 2006-04-18 | Amphus, Inc. | Dynamic power and workload management for multi-server system |
| WO2010054954A1 (en) * | 2008-11-13 | 2010-05-20 | Basf Se | Process for manufacturing 5-chloromethyl-2,3-pyridine dicarboxylic acid anhydrides |
| MX2011004938A (es) | 2008-11-13 | 2011-06-06 | Basf Se | Proceso para fabricar bromuros de 3-piridilmetilamonio sustituido. |
| BRPI0921883A2 (pt) * | 2008-11-13 | 2020-08-04 | Basf Se | composto, processos para preparar um composto e para a fabricação de um composto, e, uso de um composto |
| TWI506019B (zh) | 2008-12-08 | 2015-11-01 | Basf Se | 製造經取代５－甲氧基甲基吡啶－２，３－二羧酸衍生物之方法 |
| EP2982673B1 (en) | 2008-12-09 | 2018-02-21 | Basf Se | Process for manufacturing 5-chloromethyl-2,3-dicarboxylic anhydride |
| CN103724257B (zh) * | 2012-10-11 | 2015-06-10 | 中国中化股份有限公司 | 一种制备2,3-二羧酸酯吡啶类化合物的方法 |
| CN104447527B (zh) * | 2013-09-23 | 2017-06-06 | 中国中化股份有限公司 | 一种制备吡啶‑2，3‑二羧酸酯化合物的方法 |
| CN107759516B (zh) * | 2016-08-16 | 2021-04-27 | 沈阳化工研究院有限公司 | 一种烷基醚取代吡啶-2，3-二羧酸衍生物的制备方法 |
| EP3782985A1 (en) | 2019-08-19 | 2021-02-24 | BASF Agrochemical Products B.V. | Process for manufacturing 5-methoxymethylpyridine-2,3-dicarboxylic acid derivatives |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4656283A (en) * | 1982-05-25 | 1987-04-07 | American Cyanamid Company | Alkyl esters of substituted 2-methyl-3-quinolinecarboxylic acid and quinoline-2,3-dicarboxylic acid |
| US5252538A (en) * | 1984-05-21 | 1993-10-12 | American Cyanamid Company | (2-imidazolin-2-yl) fused heteropyridine compounds, intermediates for the preparation of and use of said compounds as herbicidal agents |
| US4723011A (en) * | 1985-10-28 | 1988-02-02 | American Cyanamid Company | Preparation of substituted and disubstituted-pyridine-2,3-dicarboxylate esters |
| ATE82279T1 (de) * | 1986-02-10 | 1992-11-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von 2-(imidazolin-2-yl)-pyridin- und -chinolin-3-carbonsaeuren. |
| JPS62207238A (ja) * | 1986-03-07 | 1987-09-11 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | β−アルコキシアクロレイン誘導体の製造法 |
| EP0296109A3 (de) * | 1987-06-18 | 1989-12-20 | Ciba-Geigy Ag | 2-(Imidazolin-2-yl)nicotinsäurederivate |
| DE4025076A1 (de) * | 1990-08-08 | 1992-02-13 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von estern der 5-alkylpyridin-2,3-dicarbonsaeure |
| DE19501478A1 (de) * | 1995-01-19 | 1996-07-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von in 5-Stellung substituierten 2-Chlorpyridinen |
| US5925764A (en) * | 1998-06-15 | 1999-07-20 | Wu; Wen-Xue | Process and intermediated for the manufacture of pyridine-2, 3-dicarboxylate compounds |
-
1998
- 1998-01-28 US US09/014,546 patent/US5892050A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-28 CN CN 98125974 patent/CN1118455C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-30 IL IL12785398A patent/IL127853A/xx not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-01-19 TW TW088100763A patent/TW466234B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-01-20 PT PT99300409T patent/PT933362E/pt unknown
- 1999-01-20 EP EP99300409A patent/EP0933362B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-20 AT AT99300409T patent/ATE215533T1/de active
- 1999-01-20 DK DK99300409T patent/DK0933362T3/da active
- 1999-01-20 DE DE69901130T patent/DE69901130T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-01-20 ES ES99300409T patent/ES2175899T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-22 CZ CZ1999234A patent/CZ295307B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-01-22 KR KR1019990007614A patent/KR100566502B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-01-25 JP JP01599299A patent/JP4346141B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-01-26 SG SG1999000191A patent/SG74697A1/en unknown
- 1999-01-26 SK SK106-99A patent/SK283297B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1999-01-26 NZ NZ333916A patent/NZ333916A/xx unknown
- 1999-01-27 AR ARP990100326A patent/AR014500A1/es active IP Right Grant
- 1999-01-27 HU HU9900194A patent/HUP9900194A1/hu unknown
- 1999-01-27 BR BRPI9900179-9A patent/BR9900179B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-01-27 PL PL99331068A patent/PL190302B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-01-27 CA CA002260469A patent/CA2260469C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-01-27 ZA ZA9900615A patent/ZA99615B/xx unknown
- 1999-01-28 AU AU14235/99A patent/AU756604B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW466234B (en) | 2001-12-01 |
| CN1227222A (zh) | 1999-09-01 |
| JP4346141B2 (ja) | 2009-10-21 |
| CZ23499A3 (cs) | 1999-08-11 |
| HU9900194D0 (en) | 1999-03-29 |
| JPH11255749A (ja) | 1999-09-21 |
| AU756604B2 (en) | 2003-01-16 |
| BR9900179B1 (pt) | 2010-02-09 |
| ATE215533T1 (de) | 2002-04-15 |
| AR014500A1 (es) | 2001-02-28 |
| CN1118455C (zh) | 2003-08-20 |
| PT933362E (pt) | 2002-09-30 |
| KR100566502B1 (ko) | 2006-03-31 |
| HUP9900194A1 (hu) | 2000-03-28 |
| SG74697A1 (en) | 2000-08-22 |
| NZ333916A (en) | 1999-07-29 |
| CA2260469A1 (en) | 1999-07-28 |
| KR19990068247A (ko) | 1999-08-25 |
| DE69901130T2 (de) | 2002-08-29 |
| IL127853A (en) | 2003-04-10 |
| US5892050A (en) | 1999-04-06 |
| AU1423599A (en) | 1999-08-19 |
| BR9900179A (pt) | 2000-05-09 |
| ES2175899T3 (es) | 2002-11-16 |
| DE69901130D1 (de) | 2002-05-08 |
| EP0933362A1 (en) | 1999-08-04 |
| SK10699A3 (en) | 1999-08-06 |
| CA2260469C (en) | 2008-11-25 |
| PL190302B1 (pl) | 2005-11-30 |
| CZ295307B6 (cs) | 2005-07-13 |
| ZA99615B (en) | 2000-07-27 |
| EP0933362B1 (en) | 2002-04-03 |
| PL331068A1 (en) | 1999-08-02 |
| DK0933362T3 (da) | 2002-07-01 |
| IL127853A0 (en) | 1999-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4948896A (en) | Process for preparing pyridine-2,3-dicarboxylic acid compounds | |
| RU2581585C2 (ru) | Способ получения 4-{4-[({[4-хлор-3-(трифторметил) фенил] амино}-карбонил) амино]-3-фторфенокси}-n-метилпиридин-2-карбоксамида, его солей и моногидрата | |
| JPH0768216B2 (ja) | 置換されたピリジン−２，３−ジカルボキシレ−トエステル類の製造法 | |
| SK283297B6 (sk) | Spôsob prípravy 2,3-pyridíndikarboxylátových derivátov | |
| CZ282695B6 (cs) | Způsob přípravy dialkylpyridin-2,3-dikarboxylátů a jejich derivátů | |
| US7595417B2 (en) | Cyanation of aromatic halides | |
| KR100262250B1 (ko) | 3-알콕시메틸퀴놀린, 및 2-알콕시메틸아크롤레인으로부터이의 제조 방법 | |
| US5457226A (en) | Process for the manufacture of cinnamic acid derivatives | |
| JP2771994B2 (ja) | プロペン酸誘導体の製造法 | |
| JP2762430B2 (ja) | アラルキルアミノピリミジン類の製法 | |
| SK284852B6 (sk) | Spôsob výroby pyridín-2,3-dikarboxylátových zlúčenín a ich medziprodukty | |
| US20040199002A1 (en) | Process for producing(2-nitrophenyl)acetonitrile derivative and intermediate therefor | |
| US4160828A (en) | Analgesic phosphinyl compounds and compositions | |
| DE69819316T2 (de) | Synthese von zwischenprodukten anwendbar in der herstellung von tricyclischen verbindungen | |
| CZ294184B6 (cs) | Způsob přípravy amidů a esterů }heteroBaryloxyheteroarylkarboxylových kyselin | |
| JPH02289563A (ja) | ｏ―カルボキシピリジル―およびｏ―カルボキシキノリルイミダゾリノンの改良製造法 | |
| MXPA99000729A (en) | Process for the preparation of pyridine dicarboxylate derivatives | |
| Fink et al. | Preparation of 5-(1-Aminocyclohexyl)-2 (1 H)-Pyridinones Via the Ritter Reaction | |
| JPH07206821A (ja) | α位に塩素原子を有するピリジン類の製造方法 | |
| RU2590158C2 (ru) | Способ получения производного феноксипиридина | |
| JPH04235952A (ja) | アシルアミノ化合物の合成方法 | |
| JPH08333344A (ja) | ナフトエ酸エステル誘導体及びその製造方法 | |
| US20090012320A1 (en) | Method for the Production of Olefins from Carbonyl Compounds | |
| JPH0649685B2 (ja) | １−ベンジルピリジニウム塩誘導体及びその製造方法 | |
| JP2002114765A (ja) | ３−アミノ−４−カルボニルピラゾール化合物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20100126 |