TW460545B

TW460545B - Dye mixture

Info

Publication number: TW460545B
Application number: TW088111722A
Authority: TW
Inventors: Werner Hubert Russ; Bengt-Thomas Groebel; Christian Schumacher
Original assignee: Dystar Textilfarben Gmbh & Amp
Priority date: 1998-07-21
Filing date: 1999-07-09
Publication date: 2001-10-21
Also published as: ES2188068T3; KR20000011804A; US6183522B1; KR100566865B1; JP2000086922A; ATE228152T1; ID23070A; EP0974622A1; DE59903447D1; EP0974622B1; BR9902968A; PT974622E

Description

A7 460545 ___B7__ 五、發明說明（1 ) 本發明係關於纖維反應性的偶氮基染料之技藝範圍。 U.S.Pat .NoS'49888G3' 5097021，5342927，554 1 300 及 5 5 4 8 0 7 2揭示單偶氮基染料，其係爲含經胺基取代之鹵素三哄基胺基系列之纖維反應性基團，可含或不含進一步之乙烯基碼或氟嘧啶基系列之纖維反應性基團。但是其描述之染料在應用上有某些缺點，例如於染色過程中色彩之產生過度依賴染色參數之改度，於水溶性染料浴中在較高染料濃度'電解質鹽類存在下其溶解度不足或色彩於棉線及尤佳之黏膠纖維上積聚不足（由染料衍生的良好色彩積聚會在染料濃度較高的染料浴中相應地產生較強的染色效果）。此類缺點的可能後果是可得到的染色重現性變差。然而染色時得到筒度之得色量尤爲重要，即關於使用之染料量，染色之色調深度非常高，例如在與其它染料比較下，由於染料本身的著色性（高吸光）及染料之染色特性所致，例如：良好的親和性及高固色率3若使用某些得色量之染料混合物，則此染料混合物之得色量會是個別染料各得色量之平均値。例如，兩種染料混合物之得色量會低於具有較高得色量性質之染料之得色量。本發明提供之染料混合物其染色之得色量會高於在染料混合物中個別染料的平均得色量》與混合物中個別的染料相較後，此相乘的效應亦可改進本發明混合物在積聚之 -----.---；------裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂. 線 ί 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -4- A60545 A7

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） .5 - —裝·------·ί訂----------線 A7 B7 460545 五、發明說明6 ) 其中： Μ爲氫或鹼金屬，例如鈉、鉀或鋰； D 1爲苯或萘基； D 2爲苯或萘基； Υ爲乙烯基或乙基其/5 -位置經可爲鹼去除之取代基取代 (例如：氯、硫酸基、硫代硫酸基、碟酸基）、2至5個碳原子的烷醯基氧基（例如：乙醯基氧基、及磺基苯并胃基），較佳者爲乙烯基或iS-硫酸基乙基； R1當D1爲苯基時，爲氫、1至4個碳原子之烷基（例如 :乙基及尤佳之甲基）、或1至4個碳原子之烷氧基（例如：乙氧基及尤佳之甲氧基），較佳者爲氫、甲基及甲氧基 '尤其是氫，或當〇!爲萘基時，爲氫或磺基，較佳者爲氫； R2當D1爲苯基時，爲氫、1至4個碳原子之烷基（例如 :乙基及尤佳之甲基）、或1至4個碳原子之烷氧基（例如：乙氧基及尤佳之甲氧基），較佳者爲氫、甲基及甲氧基、尤其是氫，或當D1爲萘基時，爲氫或磺基，較佳者爲磺基； R3當D2爲苯基時，爲氫、1至4個碳原子之烷基（例如 :乙基及尤佳之甲基）、1至4個碳原子之烷氧基（例如 :乙氧基及尤佳之甲氧基）、羧基或磺基，較佳者爲氫、甲基及甲氧基，或當D2爲萘基時，爲氫或磺基，較佳者爲磺基； R1當D2爲苯基時，爲氫、1至4個碳原子之烷基（例如 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ;-裝---------訂---------線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -6- 4 6 Ο 5 4 ο Α7 _Β7_ 五、發明說明& ) :乙基及尤佳之甲基）、1至4個碳原子之烷氧基（例如 :乙氧基及尤佳之甲氧基）、或磺基，較佳者爲氳、甲基、甲氧基或磺基，尤其是氫、或磺基，或當D2爲荼基時，爲氫或磺基，較佳者爲磺基； R5當D2爲苯基時，爲氫、氯、溴或磺基，較佳者爲氫，或當D2爲萘基時，爲氫或磺基； X1爲氟' 溴或氯，較佳者爲氯及尤佳之氟； X2爲氟、溴或氯I較佳者爲氯及尤佳之氟； Z1爲式（4a)或（4b)之基團，較佳者爲式（4a)

(4a) (4b) 其中 RA爲氫或1至4個碳原子之烷基（例如：甲基及尤佳之乙基），其可經取代，例如：磺基、羧基、甲氧基、乙氧基、硫酸基、磷酸基、乙醯氧基或丙醯氧基，較佳者爲羥基 ’及較佳之氫或/3 —羥基乙基， RB爲氫或1至4個碳原子之烷基（例如：甲基及尤佳之乙基）’其可經取代，例如：磺基、羧基、甲氧基、乙氧基、硫酸基、磷酸基、乙醯氧基或丙醯氧基，較佳者爲羥基 ’及較佳之氫或/5 _羥基乙基，或 -N R λ R B基團形成之_ 5 —至7 一員飽和的雜環系’其中此雜環系之伸烷基可被1或2個基團插入，較佳者爲異本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '-裝-------ί 訂 ---------· 較佳者爲N -六氫吡啶

Z Z 460545 A7 B7 ^、發明說明) 基團，例如：—0 —及—NH 基、六氫吡啶基及尤佳之嗎福啉基，爲氫或1至4個碳原子之烷基，例如：甲基或乙基、或 1至4個碳原子之烷基（例如：甲基及尤佳之乙基），其可經取代，例如：磺基、羧基、硫酸基或尤佳之羥基，及較佳之氫或Θ —羥基乙基，及 RD爲氫或苯基，其可經1或2 —個取代基取代，其係選自 1至4個碳原子之烷基，例如：乙基及尤佳之甲基、1至 4個碳原子之烷氧基，例如：乙氧基及尤佳之甲氧基，羧基、磺基及氯，較佳之苯基係經取代基取代，係由磺基及氯中選出； Z 2爲Z1之一，較佳者爲式（4b)； X3爲氟、溴或氯，較佳者爲氯或尤佳之氟；爲Z1之一，較佳者爲式（4 a); 爲式（5a) 、（5b) 、（5c)或（5d)之 ----i-------- I ---I--- i 訂---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

(5a)

(5b)

(5c)

(5d) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 460545 A7 B7 五、發明說明（6 ) 其中 R 1 °爲氫或氯； R 1 1爲氫、氯或氟； RQ爲氫、1至4個碳原子之烷基（例如：乙基及尤佳之甲基）、苯基或氯、磺基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或經羧基取代之苯基； X 4爲X 1之一； Y 1爲Y之一； B爲2至6個碳原子之伸烷基（例如：η —伸乙基及n-1，2丙二基）、或爲各含2至4個碳原子伸烷基之伸烷基伸苯基或伸苯基伸烷基（例如：η -伸乙基或1， 2丙二基），其中苯基可額外的經1或2個取代基取代，其係由下列各基團中選出：甲基、甲氧基、乙基及乙氧基 1或爲3至8個碳原子之伸烷基，其可插入1或2個異基團’例如：一0 —及—Ν Η —，例如：一（C Η 2 ) 2 — 0 一（C Η 2 ) - 基團，式（1) 、（2) ' (3)之磺酸胺基萘酚基上之 -S 〇3Μ基團可聯接至萘基上相對於Ν Η基之間位或對位上；式（3 )之偶氮基係聯接至苯核上相對於Ζ ° Ν Η -基的間或對位，較佳者爲Z Q Ν Η -基之間位’其中 -S Ο 3 μ基宜聯接至苯核上相對於偶氮基的鄰位上。於上式以及以下各式中，其分子式爲個別的組成’不論具相同或不同之名稱，可有共同的相同或不同之定義。本紙張尺度適用中國國家標準（CMS)A4規格（210 * 297公釐）.Q . (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) '裝--------訂---------線 4 6 〇 5 4 5 Α7 _ Β7 五、發明說明ο ) 、磺基〃、*硫代硫酸基〃、"羧基〃、''磷酸基" 及硫酸基〃中各基團不僅包括酸之形式且亦包括鹽類形式。據此’磺基爲式- S ◦ 3 Μ，硫代硫酸基爲式一 S — S〇3M，羧基爲式—COOM，磷酸基爲式 —Ο P 〇3M2以及硫酸基爲式—〇 s 〇3M，各Μ之定義如上。較佳之染料混合物包括一種或多種（例如二或三種，較佳者爲一種）式（1 )之染料及一種或多種（例如二或三或四種，較佳者爲一種或兩種）式（2 )或（3 )或（ 2)及（3)之染料’其中X1、X2及X3之定義如上以及Ζ，較佳之Ζ義如上。一般而言，式（I )之染料或染料類及式（2 )或（ 3 )或（2 )及（3 )之染料或染料類混合物之混合比例爲90 : 10%之重量至10 : 90%之重量，較佳者之比例爲70.30%之重墓至30:70%之重量，尤佳者之比例爲60:40至40:60%之重量。當混合物包含式（2 )及（3 )之染料，一般之混合比例爲9 ◦: 10%之重量至10:90%之重量。式 Υ - S 0 2 — D 1 ( R 1 ，R 2 )爲例如：3 —(点一硫酸基乙基磺基）苯基、4 — (/3 —硫酸基乙基磺基）苯基、2 —甲基—5 —（/3 -硫酸基乙基磺基）苯基、2 — 甲氧基一 5 —（Β —硫酸基乙基磺基）苯基、4 —甲基— 3 (9 —硫酸基乙基磺基）苯基、2，5 -二甲基一 4 一 (召一硫酸基乙基磺基）苯基、2，6 —二甲基一4 一（本紙張尺度適用中國圉家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -10- ----i---.----1 I -------~ 訂----------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4β〇545 Α7 R7 五、發明說明Ob ) /3 —硫酸基乙基磺基）苯基、2 —甲氧基_4 — (/3 —硫酸基乙基磺基）苯基、4 —甲氧基—5 —（/3 -硫酸基乙基磺基）苯基、2_甲氧基一 5 —甲基一 4 一（沒一硫酸基乙基磺基）苯基、2 ，4 一二甲氧基一 5 —(沒一硫酸基乙基磺基）苯基、2 ，5 —二甲氧基一 4 — (/3 —硫酸基乙基磺基）苯基' 6_ (/3 -硫酸基乙基磺基）_1 一磺基萘-2 —基及8 — (；3 —硫酸基乙基磺基）一 6 -磺基蔡_ 2 _基’尤其是4 一（石—硫酸基乙基碌基）本基及其衍生物，其中/3 _硫酸基乙基磺基經乙烯基磺基或点 -硫代硫酸基乙基磺基或；S -氯乙基磺基取代。式D2 (R3，R4，R5)爲例如：2_磺基苯基、4 一磺基苯基、3 -磺基苯基、2，5 —二磺基苯基、4 一甲基-2 -磺基苯基、1 一磺基萘-2 —基、6 —磺基萘一2 -基、8 —擴基萘—2 —基、1 ，5 —二礦基蔡_2 —基、1 ，6_二磺基萘—2 —基及6，8_二磺基萘一 2 —基。式（4b)爲例如：2 -甲基苯胺基、2氯苯胺基、 2 -磺基苯胺基、4 -磺基苯胺基及尤佳之苯胺基， 4 -氯苯胺基及3 -磺基苯胺基。本發明之染料混合物可用常見的方法製備，例如以機械方式混合個別染料，一般爲染料之粉末或顆粒形式或合成溶液形式或個別染料的水溶液形式，可進一步的包括一般的輔助劑，或於單鍋中以化學反應合成，例如相同之反應批號中使用重氮基成分及個別染料的耦合成分以及於反本紙張尺度適用中1國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -11 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —裝---------訂---------線 4 6054 5 A7 B7 五、發明說明) 應中使用鹵素三嗪或鹵素嘧啶化合物及含胺基之耦合成分或胺基偶氮基起始化合物，於各反應中使用須要比例之個別的染料或反應成分。此合成方法爲熟悉此技藝的專業人士所熟知。例如於一種可能的方法中，一種或多種（例如二或三種）式（6 A )之偶氮基化合物與一種或多種（例如二、三或四種）式（6B)或（6C)或（6B)及（ 6 C )之偶氮基化合物

RT Y——SO,— D1 一

FT

X1 N / N

N^N HO NH—U- J—X2 (6A) ---L..---------I -----111 ·11111111 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> R3,\ R'

S〇3M (6B) 本紙張尺度適用中國园家標準（CNS>A4規格（210x 297公釐） .\2 - 五、發明說明（10 A7 B7

XJ

-X' Z — NH- MO,S \一 ·· (6C) 其中個別的分子式組成之定義如上，與一種或多種（例如二或三種）胺基化合物（符合式H-Z1、Η— Z2及/或 Η - Z 3 )於常見的方法中同時反應，例如溫度介於1 0至 60°C，較佳者介於20至40°C，pH介於2至8，較佳者介於4至5。然而依據本發明之染料混合物亦可從常見的起始化合物式（7 A )及（7 B )或（7 C )或C 7 B )及（7 C )開始合成 X1 經濟邹智慧財產局員工消費合作钍印製 HO NH·

N / NII Ν'

S03M HO NH—^

----.-------------------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -Ζ1 (7A)

N^N (7B)

S〇,M 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -13- 460545 A7 B7 五、發明說明（11 )

-23 (7C) -----,------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中Μ、X1、X2、X3、Z1、Z2及Z3之定義如上，與特定的胺基化合物（符合式Y—S02 — D1〔RiR2· N Η 2、D 2 ( R 3，R 4，R 5 ) — N Η 2 )對應的部分及視須要選擇的式（8 )於重氮化後耦合 (8) 其中Z ^及VI之定義如上，例如溫度介於0至3 0 °c，較佳者介於10至20 °C，pH介於3至7 . 5 ，較佳者介於訂---------線經濟部智慧財產局員工消費合作社印刻农

S〇3M Z—NH

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -14- A7 4 60545 ______B7 五、發明說明（12 ) 4 . 5 至 6 . 5。本發明之染料混合物可爲固體製劑或液體（溶於）之形式。於固體形式時’一般包含一般水溶性的及對纖維反應性的染料尤佳之電解質鹽類，例如：氯化鈉、氯化鉀及硫酸鈉，並可進一步的含一般商用染料的輔助劑，例如：能使水溶液ρ Η介於3至7的緩衝溶液物質，例如：乙酸鈉、檸檬酸鈉、硼酸鈉、碳酸氫鈉、磷酸二氫鈉及磷酸氫二鈉、染色輔助劑、防粉末藥劑及少量之乾燥劑；若爲液體，水溶液（包括含一般印刷糊狀物型式的增稠劑），其亦可包括使此類製劑增長使用年限之物質，例如防霉劑。於固體形式中，本發明之染料混合物一般爲粉末或顆粒的製劑，其係包括電解質鹽類，含或不含一種或多種上述的輔助劑。製劑中之染料混合物部分介於1 0至8 0 % 之重量（以製劑爲準）。緩衝溶液物質一般之總量多至5 %之重量（以製劑爲準）。若本發明之染料混合物爲水溶液，此水溶液之染料總含量多至約5 0 %之重量，例如介於5至5 之重量，水溶液中電解質鹽類之含量較佳者低於1 0 %之重量，以水溶液爲準；水溶液（液體製劑）可包括上述的緩衝溶液物質，一般含量多至5 %之重量，較佳者多至2%之重童。從化學產生的合成溶液中分離本發明染料混合物可用一般已知方法，例如從反應介質之電解質，例如：氯化鈉或氯化鉀中沈澱，或揮發或噴霧乾燥反應溶液’各例子中此反應溶液可含加至其中之緩衝溶液物質。 ----.---：------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟即智慧財產局員工消費合阼法印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -15- 崾濟邹智慧財i局員x消費合"、比印製 460545 A7 ___ B7 五、發明說明（13 ) 本發明之染料混合物可包括進一步的纖維反應性的染料，其可用於爲染料混合物調色，含量多至5 %之重量。加入A調色染料〃時一般可用混合或用化學方法於同一反應批次中與上述的本發明染料混合物一起合成製備，當調色染料中的一種或多種成分與式（1)'(2)及/或（ 3 )染料之成分相同時並可加入染料混合物中。例如，製備依據本發明染料混合物（內含具有某些發色基的調色染料）時1可另外加上一些起始化合物於反應物中以取代染料（1)、（2)及/或（3)之3，6—二磺基一1一胺基一 8 -萘酚成分|例如含成分4，6 -二磺基一 1 一胺基一 8 —萘酚或2 —或3 -胺基_ 6 _磺基-8萘酚或 1-(胺基苯基）_3_羧基一或—3 —甲基一 5 —吡哗啉酮。本發明之染料混合物有應用之性質。可用於染色或印刷含羥基及/或甲醯胺基之材料，例如頁狀形式之構造，例如紙及皮革或薄膜，例如聚醯胺組成物、或團塊，例如聚醯胺及聚胺基甲酸酯，但尤其可染色或印刷此類材料之纖維形式。相似的，本發明之合成染料混合物溶液可視須要加入緩衝溶液物質，亦可視須要濃縮或稀釋後直接作爲染色之液體製劑。本發明亦提供使用本發明染料混合物之染色或印刷之材料，或處理染色或印刷材料之常見的方法’其係使用本發明之染料混合物或其個別的成分（染料）個別的著色齊[J 。使用之較佳材料爲纖維材料之形式，尤其是紡織纖維之 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-------1訂·'--------線本紙張尺度適用中國圉家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -16- 460545 A7 B7 五、發明說明（14 ) 形式’例如機織織物或紗線，以及絞絲或捲裝之形式。含羥基之天然或合成的材料爲，例如：纖維素纖維材料或其再生之產物及聚乙烯基醇。較佳之纖維素纖維材料爲棉線’但亦可爲其他植物纖維，例如··亞麻、大麻' 黃麻及苧麻纖維；再生的纖維素纖維爲，例如：人造短纖黏膠纖維及長絲黏膠纖維。含醯胺之材料爲’例如：合成的及天然聚醯胺及聚胺基甲酸酯’尤其是纖維之形式，例如：毛線及其他動物毛髮、絲、皮革、尼龍—6 ’ 6、尼龍一 6、尼龍一1 1及尼龍一 4。本發明之染料混合物，尤其是纖維反應性染料，可利用水溶性染色技藝施用在上述之物質（尤其是纖維材料）上並固色。例如從大浴經吸淨染料之方法產生之纖維素纖維以各種酸黏結劑含或不含中性的鹽類，例如：氯化鈉或硫酸鈉，染色與個別的染料比較之下有非常良好之得色量。較佳用溫度介於4 0至1 0 5 t之水浴，視須要的溫度可高至1 3 0°C、一大氣壓以上，視須要在一般的染色輔助劑存在下。一種可能的方法係將材料引入溫浴並逐漸加熱至染色須要的溫度，並在此溫度下完成染色。加速吸淨染料之中性鹽類可視須要在到達實質上之染色溫度後才加至水浴。軋染程序會在纖維素纖維上產生卓越的得色量及極佳 -的色彩積聚，其固色效果可受在室溫或昇高溫度下整批製造之影響，例如高至約6 Ot，常見的蒸氣或乾式加熱方本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） .. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ‘裝 ----訂---------線峻濟邨皙慧財產局員X-消費合阼fi印製 A7 4605^5 _____B7 五、發明說明（15 ) 式。相似的’一般纖維素纖維的印刷方法可在單相，例如與包含碳酸氫鈉或其他酸結合藥劑之印刷漿糊、在1 〇〇至1 〇 3 C之蒸氣中進行印刷，或兩相，例如以中性的或弱酸性的印刷漿糊印刷、繼而將印製材料通過熱電解質（內含鹼浴）固色、或以內含軋染液的鹼性電解質進行重覆軋染，再將經處理的材料整批製造或經過蒸氣或乾式加熱處理固色，而產生圖案鮮明、輪廓分明且背景爲淸潔之白色。印製品的外觀則不受各種固色之條件所影響。當依據一般的乾熱方法進行固色時，用i 2 0至 2 0 0°C之熱空氣。此外亦可使用一般1 〇；[至1 〇 3t: 的蒸氣，高於1 6 0°C之超熱蒸氣及高壓蒸氣亦可使用。能影響本發明染料混合物於纖維素纖維上固色之酸黏結劑’包括：例如鹼金屬水溶性鹼式鹽及在加熱下釋出鹼之鹼土金屬無機或有機酸或化合物。尤其適合者爲鹼金屬氫氧化物及鹼金屬弱至中度無機或有機酸之鹽類，較佳的鹼金屬化合物爲鈉及鉀化合物。此酸黏結劑，包括：例如氫氧化鈉、氫氧化鉀' 碳酸鈉，碳酸氫鈉、碳酸鉀1甲酸鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、三氯乙酸鈉、水玻璃或磷酸三鈉鹽。本發明之染料混合物用於纖維素纖維材料之染色或印刷時有高固色率。纖維素經一般染色後淸洗去除未固色之染料部分後有卓越的耐溼牢度，尤其是此未固色之染料部分在冷水中有優良之溶解度，可輕易的洗去》本發明染料混合物染色及印刷後有明亮的色調：尤其 {請先閱讀背面之注意ί項再填寫本頁> '裝---- 訂··--------線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -18- A7 4 6u 5 4 5 ___B7__ 五、發明說明（16 ) 是對纖維素纖維材料進行染色及印刷後良好之高度不褪色胃性及尤佳之良好耐溼牢度，例如：淸洗、硏磨、水、海水、交互染色及酸性的以及鹼性的汗水不褪色性、摺疊下良好之不褪色性、熱壓及磨擦。此外，本發明之染料混合物亦可用於毛線之纖維反應性染色。此外，非縮絨的或低縮絨處理的毛線（參見Η. Rath, Lehrbuch der Text tilchemie, Springer-Verlag, 3RD Edition (1 972), p.295-299, especially the finish by the so-called Hercosett process (p. 2 9 8); J. Soc. Dyers and Colourists 1972 ，93-99 ，及 1975，33-44)經染色後有非常良好之不褪色性質。毛線染色可用常見的方法在酸性的介質中進行。例如，可將乙酸及/或硫酸銨或乙酸及乙酸銨或乙酸鈉加至染料浴中得到須要的p Η。爲了得到可接受的勻染度之染色，可加入一般的勻染劑，例如氯化三聚氟酸物與三倍莫耳量之胺基苯磺酸及/或胺基蔡磺酸或之反應產物或例如硬脂基胺與環氧乙烷之反應產物。例如，本發明之染料混合物宜經過吸淨過程，先經ρ Η 控制在約3 . 5 — 5 . 5之酸性染料浴中，再於染色期間內將pH調至中性或弱鹼性範圍（最高達ΡΗ8 . 5)，以便能造成本發明之染料混合物染料與纖維之間充分反應的鍵結，特別是對非常深的染色效果。同時可將未反應結合的染料部分移除。上述之方法亦可用於其他天然聚醯胺或合成的聚醯胺及聚胺基甲酸酯之纖維材料的染色。一般而言，將被染色 ------------ 裝--------訂 -------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -19 - 460545 A7 痤濟郎智慧时t局員工消f合阼fi,=p製 B7 五、發明說明（17 ) 的材料置入溫度約4 0 °C之攪拌浴中一段時間，然後將染料浴調至須要的弱酸（較佳者爲乙酸）pH，實質上染色在溫度6 0至9 8 °C間進行。但染色亦可在沸騰或溫度高至1 0 6 °C之密封染色裝置中進行。因爲本發明之染料混合物水溶解性非常良好，故可有利的用於一般連續染色的方法。本發明染料混合物之黴酚酸酯非常高。本發明之染料混合物對上述之材料（較佳者爲纖維材料）可產生明亮的、帶有黃色至帶有藍色的紅色染色。以下之實施例係用以說明本發明。若未經特別說明，份及百分比係以重量計算。以重量計算的份與以體積計算的份之關係一如仟克與公升之關係。描述於實施例之化合物爲自由酸之形式，一般而言其係自其鹽類（較佳者爲鈉或鉀鹽）形式製備及分離；並用其鹽類形式進行染色。以下實施例（尤其是表中之實施例）中自由酸形式之起始化合物可用於合成其鹽類形式，較佳者爲鹼金屬鹽類，例如鈉或鉀鹽。實施例1 將pH8 · 5含3 19 · 2份1—胺基一8 —萘酚― 3，6 —二磺酸之1000份的水溶液與約300份之冰混合，在0 °C下攪拌加入1 4 1 8份三聚氰酸氟化物，混合物簡暫攪拌後與9 0份嗎福啉混合。反應在P Η維持在7 . 5至8 . 5 (例如加入碳酸氫鈉）之間進行’混合物回溫至1 5 t並攪拌一段時間。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁ί -褒--------訂· It------線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐> -20- 460545 A7 B7 五、發明說明（18 ) 此合成混合物與約2 0 0 0份以常見方式製備的兩種重氮化合物鹽類（由1 40 . 7份4 一（/3 —硫酸基乙基擴基）苯胺及1 1 1 · 6份1 —磺基一 2胺基萘混合而成 )溶液（以硫酸酸化），此二耦合反應在pH3.0至 6 . 1 5 ’溫度約1 5至2 0 t間攪拌進行。耦合反應終止後，用碳酸鈉將pH調爲7 . 〇至7 . 5，淨化反應產物後將濾液噴霧乾燥。得到之粉末染料含6 0%之鹼金屬鹽類，其分子式爲 (A )及（b )

F

其重量比例約略相等並包括電解質鹽（主要爲氯化鈉及硫酸鈉）。本發明之染料混合物有良好的染料性質，當用固色方法（一般纖維反應性染料的技藝）施用於上述之材料本紙張尺度適用中®國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） .21 . --------:------I 農-------- 訂·'--------線 ί請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 46054b A7 __ B7 五、發明說明（19 ) 上，例如：纖維素纖維材料，尤其是棉線及黏膠纖維進行染色時，可產生強烈的紅色染色及印刷，及良好之不漲色性，尤其是對淸洗、光線、鹸、酸、水、海水、汗水及磨擦具良好之不褪色性。此種染料在纖維素材料上也具有高固色度及好積聚性。實施例2 用兩種重氮化合物（205 . 7份6 — (Θ —硫酸基乙基磺基）_1_磺基—2 —胺基一萘及1 1 1 . 6份1 -磺基- 2 -胺基萘）製備的重氮化合物鹽溶液重覆實施例1之反應。產生的電解質/染料粉末含約6 5%之染料其分子式爲（B)及（C)。 - - --- - ----—1 r - I I I {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線缦濟邨智慧財產苟員工消費合阼Fi印製

HChSO

(C) 染料（B)含量約30%，染料（c)含量約35%。本發明之染料混合物可應用在一般技藝之方法中染色及印刷上述的纖維材料（例如：棉線）以產生帶有藍色調的紅色本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -22- 460545 A7 B7 五、發明說明（20 ) 之染色，其具有良好的色彩積聚性及對含氯的水有卓越的不褪色性，並具有高固色度。實施例3 將3 1 9份1 -胺基一 8 —萘酚一 3，6 —二磺酸懸浮於1 0 0 0份之水中，加入9 0份之嗎福啉及9 0份之碳酸氫鈉加以溶解：加入約5 0 0份之冰，在高壓下於反應器中將約1 4 2份之氟化三聚氰酸噴灑入此鹼性的溶液中而不產生逆混合。將產生之懸浮液的pH調至約8 . 5，與2 0 0 0份以鹽酸酸化、以傳統方式製備之兩種重氮化合物鹽類（ 62.1份3— (2 ，4一 —二氟畴d定—6 —基）胺基—6 —磺基胺基苯及140 · 7份4- (Θ -硫酸基乙基磺基）苯胺）的懸浮水溶液混合，此兩種重氮化合物與耦合成分之耦合反應係在PH4 . 0至7 · 5、溫度約 1 5 °C下進行約二小時。合成產物經過濾後呈澄淸狀，將含兩種染料、其分子式爲（A)及（D)(二者均爲鈉鹽的形式）之濾液 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I ----------訂- --------

F

本紙張尺度適用1國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -23 · Υ )及 ΧΑ

RY Ν^Ν

Rz 460545 Α7 __ Β7 五、發明說明（21 ) 進行噴灑造粒製程。得到之染料混合物包括約3 〇 %之染料（A)及約3 5%之染料（D)以及電解質鹽。其具有卓越的染料性質，當用一般技藝中的固色方法施用於上述纖維反應性的染料（例如：纖維素纖維材料）、尤其於棉線及黏膠纖維上進仃固色時’會產生強烈紅色之染色，具非常良好之不褪色性’尤其是非常良好之淸洗 '光線、鹼、酸，水、海水、汗水及磨擦不褪色性。此染料混合物對改變染色參數僅有最小之依存性，並對纖維素材料有高固色度及良好之積聚性。實施例3至2 7 下表之實施例將進一步說明其它內含符合式 (Ζ)之本發明染料混合物的成分 (Υ) (Ζ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -24- -------I---' I --------訂----------線 (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 460545 Α7 Β7 五、發明說明（22 ) (其中Μ之定義如上述）。其可依據本發明之方法以機械方式混合各染料或以化學方式（例如類似上述操作實施例中的一種）在起始成分協助下予以製備。本發明之染料混合物具有非常良好的應用性質，當用一般技藝的方法對上述之材料、尤其是纖維素纖維材料染色及印刷時，較佳者係用一般技藝的方法對纖維反應性的染料進行固色時，可在各表列實施例之呈現的色調上提供強烈的染色效果及具有良好不褪色性之印刷，以及良好之色彩積聚性。M R項中兩種染料之混合比例報導之數字比例各爲其重量之百分比。 --------------ί ---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公餐） -25- 460545 經濟部智慧財產局員工消費合作社印？农 A7 B7 五、發明說明（>;) 色調藍紅色紅色紅色紅色黃紅色黃紅色 S ^ c s b 〇 !> 〇 S 〇 3-磺基苯胺基嗎福啉基 N-六氫吡啶基苯胺基各磺基-苯胺基 4-氯-苯胺基 33 X Ifi ii m 染料(Z) ρ2() Mi 1 Qd η f ιί械丨丨掸 '•兮 g, ύ r^m l3-(2’/T-二氟-嘧啶-6_-基)-胺基-|6-磺基苯基同上同上 :3-{2、氯-4‘-[yS-(4"-W-硫酸蕋乙基-磺_基苯基)乙胺基]-V,3'，5_-三啡-6’-基}-胺基-6-磺蕋苯基 4fs3 - 1 fe 'Λ CQ. fl ^ ώ Wl gis z滘二 # \J ^sO cA氍丨丨！ 3-磺基-苯胺基嗎福琳趟丨N·六氫吼1淀基苯胺基 3-磺基-苯胺基 4-氣-苯胺基 >< Μ U IS 染料混含物包括染料(Y) D10 1-碯基-6-( 硫酸基-乙基摘基）蔡-2-S |4-(f硫酸蕋乙丨甚-値勸苯基时上丄J ㈢淵逭涵 1 -Vi 1 1 W-ϊ Ό 〇〇 σ> __ 4 - n > n n .^1 _! t - IV .^1 n 一51*· 1 n n n u f (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 26 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 460545 A7 _B7 五、發明說明

ETc1 紅色紅色紅色紅色 1 ! g s b 〇 % N-乙基-苯胺裁同上嗎福啉基同上 23 寢 :染料(z) DK) 3-(7-氯 ΙΝ-φ 基硫酸基-乙基-購基)乙基胺基-Γ，3'，5'-三畊-6'-基1丨胺基-6-磺基苯基 -3-(2_-氟-4'-斗甲基-/3-(办_-硫酸基-乙基磺基)乙基·胺基-Γ, T， 5'-_Ξ.啡胺基-6-磺蕋苯基 1 .......1 3-(4_，二氟-峨啶-6_-基)胺基-6- 礎基苯基 3-(5H2'，4_-二氟喃 11 定-6’-®)鐸基-6-磺基苯基 Ν-乙基-苯胺 Ν-乙基-苯胺基嗎福啉基嗎福啉基 X Jii Jii 染料混合物包括染料(Υ) D'" 1 ' pT-* 丄： H：同上 X UJ 〇 — CO -------；-----* 裝------1— 訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 27 4605 Ab A7 B7 五、發明說明經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

色調紅色紅色藍紅色藍紅色 1 藍紅色 Μ 〇匕 S 〇 9.‘ Csl Ρί 1同上 m 4-磺基-苯胺誠 2,5-二磺基苯胺基 1 _ 同上 Λ X 减减喊蜮染料(ζ) D2fl 4-(2',4_-二氟嘧啶-6'基)胺基-3 rii 甘 H^f-甘擴基本恭 3^2|,4|-二氟嘧啶-心恶)胺基-6-磺基苯基 3-(2·-氯-4_-[召-(4"-(召_-硫酸基乙基-磁基-苯基)乙基胺基]_ l'JJ-三.6'-基丨胺基-6,磺基苯基同上 .... 1 ! D£：嗎福琳基 3-磺基-苯胺基 1___ 4-碌基-苯胺基 2,5-二磺基-苯胺基 2,4-二碛基-苯胺基 >< 减染料混合物包括染料(Ό D'° 1_ 同上 1 i |2,5-二1丨1氧基(万-硫酸甚乙菡-磺签)笨基 1 2-甲氧基-5-甲基 4-(沒-硫酸S乙基-碼基)苯甚 ; CO --------------T r -------—訂·------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 28 545 ο6 4 A7B7 /1% 明說明發、五經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

色調黃紅色 1黃紅色藍紅色 i藍紅色 I 藍紅色 1紅色紅色紅色 0 以e s匕〇〇〇 r^; 9, 〇〇〇 S S % N 嗎福琳基 wl_：嗎福啉基同上冏上同上同上 3-磺基-苯胺基减箱娓染料(z) d2u Μ巷雉川 CQ_ 一 γ橄 τ E輔碎if 7难# 2-磺莲苯基 4-甲基-2-磺堪苯基 4-甲氧基-2-磺基苯基 2-竣基苯基 1,5-二碯基萘-2-基同上同上嗎福琳基嗎福啉基囉福琳基嗎福1啉墓嗎福1琳基嗎福啉基 1¾福啉基 3-磺基-苯胺蕋 Μ 喊染料混合物包括染料(Υ) D10 3-(/3-硫酸趟乙基-磁基)苯基 4、(召-硫酸趦乙基-fi黄基)苯基同上 2-甲氧基-5-(召- 硫< 酸端乙甚-基）苯基 4-(/5-硫酸基乙基福基体蕋同上同上 I 1 cn C<i >-n CN 1 H ! n -d 1 _ ^1 ^1 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂* ‘線 .本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 460545 A7 五、發明說明（”) 色調藍紅色 N 〇y. --~s lb 〇 m X ;染料(2) :D2u K) lli Μ ^ 琿工鳓 i当蝴 V橄溲 4蝴域苯胺基 X γ满瘦b $產-哉哉b 邊Θ謀進;岫， 3齄涨 >< ω (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---- n n II - 訂----------線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐）_ 3〇

Claims

公告本

六、申請專利範圍附件一（A ): 第8 8 1 1 1 7 2 2號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國90年7月26日修正1 . 一種染料混合物’內含一種或多種（例如：兩種或二種）式（1 )染料，及一種或多種（例如：兩種、二種或四種）選自式（2)或（3)或（2)與（3)之染料： R y- S〇2- 〇 1-- n / R2

(1) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2U- 3 R -. n 2

X III

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐-) I - n m n n n n ^l61、 an . J- - - n i I - (2) (3) ΰι 460545 AS B8 C3 D8 六、申請專利範圍其中： Μ爲氫或鹼金屬，例如鈉、鉀或鋰； D 1爲苯或萘基；、 D 2爲苯或萘基； Υ爲乙烯基或乙基，其Θ -位置係經可經鹼去除之取代基取代； R1當D1爲苯基時，爲氫、1至4個碳原子之烷基、或1 至4個碳原子之烷氧基，或當D1爲萘基時，爲氫或磺基： R 2當D1爲苯基時，爲氫、1至4個碳原子之烷基、或1 至4個碳原子之烷氧基，或當D1爲萘基時，爲氫或磺基； R3當D2爲苯基時，爲氫、1至4個碳原子之烷基、1至 4個碳原子之院氧基、羧基或磺基，或當D2爲萘基時，爲氫或磺基； R'1當D2爲苯基時’爲氫、1至4個碳原子之烷基、1至 4個碳原子之焼氧基、或磺基，或當D2爲萘基時，爲氫或磺基； R5當D2爲苯基時’爲氫 '氯、溴或磺基，或當d 2爲萘基時*爲氣或擴基； X 1爲氟、溴或氯： X 2爲氟、溴或氯；本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -------：--訂-------!- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 4 t: ‘ 80^008 ΑκαΒ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 :、申請專利範圍 Z1爲式（4a )或（4b)之基團

(4a) (4b) 其中 RA爲氫或1至4個碳原子之烷基，其可經取代， RB爲氫或1至4個碳原子之烷基，其可經取代，或者 ~NRARB基團形成之一 5 —至7 -員飽和的雜環系，其 +此雜環系之伸烷基可被1或2個異基團插入， R"爲氫或1至4個碳原子之烷基，其可經取代，及 RD爲氫或苯基，其可經1或2個取代基取代，其係選自至4個碳原子之烷基、1至4個碳原子之烷氧基、殘基、磺基及氯： Z 2爲Z 1之一； X '爲氣、漠或氣： Z 3爲Z 1之一； Z0爲式（5a) 、（5b) 、（5C)或（5d)之一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) ------------ά------Γ丨訂--------- 2请先閱讀背面之泼意事項再填寫本頁」 . A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 F

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F (5a ) (5b)

(請先閱讀背面之注t事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R 1 °爲氫或氯； R 1 1爲氫、氯或氟； RQ爲氫、1至4個碳原子之烷基、苯基或氯基、磺基、甲基，乙基、甲氧基、乙氧基或經羧基取代之苯基： X4 & v 1 -^rr . Μ Α λΪΙ 一， Υ 1爲Υ之一； Β爲2至6個碳原子之伸烷基、或爲各含2至4個碳原子伸烷基的伸烷基伸苯基或伸苯基伸烷基，其中苯基可額外的經1或2個取代基取代，其係由下列各基團中選出：甲基、甲氧基' 乙基及乙氧基，或爲3至8個碳原子之伸烷基，其可插入1或2個異基團，式〔1 ) 、（ 2 ) 、（ 3 )之磺酸胺基萘酚基上之— S〇3Μ基團可聯接至萘基上相對於ΝΗ基之間位或對位上本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -4- 460545 A8 B8 C8 D8 -- '^ 六、申請專利範圍式（3 )之偶氮基聯接至苯核上相對於Z ° N H〜基之間位或對位上。 2 如申請專利範圍第1項之染料混合物’包栝〜種或多種式（1 )之染料及一種或多種式（2 )或（3 )或 (2 )及（3 )之染料，其混合比例爲9 0 : 1 〇 %之蕙量至10:90%之重量。 ' ‘ 3 _如申請專利範圍第1項之染料混合物，包括〜種或多種式（1 )之染料及一種或多種式（2)或（3)或 (2 )及（3 )之染料，其混合比例爲7 0 : 3 0 %之重量至30 : 70%之重量^ 4 .如申請專利範圍第1項之染料混合物，包括〜種或多種式（1 )之染料及一種或多種式（2)或（3)或 (2)及（3)之染料，其混合比例爲60:40%之簞量至40:60%之重量。 5 ·如申請專利範圍第1 - 4項中任何一項之染料混合物，其中D1或D2或二者均爲苯核心。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 .如申請專利範圍第1 一 4項中任一項之染料混合物，其中R1爲氫、甲基或甲氧基，且R2爲氫、甲基或甲氧基。 7 ·如申請專利範圍第1 _ 4項中任何一項之染料混合物，其中R1及R 2均爲氫。 8 .如申請專利範圍第1 - 4項中任何一項之染料混合物，其中D2爲萘基，R3爲氫，R 4爲氫或磺基，R5爲 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) 460545 A8 B8 C8 ___ D8六、申請專利範圍氫或磺基。 9 ·如申請專利範圍第1 一 4項中任合物，其中X1及X2均爲氟。 1 〇 ·如申請專利範圍第1項之染料海合_ 於將含羥基及/或甲醯胺基之材料染色 1 1 .如申請專利範圍第1 〇項之染料混合物，其中該含羥基及/或甲醯胺基之材料爲纖維分料。項之物，其係用 F -!!--- ^4 · I — — II*1— 訂- f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _ 經濟部智慧財產局員工湞費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱) 附件 2(a):第 88 1 1 1 722 中文說明書修正頁號專利申請案民國90年7月26日修正 ,告—本 B 案號 88111722 A4 C4 類 (以上各欄由本局填註）專利説明書中文染料混合物發明新型名稱英文 Dye mixture 姓名國 ⑴華纳•胡伯•洛斯Russ, Werner Hubert <2班歌一湯瑪斯*高貝爾G「obe丨，Bengt-Thomas (3)克理斯ΪΤ ♦史強曼畜 Schumacher, Christian 發明創作人住、居所 (1)德國 0德國（3) 德國 (1)德國係羅辛姆威爾巴哈市威傑街八a?虎 WingertstraBe 8a, D-65439 Florsheim- Weilbach, Germ 2)德國奈德理斯•安魏荷斯堡八號 Am Weihersberg 8, D-65529 Niederems, Germany (3)德國克爾克漠豪門史翠斯4 1號 Hornauer StraBe 41, 65779 Kelkheira, Germany 裝 iny 玎經濟部智慧^4"替'工^費合作社印製申請人姓名 (名稱）國藉住 '居所 (事務所）代表人姓名 ⑴黛史迪銷品有限公司 DyStar Textilfarben GmbH & Co. Deutschland KG (1)德國 (1)德國法蘭克福 D-60318 Frankfurt am Main, Germany ⑴洛夫♦穆雷Muley, Ralf 卡特*史達克Stock, Eckart 本紙張適用中國S家標準（CNS〉A4祕（210乂297公康線公告本

六、申請專利範圍附件一（A ): 第8 8 1 1 1 7 2 2號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國90年7月26日修正1 . 一種染料混合物’內含一種或多種（例如：兩種或二種）式（1 )染料，及一種或多種（例如：兩種、二種或四種）選自式（2)或（3)或（2)與（3)之染料： R y- S〇2- 〇 1-- n / R2

(1) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2U- 3 R -. n 2

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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐-) I - n m n n n n ^l61、 an . J- - - n i I - (2) (3) ΰι