TW460406B - A method for producing fine particles of metal oxide - Google Patents

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A 6U406 A7 B7 五、發明說明（i ) 技術領域 本發明係有關金屬氧化物微粒子之製造方法，更詳細 a之’係有關粒徑分布狹窄’而且粒子較少凝集的金屬氧 化物微粒子之製造方法。至於金屬氧化物，以二氧化欽（ 以下稱氧化鈦）爲宜。 背景技術 近年，於陶瓷等粉體成形之領域，正被要求著以粒徑 分布狹窄，粒子較少凝集的金屬氧化物之微粒子使其作爲 可微細加工的高尺度精密材料。尤其氧化鈦係在光觸媒、 光通信、化粧品等領域上有用的粉體材料而備受囑目的。 氧化鈦方面以金紅石型及銳鈦礦型爲代表性結晶型。 金紅石型氧化鈦，眾所周知，除具有遮蔽紫外線效果 或高折射率等光學特性之或絕緣性或高介電特性之電氣特 性外，在用作驗性抗生物質或海水中之碳酸鈾醯（U r a n y 1 carbonate )等的吸附劑方面的性能亦極爲優越。 銳鈦礦型氧化鈦，係具有較強的光觸媒作用、可顯示 出對微生物等有抗菌作用’已知對〇 - 1 5 7或M R S A (麥斯西林抗性金黃色葡萄球菌）之效果非常優越。又由 於其觸媒作用，塗布於照明器具等時，常被用作照明器具 等之防污劑。 關於電氣特性，在高溫下穩定的金紅石型亦較在低溫 F容易生成的銳鈦礦型爲優越。 折射率或吸附特性方面已知爲金紅石型者均較高。另 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐） (請先聞讀背面之注意事項/%寫本頁)

It n n n > t— n n _ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4- Α7 46040ο Β7 五、發明說明έ ) (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) 一方面，在光觸媒活性方面，已知銳鈦礦型者亦較金紅石 型者爲高。如此，由結晶型可得知其具有不同特性，故常 期待著製造高純度的各個結晶型。 通常，已知非晶質之氧化鈦，具有3 0 〇 °C之銳鈦礦 型、6 0 0 °C之金紅石型，且係以在高溫下控制結晶型。 .至於製造金屬氧化物之微粒子的製造方法，有利用有 機溶劑之加水分解金屬氧化物的方法，例如有被提出申請 的日本特開昭6 1 - 2 6 6 3 0 8號公報（以銻爲金屬） 。又，利用有機金屬化合物之加水分解而製造的方法，則 有被提出申請的日本特開平1 _ 2 3 0 4 0 7號公報。其 中可列舉出各種金屬。 目前已有一種於與其他有機鈦化合物及水混合有機溶 劑混合所得之溶液內，添加無機酸水溶液並進行加水分解 ，製造出金紅石型氧化鈦之方法（曰本特開平 6 — 3 0 5 7 3 0號）被提出申請。然而’此等方法生成 的粒子，會有粒徑分布廣’又容易凝集的問題存在。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之目的’係以前述習知的技術課題爲背景而完 成者，即以提供容易控制粒徑，粒子較少凝集且粒徑分布 狹窄的金屬氧化物微粒子’宜爲氧化鈦微粒子之製造方法 ，再者，其他目的，爲提供金屬氧化物爲氧化鈦之情形’ 藉由溶劑之選擇，可得所期待的結晶型之氧化鈦之製造方 法。 發明之揭示 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） f 460406 A7 B7 五、發明說明6 ) 本發明人爲達成上述目的，經銳意硏究的結果’終於 完成以下的本發明。 (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) 本發明係爲-種在有機溶劑之存在下’以加水分解阔 化金屬爲特徵之金屬氧化物微粒子之製造方法。 於上述本發明之方法，前述有機溶劑之量對水1 0 〇 重量份，以200〜10，000容量份爲宜。 又，前述金屬氧化物微粒子之平均粒徑在2 0 ΙΏ m以 下爲.宜u 於上述本發明之方法，前述鹵化金屬爲四氧化鈦，前 述金屬氧化物爲二氧化鈦較宜。 此情形，前述有機溶劑爲親水性，前述二氧化鈦爲銳 鈦礦型亦可。 又，前述有機溶劑爲疏水性，二氧化鈦爲金紅石型亦 可c 藉由上述本發明之方法，可得平均粒徑2 0 n m以下 。粒徑分布狹窄，粒子較少凝集的金屬氧化物微粒子。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施發明而採的最佳形態 以下將詳細說明本發明= 本發明之金屬氧化物微粒Γ-之製造方法，基本上係鹵 化金屬之加水分解法’惟該時係藉由較宜大量添加有機溶 劑而達成前述目的者。 本發明對象之金屬氧化物，可舉出有該鹵化金屬藉由 加水分解成爲金屬氧化物者，如週期表第m、IV及v族等 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4現格（210 X 297公釐） -6 - A7 4 6u d〇6 ____B7___ 五、發明說明4 ) (請先閲讀背面之注意事項7¾窝本頁) 金屬之氧化物，可列舉有：氧化矽 '氧化鍺、氣化錫、氧 化鈦、氧化鍩、氧化硼、氧化鎵、氧化銦.氧化鉈、氧化 銃、氧化釔' 氧化鑭 '氧化銻、氧化鉍、氧化釩、氧化銅 、氧化鉅、鑭系氧化物、鋼系氧化物等之金屬氧化物。以 氧化矽、氧化鍺、氧化鈦、氧化鍺、氧化錫、氧化钽等爲 宜，以氧化鈦爲最宜。 由加水分解而得此等金屬氧化物而採的_化金屬，係 以一般式MX η (M爲金屬兀素、X爲鹵素、η爲相當於Μ 之係子價的整數）表示的。 至於此種鹵化金屬之具體例，可舉出有：氯化砂、氯 化鍺、氯化錫、氣化鈦、氯化錯、氯化棚系、氯化鎵、氯 化銦、氯化鉈、氯化銃、氯化釔、氯化鑭、氯化鋪、氯化 鉍、氯化釩、氯化鈮、氯化鉅、鑭系氯化物、锕系氯化物 、溴化矽、溴化鍺、溴化錫、溴化鈦、溴化銷、溴化硼、 溴化鎵、溴化銦、溴化鉈、溴化銃1溴化釔.溴化鑭、溴 化銻、溴化鉍、溴化釩、溴化鈮、溴化鉅、鑭系溴化物、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 锕系溴化物等鹵化金屬、以氯化矽、氯化鍺、氯化鈦、氯 化銷、溴化矽、溴化鍺、溴化鈦、溴化銷等爲宜，以氯化 鈦（四氯化鈦）爲最宜。 此等鹵化物金屬化合物，可單獨使用亦可組合二種以 上使用。 此等鹵化金屬之加水分解，若採用前述一般式，則以 MXn + ^nHaO^M 〇n//+nHC 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐）·7 A Βυ4〇6 A7 B7 五、發明說明6 ) (M〇％爲MXn之η在3或5時，成爲M2〇3或 Μ 2 0 5 )表示。 由上式決定出加水分解所需的水之·論量。 於本發明，水之量宜爲此理論量之1〜1 0 0倍，較 佳爲1〜1 0倍之範圍較合適。水量過多時，所生成的粒 子有強烈凝集的傾向。 至於本發明所用的水，可採用一般自來水、蒸餾水、 離子交換水等。此些水中，以蒸餾水或離子交換水爲宜， 又以導電度在2X10 β/Ωcm以下的離子交換水爲更 宜。 至於本發明所用的有機溶劑，爲有於鹵化金屬內加水 亦不加水分解的溫度以下之凝固點者，以凝固點爲0 °c以 F爲宜’在 ί請先閱讀背面之注意事項歹填寫本頁> 0 t以下者爲尤宜 至於此種有機溶劑，爲與鹵化金屬不具有反應性者， 可列舉有：醇類、脂肪族烴類、芳香族烴類、鹵化烴類、 酮類、酯類、醚類、醯胺類、亞碾類、砸類、磺酸酯類等 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於此等有機溶劑之具體例，可舉出有：甲醇、乙醇 、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、辛醇、壬醇、苄醇、甲基環 己醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二 醇、己三醇、甲酸丁酯、甲酸戊酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯 、醋酸丙酯、醋酸丁酯、醋酸戊酯、醏酸己酯、醋酸苄酯 、乙酸3 —甲氧基丁基酯、乙酸2 —乙基丁酯、乙酸2 -乙ii酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、闪酸丁酯、丙酸戊酯、二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -8- A7 4 60406 _B7____ 五、發明說明6 ) 甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、二乙基甲醯胺、二乙基乙醯 胺 '二甲基酮、甲乙酮、戊酮酮、己酮、甲異丁酮、庚酮 、二異丁酮、乙腈、二乙基醚、二丙基醚、二異丙基醚、 二丁基醚、二己基醚、苯甲醚、四氫呋喃、四氫哌喃、二 甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、二丁氧基乙烷、二乙二醇二 甲基醚、二乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚、甲醛縮二 甲醇、縮醛、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、甲 苯、二甲苯、乙基苯、異丙基苯、四氫萘、丁基苯、饊花 烯（Cymene)、二乙基苯、戊基苯、.一戊基苯、環戊院、 環己烷、甲基環己烷、乙基環己烷、十氫萘、氯甲烷、二 氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、氯乙烷、二氯乙烷、只氯 乙烷、四氯乙烷、五氯乙烷、氯丙烷、二氯丙烷、三氯丙 烷、氯丁烷、二氯丁烷、三氯丁烷、氯戊烷、氯苯、二氯 苯、氯甲苯、二氯甲苯、溴甲烷、溴乙烷、溴丙烷、溴苯 、氯溴乙烷等。此等之中，以醇類、醯胺類及烴類爲宜， 以乙醇、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、甲苯等爲最佳。 又前述有機溶劑，係可單獨使用或組合2種以上使用。 上述的鹵化金屬，水及有機溶劑之混合方法並未予特 別限制。例如可先混合水及有機溶劑，於其中再添加鹵化 金屬亦可。此時，對水及有機溶劑可均勻溶解混合的情形 下，亦可使用混合物。 又，對水及有機溶劑未均勻混合的情形，例如可使用 1 ，2-雙一（2 —乙己基氧基羰基）-1 一乙烷磺酸鈉 ，聚氧基伸乙基烷基苯基醚等之界面活性劑，可以攪拌處 (請先閲讜背面之注意事項f%寫本頁)

- ϋ ϋ ϋ ^OJI n n tt t— I* I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -9- ’，，4 6。的6 Α7 Β7 五、發明說明6 ) {請先閱讀背面之注^^項7%寫本頁) 理，超音波處理等方法使其均勻分散。使用界面活性劑並 使其分散時 > 本發明之組成由於有機溶劑較多，通常乃形 成W/ 0型之乳液。 又，將鹵化金屬加入水，其後加入有機溶劑亦可3此 情形.，水及鹵化金屬係至加入有機溶劑爲止有先予不加7_Κ 分解的溫度條件下的必要。 鹵化金屬中水之添加量，係以在前述的範圍爲宜，惟 本發明中，對此水可合倂有機溶劑使用，又以合倂大量的 有機溶劑使用爲特徵。亦即，對水1 0 0容量份，有機溶 劑之配合量宜爲2 0 0〜1 0 ’ 0 0 0容量份，更佳爲 1 ，000〜7，000容量份。有機溶劑之量若較少時 ，則所生成的微粒F係以結合的狀態成長，而有不易控制 粒徑之傾向，可藉由2 0 0容量份以上之方式有效的防止 此等傾向，另一方面若超過1 0 ’ 0 0 0容量份時，溶液 過於稀薄，微粒子之生成後的離心分離、過濾等操作較爲 麻煩，且在經濟上亦有較不利的傾向。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 加熱上述的混合物並進水加水分解。加水分解溫度若 爲鹵化金屬之加水分解的溫度時，並未予特別限制，惟由 加速反應速度等的觀點，以在混合溶液或分散液之沸點附 近爲宜。 其次特別說明金屬氧化物爲氧化鈦之情形。在有機溶 劑之存在下若加水分解鹵化鈦，則可改變由有機溶劑之種 類不同而生成的氧化鈦之結晶型。亦即，若採用親水性者 作爲有機溶劑時，生成的氧化鈦即成爲銳鈦礦，若採用疏 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I r 4 6 0 4 ^ i A7 ___B7______ 五、發明說明6 ) 水性者則成爲金紅石型。由而可得適於各自用途之所期待 的結晶型之氧化鈦。 親水性有機溶劑係可在常溫混合，惟最適用於本發明 者爲甲醇、乙醇、丁醇等之醇類、二甲基乙醚胺、二甲基 甲醯胺等醯胺類、丙酮'甲乙酮等酮類。疏水性有機溶劑 爲與水不混合者’若舉出最適用的例子時，可爲苯、甲苯 '二甲苯等芳香族烴類、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烴類 至於被用於加水分解的鹵化鈦，可舉出有：T i C 1 1 等之氯化鈦，T i B r 4等之溴化鈦，T i I 4等之碘化鈦 。此等之中以T 1 C 1 爲最佳。 至於其他鹵化鈦及水，有機溶劑之混合比例，加水分 解條件等，則與先前說明者相同。 由加水分解生成的金屬氧化物之微粒Γ，係藉由過濾 、離心分離等’由反應生成液分離、洗淨，利用熱風乾燥 、紅外線乾燥、噴霧乾燥、真空乾燥等予以乾燥。 如此而得的金屬氧化物之微粒子在平均粒徑2 0 n m 以下，保存下不易引起凝集情形，此狀態下亦可作爲陶瓷 ，或其他材料使用，或作爲煅燒使用。 實施例 其次，將較詳細說明本發明。惟本發明並非受下述實 施例所限制者。 (實施例1 ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNSM4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項w^寫本頁) 1111111 I — — — — — — — — 經濟部智慧財產居員工消費合作社印製 -11 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 "4 6 0 4 0^ A7 _____B7 五、發明說明6 ) 於1 0 0 m£燒瓶內加入四氯化鈦3 g及水2 ^ ’於其 屮加入二甲基甲醯胺1 4 0 ni，安裝迴流冷凝器’在 1 0 0 t加熱1小時將四氯化鈦予以加水分解。將所得的 溶膠予以離心分離，以乙醇及水洗淨後減壓乾燥而得微粒 子。此微粒子經X射線繞射後，得知爲銳鈦礦型之結晶性 氧化鈦。X射線繞射圖示於第1圖。又，藉由透過型電+ 顯微鏡，可得知粒徑爲2〜3 n m，粒徑分布較狹窄。 (實施例2 ) 於1 0 Od之燒瓶內加入四氯化鈦3 g及22 ’於其 中加入乙醇4 0 ，安裝迥流冷凝器，加熱迴流1小時’ 將四氯化鈦予以加水分解。水洗後由所得的溶膠’與實施 例1同法（但洗淨時僅用水），而得微粒子。此微粒子經 X射線繞射後，得知爲銳鈦礦型之結晶性氧化鈦。又藉由 透過型電子顯微鏡，得知粒徑爲2〜6 n m，粒徑分布較 狹窄。 (實施例3 ) 於1 0 0 m£之燒瓶內加入四氯化鈦3 g及水2 m£，於 其中加入甲苯4 0 4，安裝迴流冷凝器，加熱1小時，將 四氯化鈦予以加水分解。以下，與實施例1同法' 而得微 粒子。此微粒子經X射線繞射後，得知爲金紅石型之結晶 性氧化鈦。X射線繞射圖示於第2圖。又藉由透過型電子 顯微鏡，得知粒徑爲2〜7 n m，粒徑分布較狹窄。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --—— — — — It — — -------—訂-----1!··^- (請先閲婧背面之注意事項f^寫本頁) -12- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 60 406 A7 B7 五、發明說明（10 ) (實施例4 ) 將四氯化鈦3 . 7 g在約1 0 t：溶入二甲基甲醯胺 4 0 內，移入1 0 〇 燒瓶內’再滴1 F 0 · 7 水使溫 度不上升，其次在1 〇 〇 °c加熱1小時加水分解四氯化鈦 。以下，與實施例1同法而得微粒子。此微粒子經X射線 繞射後，得知爲銳鈦礦型之結晶性氧化鈦。父藉由透過型 電子顯微鏡，得知粒徑爲2〜4 n m，粒徑分布較狹窄u (實施例5 ) 於1 0 0 d之燒瓶內加入四氯化矽（S ! C 1 4 ) 3 g 及水2ιιν£，於其中加入二甲基甲醯胺4 〇m£，安裝迴流冷 凝管，於1 0 0 °c加熱1小時，加水分解。以下與實施例 1同法而得微粒子1 . 2 g。此微粒子經X射線繞射後， 得知爲結晶性之二氧化矽（S i ◦ 2 )。又藉由透過型電子 顯微鏡，得知粒徑爲3〜5 m，粒徑分布較狹窄。 (實施例6 ) 採用1 0 0 d之燒瓶，將三氯化銻（S b C 1 3 ) 5 . 8 g在約1 0 ΐ：溶入二甲基二甲醯胺4 0 m£，再滴下 0 . 9 水使溫度不上升，安裝迴流冷凝管，於1 〇 〇 °C 加熱1小時，加水分解。以下與實施例1同法而得微粒子 2 g。此微粒子經X射線繞射後’得知爲結晶性之二氧化 二銻（S b 2 0 3 )。又藉由透過型電子顯微鏡，得知粒徑 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） ------I 11 l· I^i —----—訂·!·*4. (請先閱讀背面之注項尸椒寫本頁) -13- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印紫 '11^,4 6p ' a? y；r 4 6040 B7 * 五、發明說明（11 ) 爲2〜4 nm，粒徑分布較狹窄》 (實施例7 ) 採用1 0 0 m£之燒瓶，將氯化錫（S n C. 1 4 ) 5 . 1 g在約1 〇 5C溶入二甲基乙醯胺4 0 m£ ’再滴下〇 . 7 ml 水使溫度不上升’安裝迴流冷凝管於1 〇 0 °C加熱1小時 ，加水分解。以下與實施例1同法而得微粒子2 . 5 g。 此微粒子經X射線繞射後’得知爲結晶性之氧化錫（ S η 0 2 )。又藉由透過型電子顯微鏡，得知粒徑2〜4 n m，粒徑分布較狹窄u (實施例8 ) 採用100m£之燒瓶，將四氯化锆（Z r C 14) 4 . 5g在約l〇°C溶入二甲基乙醯胺40W’再滴下〇 . 7 d水使溫度不上升，安裝迴流冷凝管，於1 0 0 °C加熱1 小時，加水分解。以下與實施例1同法而得微粒子7 . 1 g。此微粒子經X射線繞射後，得知爲結晶性之氧化锆（ Z r 0 2 )。又藉由透過型電子顯微鏡，得知粒徑爲3〜5 n m，粒徑分布較狹窄。 (實施例9 ) 採用1 0 0 m£之燒瓶，將五氯化鉬（T a C 1 5 ) 7 g 在約1 0 °C溶入二甲基乙醯胺4 Ο 2，再滴下ο . 9 J水 使溫度不上升安裝迥流冷凝管，於1 0 0 "C加熱1小時， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐） -14 - ---.--I--II—^--!!訂 ------ (請先閱讀背面之注意事項f^寫本頁) A7 _^__B7_ 五、發明說明（12 ) 加水分解，以下與實施例1同法而得微粒子2 · 5 g。此 微粒ί經X射線繞射後’得知爲結晶性之氧化鉬（ T a 2 0 5 )。又藉由透過型電子顯微鏡，得知粒徑爲2〜 3 n m，粒徑分布較狹窄。 (實施例1 ◦) 採用1 0 0 2之燒瓶，將四氯化鍺（G e C 1 .> ) 4 . 2g在約10°C溶入二甲基乙醯胺40J，再滴下 0 . 7 d水使溫度不上升，安裝迴流冷凝管，於1 〇 ◦ t 加熱1小時，加水分解，以下與實施例1同法而得微粒子 1 . 8 g。此微粒f經X射線繞射後，得知爲結晶性之氧 化鍺（G e 0 2 )。又藉由透過型電子顯微鏡，得知粒徑爲 2〜3 nm，粒徑分布較狹窄。 .以上各實施例所得的微粒子爲幾乎不凝集或較少凝集 之分散性良好者。 產業上之可利用性 依本發明，在有機溶劑之存在下藉由以水加水分解鹵 化金屬，可得凝集較少，分散性良好的金屬氧化物微粒子 。尤其有機溶劑對水採用2 0 0〜1 0，0 0 0容量倍之 條件的情形，此效果係較顯著的。又其粒徑分布爲相當狹 窄的範圍。 本發明提供一種鹵化金屬爲四氯化鈦，金屬氧化物爲 氧化J太之情形下，藉由使有機溶劑爲親水性或疏水性可將 (請先閱讀背面之注意事項r^寫本頁) 裝！訂--------^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -15- 4 6 Ο 4 ϋ ο Β7 五、發明說明（3 ) 氧化鈦之結晶型作成銳鈦礦型或金紅石型，可使用途之不 同選擇適用型式，且可任意控制結晶性之製造方法。 圖式之簡單說明 第1圖爲由本發明而得的銳鈦礦型之結晶性氧化鈦的 X射線繞射圖。 第2圖爲由本發明而得的金紅石型之結晶性氧化鈦之 X射線繞射圖。 (請先閱讀背面之注意事項Γ4寫本頁> 裝·!----- 訂-------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -16-

Claims (1)

1. 46040 ：u4>8 六、申請專利範圍 第87 1 1 3 328號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 民國90年8月修正 1 . 一種金屬氧化物微粒子之製造方法，其特徵係先 製得含有鹵化金屬、水及大量有機溶媒之混合物後，將前 記混合物加熱，再使前記鹵化金屬於有機溶媒的存在下進 行加水分解以製得金屬氧化物微粒子之方法。 2 .如申請專利範圍第1項之金屬氧化物微粒子之製 造方法，其中前述有機溶劑之量對水1 〇 〇容量份爲 200〜10，〇〇〇容量份。 3 .如申請專利範圍第1項或第2項之金屬氧化物微 粒子之製造方法，其中前述金屬氧化物微粒子之平均粒徑 爲2 0 n m以下。 4 .如申請專利範圍第1項或第2項之金屬氧化物微 粒子之製造方法，其中前述鹵化金屬爲四氯化鈦，前述金 屬氧化物爲二氧化鈦。 經濟部智慧財是‘局員工消費合作社印製 5 ·如申請專利範圍第4項之金屬氧化物微粒子之製 造方法’其中前述有機溶劑爲親水性，前述二氧化鈦爲銳 鈦礦型。 6 .如申請專利範圍第4項之金屬氧化物微粒子之製 造方法，其中前述有機溶劑爲疏水性，前述二氧化鈦爲金 紅石型。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS 規格（210X297公釐） -1 -