JPH0610087B2 - 微粉末状三酸化アンチモン―五酸化アンチモン無定形複合酸化物の製造方法 - Google Patents
微粉末状三酸化アンチモン―五酸化アンチモン無定形複合酸化物の製造方法Info
- Publication number
- JPH0610087B2 JPH0610087B2 JP10828585A JP10828585A JPH0610087B2 JP H0610087 B2 JPH0610087 B2 JP H0610087B2 JP 10828585 A JP10828585 A JP 10828585A JP 10828585 A JP10828585 A JP 10828585A JP H0610087 B2 JPH0610087 B2 JP H0610087B2
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- alkoxide
- composite oxide
- finely powdered
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Description
【発明の詳細な説明】 《発明の目的》 《産業上の利用分野》 本発明は微粉末状三酸化アンチモン−五酸化アンチモン
（以下「Sb2O3−Sb2O5」という。）無定形複合酸化物の製
造方法に関する。
（以下「Sb2O3−Sb2O5」という。）無定形複合酸化物の製
造方法に関する。
本発明による微粉末状Sb2O3−Sb2O5無定形複合酸化物は
各種合成樹脂の難燃助剤、触媒あるいは顔料等として用
いられるほか、電子あるいは光学等の材料としても有効
利用が期待される。
各種合成樹脂の難燃助剤、触媒あるいは顔料等として用
いられるほか、電子あるいは光学等の材料としても有効
利用が期待される。
《従来の技術》 従来３価および５価の酸化アンチモンはおのおの単独に
製造され、３価のものは乾式法で、５価のものは湿式法
で硫化アンチモンあるいは金属アンチモンの酸化処理、
またはアンチモン酸ソーダの酸分解等の方法で製造され
ていた。
製造され、３価のものは乾式法で、５価のものは湿式法
で硫化アンチモンあるいは金属アンチモンの酸化処理、
またはアンチモン酸ソーダの酸分解等の方法で製造され
ていた。
これら従来法による各酸化アンチモンは、おのおの他方
を数パーセント以下程度含有してはいるものの、それ以
上のパーセントの含有品を任意に製造することは不可能
であった。
を数パーセント以下程度含有してはいるものの、それ以
上のパーセントの含有品を任意に製造することは不可能
であった。
また、難燃助剤の主流である三酸化アンチモンは乾式法
により製造されるため、平均粒径は０．５〜３μと光波
長領域に近く、優れた難燃効果を示す反面、隠蔽力が強
く、透明性を必要とする製品に用いると白濁不透明とな
り、しかも粒度分布の広い粒子しか得られなかった。ま
た、五酸化アンチモンも酸化処理時または酸分解時、原
料よりの不純物が混入する場合が多く、高純度の粉末の
ものを得にくいという問題があった。さらにまた、上記
の方法で無定形の酸化アンチモンを得ることはすこぶる
困難であった。
により製造されるため、平均粒径は０．５〜３μと光波
長領域に近く、優れた難燃効果を示す反面、隠蔽力が強
く、透明性を必要とする製品に用いると白濁不透明とな
り、しかも粒度分布の広い粒子しか得られなかった。ま
た、五酸化アンチモンも酸化処理時または酸分解時、原
料よりの不純物が混入する場合が多く、高純度の粉末の
ものを得にくいという問題があった。さらにまた、上記
の方法で無定形の酸化アンチモンを得ることはすこぶる
困難であった。
《発明が解決しようとする問題点》 本発明は、アンチモン(III)アルコキシド（以下「Ｓｂ
(III)アルコキシド」と記す。）とアンチモン(V)アルコ
キシド（以下「Ｓｂ(V)アルコキシド」と記す。）との
液相における低温反応によって、反応に大がかりな装置
を要せず、分子サイズの微粒子で高純度のSb2O3−Sb2O5
無定形複合酸化物を製造する方法を提供することにより
上記従来の酸化アンチモンも問題点を解決するものであ
る。
(III)アルコキシド」と記す。）とアンチモン(V)アルコ
キシド（以下「Ｓｂ(V)アルコキシド」と記す。）との
液相における低温反応によって、反応に大がかりな装置
を要せず、分子サイズの微粒子で高純度のSb2O3−Sb2O5
無定形複合酸化物を製造する方法を提供することにより
上記従来の酸化アンチモンも問題点を解決するものであ
る。
本発明によれば、透明性あるいは導電性等の物性がおの
おの異なるＳｂ(III)アルコキシドとＳｂ(V)アルコキシ
ドとを液相で種々の組成比で混合し、複合化することが
できるから各種用途に応じ所望の物性のものを得られ
る。また、出発原料であるアルコキシドの蒸留精製、反
応により得られた複合酸化物の洗浄等、工程上でいくつ
かの精製工程を入れることで純度を上げることが容易で
ある。さらにまた、混合割合をＳｂ(III)アルコキシド
２５〜７５重量％とＳｂ(V)アルコキシド７５〜２５重
量％にすることにより、目的とする無定形複合酸化物を
得ることができる。
おの異なるＳｂ(III)アルコキシドとＳｂ(V)アルコキシ
ドとを液相で種々の組成比で混合し、複合化することが
できるから各種用途に応じ所望の物性のものを得られ
る。また、出発原料であるアルコキシドの蒸留精製、反
応により得られた複合酸化物の洗浄等、工程上でいくつ
かの精製工程を入れることで純度を上げることが容易で
ある。さらにまた、混合割合をＳｂ(III)アルコキシド
２５〜７５重量％とＳｂ(V)アルコキシド７５〜２５重
量％にすることにより、目的とする無定形複合酸化物を
得ることができる。
《発明の構成》 《問題点を解決するための手段》 本発明は、Ｓｂ(III)アルコキシドおよびＳｂ(V)アルコ
キシド、すなわちSb(OR)3およびSb(OR)5（Ｒはアルコー
ルのアルキル基）を混合して反応させ、この反応生成物
を加水分解してSb2O3−Sb2O5無定形複合酸化物を製造す
る方法に関する。
キシド、すなわちSb(OR)3およびSb(OR)5（Ｒはアルコー
ルのアルキル基）を混合して反応させ、この反応生成物
を加水分解してSb2O3−Sb2O5無定形複合酸化物を製造す
る方法に関する。
本発明において「アルコキシド」とはアルコールのＯＨ
基の水素元素を金属元素アンチモンで置換した化合物を
いう。本発明における出発物質としてのアンチモン化合
物には塩化物等のハロゲン化合物があり、アルコキシド
を作るアルコールとしては、メタノール、エタノール、
イソプロパノールおよびターシヤリーブタノール等が用
いられ、アンチモンアルコキシドの調製はアンモニア法
あるいはナトリウム等のアルカリ金属との複合アルコキ
シドから他方金属化合物との置換反応であるナトリウム
法でも可能である。混合割合をＳｂ(III)アルコキシド
２５〜７５重量％とＳｂ(V)アルコキシド７５〜２５重
量％となるよう混合することが重要である。
基の水素元素を金属元素アンチモンで置換した化合物を
いう。本発明における出発物質としてのアンチモン化合
物には塩化物等のハロゲン化合物があり、アルコキシド
を作るアルコールとしては、メタノール、エタノール、
イソプロパノールおよびターシヤリーブタノール等が用
いられ、アンチモンアルコキシドの調製はアンモニア法
あるいはナトリウム等のアルカリ金属との複合アルコキ
シドから他方金属化合物との置換反応であるナトリウム
法でも可能である。混合割合をＳｂ(III)アルコキシド
２５〜７５重量％とＳｂ(V)アルコキシド７５〜２５重
量％となるよう混合することが重要である。
また、２種のＳｂアルコキシドの混合および反応は有機
溶媒中で行うことが好ましい。これは混合の便宜を図
り、反応を促進させるとともに後述の加水分解により生
じる沈澱物の組成をアルコキシド混合組成に一致させる
ためである。この有機溶媒としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンおよび前述のアルコールが適当である。反
応温度は各Ｓｂアルコキシドが分解する温度未満であれ
ば差し支えないが、取り扱いの便宜上０〜１２０℃が望
ましい。上記混合および反応による反応生成物の加水分
解は、反応溶媒中に脱炭酸した蒸留水を直接加えること
により行うことができる。この加水分解のための反応温
度はアルコキシドの調製時同時Ｓｂアルコキシドが分解
せず、しかも取り扱いの容易な０〜１２０℃の範囲が適
当である。この加水分解により粉末状の沈殿物が生成す
る。この沈澱物を遠心分離またはろ過により加水分解か
ら分離し、必要により真空乾燥を行えば、粉末状のSb2O
3−Sb2O5無定形複合酸化物が得られる。このSb2O3−Sb2
O5無定形複合酸化物であることの確認は、沈澱物のＸ線
回折、熱分析、電子顕微鏡観察および定量分析により行
われる。
溶媒中で行うことが好ましい。これは混合の便宜を図
り、反応を促進させるとともに後述の加水分解により生
じる沈澱物の組成をアルコキシド混合組成に一致させる
ためである。この有機溶媒としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンおよび前述のアルコールが適当である。反
応温度は各Ｓｂアルコキシドが分解する温度未満であれ
ば差し支えないが、取り扱いの便宜上０〜１２０℃が望
ましい。上記混合および反応による反応生成物の加水分
解は、反応溶媒中に脱炭酸した蒸留水を直接加えること
により行うことができる。この加水分解のための反応温
度はアルコキシドの調製時同時Ｓｂアルコキシドが分解
せず、しかも取り扱いの容易な０〜１２０℃の範囲が適
当である。この加水分解により粉末状の沈殿物が生成す
る。この沈澱物を遠心分離またはろ過により加水分解か
ら分離し、必要により真空乾燥を行えば、粉末状のSb2O
3−Sb2O5無定形複合酸化物が得られる。このSb2O3−Sb2
O5無定形複合酸化物であることの確認は、沈澱物のＸ線
回折、熱分析、電子顕微鏡観察および定量分析により行
われる。
《実施例》 本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。これら
は、なんら本発明の技術的範囲を限定するものではな
い。
は、なんら本発明の技術的範囲を限定するものではな
い。
《実施例１》 おのおのＳｂＣｌ3およびＳｂＣｌ5とイソプロパノール
とをベンゼン溶媒中でアンモニア法により反応させ、お
のおのアルコキシドを得た。これらＳｂ(III)−イソプ
ロポキシド、Sb(iOPr)3とＳｂ(V)−イソプロポキシド、
Sb(iOPr)5の２種のアルコキシドを種々の組成比で混合
し、ベンゼン溶媒とともに８０℃で還流しながら反応さ
せた。この反応生成物を脱炭酸した蒸留水を大過剰加え
て６５〜７５℃で加水分解したことろ粉状の沈澱物が生
成した。この沈澱物を遠心分離により加水分解液から分
離洗浄した後、７０℃で一昼夜乾燥して粉体を得た。
とをベンゼン溶媒中でアンモニア法により反応させ、お
のおのアルコキシドを得た。これらＳｂ(III)−イソプ
ロポキシド、Sb(iOPr)3とＳｂ(V)−イソプロポキシド、
Sb(iOPr)5の２種のアルコキシドを種々の組成比で混合
し、ベンゼン溶媒とともに８０℃で還流しながら反応さ
せた。この反応生成物を脱炭酸した蒸留水を大過剰加え
て６５〜７５℃で加水分解したことろ粉状の沈澱物が生
成した。この沈澱物を遠心分離により加水分解液から分
離洗浄した後、７０℃で一昼夜乾燥して粉体を得た。
この粉体を２００〜１０００℃の温度範囲で段階的に熱
処理し、Ｘ線回折により融解揮発に至るまでの結晶化の
有無を、また電導度測定装置により水溶液電導性を測定
した。さらにポリ塩化ビニル樹脂とのヒートロールシー
トを作成して、酸素指数式燃焼性測定装置により難燃性
を、またカラーメーターにより透明性を調べた。その結
果を第１表に示す。
処理し、Ｘ線回折により融解揮発に至るまでの結晶化の
有無を、また電導度測定装置により水溶液電導性を測定
した。さらにポリ塩化ビニル樹脂とのヒートロールシー
トを作成して、酸素指数式燃焼性測定装置により難燃性
を、またカラーメーターにより透明性を調べた。その結
果を第１表に示す。
Ｘ線回折、熱分析および電子顕微鏡観察の結果、Ｓｂ(I
II)−Ｓｂ(V)複合アルコキシドの加熱還流加水分解は、
Ｓｂ(III)Ｓｂ(V)O4であるとされる結晶相の四酸化アン
チモン、すなわちＳｂ2Ｏ4を生成せず、Ｓｂ(III)過剰
あるいはＳｂ(V)過剰領域で、おのおのの価数酸化物と
の混合物と観察されるものも存在するが、ほとんど無定
形であった。全体的には２００〜３００オングストロー
ム程度の板状粒子が数珠状に連なった構造であった。
II)−Ｓｂ(V)複合アルコキシドの加熱還流加水分解は、
Ｓｂ(III)Ｓｂ(V)O4であるとされる結晶相の四酸化アン
チモン、すなわちＳｂ2Ｏ4を生成せず、Ｓｂ(III)過剰
あるいはＳｂ(V)過剰領域で、おのおのの価数酸化物と
の混合物と観察されるものも存在するが、ほとんど無定
形であった。全体的には２００〜３００オングストロー
ム程度の板状粒子が数珠状に連なった構造であった。
表中Ｘ線回折の結果の▲印は小ピーク、△印は中ピーク
強度を、一は分解揮発を示す。難燃性および透明性は、
樹脂配合比、塩化ビニル１００部、可塑剤５０部、安定
剤３部、Sb2O3-Sb2O5複合酸化物３部の樹脂シートの酸
素指数式難燃性測定装置による酸素指数値およびカラー
メーターによる光透過率Ｌ値で表示したものである。な
お、酸化アンチモン無添加の酸素指数および光透過率の
ブランク値はおのおの２５．８および８．７であった。
強度を、一は分解揮発を示す。難燃性および透明性は、
樹脂配合比、塩化ビニル１００部、可塑剤５０部、安定
剤３部、Sb2O3-Sb2O5複合酸化物３部の樹脂シートの酸
素指数式難燃性測定装置による酸素指数値およびカラー
メーターによる光透過率Ｌ値で表示したものである。な
お、酸化アンチモン無添加の酸素指数および光透過率の
ブランク値はおのおの２５．８および８．７であった。
《実施例２》 Sb(III)イソプロポキシドとSb(V)イソプロポキシドとを
種々の組成比で混合し、キシレン溶媒とともに１００な
いし１２０℃で還流しながら反応させた。この反応生成
物を脱炭酸した蒸留水を反応理論量１０倍量加えて８０
〜１００℃で加水分解したところ、粉状の沈澱物が生成
した。この沈澱物をろ過により加水分解液から分離洗浄
した後、５０℃で２Ｈｒ真空乾燥して粉体を得た。この
粉体を２００〜１０００℃の温度範囲で段階的に熱処理
し、Ｘ線回折および熱分析により融解揮発に至るまでの
結晶化の有無を調べた。この結果を第２表に示す。
種々の組成比で混合し、キシレン溶媒とともに１００な
いし１２０℃で還流しながら反応させた。この反応生成
物を脱炭酸した蒸留水を反応理論量１０倍量加えて８０
〜１００℃で加水分解したところ、粉状の沈澱物が生成
した。この沈澱物をろ過により加水分解液から分離洗浄
した後、５０℃で２Ｈｒ真空乾燥して粉体を得た。この
粉体を２００〜１０００℃の温度範囲で段階的に熱処理
し、Ｘ線回折および熱分析により融解揮発に至るまでの
結晶化の有無を調べた。この結果を第２表に示す。
これによれば、キシレン溶媒下での加熱還流加水分解物
はいずれも無定形であって、仮焼後のＸ線回折の結果か
ら四酸化アンチモンSb2O4の生成が低温側に移動した
が、全体的には実施例１とほとんど同様であった。表中
▲印は小ピークを示す。
はいずれも無定形であって、仮焼後のＸ線回折の結果か
ら四酸化アンチモンSb2O4の生成が低温側に移動した
が、全体的には実施例１とほとんど同様であった。表中
▲印は小ピークを示す。
《発明の効果》 本発明によれば、Ｓｂ(III)アルコキシドおよびＳｂ
（Ｖ）アルコキシドの組成比を目的に応ずる割合に混合
する反応とその加水分解反応とにより目的組成の超微細
粉末Sb2O3−Sb2O5無定形複合酸化物を得ることができ
る。これは透明性において三酸化アンチモン単独品より
も優れており、各種合成樹脂の難燃助剤としても使用さ
れるばかりでなく、高純度、高導電性および無定形であ
るため、触媒あるいは顔料等に使用されるほか、電子あ
るいは光学材料としての有効利用が期待できるものであ
る。
（Ｖ）アルコキシドの組成比を目的に応ずる割合に混合
する反応とその加水分解反応とにより目的組成の超微細
粉末Sb2O3−Sb2O5無定形複合酸化物を得ることができ
る。これは透明性において三酸化アンチモン単独品より
も優れており、各種合成樹脂の難燃助剤としても使用さ
れるばかりでなく、高純度、高導電性および無定形であ
るため、触媒あるいは顔料等に使用されるほか、電子あ
るいは光学材料としての有効利用が期待できるものであ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】アンチモン（III）アルコキシド２５〜７
５重量％とアンチモン(V)アルコキシド７５〜２５重量
％とを混合して反応させることにより、複合あるいは混
合アルコキシドを作り、この反応生成物を加水分解する
ことを特徴とする微粉末状三酸化アンチモン−五酸化ア
ンチモン無定形複合酸化物の製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10828585A JPH0610087B2 (ja) | 1985-05-22 | 1985-05-22 | 微粉末状三酸化アンチモン―五酸化アンチモン無定形複合酸化物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10828585A JPH0610087B2 (ja) | 1985-05-22 | 1985-05-22 | 微粉末状三酸化アンチモン―五酸化アンチモン無定形複合酸化物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61266308A JPS61266308A (ja) | 1986-11-26 |
| JPH0610087B2 true JPH0610087B2 (ja) | 1994-02-09 |
Family
ID=14480781
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10828585A Expired - Lifetime JPH0610087B2 (ja) | 1985-05-22 | 1985-05-22 | 微粉末状三酸化アンチモン―五酸化アンチモン無定形複合酸化物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0610087B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4184487B2 (ja) | 1997-08-15 | 2008-11-19 | 昭和電工株式会社 | 二酸化チタン微粒子の製造方法 |
| JP5395418B2 (ja) * | 2008-12-12 | 2014-01-22 | 日揮触媒化成株式会社 | 鎖状五酸化アンチモン微粒子の製造方法および該微粒子を含む被膜付基材 |
| JP5534758B2 (ja) * | 2009-09-17 | 2014-07-02 | 日揮触媒化成株式会社 | リン含有五酸化アンチモン微粒子および該微粒子を含む透明導電性被膜形成用塗布液ならびに透明導電性被膜付基材 |
-
1985
- 1985-05-22 JP JP10828585A patent/JPH0610087B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61266308A (ja) | 1986-11-26 |
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