TW459002B - Liquid composition for performing the anionic lactam polymerization and its use - Google Patents

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A7 B7 五、發明説明（i ) 發明領域 本發明關於一種完成陰離子型內醯胺聚合的多成分系 ，利用此多成分系來製造由聚内醯胺製成的成型體以及由 此而製成之成型體。 根據相關的先前技術，聚酿胺主要是於大約200至320 °C的溫度下採用水解聚合法自熔化内醯胺中製成，其中經 常於聚合進行前插入添加水份來打開内醯胺環的壓力相， 反應缓慢進行。如此於接下去步驟中，例如藉由射出成型 或擠壓法將以粒狀物料為佳的反應產物轉化成有用製品。 強鹼，例如可導致產生金屬内醯胺酯，同樣亦可使内 醯胺轉化成聚醯胺。對應聚合反應進行相當緩慢，而由活 化陰離子型内酿胺聚合反應取代，其中反應作用大大加速 ，聚合溫度可下降至聚合物熔點以下。根據此一方法，係 將觸媒與活化劑各別加入到熔化内醯胺。 這種情沉下觸媒一般作為一固體而存在，例如：以一 種内醯胺鹼金屬鹽或内醯胺鹼土金屬形式存在。同樣的， 多數活化劑（或輔觸媒），例如：碳二醯亞胺及嵌段異氰酸 酯為固體。許多自由異氰酸為液體，其缺點在於彼等之高 度毒性。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 有關陰離子型内醯胺聚合與活化陰離子型内醯胺，運 有聚醯胺合成的各方面以及相關用途係敘述於，例如：由 Munchen 出版的C.Hanser所著“塑膠手冊，卷6，聚醯胺” 中Ο 通常，活化陰離子型内醯胺聚合反應最好是按照一般 -2 - 本紙張尺度適用中國國家標率< CNS ) A4規格（210X297公釐} 五、發明说明（ 2 Α7 Β7 經濟部中央揉率局員工消費合作社印製 所稱二槽法（2-tank meth〇d)進 件或半製成物品，例如：型材。生產大尺度所哨的铸部 含有分别為辅觸媒的觸媒之内酿胺用：：、· 3混合—起，從而藉由此引起聚合反應，=用例如·㈣的單料造法可随後立即將溶物永 工成成品。 在此-過程中，必須盡可能地觀察以下事項： 一内酿胺溶物中不含水與氧氣， 一混合與加工處理步驟是在惰性氣體中進行，及 -溶物尤其是含觸_物，由於僅具有限加工處 根 快速地被處理。 而過去開發所謂的液態觸媒系乃是缓和内醯胺熔物中 觸媒，例如：内醯胺酸鎂或内醯胺酸鈉（啦叩的士咖虹 sodium lactamate)快速和均勾分配。 有關對含活化刺内酿胺溶物中添加呈固態形狀的 ，例如：金屬内醯胺酯所造成的困難，可參考德國第ο/ 22 3〇 732 C3專利公告。除非是能確保快速溶離及 佈，否則定會產生一種不均勻聚合物。 為解決此一問題，德國第沉-^“知US號專利公生 乃提供了一種為液體且可於9〇〇C下予以儲存並還另外 0·3至5‘〇重量％的低揮發性胺的内酿胺的驗金屬内醯胺鹽 美國第3,575,938號專利中敘述一種N —雙代尿素，、 其是Ν-甲基四氫呲咯酮的金屬内醯胺酯觸媒溶液。將此^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 人一衣· I — . I — II —— ί ---Γ-- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 459002 A7 B7 五、發明説明（3 ) 媒溶液以改進式添加並分配在一種活化内酿胺溶物中同時 亦使填充細礦料的產物得以產生。 按照德國第DE 22 30 732 C3號專利公告所揭示的， 有必要藉加添較高度的醇以防止由2-四氫吡咯酮的鹼金屬 内醯胺酯所構成的觸媒溶液迅速顯示並對工序產生干擾的 硬結（Crust)形成。 另外，即使在低溫下儲存仍具有高度穩定性的觸媒溶 液係揭示於欧洲第EP 04 38 762 B1專利公告中，此類觸 娣溶液可使反應作用快速並導致一種具可萃取含量比較低 量的聚醯胺。溶液由内醯胺，例如：2-四氫吡咯酮，特殊 乙二醇，烴類組成及選擇性地包括胺。 以上引證的先前技術中仍有必要在進行活化陰離子型 内醯胺聚合反應各別地採用活化劑與觸媒溶液。 為此，一項較佳過程中，首先產生一種無水内酿胺溶 物中的活化劑且有必要時另外添加劑的均勻溶液，而於進 一步加工步驟中將觸媒溶液加入並使之均勻地分配於熔物 内，如此引起反應作用。 因此，按照先前技術之方法，其主要缺點乃在於需要; —於間歇步驟中將活化劑與觸媒溶液各別地加到内醯 胺熔物，或 —採用兩個貯藏容器，即：一個容器用於活化内醯胺 熔物而另一個用於含觸娣内醯胺熔物，但二者擱置壽命均 有限。 發明目的及概要 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .策· 訂 4 59 C ο 2 A7 B7 五、發明説明（4 ) 因此，本發明目的乃在於利用一適當的觸媒/活化劑 系克服先前技術的缺點並以此一方式使内醯胺聚合反應簡 單化。 本發明目的係藉由完成陰離子型内醯胺聚合的液態多 成分系來達成，其中具有如申請專利範圍第1項之顯著特 徵，如申請專利範圍第17項多成分系之用途及如申請專利 範園第23項利用此一方式所產生之成型體。 本發明目的尤其藉由一種儲存時穩定且同時含有活化 劑與觸娣兩種，為此不需要將活化劑與觸娣分別使用之液 態多成分系來達成，且因此對多成分系開放用途、配製及 工序變異上之改進。 根據本發明的多成分系中，不能進行縮合反應含有雜 原子或雜群的脂族、環脂族或芳族烴化合物係適於作為對 觸媒及部份地對同時亦稱之為辅觸媒的活化劑具有溶劑化 能力的結構元素。 此類雜原子或雜基為，例如：-CONR-,R’，R"N-C〇-〇R, -NO-, -0- ,RR'NCONR"R'", S^-OH , -S- , -SO- , SO 2 ,-NRR’， 戸（-〇11)3,-(：0-及-(：〇011,其中11,1^,11",^與11""乃相同或 不同之自由基含有至少一個碳原子或是含有氫，因此， 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^^^^1 ami- ni^ I - n^i ^^^^1 nn ^^^^1 HI ^ii^fi 一OJ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 雜原子必須是充分烷基化或空間位阻而無法進入縮合反應 内。N , S , P與0則為較佳雜原子。 烴化合物a)最好是含有數個該具有溶劑化能力的結構 元素。 特別較佳的為烴複合物，其中鍵結於雜原子或雜群上 -5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS >A4規格（21 〇 X 297公釐） ' ::2 ' ::2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ______ B7_ 五、發明説明（5 ) 的二個自由基R’，R'R'",R〃"係以形成一個環來相互結合。 根據本發明的多成分系具有抗氧及抗老化方面出人意 外好的安定性，至少其原因為何尚不清楚。例如：吾人可 以假定抗老化性是由於有觸媒與活化劑的加成化合物形成 之故，但另一方面，活化劑或基本組分a)中疏水自由基亦 可能是防氧及防濕的原因。 組分a)之成分係選自内醯胺，烷化内醢胺其中自由基 可以是線型或環狀且特別含有1至8個碳原子，N-線型與N-環狀燒基化脲，幾酸酯，分子量（Μη)介於250與2000間並 含有環氧乙烷，環氧丙烷及環氧丁烷結構元素的聚醚酯， 位阻鹼，磷的酯，Ν-烷化胺及烷基噚唑啉，含有雜群的相 似環結構之複合物等族群。 較隹組分a)實例係鄰近羧酸酯有位阻酴，酚酯及位阻 酚酯者。 更多的複合物為磷的較長鏈三酯，諸如：三壬基苯磷 酸（trisnonylphenyl phosphite )或丁-，戊-，己-，庚一 和月桂-内醯胺群的內酿胺及彼等之N_烷化衍生物，尤其 是N-燒化C5和C6内随胺，例如：N-甲己内酿胺，及特別是 N-烷基吡洛烷酮諸如：N-甲基和N-辛基吡咯烷酮且是與環 狀碳酸醯胺特別混合者。 更多的複合物為Ν,Ν，-二烷基化脲，例如；四曱脲和四 丁脲，及環脲，Ν,Ν，-二甲基乙烯脲和Ν,Ν，二甲基丙烯脲。 此外，含C1至c13醇的酞酸，草酸（乙二酸），己二酸（ adipinic acid)，丙二酸，丁二酸（琥珀酸），順丁烯二酸 -6 - 尺度適用中國國篆备準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） ' I nn I - i— 水.H - m -ί-r-ffj (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（6 ) 的酯，其中以含有1至8個碳原子的醇為佳且醇中選擇性地 包含雙鍵，支鏈或雜原子以及還有完全酯化與醯化了的羥 酸，例如有檸檬酸，其中來自醇内的自由基同時也可是2-乙基己基。含有1至8個碳原子短鏈醇，及多元醇例如：乙 二醇，二甘醇或丙三醇的羧酸酯尤其合適。 此外，含有高達18個碳原子線型二羧酸的聚醚酯以及 分量（Μη)介於250與2000之間的聚键二醇非常合適。 更多的化合物係經空間位阻者而尤其是Ν-二烷化胺和 二胺，特別是聚胺其中乃是採用一種短鏈烷基將氨基分開 ，以及還有含脂燒基者。 更多的化合物係來自含有烷化酚的磷酸類長鏈醇及彼 等混合物的酯。 更多的化合物係於烷基中含有至少6個碳原子且同時 亦可含有雜原子或雜基的烷基腭唑啉，尤其是脂烷基瞟唑 啉〇 根據本發明多成分系的溶劑化鹼成分主要是負起保持 此多成分系的低黏度，藉此可允許多成分系均勻分配於内 醯胺熔物中。 可以看到，組分a)中的成分除了強制性要求的溶劑合 作用外，常常出人意料地處理多成分系中附加的任務。例 如：如是組成a>中的成分譬如：在N-原子，CONR或酯族處 或是在磷的酯處作為自由基R具有一較長鏈烷時該成分即 作用為脫糢劑而防護多成分系不讓水分進入其中。 其中每一個含有C8至C18烷基的例子有：脂烷基喟唑啉酞酸 —7 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） «^^^1 HJ— .^n n^v ^^^^1 I nn 一BJ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（7 ) 酯，烷基吡咯烷酮，三壬基苯磷酸，此外有：含有一衍生 自天然脂肪的脂燒基且其中每一個的N-原子係經由一 -CH2 -ch2-或-ch2-ch2-ch2-橋相聯接的聚胺。 組分a>中的成分可進一步穩定產品，使用很長時間。 這方面的例子有：作為光穩定劑具HALS結搆的分子（moleCules ，作為熱安定劑含有空間位阻朌的分子，以及作為用於氧 氣痕量的捕獲劑的運原酴亞磷酸臻。 上述分子結構中許多逯可具有塑化及/或增韌性功能 ，這方面的例子有：N-取代醯胺，酞酸酯及其它酯複合物 ，諸如：聚鍵酯和鱗的酯。 由於族群a)中的分子除作為溶劑化劑的功能之外，可 以承擔聚内醢胺中許多附加的功能，此類分子的混合物因 而在很多用途上非常重要。 然而，給系統帶來高度熔體流動（特性）的溶劑化分子 承擔著一基本任務，這樣，此一系即可在内醯胺溶物中輕 易很好地分配開來，另外，該分子運可以辅助方式承擔起 不同的附加任務。 觸娣b)最好為鹼，鹼土或四烷銨内醯胺鹽或彼等之混 合物。 活化劑c)係選自由内醯胺或羥基脂肪烷基喟唑啉封閉 的異氰酸酯類，二異氱酸酯與聚異氟酸酯，此外，碳化二 亞胺及聚碳化二亞胺族群。 脫模劑，安定劑，染料、示蹤劑及增韌劑係有利地用 來作為用途相闞的添加劑d)。 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背^之注意事項再填寫本頁) 取· 經濟部中央標準局肩工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（8 ) 影響聚合過程與分子量分佈的可行添加劑d)為，例如 :醇，多醇與聚醚醇，胺及酴。 本發明還包括利用根據本發明的液態多成分系，按照 陰離子型内醯胺聚合法自聚内醯胺來製造成型體，而此成 型體亦可是複合材料者。在這種情沉下，採用的多成分系 與内酿胺相關的重量比例為0.5至15%。 一項較隹的變式乃非連續法中的用途， 而連績法變型中有利採用了雙螺桿擠壓機，至於有關 製造複合材料方面則以拉擠成型法為佳。 較佳内醯胺有聚己内醯胺，聚庚内醯胺，聚月桂内隨 胺及彼等混合物。 尤為較隹的是，利用根據本發明的多成分系來製造具 有一種含加強纖維結構的聚内醯胺基質的複合材料，或製 造加強及非加強管子，型件，平板，可成顆粒的細條，空 心體或鑄製體。一項較佳的方式裏加強纖維為定向纖維， 因此，以其中可採用加強織維之高容積含量尤其有利。最 佳製成之含織維顆粒係可於熱塑成型過程中如：射出成型 加工處理成成型體。 在另一項較佳加工變式，乃從一貯藏容器裏將純無水 内醯胺取出並提供到一混合裝置。混合裝置中加入本發明 之多成分系，以0.5與15重量％之間的比例為佳，並使之均 勻分布於溶化物裏。此時，配合加熱對活化内酿胺溶化物 進行成型加工。採特殊的變式時，熔化物中乃加入乾填充 劑及加強材料，同時與防止沈積作用的添加劑化合，以增 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) .装 -s 459002 A7 B7 五、發明説明（9 ) 進形穩定性及減少最終部分的收縮率。 每次運作時，利用此一系中觸媒與活化劑的分數，外 加多成分系的分數及熔化物溫度的控制使聚合過程輿必要 條件相配合。 對有關尤其是內酿胺-12(Lactam-12)，將溶化物溫度 升到200至300°C且以此一方式大大加速聚合作用是有利的 ，這樣，聚合作用在60至300秒鐘内終止而不會留下大量 的未反應内醯胺。 當應用連續法時，多成分系是被連續地加到無水内醯 胺熔化物中並與之相互均句混合，之後，借助適當的輸送 元件連續不斷輸送混合物。過程中，藉選擇多分系的量， 熔化物的溫度及滞留時間使混合物充分地起聚合反應，以 便熔化物流可直接導入成形工具或形成一冷卻後可成顆粒 的細條。 可做多項改型的雙螺桿擠壓機適合作為輸送元件。 經常對已大幅度聚合反應過的熔化物中加入液體及/ 或固體添加劑為佳。 經濟部中央梯準局員工消費合作社印製 —^^1 nil— tl E^p m^i m^i ^^^^1 I、一OJ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 合適的添加劑有，例如：可以是酯或聚醚型的增韌劑 或是為聚醯胺所習用的磺醯胺增韌劑，此外玻璃纖維，礦 物，阻燃劑及其它可增進衝擊阻力的聚合物，以及加工助 劑和為聚醯胺所習用的安定劑。 上述混合過的物料及添加劑，若特別是在聚合作用大 部分已終止後加入的話可以任一隨意组合式來加以利用0 而另一較佳變式中，鑄塑模中充滿活化内醯胺熔化物 本紙張尺度適用中國國家標奉（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 45? 45? 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（10 ) ，且於低於聚内醯胺熔點之溫度下使鳞製部件缓慢地進行 聚合反應。 利用此一方法以聚己内醯胺即可製成含低剩餘内醯胺 分數的無應力元件*此類轉製元件具有非常優良特徵形面 ，具有韌性、耐磨性及衝擊阻力。 最好能採用乾燥透的填充料和加強物料，諸如：玻璃 織維及硪物來增強剛度並降低收縮性。 活化熔化物，作為變型同時亦為旋轉造型法所採用， 而因此可產生具有高度衝擊阻力及特別在抆燃料、杭油性 及耐油方面有良好的密封特性的中空體。 根據本發明的多成分系應用於連續或不連續式製造複 合材料上，非常有利。 特別有利的是，利用多成分系新活化過的内醯胺炫化 物可徽底地浸潰並濕潤預成型長絲結構，諸如：條帶，織 物，針織品，繡製品及粗紗品 (roving arrangements )， 之後，該熔化物於熱故應下進行聚合反應而構成一具有高 度抗張強度的基質並可施予熱後成型。 長絲結構必須是乾燥，且必不能有任何會妨礙到聚合 作用的表面構造。 實施本發明方法包括：樹脂轉送模製法，拉擠成型法 ，予於平板浸渍扁平織維及長織維填充顆粒之用途。 長絲結構以利用E玻璃或碳織維製成者為隹。 以上述方式製成之成型體亦包括於本發明範圍内。 本發明詳細說明 -11 - 本紙張尺度適用中國國家操準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —^ϋ- IE m· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-°- 五、發明説明 V11 A7 B7 實施例1至11 實施例1至5係說明各液態系之製成。 生產液態系時必須在保護氣氛下進行。 將組成分a)罝入一具有内部溫度測量器並經加熱至30 至7(TC之容器内。 隨後，於攪拌中加入組成分C)並於其中使之均勻混合 。當清激溶液逐漸產生之後，在有溫度控制不能超過70°C 之際加入組成分b)，必要時，隨後加入添加劑d)。 室溫下合成溶液呈液態且貯藏時非常穩定。 —Fl· ^i·^— mu nn ^—^1' ^^^^1 I ^^^1 «ml 1"J (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 一 12 — 本紙張尺度適用中國囤家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公釐）

B 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明（l2 ) 表1:液態多成分系

編號 组成分 a) 部分分數 a) 組成分 i>) 部分分數 b) 組成分 tc) 部分分數 C) 備註 1 N-甲基己 内醢胺 50 Na-CL 25 CD 25 黃色，清激 液體 2 Irganox 1135 CL 60 10 Na-CL 15 CIi-MDI 15 黃色，清激 液體，黏滯 3 TNPP 62 Na-CL 19 CD 19 黃色，清激 液體 4 BBSA DMPU 10 50 Na-CL 20 CD 20 黃色，清激 液體 5 TPM 50 Na-CL 25 Bis-OX 25 黃色，清激 液體 6 TPM 50 Na-CL 25 CL-IDI 25 黃色，清激 液體 7 TPM 50 Na-CL 25 PCD 25 黃色，清激 液體 8 DMSO 50 Na-CL 25 CD 25 黃色，清激 液體 9 聚乙二醇 二甲基瞇 MG250 50 Na-CL 25 CD 25 黃色，清激 液體 10 酞酸二乙 基酯 50 25 CD 25 11 氨基丙基 聚四氳 鳴750 CL 60 10 Na-CL 15 CL-MDI 15 黃色，清激 液體 液態至20°C (讀先鬩讀背面之注意事項再填寫本瓦) " 訂 本紙張尺度適用中國國家標準ί CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（13 ) NMP： N-甲基吡哈烷酮 Irganox 1135:酚類防老劑，irganox 1135⑻，瑞士CIBA-GMGY AG公司製造 TNPP： 二壬基苯基亞鱗酸鹽，Irgan〇x TNpJ>(R),瑞士 CIBA-GEIGY AG公司製造 BBSA： 丁苯疏醯胺，Della Toll(R)拜耳公司製造 DMPU： Ν,Ν·-二甲基乙缚脲 TMP： 三丙缔乙二醇甲基鍵，Dowanol TPM(R)瑞士DOW AG 公司製造 DMS0： 二甲亞楓 Na-CL; 己内醯胺酸鈉，約3至5鈉，瑞士Pacast AG公司製造 CD： 取代二芳基碳化二亞胺，Stabaxol工(幻，德國曼海 姆Khe inf匕學公司製造 CD：MDI： 己内酿胺封閉的亞甲基二異氰酸醋，Grilbond IL6, EMS化學股份有限公司Domat/Ems(CH)製造 Bis-Ox： 蓖麻油雙腭唑琳,Loxamid8523(R),德國杜塞爾多夫 Henkel KG公司製造 CL-MDI: 己内醢胺封閉的異樂酮二異氰酸酯，Crilan UI(R), 拜耳公司製造 PCD： 聚碳化二亞胺，Stabax〇l P,德國曼海姆Rhein化學 公司製造 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度迫用中國國家標芈（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（14 ) 實施例11至22 有關利用液態系進行活性陰離子型内醯胺聚合反應時 可採以下一般性步聚： 將内醯胺置入一具有内部溫度計和氪保護氣氛之容器 内，在有溫度控制且於攪拌中之際輸入液態系。 為說明聚合反應過程直到熔化物不再能被攪拌為止的 時間係用來作為比較時間t。 随後，於175°C下使熔化物起聚合反應60分鐘。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装'

'1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS M4规格（210X297公釐） 15 表2:多成分系用於内醢胺聚合作用實施例1至11

編號 内醢胺 部分分數 系 有進入 部分分數 炫化物 溫度 比較 時間t DCS 熔點 聚合物 備 註 1 月桂内醯胺 100 實施例1 3 175〇C 200秒鐘 171SC 2 月桂内醢胺 100 實施例2 4 175〇C 100秒鐘 170°C 3 月桂内醢胺 100 實施例3 5 162°C 270秒鐘 172〇C -- 4 月桂内醢胺 100 實施例4 3 162〇C 210秒鐘 170°C BBS A作鍵 長調節 5 月桂内醢胺 100 實施例5 3 162CC 30秒鐘 173〇C 6 月桂内醢胺 100 實施例6 3 175〇C 70秒鐘 170°C 7 月桂内醢胺 100 實施例 3 175〇C 200秒鐘 170°C 8 月桂内醢胺 100 實施例8 4 175〇C 190秒鐘 170。。 9 己内醢胺CL 100 實施例9 5 150°C 240秒鐘 211°C 10 月桂内醢胺 100 實施例10 4 175〇C 200秒鐘 171°C 11 月桂内醢胺 100 實施例11 4 175〇C 70秒鐘 172〇C *DCS(melting point)聚合物溶點 —16 —

Claims (1)

1. 公告本 ΛΪ5 B8 CS 本次修正日期： 中華民國90年8月24曰 六、申請專利範圍 ------------k,- (.tvn-背一^-----寧rf4填寫人二只 1 . 一種用以進行陰離子型內醯胺聚合之液態組合物’ 由含以下成分的一或多個基本混合物所組成 (a) 30至80重量分的一或多個液態溶劑化成分， (b) 5至40重量分的一或多個觸媒， (c) 5至40重量分的一或多個活化（激活）劑 以上合計達100分，以及 (d) 另外爲0至50重量分的生產及/或用途相關的添加 劑， 其中：成分（a)爲一含有雜原子或雜基的脂族，環脂族 或芳族烴複合物（Composite)，該雜原子或雜基不會凝聚， 作爲溶劑化結構元素係選自酸胺，內醯胺，烷化內酿胺， 同樣亦可爲環狀的N，N’-烷基化脲，羧酸酯，分子量（Μη)介 於250與2000間並含有環氧乙烷，環氧丙烷及環氧丁烷鏈 段的聚醚酯或對應的共聚物或嵌段共聚物，磷酸類的酯，選自以脂 肪族胺爲基質的Ν-二烷基化胺、二胺及聚胺族群而胺基因此由短 鏈亞烷基分離的Ν-烷化胺或聚胺，Ν-二烷基化氨基甲酸，二甲亞 諷及烷基噚唑啉等族群； 成分（b)爲一含鹼，鹼土或四烷銨陽離子或彼等混合物 的內醯胺鹽； 成分（c)係選自由內醯胺或羥基脂肪烷基噚唑啉封閉 的異氰酸酯類，二異氰酸酯與聚異氰酸酯，碳化二亞胺與聚 碳化二亞胺族群：及 成分（d)係選自脫模劑（離型劑），安定劑，染料，示蹤劑及增 韌劑族群。 2.依申請專利範圍第1項所述之液態組合物，其中成 -17 - 本紙浪尺度逋用中國國家標率（CNS ) Α4規格（：Μ〇Χ：297公釐） 459002 AS B8 C3 D8 六、申請專利範圍 分a)含有多個溶劑化結構元素。 3.依申請專利範圍第1項所述之液態組合物，其中羧 酸酯含有相互間鄰近的酯族。 4 .依申請專利範圍第1項所述之液態組合物，其中N -烷化胺及/或聚胺爲空間位阻或N-二烷基化者。 5 .依申請專利範圍第1項所述之液態組合物，其中內 醯胺係選自丁內醯胺，戊內醯胺，己內醯胺，庚內醯胺，月 桂內醯胺以及彼等之N-烷化衍生物等族群。 6 .依申請專利範圍第5項所述之液態組合物，其中N -烷化內醯胺係選自N-烷化C5內醯胺（或戊內醯胺）及N-烷化C6內 醯胺（或己內醯胺）等族群。 7 .依申請專利範圍第1項所述之液態組合物，其中Ν,Ν’ -烷基化脲爲四甲基脲及四丁基 。 8 .依申請專利範圍第1項所述之液態組合物，其中 Ν，Ν'-烷基化脲爲NW-二甲基乙烯脲及Ν,Ν’-二甲基丙烯脲。 9 .依申請專利範圍第3項所述之液態組合物，其中羧 酸酯係選擇性地包含雙鍵及雜原子，具有完全酯化及醯化了 的羥酸，醇含有1至18個碳原子的酞酸，草酸（乙二酸）， 己二酸（adipinic acid)，丙二酸，丁二酸（琥珀酸）或順丁烯 二酸的酯者。 經濟部中夬磲準局員工消资合作社卬農 1 . —"1 _ II {1 ____ _ 》 、"Ϊ! {^-"讀背"之注意事項4填寫太頁) 1 〇 .依申請專利範圍第9項所述之液態組合物，其中羧 酸酯係衍生自來自含1至8個碳原子的醇，乙二醇，二甘醇 及丙三醇（甘油）族群中的短鏈醇成分。 1 1 ,依申請專利範圍第1項所述之液態組合物，其中聚 -18 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ).以见格（2 10 X 297公釐） 2 ο ο 9 5 4 ABCD 經濟部4-央樣準局員工消费合作枉印製 六、申請專利範圍 醚酯係衍生自含有1至18個碳原子的直鏈二羧酸= 1 2 申請專利範圍第1項所述之液態組合物，其中碟 酸類的酯爲含有烷化酚’長鏈醇或彼等混合物之磷的醋3 1 3 .依申請專利範圍第1項所述之液態組合物，其中垸 基喟唑啉（二氫唑啉）有一個烷基取化基，含有至少6個碳原 子含或不含雜原子或雜群者。 Μ 1 4 ·依申請專利範圍第1項所述液態組合物，根據活性陰 離子型內醯胺聚合方法係可用來製成聚內醯胺成型複合材料者。 1 5 依申請專利範圍第1 4項所述液態組合物，其中 聚內酸胺爲一種聚已內醯胺’聚庚內醯胺，聚月桂內隨胺或 彼等之混合物11 1 6 .依申請專利範圍第丨4項所述液態組合物，其中 該方法係以非連續式完成者。 1 7 .依申請專利範圍第1 4項所述液態組合物，其中 該方法在一雙螺桿擠壓機係以連續方式，或與複合材料相 關時則是按照拉濟成型法（pultrusion process)完成者。 1 8 .依申請專利範圍第1 4項所述液態組合物，其中 該成型複合材料具有加強纖維結構與聚內醯胺基質者。 19_依申請專利範圍第Μ項至π項中任一項所述液態組合 物，其中該成型複合材料爲含有或不含加強纖維結構 的管子，型材，平板，單絲纖維，顆粒，空心體或鑄製體。 20.—種成型複合材料’係利用依申請專利範圍第1至13項 中任一項所述之液態組合物以活性陰離子內醯胺聚合方法所製 成者。 -19 - (-4..-¾^背面之;'i-i:i.;I'再填弯太頁)

   本紙張尺度適用中國國家搮隼（CNS ) A4規^ ( 2i〇x297公釐） _|- 申 嘶 、f、,) 案 號 類 別 C ί 7Χ/ψ (以上各攔由本局填/佐） 於.. A4 C4 發明 新型 名稱 為·邊專利説明書45(JO〇2 用於進行陰離子型內醯胺聚合之液態組成物及其用途 姓 名 國 籍 發明 創作 人 LIQUID COMPOSITION FOR PERFORMING THE ANIONIC LACTAM POLYMRTRIZATION AND ITS USE 艾德華施密德（Eduard SCHMID) 羅曼.威德（Roman EDER) 瑞士德國 住 '居所 瑞士，CH-7402伯納杜茲，瓦伯納 德國，D-70794菲德斯塔，巴巴拉街6號 經濟部中央揉準局—工消费合作杜印製 姓 名 (名稱） SMS-殷文泰公司 (EMS-INVENTA AG) 國 籍 瑞士 三、申請人 住、居所 (事務所） 瑞士，8001蘇黎世，赛諾街16號 (16, CH-8001 Zurich, Switzerland) 代表人 姓 名 漢斯·尤瑞克♦恩金格 (Hans Ulrich ENZINGER, President) 本纸張尺度適用中國國家橾準（CNS)A4说格（2!0X297公嫠） 459002 四、中文發明摘要（發明之名稱 尸2/々修正: 專5月曰： B5 補亦.丨 用於進行陰離子型內醯胺聚合之液態 組成物及其用途 H β-Λ^— ^^^^1 - - — -f^i (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁各櫊) __ -種用以進行陰離子型内醯胺聚合之液態組成物，戌I 含以卩成分的一或多個基本混合物所組成 U)30至8()重麗分的-或多個液態溶劑化成分， .(b)5 S40麗Μ分的 ▲或多個觸媒， (c) 5至40重麗分的一或多個活化（激化）劑 以上合計達1〇(〕分，以及 (d) 另外爲ϋ至50 MS分的與生產及/或用途相關的添 加劑1 其屮成分U)爲·含有雜原子或雜基的脂族，環脂族或 芳族烴複合物（composite)，該雜原子或雜堪不會凝聚，作 爲溶劑化結構元素係選卩:丨酸胺，內醯胺，烷化內醯胺，同樣 亦可爲環狀的N，Nf -X烷基化脲，羧酸酯，分子嚴（Mn)介於 250與2000間並含有環氣乙烷，環氣丙烷及環氣丁烷鏈段的 聚醚_或對應的共聚物或嵌段共聚物，位阻酚，磷的酯，N- 甲亞諷及烷摇噚唑 烷化胺或聚胺，N-二烷恶化氨基甲酸 啉等族群η另外，本文中還敘述液態組成物之用途 赛丈發明捕要（發明之名稱：LIQUCD C0MP0SITI0N F0R PERF0RMING挪 ) ANIONIC LACTAM POLYMERIZATION AND ITS USE A liquid composition for performing the anionic lactam polymerization from at least a basic composition of (a) 30 to 80 parts by wei^it of at least one liquid, solvatizing cxxtponent (b) 5 to 40 parts by weight of at least one catalyst, (c) 5 to 40 parts by weight of at least one activator vAiich add up to 100 parts, and (d) additionally of 0 to 50 parts by weight of production-and/or use-related additives, 經濟部中央椹率局貝工消費合作社印策 wherein the canponent(a) is an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbon composite with hetero atonis or hetero groups, vrtiich do not condensate, as solvatizing structural elements selected from the group of acid amides, lactams, alkylated lactams, N,Ν'-alkylated ureas, which can also be cyclic, carboxylic acid esters, polyether esters with molecular weight (Mn)between 250 and 2000 and ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide segments f or the corresponding copolymers or block sterically hindered phenols, ester of phosjdxDrus, N-alkylated amines or polyamines, N-dialkylated carbamic acid esters, dimethyl sulfoxide and alkyl oxazolines. 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） 公告本 ΛΪ5 B8 CS 本次修正日期： 中華民國90年8月24曰 六、申請專利範圍 ------------k,- (.tvn-背一^-----寧rf4填寫人二只 1 . 一種用以進行陰離子型內醯胺聚合之液態組合物’ 由含以下成分的一或多個基本混合物所組成 (a) 30至80重量分的一或多個液態溶劑化成分， (b) 5至40重量分的一或多個觸媒， (c) 5至40重量分的一或多個活化（激活）劑 以上合計達100分，以及 (d) 另外爲0至50重量分的生產及/或用途相關的添加 劑， 其中：成分（a)爲一含有雜原子或雜基的脂族，環脂族 或芳族烴複合物（Composite)，該雜原子或雜基不會凝聚， 作爲溶劑化結構元素係選自酸胺，內醯胺，烷化內酿胺， 同樣亦可爲環狀的N，N’-烷基化脲，羧酸酯，分子量（Μη)介 於250與2000間並含有環氧乙烷，環氧丙烷及環氧丁烷鏈 段的聚醚酯或對應的共聚物或嵌段共聚物，磷酸類的酯，選自以脂 肪族胺爲基質的Ν-二烷基化胺、二胺及聚胺族群而胺基因此由短 鏈亞烷基分離的Ν-烷化胺或聚胺，Ν-二烷基化氨基甲酸，二甲亞 諷及烷基噚唑啉等族群； 成分（b)爲一含鹼，鹼土或四烷銨陽離子或彼等混合物 的內醯胺鹽； 成分（c)係選自由內醯胺或羥基脂肪烷基噚唑啉封閉 的異氰酸酯類，二異氰酸酯與聚異氰酸酯，碳化二亞胺與聚 碳化二亞胺族群：及 成分（d)係選自脫模劑（離型劑），安定劑，染料，示蹤劑及增 韌劑族群。 2.依申請專利範圍第1項所述之液態組合物，其中成 -17 - 本紙浪尺度逋用中國國家標率（CNS ) Α4規格（：Μ〇Χ：297公釐）