TW455609B - Process for preparing water-absorbent resin - Google Patents
Process for preparing water-absorbent resin Download PDFInfo
- Publication number
- TW455609B TW455609B TW086100969A TW86100969A TW455609B TW 455609 B TW455609 B TW 455609B TW 086100969 A TW086100969 A TW 086100969A TW 86100969 A TW86100969 A TW 86100969A TW 455609 B TW455609 B TW 455609B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- water
- acid
- absorbent resin
- soluble
- ethylenically unsaturated
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/32—Polymerisation in water-in-oil emulsions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of acids, salts or anhydrides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
Description
455609 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 1 ). 發 明 領 域 本 發 明 有 關 — 種 製 m 网 吸 水 性 樹 腊 之 方 法 • 詳 -sir 之 ,有 關 一 種 藉 由 使 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 聚 合 而 製 備 吸 水性 樹 脂 之 北 方 甚 法 〇 明 -J^L 吸 水 性 樹 脂 係 廣 泛 nte 愿 用 於 衛 生 材 料 (如月經用品及可 丟 棄 式 尿 布 )、 農業材料(如 保 水 劑 及 土 壤 改 良 劑 )、 及 X 業 材 料 (如: 止水材料及防霧劑) 等 領 域 0 尤 其 > 吸 水性 材 料 有 利 地 使 用 於 衛 生 材 料 領 域 0 般 已 知 用 於 上 述 領域 中 作 為 吸 水 性 樹 脂 者 係 輕 微 父 聯 之 聚 合 物 樹 脂 0 實 例 包,含 澱 粉 型 吸 水 性 樹 脂 例 如 m 粉 與 丙 烯 腈 之 接 枝 共 聚 物 之 水解 產 物 (日本特公昭49- 43395號) 及 澱 粉 與 丙 烯 酸 之 中 和 接枝 共 聚 物 (日本特開昭51 - 125468 號 )、 乙酸乙烯酯與丙烯酸 之 皂 化 共 聚 物 (日本特開昭52- 1 468 9號)、 及 部 分 中 和之 聚 丙 烯 酸 (日本特開昭62- 172006 號 特 開 昭 57 -1 58209號 及 特 開 昭 57 -2 1405 號 )。 吸 水 性 樹 脂 所 需 之 性 質 , 特 別 是 在 衛 生 材 料 方 面 中, 包 含 高 吸 水 性 > 髙 吸 水 率 % 吸 水 後 之 高 凝 膠 強 度 微 細粒 .子 之 低 含 量 及 粒 徑 之 狹 窄 分 佈 0 當 吸 水 性 樹 脂 與 紙 漿材 料 配 合 形 成 衛 生 材 料 用 之 吸 水 性 材 料 時 » 吸 水 率 係 影 響吸 水 性 材 料 性 質 (即減少被吸收的液體由吸水性材枓釋出之 量 及 增 加 被 吸 收 液 體 於 吸 水 性 材 料 内 部 中 之 擴 散 性 )之 重 要 因 素 0 當 使 用 吸 水 率 相 當 低 之 吸 水 性 樹 脂 時 9 例 如 , 所 得吸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 386 64 請 先 閱 讀 背 *之 注 意 淳 項 再 填 寫 本 頁 5 56 0 9 A7 B7 五、發明説明(2) 水材枓圼現優異的液體擴散性。然而,當按壓吸水性材料 時(如:當穿著由此種吸水性材料構成的可丟棄式尿布之 嬰兒於排尿後立刻坐著時),液體釋出量會增加,因為吸 水性樹脂需要相當時間吸收液體。此外,若液體供給至吸 水性材料之速率高於吸水性樹脂之吸水速率,則過剩的液 體將自吸水性材料漏洩。 另一方面,當使用吸水速率相當高的吸水性樹脂供吸 水性材料之用時,吸水性樹脂之液體吸收在有液體供應之 吸水性材料部分會局部產生,而在該部分之吸水性樹脂膨 潤及膠凝導致阻塞。在此種情況下,吸水性材料中之液體 擴散為膠凝之吸水性樹脂所阻斷,故液體無法分散至吸水 性樹脂各處。結果,增加被吸收液體之釋出量。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 因此,爾要一種在開始時有高吸水速率然後有中等吸 水速率之吸水性樹脂供吸水性材料之用,Μ減低液體釋出 量並增加液體擴散性。高吸水速率之吸水性樹脂成分及低 吸水速率之吸水性樹腊成分之混合物坷使吸水性樹脂具有 此種性質。然而吸水性樹脂混合物較不均勻,因為吸水性 樹脂混合物係藉由混合多種具有不同粒徑及不同鬆密度之 吸水性樹脂而製得。因此,前述問題尚未有實用之解決方 法。 因此,本發明之目的係製備確保減少液體釋出量及增 加液體擴散性之吸水性樹脂。 本發明之另一目的係製備特別供衛生材料用之確保減 少液體釋出量及增加液體擴散性之吸水性樹脂。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4规格(210 X 297公釐) ,„ . L° 4 56 0 9 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( 3 ) 1 | 發 明 概 I 依 據 本 發 明 之 一 態 樣 4 提 供 一 種 m 由 使 水 溶 性 乙 烯 性 1 1 Ϊ 不 飽 和 單 體 聚 合 而 製 備 吸 水 性 樹 脂 之 方 法 » 該 方 法 包 括 於 1 1 讀 具 有 與 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 之 聚 合 而 得 的 吸 水 性 樹 脂 先 閱 1 讀 1 不 同 圾 水 率 之 吸 水 性 樹 脂 有 存 在 下 使 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 背 I • 之 1 單 體 聚 合 之 步 驟 〇 注 意 意 1 I 本 發 明 之 較 佳 形 態 中 係 藉 由 逆 相 懸 浮 聚 合 方 法 進 行 Ψ 項 再 1 填 聚 合 0 本 > 頁 依 據 本 發 明 之 另 —- 態 樣 提 供 —- 種 藉 由 使 水 溶 性 乙 烯 1 I 性 不 飽 和 單 體 聚 合 而 製 備 吸 水 性 樹 脂 之 方 法 i 該 方 法 包 括 1 下 列 步 驟 製 備 含 有 溶 於 其 内 的 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 體 1 1 及 具 有 與 由 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 之 聚 合 而 得 的 吸 水 性 訂 [ 樹 脂 不 同 吸 水 率 之吸水性樹脂 之 水 溶 液 9 將 水 溶 液 添 加 至 [ I 烴 溶 劑 中 並 將 水 溶 液 分 散 於 烴 溶 劑 中 及 加 熱 含 有 分 散 於 1 I 其 内 的 水 溶 液 之 烴 溶 劑 Μ 使 含 於 水 溶 液 中 之 水 溶 性 乙 烯 性 1 J 不 飽 和 單 體 聚 合 〇 -旅 J 依 據 本 發 明 之 又 另 — 態 樣 9 提 供 一 種 藉 由 使 水 溶 性 乙 1 1 烯 性 不 飽 和 單 體 聚 合 而 製 備 水 溶 性 樹 脂 之 方 法 * 該 方 法 包 ! i 括 下 列 步 驟 : 將 含 有 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 之 水 溶 液 添 ! 加 至 烴 溶 劑 並 將 水 溶 液 分 散 於 烴 溶 劑 中 * 將 具 有 與 由 水 溶 ' 1 I 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 之 聚 合 而 得 的 吸 水 性 樹 脂 不 同 吸 水 率 1 I 之 吸 水 性 樹 脂 添 加 至 含 有 分 散 其 内 的 水 溶 液 之 烴 溶 劑 及 Ί 1 加 埶 八 含 有 水 溶 液 之 烴 溶 劑 及 所 添 加 的 吸 水 性 樹 脂 >λ 使 含 於 1 1 水 溶 液 中 之 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 聚 合 0 1 ! 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 5 3 8 6 6 4 455609 A7 B7 五、發明説明(4) 依據本發明之尚另一方面,提供一種藉由使水溶性乙 烯性不飽和單體聚合而製備吸水性樹脂之方法,該方法包 括下列步驟:使水溶性乙烯性不飽和單體聚合而得漿液; 及進一步將水溶性乙烯性不飽和單體添加至漿液中,並使 所添加的水溶性乙烯性不飽和單體聚合。前述步驟中之至 少一者,係在具有與由水溶性乙烯性不飽和單體之聚合而 得的吸水性樹脂不同吸水率之吸水性樹脂存在下,使聚合 進行。 依據本發明之又另一方面,提供一種藉由使水溶性乙 烯性不飽和單體聚合而製備吸水性樹脂之方法,該方法包 括下列步驟:使水溶性乙烯性不飽和單體聚合而得漿液; 及將具有與由水溶性乙烯性不飽和單體之聚合而得的吸水 性樹脂不同吸水率之吸水性樹脂添加至漿液中,及將水溶 性乙烯性不飽和單體添加至漿液中,及使所添加的水溶性 乙烯性不飽和單體聚合。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 如本發明之前述方法中,係在具有與由水溶性乙烯性 不飽和單體之聚合而得的吸水性樹脂不同吸水率之吸水性 樹脂存在下使水溶性乙烯性不飽和單體聚合。因此,可製 得吸水性樹脂,其中係具有不同吸水率之二成分之配合物 .即由水溶性乙烯性不飽和單體而得的吸水性樹脂與聚合 反應系統中存在之吸水性樹脂之配合物。如此製得的吸水 性樹脂能確保減少液體之釋出量K及增加液體擴散性。 如本發明之吸水性樹腊包括由水溶性乙烯性不飽和單 體之聚合而得的第一吸水性樹脂成分及具有與第一吸水性 3 3 6 6 4 (請先閲讀背而之注意事項再填窝本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐〉 455609 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 5 ) 樹 腊 成 份 不 同 吸 水 率 且 與 第 一 暇 水 性 樹 脂 成 分 配 合 之 第 二 吸 水 性 樹 脂 〇 因 為 吸 水 性 樹 脂 含 有 不 同 吸 水 率 之 第 一 與 第 二 吸 水 性 樹 脂 成 分 t 故 能 夠 確 保 減 少 液 體 之 釋 出 量 〇 由 下 列 詳 细 敘 述 可 顯 而 得 知 前 述 之 其 他 的 及 功 效 〇 本 發 明 *·»* 詳 湘 說 明 本 發 明 之 製 備 方 法 中 所 使 用 的 聚 合 方 法 並 未 予 以 持 別 限 制 t 可 使 用 任 何 已 知 之 聚 合 方 法 9 如 : 逆 相 懸 浮 聚 合 及 水 溶 液 聚 合 〇 然 而 為 產 生 更 好 之 功 效 較 佳 使 用 逆 相 懸 浮 聚 合 方 法 〇 假 設 使 用 逆 相 懸 浮 聚 合 方 法 於 下 文 敘 述 製 備 方 法 〇 本 發 明 所 用 的 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 wtpl 體 並 無 特 別 限 制 > 可 使 用 任 何 一 般 使 用 於 聚 合 者 0 特 定 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 之 實 例 包 含 ; 丙 烯 酸 ·、 甲 基 丙 烯 酸 \ 2- 丙 烯 豳 胺 - 2- 甲 基 丙 烷 磺 酸 2 - 甲 基 丙 烯 醯 胺 -2 -甲基丙烷礒酸、 及 其 鹼 塩 (如: 銨塩、 鹼金屬塩類等); 非 離 子 性 單 體 如 : 丙 輝 醯 胺 甲 基 丙 烯 醯 胺 、 N s N - 二 甲 基 丙 烯 醯 胺 、 丙 烯 酸 2 ~ 羥 乙 m > 甲 基 丙 烯 酸 2 - 羥 乙 酯 % N - 羥 甲 基 丙 烯 醯 胺 及 N * 羥 甲 基 (甲基)丙 烯 醯 胺 » 及 含 有 胺 基 之 不 飽 和 單 體 如 ; 丙 烯 酸 二 乙 胺 乙 酯 甲 基 丙 烯 酸 二 乙 胺 乙 酯 丙 烯 酸 二 乙 胺 丙 si 甲 基 丙 烯 酸 二 乙 胺 丙 酯 > 二 乙 胺 丙 基 丙 烯 醯 胺 、 及 二 乙 胺 丙 基 (甲基丙烯醢胺), 及 其 第 四 級 化 合 物 〇 此 等 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 ΰΜ 體 可 予 以 單 獨 使 用 或 合 併 使 用 0 在 前 述 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 丙 烯 酸 及 甲 基 丙 烯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 455609 A7 B7五、發明説明(e) 酸與其鹼塩中,自工業規模可購得的觀點,較佳為丙烯醯 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先鬩讀背面;之注意淳項再填寫本頁) - 不較 且懸溶 、、包 、價 烴 溶可梨梨面 基 性度 劑相烴烷烷劑烷低 至 水即山山表 乙 烯濃 溶逆族己戊溶己可 體 。使行 :_.、 性 、 乙之 烴之環正環烴正且 膠體夠進如酯子 素 性中 至體脂含含族為定 性膠能中劑酸離 維 。 溶液 加單 、包包 香佳穩 護性要液性肪非 纖 胺水溶 添和劑例例芳較質 。保護只溶活脂等 基 醯用水 液飽溶實實定 ,品 用物保 ,水面糖此 乙 輝使於 溶不 烴之之 特中為 使 合物制 於表蔗 α 含 丙態體 水性族劑劑 、劑因 併聚合限合性 、醚 。包 基狀單 之烯脂溶溶烷溶 , 合或聚別聚子酯基用例 甲液和 體乙 為烴烴 己烴苯 或劑及特浮離酸苯使貿 二溶飽 。單性者族族環等甲 用性劑無懸非肪基併之 Ν-水不間和溶劑脂環基此二 使活性並 相含脂烷合體 Ν.Κ性之飽水溶定脂甲 。及 獨面活劑逆包油烯或膠 及係烯度不供烴特定及笨笨 單表面性之劑甘 乙用性 、 般 乙濃性 以作 。特 烷甲甲 可加表 活體性 聚氧使 _ 胺一性和烯 ,用劑 。己二 .、 劑添用面單活 、聚獨保 醢 ,溶飽乙散使溶英環及烷 溶先使表和面酯及單物 鋪中水與性分可烴油 、 、己 烴預併之飽表酸酯 Μ 合 丙明溶中 C 族石烷笨環 。之可合用不的肪酸予聚 基發體tft水劑用 香及戊 甲 、故述 佳可使 性用脂 肪可定 甲本單25將溶合芳烷環、烷之前較。所烯使酐脂劑特 、 和於 烴聚及庚基苯庚得 劑 乙可醇醇性 胺飽佳 在浮劑正甲含正購 溶 性。糖糖活 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 386 64 4 5 56 0 9 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 7 ) 羥 乙 基 纖 維 素 氧 化 聚 乙 烯 Ή 經 馬 來 酐 改 質 之 聚 乙 烯 % 經 馬 來 酐 改 質 之 聚 丁 二 烯 及 經 馬 來 酐 改 質 之 EPDH (乙烯- 丙 烯 -二烯三聚物) 〇 前 述 非 離 子 性 表 面 活 性 劑 及 聚 合 物 保 護 性 膠 體 可 與 陰 離 子 性 表 面 活 性 劑 合 併 使 用 i 該 陰 離 子 表 面 活 性 劑 係 例 如 : 脂 肪 酸 塩 > tLtiy Μ 基 笨 磺 酸 塩 、 院 基 甲 基 牛 磺 酸 塩 聚 氧 乙 烯 院 基 苯 基 m 硫 酸 塩 或 聚 氧 乙 烯 院 基 m 磺 酸 塩 〇 表 面 活 性 劑 聚 合 物 保 護 性 膠 體 或 表 面 活 性 劑 與 聚 合 物 保 雄 m 性 膠 體 之 混 合 物 典 型 使 rrt 用 量 » 對 於 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 之 水 溶 液 而 -^r > 為 0 . 1重量〆至5 重 量 % > 較 佳 為 0 . 2重量〆至3 重 量 〇 若 思 蜇 少 於 0 . 1重量外, 可能導致不 充 分 之 乳 化 0 使 用 量 大 於 5重量%則不經濟, 因為所產生 之 效 果 不 與 使 用 量 相 對 應 0 可 視 需 要 使 用 交 聯 劑 t Μ 供 聚 合 0 較 佳 將 交 聯 劑 預 先 添 加 至 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 之 水 溶 液 0 此 處 所 用 之 交 聯 劑 具 有 二 或 更 多 之 可 聚 合 不 飽 和 基 或 反 應 性 官 能 基 0 具 有 二 或 多 種 可 聚 合 不 飽 和 基 團 之 特 定 交 聯 劑 之 實 例 包 含 多 元 酵 類 之 二 或 三 丙 烯 酸 酯 及 二 或 三 甲 基 丙 烯 酸 酯 (該多元 醇 類 係 例 如 ; 乙 二 醇 丙 二 醇 Λ 三 羥 甲 基 芮 院 甘 油 9 聚 氧 化 乙 烯 二 醇 聚 氧 丙 烯 二 醇 (及聚Η油) 1 藉 由 前 逑 多 元 酵 i-UJ 與 不 飽 和 酸 如 : 馬 來 酸 或 富 禺 酸 反 Itfff 應 而 得 的 ,不 飽 和 聚 酯 • » 雙 丙 烯 釀 胺 如 : Ν, Ν ' -亞甲基雙丙烯醯胺; 藉由聚環氧 化 物 各 與 丙 烯 酸 及 甲 基 丙 烯 酸 反 而 得 的 二 5¾ 三 两 烯 酸 酯 及 __- 或 三 甲 基 丙 烯 酸 酯 1 藉 由 聚 異 Μ 酸 酯 如 : 甲 苯 二 異 氮 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) n ,, 0 ρ ^ Λ 9 3 ο ο 〇 4 5 56 0 9 €:i::i>i實質内溶 A7 B7 附件四 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 .赠^杳裒明示 五、 發明説明(8 ) 1 1 酸 酯 (TDI)及六亞甲基二異氰酸酯各與丙烯酸羥乙酯及甲 t 1 [ 基 丙 烯 酸 羥 乙 酯 反 itfg 愿 所 得 之 胺 甲 醯 基 二 丙 烯 酸 酯 及 肢 甲 醯 1 1 r 基 二 甲 基 丙 烯 酸 m ί 烯 丙 基 化 澱 粉 烯 丙 基 化 織 維 素 、 酞 請 閱 1 酸 二 烯 丙 酯 、 異 三 聚 氮 酸 Ν, Η ' ,Η rt 烯 丙 酯 i 及 二 乙 烯 基 1 1 讀 笨 0 背 i I 之 1 前 逑 具 有 二 或 更 多 可 聚 合 不 飽 和 基 之 交 聯 劑 中 較 佳 注 意 1 為 乙 二 醇 二 丙 烯 酸 酿 > 乙 二 醇 二 甲 基 丙 烯 酸 酯 二 乙 二 醇 項 再 1 \ · % ) 二 丙 烯 酸 酯 Λ 二 乙 二 醇 二 甲 基 丙 烯 酸 酯 丙二醇 二 丙 烯 酸 裝 頁 酯 丙 二 醇 二 甲 基 丙 烯 酸 酯 > 聚 乙 二 醇 二 芮 烯 酸 酯 聚 乙 V_-· 1 1 二 醇 二 甲基 丙 烯 酸 酯 、 酞 酸 二 烯 丙 醅 及 N, N ' -亞甲基雙 1 1 丙 烯 ϊΕ/ί 醱 胺 0 1 1 具 有 二 或 更 多 反 應 性 官 能 基 之 交 聯 劑 之 實 例 包 含 二 縮 訂 1 水 甘 油 醚 化 合 物 、 鹵 代 環 氧 化 合 物 及 異 氰 酸 m 化 合 物 0 其 1 1 中 較 佳 為 二 縮 水 甘 油 醚 化 合 物 〇 1 特 定 二 線 水 甘 油 醚 化 合 物 之 實 例 包 含 乙 二 醇 二 縮 水 甘 I 油 醚 聚 乙 二 醇 二 縮 水 甘 油 m 丙 二 醇 二 縮 水 甘 油 醚 聚 1 I 丙 二 醇 二 縮 水 甘 油 醚 甘 油 二 縮 水 甘 油 醚 > 及 聚 甘 油 二 縮 1 1 水 甘 油 醚 0 其 中 * 特 別 佳 為 乙 二 醇 二 縮 水 甘 油 醚 0 1 i 特 定 鹵 代 環 氧 化 合 物 之 實 例 包 含 表 氯 醇 、 表 溴 醇 及 α [ 1 -甲基表氛醇 >特定異氮酸酯化合物之實例包含2 ,4 -甲苯 - 1 | 二 異 氰 酸 m 及 亞 甲 基 二 異 氮 酸 酯 0 1 ] 前 述 交 聯 劑 可 具 有 二 或 更 多 之 可 聚 合 不 飽 和 基 及 二 或 1 1 I 更 多 反 tTftf 愿 性 官 能 基 〇 1 1 I 交 聯 劑 之 典 型 使 用 量 » yirl 對 於 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2!0X297公釐) 0 (修正頁 3 8 6 64 4 5 5 6 0 9 A7 B7 五、發明説明(9 ) 而言,為0.001重量处至5重量沐。若用量少於0.001簠蜃 外,則所得樹脂之水溶性高,因此作為吸水性樹脂之功能 較差。若用量超過5重量砵,所得樹脂呈琨出令人不滿意 的吸水性質。 依據本發明之聚合中,使用自由基聚合引發劑。所使 用的自由基聚合引發劑較佳選自習用水溶性自由基聚合引 發劑如:過硫酸鉀.、過硫酸銨及過硫酸納。可將自由基聚 合引發劑與亞硫酸塩合併使用作為氧化遝原型引發劑。 亦可使用油溶性自由基聚合引發劑作為自由基聚合引 發劑。使用此種油溶性自由基聚合起引發時,所得聚合物 —般係水溶性,因此應使用交聯劑製備如本發明之吸水性 樹脂。較佳使用作為油溶性自由基聚合引發劑者為過氧化 笨甲醯、及偶氮雙異丁腈。 自由基聚合引發劑之典型用量,對於水溶性乙烯性不 飽和單體而言,為0,0 0 5莫耳%至1.0莫耳%。若用量少於 〇.〇〇 S莫耳知,需要較多時間以供聚合。若用量超過1.0莫 耳〆,會導致負有危險之快速聚合反應。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 聚合溫度依所用之聚合引發劑而變,但一般為20¾至 11 0 °C ,較佳為4 0 υ至8 0 °C。若聚合溫度低於2 0 °C ,則反 應速率會減低,故聚合程序需要較多時間,因此不經濟。 若聚合溫度高於1 1 0 υ ,則難以移除聚合反應之熱K促進 聚合。水溶性乙烯性不飽和單體之聚合物一般Μ漿液狀態 獲得。 存在於聚合反應糸統中Ζ吸水性樹脂具有與由水溶性 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > Α4規格(210 X 297公釐) 3 8 6 6 4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 11 4 5 56 0 9 A7 B7 五、發明説明(】 〇) 乙烯性不胞和單體之聚合而得的吸水性樹脂不同之吸水率 ,亦即吸水率較欲製備的吸水性樹脂高或低。 存在於聚合反應糸統之吸水性樹脂並無特別限制,可 使用任何各種商業可購得的吸水性樹脂。特定吸水性樹脂 之實例包含澱粉型吸水性樹脂如:澱粉與丙烯睛之接枝共 聚物之水解產物及澱粉與丙烯酸之中和接枝共聚物、乙酸 乙烯酯與丙烯酸酯之皂化共聚物、部分中和之聚丙烯酸、 馬來酐與異丁烯之共聚物、及前述水溶性乙烯性不飽和單 體之聚合物。可單獨使用或合併使用此等吸水性樹脂。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (#先聞讀背雨之注意事項再填寫本頁) 較佳使用作為存在於聚合反應系統之吸水性樹脂係與 由水溶性乙烯性不飽和單體之聚合而得的吸水性樹脂同型 者。較佳使用的特定吸水性樹脂之實例為由水溶性乙烯性 不飽和單體之逆相懸浮均聚合或共聚合而得的吸水性樹脂 ,該水溶性乙烯性不飽和單體包含:丙烯酸、甲基丙烯酸 、2 -丙烯醢胺-2 -甲基丙烷磺酸、2 -甲基河烯醯胺-2 -甲基 丙烷磺酸、及其鹼塩(如:銨塩、鹼金屬塩類等);非離子 性單體如:丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N,N -二甲基丙烯醯 胺、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2 -羥乙酯、N-羥甲基丙 烯醯胺及N -羥甲基(甲基)丙烯醢胺;及含有胺基之不飽和 單體如:丙烯酸二乙胺乙酯、甲基丙烯酸二乙胺乙酯、丙 烯酸二乙胺丙酯、甲基丙烯酸二乙胺丙酯、二乙胺丙基丙 烯醢胺、及二乙胺丙基(甲基)丙烯_胺,及其第四級化合 物。其中,較佳為由丙烯酸或甲基丙烯酸或其鹼塩、丙烯 鹺胺、甲基丙烯醱胺或fU N -二甲基丙烯醯胺之均聚物或共 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) ]2 8 6 (5 4 4 5 56 0 9 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( 11 ) 1 I 聚 物 所 組 成 之 吸 水 性 樹 脂 〇 t 1 i 所 存 在 於 聚 合 反 rrfar 懕 糸 統 中 之 吸 水 性 樹 脂 之 量 對 於 所 欲 1 1 r 聚 合 的 水 溶 性 烯 性 不 m 和 單 體 而 -=ίΓ » 較 佳 為 1重量〆至 1 I 請 •1 100重垦X, 更佳為5重 量 至 50重 量 〇 若 用 量 少 於 1重 先 閱 1 I 1 I 量 % » 則 難 Μ 產 生 本 發 明 所 欲 的 吸 水 性 樹 脂 0 若 用 量 超 過 背 δ 1 I 之 1 100重量涔, 則導致不經濟的製程序, 且逆相懸浮聚合之 注 意 1 I 事 1 聚 σ 反 應 系 統 尚 會 嫛 得 不 安 定 9 故 所 得 樹 脂 易 傾 於 結 成 塊 項 真 1 填, 狀 0 寫 本 k 頁 1 使 吸 水 性 樹 脂 存 在 於 聚 合 反 應 糸 統 中 之 方 法 並 無 特 別 1 1 限 制 〇 可 在 水 溶 性 /^1 烯 性 不 飽 和 單 體 之 聚 過 程 中 以 任 何 1 1 各 種 方 法 使 吸 水 性 樹 脂 存 在 〇 更 詳 之 可 白 開 始 時 > 使 1 1 吸 水 性 樹 脂 存 在 於 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 之 水 溶 液 中 〇 訂 1 擇 一 的 > 首 先 添 加 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 之 水 溶 液 至 烴 1 I 溶 劑 中 並 分 散 於 該 烴 溶 劑 中 .9 然 後 添 加 吸 水 性 樹 脂 至 烴 溶 1 I 劑 中 0 1 1 依 據 傘 發 明 > 所 欲 的 吸 水 性 樹 脂 可 藉 由 多 階 段 聚 合 方 df 1 法 而 製 得 〇 在 第 一 聚 合 階 段 * 使 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 1 I 聚 合 〇 在 第 二 聚 合 階 段 1 將 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 MlU 體 添 加 1 1 至 第 —* 階 段 聚 合 而 得 的 漿 液 中 而 聚 合 〇 在 此 情 形 下 ί 可 使 1 吸 水 性 樹 脂 存 在 於 第 一 階 段 聚 合 反 應 糸 統 或 第 二 階 段 聚 合 I | 反 應 % 統 中 或 擇 ~* 的 9 存 在 於 第 及 第 二 階 段 聚 P 反 應 1 | 糸 統 二 者 中 0 丨 I 本 發 明 製 備 方 法 所 製 備 的 吸 水 性 樹 脂 僑 具 有 較 高 吸 水 1 1 率 之 吸 水 性 樹 脂 成 分 與 具 有 較 低 吸 水 率 之 吸 水 性 樹 脂 成 分 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 3 8 6 6 4 45 560 9 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( 12) I i 之 配 合 物 〇 含 有 不 同 吸 水 率 之 吸 水 性 樹 脂 成 分 而 成 之 吸 水 1 性 樹 脂 不 具 有 特 定 形 式 * 可 為 任 何 各 種 形 式 如 ί 粉 狀 粒 1 1 [ 狀 球 狀 及 鱗 片 狀 〇 ^ 請 先 間 ! 本 發 明 之 製 備 方 法 所 製 備 的 吸 水 性 樹 脂 中 » 具 有 較 高 1 1 I 吸 水 率 之 樹 脂 成 分 較 佳 提 供 少 於 1 0秒 的 吸 水 時 間 i 更 佳 為 η 之 1 I 少 於 5秒。 若吸水時間不少於1 0秒, 則所得吸水性樹脂不 注 意 事 1 1 呈 現 令 人 滿 盲 的 初 始 吸 水 性 〇 另 方 面 i 具 有 較 低 吸 水 速 再 填/ 1 率 之 樹 脂 成 分 較 佳 提 供 長 於20秒 之 吸 水 時 間 » 更 佳 為 長 於 寫 本 頁 浪 I 30秒 〇 若 吸 水 畤 間 不 長 於 20秒 * 則 吸 水 速 率 過 高 致 所 得 1 1 I 哦 水 性 樹 脂 膠 凝 而 易 引 起 阻 塞 0 因 此 9 若 本 發 明 之 二 吸 水 1 1 性 樹 脂 成 分 不 滿 足 前 述 吸 水 時 間 之 要 求 ϊ 則 難 使 圾 水 性 1 1 訂 1 樹 脂 確 保 減 少 所 釋 出 液 體 之 量 >1 及 增 加 液 體 擴 散 性 〇 須 注 意 ”吸水率” 一 詞 在 此 係 意 謂 1克吸水性樹脂在攪 1 1 拌 下 完 全 吸 收 2 5 m 1 0 .9 ^ 塩 水 所 frf» m 要 之 時 間 〇 可 依 下 列 方 1 | 式 決 定 吸 水 率 0 首 先 將 2 5 nt 1 0 .9辦 塩 水 倒 入 含 有 長 度 1 20 τα □ 與 直 徑 7 ra 之轉子之50 m丨燒杯中, 然後在利用磁攪 I 拌 器 Η 500 r pm 旋 轉 速 率 搜 拌 下 將 1 . 0ε 吸 水 性 樹 脂 馉 加 至 塩 1 水 中 〇 測 量 在 >X 視 覺 確 定 燒 杯 中 無 a 由 水 前 之 實 耗 時 間 Μ 1 1 決 定 吸 水 速 率 〇 1 如 上 所 述 > 本 發 明 之 製 備 方 法 所 製 備 的 吸 水 性 樹 脂 - 1 1 多 數 個 具 有 不 同 吸 水 率 之 圾 水 性 樹 脂 成 分 之 而 成 之 配 合 物 1 I 0 因 此 ί 採 用 本 發 明 之 吸 水 性 樹 脂 之 吸 水 性 材 料 9 例 如 衛 Ί I 生 材 料 如 * 月 經 用 品 或 可 丟 棄 式 尿 布 可 賦 有 均 勻 吸 水 性 質 1 ! 9 與 採 用 僅 由 温 合 多 種 不 同 吸 水 率 之 吸 水 性 樹 脂 製 得 的 吸 1 i 本錄尺度適用中國國家樣準(cns ) Μ規格⑺ox挪公釐) 1 4 38 66 4 4 5 5S 〇 9 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 __说i_B7_;_五、發明韻i明(13) * 水性樹脂混合物者不同。因此,本發明可賦予吸水性樹脂 優異的吸水性質,此吸水性質係習用吸水性樹脂難以達成 者。卽,如本發明之吸水性樹脂可確保減少液體之釋出量 K及增加液體擴散性。更詳言之,藉由將本發明之吸水性 樹脂散佈於紙漿材料中而製得的吸水性材料能夠快速吸收 疲體且在該吸水性材料内大量擴散所吸收之液體。因此, 即使液體之供給速率高,所供應的液體亦難浅漏。 如本發明之吸水性樹脂可應用於廣泛領域方面,包含 衛生材料(如月經用品及可丟棄式尿布)、農業材料(如保 水劑及土壊改良劑)、及工業材料(如:止水材料及防霧劑 ),而特別適用於衛生材枓。 K下利用實例更詳述本發明。下列敘述中,將實例與 對應的比較例一同示出,使易了解實例。 fch較例1 首先,將550ml正庚烷置入備有攪拌器、迴流冷凝器 、滴液漏斗及氮氣導人管之1升四頸圓底燒瓶。然後,將 具有HLB8.6之0.97克山梨糖醇酐單月桂酸酯(界面活性劑 NONION LP-20R,可自日本油脂公司購得)添加至溶劑中並 分散於其中。將溶掖加熱至50 °C Μ溶解界面活性劑,然後 冷却至30Ό 〇 其次,在500mi錐形瓶中置入92克80重量來丙烯酸水 溶液,並在冰浴下,逐滴添加152.6克20.1重量允氫氧化 納水溶液以逹75莫耳兴中和,以提供經部分中和之丙烯酸 水溶鞔。然後,添加0.11克過硫酸鉀至部分中和之丙烯酸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 15(修正頁) 38664 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 45 56 0 9 A7 B7 五、發明説明(14)水溶液中並溶解。 將500ml錐形瓶中之水溶液全部添加至四頸圓瓶中之 溶疲中!並分散於其内。在Μ氮氣置換反應糸統之籠罩氣 氛後,將反應糸統加熱至701,在此溫度下進行聚合3小 時。然後,將水及正庚烷餾除,並乾燥所得產物。因此, 獲得97.2克吸水性樹脂。如此而得的吸水性樹脂之吸水時 間為3秒。 啻例1 -a 首先,將550ml正庚烷置入備有搅拌器、迴流冷凝器 、滴液漏斗及氮氣導入管之1升四頸圓底燒瓶。然後,將 具有HLB8.6之0.97克山梨糖醇酐單月桂酸酯(界面活性劑 N0HI0HLP-2OR,可自日本油脂公司購得)添加至溶劑中並 分散於其中。將溶液加熱至50 °CK溶解界面活性劑,然後 V ο 3 至 却 冷 在 次 其 備 製 中 瓶 形 雒 加 添 滴 逐 下 浴 冰 於 並 液 溶 克克 水 酸 烯 丙 量 重 化 氧 氫 量 重 請 閲 讀 背 -之 注 意 .筆 項 再 填 寫 本 頁 經滴部中央樣準扃:3;工消t合作社印裝 和 中 耳 萁 5 7 達 以 液 溶 水 納 加 添 後 鉀 酸 硫 過 克 間 時 水 吸 有 具 加 添 ο 解 溶 並 中 液 溶 水 酸 烯 丙 之 和 中 分 部 至 之 秒 , 此 物如 合 至 聚I) 得 酸 — 購 烯” ur P p, E .<1 7^ 聚 K - A 之 HU I Q ί A 中” 分 部 /f\ 脂 樹 性 水 吸 克 名 品 商M 司 公 學 化 化 精 友 住 自 可 液 溶 水 酸 烯 丙 之 和 中 分 Rr 經 的 得 而 將 溶 之 中 瓶 圓 頸 四 至 加 添 β, § 全 液 溶 之 中 瓶 形 隹 氛 氣 罩 籠 之 統 系 應 反 換 置 氣 氮Μ 在 ο 內 其 於 散 分 並 中 液 本紙張尺度適川中國园家摞準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 16 (修正頁) 3 8 6 6 4 455609 f\\ ^^__ 五、發明説明(15) 後,將反應糸統加熱至70 °C,在此溫度下進行聚合3小時 。然後,將水及正庚烷餾除,並乾燥所得產物。因此,獲 得115.7克吸水性樹脂。 窗例1 - h 如比較例1之相同方式,將錐形瓶中之經部分中和之 丙烯酸水溶液添加至四頸圓底瓶中含有界面活性劑溶於其 中之溶液中,並分散於此溶液中。添加具有吸水時間45秒 之46.0克吸水性樹脂(經部分中和之丙烯酸聚合物,可自 住友精化化學公司K商品名” A Q U A K E E P ”購得)於所得混合 溶疲中。然後,如實例Ι-a之相同方式進行聚合及後續步 驟。因此,獲得144. 5克經配合的吸水性樹脂。 經滴部中央標準局貞工消於合作社印5:, 首兜,將550ml正庚烷置人備有榥拌器、迴流冷凝器 、滴液漏斗及氮氣導入管之1升四頸圓底燒瓶。然後,將 具有HLB13.1之1.38克六甘油基單山¥酸酷(界面活性劑 HONIONGV-10S,可自日本油脂公司購得)添加至溶劑中並 分散於其中。將溶疲加熱至50CM溶解界面活性劑,然後 冷却至3013。 其次,在500ml錐形瓶中製備92克80重量知丙烯酸水 溶液,並於冰浴下,逐滴添加152.6克2q.l重量X氫氧化 鈉水溶液K達75莫耳%中和。然後,添加0.11克過硫酸鉀 及作為交聯劑之0.019克乙二醇二縮水甘油醚至所得溶液 中並溶解。因此,製得經部分中和之丙烯酸水溶液。 將500πι1錐形瓶中之水溶液全部添加至四頸圓瓶中之 17(修正頁) 38664 (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度迠用中國國家標率((’NS ) Λ4規格(210Χ297公釐) 455609 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明 ( 16) 溶 液 中 t 並 分 散 於 其 内 0 在 Μ氮 氣 置 換反 應糸 統之籠罩氣 氛 後 > 將 反 應 糸 統 加 熱 至 70 υ , 在 此 溫度 下進 行聚合3小 時 0 然 後 f 將 水 及 正 庚 m 餾 除, 及 乾 燥所 得產 物。 因此, 獲 得 98 .3克 吸 水 性 樹 脂 0 如 此而 得 的 吸水 性樹 脂之吸水時 間 為 3秒。 筲 例 2 如 fcb 較 例 2之相同方式t 將维形瓶中之經部分 中 和之 丙 烯 酸 水 溶 液 添 加 至 四 頸 圓 底瓶 中 含 有界 面活 性劑溶於其 中 之 溶 疲 中 * 並 分 散 於 此 溶 液中 0 添 加具 有吸 水時間2秒 之 9 . 2克吸水性樹脂( 經 部 分 中和 之 丙 烯酸 聚合 物, 可自住 友 精 化 化 學 公 司 kk 商 品 名 "A Q U A K E E P " 購得 )於所得 混 合溶 液 中 〇 然 後 a 如 比 較 例 2之相同方式迆行聚合及後 壤 步驟 0 LL 因 m 此 Μ , 獲 得 106 . 0克經配合的吸水性樹脂。 1Jj_ _E!L 首 JL· 先 9 將 550ml正庚烷置入備有攪拌器、迴流 冷 凝器 、 滴 液 漏 斗 及 氮 氣 導 入 管 之 1升四頸圓底燒瓶。 然 後 ,將 具 有 HLB 13 .1 之 1 . 38克 Jt- 甘 油基 單 山 茶酸 酯(界面 活 性劑 N 0 N I 0 N G V - 106, 可自日本油脂公司購得) 添加 至溶劑中並 分 散 於 其 中 〇 將 涪 液 加 熱 至 5 0 °C Μ 溶 解界 面活 性劑, 然後 冷 却 至 30 V 〇 其 次 1 在 5 00 m 1餱形瓶中製備92克80重量处丙 烯 酸水 溶 液 ί 並 將 錐 形 瓶 冰 浴 逐 滴添 加 1 Ε 2 , 6克 20· 1重 量 外氫 氧 化 鈉 水 溶 液 Μ 達 75 耳 % 中和 〇 然 後, 添加 0 . 1 1克過硫 酸 鉀 及 作 為 交 聯 劑 之 0 . 0 1 9克乙二醇二線水甘油醚 至 所得 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 455609 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A 7 B7五、發明説明(I7) 溶液中並溶解。因此,製得經部分中和之丙烯酸水溶疲。 將5 00ml錐形瓶中之水溶液全部添加至四頸圓瓶中之 溶液中,並分散於其内。在Μ氮氣置換反應系統之籠罩氣 氛後,將反應糸統加熱至7 0 °C ,在此溫度下進行聚合3小 時。 將自第一階段聚合而得的聚合物漿液冷却至2 0 °C,然 後逐滴添加與第一階段聚合相同用量之以前述方式製得的 經部分中和之丙烯酸水溶液。在氣完全置換反應系統 之籠罩氣氛後,將反應糸統加熱至70 t:,在此溫度下進行 第二階段聚合3小時。然後,將水及正庚烷餾除,及乾燥 所得產物。因此,獲得196.5克吸水性樹脂。如此而得的 吸水性樹脂之吸水時間為5 ?秒。 奩例3 以實質上與比較例3相同之方式進行聚合程序,但預 先添加具有吸水時間為2秒之1 8 . 4克吸水性樹脂(經部分中 和之聚丙烯酸聚合物,可自住友精化化學公司Κ商品名” AQUAKEEP”購得)至第二階段聚合所使用的經部分中和之丙 烯酸水溶液。因此,獲得2 1 2 . 2克經配合的吸水性樹脂。 評估 Μ下列方式測量貿例1至3及比較例1至3中所製得吸水 性樹脂之吸水量、起始吸水峙間、吸水時間、水之釋出虽 及縱向擴散膨脹Μ評估樹脂。 (1 )吸水量(g / g ) 將轉子及2 0 0 m 1 0 . 9 %塩水溶液置於3 0 0 m 1燒杯中,在 19 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS ) A4規格(210X297公釐) 3 866 4 (請先閲讀背面之注意濘項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 5 56 0 9 A7 __B7__ 五、發明説明(18) 藉由磁搅拌器之攪拌下添加1.0克吸水性樹脂至該燒杯中 。將溶液攒拌1小時後,以200網目線網過濾已膨脹的吸水 性樹腊,稱簠Μ決定每克吸水性樹脂之吸水量。 (2)起始吸水時間 將長度20mm及直徑7 m 之轉子及10ml 0.9%塩水溶 液置於50ml燒杯中。然後,在藉由磁攪拌器以500「PJn旋轉 速度攪拌下,將1 . 0克吸水性樹脂添加至該燒杯中,測_量 在Μ肉眼確定無自由水存在時之前的實耗時間。 (3 )吸水時間 以前述方式測量吸水時間。 (4)釋出量及縱向擴散膨脹 首先,將5兖吸水性樹脂均勻散佈於一張尺寸40cm X 14cm及單位重量80g/m2之紙漿片上,然後將另一張相同尺 寸及重量之紙漿片重®於上。其次,M2ks/cro2負載施壓 於如此形成之结合紙漿片上。接著,Μ 1分鐘時間内將 1 5 0 m 1 1 . 6丸塩水液倒在吸水性材料之中心周圍,使吸水 性材料靜置5分鐘。然後,將一疊尺寸lOcmXlOcm之20張 濾紙片(2號Toy 〇漶紙)置於吸水材料之屮心上,及在滹紙 H _h置放3.5ks之砝碼(底部面積lOcinX 10em)M胞加負載 達3分鐘。測量滹紙片所吸收之塩水液量以決定釋出量。 吸水性材料中所吸收與擴散的塩水液之縱向膨脹以決定縱 向擴散膨脹。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210XM7公釐) ' 20 38664 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 許 455609
7 7 A B 五、發明説明(19) 表 1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 吸水量 (ε/ε) 起始吸 水時間 (sec) 吸水時 間 (sec) 釋出 量 (ε ) 縱向擴 散膨脹 (cm) 實例1 - a 6 7 2 18 1.5 22 實例1 - b 65 5 25 1.3 24 實例2 63 7 35 0.5 28 實例3 62 8 4 2 0.2 29 比較例1 72 1 3 15.2 1 5 比較例2 6 1 18 48 5.5 30 比較例3 63 29 5 7 6 . 2 32 (請先閱讀背面之注意濘項再填寫本頁) 可Μ各種形式實皰本發明而不脫雛本發明之精神及主 要特徵。因此,前述實施例僅為說明本發明之各態樣,而 非限制本發明。本發明之範螭依所附的申請專利範圍所界 定,不為本發文所揭示之敘述所限定,又,在所附申請專 利範圍及其相當者之範_内所做之各種改變及修飾者係落 於本發明之範_中。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(2Ι0Χ297公釐) 3 8 6 64
Claims (1)
- 455609 附件二 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 ______^_柄 H Ί1 括;iJ ' i 第86 1 0 096 9號專利申Itl ------^ J·.—·.-—· — - 申請專利範圍修正本 (89年4月19日) 1.—種藉由使水溶性乙烯性不飽和單體聚合而製餚吸水 性樹脂之方法,該方法包括下列步驟: 製備含有水溶性乙烯性不飽和單體溶解於其中及 具有與由該水溶性乙烯性不飽和單體聚合而得的吸水 性樹脂不同吸水率之吸水性樹脂之水溶液; 將該水溶液添加至烴溶劑中並將該水溶液分散於 該烴溶劑中;及 將含有該水溶液分散於其中之該烴溶劑加熱,Μ 使該水溶液中所含之水溶性乙烯性不飽和單體聚合, 其中,該水溶性乙烯性不飽和單體係選自下列所成組 群之至少一員:丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯醯胺- 2-甲基丙烷磺酸、2 -甲基丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸、及 .其鹼塩;丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、Ν,Ν-二甲基丙烯醯 胺、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、.Ν-羥甲 基丙烯醯胺及Η-羥甲基甲基丙烯醯胺;及丙烯酸二乙胺 乙酯、甲基丙烯酸二乙胺乙酯、丙烯酸二乙胲丙酯、 甲基丙烯酸二乙胺丙酯、二乙胺丙基丙烯醯胺、二乙 胺丙基甲基丙烯醯胺,及其四级化合物;及 含於該水溶液中之水溶性樹脂為選自由下列組群 所成之至少一員:澱粉與丙烯腈之接枝共聚物之水解 產物、澱粉與丙烯酸之中和接枝共聚物、乙酸乙烯酯 與丙烯酸酯之皂化共聚物、部分中和之聚丙烯酸、馬 _本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )Α4規格(210Χ 297公金), 7Γ77"! 1 38664 455609 Η 體 庚環 單 正基 和 、甲 飽 烷、 不 己烷 性 正己 烯 :環 乙 群 、 性 組烷 溶 成戊 水 所環 及 列基 、 下 甲 物 由、 聚 自烷 共 選戊 之 係環 烯 劑、 丁 ., 溶英 異物烴油 與合該石 軒聚 、 來之 烷 及 量 之 ; 脂 物樹 合性 混.水為 其/吸 , 及的言 苯含而 甲所體 二 中 單 、 液和 苯溶飽 甲水不 、 該性 苯中烯 、 其 乙 垸性 己 溶 至 量 重 水〆 於量 對重 0 一 中 少劑 至溶 將烴 先該 預至 中加 其添 ,體 法膠 方性 之護 項保 1 物 第合 圍聚 範及 利劑 專性 請活 申面 如界 2 不丙丙 性、基 烯酸甲 乙烯 、 性丙胺 溶基醯 水甲烯 中、丙 其酸、 , 烯塩 法丙籲 方由之 之自酸 項選烯 1 係丙 第物基 圍合甲 範聚、 利之塩 專體鹼 請單之 申和酸 如飽烯 3 少 至 之 中 體 群 的 成 而 胺 〇 醯物 烯聚 丙兵 基及 甲物 二 聚 Η-均 Ν 之 ¾II 胺單 醯之 稀 0 含而 所 合 中聚 液之 溶體 水單 該和 中飽 其不 , 性 法烯 方乙 之性 項溶 1 水 第由 圍與 醅 措 利樹 專性 請水 申吸 如的 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 步丙 一二 進醇 液二 溶乙 水 ‘· 該群 中組 其成 。 ,所 體法列 單方下 同之由 相項自 有 1 選 具第係 脂画且 樹範 , 性利劑 水專聯 吸請交 的申有 得如含 5 酸、 烯酯 丙酸 二 烯 醇丙 二 二 乙醇 二 二 、 丙 酯、 酸酯 烯酸 丙烯 基丙 甲基 二 甲 醇 二 二 醇 乙二 、 乙 酯 二 酸、 烯酯 乙 聚 雙 f 甘 基u 甲a 、 縮 I 亞 ; 醋 ~ 二 酸Ν-醇 烯Η’二 丙、乙 二酿聚 醇丙 、 二烯醚 乙二油 聚酸甘 、 酞水 酯、縮 酸酯二 烯酸醇 丙烯二 基丙乙 甲基 、 二 甲 胺 醇二醯 二醇烯 丙 二 两 本紙張尺度適用中國國家標準CCNS)A4規格(210X 297公度) 38 6 64 455609 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 ___H3_ 油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚 、甘油二縮水甘油醚、聚甘油二縮水甘油醚、表氯醇 、表溴醇、cc-甲基表氯醇、2, 4 -甲苯二異氦酸酯及六 亞甲基二異氛酸_。 6. 如申靖專利範圍第5項之方法,其中所使用的交聯劑 之畺,對於水溶性乙烯性不飽和單體而言,為0.001重 量〆至5重童〆。 7. —種藉由使水溶性乙烯性不飽和單體聚合而製備吸水 性樹脂之方法,該方法包括下列步驟·· 將含有水溶性乙烯性不飽和單體之水溶液添加至 烴溶劑中,並將該水溶液分散於該溶劑中; 將具有與由該水溶性乙烯性不飽和單體聚合而得 的吸水性樹脂不同吸水率之吸水性樹脂添加至含有該 水溶液分散於其中之該烴溶劑;及 將含有該水溶液及所添加的吸水性樹脂之烴溶劑 .加熱,K使該水溶液中所含的水溶性乙烯性不飽和單 體聚合, 其中該水溶性乙烯性不飽和單體係選自下列所成 組群之至少一員:丙烯酸、甲基丙烯酸、2 -丙烯醃胺-2 -甲基丙垸磺酸、2-甲基丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸、 及其鹼塩;丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、H,N-二甲基丙烯 醢胺、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、羥 甲基丙烯醢胺及N-羥甲基甲基丙烯醯胺;及丙烯酸二乙 胺乙酯、甲基丙烯酸二乙胺乙酯、丙烯酸二乙胺丙酯 、甲基丙烯酸二乙胺丙酯、二乙胺丙基丙烯醢胺、二 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4規格(210 X 297公金)„ 7777^ ό ύ ο Ό 0 4 455609 H3 經濟部中央標準局員工福利委員舍印製 乙胺丙基甲基丙烯醯胺,及其四級化合物,及 添加於該烴溶劑中之吸水性樹脂係選自由下列所 成組群之至少一員:澱粉與丙烯腈之接枝共聚物之水解 產物、澱粉與丙烯酸之中和接枝共聚物、乙酸乙烯酯 與丙烯酸酯之皂化共聚物、部分中和之聚丙烯酸、馬 來酐與異丁烯之共聚物、及水溶性乙烯性不飽和單體 之聚合物; 該烴溶劑係選自由下列所成組群:正己垸、正庚 烷、石油英、環戊烷、甲基環戊烷、環己燒、甲基環 己烷、苯、甲苯、二甲笨及其混合物;及 其中該水溶液中所含的吸水性樹脂之畺,對於水 溶性乙烯性不飽和簞體而言,為1重量〆至100簠垦X 〇 8. 如申請專利範圍第7項之方法,其中預先將至少一種 界面活性劑及聚合物保護性膠體添加至該烴溶劑中。 9. 如申請專利範圍第7項之方法,其中水溶性乙烯性不 飽和單體之聚合物係選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙 烯酸之鹼塩、甲基丙烯酸之鹼瘟、丙烯醯胺、甲基丙 烯醯胺及Η,Ν -二甲基丙烯醯胺而成的群體中之至少一 種之單體之均聚物及共聚物。 10. 如申請專利範圍第7項之方法,其中該水溶液中所含 的吸水性樹脂與由水溶性乙烯性不飽和單體之聚合而 得的吸水性樹脂具有相同單體。 U.如申請專利範圍第7項之方法,其中該水溶液進一步 含有交聯劑f且係選自由下列所成組群:乙二醇二丙 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )A4规格(210 X 297公货), ΤΓΓΓλ 4 38664 455609 ____ Η3 烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸 酯、二乙二醇二甲基丙烯酸曄、丙二醇二丙烯酸酯、 丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙 二醇二甲基丙烯酸酿、酞酸二烯丙酯、Ν,Ν’-亞甲基雙 丙烯醯胺、乙二酵二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘 油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚 、甘油二縮水甘油醚、聚甘油二縮水甘油醚、表氯醇 、表溴醇、ct -甲基表氯醇、2,4 -甲苯二異氰酸酯及六 亞甲基二異氤酸酯。 12. 如申請專利範圍第11項之方法,其中所使用的交聯劑 之量,對於水溶性乙烯性不飽和單體而言,為0.001重 量外至5重量〆。 13. —種藉由使水溶性乙烯性不飽和單體聚合而製備吸水 性樹脂之方法,該方法包括下列步驟: 使水溶性乙烯性不飽和單體聚合而生成漿液;及 進一步添加水溶性乙烯性不飽和單體至該漿液中, 及使所添加的水溶性乙烯性不飽和單體聚合, 經濟部令央標準局員工福利委員會印製 其中,前述步驟之至少一者中,使聚合在具有與 由水溶性乙烯性不飽和單體之聚合而得的吸水性樹脂. 不同吸水率之吸水性樹腊存在下進行, 其中該水溶性乙烯性不飽和單體係選自由下列所 成組群之至少一員:丙烯酸、甲基丙烯酸、2 -丙烯醯胺 -2 -甲基丙烷磺酸、2 -甲基丙烯醢胺-2-甲基丙烷磺酸 、及其齡[塩;丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、Ν,Ν -二甲基丙 烯醯胺、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、Ν- 3 8 66 4 本紙張尺度適用中囷國家標準(CNS )Α4規格(210 X 297公楚) 465609 H3 丙乙 及虔 **. 酸 胺烯 醢丙 烯、 丙酯 基乙 甲胺 基乙 甲 二 羥酸 H-稀 及丙 胺基 醯甲 烯、 丙酯 基乙 甲胺 羥乙 胺及 醯¥ 婦物 丙合 基化 丙鈒 胺四 乙其 二及 酯胺 丙醯 胺烯 乙丙 二基 酸甲 烯基 丙丙 基胺 甲乙 、二 酿及 自 選 係 脂 樹 性 水 吸 的 中 者 1 員 少一 至少 之至 驟之 步群 述組 上成 於所 存列 下 由 聚 共 枝 接 之 腈 烯 丙 與 粉 0 乙丙 、 聚 物之 聚和 共中 枝分 接部 和 、 中物 之聚 酸共 烯化 丙 皂 與之 粉酯 澱酸 、 烯 物丙 產與 解酯 水烯 之乙 物酸 不 性 烯 乙 性 溶 水 及 、 物 聚 共 之 烯 丁 異物 與合 軒聚 來之 馬體 、 單 酸和 烯飽 庚環 正基 、 甲 烷、 己烷 正己 : 環 群、 組烷 成戊 所環 列基 下 甲 由 、 自烷 選戊 係環 劑、 溶英 烴油 該石 ' 烷 量 及之 旨 物樹 合性 混水為 其吸 , 及 的言 苯含而 甲所體 二 中單 、 液和 苯溶飽 甲水不 、 該性 苯中烯 、 其 乙 烷 性 己 溶 至 量 重 水知 於 垦 對重 性率 溶水 水吸 由同 與不 有脂 具樹 中性 其水 , 吸 法之 方得 之所 項 合 13聚 第體 圍單 範和 利飽 專不 請性 申 烯 如乙 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 性 烯 乙 性 溶 水 之 中 液 漿 至 加 添 與 先 預。 係 合 脂混 樹體 性單 水和 吸飽 之不 樹 性 水 吸 之 得 製 所 法 方 之 項 1 第 圍 利 專 請 申括 由包 種 , 1 腊 單 和 包 不 性 烯 乙及 性 ; 溶分 水成 由脂 樹 性 水 吸 1 第 的 得 而 合 聚 與第一吸水性樹脂成分配合且具有與第一吸水性 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )A4規格(210 X 297公ft) 38 66 4 4 5 56 0 9 H3 樹 水 性 樹 水 性 性 吸 水 性 吸 水 水一吸 水一吸 。 吸 第 一 。吸 第 I c 分之 的 第分之 的 第分 成得 得 與成得 得 與成 脂製 而 有脂製 而 有脂 樹所 合 具樹所 合 具樹 水法 聚 且水法 聚 且水 性方 體 合性方 體 合性 吸之 單 配吸之 單 配吸 '二項 和 分二項 和 分二 第? 飽 成第13飽 成第 之第 不 脂之第 不 脂之 ,率圍 性 樹率圍 性 樹率 水範 烯 性水範 烯 性水 吸利 乙及水吸利 乙及水吸 同專 性.,吸同專 性;吸同 不請:溶分一不請:溶分一不 分申括水成第分申括水成第分 成由包由脂與成由包由脂與成 脂種, 樹 脂種, 樹 脂 樹一脂 性 樹一脂 性 樹 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 本紙張尺度適用中a國家標準(CNS )A4規格(210 X 297公董) 38 6 64 5 56 0 9 €:i::i>i實質内溶 A7 B7 附件四 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 .赠^杳裒明示 五、 發明説明(8 ) 1 1 酸 酯 (TDI)及六亞甲基二異氰酸酯各與丙烯酸羥乙酯及甲 t 1 [ 基 丙 烯 酸 羥 乙 酯 反 itfg 愿 所 得 之 胺 甲 醯 基 二 丙 烯 酸 酯 及 肢 甲 醯 1 1 r 基 二 甲 基 丙 烯 酸 m ί 烯 丙 基 化 澱 粉 烯 丙 基 化 織 維 素 、 酞 請 閱 1 酸 二 烯 丙 酯 、 異 三 聚 氮 酸 Ν, Η ' ,Η rt 烯 丙 酯 i 及 二 乙 烯 基 1 1 讀 笨 0 背 i I 之 1 前 逑 具 有 二 或 更 多 可 聚 合 不 飽 和 基 之 交 聯 劑 中 較 佳 注 意 1 為 乙 二 醇 二 丙 烯 酸 酿 > 乙 二 醇 二 甲 基 丙 烯 酸 酯 二 乙 二 醇 項 再 1 \ · % ) 二 丙 烯 酸 酯 Λ 二 乙 二 醇 二 甲 基 丙 烯 酸 酯 丙二醇 二 丙 烯 酸 裝 頁 酯 丙 二 醇 二 甲 基 丙 烯 酸 酯 > 聚 乙 二 醇 二 芮 烯 酸 酯 聚 乙 V_-· 1 1 二 醇 二 甲基 丙 烯 酸 酯 、 酞 酸 二 烯 丙 醅 及 N, N ' -亞甲基雙 1 1 丙 烯 ϊΕ/ί 醱 胺 0 1 1 具 有 二 或 更 多 反 應 性 官 能 基 之 交 聯 劑 之 實 例 包 含 二 縮 訂 1 水 甘 油 醚 化 合 物 、 鹵 代 環 氧 化 合 物 及 異 氰 酸 m 化 合 物 0 其 1 1 中 較 佳 為 二 縮 水 甘 油 醚 化 合 物 〇 1 特 定 二 線 水 甘 油 醚 化 合 物 之 實 例 包 含 乙 二 醇 二 縮 水 甘 I 油 醚 聚 乙 二 醇 二 縮 水 甘 油 m 丙 二 醇 二 縮 水 甘 油 醚 聚 1 I 丙 二 醇 二 縮 水 甘 油 醚 甘 油 二 縮 水 甘 油 醚 > 及 聚 甘 油 二 縮 1 1 水 甘 油 醚 0 其 中 * 特 別 佳 為 乙 二 醇 二 縮 水 甘 油 醚 0 1 i 特 定 鹵 代 環 氧 化 合 物 之 實 例 包 含 表 氯 醇 、 表 溴 醇 及 α [ 1 -甲基表氛醇 >特定異氮酸酯化合物之實例包含2 ,4 -甲苯 - 1 | 二 異 氰 酸 m 及 亞 甲 基 二 異 氮 酸 酯 0 1 ] 前 述 交 聯 劑 可 具 有 二 或 更 多 之 可 聚 合 不 飽 和 基 及 二 或 1 1 I 更 多 反 tTftf 愿 性 官 能 基 〇 1 1 I 交 聯 劑 之 典 型 使 用 量 » yirl 對 於 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2!0X297公釐) 0 (修正頁 3 8 6 64 4 5 5S 〇 9 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 __说i_B7_;_五、發明韻i明(13) * 水性樹脂混合物者不同。因此,本發明可賦予吸水性樹脂 優異的吸水性質,此吸水性質係習用吸水性樹脂難以達成 者。卽,如本發明之吸水性樹脂可確保減少液體之釋出量 K及增加液體擴散性。更詳言之,藉由將本發明之吸水性 樹脂散佈於紙漿材料中而製得的吸水性材料能夠快速吸收 疲體且在該吸水性材料内大量擴散所吸收之液體。因此, 即使液體之供給速率高,所供應的液體亦難浅漏。 如本發明之吸水性樹脂可應用於廣泛領域方面,包含 衛生材料(如月經用品及可丟棄式尿布)、農業材料(如保 水劑及土壊改良劑)、及工業材料(如:止水材料及防霧劑 ),而特別適用於衛生材枓。 K下利用實例更詳述本發明。下列敘述中,將實例與 對應的比較例一同示出,使易了解實例。 fch較例1 首先,將550ml正庚烷置入備有攪拌器、迴流冷凝器 、滴液漏斗及氮氣導人管之1升四頸圓底燒瓶。然後,將 具有HLB8.6之0.97克山梨糖醇酐單月桂酸酯(界面活性劑 NONION LP-20R,可自日本油脂公司購得)添加至溶劑中並 分散於其中。將溶掖加熱至50 °C Μ溶解界面活性劑,然後 冷却至30Ό 〇 其次,在500mi錐形瓶中置入92克80重量來丙烯酸水 溶液,並在冰浴下,逐滴添加152.6克20.1重量允氫氧化 納水溶液以逹75莫耳兴中和,以提供經部分中和之丙烯酸 水溶鞔。然後,添加0.11克過硫酸鉀至部分中和之丙烯酸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 15(修正頁) 38664 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 45 56 0 9 A7 B7 五、發明説明(14)水溶液中並溶解。 將500ml錐形瓶中之水溶液全部添加至四頸圓瓶中之 溶疲中!並分散於其内。在Μ氮氣置換反應糸統之籠罩氣 氛後,將反應糸統加熱至701,在此溫度下進行聚合3小 時。然後,將水及正庚烷餾除,並乾燥所得產物。因此, 獲得97.2克吸水性樹脂。如此而得的吸水性樹脂之吸水時 間為3秒。 啻例1 -a 首先,將550ml正庚烷置入備有搅拌器、迴流冷凝器 、滴液漏斗及氮氣導入管之1升四頸圓底燒瓶。然後,將 具有HLB8.6之0.97克山梨糖醇酐單月桂酸酯(界面活性劑 N0HI0HLP-2OR,可自日本油脂公司購得)添加至溶劑中並 分散於其中。將溶液加熱至50 °CK溶解界面活性劑,然後 V ο 3 至 却 冷 在 次 其 備 製 中 瓶 形 雒 加 添 滴 逐 下 浴 冰 於 並 液 溶 克克 水 酸 烯 丙 量 重 化 氧 氫 量 重 請 閲 讀 背 -之 注 意 .筆 項 再 填 寫 本 頁 經滴部中央樣準扃:3;工消t合作社印裝 和 中 耳 萁 5 7 達 以 液 溶 水 納 加 添 後 鉀 酸 硫 過 克 間 時 水 吸 有 具 加 添 ο 解 溶 並 中 液 溶 水 酸 烯 丙 之 和 中 分 部 至 之 秒 , 此 物如 合 至 聚I) 得 酸 — 購 烯” ur P p, E .<1 7^ 聚 K - A 之 HU I Q ί A 中” 分 部 /f\ 脂 樹 性 水 吸 克 名 品 商M 司 公 學 化 化 精 友 住 自 可 液 溶 水 酸 烯 丙 之 和 中 分 Rr 經 的 得 而 將 溶 之 中 瓶 圓 頸 四 至 加 添 β, § 全 液 溶 之 中 瓶 形 隹 氛 氣 罩 籠 之 統 系 應 反 換 置 氣 氮Μ 在 ο 內 其 於 散 分 並 中 液 本紙張尺度適川中國园家摞準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 16 (修正頁) 3 8 6 6 4 455609 f\\ ^^__ 五、發明説明(15) 後,將反應糸統加熱至70 °C,在此溫度下進行聚合3小時 。然後,將水及正庚烷餾除,並乾燥所得產物。因此,獲 得115.7克吸水性樹脂。 窗例1 - h 如比較例1之相同方式,將錐形瓶中之經部分中和之 丙烯酸水溶液添加至四頸圓底瓶中含有界面活性劑溶於其 中之溶液中,並分散於此溶液中。添加具有吸水時間45秒 之46.0克吸水性樹脂(經部分中和之丙烯酸聚合物,可自 住友精化化學公司K商品名” A Q U A K E E P ”購得)於所得混合 溶疲中。然後,如實例Ι-a之相同方式進行聚合及後續步 驟。因此,獲得144. 5克經配合的吸水性樹脂。 經滴部中央標準局貞工消於合作社印5:, 首兜,將550ml正庚烷置人備有榥拌器、迴流冷凝器 、滴液漏斗及氮氣導入管之1升四頸圓底燒瓶。然後,將 具有HLB13.1之1.38克六甘油基單山¥酸酷(界面活性劑 HONIONGV-10S,可自日本油脂公司購得)添加至溶劑中並 分散於其中。將溶疲加熱至50CM溶解界面活性劑,然後 冷却至3013。 其次,在500ml錐形瓶中製備92克80重量知丙烯酸水 溶液,並於冰浴下,逐滴添加152.6克2q.l重量X氫氧化 鈉水溶液K達75莫耳%中和。然後,添加0.11克過硫酸鉀 及作為交聯劑之0.019克乙二醇二縮水甘油醚至所得溶液 中並溶解。因此,製得經部分中和之丙烯酸水溶液。 將500πι1錐形瓶中之水溶液全部添加至四頸圓瓶中之 17(修正頁) 38664 (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度迠用中國國家標率((’NS ) Λ4規格(210Χ297公釐) 455609 附件二 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 ______^_柄 H Ί1 括;iJ ' i 第86 1 0 096 9號專利申Itl ------^ J·.—·.-—· — - 申請專利範圍修正本 (89年4月19日) 1.—種藉由使水溶性乙烯性不飽和單體聚合而製餚吸水 性樹脂之方法,該方法包括下列步驟: 製備含有水溶性乙烯性不飽和單體溶解於其中及 具有與由該水溶性乙烯性不飽和單體聚合而得的吸水 性樹脂不同吸水率之吸水性樹脂之水溶液; 將該水溶液添加至烴溶劑中並將該水溶液分散於 該烴溶劑中;及 將含有該水溶液分散於其中之該烴溶劑加熱,Μ 使該水溶液中所含之水溶性乙烯性不飽和單體聚合, 其中,該水溶性乙烯性不飽和單體係選自下列所成組 群之至少一員:丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯醯胺- 2-甲基丙烷磺酸、2 -甲基丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸、及 .其鹼塩;丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、Ν,Ν-二甲基丙烯醯 胺、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、.Ν-羥甲 基丙烯醯胺及Η-羥甲基甲基丙烯醯胺;及丙烯酸二乙胺 乙酯、甲基丙烯酸二乙胺乙酯、丙烯酸二乙胲丙酯、 甲基丙烯酸二乙胺丙酯、二乙胺丙基丙烯醯胺、二乙 胺丙基甲基丙烯醯胺,及其四级化合物;及 含於該水溶液中之水溶性樹脂為選自由下列組群 所成之至少一員:澱粉與丙烯腈之接枝共聚物之水解 產物、澱粉與丙烯酸之中和接枝共聚物、乙酸乙烯酯 與丙烯酸酯之皂化共聚物、部分中和之聚丙烯酸、馬 _本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )Α4規格(210Χ 297公金), 7Γ77"! 1 38664
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33775295A JP4072833B2 (ja) | 1995-11-30 | 1995-11-30 | 吸水性樹脂の製造方法および吸水性樹脂 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW455609B true TW455609B (en) | 2001-09-21 |
Family
ID=18311632
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW086100969A TW455609B (en) | 1995-11-30 | 1997-01-29 | Process for preparing water-absorbent resin |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6573330B1 (zh) |
EP (1) | EP0807646B1 (zh) |
JP (2) | JP4072833B2 (zh) |
KR (2) | KR100485227B1 (zh) |
CN (1) | CN1134471C (zh) |
DE (1) | DE69626794T2 (zh) |
TW (1) | TW455609B (zh) |
WO (1) | WO1997019968A1 (zh) |
Families Citing this family (50)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11279287A (ja) * | 1998-03-31 | 1999-10-12 | Nippon Shokubai Co Ltd | 吸水剤組成物および吸水剤の製造方法 |
US6956084B2 (en) * | 2001-10-04 | 2005-10-18 | Bridgestone Corporation | Nano-particle preparation and applications |
JP3754351B2 (ja) * | 2001-11-09 | 2006-03-08 | ユニ・チャーム株式会社 | 使い捨ておむつ |
US6875818B2 (en) | 2003-01-16 | 2005-04-05 | Bridgestone Corporation | Polymer nano-strings |
CN1274754C (zh) * | 2003-09-09 | 2006-09-13 | 青岛科技大学高分子科学与工程学院 | 遇水崩解型环境友好高分子共混材料及其制取方法 |
US7205370B2 (en) | 2004-01-12 | 2007-04-17 | Bridgestone Corporation | Polymeric nano-particles of flower-like structure and applications |
US7718737B2 (en) * | 2004-03-02 | 2010-05-18 | Bridgestone Corporation | Rubber composition containing functionalized polymer nanoparticles |
US8063142B2 (en) | 2004-03-02 | 2011-11-22 | Bridgestone Corporation | Method of making nano-particles of selected size distribution |
US7112369B2 (en) * | 2004-03-02 | 2006-09-26 | Bridgestone Corporation | Nano-sized polymer-metal composites |
US20050215693A1 (en) * | 2004-03-29 | 2005-09-29 | Xiaorong Wang | Clay modified rubber composition and a method for manufacturing same |
US8598405B2 (en) | 2004-05-12 | 2013-12-03 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Waste solution solidifying agent, process for preparing the same and use of the same |
US20050282956A1 (en) | 2004-06-21 | 2005-12-22 | Xiaorong Wang | Reversible polymer/metal nano-composites and method for manufacturing same |
US7998554B2 (en) | 2004-07-06 | 2011-08-16 | Bridgestone Corporation | Hydrophobic surfaces with nanoparticles |
US20090036855A1 (en) * | 2004-08-06 | 2009-02-05 | Katsuyuki Wada | Particulate water-absorbing agent with water-absorbing resin as main component, method for production of the same, and absorbing article |
EP1806383B1 (en) * | 2004-10-28 | 2017-05-24 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Water-absorbing resin composition |
JP5022226B2 (ja) | 2004-12-10 | 2012-09-12 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の表面処理方法 |
US7659342B2 (en) * | 2005-02-03 | 2010-02-09 | Bridgestone Corporation | Polymer nano-particle with polar core and method for manufacturing same |
US9061900B2 (en) | 2005-12-16 | 2015-06-23 | Bridgestone Corporation | Combined use of liquid polymer and polymeric nanoparticles for rubber applications |
US7884160B2 (en) | 2005-12-19 | 2011-02-08 | Bridgestone Corporation | Non-spherical nanoparticles made from living triblock polymer chains |
US8288473B2 (en) | 2005-12-19 | 2012-10-16 | Bridgestone Corporation | Disk-like nanoparticles |
US7601772B2 (en) * | 2005-12-20 | 2009-10-13 | Bridgestone Corporation | Nano-composite and method thereof |
US8877250B2 (en) | 2005-12-20 | 2014-11-04 | Bridgestone Corporation | Hollow nano-particles and method thereof |
US8697775B2 (en) | 2005-12-20 | 2014-04-15 | Bridgestone Corporation | Vulcanizable nanoparticles having a core with a high glass transition temperature |
US7935184B2 (en) | 2006-06-19 | 2011-05-03 | Bridgestone Corporation | Method of preparing imidazolium surfactants |
RU2458084C2 (ru) | 2006-07-28 | 2012-08-10 | Бриджстоун Корпорейшн | Полимерные наночастицы, имеющие конфигурацию "ядро-оболочка" и включающие межфазную область |
CN101195664B (zh) * | 2006-12-06 | 2012-01-04 | 新疆大学 | 有机无机复合型半互穿网络结构超强吸水剂的制备方法 |
US7597959B2 (en) | 2006-12-19 | 2009-10-06 | Bridgestone Corporation | Core-shell fluorescent nanoparticles |
US7649049B2 (en) * | 2006-12-20 | 2010-01-19 | Bridgestone Corporation | Rubber composition containing a polymer nanoparticle |
US7829624B2 (en) | 2007-06-29 | 2010-11-09 | Bridgestone Corporation | One-pot synthesis of nanoparticles and liquid polymer for rubber applications |
US8613834B2 (en) * | 2008-04-03 | 2013-12-24 | Basf Se | Paper coating or binding formulations and methods of making and using same |
JP5244524B2 (ja) * | 2008-09-30 | 2013-07-24 | 株式会社日本触媒 | (メタ)アクリル酸系重合体の製造方法 |
EP2370349B1 (en) | 2008-12-31 | 2014-10-29 | Bridgestone Corporation | Core-first nanoparticle formation process, nanoparticle, and composition |
US9062144B2 (en) | 2009-04-03 | 2015-06-23 | Bridgestone Corporation | Hairy polymeric nanoparticles with first and second shell block polymer arms |
US8633278B2 (en) | 2009-04-17 | 2014-01-21 | Hercules Incorporated | Bimolecular inverse emulsion polymer |
US9115222B2 (en) | 2009-12-29 | 2015-08-25 | Bridgestone Corporation | Well defined, highly crosslinked nanoparticles and method for making same |
DK2524676T3 (en) * | 2010-01-13 | 2015-06-15 | Sumitomo Seika Chemicals | Water-absorbent sheet structure |
DK2524678T3 (en) * | 2010-01-13 | 2015-04-20 | Sumitomo Seika Chemicals | Water-absorbent sheet structure |
CN102711698A (zh) * | 2010-01-13 | 2012-10-03 | 住友精化株式会社 | 吸水片材构成体 |
CN102153697B (zh) * | 2010-01-20 | 2014-09-03 | 荒川化学工业株式会社 | 水溶性聚合物分散液、纸力增强剂、造纸用助滤剂和造纸用助留剂 |
CN106046224B (zh) | 2011-08-03 | 2021-08-24 | 住友精化株式会社 | 吸水性树脂粒子 |
SG11201400267SA (en) | 2011-10-06 | 2014-05-29 | Sumitomo Seika Chemicals | Method for producing water absorbent resin particles |
US9428604B1 (en) | 2011-12-30 | 2016-08-30 | Bridgestone Corporation | Nanoparticle fillers and methods of mixing into elastomers |
EP2821419B1 (en) | 2012-02-29 | 2017-01-18 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Method for producing water absorbent resin particles |
KR101595037B1 (ko) | 2013-01-15 | 2016-02-17 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지의 제조 방법 |
SG11201708206RA (en) | 2015-04-07 | 2017-11-29 | Basf Se | Method for producing super absorber particles |
JP6820862B2 (ja) | 2015-04-07 | 2021-01-27 | ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアBasf Se | 超吸収体粒子を凝集させる方法 |
CN105399900A (zh) * | 2015-12-22 | 2016-03-16 | 兰州大学 | 一种高吸水树脂的制备方法 |
KR101949458B1 (ko) | 2016-03-11 | 2019-02-18 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지의 제조 방법 및 고흡수성 수지 |
KR101958014B1 (ko) * | 2016-03-14 | 2019-03-13 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지의 제조 방법 |
CN108912133B (zh) * | 2018-06-25 | 2019-11-08 | 郑州轻工业学院 | 一类具有螺环结构的六氢嘧啶酮类化合物、其制法及应用 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6011964B2 (ja) * | 1981-01-31 | 1985-03-29 | 日東電工株式会社 | シ−ル材の製造方法 |
US5374684A (en) * | 1989-01-24 | 1994-12-20 | The Dow Chemical Company | Method for making aggregates or clusters of water-swellable polymers having increased hydration rate over unassociated water-swellable polymers |
JPH0776244B2 (ja) * | 1989-07-19 | 1995-08-16 | 荒川化学工業株式会社 | 水可溶分の少ない吸水性樹脂の製造法 |
JP2938920B2 (ja) * | 1990-01-31 | 1999-08-25 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂の製造方法 |
JP2954269B2 (ja) * | 1990-04-03 | 1999-09-27 | 三菱化学株式会社 | 多孔性にすぐれた吸水性樹脂の製造法 |
JP2901368B2 (ja) * | 1990-04-27 | 1999-06-07 | 株式会社日本触媒 | 耐塩性吸水性樹脂の製造方法 |
DE4021847C2 (de) | 1990-07-09 | 1994-09-08 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur Herstellung wasserquellbarer Produkte unter Verwendung von Feinstanteilen wasserquellbarer Polymerer |
JPH04130113A (ja) * | 1990-09-20 | 1992-05-01 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 巨大ビーズ状吸水性樹脂の製造法 |
JP3059236B2 (ja) * | 1991-05-27 | 2000-07-04 | 三菱化学株式会社 | 高吸水性ポリマーの造粒法 |
JP3119900B2 (ja) * | 1991-07-11 | 2000-12-25 | 三菱化学株式会社 | 高吸水性ポリマーの製造法 |
FR2694755B1 (fr) * | 1992-08-12 | 1994-09-23 | Atochem Elf Sa | Perfectionnement pour la préparation de poudre superabsorbantes par polymérisation en suspension inverse de monomères acryliques. |
JPH08120015A (ja) * | 1994-10-20 | 1996-05-14 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 高吸水性樹脂の製造法 |
JPH08120009A (ja) * | 1994-10-21 | 1996-05-14 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 吸水性樹脂の製造方法 |
-
1995
- 1995-11-30 JP JP33775295A patent/JP4072833B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-11-25 WO PCT/JP1996/003454 patent/WO1997019968A1/ja not_active Application Discontinuation
- 1996-11-25 KR KR1019970705084A patent/KR100485227B1/ko active
- 1996-11-25 KR KR1019970705084A patent/KR19980701688A/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-11-25 DE DE69626794T patent/DE69626794T2/de not_active Revoked
- 1996-11-25 EP EP96938543A patent/EP0807646B1/en not_active Revoked
- 1996-11-25 CN CNB961916664A patent/CN1134471C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-01-29 TW TW086100969A patent/TW455609B/zh not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-12-10 US US09/208,422 patent/US6573330B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2005
- 2005-04-22 JP JP2005125502A patent/JP3967358B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3967358B2 (ja) | 2007-08-29 |
WO1997019968A1 (fr) | 1997-06-05 |
CN1134471C (zh) | 2004-01-14 |
JPH09151224A (ja) | 1997-06-10 |
DE69626794D1 (de) | 2003-04-24 |
JP4072833B2 (ja) | 2008-04-09 |
DE69626794T2 (de) | 2003-10-23 |
US6573330B1 (en) | 2003-06-03 |
EP0807646A1 (en) | 1997-11-19 |
JP2005213523A (ja) | 2005-08-11 |
KR100485227B1 (ko) | 2005-08-04 |
KR19980701688A (ko) | 1998-06-25 |
KR19987001688A (en) | 1998-06-25 |
CN1175962A (zh) | 1998-03-11 |
EP0807646A4 (en) | 1999-06-16 |
EP0807646B1 (en) | 2003-03-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TW455609B (en) | Process for preparing water-absorbent resin | |
TW201758B (zh) | ||
JP3900538B2 (ja) | 特性が改善された水吸収性ポリマー、その製造方法およびその使用 | |
JP2938920B2 (ja) | 吸水性樹脂の製造方法 | |
TW301656B (zh) | ||
TW438821B (en) | Cross-link polymers absorbing watery liquids, processes used in their production and their application | |
JPS61293228A (ja) | 吸水性樹脂の製法 | |
TW200837084A (en) | Water-absorbing polymer structures produced using polymer dispersions | |
TW200911849A (en) | Superabsorbent polymer compositions haying color stability | |
US8883944B2 (en) | Method for producing a water-absorbent resin | |
US5621055A (en) | Process for producing polymer particles with irregular shape | |
US9724670B2 (en) | Water absorbent polymers and a process for their preparation | |
JPS6336321B2 (zh) | ||
JP5966031B2 (ja) | 吸水性樹脂、及びその製造方法 | |
JP5514669B2 (ja) | 吸水性樹脂の製造方法 | |
JP4550256B2 (ja) | 吸水性樹脂の製造法 | |
JPWO2013125279A1 (ja) | 吸水性樹脂粒子の製造方法 | |
JPH0925382A (ja) | カルボキシル基含有重合体組成物 | |
TWI499595B (zh) | 吸水性樹脂的製造方法 | |
RU2696571C2 (ru) | Способ суспензионной полимеризации | |
JP2022009062A5 (zh) | ||
JP2967952B2 (ja) | 多孔性ポリマーの製造方法 | |
JPH01168703A (ja) | 逆相懸濁重合用分散剤 | |
JPH09194514A (ja) | 高吸水性ポリマーの製造方法 | |
JPWO2020129594A1 (ja) | 吸水性樹脂、吸収体、吸収性物品、及び吸水性樹脂の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
GD4A | Issue of patent certificate for granted invention patent | ||
MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |