TW455609B - Process for preparing water-absorbent resin - Google Patents

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455609 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 1 ). 發 明 領 域 本 發 明 有 關 — 種 製 m 网 吸 水 性 樹 腊 之 方 法 • 詳 -sir 之 ,有 關 一 種 藉 由 使 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 聚 合 而 製 備 吸 水性 樹 脂 之 北 方 甚 法 〇 明 -J^L 吸 水 性 樹 脂 係 廣 泛 nte 愿 用 於 衛 生 材 料 (如月經用品及可 丟 棄 式 尿 布 )、 農業材料（如 保 水 劑 及 土 壤 改 良 劑 )、 及 X 業 材 料 (如： 止水材料及防霧劑） 等 領 域 0 尤 其 > 吸 水性 材 料 有 利 地 使 用 於 衛 生 材 料 領 域 0 般 已 知 用 於 上 述 領域 中 作 為 吸 水 性 樹 脂 者 係 輕 微 父 聯 之 聚 合 物 樹 脂 0 實 例 包，含 澱 粉 型 吸 水 性 樹 脂 例 如 m 粉 與 丙 烯 腈 之 接 枝 共 聚 物 之 水解 產 物 (日本特公昭49- 43395號） 及 澱 粉 與 丙 烯 酸 之 中 和 接枝 共 聚 物 (日本特開昭51 - 125468 號 )、 乙酸乙烯酯與丙烯酸 之 皂 化 共 聚 物 (日本特開昭52- 1 468 9號）、 及 部 分 中 和之 聚 丙 烯 酸 (日本特開昭62- 172006 號 特 開 昭 57 -1 58209號 及 特 開 昭 57 -2 1405 號 )。 吸 水 性 樹 脂 所 需 之 性 質 ， 特 別 是 在 衛 生 材 料 方 面 中， 包 含 高 吸 水 性 > 髙 吸 水 率 % 吸 水 後 之 高 凝 膠 強 度 微 細粒 .子 之 低 含 量 及 粒 徑 之 狹 窄 分 佈 0 當 吸 水 性 樹 脂 與 紙 漿材 料 配 合 形 成 衛 生 材 料 用 之 吸 水 性 材 料 時 » 吸 水 率 係 影 響吸 水 性 材 料 性 質 (即減少被吸收的液體由吸水性材枓釋出之 量 及 增 加 被 吸 收 液 體 於 吸 水 性 材 料 内 部 中 之 擴 散 性 )之 重 要 因 素 0 當 使 用 吸 水 率 相 當 低 之 吸 水 性 樹 脂 時 9 例 如 ， 所 得吸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 386 64 請 先 閱 讀 背 *之 注 意 淳 項 再 填 寫 本 頁 5 56 0 9 A7 B7 五、發明説明（2) 水材枓圼現優異的液體擴散性。然而，當按壓吸水性材料 時（如：當穿著由此種吸水性材料構成的可丟棄式尿布之 嬰兒於排尿後立刻坐著時），液體釋出量會增加，因為吸 水性樹脂需要相當時間吸收液體。此外，若液體供給至吸 水性材料之速率高於吸水性樹脂之吸水速率，則過剩的液 體將自吸水性材料漏洩。 另一方面，當使用吸水速率相當高的吸水性樹脂供吸 水性材料之用時，吸水性樹脂之液體吸收在有液體供應之 吸水性材料部分會局部產生，而在該部分之吸水性樹脂膨 潤及膠凝導致阻塞。在此種情況下，吸水性材料中之液體 擴散為膠凝之吸水性樹脂所阻斷，故液體無法分散至吸水 性樹脂各處。結果，增加被吸收液體之釋出量。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 因此，爾要一種在開始時有高吸水速率然後有中等吸 水速率之吸水性樹脂供吸水性材料之用，Μ減低液體釋出 量並增加液體擴散性。高吸水速率之吸水性樹脂成分及低 吸水速率之吸水性樹腊成分之混合物坷使吸水性樹脂具有 此種性質。然而吸水性樹脂混合物較不均勻，因為吸水性 樹脂混合物係藉由混合多種具有不同粒徑及不同鬆密度之 吸水性樹脂而製得。因此，前述問題尚未有實用之解決方 法。 因此，本發明之目的係製備確保減少液體釋出量及增 加液體擴散性之吸水性樹脂。 本發明之另一目的係製備特別供衛生材料用之確保減 少液體釋出量及增加液體擴散性之吸水性樹脂。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210 X 297公釐） ,„ . L° 4 56 0 9 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 3 ) 1 | 發 明 概 I 依 據 本 發 明 之 一 態 樣 4 提 供 一 種 m 由 使 水 溶 性 乙 烯 性 1 1 Ϊ 不 飽 和 單 體 聚 合 而 製 備 吸 水 性 樹 脂 之 方 法 » 該 方 法 包 括 於 1 1 讀 具 有 與 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 之 聚 合 而 得 的 吸 水 性 樹 脂 先 閱 1 讀 1 不 同 圾 水 率 之 吸 水 性 樹 脂 有 存 在 下 使 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 背 I • 之 1 單 體 聚 合 之 步 驟 〇 注 意 意 1 I 本 發 明 之 較 佳 形 態 中 係 藉 由 逆 相 懸 浮 聚 合 方 法 進 行 Ψ 項 再 1 填 聚 合 0 本 > 頁 依 據 本 發 明 之 另 —- 態 樣 提 供 —- 種 藉 由 使 水 溶 性 乙 烯 1 I 性 不 飽 和 單 體 聚 合 而 製 備 吸 水 性 樹 脂 之 方 法 i 該 方 法 包 括 1 下 列 步 驟 製 備 含 有 溶 於 其 内 的 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 體 1 1 及 具 有 與 由 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 之 聚 合 而 得 的 吸 水 性 訂 [ 樹 脂 不 同 吸 水 率 之吸水性樹脂 之 水 溶 液 9 將 水 溶 液 添 加 至 [ I 烴 溶 劑 中 並 將 水 溶 液 分 散 於 烴 溶 劑 中 及 加 熱 含 有 分 散 於 1 I 其 内 的 水 溶 液 之 烴 溶 劑 Μ 使 含 於 水 溶 液 中 之 水 溶 性 乙 烯 性 1 J 不 飽 和 單 體 聚 合 〇 -旅 J 依 據 本 發 明 之 又 另 — 態 樣 9 提 供 一 種 藉 由 使 水 溶 性 乙 1 1 烯 性 不 飽 和 單 體 聚 合 而 製 備 水 溶 性 樹 脂 之 方 法 * 該 方 法 包 ! i 括 下 列 步 驟 ： 將 含 有 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 之 水 溶 液 添 ! 加 至 烴 溶 劑 並 將 水 溶 液 分 散 於 烴 溶 劑 中 * 將 具 有 與 由 水 溶 ' 1 I 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 之 聚 合 而 得 的 吸 水 性 樹 脂 不 同 吸 水 率 1 I 之 吸 水 性 樹 脂 添 加 至 含 有 分 散 其 内 的 水 溶 液 之 烴 溶 劑 及 Ί 1 加 埶 八 含 有 水 溶 液 之 烴 溶 劑 及 所 添 加 的 吸 水 性 樹 脂 >λ 使 含 於 1 1 水 溶 液 中 之 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 聚 合 0 1 ! 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 5 3 8 6 6 4 455609 A7 B7 五、發明説明（4) 依據本發明之尚另一方面，提供一種藉由使水溶性乙 烯性不飽和單體聚合而製備吸水性樹脂之方法，該方法包 括下列步驟：使水溶性乙烯性不飽和單體聚合而得漿液； 及進一步將水溶性乙烯性不飽和單體添加至漿液中，並使 所添加的水溶性乙烯性不飽和單體聚合。前述步驟中之至 少一者，係在具有與由水溶性乙烯性不飽和單體之聚合而 得的吸水性樹脂不同吸水率之吸水性樹脂存在下，使聚合 進行。 依據本發明之又另一方面，提供一種藉由使水溶性乙 烯性不飽和單體聚合而製備吸水性樹脂之方法，該方法包 括下列步驟：使水溶性乙烯性不飽和單體聚合而得漿液； 及將具有與由水溶性乙烯性不飽和單體之聚合而得的吸水 性樹脂不同吸水率之吸水性樹脂添加至漿液中，及將水溶 性乙烯性不飽和單體添加至漿液中，及使所添加的水溶性 乙烯性不飽和單體聚合。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 如本發明之前述方法中，係在具有與由水溶性乙烯性 不飽和單體之聚合而得的吸水性樹脂不同吸水率之吸水性 樹脂存在下使水溶性乙烯性不飽和單體聚合。因此，可製 得吸水性樹脂，其中係具有不同吸水率之二成分之配合物 .即由水溶性乙烯性不飽和單體而得的吸水性樹脂與聚合 反應系統中存在之吸水性樹脂之配合物。如此製得的吸水 性樹脂能確保減少液體之釋出量K及增加液體擴散性。 如本發明之吸水性樹腊包括由水溶性乙烯性不飽和單 體之聚合而得的第一吸水性樹脂成分及具有與第一吸水性 3 3 6 6 4 (請先閲讀背而之注意事項再填窝本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐〉 455609 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 5 ) 樹 腊 成 份 不 同 吸 水 率 且 與 第 一 暇 水 性 樹 脂 成 分 配 合 之 第 二 吸 水 性 樹 脂 〇 因 為 吸 水 性 樹 脂 含 有 不 同 吸 水 率 之 第 一 與 第 二 吸 水 性 樹 脂 成 分 t 故 能 夠 確 保 減 少 液 體 之 釋 出 量 〇 由 下 列 詳 细 敘 述 可 顯 而 得 知 前 述 之 其 他 的 及 功 效 〇 本 發 明 *·»* 詳 湘 說 明 本 發 明 之 製 備 方 法 中 所 使 用 的 聚 合 方 法 並 未 予 以 持 別 限 制 t 可 使 用 任 何 已 知 之 聚 合 方 法 9 如 ： 逆 相 懸 浮 聚 合 及 水 溶 液 聚 合 〇 然 而 為 產 生 更 好 之 功 效 較 佳 使 用 逆 相 懸 浮 聚 合 方 法 〇 假 設 使 用 逆 相 懸 浮 聚 合 方 法 於 下 文 敘 述 製 備 方 法 〇 本 發 明 所 用 的 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 wtpl 體 並 無 特 別 限 制 > 可 使 用 任 何 一 般 使 用 於 聚 合 者 0 特 定 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 之 實 例 包 含 ; 丙 烯 酸 ·、 甲 基 丙 烯 酸 \ 2- 丙 烯 豳 胺 - 2- 甲 基 丙 烷 磺 酸 2 - 甲 基 丙 烯 醯 胺 -2 -甲基丙烷礒酸、 及 其 鹼 塩 (如： 銨塩、 鹼金屬塩類等）； 非 離 子 性 單 體 如 : 丙 輝 醯 胺 甲 基 丙 烯 醯 胺 、 N s N - 二 甲 基 丙 烯 醯 胺 、 丙 烯 酸 2 ~ 羥 乙 m > 甲 基 丙 烯 酸 2 - 羥 乙 酯 % N - 羥 甲 基 丙 烯 醯 胺 及 N * 羥 甲 基 (甲基）丙 烯 醯 胺 » 及 含 有 胺 基 之 不 飽 和 單 體 如 ; 丙 烯 酸 二 乙 胺 乙 酯 甲 基 丙 烯 酸 二 乙 胺 乙 酯 丙 烯 酸 二 乙 胺 丙 si 甲 基 丙 烯 酸 二 乙 胺 丙 酯 > 二 乙 胺 丙 基 丙 烯 醯 胺 、 及 二 乙 胺 丙 基 (甲基丙烯醢胺）， 及 其 第 四 級 化 合 物 〇 此 等 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 ΰΜ 體 可 予 以 單 獨 使 用 或 合 併 使 用 0 在 前 述 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 丙 烯 酸 及 甲 基 丙 烯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 455609 A7 B7五、發明説明（e) 酸與其鹼塩中，自工業規模可購得的觀點，較佳為丙烯醯 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先鬩讀背面；之注意淳項再填寫本頁) - 不較 且懸溶 、、包 、價 烴 溶可梨梨面 基 性度 劑相烴烷烷劑烷低 至 水即山山表 乙 烯濃 溶逆族己戊溶己可 體 。使行 ：_.、 性 、 乙之 烴之環正環烴正且 膠體夠進如酯子 素 性中 至體脂含含族為定 性膠能中劑酸離 維 。 溶液 加單 、包包 香佳穩 護性要液性肪非 纖 胺水溶 添和劑例例芳較質 。保護只溶活脂等 基 醯用水 液飽溶實實定 ，品 用物保 ，水面糖此 乙 輝使於 溶不 烴之之 特中為 使 合物制 於表蔗 α 含 丙態體 水性族劑劑 、劑因 併聚合限合性 、醚 。包 基狀單 之烯脂溶溶烷溶 , 合或聚別聚子酯基用例 甲液和 體乙 為烴烴 己烴苯 或劑及特浮離酸苯使貿 二溶飽 。單性者族族環等甲 用性劑無懸非肪基併之 Ν-水不間和溶劑脂環基此二 使活性並 相含脂烷合體 Ν.Κ性之飽水溶定脂甲 。及 獨面活劑逆包油烯或膠 及係烯度不供烴特定及笨笨 單表面性之劑甘 乙用性 、 般 乙濃性 以作 。特 烷甲甲 可加表 活體性 聚氧使 _ 胺一性和烯 ，用劑 。己二 .、 劑添用面單活 、聚獨保 醢 ，溶飽乙散使溶英環及烷 溶先使表和面酯及單物 鋪中水與性分可烴油 、 、己 烴預併之飽表酸酯 Μ 合 丙明溶中 C 族石烷笨環 。之可合用不的肪酸予聚 基發體tft水劑用 香及戊 甲 、故述 佳可使 性用脂 肪可定 甲本單25將溶合芳烷環、烷之前較。所烯使酐脂劑特 、 和於 烴聚及庚基苯庚得 劑 乙可醇醇性 胺飽佳 在浮劑正甲含正購 溶 性。糖糖活 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 386 64 4 5 56 0 9 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 7 ) 羥 乙 基 纖 維 素 氧 化 聚 乙 烯 Ή 經 馬 來 酐 改 質 之 聚 乙 烯 % 經 馬 來 酐 改 質 之 聚 丁 二 烯 及 經 馬 來 酐 改 質 之 EPDH (乙烯- 丙 烯 -二烯三聚物） 〇 前 述 非 離 子 性 表 面 活 性 劑 及 聚 合 物 保 護 性 膠 體 可 與 陰 離 子 性 表 面 活 性 劑 合 併 使 用 i 該 陰 離 子 表 面 活 性 劑 係 例 如 : 脂 肪 酸 塩 > tLtiy Μ 基 笨 磺 酸 塩 、 院 基 甲 基 牛 磺 酸 塩 聚 氧 乙 烯 院 基 苯 基 m 硫 酸 塩 或 聚 氧 乙 烯 院 基 m 磺 酸 塩 〇 表 面 活 性 劑 聚 合 物 保 護 性 膠 體 或 表 面 活 性 劑 與 聚 合 物 保 雄 m 性 膠 體 之 混 合 物 典 型 使 rrt 用 量 » 對 於 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 之 水 溶 液 而 -^r > 為 0 . 1重量〆至5 重 量 % > 較 佳 為 0 . 2重量〆至3 重 量 〇 若 思 蜇 少 於 0 . 1重量外， 可能導致不 充 分 之 乳 化 0 使 用 量 大 於 5重量％則不經濟， 因為所產生 之 效 果 不 與 使 用 量 相 對 應 0 可 視 需 要 使 用 交 聯 劑 t Μ 供 聚 合 0 較 佳 將 交 聯 劑 預 先 添 加 至 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 之 水 溶 液 0 此 處 所 用 之 交 聯 劑 具 有 二 或 更 多 之 可 聚 合 不 飽 和 基 或 反 應 性 官 能 基 0 具 有 二 或 多 種 可 聚 合 不 飽 和 基 團 之 特 定 交 聯 劑 之 實 例 包 含 多 元 酵 類 之 二 或 三 丙 烯 酸 酯 及 二 或 三 甲 基 丙 烯 酸 酯 (該多元 醇 類 係 例 如 ; 乙 二 醇 丙 二 醇 Λ 三 羥 甲 基 芮 院 甘 油 9 聚 氧 化 乙 烯 二 醇 聚 氧 丙 烯 二 醇 (及聚Η油） 1 藉 由 前 逑 多 元 酵 i-UJ 與 不 飽 和 酸 如 : 馬 來 酸 或 富 禺 酸 反 Itfff 應 而 得 的 ，不 飽 和 聚 酯 • » 雙 丙 烯 釀 胺 如 : Ν， Ν ' -亞甲基雙丙烯醯胺； 藉由聚環氧 化 物 各 與 丙 烯 酸 及 甲 基 丙 烯 酸 反 而 得 的 二 5¾ 三 两 烯 酸 酯 及 __- 或 三 甲 基 丙 烯 酸 酯 1 藉 由 聚 異 Μ 酸 酯 如 ： 甲 苯 二 異 氮 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） n ,, 0 ρ ^ Λ 9 3 ο ο 〇 4 5 56 0 9 €:i::i>i實質内溶 A7 B7 附件四 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 .赠^杳裒明示 五、 發明説明（8 ) 1 1 酸 酯 (TDI)及六亞甲基二異氰酸酯各與丙烯酸羥乙酯及甲 t 1 [ 基 丙 烯 酸 羥 乙 酯 反 itfg 愿 所 得 之 胺 甲 醯 基 二 丙 烯 酸 酯 及 肢 甲 醯 1 1 r 基 二 甲 基 丙 烯 酸 m ί 烯 丙 基 化 澱 粉 烯 丙 基 化 織 維 素 、 酞 請 閱 1 酸 二 烯 丙 酯 、 異 三 聚 氮 酸 Ν， Η ' ,Η rt 烯 丙 酯 i 及 二 乙 烯 基 1 1 讀 笨 0 背 i I 之 1 前 逑 具 有 二 或 更 多 可 聚 合 不 飽 和 基 之 交 聯 劑 中 較 佳 注 意 1 為 乙 二 醇 二 丙 烯 酸 酿 > 乙 二 醇 二 甲 基 丙 烯 酸 酯 二 乙 二 醇 項 再 1 \ · % ) 二 丙 烯 酸 酯 Λ 二 乙 二 醇 二 甲 基 丙 烯 酸 酯 丙二醇 二 丙 烯 酸 裝 頁 酯 丙 二 醇 二 甲 基 丙 烯 酸 酯 > 聚 乙 二 醇 二 芮 烯 酸 酯 聚 乙 V_-· 1 1 二 醇 二 甲基 丙 烯 酸 酯 、 酞 酸 二 烯 丙 醅 及 N， N ' -亞甲基雙 1 1 丙 烯 ϊΕ/ί 醱 胺 0 1 1 具 有 二 或 更 多 反 應 性 官 能 基 之 交 聯 劑 之 實 例 包 含 二 縮 訂 1 水 甘 油 醚 化 合 物 、 鹵 代 環 氧 化 合 物 及 異 氰 酸 m 化 合 物 0 其 1 1 中 較 佳 為 二 縮 水 甘 油 醚 化 合 物 〇 1 特 定 二 線 水 甘 油 醚 化 合 物 之 實 例 包 含 乙 二 醇 二 縮 水 甘 I 油 醚 聚 乙 二 醇 二 縮 水 甘 油 m 丙 二 醇 二 縮 水 甘 油 醚 聚 1 I 丙 二 醇 二 縮 水 甘 油 醚 甘 油 二 縮 水 甘 油 醚 > 及 聚 甘 油 二 縮 1 1 水 甘 油 醚 0 其 中 * 特 別 佳 為 乙 二 醇 二 縮 水 甘 油 醚 0 1 i 特 定 鹵 代 環 氧 化 合 物 之 實 例 包 含 表 氯 醇 、 表 溴 醇 及 α [ 1 -甲基表氛醇 >特定異氮酸酯化合物之實例包含2 ,4 -甲苯 - 1 | 二 異 氰 酸 m 及 亞 甲 基 二 異 氮 酸 酯 0 1 ] 前 述 交 聯 劑 可 具 有 二 或 更 多 之 可 聚 合 不 飽 和 基 及 二 或 1 1 I 更 多 反 tTftf 愿 性 官 能 基 〇 1 1 I 交 聯 劑 之 典 型 使 用 量 » yirl 對 於 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!0X297公釐） 0 (修正頁 3 8 6 64 4 5 5 6 0 9 A7 B7 五、發明説明（9 ) 而言，為0.001重量处至5重量沐。若用量少於0.001簠蜃 外，則所得樹脂之水溶性高，因此作為吸水性樹脂之功能 較差。若用量超過5重量砵，所得樹脂呈琨出令人不滿意 的吸水性質。 依據本發明之聚合中，使用自由基聚合引發劑。所使 用的自由基聚合引發劑較佳選自習用水溶性自由基聚合引 發劑如：過硫酸鉀.、過硫酸銨及過硫酸納。可將自由基聚 合引發劑與亞硫酸塩合併使用作為氧化遝原型引發劑。 亦可使用油溶性自由基聚合引發劑作為自由基聚合引 發劑。使用此種油溶性自由基聚合起引發時，所得聚合物 —般係水溶性，因此應使用交聯劑製備如本發明之吸水性 樹脂。較佳使用作為油溶性自由基聚合引發劑者為過氧化 笨甲醯、及偶氮雙異丁腈。 自由基聚合引發劑之典型用量，對於水溶性乙烯性不 飽和單體而言，為0,0 0 5莫耳％至1.0莫耳％。若用量少於 〇.〇〇 S莫耳知，需要較多時間以供聚合。若用量超過1.0莫 耳〆，會導致負有危險之快速聚合反應。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 聚合溫度依所用之聚合引發劑而變，但一般為20¾至 11 0 °C ,較佳為4 0 υ至8 0 °C。若聚合溫度低於2 0 °C ,則反 應速率會減低，故聚合程序需要較多時間，因此不經濟。 若聚合溫度高於1 1 0 υ ,則難以移除聚合反應之熱K促進 聚合。水溶性乙烯性不飽和單體之聚合物一般Μ漿液狀態 獲得。 存在於聚合反應糸統中Ζ吸水性樹脂具有與由水溶性 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210 X 297公釐） 3 8 6 6 4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 11 4 5 56 0 9 A7 B7 五、發明説明（】 〇) 乙烯性不胞和單體之聚合而得的吸水性樹脂不同之吸水率 ,亦即吸水率較欲製備的吸水性樹脂高或低。 存在於聚合反應糸統之吸水性樹脂並無特別限制，可 使用任何各種商業可購得的吸水性樹脂。特定吸水性樹脂 之實例包含澱粉型吸水性樹脂如：澱粉與丙烯睛之接枝共 聚物之水解產物及澱粉與丙烯酸之中和接枝共聚物、乙酸 乙烯酯與丙烯酸酯之皂化共聚物、部分中和之聚丙烯酸、 馬來酐與異丁烯之共聚物、及前述水溶性乙烯性不飽和單 體之聚合物。可單獨使用或合併使用此等吸水性樹脂。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (#先聞讀背雨之注意事項再填寫本頁) 較佳使用作為存在於聚合反應系統之吸水性樹脂係與 由水溶性乙烯性不飽和單體之聚合而得的吸水性樹脂同型 者。較佳使用的特定吸水性樹脂之實例為由水溶性乙烯性 不飽和單體之逆相懸浮均聚合或共聚合而得的吸水性樹脂 ,該水溶性乙烯性不飽和單體包含：丙烯酸、甲基丙烯酸 、2 -丙烯醢胺-2 -甲基丙烷磺酸、2 -甲基河烯醯胺-2 -甲基 丙烷磺酸、及其鹼塩（如：銨塩、鹼金屬塩類等）；非離子 性單體如：丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N，N -二甲基丙烯醯 胺、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2 -羥乙酯、N-羥甲基丙 烯醯胺及N -羥甲基（甲基）丙烯醢胺；及含有胺基之不飽和 單體如：丙烯酸二乙胺乙酯、甲基丙烯酸二乙胺乙酯、丙 烯酸二乙胺丙酯、甲基丙烯酸二乙胺丙酯、二乙胺丙基丙 烯醢胺、及二乙胺丙基（甲基）丙烯_胺，及其第四級化合 物。其中，較佳為由丙烯酸或甲基丙烯酸或其鹼塩、丙烯 鹺胺、甲基丙烯醱胺或fU N -二甲基丙烯醯胺之均聚物或共 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ]2 8 6 (5 4 4 5 56 0 9 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 11 ) 1 I 聚 物 所 組 成 之 吸 水 性 樹 脂 〇 t 1 i 所 存 在 於 聚 合 反 rrfar 懕 糸 統 中 之 吸 水 性 樹 脂 之 量 對 於 所 欲 1 1 r 聚 合 的 水 溶 性 烯 性 不 m 和 單 體 而 -=ίΓ » 較 佳 為 1重量〆至 1 I 請 •1 100重垦X， 更佳為5重 量 至 50重 量 〇 若 用 量 少 於 1重 先 閱 1 I 1 I 量 % » 則 難 Μ 產 生 本 發 明 所 欲 的 吸 水 性 樹 脂 0 若 用 量 超 過 背 δ 1 I 之 1 100重量涔， 則導致不經濟的製程序， 且逆相懸浮聚合之 注 意 1 I 事 1 聚 σ 反 應 系 統 尚 會 嫛 得 不 安 定 9 故 所 得 樹 脂 易 傾 於 結 成 塊 項 真 1 填， 狀 0 寫 本 k 頁 1 使 吸 水 性 樹 脂 存 在 於 聚 合 反 應 糸 統 中 之 方 法 並 無 特 別 1 1 限 制 〇 可 在 水 溶 性 /^1 烯 性 不 飽 和 單 體 之 聚 過 程 中 以 任 何 1 1 各 種 方 法 使 吸 水 性 樹 脂 存 在 〇 更 詳 之 可 白 開 始 時 > 使 1 1 吸 水 性 樹 脂 存 在 於 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 之 水 溶 液 中 〇 訂 1 擇 一 的 > 首 先 添 加 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 之 水 溶 液 至 烴 1 I 溶 劑 中 並 分 散 於 該 烴 溶 劑 中 .9 然 後 添 加 吸 水 性 樹 脂 至 烴 溶 1 I 劑 中 0 1 1 依 據 傘 發 明 > 所 欲 的 吸 水 性 樹 脂 可 藉 由 多 階 段 聚 合 方 df 1 法 而 製 得 〇 在 第 一 聚 合 階 段 * 使 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 1 I 聚 合 〇 在 第 二 聚 合 階 段 1 將 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 MlU 體 添 加 1 1 至 第 —* 階 段 聚 合 而 得 的 漿 液 中 而 聚 合 〇 在 此 情 形 下 ί 可 使 1 吸 水 性 樹 脂 存 在 於 第 一 階 段 聚 合 反 應 糸 統 或 第 二 階 段 聚 合 I | 反 應 % 統 中 或 擇 ~* 的 9 存 在 於 第 及 第 二 階 段 聚 P 反 應 1 | 糸 統 二 者 中 0 丨 I 本 發 明 製 備 方 法 所 製 備 的 吸 水 性 樹 脂 僑 具 有 較 高 吸 水 1 1 率 之 吸 水 性 樹 脂 成 分 與 具 有 較 低 吸 水 率 之 吸 水 性 樹 脂 成 分 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 8 6 6 4 45 560 9 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 12) I i 之 配 合 物 〇 含 有 不 同 吸 水 率 之 吸 水 性 樹 脂 成 分 而 成 之 吸 水 1 性 樹 脂 不 具 有 特 定 形 式 * 可 為 任 何 各 種 形 式 如 ί 粉 狀 粒 1 1 [ 狀 球 狀 及 鱗 片 狀 〇 ^ 請 先 間 ! 本 發 明 之 製 備 方 法 所 製 備 的 吸 水 性 樹 脂 中 » 具 有 較 高 1 1 I 吸 水 率 之 樹 脂 成 分 較 佳 提 供 少 於 1 0秒 的 吸 水 時 間 i 更 佳 為 η 之 1 I 少 於 5秒。 若吸水時間不少於1 0秒， 則所得吸水性樹脂不 注 意 事 1 1 呈 現 令 人 滿 盲 的 初 始 吸 水 性 〇 另 方 面 i 具 有 較 低 吸 水 速 再 填/ 1 率 之 樹 脂 成 分 較 佳 提 供 長 於20秒 之 吸 水 時 間 » 更 佳 為 長 於 寫 本 頁 浪 I 30秒 〇 若 吸 水 畤 間 不 長 於 20秒 * 則 吸 水 速 率 過 高 致 所 得 1 1 I 哦 水 性 樹 脂 膠 凝 而 易 引 起 阻 塞 0 因 此 9 若 本 發 明 之 二 吸 水 1 1 性 樹 脂 成 分 不 滿 足 前 述 吸 水 時 間 之 要 求 ϊ 則 難 使 圾 水 性 1 1 訂 1 樹 脂 確 保 減 少 所 釋 出 液 體 之 量 >1 及 增 加 液 體 擴 散 性 〇 須 注 意 ”吸水率” 一 詞 在 此 係 意 謂 1克吸水性樹脂在攪 1 1 拌 下 完 全 吸 收 2 5 m 1 0 .9 ^ 塩 水 所 frf» m 要 之 時 間 〇 可 依 下 列 方 1 | 式 決 定 吸 水 率 0 首 先 將 2 5 nt 1 0 .9辦 塩 水 倒 入 含 有 長 度 1 20 τα □ 與 直 徑 7 ra 之轉子之50 m丨燒杯中， 然後在利用磁攪 I 拌 器 Η 500 r pm 旋 轉 速 率 搜 拌 下 將 1 . 0ε 吸 水 性 樹 脂 馉 加 至 塩 1 水 中 〇 測 量 在 >X 視 覺 確 定 燒 杯 中 無 a 由 水 前 之 實 耗 時 間 Μ 1 1 決 定 吸 水 速 率 〇 1 如 上 所 述 > 本 發 明 之 製 備 方 法 所 製 備 的 吸 水 性 樹 脂 - 1 1 多 數 個 具 有 不 同 吸 水 率 之 圾 水 性 樹 脂 成 分 之 而 成 之 配 合 物 1 I 0 因 此 ί 採 用 本 發 明 之 吸 水 性 樹 脂 之 吸 水 性 材 料 9 例 如 衛 Ί I 生 材 料 如 * 月 經 用 品 或 可 丟 棄 式 尿 布 可 賦 有 均 勻 吸 水 性 質 1 ! 9 與 採 用 僅 由 温 合 多 種 不 同 吸 水 率 之 吸 水 性 樹 脂 製 得 的 吸 1 i 本錄尺度適用中國國家樣準（cns ) Μ規格⑺ox挪公釐） 1 4 38 66 4 4 5 5S 〇 9 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 __说i_B7_；_五、發明韻i明（13) * 水性樹脂混合物者不同。因此，本發明可賦予吸水性樹脂 優異的吸水性質，此吸水性質係習用吸水性樹脂難以達成 者。卽，如本發明之吸水性樹脂可確保減少液體之釋出量 K及增加液體擴散性。更詳言之，藉由將本發明之吸水性 樹脂散佈於紙漿材料中而製得的吸水性材料能夠快速吸收 疲體且在該吸水性材料内大量擴散所吸收之液體。因此， 即使液體之供給速率高，所供應的液體亦難浅漏。 如本發明之吸水性樹脂可應用於廣泛領域方面，包含 衛生材料（如月經用品及可丟棄式尿布）、農業材料（如保 水劑及土壊改良劑）、及工業材料（如：止水材料及防霧劑 ),而特別適用於衛生材枓。 K下利用實例更詳述本發明。下列敘述中，將實例與 對應的比較例一同示出，使易了解實例。 fch較例1 首先，將550ml正庚烷置入備有攪拌器、迴流冷凝器 、滴液漏斗及氮氣導人管之1升四頸圓底燒瓶。然後，將 具有HLB8.6之0.97克山梨糖醇酐單月桂酸酯（界面活性劑 NONION LP-20R,可自日本油脂公司購得）添加至溶劑中並 分散於其中。將溶掖加熱至50 °C Μ溶解界面活性劑，然後 冷却至30Ό 〇 其次，在500mi錐形瓶中置入92克80重量來丙烯酸水 溶液，並在冰浴下，逐滴添加152.6克20.1重量允氫氧化 納水溶液以逹75莫耳兴中和，以提供經部分中和之丙烯酸 水溶鞔。然後，添加0.11克過硫酸鉀至部分中和之丙烯酸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 15(修正頁） 38664 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 45 56 0 9 A7 B7 五、發明説明（14)水溶液中並溶解。 將500ml錐形瓶中之水溶液全部添加至四頸圓瓶中之 溶疲中！並分散於其内。在Μ氮氣置換反應糸統之籠罩氣 氛後，將反應糸統加熱至701,在此溫度下進行聚合3小 時。然後，將水及正庚烷餾除，並乾燥所得產物。因此， 獲得97.2克吸水性樹脂。如此而得的吸水性樹脂之吸水時 間為3秒。 啻例1 -a 首先，將550ml正庚烷置入備有搅拌器、迴流冷凝器 、滴液漏斗及氮氣導入管之1升四頸圓底燒瓶。然後，將 具有HLB8.6之0.97克山梨糖醇酐單月桂酸酯（界面活性劑 N0HI0HLP-2OR,可自日本油脂公司購得）添加至溶劑中並 分散於其中。將溶液加熱至50 °CK溶解界面活性劑，然後 V ο 3 至 却 冷 在 次 其 備 製 中 瓶 形 雒 加 添 滴 逐 下 浴 冰 於 並 液 溶 克克 水 酸 烯 丙 量 重 化 氧 氫 量 重 請 閲 讀 背 -之 注 意 .筆 項 再 填 寫 本 頁 經滴部中央樣準扃：3；工消t合作社印裝 和 中 耳 萁 5 7 達 以 液 溶 水 納 加 添 後 鉀 酸 硫 過 克 間 時 水 吸 有 具 加 添 ο 解 溶 並 中 液 溶 水 酸 烯 丙 之 和 中 分 部 至 之 秒 , 此 物如 合 至 聚I) 得 酸 — 購 烯” ur P p, E .<1 7^ 聚 K - A 之 HU I Q ί A 中” 分 部 /f\ 脂 樹 性 水 吸 克 名 品 商M 司 公 學 化 化 精 友 住 自 可 液 溶 水 酸 烯 丙 之 和 中 分 Rr 經 的 得 而 將 溶 之 中 瓶 圓 頸 四 至 加 添 β, § 全 液 溶 之 中 瓶 形 隹 氛 氣 罩 籠 之 統 系 應 反 換 置 氣 氮Μ 在 ο 內 其 於 散 分 並 中 液 本紙張尺度適川中國园家摞準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 16 (修正頁） 3 8 6 6 4 455609 f\\ ^^__ 五、發明説明（15) 後，將反應糸統加熱至70 °C，在此溫度下進行聚合3小時 。然後，將水及正庚烷餾除，並乾燥所得產物。因此，獲 得115.7克吸水性樹脂。 窗例1 - h 如比較例1之相同方式，將錐形瓶中之經部分中和之 丙烯酸水溶液添加至四頸圓底瓶中含有界面活性劑溶於其 中之溶液中，並分散於此溶液中。添加具有吸水時間45秒 之46.0克吸水性樹脂（經部分中和之丙烯酸聚合物，可自 住友精化化學公司K商品名” A Q U A K E E P ”購得）於所得混合 溶疲中。然後，如實例Ι-a之相同方式進行聚合及後續步 驟。因此，獲得144. 5克經配合的吸水性樹脂。 經滴部中央標準局貞工消於合作社印5:, 首兜，將550ml正庚烷置人備有榥拌器、迴流冷凝器 、滴液漏斗及氮氣導入管之1升四頸圓底燒瓶。然後，將 具有HLB13.1之1.38克六甘油基單山¥酸酷（界面活性劑 HONIONGV-10S,可自日本油脂公司購得）添加至溶劑中並 分散於其中。將溶疲加熱至50CM溶解界面活性劑，然後 冷却至3013。 其次，在500ml錐形瓶中製備92克80重量知丙烯酸水 溶液，並於冰浴下，逐滴添加152.6克2q.l重量X氫氧化 鈉水溶液K達75莫耳％中和。然後，添加0.11克過硫酸鉀 及作為交聯劑之0.019克乙二醇二縮水甘油醚至所得溶液 中並溶解。因此，製得經部分中和之丙烯酸水溶液。 將500πι1錐形瓶中之水溶液全部添加至四頸圓瓶中之 17(修正頁） 38664 (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度迠用中國國家標率（（’NS ) Λ4規格（210Χ297公釐） 455609 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明 ( 16) 溶 液 中 t 並 分 散 於 其 内 0 在 Μ氮 氣 置 換反 應糸 統之籠罩氣 氛 後 > 將 反 應 糸 統 加 熱 至 70 υ , 在 此 溫度 下進 行聚合3小 時 0 然 後 f 將 水 及 正 庚 m 餾 除， 及 乾 燥所 得產 物。 因此， 獲 得 98 .3克 吸 水 性 樹 脂 0 如 此而 得 的 吸水 性樹 脂之吸水時 間 為 3秒。 筲 例 2 如 fcb 較 例 2之相同方式t 將维形瓶中之經部分 中 和之 丙 烯 酸 水 溶 液 添 加 至 四 頸 圓 底瓶 中 含 有界 面活 性劑溶於其 中 之 溶 疲 中 * 並 分 散 於 此 溶 液中 0 添 加具 有吸 水時間2秒 之 9 . 2克吸水性樹脂（ 經 部 分 中和 之 丙 烯酸 聚合 物， 可自住 友 精 化 化 學 公 司 kk 商 品 名 "A Q U A K E E P " 購得 )於所得 混 合溶 液 中 〇 然 後 a 如 比 較 例 2之相同方式迆行聚合及後 壤 步驟 0 LL 因 m 此 Μ ， 獲 得 106 . 0克經配合的吸水性樹脂。 1Jj_ _E!L 首 JL· 先 9 將 550ml正庚烷置入備有攪拌器、迴流 冷 凝器 、 滴 液 漏 斗 及 氮 氣 導 入 管 之 1升四頸圓底燒瓶。 然 後 ,將 具 有 HLB 13 .1 之 1 . 38克 Jt- 甘 油基 單 山 茶酸 酯（界面 活 性劑 N 0 N I 0 N G V - 106, 可自日本油脂公司購得） 添加 至溶劑中並 分 散 於 其 中 〇 將 涪 液 加 熱 至 5 0 °C Μ 溶 解界 面活 性劑， 然後 冷 却 至 30 V 〇 其 次 1 在 5 00 m 1餱形瓶中製備92克80重量处丙 烯 酸水 溶 液 ί 並 將 錐 形 瓶 冰 浴 逐 滴添 加 1 Ε 2 , 6克 20· 1重 量 外氫 氧 化 鈉 水 溶 液 Μ 達 75 耳 % 中和 〇 然 後， 添加 0 . 1 1克過硫 酸 鉀 及 作 為 交 聯 劑 之 0 . 0 1 9克乙二醇二線水甘油醚 至 所得 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 455609 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A 7 B7五、發明説明（I7) 溶液中並溶解。因此，製得經部分中和之丙烯酸水溶疲。 將5 00ml錐形瓶中之水溶液全部添加至四頸圓瓶中之 溶液中，並分散於其内。在Μ氮氣置換反應系統之籠罩氣 氛後，將反應糸統加熱至7 0 °C ,在此溫度下進行聚合3小 時。 將自第一階段聚合而得的聚合物漿液冷却至2 0 °C，然 後逐滴添加與第一階段聚合相同用量之以前述方式製得的 經部分中和之丙烯酸水溶液。在氣完全置換反應系統 之籠罩氣氛後，將反應糸統加熱至70 t：,在此溫度下進行 第二階段聚合3小時。然後，將水及正庚烷餾除，及乾燥 所得產物。因此，獲得196.5克吸水性樹脂。如此而得的 吸水性樹脂之吸水時間為5 ?秒。 奩例3 以實質上與比較例3相同之方式進行聚合程序，但預 先添加具有吸水時間為2秒之1 8 . 4克吸水性樹脂（經部分中 和之聚丙烯酸聚合物，可自住友精化化學公司Κ商品名” AQUAKEEP”購得）至第二階段聚合所使用的經部分中和之丙 烯酸水溶液。因此，獲得2 1 2 . 2克經配合的吸水性樹脂。 評估 Μ下列方式測量貿例1至3及比較例1至3中所製得吸水 性樹脂之吸水量、起始吸水峙間、吸水時間、水之釋出虽 及縱向擴散膨脹Μ評估樹脂。 (1 )吸水量（g / g ) 將轉子及2 0 0 m 1 0 . 9 %塩水溶液置於3 0 0 m 1燒杯中，在 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐） 3 866 4 (請先閲讀背面之注意濘項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 5 56 0 9 A7 __B7__ 五、發明説明（18) 藉由磁搅拌器之攪拌下添加1.0克吸水性樹脂至該燒杯中 。將溶液攒拌1小時後，以200網目線網過濾已膨脹的吸水 性樹腊，稱簠Μ決定每克吸水性樹脂之吸水量。 (2)起始吸水時間 將長度20mm及直徑7 m 之轉子及10ml 0.9%塩水溶 液置於50ml燒杯中。然後，在藉由磁攪拌器以500「PJn旋轉 速度攪拌下，將1 . 0克吸水性樹脂添加至該燒杯中，測_量 在Μ肉眼確定無自由水存在時之前的實耗時間。 (3 )吸水時間 以前述方式測量吸水時間。 (4)釋出量及縱向擴散膨脹 首先，將5兖吸水性樹脂均勻散佈於一張尺寸40cm X 14cm及單位重量80g/m2之紙漿片上，然後將另一張相同尺 寸及重量之紙漿片重®於上。其次，M2ks/cro2負載施壓 於如此形成之结合紙漿片上。接著，Μ 1分鐘時間内將 1 5 0 m 1 1 . 6丸塩水液倒在吸水性材料之中心周圍，使吸水 性材料靜置5分鐘。然後，將一疊尺寸lOcmXlOcm之20張 濾紙片（2號Toy 〇漶紙）置於吸水材料之屮心上，及在滹紙 H _h置放3.5ks之砝碼（底部面積lOcinX 10em)M胞加負載 達3分鐘。測量滹紙片所吸收之塩水液量以決定釋出量。 吸水性材料中所吸收與擴散的塩水液之縱向膨脹以決定縱 向擴散膨脹。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210XM7公釐） ' 20 38664 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 許 455609

7 7 A B 五、發明説明（19) 表 1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 吸水量 (ε/ε) 起始吸 水時間 (sec) 吸水時 間 (sec) 釋出 量 (ε ) 縱向擴 散膨脹 (cm) 實例1 - a 6 7 2 18 1.5 22 實例1 - b 65 5 25 1.3 24 實例2 63 7 35 0.5 28 實例3 62 8 4 2 0.2 29 比較例1 72 1 3 15.2 1 5 比較例2 6 1 18 48 5.5 30 比較例3 63 29 5 7 6 . 2 32 (請先閱讀背面之注意濘項再填寫本頁) 可Μ各種形式實皰本發明而不脫雛本發明之精神及主 要特徵。因此，前述實施例僅為說明本發明之各態樣，而 非限制本發明。本發明之範螭依所附的申請專利範圍所界 定，不為本發文所揭示之敘述所限定，又，在所附申請專 利範圍及其相當者之範_内所做之各種改變及修飾者係落 於本發明之範_中。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2Ι0Χ297公釐） 3 8 6 64

Claims (1)

1. 455609 附件二 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 ______^_柄 H Ί1 括;iJ ' i 第86 1 0 096 9號專利申Itl ------^ J·.—·.-—· — - 申請專利範圍修正本 (89年4月19日） 1.—種藉由使水溶性乙烯性不飽和單體聚合而製餚吸水 性樹脂之方法，該方法包括下列步驟： 製備含有水溶性乙烯性不飽和單體溶解於其中及 具有與由該水溶性乙烯性不飽和單體聚合而得的吸水 性樹脂不同吸水率之吸水性樹脂之水溶液； 將該水溶液添加至烴溶劑中並將該水溶液分散於 該烴溶劑中；及 將含有該水溶液分散於其中之該烴溶劑加熱，Μ 使該水溶液中所含之水溶性乙烯性不飽和單體聚合， 其中，該水溶性乙烯性不飽和單體係選自下列所成組 群之至少一員：丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯醯胺- 2-甲基丙烷磺酸、2 -甲基丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸、及 .其鹼塩；丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、Ν,Ν-二甲基丙烯醯 胺、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、.Ν-羥甲 基丙烯醯胺及Η-羥甲基甲基丙烯醯胺；及丙烯酸二乙胺 乙酯、甲基丙烯酸二乙胺乙酯、丙烯酸二乙胲丙酯、 甲基丙烯酸二乙胺丙酯、二乙胺丙基丙烯醯胺、二乙 胺丙基甲基丙烯醯胺，及其四级化合物；及 含於該水溶液中之水溶性樹脂為選自由下列組群 所成之至少一員：澱粉與丙烯腈之接枝共聚物之水解 產物、澱粉與丙烯酸之中和接枝共聚物、乙酸乙烯酯 與丙烯酸酯之皂化共聚物、部分中和之聚丙烯酸、馬 _本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )Α4規格（210Χ 297公金）, 7Γ77"! 1 38664 455609 Η 體 庚環 單 正基 和 、甲 飽 烷、 不 己烷 性 正己 烯 ：環 乙 群 、 性 組烷 溶 成戊 水 所環 及 列基 、 下 甲 物 由、 聚 自烷 共 選戊 之 係環 烯 劑、 丁 .， 溶英 異物烴油 與合該石 軒聚 、 來之 烷 及 量 之 ; 脂 物樹 合性 混.水為 其/吸 ， 及的言 苯含而 甲所體 二 中 單 、 液和 苯溶飽 甲水不 、 該性 苯中烯 、 其 乙 垸性 己 溶 至 量 重 水〆 於量 對重 0 一 中 少劑 至溶 將烴 先該 預至 中加 其添 ，體 法膠 方性 之護 項保 1 物 第合 圍聚 範及 利劑 專性 請活 申面 如界 2 不丙丙 性、基 烯酸甲 乙烯 、 性丙胺 溶基醯 水甲烯 中、丙 其酸、 , 烯塩 法丙籲 方由之 之自酸 項選烯 1 係丙 第物基 圍合甲 範聚、 利之塩 專體鹼 請單之 申和酸 如飽烯 3 少 至 之 中 體 群 的 成 而 胺 〇 醯物 烯聚 丙兵 基及 甲物 二 聚 Η-均 Ν 之 ¾II 胺單 醯之 稀 0 含而 所 合 中聚 液之 溶體 水單 該和 中飽 其不 ， 性 法烯 方乙 之性 項溶 1 水 第由 圍與 醅 措 利樹 專性 請水 申吸 如的 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 步丙 一二 進醇 液二 溶乙 水 ‘· 該群 中組 其成 。 ，所 體法列 單方下 同之由 相項自 有 1 選 具第係 脂画且 樹範 ， 性利劑 水專聯 吸請交 的申有 得如含 5 酸、 烯酯 丙酸 二 烯 醇丙 二 二 乙醇 二 二 、 丙 酯、 酸酯 烯酸 丙烯 基丙 甲基 二 甲 醇 二 二 醇 乙二 、 乙 酯 二 酸、 烯酯 乙 聚 雙 f 甘 基u 甲a 、 縮 I 亞 ; 醋 ~ 二 酸Ν-醇 烯Η’二 丙、乙 二酿聚 醇丙 、 二烯醚 乙二油 聚酸甘 、 酞水 酯、縮 酸酯二 烯酸醇 丙烯二 基丙乙 甲基 、 二 甲 胺 醇二醯 二醇烯 丙 二 两 本紙張尺度適用中國國家標準CCNS)A4規格（210X 297公度） 38 6 64 455609 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 ___H3_ 油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚 、甘油二縮水甘油醚、聚甘油二縮水甘油醚、表氯醇 、表溴醇、cc-甲基表氯醇、2, 4 -甲苯二異氦酸酯及六 亞甲基二異氛酸_。 6. 如申靖專利範圍第5項之方法，其中所使用的交聯劑 之畺，對於水溶性乙烯性不飽和單體而言，為0.001重 量〆至5重童〆。 7. —種藉由使水溶性乙烯性不飽和單體聚合而製備吸水 性樹脂之方法，該方法包括下列步驟·· 將含有水溶性乙烯性不飽和單體之水溶液添加至 烴溶劑中，並將該水溶液分散於該溶劑中； 將具有與由該水溶性乙烯性不飽和單體聚合而得 的吸水性樹脂不同吸水率之吸水性樹脂添加至含有該 水溶液分散於其中之該烴溶劑；及 將含有該水溶液及所添加的吸水性樹脂之烴溶劑 .加熱，K使該水溶液中所含的水溶性乙烯性不飽和單 體聚合， 其中該水溶性乙烯性不飽和單體係選自下列所成 組群之至少一員：丙烯酸、甲基丙烯酸、2 -丙烯醃胺-2 -甲基丙垸磺酸、2-甲基丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸、 及其鹼塩；丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、H，N-二甲基丙烯 醢胺、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、羥 甲基丙烯醢胺及N-羥甲基甲基丙烯醯胺；及丙烯酸二乙 胺乙酯、甲基丙烯酸二乙胺乙酯、丙烯酸二乙胺丙酯 、甲基丙烯酸二乙胺丙酯、二乙胺丙基丙烯醢胺、二 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210 X 297公金）„ 7777^ ό ύ ο Ό 0 4 455609 H3 經濟部中央標準局員工福利委員舍印製 乙胺丙基甲基丙烯醯胺，及其四級化合物，及 添加於該烴溶劑中之吸水性樹脂係選自由下列所 成組群之至少一員：澱粉與丙烯腈之接枝共聚物之水解 產物、澱粉與丙烯酸之中和接枝共聚物、乙酸乙烯酯 與丙烯酸酯之皂化共聚物、部分中和之聚丙烯酸、馬 來酐與異丁烯之共聚物、及水溶性乙烯性不飽和單體 之聚合物； 該烴溶劑係選自由下列所成組群：正己垸、正庚 烷、石油英、環戊烷、甲基環戊烷、環己燒、甲基環 己烷、苯、甲苯、二甲笨及其混合物；及 其中該水溶液中所含的吸水性樹脂之畺，對於水 溶性乙烯性不飽和簞體而言，為1重量〆至100簠垦X 〇 8. 如申請專利範圍第7項之方法，其中預先將至少一種 界面活性劑及聚合物保護性膠體添加至該烴溶劑中。 9. 如申請專利範圍第7項之方法，其中水溶性乙烯性不 飽和單體之聚合物係選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙 烯酸之鹼塩、甲基丙烯酸之鹼瘟、丙烯醯胺、甲基丙 烯醯胺及Η,Ν -二甲基丙烯醯胺而成的群體中之至少一 種之單體之均聚物及共聚物。 10. 如申請專利範圍第7項之方法，其中該水溶液中所含 的吸水性樹脂與由水溶性乙烯性不飽和單體之聚合而 得的吸水性樹脂具有相同單體。 U.如申請專利範圍第7項之方法，其中該水溶液進一步 含有交聯劑f且係選自由下列所成組群：乙二醇二丙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4规格（210 X 297公货）, ΤΓΓΓλ 4 38664 455609 ____ Η3 烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸 酯、二乙二醇二甲基丙烯酸曄、丙二醇二丙烯酸酯、 丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙 二醇二甲基丙烯酸酿、酞酸二烯丙酯、Ν,Ν’-亞甲基雙 丙烯醯胺、乙二酵二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘 油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚 、甘油二縮水甘油醚、聚甘油二縮水甘油醚、表氯醇 、表溴醇、ct -甲基表氯醇、2,4 -甲苯二異氰酸酯及六 亞甲基二異氤酸酯。 12. 如申請專利範圍第11項之方法，其中所使用的交聯劑 之量，對於水溶性乙烯性不飽和單體而言，為0.001重 量外至5重量〆。 13. —種藉由使水溶性乙烯性不飽和單體聚合而製備吸水 性樹脂之方法，該方法包括下列步驟： 使水溶性乙烯性不飽和單體聚合而生成漿液；及 進一步添加水溶性乙烯性不飽和單體至該漿液中， 及使所添加的水溶性乙烯性不飽和單體聚合， 經濟部令央標準局員工福利委員會印製 其中，前述步驟之至少一者中，使聚合在具有與 由水溶性乙烯性不飽和單體之聚合而得的吸水性樹脂. 不同吸水率之吸水性樹腊存在下進行， 其中該水溶性乙烯性不飽和單體係選自由下列所 成組群之至少一員：丙烯酸、甲基丙烯酸、2 -丙烯醯胺 -2 -甲基丙烷磺酸、2 -甲基丙烯醢胺-2-甲基丙烷磺酸 、及其齡[塩；丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、Ν,Ν -二甲基丙 烯醯胺、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、Ν- 3 8 66 4 本紙張尺度適用中囷國家標準（CNS )Α4規格（210 X 297公楚) 465609 H3 丙乙 及虔 **. 酸 胺烯 醢丙 烯、 丙酯 基乙 甲胺 基乙 甲 二 羥酸 H-稀 及丙 胺基 醯甲 烯、 丙酯 基乙 甲胺 羥乙 胺及 醯¥ 婦物 丙合 基化 丙鈒 胺四 乙其 二及 酯胺 丙醯 胺烯 乙丙 二基 酸甲 烯基 丙丙 基胺 甲乙 、二 酿及 自 選 係 脂 樹 性 水 吸 的 中 者 1 員 少一 至少 之至 驟之 步群 述組 上成 於所 存列 下 由 聚 共 枝 接 之 腈 烯 丙 與 粉 0 乙丙 、 聚 物之 聚和 共中 枝分 接部 和 、 中物 之聚 酸共 烯化 丙 皂 與之 粉酯 澱酸 、 烯 物丙 產與 解酯 水烯 之乙 物酸 不 性 烯 乙 性 溶 水 及 、 物 聚 共 之 烯 丁 異物 與合 軒聚 來之 馬體 、 單 酸和 烯飽 庚環 正基 、 甲 烷、 己烷 正己 : 環 群、 組烷 成戊 所環 列基 下 甲 由 、 自烷 選戊 係環 劑、 溶英 烴油 該石 ' 烷 量 及之 旨 物樹 合性 混水為 其吸 ， 及 的言 苯含而 甲所體 二 中單 、 液和 苯溶飽 甲水不 、 該性 苯中烯 、 其 乙 烷 性 己 溶 至 量 重 水知 於 垦 對重 性率 溶水 水吸 由同 與不 有脂 具樹 中性 其水 ， 吸 法之 方得 之所 項 合 13聚 第體 圍單 範和 利飽 專不 請性 申 烯 如乙 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 性 烯 乙 性 溶 水 之 中 液 漿 至 加 添 與 先 預。 係 合 脂混 樹體 性單 水和 吸飽 之不 樹 性 水 吸 之 得 製 所 法 方 之 項 1 第 圍 利 專 請 申括 由包 種 ， 1 腊 單 和 包 不 性 烯 乙及 性 ； 溶分 水成 由脂 樹 性 水 吸 1 第 的 得 而 合 聚 與第一吸水性樹脂成分配合且具有與第一吸水性 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格（210 X 297公ft) 38 66 4 4 5 56 0 9 H3 樹 水 性 樹 水 性 性 吸 水 性 吸 水 水一吸 水一吸 。 吸 第 一 。吸 第 I c 分之 的 第分之 的 第分 成得 得 與成得 得 與成 脂製 而 有脂製 而 有脂 樹所 合 具樹所 合 具樹 水法 聚 且水法 聚 且水 性方 體 合性方 體 合性 吸之 單 配吸之 單 配吸 '二項 和 分二項 和 分二 第？ 飽 成第13飽 成第 之第 不 脂之第 不 脂之 ，率圍 性 樹率圍 性 樹率 水範 烯 性水範 烯 性水 吸利 乙及水吸利 乙及水吸 同專 性.，吸同專 性；吸同 不請：溶分一不請：溶分一不 分申括水成第分申括水成第分 成由包由脂與成由包由脂與成 脂種， 樹 脂種， 樹 脂 樹一脂 性 樹一脂 性 樹 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 本紙張尺度適用中a國家標準（CNS )A4規格（210 X 297公董) 38 6 64 5 56 0 9 €:i::i>i實質内溶 A7 B7 附件四 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 .赠^杳裒明示 五、 發明説明（8 ) 1 1 酸 酯 (TDI)及六亞甲基二異氰酸酯各與丙烯酸羥乙酯及甲 t 1 [ 基 丙 烯 酸 羥 乙 酯 反 itfg 愿 所 得 之 胺 甲 醯 基 二 丙 烯 酸 酯 及 肢 甲 醯 1 1 r 基 二 甲 基 丙 烯 酸 m ί 烯 丙 基 化 澱 粉 烯 丙 基 化 織 維 素 、 酞 請 閱 1 酸 二 烯 丙 酯 、 異 三 聚 氮 酸 Ν， Η ' ,Η rt 烯 丙 酯 i 及 二 乙 烯 基 1 1 讀 笨 0 背 i I 之 1 前 逑 具 有 二 或 更 多 可 聚 合 不 飽 和 基 之 交 聯 劑 中 較 佳 注 意 1 為 乙 二 醇 二 丙 烯 酸 酿 > 乙 二 醇 二 甲 基 丙 烯 酸 酯 二 乙 二 醇 項 再 1 \ · % ) 二 丙 烯 酸 酯 Λ 二 乙 二 醇 二 甲 基 丙 烯 酸 酯 丙二醇 二 丙 烯 酸 裝 頁 酯 丙 二 醇 二 甲 基 丙 烯 酸 酯 > 聚 乙 二 醇 二 芮 烯 酸 酯 聚 乙 V_-· 1 1 二 醇 二 甲基 丙 烯 酸 酯 、 酞 酸 二 烯 丙 醅 及 N， N ' -亞甲基雙 1 1 丙 烯 ϊΕ/ί 醱 胺 0 1 1 具 有 二 或 更 多 反 應 性 官 能 基 之 交 聯 劑 之 實 例 包 含 二 縮 訂 1 水 甘 油 醚 化 合 物 、 鹵 代 環 氧 化 合 物 及 異 氰 酸 m 化 合 物 0 其 1 1 中 較 佳 為 二 縮 水 甘 油 醚 化 合 物 〇 1 特 定 二 線 水 甘 油 醚 化 合 物 之 實 例 包 含 乙 二 醇 二 縮 水 甘 I 油 醚 聚 乙 二 醇 二 縮 水 甘 油 m 丙 二 醇 二 縮 水 甘 油 醚 聚 1 I 丙 二 醇 二 縮 水 甘 油 醚 甘 油 二 縮 水 甘 油 醚 > 及 聚 甘 油 二 縮 1 1 水 甘 油 醚 0 其 中 * 特 別 佳 為 乙 二 醇 二 縮 水 甘 油 醚 0 1 i 特 定 鹵 代 環 氧 化 合 物 之 實 例 包 含 表 氯 醇 、 表 溴 醇 及 α [ 1 -甲基表氛醇 >特定異氮酸酯化合物之實例包含2 ,4 -甲苯 - 1 | 二 異 氰 酸 m 及 亞 甲 基 二 異 氮 酸 酯 0 1 ] 前 述 交 聯 劑 可 具 有 二 或 更 多 之 可 聚 合 不 飽 和 基 及 二 或 1 1 I 更 多 反 tTftf 愿 性 官 能 基 〇 1 1 I 交 聯 劑 之 典 型 使 用 量 » yirl 對 於 水 溶 性 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!0X297公釐） 0 (修正頁 3 8 6 64 4 5 5S 〇 9 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 __说i_B7_；_五、發明韻i明（13) * 水性樹脂混合物者不同。因此，本發明可賦予吸水性樹脂 優異的吸水性質，此吸水性質係習用吸水性樹脂難以達成 者。卽，如本發明之吸水性樹脂可確保減少液體之釋出量 K及增加液體擴散性。更詳言之，藉由將本發明之吸水性 樹脂散佈於紙漿材料中而製得的吸水性材料能夠快速吸收 疲體且在該吸水性材料内大量擴散所吸收之液體。因此， 即使液體之供給速率高，所供應的液體亦難浅漏。 如本發明之吸水性樹脂可應用於廣泛領域方面，包含 衛生材料（如月經用品及可丟棄式尿布）、農業材料（如保 水劑及土壊改良劑）、及工業材料（如：止水材料及防霧劑 ),而特別適用於衛生材枓。 K下利用實例更詳述本發明。下列敘述中，將實例與 對應的比較例一同示出，使易了解實例。 fch較例1 首先，將550ml正庚烷置入備有攪拌器、迴流冷凝器 、滴液漏斗及氮氣導人管之1升四頸圓底燒瓶。然後，將 具有HLB8.6之0.97克山梨糖醇酐單月桂酸酯（界面活性劑 NONION LP-20R,可自日本油脂公司購得）添加至溶劑中並 分散於其中。將溶掖加熱至50 °C Μ溶解界面活性劑，然後 冷却至30Ό 〇 其次，在500mi錐形瓶中置入92克80重量來丙烯酸水 溶液，並在冰浴下，逐滴添加152.6克20.1重量允氫氧化 納水溶液以逹75莫耳兴中和，以提供經部分中和之丙烯酸 水溶鞔。然後，添加0.11克過硫酸鉀至部分中和之丙烯酸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 15(修正頁） 38664 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 45 56 0 9 A7 B7 五、發明説明（14)水溶液中並溶解。 將500ml錐形瓶中之水溶液全部添加至四頸圓瓶中之 溶疲中！並分散於其内。在Μ氮氣置換反應糸統之籠罩氣 氛後，將反應糸統加熱至701,在此溫度下進行聚合3小 時。然後，將水及正庚烷餾除，並乾燥所得產物。因此， 獲得97.2克吸水性樹脂。如此而得的吸水性樹脂之吸水時 間為3秒。 啻例1 -a 首先，將550ml正庚烷置入備有搅拌器、迴流冷凝器 、滴液漏斗及氮氣導入管之1升四頸圓底燒瓶。然後，將 具有HLB8.6之0.97克山梨糖醇酐單月桂酸酯（界面活性劑 N0HI0HLP-2OR,可自日本油脂公司購得）添加至溶劑中並 分散於其中。將溶液加熱至50 °CK溶解界面活性劑，然後 V ο 3 至 却 冷 在 次 其 備 製 中 瓶 形 雒 加 添 滴 逐 下 浴 冰 於 並 液 溶 克克 水 酸 烯 丙 量 重 化 氧 氫 量 重 請 閲 讀 背 -之 注 意 .筆 項 再 填 寫 本 頁 經滴部中央樣準扃：3；工消t合作社印裝 和 中 耳 萁 5 7 達 以 液 溶 水 納 加 添 後 鉀 酸 硫 過 克 間 時 水 吸 有 具 加 添 ο 解 溶 並 中 液 溶 水 酸 烯 丙 之 和 中 分 部 至 之 秒 , 此 物如 合 至 聚I) 得 酸 — 購 烯” ur P p, E .<1 7^ 聚 K - A 之 HU I Q ί A 中” 分 部 /f\ 脂 樹 性 水 吸 克 名 品 商M 司 公 學 化 化 精 友 住 自 可 液 溶 水 酸 烯 丙 之 和 中 分 Rr 經 的 得 而 將 溶 之 中 瓶 圓 頸 四 至 加 添 β, § 全 液 溶 之 中 瓶 形 隹 氛 氣 罩 籠 之 統 系 應 反 換 置 氣 氮Μ 在 ο 內 其 於 散 分 並 中 液 本紙張尺度適川中國园家摞準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 16 (修正頁） 3 8 6 6 4 455609 f\\ ^^__ 五、發明説明（15) 後，將反應糸統加熱至70 °C，在此溫度下進行聚合3小時 。然後，將水及正庚烷餾除，並乾燥所得產物。因此，獲 得115.7克吸水性樹脂。 窗例1 - h 如比較例1之相同方式，將錐形瓶中之經部分中和之 丙烯酸水溶液添加至四頸圓底瓶中含有界面活性劑溶於其 中之溶液中，並分散於此溶液中。添加具有吸水時間45秒 之46.0克吸水性樹脂（經部分中和之丙烯酸聚合物，可自 住友精化化學公司K商品名” A Q U A K E E P ”購得）於所得混合 溶疲中。然後，如實例Ι-a之相同方式進行聚合及後續步 驟。因此，獲得144. 5克經配合的吸水性樹脂。 經滴部中央標準局貞工消於合作社印5:, 首兜，將550ml正庚烷置人備有榥拌器、迴流冷凝器 、滴液漏斗及氮氣導入管之1升四頸圓底燒瓶。然後，將 具有HLB13.1之1.38克六甘油基單山¥酸酷（界面活性劑 HONIONGV-10S,可自日本油脂公司購得）添加至溶劑中並 分散於其中。將溶疲加熱至50CM溶解界面活性劑，然後 冷却至3013。 其次，在500ml錐形瓶中製備92克80重量知丙烯酸水 溶液，並於冰浴下，逐滴添加152.6克2q.l重量X氫氧化 鈉水溶液K達75莫耳％中和。然後，添加0.11克過硫酸鉀 及作為交聯劑之0.019克乙二醇二縮水甘油醚至所得溶液 中並溶解。因此，製得經部分中和之丙烯酸水溶液。 將500πι1錐形瓶中之水溶液全部添加至四頸圓瓶中之 17(修正頁） 38664 (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度迠用中國國家標率（（’NS ) Λ4規格（210Χ297公釐） 455609 附件二 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 ______^_柄 H Ί1 括;iJ ' i 第86 1 0 096 9號專利申Itl ------^ J·.—·.-—· — - 申請專利範圍修正本 (89年4月19日） 1.—種藉由使水溶性乙烯性不飽和單體聚合而製餚吸水 性樹脂之方法，該方法包括下列步驟： 製備含有水溶性乙烯性不飽和單體溶解於其中及 具有與由該水溶性乙烯性不飽和單體聚合而得的吸水 性樹脂不同吸水率之吸水性樹脂之水溶液； 將該水溶液添加至烴溶劑中並將該水溶液分散於 該烴溶劑中；及 將含有該水溶液分散於其中之該烴溶劑加熱，Μ 使該水溶液中所含之水溶性乙烯性不飽和單體聚合， 其中，該水溶性乙烯性不飽和單體係選自下列所成組 群之至少一員：丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯醯胺- 2-甲基丙烷磺酸、2 -甲基丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸、及 .其鹼塩；丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、Ν,Ν-二甲基丙烯醯 胺、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、.Ν-羥甲 基丙烯醯胺及Η-羥甲基甲基丙烯醯胺；及丙烯酸二乙胺 乙酯、甲基丙烯酸二乙胺乙酯、丙烯酸二乙胲丙酯、 甲基丙烯酸二乙胺丙酯、二乙胺丙基丙烯醯胺、二乙 胺丙基甲基丙烯醯胺，及其四级化合物；及 含於該水溶液中之水溶性樹脂為選自由下列組群 所成之至少一員：澱粉與丙烯腈之接枝共聚物之水解 產物、澱粉與丙烯酸之中和接枝共聚物、乙酸乙烯酯 與丙烯酸酯之皂化共聚物、部分中和之聚丙烯酸、馬 _本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )Α4規格（210Χ 297公金）, 7Γ77"! 1 38664