TW444008B - Process for the preparation of arylamides of heteroaromatic carboxylic acids - Google Patents

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Description

4440 〇 8 a7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明係關於一種雜芳族羧酸之芳基醯胺之製法，其 係以雜芳族由化合物在一催化劑及一驗中和一氧化碳及芳 族胺反應。其更進一步關於以一新穎之_化吡啶作為起始 原料，而製備根據本發明之芳基醯胺。 可根據本發明製備之醯胺，其一般分子結構式如下
0 (請先W讀背面之注f項再填寫本萸) JI. 裝· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中： A1為氮或CR1， A2為氮或CR2， A3為氮或CR3， A4為氮或CR4及 A5為氮或CR5， 其先決條件為，在A1到A5的環元中至少有一個是氮而且 任意兩個氮原子不互相直接鍵結在一起； R1到R5，若存在其中，為互相獨立的氫、一個至四個碳 原子的烷基或芳基，在R1到R5的取代基中有一個是分子 式為-OR的族群，其中R為任意選擇取代基的芳基或雜芳 基； R6為氫或一個至四個碳原子的烷基；及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 訂丨_ • L*. 444008 A7 B7 五、發明説明（2 ) R7為任意選擇取代基的芳基或雜芳基0 上述醯胺特別包含此啶-、嘧啶-、對二氮雜苯·、1，3,5-三氮雜苯-羧酸之芳基醯胺。 許多此類分子結構式的化合物，尤指那些其中R1到R5 取代基中有一個是接在一個環上氮原子旁的芳氧基族（-OR)，為重要的除草劑（WO-A 94/27974、EP-A0053 011 'EP-A 0 447 004 )。這些習知化合物在傳統上為從相對 的羧酸或羧酸衍生物（酸氣化合物、酯、腈）合成而得， 雖然他們不容易得到因而昂貴。 於是’本發明之目的為，根據更容易得到的離析物提 供另一替代製法。 此目的可根據本發明申請專利範圍第1項所述之製法 達成。齒化合物，其一般分子結構式如下
Π. 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 其中A1到A5如上所定義而X為氣、溴或碘，直接和一箄 化碳及第一級或第二級胺，其一般分子結構式如下 III, r6-nh-r7 其中R6和R7如上所定義，在一鹼中反應時，發現若有余 與三苯基膦的錯化合物，其一般分子結構式如下 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公1 -6- 在440 〇 8 A7 B7 五、發明説明（3 ) R8
經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 存在其中做為一催化劑時’幾乎可得期望產物（I )的完 全產率’在上述分子式中，R8到R10為互相獨立的一個至 四個碳原子的烷基、一個至四個碳原子的烷氧基或氟。R8 到R·的取代基在苯基族的4-位置上（對位的位置），在 此為一絕對必要的特徵。相對的鄰位·取代及間位·取代的 化合物’和沒有取代基的三苯基膦一樣，其所得的產率比 較上相當地差或完全沒有產物。 在此和下文中’一個至四個碳原子的烷基應被了解其 意義為直鏈或支鏈的第一級、第二級或第三級含有至多四 個碳原子的烷基。在此和下文中’芳基或雜芳基應被了解 其意義特別為單環或多環系統，例如苯基、奈基、聯苯基 、恩基、吱喃基、氮雜戊基、此唑基、苯硫基、枕啶基、 丨嗓基或4淋基。這些可有一個或多個相同的或不同的取 代基，例如碳數較低的燒基族如甲基、南化燒基族如三氟 甲基、碳數較低的烷氧基族如甲氧基或碳數較低的统硫基 族或统硫醯基族如曱硫基或乙硫醯基。有取代基的苯基應 (請先閱讀背面之注意事項再填鸾本页) 裝· 訂 —--- 本纸張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐) ' 444008 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明说明（4) 被了解其意義特別為例如（势）氟苯基、（涔）甲氧苯基 、（錚）甲苯基或（寿）三氟甲基苯基。 作為起始物使用之由化合物（II )為習知化合物或以 類似物製備為習知化合物。已有大量的此類化合物被公開 ’例如在 US-A 4 254 125 和 ΕΡ·Α 0 001 187 中。2·氣-6-Π- 甲基-3-(三氟甲基）此唑-5_基氧基]此啶為一新穎之化合 物，並且形成本發明的一個主題。 根據本發明之製法，比較合適用來製備醯胺（I )的 化合物為’其中A2為氮而和其餘環元形成吡啶環。 較佳的酿胺（I )為，其中Ri是分子式為_〇R的族群 ，R如上所定義。 其它較佳的酿胺（I )為，那些其中Αι為氮而和其餘 環元形成此淀環， 那些其中A1及A5為氮而和其餘環元形成嘧啶環， 那些其中A1及A4為氮而和其餘環元形成對二氮雜苯環， 及那些其中A1、A3及A5為氮而和其餘環元形成^^三 氮雜苯環》 在上述四個種類中，特別佳的醯胺為，其中R2是分子 式為-OR的族群，R如上所定義。 其它較佳的酿胺（I)為，那些其中R為任意選擇取 代基的苯基族》此特別適用於上述包含一此啶、嘧啶、二 氮雜苯或1，3,5-三氮雜苯環之醯胺，其中Ri*R2是分子式 為-OR的族群。 其它較佳的醯胺為，那些其中R6為氫及R7為任意選 本紙張尺度適用申國國家標^(CNS ) A4_( - -8 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 »440 08 A7 87 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（5 ) 擇取代基的苯基族。 較佳的鹵化合物（Π )為氣化合物（X = C1 )。 特別佳的三苯基膦（IV )為，那些其中R8到Rio為 相同的且是一個到四個碳原子的烷氧基族》 其中R8到R1()為甲氧基族的三苯基膦是最佳的。 具催化活性的鈀膦錯化合物最好以一製法在原位形成 ’其中鈀以一細微分裂的元素形態（例如鈀在活性碳上） 、免（II )鹽（例如氣鹽或醋酸鹽）或一合適的鈀（H )錯合物（例如二氣雙（三苯基膦）鈀（Π)，和膦反應 。特別佳的把來源為免（π)醋酸鹽。較佳的把使用量為 〇.〇2到0.2莫耳百分比的鈀（π )或0.5到2莫耳百分比 的麵（0)(以麵/碳的形態），以在各個狀況下的鹵化合 物（II )為依據◊有效地被使用過量的膦（以鈀為依據） ’其較佳的使用量為0.2到5莫耳百分比，同樣以鹵化合 物（Π)為依據。 使用的溶劑可以是相對上為非極性的，例如甲苯或二 甲苯，或極性的，例如乙婿、四氫吱喃或龙，農_二甲基乙 醯胺。 使用的鹼較佳為一相對的弱鹼。並不需要可溶於被使 用的溶劑中。合適的鹼例如為碳酸鹽如碳酸鈉或碳酸鉀， 或醋酸鹽如醋酸鈉。使用醋酸鈉可得特別好的結果。 較佳的反應溫度為8〇到250 °C。 較佳的一氧化碳壓力為1到5〇巴。 鹵化合物（Π)最好是由二_化合物，其一般分子結 本紙張尺度適用中國國家完準（CNS ) Λ4規格------ -9- (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 裝. 訂丨 “4〇〇8 A7 B7 五、發明説明（6 ) 構式如下
(請先閱讀背面之注$項再填寫本頁)
X 其中X為氯、溴或碘而A1到A5如上所定義，其先決條件 為，在一環上氮原子旁的碳原子上的其中一個取代基Ri 到R5為Z ’ Z為氯、溴或碘而其餘的Ri到R5取代基，如 存在其中’係如申請專利範圍第1項所定義，和芳基或雜 芳基羥化合物反應而製備，其一般分子結構式如下 R-OH VI， 其中R如申請專利範圍第1項所定義。 下列實例係用來說明根據本發明之製法是如何被完成 的。 實例1 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 2-氣·6-[3-(三氟甲基）苯氧基】吡啶 17,45公克（690毫莫耳）的氫化鈉（95%)懸浮於 420毫升的肩，扇-二甲基乙醯胺》106.7公克（658毫莫耳 )的3-(三氟甲基）盼在15 °C以2個小時一滴一滴地加 入。所得的酚鹽溶液在氮氣中以2.5個小時一滴一滴地加 入一含有162.4公克（1.097莫耳）的2,6-二氣此啶在330 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ^公嫠） 144008 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（7 ) 毫升的廣，二甲基乙醯胺溶液中，並加熱到90 °c。經過 再3個小時的反應時間，混合物被冷卻至室溫，沉澱出來 的氯化鈉被過濾出來而濾出液被濃縮。殘留物以甲苯和 0.1N的鹽酸萃取後，有機液層以飽和氣化鈉溶液清洗並濃 縮。油狀殘留物（約200公克）在真空下被蒸餾》 產率：151.5公克（84%)無色的油， 含量（以氣相層析法分析）：99·8% 折射率=1.5267 質譜儀；質荷比：273/275 ; 238 ; 39 氫-核磁共振光譜儀（三氣重氫甲燒）： 5 = 6.84 ( d,J= 7.8 Hz, 1H)； 7.07 ( d, J = 7.8 Hz, 1H )；7.35 ( m, 1H ) ； 7.42 ( m, 1H ) ； 7.45-7.52 (m，2H ) ; 7.65 ( t，= 7.8 Hz，1H )。
碳十三-核磁共振光譜儀（三氣重氫甲烷）： δ = 109.88 ( CH ) ； 118.16 ( CH ) ； 119.24 ( CH ) ；121.67 (CH) ； 123.74 ( CF3) ； 124.50 ( CH )；130.24 (CH) ； 132.21 ( CCF3) ； 141.77 ( CH ) ； 149.12 ( C ) ； 153.89 ( C ) ； 162.28 ( C 實例2 3-氣-2-[3-(三氟甲基）苯氧基]被啶 7.68公克氫化鈉的分散體（約50 %在礦物油中）在氮 氣中以戊烷清洗後，加入100毫升的扇，肩-二甲基甲醯胺 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝------訂----Γ—,1 Λ-------------.1—^— 444〇〇8 經濟部中央標準局貞工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（8 ) 被加入。21.92公克（135毫莫耳）的3-(三氟甲基）酚 在室溫中以30分鐘一滴一滴地加入。所得的盼鹽溶液在氣 氣中以2小時一滴一滴地加入一含有20.1公克（136毫莫 耳）的2,3·二氣吡啶在80毫升的農，扇-二甲基甲醯胺溶液 中，並加熱到120。(：。經過再3小時的反應時間，混合物 被冷卻至室溫，沉澱出來的氣化鈉被過濾出來而濾出液被 濃縮。殘留物以甲苯和0.1N的鹽酸萃取後，有機液層以飽 和氣化鈉溶液清洗並濃縮。油狀殘留物在真空下被蒸餾》 產率：24.75公克（67%)無色的油， 含量（以氣相層析法分析）：99.7% 沸點 18145-148 °C 折射率=1.5282 質譜儀；質荷比：273/275 氫-核磁共振光譜儀（三氣重氫甲烷）： δ = 6.99 ( m, 1Η ) ； 7.36 ( d, 1H ) ； 7.45-7.53 ( m, 3H );7.77 ( d，1H ) ; 8.02 ( d，1H )。 碳十三-核磁共振光譜儀（三氣重氫甲烷）： δ= 118.66 ( CH ) ； 119.44 ( C ) ； 119.98 ( CH ) ；121.75 ( CH ) ； 123.78 ( CF3) ； 124.94 ( CH )；130.13 ( CH ) ； 132.16 ( CCF3) ； 139.65 ( CH ) ； 145.20 ( CH ) ； 153.88 ( C ) ； 158.51 ( C)。 實例3 用中國國家標举（CNS ) A4规格（210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^—Ar m^Lr— K^i —^ΐ i_ -- 1 1^1 —^ϋ 1^1 m^i ^^^1 r^n 1^1 4440 〇 8 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（9 ) 肩-(4_氟苯基）·6-[3_ (三氟甲基）苯氧基I- 吡啶-2-烴氧基醯胺 10.26公克（37,5毫莫耳）的2-氣-6-0 (三氟甲基） 苯氧基]此啶（含量99.5 %，根據實例1而製備）、6.25 公克（56.2毫莫耳）的4-氟苯胺、4.37公克（41.3毫莫 耳）的碳酸鈉、26.3毫克（37_5微莫耳）的二氣雙（三苯 基膦）鈀（II )和0.40公克（U25毫莫耳）的三（4-甲氧基苯基）膦（以，厌8=厌9=反1()=曱氧基）在37.5 毫升的二甲苯中在室溫下被置於一壓熱器中β此壓熱器充 入惰性氣體後，在5巴的一氧化碳壓力下，混合物的溫度 被加熱至150 °C。一氧化碳的壓力被增至18巴，而混合物 在150 °C中被挽拌21小時。在冷卻到室溫和減壓後，將 50毫升的二甲苯和50毫升的水加入過濾之反應混合物中 。水溶液層以25毫升的二甲苯萃取後’所有的有機液層以 30毫升的水清洗。沒有未轉換的離析物和副產物在二曱苯 層中被氣相層析法偵測出來。在將溶劑蒸餾之後，得到的 粗產物（15.83公克）為黃色的固體形態。 粗產物從甲基環己烷中以再結晶法純化。 產率：12.13公克（86 %)淡米黃色的晶體 熔點：103-104.5 °C 質譜儀；質荷比：376 ( lV〇，238 氫-核磁共振光譜儀（三氣重氫甲烷）： 5 = 6.99-7.04 (m^H) ; 7.17 (4 «7=8.4 Ηζ，1Η); 7.40 ( m, 1H ) ； 7.46-7.51 ( m, 2H ) ； 7.55-7.63 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2l〇X^J公楚) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
装------訂--------- Λ-----------l·丨_：II 4440 〇 g A7 B7 五、發明説明（10 )
(m，3H ); 7.93 ( t，*/= 7.8Hz，1H ); 8.03 ( d，J =7.8 Hz，1H ) ; 9.24 ( br. m，iH )。 實例4 身-(4·氟苯基）-6-[3-(三氟甲基）苯氧基】-此咬-2_烴氧基磁胺 除了二氣雙（三苯基磷化氫）鈀（Π)被相同莫耳量 的鈀（II )醋酸鹽取代，實驗步驟如實例3所述。一氧化 碳壓力為19巴。如此而得的粗產物為15,77公克’經過再 結晶後，得11.82公克（83.8%)無色的固體。
熔點：104-105 °C 實例5 廣-(4-氟苯基）-6-[3·(三氟甲基）苯氧基】-吡啶-2-烴氧基醯胺 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 除了三（4-甲氧基苯基）膦被相同莫耳量的三（4_甲 基苯基）膦（IV，R8= R9= R10 =甲基）取代，實驗步 驟如實例3所述。一氧化碳壓力為20巴和反應時間為21 小時。溶解於二甲苯層的產物組成以氣相層析法分析決定 。發現94.1 %的標題化合物和5.9 %的離析物。 實例6 备（4-氟苯基）·6_[3·(三氟曱基）苯氧基]· 吡啶-2-烴氧基醯胺 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -14 - 444008 A7 B7 五、發明説明（11) ---------· 受-- (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 除了三（4-甲氧基苯基）膦被相同莫耳量的三（4-氟 苯基）膦（IV ’ R*=R9=R1G =氟）取代，實驗步驟如 實例3所述。一氧化碳壓力為19巴和反應時間為21小時 。溶解於二甲苯層的產物組成以氣相層析法分析決定。發 現90.8 %的標題化合物和9.2 %的離析物。 實例7 2-氣-6-[l-甲基_3_ (三氟甲基）吡吃-5-基氧基]吡啶 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 1.8公克（71毫莫耳）的氫化鈉（95 %)懸浮於25 毫升的扈,觅-二甲基乙醯胺。12.46公克（67毫莫耳）的 1-甲基-5-輕基-3-(三氟甲基）味匕咬（』//i故C/»ew. 1990, 27, 243 )在40毫升的肩,龙-二甲基乙醯胺的溶液中 在22 °C以1個小時一滴一滴地加入。所得的溶液在氮氣中 以3個小時一滴一滴地加入一含有18.5公克（125毫莫耳 )的2,6-二氯吡啶在37.5毫升的肩，身-二甲基乙醯胺溶液 中’並加熱到135 eC。經過再5個小時的反應時間，混合 物被冷卻至室溫’沉澱出來的氣化鈉被過濾出來而濾出液 被濃縮。殘留物以甲苯和水萃取後，有機液層以飽和氣化 鈉溶液清洗並濃縮。固態殘留物在真空下被蒸餾。標題化 合物以175 °C在25亳巴下蒸餾》因而得到12.5公克黃色 固體形態的粗產物（96 %的純度，氣相層析法分析）》粗 產物從二異丙基醚中以再結晶法純化。 產率：11.55公克（62%)無色的晶體， 含量（氣相層析法分析）：99.9% 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X 297公楚) • 15- 4440 〇 8 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（12 ) 熔點：56-58 t； 質譜儀；質荷比：277/279 氫核磁共振光譜儀（三氣重氫甲烷）： δ = 3.80 ( s? 3Η ) ； 6.40 ( s, 1H ) ； 6.96 ( d, 8.2 Ηζ,ΙΗ) ； 7.18 ( 8.2 Hz, 1H ) ； 7.74 ( t, J =8.2 Hz，1H ) » 實例8 農-(4-氟苯基）4-[l-甲基-3-(三氟甲基）-此唑-5-基氧基】吡啶-2-烴氧基醯胺 實驗步驟如實例4所述β從3.47公克（12.5毫莫耳） 的2-氣-6-[1-甲基-3-(三氟甲基）ρ比吐-5-基氧基]»比峻、 2.08公克（18.7毫莫耳）的4-氟苯胺、1.46公克（13.8 毫莫耳）的碳酸鈉、5.6毫克（25微莫耳）的鈀（II )醋 酸鹽及0.13公克（375微莫耳）的三（4-甲氧基苯基）膦 在12.5毫升的二甲苯中經過21小時於150。(：和19巴的一 氧化碳壓力下所得的粗產物為4.92公克淡黃色的固體形態 C氣相層析法分析：完全轉換）。粗產物從甲基環己烷中 以再結晶法純化。 產率：3.97公克（84.4%)淡米黃色的晶體 熔點：138-139 °C 氫·核磁共振光譜儀（三氣重氫甲烷）： ^ = 3.85 (s,3H) ； 6.41 ( s, 1H ) ； 7.06 ( m, 2H ) ；7.29 (dsJ= 8.1 Ηζ,ΙΗ)； 7.59 (m,2H)； 8.05 · --------「裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
,1T 'Ll. 本纸張尺度適用中國囡家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐) -16- 444008 Α7 Β7 五、發明説明（l3 ) (t,J= 8.1 Hz, 1H ) ; 8.14 ( d, J = 8.1 Hz, 1H ) ;9.28 ( bs，1H ) 〇 對照實例1 除了三（4-甲氧基苯基）膦被相同莫耳量的三苯基膦 取代，實驗步驟類似於實例3所述。在經過15 5小時的反 應時間和在15巴的一氧化碳壓力下，溶解於二甲苯層的產 物組成以氣相層析法分析決定。發現只有43 2 %的期望產 物和56.8 %未轉換的離析物β 對照實例2 除了二（4_甲氧基苯基）膦被相同莫耳量的三-JE·丁 基膦取代’實驗步驟如實例3所述。在經過15小時的反應 時間和在14巴的一氧化碳壓力下，溶解於二甲苯層的產物 組成以氣相層析法分析決定。發現只有微量（〇4 %)的 期望產物和96.8 %未轉換的離析物。 對照實例3 除了二（4_甲氧基苯基）膦被相同莫耳量的三（3_甲 氧基苯基）膦取代，實驗步驟如實例3所述。在經過21 小時的反應時間和在19巴的一氧化碳壓力下，溶解於二甲 苯層的產物組成以氣相層析法分析決定^發現只有53 3 % 的期望產物和46.7 %未轉換的離析物。 本紙張尺度通州TSI國冢標準（CNS ) Α4規格（2丨ΟΧ 297公釐） -17- ---------^ ^— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- -ΙΓ. 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裂 144。〇8 五、發明説明（l4 ) 對照實例4 除了三（4·甲氧基苯基）膦被相同莫耳量的三（2-甲 氧基苯基）膦取代，實驗步驟如實例3所述。在經過21 小時的反應時間和在19巴的一氧化碳壓力下，溶解於二甲 苯層的產物組成以氣相層析法分析決定。發現只有未轉換 的離析物，完全沒有產物。 對照實例5 除了三（4-甲氧基苯基）膦被相同莫耳量的三（4-氣 苯基）膦取代，實驗步驟如實例3所述》在經過21小時的 反應時間和在20巴的一氧化碳壓力下，溶解於二甲苯廣的 產物組成以氣相層析法分析決定。發現只有26.3 %的期望 產物和73.7 %未轉換的離析物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 • l·. 經濟部中央標準局負4消费合作社印製 適 尺 張 紙
I I規 公 97< 2 1

Claims (1)

  1. JLg^i〇5467號專利案申諸專刹舞同狢砼牟 —種醯胺之製法，其一般分子結構式如下： 个一、A5
    O R6 I N R7 經濟部中央揉率局員工消費合作社印装 其中， A1為氮或CR1 ; A2為氮或CR2 ; A3為氮或CR3 ; A4為氮或CR4 ;及 A5為氮或CR5 ; 其先決條件為，在A1到A5的環元中有一個是氮； R1到R5—若存在其中一為氫’但在R1到R5的取代基中 有一個是分子式為-OR之族群’其中R為一任意選擇取 代基的苯基或一此唑基； R6為氫；以及 R7為一任意選擇取代基的苯基， 其特徵為，一鹵化合物，其一般分子結構式如下： 本紙張尺度逋用中國國家梯準（CNS ) Α4规格（210Χ_2γ參爹） (锖先Η讀背面之注$項再填寫本頁} 裝. 4440 0 8 A8 明 C8 D8 六、申請專利範圍 A3〆、5 II X 其中A1到A5如上所定義而X為氣、溴或碘，和一氧化 碳及胺，其一般分子結構式如下： R6-NH-R7 III 其中R6和R7如上所定義*在一個鈀與三苯基膦的錯化 合物中，其一般分子結構式如下： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
    IV 訂 R9 經濟部中央揉準爲貝工消费合作社印製 其中R8到R1()為相同的，以及一個至四個碳原子的燒基 ，一個至四個碳原子的燒氧基或氟，和一驗反應。 2. 根據申請專利範圍第1項所述之製法，其特徵為，A2為 氮。 3. 根據申請專利範圍第2項所述之製法，其特徵為，R1是 本紙張尺度適用中國國家揉率（CNS ) A4规格（21〇¥泛^；羞）
    分子式為-OR的族群，R如申請專利範圍第i項所定義 〇 4·根據申請專利範圍第〗項所述之製法，其特徵為，^為 氮。 5. 根據申請專利範圍第4項所述之製法，其特徵為，圮是 分子式為-OR的族群，R如申請專利範圍第丨項所定義 〇 6. 根據申請專利範圍第1項所述之製法，其特徵為，R為 任意選擇取代基的苯基族。 7. 根據申請專利範圍第丨項所述之製法，其特徵為，χ為 氣。 8. 根據申請專利範圍第！項所述之製法，其特徵為，汉8到 R1()為一個到四個碳原子的烷氧基族。 9. 根據申請專利範圍第8項所述之製法，其特徵為，汉8到 R1D為甲氧基族。 10. —種醯胺之製法，其一般分子結構式如下： (請先閲讀背面之注<^項再填本頁) -訂 經濟部中央榡準局貝工消費合作社印製 A 丨〆· A5 R6 T Ο I. N R7 其中A1到A5、R6及R7如申請專利範圍第1項所定義， 其特徵為，在第一步驟，一個二鹵化合物，其一般分予 結構式如下： 本紙法尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -21 - 4440 0 8 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 z ^//A XA5 ^A1 V X 其中A1到A5如上所定義，χ為氣、溴或破在一環上 氮原子旁的碳原子上的其中一個取代基Rl到R5為Ζ，艺 為氯、溴或碘而其餘的Ri到R5取代基一如存在其中一 為氫，和基羥化合物反應，其一般分子結構式如下： R-OH VI 其中R如申請專利範固第〗項所定義，而得一（雜）芳 氧基齒化合物，其一般分子結構式如下：
    經濟部中央標率局貝Η消費合作社印製 X 其中A1到a5、R及X如上所定義，而在第二步驟中， 上述產物和一氧化碳及胺，其—般分子結構式如下： R6-NH-R7 πΐ 其中R6和R7如上所定義，在一個鈀與三苯基膦的錯化 合物中，其一般分子結構式如下：
    (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁)
    22- 4440 〇8 六、申請專利範圍 R8
    其中R8到R1G為相同的，以及一個至四個碳原子的烷基 ’ 一個至四個碳原子的燒氧基或氟，和一驗反應。 11.—種2-氣-6_[1-甲基-3-(三氟甲基）吡唑-5-基氧基]此 啶，其分子結構式如下：
    (請先閲讀背面之注意事項再填窩本頁) Λ 訂 經濟部中央標牟局男工消費合作社印製 ’其在根據申請專利範圍第10項所述之製法中係作為 一個中間體。 本紙用 tBSsfc料（CNS ) A4伙（21();^7公釐）
    JLg^i〇5467號專利案申諸專刹舞同狢砼牟 —種醯胺之製法，其一般分子結構式如下： 个一、A5
    O R6 I N R7 經濟部中央揉率局員工消費合作社印装 其中， A1為氮或CR1 ; A2為氮或CR2 ; A3為氮或CR3 ; A4為氮或CR4 ;及 A5為氮或CR5 ; 其先決條件為，在A1到A5的環元中有一個是氮； R1到R5—若存在其中一為氫’但在R1到R5的取代基中 有一個是分子式為-OR之族群’其中R為一任意選擇取 代基的苯基或一此唑基； R6為氫；以及 R7為一任意選擇取代基的苯基， 其特徵為，一鹵化合物，其一般分子結構式如下： 本紙張尺度逋用中國國家梯準（CNS ) Α4规格（210Χ_2γ參爹） (锖先Η讀背面之注$項再填寫本頁} 裝.
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