TW440567B - Propylene homopolymer - Google Patents

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A7 B7 ^40567 五、發明説明（I ) 本發明係有關於丙烯均聚物。特別是有關於二甲苯溶 解成分少、且二甲苯不溶成分中具有極高的異嵌段物含有 率之丙烯均聚物。 目前已有許多人提出以鈦齒素化合物、鎂化合物及電 子供給性化合物作爲必要的固體觸媒成分，以有機鋁化合 物及矽化物合作爲第三成分，而使用前述成分所形成的觸 媒以聚合烯類化合物之方法。又已有許多人對於如何使用 上述般之觸媒而高收率地得出高立體規則性的結晶性聚烯 類之方法進行深入地探討。 例如’特開昭63-3010號公報、特開平卜221405號公 報、特開平1-315406號公報、特開平3-227309號公報、 特開平3-7071 1號公報、特開平4_87〇9號公報等就揭示出 以二燒氧基鎂及四氣化鈦當作主要的起始原料而調製出固 體觸媒成分’以有機鋁化合物及矽化合物等當作第三成 分’而使用前述成分所形成之烯類聚合觸媒以高收率地得 出高立體規則性聚合物之方法。 又’亦有許多人提出以卣素化鋁化合物、鎂化合物及 齒素化鈇化合物當作必要的固體觸媒成分，以有機銘·化合 物及有機酸酯或矽化合物等當作第三成分，而使用上述成 分所構成的婦類聚合用觸媒之方法；例如特開昭55_ 161807 號公報中揭示出使用氯化鎮、鹵素化鈇、有機酸酯、鹵素 化碳水化合物、齒素化鋁化合物及有機酸酯所形成之觸 媒；特開昭6 ] -31402號公報揭示出令卣素化铭化合物與碎 化合物之反應生成物與鎂化合物反應，接著令其與卣素化 本紙張尺度適用中國囤家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I H J . 訂 I H 11 ! .- : .1 (請先閱讀背面乏注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 44〇 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2 ) ' 鈦化合物及苯二甲酸酯反應以得出固體觸媒成分，而使用 由前述固體觸媒成分、有機鋁化合物及矽化合物所得之觸 媒以高收率地得出高立體规則性聚合物之方法。 上述各習知技術中，在將前述觸媒當作聚丙烯之聚合 用觸媒時，必須除去殘存於生成聚合體中之氯或鈦等觸媒 殘渣。因此，已往之研究方向係針對開發出可省略所謂脱 灰行程之高活性的觸媒成分，同時可提高立體規則性聚合 物之收率，或提高聚合時聚合活性的持續性。而在這些方 面已獲得許多相當優異的成果。 另一方面，有關丙烯聚合物方面，例如特開平7_25946 號公報中揭示出一種丙歸聚合物，其沸騰疋庚烷不溶成分 之結晶化度高，且具有立體規則性，又具有拯長的内消旋 鏈。 依據上述習知技術之丙烯聚合體具有高的熱變形溫 度、融點、結晶化溫度，故在剛性、酎熱性方面表現良好， 而可廣泛地使用在板片、薄膜等的壓出成形、吹出成形、 射出成形等方面。然而，在聚丙烯之成形方面目前還是有 無法解決之問題，特別是在板片、薄膜之壓出成形時·，若 使用上述般之高剛性的聚合體在高速度成形時會產生折 斷，或會影響所得成形品之透明性。 一般用來解決上述問題之方法爲降低丙烯聚合物之立 體規則性，以降低加工所需之能量。由於這樣一來丙婦聚 合物中會含有多量的無規聚合物，故反而會影響製品的品 質。又’雖然亦嘗試把少量的乙烯當作單體而與丙烯聚合 5 本紙張尺度適用中國國家楯準（CNS)八4規格（2】0><297公酱> -----1·—L ' 裝------.訂 ------! ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 44 05 6 7 A7 B7 五、發明説明（3 ) 物共存之方法等，以將生成聚合物之結晶性或密度控制在 某程度下，但會使得製程變得更複雜，故會増加氧品之成 本，且會導致立體規則性極低的無規聚丙烯之生成率變 高。 再者，爲了改良聚丙烯聚合物的透明性，特開平2_ 265905號公報、特開平2_29444號公報等揭示出將各種造 核劑添加入所生成的聚丙烯聚合體中之方法。然而，添加 造核劑在加工時會有臭氣之產生；且由於造核劑之分散性 不佳，故所改良出的分散性還是無法滿足所需。 由於如此般習知技術無法充分解決上述之錁題，故必 須提供一種具有高立體規則性、且薄膜成形時的加工性及 成形品的品質極爲優異之丙歸均聚物。 本發明者等針對上述之課題進行深入地探討，藉由採 用就算具有高立體規則性仍具有高異嵌段物含有率，以得 出加工性優異、特別是板片、薄膜的成形性優異之丙烯均 聚物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明所提出之新穎的丙烯均聚物係特別適於作爲板 片、薄膜的製造材料，其熔融流動速率（％?11)在〇卜介以⑺ 分之範圍内，二甲苯溶解成分爲6重量％以下，且將二甲 苯不溶成分中之13c-nmr光譜中起因於異嵌段鏈（lsobi〇ck chain)的吸收強度之pmmmr·、PmmiT及pmrrm代入下式（j) 所求出之異嵌段物含有率[IB]爲3莫耳。以上。 [IB] = [Pmmmr] + [Pmmrr] + [Pmrrm]··· (1) (式中’ [Pmmmr]、[Pmmrr]及[Prnrmi]分別爲起因於異嵌段 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 44 05 6 7 五、發明説明（4 ) 鏈的吸收強度之Pmmmr、Pmmrr及Pmrrm的相對強度比 例（莫耳％)。） 又，本發明之丙烯均聚物係，在以鎂、鈦、鹵素及電 子供給體當作必要成分之固體觸媒成分（A)、有機鋁化合物 (B)、有機矽化合物（C)之存在下聚合丙烯所得出者，其熔 融流動速率(MFR)在0.1〜20g/10分之範圍内，二甲苯溶解 成分爲6重量％以下，且將二甲苯不溶成分中之13C-NMR 光譜中起因於異嵌段鏈（isoblock chain)的吸收強度之 Pmmmr、Pmmir及Pmrrm代入下式（1)所求出之異嵌段物 含有率[IB]爲3莫耳％以上。 [IB]=[Pmmmr] + [Pmmrr] + [Pmrrm] ··* (1) (式中，[Pmmmr]、[Pmmrr]及[Pmrrm]分別爲起因於異嵌段 鏈的吸收強度之Pmmmr、Pmmrr及Pmrrm的相對強度比 例（莫耳％)。） 又，本發明之丙烯均聚物係在下述成分（A)、（B)及（C) 所構成的觸媒之存在下聚合丙烯所得出者，其熔融流動速 率（MFR)在0.1〜20g/10分之範圍内，二甲苯溶解成分爲6 重量％以下，且將二甲苯不溶成分中之nC-NMR光譜中起 因於異嵌段鏈（isoblock chain)的吸收強度之Pmmmr 、 Pmmrr及Pmrrm代入下式（1)所求出之異嵌段物含有率[IB] 爲3莫耳％以上。 [IB] = [Pmmmr] + [Pmmrr] + [Pmrrm] ·** (1) (式中，[Pmmmr]、[Pmmrr]及[Pmrrm]分別爲起因於異嵌段 鏈的吸收強度之Pmmmr、Pmmrr及Pmrrm的相對強度比 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X2ST?公釐） ·· *ni phi 条-5 : -i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 05 6 經濟部中夬椟準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（5) 例（莫耳％)。） (A) 使用下述（a)〜(d)成分所調製出之烯類聚合用觸媒成分 (a) —般式MgCOR1)2(式中，爲碳數1〜4之烷基或芳基。： 所代表之鍰化合物； (b) 擇自下述一般式所代表的鋁化合物群中之至少一種鋁 化合物；

AlCOR^mXS-m (式中，R2爲碳數1〜4之燒基或芳基，X1爲鹵素元素，m 爲（XmS3之實數。） R3nAlX23-n (式中’ R3爲碳數1〜4之烷基，X2爲氫原子或鹵素原子， η爲0<11<3之實數。） (c) 一般式 Ti(OR4)pX34-p (式中’ 114爲奴數1〜4之综基，X3代表鹵素元素，p爲〇 或1〜3之整數。）所代表的化合物；及 (d) 芳香族二竣酸二酿。 (B) —般式 R5qAlY3_q (式中，R5爲碳數1〜4之炫基，Y爲擇自氫、氣、^、石典 中之任一者’ q爲0<q^3之實數。）所代表的有機鋁化合 物； (C) 一般式 R\Si(〇R7)4 r (式中’ R爲擇自碳數1〜12之燒基、環院基、苯基、乙婦 基、丙婦基、芳烷基中之任一者，且其爲相同或不同者所 構成皆可。R7爲擇自碳教1〜4之烷基、環烷基、苯基、乙 ----------ά-----L 訂 1-^-----^ : 二 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 良紙張尺中國國·^^·^· )Α4規格（210X297公釐） 經濟部中央標牟局員工消費合作社印製 44 05 β 7 A1 |____ B7 五、發明説明~----- 婦基、㈣基、芳織中枝-者，且其爲相同或不同者 所構成皆可。1爲〇或Η之整數。)所代表的有機妙化合 物。 以下’ sf la地説明本發明之實施形態。 本發明之丙烯均聚物爲僅聚合丙歸單體所得出之聚合 物，其與组合乙烯等共單體所得出之共聚物不同。 本發明的丙烯均聚物之熔融流動速率爲〇]〜2〇岁1〇 分，較佳爲分，更佳爲〇 5〜1〇g/i〇分。又熔融 流動漣率(MFR)係依據JISK675S之標準在23〇<>(：、2〗6kg 荷重之條件下測定出者。 又，本發明的丙烯均聚物之二甲苯溶解成分爲6 〇重 量％以下，較佳爲2.0〜5.0重量％，更佳爲3 〇〜5 〇重量％。 又，本發明之丙烯均聚物係，不論其是否具備上述般 之較高的立體規則性，其二甲苯不溶成分中的異嵌段物含 有率[IB]爲3莫耳％以上，較佳爲3 5莫耳％ 2〇莫耳％，更 佳爲3.5莫耳％〜1〇莫耳。。此處之「異嵌段物（is〇_bl〇ck)」 代表例如下式[化1]所示般之在聚合鏈中具有單一的單體 早位缺陷之聚合物的結晶構造，其聚合出的丙婦單植中的 甲基（單體單位缺陷）與其他用來聚合出的丙歸單位中之甲 基位於不同的平面。（下式[化1]中Me代表甲基(-CH3。） 此異嵌段物亦可稱作立體嵌段物或無規嵌段物 (J.E.Ewen,Journal of American Chemical Society 106' 6355(1984)/V.Busico,Macromolecules 21, 4521(1994)/ V.Busico,Macromolecules 28., 1887(I995)/T.Keii,Y-D〇i, 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X 297公楚> ---------/ 裝-----—訂 I-^-----} -" 二 . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 44 05 A7 B7 五、發明説明（7 )

Macromol.Chem.,Rapid Commun 2 293(1981)) [化 1] ’

Me Me Me Me Me Me Me I i I I I I 1 -CH-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH-CH2*CH~CH2- I 2 Me 上述[化1]中之m(内消旋）及r(外消旋）分別如下所述 般；又’產生IJC-NMR光譜中吸收強度pmmmr、ό ^mmrr 及Pmrrm之構造單位分別爲下式[化2]所示之⑴、（ii)及 (iii)。 [化2] _(i) (mmnir)__ ; ^_(i i) (mrnrr) ； ： ；' -_(iii)(mmn) :_；__ Me Me Me Me Me Me Me I I i I [ 1 I -CH-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH-CHi-CH-CH2-CH-CH2-CH-CHJ~CH-CH2- » < 1 •- Η1 . H1 ^ie r Γ (諳先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -β .4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 因此’具有上述結晶構造之異嵌段物的含有率[IB] 爲，將13C-NMR光1眷中吸收強度Pmmmr、Pmmrr及Pmrrm 代入下式（1)所求出者。 [IB]=[Pnirnmr] + [Pmmir] + [Pmrrm]... (1) 10 A7 B7 44 05 6 五、發明説明（8 ) (式中，[Pmmmr]、[Pmmrr]及[Pmrrm]分別爲起因於異嵌段 鏈的Pmmim·、Pmmrr及Pmrrm之吸收強度相對於所有的 五碳鏈 （pentad) 的 合 計 吸 收 強 度 (Pmmmm，PmmiTir,Prmmr,Pmmrr，Prmrr，PnimiTn3Prmrm,Prrrr,P mrrr及Pmrrm)之相對強度比例（莫耳。/〇)。） 又，本發明之丙烯均聚物之動態應力流變儀（DSR)所 測定出之多分散性指數（PI)以3.0~8.0爲較佳，更佳爲 3·5〜8.0。此多分散性指數(PI)爲與聚合物的分子量分布（重 量平均分子量/數平均分子量）有關之參數，其値越大則代 表加工性越好。 再者，本發明之丙烯均聚物之立體規則性的指標爲基 於經沛騰正庚烷萃取之不溶分，較佳爲90.0〜99.0wt%，更 佳爲 94.0〜98.0wt%，最佳爲 94.5〜97.4wt%。 上述般之本發明的丙烯均聚物之製逵方法並没有特殊 的限定，例如可在以鎂、鈦、鹵素及電子供給體當作必要 成分之固體觸媒成分（A)、有機鋁化合物（B)、有機矽化合 物（C)之存在下聚合丙稀以得出。以下具體地説明本發明之 丙烯均聚物製造時所使用之烯類聚合用觸媒之各成分。 固體觸媒成分（A)可令鎂化合物、敛化合物及電子供給 贈相接觸以調製出，具體而言可使用下述（a)〜(d)成分以調 製出。 (a) —般式Mg(〇R!)2(式中，R1爲碳數1〜4之坑基或芳基。 所代表之鎂化合物； (b) 擇自下述一般式所代表的鋁化合物群中之至少一種鋁 國家標準（CNS )八4规格（2丨〇'〆297公釐） -I. 二 --I n I—i ΐ _ 1^1 : - - - . ........ - t —^1 ·,1 --^w - - I nn - - --- -1 -ιίί 3r • . I. (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 輕濟部中央榡準局員工消*合作枉印製

4405 6 7 Λ? 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（9 ) 化合物； AlCOR^mXS-m (式中，R2爲碳數1〜4之烷基或芳基，χΐ爲鹵素元素，m 爲0<mS3之實數。） ^ RJjiAIX 3-π (式中，R·5爲碳數1〜4之烷基，χ2爲氫原子或鹵素原子， η爲0<nS3之實數。） (c) 一般式 Ti(OR4)pX34 p (式中，R4爲碳數1〜4之烷基，χ3代表卣素元素，p爲〇 或1〜3之整數。）所代表的化合物；及 (d) 芳香族二羧酸二酯。 構成上述固體觸媒成分(A)(以下稱「（A)成分）之以一般 式Mg(0Rl)2(式中，2個以】相同或不同皆可，爲碳數卜4 之燒基或芳基。）所代表之鎮化合物之成分⑷（以下稱「成 分（a)」）爲二烷氧基鎂或二芳氧基鎂；具體而言可使用二 甲氧基鎂、一乙氧基錢、二正丙氧基鎂、二異丙氧基鎂、 二正丁氧基鎂、二異丁氧基鎂、二苯氧基鎂、乙氧基甲氧 基鎂、乙氧基-正丙氧基鎂、正丁氧基乙氧基鎂、異丁氧基 乙氧基、二苯氧基鎂等之丨種或〗種以上·其中以二乙氧 基鎂或二-正丙氧基鎂爲較佳。 再者，本發明中，調製固體觸媒成分(A)所使用的二烷 氧基鎂爲顆粒狀或粉末狀者，且其形狀爲不定型或球狀。 使用球狀的二烷氧基鎂時，所得聚合物粉末具有良好的粒 子形狀且粒度分布狹窄，故在聚合操作時可提生成八 12 ^張讀適用中規格 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) =裝· 訂 • I I In A7 B7 五、發明説明（10 ) 物粉末的操作處理性，因此可避免起因於生成聚合物粉末 中的微粉所導致之裝置的堵塞等困擾。 上述球狀的一院氧基錢並不一定要是完完全全的球 形，亦可使用橢圓或馬玲薯狀者。當以l/w代表長轴徑J 與短麵徑w之比時’具體而言镇粒子球形的比例爲3以 下，較佳爲1〜2，更佳爲1〜1.5。 又，上述二烷氧基鎂之平均粒徑爲1 "〜200 "，較佳 爲 5 y ~150 y 〇 使用上述球狀的二烷氧基鎂時其平均粒徑爲j # 〜100 "，較佳爲5 "〜50 "，更佳爲1〇 "〜40 μ。又，在 粒度方面，以使用微粉或粗粉少且粒度分布狹窄者爲較 佳。具體而言’ 5 "以下的粒子爲20%以下，較佳爲丨〇% 以下。100 "以上的粒子爲10〇/〇以下，較佳爲5%以下。且 當以ln(D90/D10)(此處D90代表累計粒度90%時之粒徑， D10代表累計粒度1〇%時之粒徑）代表粒度分布時，其値爲 3以下，且以2以下爲較佳。 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 在調製固體觸媒成分時並不一定要以上述二烷氧 基鎂作爲起始物質。例如在調製固體觸媒成分（A)時，·把在 碘等觸媒之存在下令金屬鎂與碳數卜4之脂肪族丨價的醇 類反應所得之生成物當作起始物質亦可。 調製本發明的固體觸媒成分（A)所使用的成分（b)之鋁 化合物（以下亦稱成分（b))爲擇自下述一般式I及u所代表 的館化合物群中之至少1種。 AKORix1^-般式 j) 13 本紙張跋適财顧家

五、發明説明（11) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (式中，R2爲碳數！〜4之燒基或芳基，而以經個碳數 1〜3 基取代之純基爲較佳；t m>2時&2可爲相同或 不同；X1爲氯、溴等卣素元素；111爲之實數。） RJ,iAlX23-tl(一 般式 II) (式中，R3爲碳數1〜4之烷基，X2爲氫原子或鹵素原子， η爲0<n幻之實數。當n>2時，R3可爲相同或不同者。） 一般式（I)所代表的鋁化合物可爲三鹵化鋁、二鹵化烷 氧基鋁、由化二烷氧基鋁、三烷氧基鋁；其等之具體例可 舉三氣化鋁、三溴化鋁、三碘化鋁、氯化二乙氧基鋁、氯 化二異丙氧基鋁、氣化二丁氧基鋁、二氣化乙氧基鋁、二 氣化異丙氧基鋁、二氯化丁氧基鋁、三甲氧基鋁、三乙氧 基鋁、三丙氧基鋁、三-異丙氧基鋁、三丁氧基鋁、三異 丁氧基鋁等爲例。其中以三氣化鋁、氣化二-異丙氧基鋁、 二氯化異丙氧基鋁、三乙氧基鋁、三_異丙氧基鋁。 一般式（Π)所代表的鋁化合物可爲三烷基鋁、卣化二烷 基叙及二齒化烷基鋁；其等之具體例可舉三乙基鋁、三_ 異丁基鋁、二乙基氫化鋁、二_異丁基氫化物、氯化二乙基 館、氣化二-異丁基鋁、二氯化乙基鋁、二氯化丙基銘’、三 氯化二乙基鋁、三氯化二丁基鋁等爲例；其中以三乙基鋁、 氣化一乙基鋁、二氣化乙基鋁、三氯化二乙基鋁爲較佳。 可使用擇自上述一般式I及一般的化合物群中之 ί種或2種以上作爲上述成分(b)。可令該成分(b)直接與其 他的成分相接觸，或將成分(b)溶解於甲苯或二甲苯等芳香 族端氫化合物、或己烷或庚烷等脂肪族碳氫化合物中而經 14 本紙张尺及通用宁國國豕標準（CNS ) M規格（21〇><297公犛） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝' Γ-Τ 、τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 ^ I I - 五、發明説明（12 ) 稀釋後再使用之。 其次，調製固體觸媒成分（Α)時所使用的成分⑷爲— 般式

Ti(OR4)pX-Vp (式中，R4爲碳數1〜4之烷基，X3代表氯、溴等鹵素元素， p爲0或1〜3之整數。當p>2時，R4爲相同或不同者皆可。） 所代表的鈦化合物（以下亦稱「成分(c)」。）、卣素化妖或 鹵素化烷氧基鈦。具體而言，可使用之四卣素化鈦爲 TiCLt、TiBr4、ΤΑ ，可使用之鹵素化烷氧基鈦爲 Ti(OCH3)Cl3 、 Ti(OC2H5)Cl3 、 Ti(OC3H7)Cl3 、 Ti(〇n_ C4H9)C13 、 Ti(OCH3)2Cl2 Ti(OC2H5)2Cl2 、

Ti(OC3H7)2C12、Ti(On-C4H9)2Cl2、Ti(OCH3)3〇l 、 Ti(OC2H5)3Cl、Ti(OC3H7)3Cl、Ti(0n-C4H9)3C1 等。其中 以四鹵素化鈦爲較佳，而以TiCU爲最佳。可使用上述欽 化合物之1種或2種。又，可將成分（c)溶解於甲苯或二甲 苯等芳香族碳氩化合物、或己烷或庚烷等脂肪族碳氩化合 物中而經稀釋後再使用之。 調製固體觸媒成分（A)所使用的成分（d)之芳香族·羧酸 一酿（以下亦稱「成分（d)」。）以苯二甲酸之礎數1〜12的直 鏈狀或枝鍵狀的規基二酿爲較佳。該二酿之具體例可爲二 甲基苯二甲酸酿、二乙基苯二甲酸酿、二_正丙基苯二甲酸 酯、二-異丙基苯二甲酸酯、二_正丁基苯二甲酸酯、二異 丁基苯二甲酸酯、乙基甲基苯二甲酸酯、丁基乙基苯二甲 酸酯、甲基（異-丙基）苯二甲酸酯、乙基正丙基苯二甲酸 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公楚） H· I H -- - - - - ...... In - -- HI ...... 11 j ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) r 44 05 6 7 A7 B7 五、發明説明（13 ) ^1. - ϋ - I ϋ n m is -- - _ It n n I 1·— 丁 : -, (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 酯乙基-正丁基苯二甲酸酯、二_正戊基苯二甲酸酯、二_ 異戌基苯二甲酸酯、二-正己基苯二甲酸酯、二異己基苯 一甲酸知、一·正庚基苯二甲酸酯、二―異庚基苯二甲酸酯、 一-正辛基苯二甲酸酯、二（2_甲基己基）笨二甲酸酯、二（2_ ^基己基）苯二甲酸酯、二-正壬基苯二甲酸酯、二_異癸基 苯二甲酸酿、二(2,2-二甲基庚基)苯二甲酸酿、正丁基（異， 己基）苯二甲酸酿、乙基（異-辛基）苯二f酸醋、、正丁基（異 •辛基）苯二甲酸酯、正戊基已基苯二甲酸酯、正戍基（異己 基）苯二甲酸酯、異戊基（庚基）苯二甲酸酯、正戍基（異辛基） 苯二甲酸酿、正戊基（異壬基)苯二甲酸酿、異戊基(正癸基） 苯一甲酸酿、正戍基（十一燒基）苯二甲酸酿、異戊基（異已 基）苯一甲酸酯、正己基（異辛基）苯二甲酸酯、正己基（異壬 基）苯二甲酸酯、正己基（正癸基）苯二甲酸酯、正庚基（異辛 基）苯二甲酸酯、正庚基（異壬基）苯二甲酸酯、正庚基（新癸 基）苯二甲酸酯、異辛基（異壬基）苯二甲酸酯，且可使用此 守之1種或2種以上。在此等中，以二乙基苯二甲酸酯、 二-正丁基苯二甲酸酯.、二_異丁基苯二甲酸酯或二（2_乙 基己基）苯二甲酸酯爲較佳。 ， 經濟部中央標準局員工消贽合作社印裝 又，當使用2種或3種以上之上述成分（d)時，雖然其 組合並沒逋特別的限制，但使用苯二甲酸二酯時，所選擇 之組合以1個苯二甲酸二酯的2個烷基之合計碳數與另！ 個苯二甲酸二酯的2個烷基之合計碳數之差値爲4以上較 佳。此組合之具體例係如下所述般。 (1)二乙基苯二甲酸酯與二_正丁基苯二甲酸酯 16 ΜΛ張尺度適用t國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公着 Α7 Β7 五、發明説明（14 ) (2) 二乙基苯二甲酸酯與二-異丁基苯二甲酸酯 (3) 二乙基苯二甲酸酯與二-正辛基苯二甲酸酯 (4) 二乙基苯二甲酸酯與二（2-乙基己基）苯二肀酸酯 (5) 二-正丁基苯二甲酸醋與二-正辛基苯二甲酸酯 (6) 二-正丁基苯二甲酸酯與二（2-乙基己基）苯二甲酸酯 (7) 二乙基苯二甲酸酯與二-正丁基苯二甲酸酯與二（2_乙基 己基）苯二甲酸酯 (8) 二乙基苯二甲酸酯與二-異丁基苯二甲酸酯與二（2„乙基 己基）苯二甲酸酯 又，在調製上述成分（A)時’除了上述成分外亦可使用 聚矽氧烷（以下亦稱「成分（e)」）。該聚矽氧烷可使用i種 或2種以上之下述一般式（化3)所代表的聚矽氧燒。 Η匕3]

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R 丨 s I R ο R 」 ο R - 3 5 R I s i R X ~\ -----,1---Π.— I 裝-----—訂--------^ (請先閱讀背面之注^一^項再填寫本頁) 經濟部中央標率局負工消费合作社印製 一般式（化3)中，X代表平均聚合度，其値爲 2〜3〇000，R8〜R13之主體爲甲基，有時r8〜ru的部分可爲 經苯基、氫、高級脂肪酸殘基、環氧含有基、聚氧烷撐基 取代者。又，上述一般式之化合物亦包含環狀聚矽氧烷， 其中R11及R12爲甲基。 凡 該聚硬氧燒通稱爲石夕油，在25°C之粘度爲2〜1〇〇〇〇 本纸張尺度適用中國國家楹準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 440567 五、發明説明（15 ) 厘斯（centistoke)，較佳爲2〜1000厘斯，更位爲3〜500厘斯 之常溫爲液狀或粘稠狀的鏈狀、部分氫化、環狀或改質聚 矽氧烷。 鏈狀聚矽氧烷可舉二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚碎氧 烷爲例；部分氮化之聚矽氧烷可舉氫化率10〜80%之甲基 氫化二烯聚矽氧烷爲例；環狀聚矽氧烷可舉六甲基環二砂 氧烷、八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧媳、2,4,6_三 甲基環三矽氧烷、2,4,6,8-四甲基環四矽氧烷爲例：改質聚 矽氧烷可舉經碳數6〜30之高級脂肪酸基取代之二甲基秒 氧烷、經環氧基取代之二甲基矽氧烷、經多氧院撑基取代 之二甲基矽氧烷爲例。 各聚矽氧烷之具體例爲商品名TSF 400、TSF 401、 TSF 404、TFS 405、TSF 4045、TSF 410、TSF 411、 TSF 433 、 TSF 437 、 TSF 4420 、 TSF 451-5A 、 TSF 451-10A、TSF 451-50A、TSF 451-100、TSF 483、TSF 484(以上皆爲東芝 SILICONE(株）製）；KF 96、KF96L、 KF 96H、KF 69、KF 92、KF 961、KF 965、KF 56、 KF 99、KF 94、KF 995、KF 105、KF 351、HIVAC-F 4、HIVAC-F5(以上皆爲信越化學工業（株）製）。 又此等聚矽氧烷可溶解在甲苯、二甲苯、己烷、庚烷 等有機溶媒後再使用之。 固體觸媒成分（A)可藉由令成分（a)、成分（b)、成分（c)、 成分（d)及任意成分（d)相接觸以調製出。雖然前述接觸可在 没有非活性有機溶媒的存在下進行處理，但若考慮操作之 18 本紙張尺度適用中國固家操準（CNS ) A4规格（210X297公釐） f...... I I I 」^衣 . . [[[訂 i : r * (請先閱讀背面之注^Φ項再填寫本頁) 經濟部中央標準局t貝工消費合作社印製 440567 ί A7 經濟部中央操率局員工消費合作社印製 五、發明説明（Ιό) ---- 谷勿性則以在該洛媒的存在下進行處理爲較佳。所使用之 非活性有機洛媒可舉己燒、庚燒、環己燒等飽和破氨化合 物Α ί V苯、—甲苯、乙基苯等芳香族碳氫化合物，鄰 二氣苯、二氣甲燒、四氣化碳、二氣乙燒㈣素化端氮化 合物爲例。其中以制_ 9㈡5G。以^芳香族碟氯化 合物爲較佳’具體而言以使用甲苯、二甲苯、乙基苯爲較 佳。 有關各成分之使用量比方面，相對於lg成分⑷，成 分（b)爲〇.〇1〜10g ，較佳爲〇〇5〜2〇g ;成分⑷爲 〇‘〇1〜200ml，較佳爲0 5〜I〇〇mi ;成分(d)爲〇 〇1〜丨，較 佳爲;任意成分（e)爲0.01〜5_0g ，較佳爲 〇‘〇5〜l.Og。又，雖然對非活性有機溶媒的使用量沒有特別 的限制，但爲了增加操作上的容易起見，其對於成分…)之 體積比以在〇_1〜10之範圍内爲較佳。又，這些成分在接觸 時可分成數次添加，且選擇1種或2種以上都可以。 各成分之接觸係，在非活性氣體環境氣體下、除去水 分等之狀態下，在具備攪拌器之容器中一面攪拌一面進行 之。雖然當單純地接觸以進行攪拌混合或令這些成分·分散 或懸濁以進行改質處理時，接觸溫度在室溫附近之較低溫 區域也沒有關係，但若在接觸後要進行反應以得出生成物 時以在4 0〜13 0 °C之溫度區域爲較佳。當反應時的溫度未滿 40 °C時，無法進行充分的反應，結果所調製出之固體觸媒 成分之性能不完全；當溫度超過130 eC時所使用之溶媒會 有產生相當明顯的蒸發等，而造成反應不易控制。又，反. 請 閎 讀 背 之 注

I t 裝 訂 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS > A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 4 4 0 5 6 » A7 --—…· ~.~ — B7 五、發明説明（〗7 ) ~~~_· -- 應時間爲1分以上，較佳爲分以上，更佳爲30分以上。 在調製固體觸媒成分⑷時，成分⑷、成分⑻、成分 (c) 、成分（d)、及任意成分（6)之接觸順序没有特殊的限定。 以下係例示出各成分之接觸順序。 1.令成分（a)、（b)、（c)同時接觸。 2‘令成分（a)、（b)、⑷及⑷接觸以得出固體生成物，接著 再令成分（c)與固體生成物接觸。 3. 預先令成分（a)、（b)、⑷接觸以得出固體生成物，令成分 (d) 與固體生成物接觸。 4. 預先令成分（a)、（b)、（c)接觸以得出固體生成物，令成分 (d)與固體生成物接觸，接著再接觸成分(c)。 5. 預先令成分（a)、（b)、（d)接觸以得出固體生成物，令成分 (b)與固體生成物接觸。 6. 預先令成分（a)、（b)、（d)接觸以得出固體生成物，令成分 (b)與固體生成物接觸，接著再接觸成分（c)。 7. 令成分（a)、（c)、（d)接觸以得出固體生成物，令成分（b) 與固體生成物接觸，再與成分(b)及（c)接觸。 8. 預先令成分（a)、（b)、（c)及（d)接觸以得出固體生成物， 令成分（b)及（c)與固體生成物接觸。 9. 令成分(a)、（b)、（c)、（d)及（e)同時接觸。 10. 令成分（a)、（b)、（c)、（d)及（e)接觸以得出固體生成物， 令成分（c)與固體生成物接觸。 11·預先令成分（a)、（b)、（c)接觸以得出固體生成物，令成 分(d)、（e)與固體生成物接觸。 20 (請先閱讀背面之注^^項再填寫本頁) 裝- '丁 本紙張尺度適用争國國家摞準（〇阳）八4規格（210父297公釐） A7 B7 44 05 6 五、發明説明（〗8) ~~ 12·預先令成分（a)、（b)、（c)接觸以得出固體生成物，令成 分（d)、（e)與固體生成物接觸，接著與成分（c)接觸。 13. 預先令成分（a)、（c)、（d)&(e)接觸以得出固體生成物， 令成分(b)與固體生成物接觸。 14. 預先令成分（a)、（c)、（句及（e)接觸以得出固體生成物， 令成分(b)與固體生成物接觸，接著與成分（c)接觸。 15. 預先令成分（a)、（c)、（d)及（e)接觸以得出固體生成物， 令成分(b)與固體生成物接觸，接著與成分（b)及（c)接觸。 Ϊ6.預先令成分（a)、（b)、（c)、⑷及⑷接觸以得出因體生成 物，令成分（b)及（c)與固體生成物接觸。 上述各成分之接觸順序中，雖然成分(e)之接觸順序可 爲任意的，但以令成分（e)與預先接觸成分（a)、（b)、（c)所 知之固體生成物接觸爲較佳，由於可得高活性、高立體規 則性，同時可維持既定的異嵌段物含有率並使得聚合物的 微粉含有量變少。又，在上述接觸中，若要讓所得的固體 生成物再接觸成分(…及/或^)時，其接觸條件爲在 40〜130 °C的溫度區域保持1分以上，較佳爲保持1 0分以上，更佳 爲保持30分以上。此時，可直接添加成分（1))及（(；），.或適 當地經前逑非活性有機溶媒稀釋後再添加；而以採用後者 <万法爲較佳。較佳的實施形態之一爲，使用前述非活性 有機溶媒洗淨藉由前段之接觸/反應所得之固體生成物，之 後再進行與成分（b)及/或（c)之接觸處理。 以下顯示固體觸媒成分的調製方法之具體例。 h在溫度]〇〜30 °C範圍内將成分（a)之二乙氧基鎂及成分 本紙張尺度適财(膽297錄） --- In n -- - . > , (請先閲讀背面之注115^項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（19 ) (b)之三氣化鋁濁懸於如甲苯般之芳香族破氫化合物溶媒 中，接著將成分（c)之四氣化鈦添加入該懸濁液中。此時四 氯化鈦之添加量以相對於讓成分（a)懸濁的溶媒之體積比 爲1 /2以下爲較佳。將該懸濁液昇溫，在4〇〜1 〇〇 °C之溫度 範II内將成分（d)之二丁基苯二甲酸酯添加入該懸濁液 中’接著在60〜80 °C之溫度範圍添加二乙基苯二甲酸酯， 然後添加成分（e)之二甲基秒氧焼。接著再昇溫，在〜12〇 C之溫度範圍保持3 0分〜3小時—令其等反應以得出固體 生成物。以甲苯稀釋該固體生成物，接著以四氯化鈦洗淨， 然後再以甲苯洗淨。此時是在斗。〜〗3〇 〇c之溫度範園進行 之’且保持1分以上。接著將甲苯及四氣化鈇添加入該固 體生成物中’使其等接觸，昇溫至100〜120 °C溫度範圍保 持30分〜3小時以進行反應。此時再度添加成分(b)之三氣 化鋁亦可。最後以庚烷洗淨該固體生成物，以得出固體觸 媒成分（A)。 2·在溫度_10〜30範圍内將成分（a)之二乙氧基鎂濁懸於如 甲苯般之芳香族碳氩化合物溶媒中，接著將成分（c)之四氣 化敛添加入該懸濁液中。此時四氯化鈦之添加量以相對於 被成分（a)懸濁的溶媒之體積比爲ι/2以下爲較佳。接著在 30〜60 °C之溫度範圍將二_異辛基苯二甲酸酯添加入該懸濁 液中，然後在60〜80。(：溫度範圍添加二乙基苯二甲酸酯。 將該懸濁液昇溫，在8〇〜1〇〇 t之溫度範圍添加成分卜）之 —甲基聚妙氧烷；接著再昇溫，在100〜120 °C之溫度範圍 保持30分〜3小時，令其等反應以得出固體生成物。以 22 -----^— ！.、裝-----Γ.訂— -------,k (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----

4^〇s 經濟部中夾標準局負工消費合作社印繁 67 A7 —-------- 五、奋明説明（20 ) --- $稀釋該m體生成物，接著以四氣化鈇洗淨，然後再以甲 =洗淨。此時是在40〜13(rc之溫度範圍進行之，且保持工 分以上。接著將成分(b)之三氣化銘添加入該固體生成物中 以進行接觸，此時爲了使得該成分(b)能均一地進行接觸， 权佳又作法爲將成分（b)溶解於甲苯等有機溶媒後再進行 添加/接觸。接著添加四氯化鈦，之後再昇溫，而在1〇〇〜12〇 C溫度範圍保持3〇分〜3小時以進行反應，最後以庚烷洗 淨該固體生成物，以得出固體觸媒成分(A)。 有關依據上述之方法所調製出本發明的固體觸媒成分 (A)，最好是使用庚烷等非活性有機溶媒洗淨以除去未反應 物質，洗淨後經乾燥處理亦可，或洗淨後直接與後述之(B) 成分及（C)成分組合以形成本發明之婦類聚合用觸媒。 其次’構成烯類聚合用觸媒之有機鋁化合物係使用 一般式 R5qAIY3.q (式中’ R5爲碳數1〜4之烷基，Y爲擇自氫、氯、溴、碘 疋任一者，q爲〇<弘3之實數。當q>2時，Rs爲相同或不 同均可。）所代表的有機鋁化合物。 ’ 如此般之有機鋁化合物（B)可舉三乙基鋁、氣化二乙基 鋁、三-異丁基鋁、溴化二乙基鋁、氫化乙基鋁等爲例，可 使用I種或2種以上。較佳爲三乙基鋁、三-異丁基鋁。 又，構成烯類聚合用觸媒之有機矽化合物（C)係使用一 般式 R6rSi(OR7)4.r 23 本紙張欠度適用中國國家榇準（CNS ) A4规格（2丨0X297公釐） f請先閱讀背面之注$項再填寫本頁} ，裝 l·訂 05 6 7 at B7 五、發明説明（21 ) (式中，R6爲擇自碳數1〜12之烷基、環烷基（較佳爲碳數 3〜6之環烷基）、苯基、乙烯基、丙烯基、芳烷基之任一者， 且其爲相同或不同均可。r爲0或1〜3之整數。）所代表的 有機矽化合物。 如此般之有機矽化合物（C)T舉苯基烷氧基矽烷、烷基 烷氧基矽烷、苯基烷基烷氧基矽烷、環烷基烷氧基矽烷、 環烷基烷基烷氧基矽烷、烷氧基矽烷等爲例。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^^^1- ^^^^1 ----- - ml 丁·*· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述有機矽化合物（C)之具體例爲三甲基甲氧基矽 烷、三甲基乙氧基矽烷、三-正丙基甲氧基矽烷、三-正丙 基乙氧基矽烷、三-正丁基甲氧基矽烷、三-異丁基曱氧基 矽烷、三-第3 丁基甲氧基矽烷、三-正丁基乙氧基矽烷、 三環己基甲氧基矽烷、三環己基乙氧基矽烷、二甲基二甲 氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、二-正丙基二甲氧基矽 烷、二-異丙基二甲氧基矽烷、二-正丙基二乙氧基矽烷、 二—異丙基二乙氧基矽烷、二-正丁基二曱氧基矽烷、二-異 丁基二甲氧基矽烷、二-第3 丁基二甲氧基矽烷、第3 丁基 甲基二甲氧基矽烷、第3 丁基乙基二甲氧基矽烷、二-正丁 基二乙氧基矽烷、正丁基甲基二甲氧基矽烷、二（2-乙基己 基）二甲氧基矽烷、二（2-乙基己.基）二乙氧基矽烷、二環己 基二甲氧基矽烷、二環己基二乙氧基矽烷、二環戍基二甲 氧基矽烷、二環戌基二乙氧基矽烷、環己基甲基二甲氧基 矽烷、環己基曱基二乙氧基矽烷、環己基乙基二甲氧基矽 烷、環己基（異丙基）二甲氧基矽烷、環己基乙基二乙氧基 矽烷、環戌基甲基二甲氧基矽烷、環戌基甲基二乙氧基矽 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS.> A4規格（210X297公釐） 44 05 6 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（22 ) 烷、環戊基乙基二乙氧基矽烷、環戌基（異丙基）二甲氧基 矽烷、環己基（正戊基）二甲氧基矽烷、環己基（正戊基）二匕 氧基矽烷、環戊基（異丁基）二甲氧基矽烷、環己基（正丙基） 二甲氧基矽烷、環己基（正丙基）二乙氧基矽烷、環己基（異 丙基）二乙氧基矽烷、環己基（正丁基）二甲氧基矽烷、環己 基（正丁基）二乙氧基矽烷、環己基（異丁基）二甲基氧矽烷、 二苯基二甲氧基矽烷、二苯基二乙氧基矽烷、苯基甲基二 甲氧基矽烷、苯基甲基二乙氧基矽烷、苯基乙基二甲氧基 矽烷、苯基乙基二乙氧基矽烷、環己基二甲基甲氧基矽烷、 環己基二甲基乙氧基矽烷、環已基二乙基甲氧基矽烷、環 己基二乙基乙氧基矽烷、2-乙基己基三甲氧基矽烷、2-乙 基己基三乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基 矽烷、乙基三甲氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、正丙基三 甲氧基矽烷、正丙基三乙氧基矽烷、異丙基三甲氧基矽烷、 異丙基三乙氧基矽烷、正丁基三甲氧基矽烷、異丁基三甲 氧基矽烷、第3 丁基三甲氧基矽烷、正丁基三乙氧基矽烷、 環己基三甲氧基矽烷、環己基三乙氧基矽烷、環戊基三甲 氧基矽烷、環戌基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基珍烷、 乙烯基三乙氧基矽烷、2-乙基己基三甲氧基矽烷、2-乙基 己基三乙氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、苯基三乙氧基矽 烷、四曱氧基矽烷、四乙氧基矽烷、環己基環戊基二甲氧 基矽烷、環己基環戍基二乙氧基矽烷、環己基環戍基二丙 氧基矽烷、3-甲基環己基環戍基二甲氧基矽烷、4-甲基環 己基環戊基二曱氧基矽烷、3,5-二甲基環己基環戌基二甲 25 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格UlOX2?7公釐} (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 、裝· -,?τ

A ^^056/ ^^056/ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ___B7 五、發明説明（23 ) 氧基矽'燒、3-甲基環己基環己基二甲氧基矽烷、二（3-甲基 環己基）二甲氧基矽烷、4-曱基環己基環己基二甲氧基矽 烷、二（4-甲基環己基）二甲氧基矽烷、3,5-二甲氧基環己基 環己基二甲氧基矽烷、二（3,,5-二甲基環己基）二甲氧基矽 烷、四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷等。 上述中以使用二-正丙基二甲氧基矽烷、二-異丙基二 甲氧基矽烷、二-正丁基二甲氧基矽烷、二-異丁基二甲氧 基矽烷、二-第3 丁基二甲氧基矽烷、二-正丁基二乙氧基 矽烷、第3 丁基三甲氧基矽烷、二環己基二甲氧基矽烷、 二環己基二乙氧基矽烷、環己基甲基二甲氧基矽烷、環己 基甲基二乙氧基矽烷、環己基乙基二甲氧基矽烷、環己基 乙基二乙氧基矽烷、二環戍基二甲氧基矽烷、二環戍基二 乙氧基矽烷、環戍基甲基二甲氧基矽烷、環戊基甲基二乙 氧基矽烷、環戌基乙基二乙氧基矽烷、環己基環戊基二甲 氧基矽烷、環己基環戊基二乙氧基矽烷、3-甲基環己基環 戍基二甲氧基矽烷、4-甲基環己基環戊基二甲氧基矽烷、 3,5-二甲基環己基環戊基二曱氧基矽烷、四乙氧基矽烷爲 較佳。該有機矽化合物（C)可爲前述1種或2種以上’之組 合〇 在本發明的丙烯均聚物之製造中，在前述固體觸媒成 分（A)、有機鋁化合物（B)及有機矽化合物（C)所構成之觸媒 存在下進行丙烯之聚合；有關各成分之使用量比方面，只 要在不影響本發明的效果之範圍内並没有特別的限定，但 對於固體觸媒成分（A)中之每莫耳鈦原子而言，有機鋁化合 26 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） K· i im fn u m 厂 -^i^—· i 1 V. -· - i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 '44 05 6 7 at _______________ 五、發明説明~ 一 物（B)爲1〜1000莫耳，較佳爲5〇〜500莫耳；而對於每莫耳 (B)成分而言’有機矽化合物（c)爲0 00丨〜2莫耳，較佳爲 0.01〜0.5莫耳。 雖然上述觸媒係由上述之固體觸媒.成分（A)、有機铭化 合物（B)及有機矽化合物（C)所構成，但除了上述有機砂化 合物（C)外亦可併用含有氧或氮之有機化合物以作爲聚合 時之電子供給體（外部電子供給體）使用之。其具體例可舉 醇類、酚類、醚類、酯類、酮類、酸卣化物、醛類、胺類s 驢;胺類、的類、異氰酸酿類等爲例。 具體而言可舉甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戌醇、己醇、 庚醇、2-乙基己醇、十二烷基醇等醇類；酚、甲酚等酚類； 甲醚、乙醚、丙醚、丁鰱、戊醚、二苯醚等醚頬；甲酸甲 酯、乙酸乙酯、乙酸乙烯、乙酸丙酯、乙酸辛酯、乙酸環 己酯、苯甲酸酯、丁基苯甲酸酯、辛基苯甲酸酯、環己基 苯甲酸酯、苯基苯甲酸酯、對甲苯酸甲酯、對甲苯酸乙酯、 對甲氧基乙基苯甲酸酯、對乙氧基乙基苯甲酸酯、對甲氧 基苯甲酸甲酯、對甲氧基苯甲酸乙酯等單羧酸酯；馬來酸 二甲酯、馬來酸二丁酯、己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、 己二酸二丙酯、己二酸二丁酯、己二酸二甲酯、己二酸二_ 異癸酯、己二酸二辛酯、苯二甲酸二甲酯、苯二甲酸二乙 酯、苯二甲酸二丙酯、苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二戌酯、 苯二甲酸二己酯、苯二甲酸二庚酯、苯二甲酸二辛酯、苯 二甲酸二壬酯、苯二甲酸二癸酯等雙羧酸酯；丙酮、甲基 乙基酮、甲基丁基酮、苯乙酮、二苯甲酮等酮類、二氯化 27 I---------/ 裝------r Λ ,. r (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) I紙張尺度適用}國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐_) ' ~ 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（25 ) 苯二甲酸、二氣化對苯二甲酸等酸由化物；乙醛、丙醛、 辛醛、苯甲醛等醛類；甲胺、乙胺、三丁胺、戒啶、苯胺、 说淀等胺類；乙鴻、苯甲硝、甲苯基衅等踽類等爲例。 又’在使用上述固體觸媒成分（八）、有機鋁化合物（B) 及有機矽化合物（C)所構成之觸媒進行丙烯的聚合（亦稱本 聚合）時，爲了進一步改善觸媒活性、立體規則性及所形成 的聚合體之粒子性狀等，較佳之方法爲在聚合前先進行丙 烯之預聚合。 預聚合時使用前述固體觸媒成分（A)與前述有機鋁化 合物（B)的一部分之組合。此時，亦可將前述有機矽化合物 (C)的全部或部分加入前述組合中。雖然進行預聚合時各成 分之接觸順序可爲任意，但較佳之方式爲，先將有機鋁化 合物（B)置入预聚合系内，接著令其與固體觸媒接觸， 再令其與丙烯接觸。在加入有機矽化合物（c)之组合中，較 佳之方式爲，先將有機铭化合物（B)置入預聚合系内，接著 令其與有機妙化合物（C)接觸，然後令其與固體觸媒(a)接 觸，再令其與丙烯接觸。 在非活性礎氩化合物溶媒的存在下進行使用上述·般的 組合觸媒之丙烯的预聚合。非活性碳氫化合物溶媒可使用 丙炕、丁烷、戍烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、環 己燒、苯、甲苯、一甲半、或礦物油等。其中以使用己燒、 戌烷般之脂肪族碳氫化合物爲較佳。 上述預聚合係在氮氣或氬氣等非活性氣體，或丙绵之 環境氣體下進行之。在上述般非活性碳氫化合物溶媒的存 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. A7 以 05 6 7 五、發明説明（26 ) 在下料«合m已將少量的—溶解於該溶媒 中。具體而言，對於每^固體觸媒成分（A)，將〇〇1〜丨〇g 丙烯溶解於非活性碳氫化合物溶媒中，又較佳爲 0‘03〜0.5g ’更佳爲HQ 3g。此時，溶解在溶媒中之丙 烯量佔預聚合最終所生成的聚合物量之丨〜％。/。，較佳爲 3〜30%’更佳爲5〜15%〇如此般首先將丙烯溶解於溶媒中， 接著添加有機鋁化合物（B)後’視狀沉添加有機矽化合物 (C)，然後添加固體觸媒成分（A)以令其等接觸後，再接觸 既定量之丙烯以進行預聚合。 上述般之預聚合時，較佳之方式爲，對於固體觸媒成 分（A)中之每莫耳鈦原子，有機銘化合物（B)之使用量爲 0.5〜5〇莫耳，較佳爲1〜25莫耳，更佳爲2〇莫耳；亦即 該使用量較本聚合所使用之有機鋁化合物（B)的量爲少。 又，在使用有機砂化合物進行預聚合時，對於固體觸媒成 分(A)中之每莫耳鈦原子，其使用量爲〇〜〗〇莫耳，較佳爲 〇〜5莫耳，更佳爲〇〜1莫耳。 對於每I升上述非活性碳氫化合物溶媒而言，預聚合 時固體觸媒成分（A)之濃度爲〇.〇1〜50g，較佳爲〇.〇5〜30g， 更佳爲0.1〜15g之範圍内。進行預聚合之溫度爲.〇〜4〇。匚， 較佳爲5〜35 °C ’更佳爲10〜3〇 °C。又，有關預聚合之反應 時間方面’只要可形成既定量的聚合體之時間即可，通常 爲0.1〜10小時，較佳爲0.5〜2小時。又，對於每lg固體觸 媒成分(A)而言，預聚合所形成的聚合體爲1〜20g，較佳爲 1，5〜15g ’更佳爲2〜10g。 29 Μ氏张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】〇χ297公釐） (請先閱讀背面之注項再填寫本頁j 、裝. 訂 經濟部中央標隼局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（27 ) 當進行上述般之預聚合後，在預聚合觸媒、有機鋁化 合物（B)及有機矽化合物（c)所構成之聚合觸媒的存在下進 行丙烯之本聚合。 聚合可採用漿狀聚合、液化聚合或氣相聚合，聚合時 亦可使用氫當作分子量調節劑。聚合溫度爲2〇〇 I以下， 較佳爲l〇〇°C以下；聚合壓力爲1〇MPa以下，較佳爲5Mpa 以下，更佳爲3MPa以下。 視必要可將一般丙烯聚合體所使用之各種添加劑加入 所得出之本發明的丙烯均聚物中，例如可添加氧化防止 劑、帶電防止劑、滑劑、紫外線吸收劑、光安定劑、難燃 劑、抗粘結劑、填充劑等。 又，本發明之丙烯均聚物可當作藉由射出成形壓出 成形、吹出成形、延伸等之射出成形品、無延伸薄膜、延 伸薄膜、延伸板片等成形品的原料。本發明的丙蹲均聚物 特別適於板片及薄膜之成形；有關板片成形方面，可藉由 Τ-模/輥軋成形、吹塑成形等以成形出；有關薄膜成^方 面’可藉由氣冷吹塑成形、氣冷二段冷卻吹塑成形、丁_模 薄膜成形、水冷吹塑成形等進行加工。藉由如此般之對本 發明的丙歸均聚物進行加工，以得出透明性、抗枯結 優異之板片或薄膜。 又，依據以下之方法以測定二甲苯溶解成分⑽）、二 (::不溶成分中異嵌段物含有率_及多分散性指數 (1)—甲苯溶解成分之測定方法 本紙張尺度適用中國^縣（CNS ) 請 先 閱 讀 背 之 注 I 項 再 裝 tr 經濟部中央標準局β:工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 '4 4 0 5 6 7 at _ B7 五、發明説明（28) 在沸點（138 °C)下將4.0g之聚合物溶解於200ml的對 二甲苯中2小時。之後冷卻至23 °C，過濾以分離出溶解成 分及不溶解成分。加熱乾燥溶解成分’所得出聚合物即爲 二甲苯溶解成分（XS)(重量％)。 (2) 使用nC-NMR以測定二甲苯不溶成分中異嵌段物 含有率之方法 乾燥上述（1)之不溶解成分，測定所得出的聚合物中之 異嵌段物含有率。使用日本電子（株）製之JNM-GSX270以 進行測定，13C-NMR之二甲苯不溶成分中起因於異嵌段 物鏈的吸收強度之Pmmmr、Pmmrr、Pmrrm之各個訊號 皆依據 A.Zambelli 等在 Macromolecules，13,267,(1980)中所 揭示出者。測定條件如下所示般。 測定模式：質子去耦合法（SGBCM) 脈衝角度：45 ° (8.25 ju s) 脈衝重複時間：7秒 累計次數：10000次 溶媒：I，2,4-三氯苯與搴之混合液(7〇/3〇體積0/〇) 内部標準：六曱基二矽氧烷 ’ 測定濃度：200mg/3.0ml溶媒 測定溫度：120T； (3) 以DSR測定多分散性指數（PI)之方法 使用RHEOMETRICS社製之動態應力流變儀 (DSR)SR-500，在以下的條件下進行測定。又，爲了防止 試料基於熱之劣化，故添加入配合劑。 31 本紙悵尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（2丨οχ”7公釐〉 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. -訂- 經濟部中夬標隼局員工消費合作社印製 4 4 0 5 6 7 A7 B7 五、發明説明（29 ) 測定模式：頻率數掃瞄 測定溫度：200 °C ； 測定應力：2000'dyn/cm2 到定頻率數範圍：100〜O.lrda/sec. 配合劑：2,6-二-第3 丁基-鄰甲酚 4g DLTP(Lasmit 製） 8g 硬脂酸鈣 2g

Mark 260(旭電化製） 6g 丙酮 200ml 將^上述全部混合在一起所形成之漿狀物配合入聚合物 中。 配合比：對於5g聚合物添加5ml配合劑（柴狀物） 以下，藉由實施例及比較例以更具體地説明本發明。 貧施例1 <固體觸媒成分之調製> 以氮氣充分置換具備攪拌器之容量500ml的圓底反應 器，將二乙氧基鎂10g、三氯化鎂1.5g及甲苯90 ml加入該 反應器中，以形成懸濁狀態。在室溫下加入22ml四氯化 鈦，一面攪拌一面昇溫至80 °C以使其反應。接著加入3.3ml 二-正丁基苯二甲酸酯及室溫下粘度50cst之二甲基聚矽氧 烷3.0ml，然後异溫至〗10 °C並令其反應2小時。反應完 成後，除去上部澄清的液體，在75 °C使用88ml甲苯洗淨3 次。之後重新加入甲苯89ml及四氯化鈦22ml，在100 °C 下攪拌1.5小時，之後以40 °C之正庚烷83ml洗淨8次而得 32 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^^1 .^1^1 m —^ϋ. HI -i - m - z t ; —^ϋ I - J -- \CTj .· -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 44 05 6 7 五、發明説明（3〇 ) 出固體觸媒成分。此固體觸媒成分中之鈦含有量爲 3.3wt%。又，铭含有量爲0.5wt%。 <聚合用觸媒的形成及聚合> (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用氮氣充分乾燥内容量1800ml之具備攪拌裝置的 不鋼製高壓反應器，接著將丙烯氣體置換入該反應器内 部，接著加入7 0 0ml正庚胺，一面保持在丙歸環境氣體下 一面加入三乙基鋁2.10mmol、環己基甲基二甲氧基矽烷 0.21 mmol及前述固體觸媒成分（0.0053mmol之鈇），以形成 聚合用觸媒。接著，將丙烯之壓力調整成0.2MPa，一面 攪拌一面在20 °C下進行30分之預聚合。之後，加入80ml 之氫，將丙烯之壓力調整成0.7MPa，以在70 °C下進行2 小時的聚合。又，伴隨著聚合之進行壓力會降低，故藉由 連續地補充丙烯以使得聚合中之壓力保持一定。依據上述 聚合方法以進行丙烯之聚合，過濾出所生成的聚合體，經 減壓乾燥以得出固體聚合物。 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 另一方面，凝縮濾液以得出溶解在聚合溶媒中之聚合 物，其量爲（A)，而以固體聚合物之量爲（B)。又，以沸騰 正庚烷萃取所得之固體聚合物6小時，以得出不溶解於正 庚烷之聚合物，此量爲（C)。 以下式代表單位固體觸媒成分之聚合活性（Y)。 (Y)=[(A)+(B)](g)/固體觸媒成分量（g) 又，以下式代表沸騰正庚烷之不溶成分率（HI)。 (HI)=(C)(g)/(B)/(g) 接著，測定生成固體聚合物（B)之熔融流動速率 33 本紙張尺度適用中國國家操準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^4 05 6 7 at B7 五、發明説明（31 ) (MFR)、總體比重（BD)、二甲苯溶解成分（XS)、二甲苯不 溶成分中之異嵌段物含有率（IB)及多分散性栺數(PI)，其結 果顯示於表1中。 【表1】 評償項目_ 實施例 比較例 1 2 3 4 5 6 7 8 1 聚合活性 (Y) (g/g-cat.) 37500 43000 42000 27600 20500 22500 26300 29800 22800 沸騰正庚烷. 不溶成分率 (HI) (wt%) 96.3 96.8 96.6 96.8 96,6 97.2 96.9 95.8 99.5 溶融流動速 率(MFR) (g/l〇 分） 2.5 1.7 3.0 2.5 3.2 2.2 3.1 4.0 1.9 總體比重 (BD) (g/ml) 0.41 0.38 0,38 0.41 0.39 0.39 0.38 0.36 0.40 二甲苯溶解 成分(XS) (wt%) 3.5 3.0 3.1 4.2 4.6 4-3 4.1 4.0 2.5 二甲苯不溶 成分中異嵌 段物含有率 (IB) (mol%) 3.3 3.0 3.7 3.8 4.2 3.7 3.6 3.5 0.9 多分散性指 数(PI) 4.5 4,3 5.0 4.6 4.7 4.2 4.3 4.3 3.4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 袭·

IT T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例2 <固體觸媒成分之調製> 以氮氣充分置換具備攪拌器之容量500ml的圓底反應 器，將二乙氧基鎂10g、三氯化鎂l.Og及甲苯90ml加入該 反應器中，以形成懸濁狀態。在室溫下加入20ml四氯化 敛，一面禮:拌一面昇溫至50 °C以使其反應。接著加入4·5ml 二-異辛基苯二甲酸酯，然後异溫至110 °C後加入室溫下粘 34 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（32 ) 度50cst之二甲基聚矽氧烷4.0ml，令其反應2小時。反應 完成後，除去上部澄清的液體，在75 °C使用88ml甲苯洗 淨3次。之後重新加入甲苯80ml、三氯化鎂1.0g及四氯 化鈦30ml，在105 °C下攪拌2小時以進行反應。之後，以 40 °C之正庚烷80ml洗淨8次而得出固體觸媒成分。此固 體觸媒成分中之鈦含有量爲2.9wt%。又，鋁含有量爲 0.8wt% 〇 <聚合用觸媒的形成及聚合> 除了使用二苯基二甲氧基矽烷取代環己基甲基二甲氧 基矽烷外，其他皆與實施例1相同而進行丙烯之聚合，其 評償之結果顯示於表1中。 實施例3 <固體觸媒成分之調製> 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 以氮氣充分置換具備攪拌器之容量500ml的圓底反應 器，將二乙氧基鎂10g、三氯化鎂0.8g及甲苯90ml加入該 反應器中，以形成懸濁狀態。在室溫下加入22ml四氯化 鈦，一面攪拌一面昇溫至80 °C以使其反應。接著加入4.8ml 二-異辛基苯二甲酸酯，然後昇溫至110 °C後加入室溫下粘 度lOOcst之二甲基聚矽氧烷6.0ml，令其反應2小時。反 應完成後，除去上部澄清的液體，在75 °C使用88ml甲苯 洗淨3次。之後重新加入甲苯89ml、三氯化鎂0.8g及四 氯化鈦22ml，在100 °C下攪拌2小時以進行反應。之後， 以40 °C之正庚烷80ml洗淨8次而得出固體觸媒成分。此 固體觸媒成分中之鈦含有量爲2.5wt%。又，鋁含有量爲 35 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 440567 A7 __；____B7__ 五、發明説明（33 ) 0.8wt%。 <聚合用觸媒的形成及聚合> 除了使用環己基環戊基二甲氧基矽烷取代環己基甲基 二甲氧基矽烷外，其他皆與實施例丨相同而進行丙烯之聚 合，其評價之結果顯示於表1中。. 實施例4 <固體觸媒成分之調製> 以氮氣充分置換具備攪拌器之容量500ml的圓底反應 器’將二乙氧基鎂l〇g及甲苯9〇ml加入該反應器中，以形 成懸濁狀態。在室溫下加入20ml四氯化鈦，一面攪拌一面 昇溫至50 T以使其反應。接著加入5.2ml二-異辛基苯二甲 酸酿’然後昇溫至70 °C後加入〇,2ml二乙基苯二甲酸_， 隨後加入室溫下粘度lOOcst之二甲基聚矽氧烷4.〇ml，接 著昇溫至112 °c並反應2小時。反應完成後，除去上部澄 清的液體，在1 〇〇 °C使用80ml曱苯及20ml四氣化钦洗淨3 次。之後重新加入三-異丙氧基鎮〇 8g、甲苯8〇ml及四氯 化鈥30ml，在1〇〇 °C下攪拌2小時以進行反應。之後，以 4〇°C之正庚烷i00ml洗淨8次而得出固體觸媒成分。·此固 體觸媒成分中之钦含有量爲4.2 wt%。又，鋁含有量爲 1.1 wt% 〇 <聚合用觸媒的形成及聚合> 除了使用上述般之固體觸媒成分以外，其他皆與會施 例1相同而得出聚合用觸媒，並進行丙烯之聚合，其評償 之結果顯示於表1中。 本紙張尺度適用中國國家操準（CNS ) A4規格（2ί0χ 297公釐） " ^^1-1^1 Bum *m I nn m i f m I —^ϋ am I ' r, ,, :¾ i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

44 05 67 A7 ---- B7 五、發明説明（34 ) 實施例5 <固體觸媒成分之調製> 以氮氣充分置換具備攪拌器之容量5〇〇m丨的圓底反應 器’將二乙氧基鎂l〇g及甲苯80ml加入該反應器中，以形 成懸濁狀態。在室溫下加入20ml四氯化鈦，一面攪拌一面 昇溫至50 °C以使其反應。接著加入5.2ml二-異辛基苯二甲 酸酿’然後昇溫至70 °C後加入0.2ml二乙基苯二甲酸酯， 隨後加入室溫下粘度100cst之二甲基聚矽氧烷4 〇ml，接 著昇溫至112 °C並反應2小時。反應完成後，除去上部澄 清的液體’接著加入甲苯80ml、四氯化鈦2〇ml及氯化二 乙基鋁0.5g，在11〇 進行30分的處理。除去上部澄清 的液體後，重新加入8〇m]甲苯及20ml四氣化鈦，在100 °C下攪拌2小時以進行反應。之後，以40。(：之正庚烷i〇〇mi 洗淨8次而得出固體觸媒成分。此固體觸媒成分中之鈦含 有量爲3.9wt°/。。又，鋁含有量爲1.8wt%。 <聚合用觸媒的形成及聚合> 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 71 丨~-,L 裝-- (诗先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 除了使用上述般之固體觸媒成分以外，其他皆與實施 例1相同而得出聚合用觸媒，並進行丙歸之聚合，其·評價 之結果顯示於表1中。 實施例6 除了以三乙氧基鋁】.〇g取代三-異丙氧基鋁以外，其 他皆與實施例4相同而調製出固體觸媒成分，並進行丙歸 之聚合，其評價結果顯示於表1中。 實施例7 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐） A7 身4 05 6 7 _B7__ 五、發明説明（35 ) 除了以三氯化鋁〇.5g及三-異丙氧基鋁0.5g的混合物 取代三-異丙氧基鋁以外，其他皆與實施例4相同而調製出 固體觸媒成分，並進行丙烯之聚合，其評價結果顯示於表 1中。 實施例8 除了未使用二甲基聚矽氧烷以外，其他皆與實施例2 相同而調製出固體觸媒成分，並進行丙烯之聚合，其評價 結果顯示於表1中。

比較例I 除了未使用三氯化鋁及二甲基聚矽氧烷以外，其他皆 與實施例1相同而調製出固體觸媒成分，並進行丙烯之聚 合，其評償結果顯示於表1中。 實施例9 使用實施例1所得之固體觸媒成分，並進行以下之預 聚合及本聚合以得出丙烯均聚物。 <預聚合> 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用氮氣完全地乾燥内容量1500ml之具備攪拌裝置 的不鋼製高壓反應器，接著將丙烯氣體置換入該反'應器 之内部，然後加入正庚燒300ml，並導入丙歸氣體50ml， 以使得丙稀溶解於正庚烷中。接著，加入三乙基銘〇.SOinmol 並攪拌30分。之後加入前述固體觸媒成分（鈦0.12ramol)， 然後連續地導入丙烯，在30 °C下一面攪拌一面進行60分 之聚合。每lg固體觸媒成分可生成4.8g聚合物。 <本聚合> 38 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（21〇Χ297公釐） /U05 6 i A7 —---- B7___ 五、發明説明（36 ) 使用氮氣完全地乾燥内容量1800ml之具備攪拌裝置 的不鋼製高壓反應器，接著將丙烯氣體置換入該反應器 之内部，然後加入正庚烷700ml，在保持於丙烯氣體環境 氣體下加入三乙基鋁2.l〇mmol、環己基甲基二甲氧基矽烷 〇 2lmmol及前述預聚合觸媒（鈦〇.〇〇53mmol)，以形成聚合 用觸媒。之後，加入l5〇ml的氫，令反應器内之丙歸壓形 成l.IMPa而在70 °C進行4小時的聚合。又，藉由丙烯之 連續地供給以補充隨著聚合進行之壓力降低，而使得聚合 中保持於一定的壓力。依據上述聚合方法進行丙歸之聚 合，過濾出所生成的聚合體，減壓乾燥以得出固體聚合物， 其評價之結果顯示於表2中。 n^— ]υ —1^1 —^ϋ nn —US ΓΕ; H*E n <；請先閣讀背面之注項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 【表2】 評價嗖目 9 實习 10 &例 1 1 比較例 (Υ) (g/fi-cat.) 33300 29500 35100 12 32700 2 17300 那騰正庚烷不溶 成分率(HI> (wt%) 97.2 97.1 96.6 97.2 99.7 熔融流動速率 (MFR) (g/l〇 分） 2.5 3.4 2.4 2.9 • 1.9 臧體比重(BD) (g/ml) 0.40 0.40 0.39 0.41 0.33 二甲苯溶解成分 (XS) (wt%) 3.2 3.0 3.1 3.5 2.5 二甲苯不溶成分 中異嵌段物含有 率 m (mol%) 3.6 3.5 3.9 4.0 1.0 多分散性指數 (PI) 4.7 4.5 5.2 4.8 3.5 39 訂 ^張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（2〖0X297公釐} A7 B7 ^40567 五、發明説明（37 ) 實施例10 使用實施例2所得之固體觸媒成分，除了預聚合時三 乙基鋁的使用量爲0 20mm〇l外，其他皆與實施例9相同以 進行丙烯之聚合，其評價之結果顯示於表2中。 實施例11 k用實施例3所得之固體觸媒成分，除了預聚合時三 乙基鋁的使用量爲3 3mm〇1、固體觸媒成分的使用量（鈦 〇,83mmol)外，其他皆與實施例9相同以進行丙烯之聚合， 其#平價之結果顯示於表2中。 實施例12 使用實施例4所得之固體觸媒成分，除了預聚合時在 添加三乙基鋁後再添加環己基甲基二甲氧基矽烷 0‘048mmol外，其他皆與實施例9相同以進行丙烯之聚合， 其評償之結果顯示於表2中。 比較例2 除了使用比較例1所用之固體觸媒成分以外，實施與 實施例9相同之預聚合及本聚合。評償結果顯示於表2中。 由以上的結果可明顯地看出，依據本發明所得之丙稀 均聚物，其熔融流動速率（MFR)在0.1〜20g/l〇分之範圍内， 二甲苯不溶成分少，且二甲苯不溶成分中異嵌段物含有率 (IB)値極向。因此，不須採用與乙歸等共單體共存之解決 方法即可提供出適於板片或薄膜等加工之丙歸均聚物。 \y '【圖面之簡單説明〕 圖1係用來説明本發明的丙烯均聚物所使用之觸媒的 組合。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） fi- m n 1— m If n V - I it UHL— X. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部令央標準局員工消費合作社印製

Claims (1)

1. 44 U5 6 第861〇3377號申請專利率固'修正本: 修正日期:90.1.9 t

   nr 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 六、申請專利範圍 一一~ 一一一‘ 1. 一種丙烯均聚物，係在下述成分（A)、（B)及（C)所構 成的觸媒之存在下聚合聚丙烯所得出者，其熔融流動速率 (MFR)在0·1〜20g/10分之範圍内，二甲笨溶解成分為6重 量％以下，且將二曱苯不溶成分中之13C-NMR光譜中起因 於異散段鏈的吸收強度之Pnimmr、Pmmrr及Pmrrm代入 下式（1)所求出之異嵌段物含有率[IB]為3莫耳％以上： [IB]=[Pmmmr] + [Pmmrr] + [Pmrrm] ··(!) (式中，[Pmmmr]、[Pmmrr]及[Pmrrm]分別為起因於異嵌·段 鍵的吸收強度之Pnimmr、Pmmrr及Pmrrm的相對強度比 例（莫耳％)); (A) 使用下述（a)〜(d)成分所調製出之烯類聚合用觸媒 成分 (a) 二乙氧鎂； (b) 擇自下述一般式所代表的鋁化合物群中之至少一 種鋁化合物； AKORlX1^ (式中，R2為碳數1〜4之烷基或芳基，X1為鹵素元素’ m 為0^mS3之實數 ） R3nAlX23.n (式中，R3為碳數1〜4之烷基，X2為氫原子或鹵素原子’ n 為0<nS3之實數 ）； (c) 四氣化酞，以及 (d) 酞酸二酯； (B) —般式 R5qAlY3-q 41 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----ί — 訂-ril·-----線·