TW438907B - Anticorrosive coatings and anticorrosive treatment - Google Patents

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4389 0 7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1 ) 技術領域 本發明係有關於以金屬材料、金屬所覆蓋之覆蓋鋼( 以下，稱作覆蓋鋼）或無覆蓋鋼用之表面處理組合物以及 表面處理方法，提供一防銹劑附與金屬材料充分之耐蝕性 〇 習知技術 覆蓋鋼在含有海水等鹽分之環境或高溫多濕之環境下 ，於表面生銹而顯著有損外觀’對於質地鐵面之防銹力會 降低。 為防止生銹，自以往多採用鉻酸鹽系之防銹處理劑’ 例如於特開平3-13 1370號公報中所揭示：於烯烴 烯性不飽和碳酸共聚物樹脂分散系中含有水分散性鉻化合 物與水分散性二氧化矽之樹脂系處理劑。

然而，如上述之含鉻樹脂系處理劑，其耐蝕性未必充 分，長時間曬於鹽水或高溫多濕環境下則會生白銹。近年 來.對非鉻防銹處理劑之期盼昇高B 發明者們發現硫化物硫黃與鋅反應而形成安定之硫化 鋅皮膜，已於特開平8-239776號公報、特開平8_67834號 公報中揭示了採用硫化物或硫黃之非鉻防銹處理劑。 然而，於硫化物中有釋放特有臭氣者，處理未必容易 〇 又也知^案出採用既不含琉原子臭氣性亦無毒性之三 秦硫經化合物的防銹處理劑。例如：於特開平53-3 1 737號 公報「水溶性防蝕塗料」中所揭示之添加了二硫_三 本纸張尺度適用 ( 2)0X297,) (請先閱讀背面之注意事項4¾¾¾.本?·;,' 裴 f -I 1.1 m 438907 A7 B7 五、發明説明（2 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 嗉衍生物之水溶性防蝕塗料。 又，於特開昭61-223062號公報「與金屬之反應性乳 化物」揭示著將含有疏幾基化合物與難溶或不溶於水有 化合物混合所得之金屬的反應性乳化物。 然而，上述特開眧53-3 1737號公報所揭示之水溶 蝕塗料係以軟鋼、自、黃銅、鋼線等之防蝕為目的者特 別是基材為鋼或黃銅時為使更易密合所绸製。所以，不足 以作為針對鋅或鋁等金屬表面之防銹劑。 又，因上述特開昭61-223062號公報所揭示之反應性 乳化物亦為與銅、冑、錫、鈷、鋁等以及其合金反應之乳 化物，故不足以作為針對鋅等金屬表面之防銹劑。 本發明者們研究一對於鋅系電鍍鋼板防銹亦有效之含 有三嗪硫羥防銹塗劑，揭示了特願平9-2557號記載之含有 三嗪硫羥的防銹塗劑·»但，三嗉硫羥為高價之化合物，期 待有更便宜之防銹處理劑。 特開昭5 4 - 717 3 4號公報與特開平3 _ 2 2 6 5 8 4號公報舉出 不含鉻、亦不使用三嗪硫羥的辞或鋅合金的表面處理法。 特開昭5 4 - 717 3 4號公報為一種鋅或鋅合金之表面處理法， 其特徵在於：以含有 肌醇之2〜6個之鍵結磷酸酯或其鹽類〇_5〜1〇〇g/1、與 由鈦氟化物以及锆氟化物之群選擇丨種或2種以上以金屬換 鼻為0.5〜30g/l、與 硫尿素或其衍生物1〜50g/l的水溶液表面處理鋅或鋅 合金。此技術因為了於鋅表面形成鈍態皮膜以作為保護層

.性乳 .有機[性防 I 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 it 裝 涑 本紙張尺度適用 ( CNS ) A4^ ( 21〇X 297TFj A7 438907 _____ _B7 五、發明説明（3 ) 故必要有鈦氟化物或錯氟化物。又特開平3_226584號公報 揭示一具有：Ni2+與Co2+之1種或2種在〇.02g/i以上、與1種 或2種具有孰和1級胺基之化合物的pH5〜1 〇水溶液的表面 處理劑。此乃藉由鈷或鎳之析出而附與塗敢密合性以及涂 裝後之耐蝕性，故Ni2+以及/或Co2+是必要的。如上述含有 金屬離子之處理劑有廢水處理時負擔變大等之不佳情形。 為解決上述問題，本發明者們於特願平9-丨23 813號中 揭示了含有硫羰基化合物以及含有磷酸離子之水性樹脂基 劑的非鉻系防銹塗劑。此防銹塗劑中再添加水分散性二氧 化矽時耐蝕性更一層提高。此技術雖然完全不含有絡，具 有優異之防銹效果，但，特別是水分散性二氧化矽添加量 增多時則貯藏安定性會降低。 發明之揭示 本發明係有鑑於上述向來之問題，其目的在於提供— 具有含鉻防銹劑以上之耐蝕性而低價，對無鉻之金屬材有 故之防銹塗劑、防銹處理方法。又，提供一經無鉻防銹處 理、耐蝕性優異冬防銹處理金屬材。 經濟部中央標率局貝工消費合作社印製 本發明係有關一於水性樹脂水溶液中含有含硫羰基化 合物以及水分散性二氧化矽，實質上不含磷酸離子之防銹 塗劑。 實施發明之最佳態樣 本發明係有關於一以水性樹脂以及水為主成分之組成 物1公升中，含有0.2〜50g之含硫羰基化合物以及5〇〜5〇〇g 之水分散性二氧化矽，實質上不含磷酸離子的防銹塗劑。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4ΐΙ格（2【0 X 29?公楚：） 6 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印¾ 438907 A7 _________B7___ 五、發明説明（4 ) 再者’本發明係於金屬材塗裝上述任一防銹塗劑的處 理方法。 於本發明中，所謂金屬材係指鋼、鈦、鋁、銅等板材 或成型材而言，包含以電鍍、火焰噴塗所覆蓋之金屬材。 鋼者’有冷軋鋼板、熱軋鋼板、不銹鋼鋼板等。 於本發明中，所謂覆蓋鋼係指以鋅系、鋁系、鎳系、 鉻系、錫系、鉛系、鐵系等金屬、或此等金屬與I種或以 上其他金屬之合金所覆蓋之鋼.其他之金屬者，有例如： 鈷、鎳、鐵、鉻、鋁、鎂'錫、錳、鋅、鈦等。亦I含有 施以此等之覆蓋後以熱處理等而合金化者。此等之覆蓋層 含有：少量其他異種金屬元素或為不純物之含有鈷、鉬、 鎢、鎳、鈦、鉻、鋁、錳、鐵、鎂、鉛、銻、錫、銅、鎘 、砷等者’或/以及使二氧化矽、氧化鋁、二氧化鈦等無 機物分散者，或含有鐵-鉛等金屬以外成分之電鍍。再者 ’以上之電鍍亦可以複數層組合。 覆蓋之方法者，有電鍍、熱浚鍍、蒸鍍、火焰喷塗等 〇. 又，本發明之防銹處理金屬材係以上述任一防銹塗劑 所塗裝之金屬材β 通常防銹處理塗劑者為了有效有必要滿足（1)防止腐 蝕液之浸透、（2)防銹膜對金屬質地具有密合性、（3)謀求 來自防銹離子等之金屬表面鈍態化、（4)防銹膜具有耐水 性、耐酸性、耐鹼性等。此等之任一者不充分時就不能發 揮防銹性。向來之防銹劑鉻化合物主要是優異在（3)鈍態 本紙乐尺度逍用中國國家摞準（CNS ) A4规格（210X297公釐） I-,--_---^----1-----"丨訂------線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 438907 A7 B7 --------_______ 五、發明説明（5 ) 化上。在此，所謂鈍態化係指金屬或合金即使在化學上或 電氣化學上呈活性狀態之環境中也無妨，會保持不活性狀 態而言。 硫化物與鉻酸同樣地’易吸附於金屬表面，又氧化能 力亦佳’故可使金屬表面鈍態化。所以，為硫化物之一的 含硫羰基化合物具有金屬木材之防銹效果。 即’（1)於含有硫羰基化合物中之硫醇基離子於防銹 塗劑塗布時被吸附於活性之鋅或鋁等金屬表面部位，而發 揮防銹效果。原本硫原子與鋅或鋁易形成配位鍵，但具有 硫羰基（式I) (讀先閱讀背而之注意事邛芯峭寫木頁 裝 c = s ⑴ 玎 之化合物以如式（II) .0

C — S 或 (II) % 經濟部中央標準局—工消費合作社印家 同時地具有氮原子或氧原子者為宜。在此等之化合物由於 氮原子或氧原子亦可與鋁形成配位鍵，特別是在同時地具 有此等原子之硫羰化合物’於鋅或鋁等金屬表面易形成螯 合鍵，硫羰化合物強固地吸附於鋅或鋁表面是可能的。又 ’（2)含有硫羰基化合物係作用為樹脂皮膜之架橋促進劑 。如此地藉由兩機轉之相乘作用，減少樹脂皮膜之微孔， 可有效率地遮斷水或氣離子等有害離子。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!〇χ297公梦) 438907 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（6 ) 本發明者們於先前之申請中確認到：於含有水性樹脂 之防銹塗劑中，和含有硫羰基化合物一起共存磷酸離子， 則其防銹效果顯著提昇，可得到比向來含有鉻樹脂系防銹 劑更優異之防銹塗劑。 然而，在發現上述硫羰-磷酸離子-水分散性二氧化矽 系其優異之防銹作用之外，亦明白到防銹塗劑之貯藏安定 性不充分。 本發明者們不意發現：在比較地多量之水分散性二氧 化石夕存在下，藉由實質上除去鱗酸離子，無損防錄效果， 貯藏安定性受到改良。 所謂實質上除去麟酸離子^或不含，係指相對於防鎮塗 劑全量含有約lOOppm以下’宜完全不含或只含5〇ppm以下 而言。 以下，詳細說明本發明。 首先，詳述有關於本發明之含有硫羰基化合物系防銹 塗劑。 於本發明所謂含有硫羰基化合物係指具有硫羰基 \ C = S ( | ) / 之化合物而言，而再者’亦可包含於水溶液中或酸或鹼之 存在下的條件下可释出含有硫羰基化合物的化合物。 含有硫羰基化合物之代表例可例示如以通式（111) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（么④ ί:---^------良-------訂------線 -·- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (III) (iv) 4 3890 7 A7 B7 五、發明説明（

N

C = S

=N 所表示之硫尿素以及其衍生物等，例如：甲基硫脲、二甲 基硫脲、乙基硫脲、二乙基硫脲、二苯基硫脲、戊硫代巴 比妥、硫卡巴胼、硫卡巴腙類、硫氰尿酸類、乙内醯硫脲 、2-硫代尿素咪、3-硫代尿唑等；以通式（IV) N Hi

C = S 所表示之具有硫代醯胺基化合物，例如：硫代甲醯胺、硫 代乙醯胺、硫代丙醯胺、硫代苯甲醯胺、硫卡巴笨乙烯基 、硫代糖精等；以通式（V) Η

C = S (V) 束—— 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 所表示之具有硫代醛基化合物，例如：硫代甲醛、硫代乙 醛等；以通式（VI)

C = S

C = S (VI)

OH

SH 所表示之具有硫代羧基或二硫代羧基的硫代碳酸類，例如 :硫代醋酸、硫代笨甲酸、二硫代醋酸等；以通式（VII) 10 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） 438907 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 五、發明说明（8 )

〇 H 〇H s H \ \ \ Q sa S C = S 或 C = S (Wl) / , / ，

OH S H S H 所表示之疏代破酸類；其他具有通式⑴構造之化合物， 例如：2-毓基-4H-3,卜笨並噁嗪、2-鲅基-4H-3,1-笨並嚙嗔 、硫僅藍-丁、硫吡喃酮、硫代吡啶、硫二苯甲酮等。 在上述之中不直接溶解於水者，一旦使其溶解於鹼溶 液中後’配合於防銹塗劑中。塗劑之pH在3〜12之範圍為 宜。 在此，含有硫截化合物未滿0,2g/l時，对轴性不充分 ，一方面超過5 Og/Ι則不僅耐蝕性飽和而變得不經濟，由 於使用之水性樹脂而樹脂凝膠化而變得不能塗佈。含有硫 羰基化合物之更佳配合量為0.5〜20g/卜 本發明之防銹塗劑再者藉由在以水性樹脂以及水為主 成分之全組成物1公升中添加5〇〜500g之水分散性二氧化 矽而耐蝕性更提昇。且耐蝕性之外的乾燥性、耐擦傷性、 塗膜密合性亦可改良。 本發明之所謂水分散性二氧化矽係指：由於具有微細 粒徑使之分散於水中時，可安定地保持水分散狀態，具有 不認為是半永久性沈降特性之二氧化石夕的總稱而言者。上 述水分散性二氧化石夕者，鈉等之不純物少，只要是弱驗系 者不特別地受限定。例如可利用「斯諾泰克斯（日產 化學工業社製）、「阿德萊八丁-簾」（旭電化工業社製）等市 本紙張尺度ϋ财關巧準（CNS > (210/297公釐） <請先閲請背面之注意事項另填寫本I )

11 438907 A7 一_ B7 五、發明説明（U ) — ，將紫外線或電子線等能量線照射於塗膜使之硬化的方法 ，或將加熱方法與照能量線之方法予以組合之方法等，因 應使用水性樹脂之種類而選擇亦可。以熱使之乾燥硬化時 ，亦可為預先加熱被塗物，其後於熱時塗佈上述本發明之 防銹塗劑，利用餘熱，或者再加以必要之熱或能量而使之 乾燥之方法。 以加熱使之硬化時，其加熱溫度並未特別地受限定， 但以40〜250 c為到達板溫為宜。未滿4〇。〇時則水分之蒸 發速度慢未能得到充分之成膜性，防銹力不足D 一方面’ 因超過250°C則產生水性樹脂之熱分解等故耐蝕性降低， 外觀亦會變化。更宜為6〇〜2〇(rc。於塗布後加熱被塗物 使之乾燥時之乾燥時間並未特別地限定，而在1.秒〜5分左 右。 於上述防銹處理中，上述本發明之防銹塗劑的塗裝膜 厚以乾燥膜厚為〇. 1以m以上為佳。未滿〇 1 #出則防銹力 不足。一方面，乾燥臈厚過厚則因作塗裝質地處理時不經 濟。於塗裝時亦不佳，故更宜為〇.丨〜2〇 ym。以0.1〜1〇 y m更佳。 但是’使用作水性防銹塗料時，以膜厚〇, 1/z m以上 為宜β 於上述防銹處理中，上述本發明之防銹塗劑之塗佈方 法不被特別地限定’可以一般所使用之輥塗機、空氣噴塗 、無空氣噴塗、浸潰等而塗佈。 以本發明之防錄塗劑所塗裝材係如上述般之金屬材。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公4 ) {請先閱讀背面之注意市，項再填寫本頁 裝 丁___ .,'4I . 經濟部中央標隼局負工消費合作社印製 14 經濟部中央標準局貞工消资合作社印製 438907 A7 _ B7______ 五、發明説明（9 ) 一 售二氧化石夕凝耀·’或市售之Aerosil粉末二氧化石夕粒子等 〇 上述水分散性二氧化矽之含有量在上述防銹塗劑1公 升中宜為50〜50〇g，含有量未達50g時耐蝕性之提昇效果 不充分’ 一方面，超過500g則耐触性飽和而變得不經濟。 更宜為100〜400g/I。 本發明之防銹塗劑中含有水性樹脂。於本發明令所謂 水性樹脂係指除水溶性樹脂之外，尚包含本來為不溶性之 不溶性樹脂如乳化或懸浮地微分散於水中之狀態者。 可使用作此種之水性樹脂者可例示如：聚烯烴系樹脂 、聚胺酯系樹脂、聚丙烯基系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、環 氧系樹脂、聚酯系樹脂、醇酸系樹脂、酚系樹脂、其他加 熱硬化型樹脂等’以可架橋之樹脂更佳。特別以聚烯烴系 樹脂、聚胺酯系樹脂以及兩者之混合樹脂系為佳。上述水 性樹脂混合2種以上而使用亦可。 本發明之防銹塗劑係將水性媒體中含有水性樹脂（水 溶性樹脂 '水分散性樹脂）之水性樹脂組成物作為皮膜形 成成分，在此包含上述成分f水性樹脂係以固體成分1〜 重量伶為主成分之組成物。此組成物含有一般水性防銹塗 劑所含有之有機溶劑、黏度調整劑、顏料'染料、界面活 性劑亦可，一般係指本發明防銹塗劑所包含之含有硫羰基 化合物以及水分散性二氧化矽以外之成分而言。 又，本發明之防銹塗劑再配合以其他成分亦可。可舉 例如：顏料、界面活性劑等。又，為了使水性樹脂與二氧 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS )八4規^( 210 X^97公竣）-----~ I---------^----111!----t « (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 438907 A7 B7 — 11 .........I I ·ι·ι>ι^.„^ . 五、發明説明（10 ) 化矽粒子、顏料之親和性提昇，再者為了使水性樹脂與鋅 、鋁或鐵之表面的密合性等提昇，配合矽烧偶合劑亦可。 上述顏料者可採用例如：氧化鈦（Ti02)、氧化鋅（Zn〇) 、氧化銼（ZrO)、碳酸鈣（CaC〇3)、硫酸鋇（Bas〇4)、氡化 紹（Al2〇3)、高嶺土、碳黑、氧化鐵（Fe；2〇3、Fe304)等無機 顏料或有機顏料等各種著色顏料等。 上述石夕烧偶合劑者可舉例如：7 -胺基丙基三曱氧基 石夕烧、7-胺基丙基三乙氧基砂院、7-環氧丙氧基丙基三 甲氧基矽烷、T-甲基丙烯氧基丙基三乙氧基矽烷、 乙稀基卡基胺基）乙基]-3-胺基兩基三曱氣基石夕烧等。 為使水性樹脂之造膜性提昇、更均勻地形成平滑之塗 膜，於本發明之防銹塗劑中亦可使用溶劑。溶劑者，只要 是塗料一般所用者並無特別地限定，可舉例如：醇系、明 系、酯系、醚系者等。 於本發明中’可將上述防銹塗劑作為鋅或鋁覆蓋鋼或 無.覆蓋鋼用防銹塗劑而使用，進行鋅覆蓋鋼、鋁覆蓋鋼或 無覆蓋鋼之防銹處理。上述防銹處理為將上述本發明之防 銹塗劑塗佈於被塗物、塗佈後以熱風加熱被塗物使之乾燥 之方法亦可’預先加熱被塗物，其後於熱時塗佈上述本發 明之防銹塗劑，利用餘熱使之乾燥之方法亦可。 上述防銹處理係將上述本發明之防銹塗劑塗佈於被塗 物，塗佈後使被塗物乾燥硬化。使之乾燥硬化之方法者有 :熱風加熱、感應加熱、通電加熱、近紅外線加熱、遠紅 外線加熱等，或將此等組合而加熱被塗物使之乾燥之方法 本纸張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格< 210 X 297公釐） (請先閱讀背面之洼意事項ί··""·4頁)

13 438907 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（) 又，本發明之防銹塗劑如上述般可使用作塗裝打底處 理劑以及水性防銹塗料之同時，亦可適用作所謂之一次防 銹劑。 再者，不僅可利用在旋管塗裝之領域下之金屬板澗滑 膜之打底處理或塗裝打底處理，亦可藉由添加臘於本防銹 劑利用作潤滑鋼板用之潤滑防鎮劑。 又’於以下實施例中耐敍性之評價係以其次之方法進 行。 [評估方法] (A)防銹性 a)樣品之製作 將本發明之防銹塗劑（固體成分2〇重量％)分別地以棒 狀塗覆器#3使乾燥臈厚呈1 # m地塗佈在市售之電氣鋅電 鍍鋼板EG-MO材以及熱浸鍍鍍鋼板（電鍍附著 量3 0g/m2)後，呈PMTl5〇t地使之乾燥。 b)鹽水噴霧試驗（耐SST性） 將5%食鹽水在35°C喷霧於被塗物之塗裝面，240小時 後之白銹程度以10點滿點進行評價。評估係對平面部與埃 里克森7mm擠壓加工部兩方面進行。 又評估基準係如下述者。 10點：無異常 9點：1〇點與8點之間 8點產生白錄 7〜6點：8點與5點之間 (请先閱讀背而之注意事項再峨寫本頁 裝 玎 1 I · 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 15 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印製 4389 07 A7 __B7五、發明説明（i3 ) 5點：面積之一半產生白銹 4〜2點：5點與1點之問 1點：全面產生白銹 (B)面漆密合性 a) 樣品之製作 將本發明之防銹塗劑（固體成分20重量。/。）分别地以棒 狀塗覆器#3使乾燥膜厚呈lym地塗佈在市售之電氣辞電 鍍鋼板EG-MO材以及熱浸鍍Al-10%Si電鍍鋼板（電鍍附著 量30g/m2)後’呈PMT150〇C地使之乾燥。乾燥後，將超級 拉克100(曰本塗料社製，·丙烯基蜜胺塗料）以棒狀塗覆器 以乾燥膜厚呈20# m地塗佈之後’在15CTC 20分鐘使之乾 燥而製作面漆密合試驗板。 b) l次密合試驗 將上述試材照原樣以下述所示方法進行3種類之評估 〇[棋盤格] 評估棋盤格1 mm切痕部分之膠帶剝離性，以下述基準 以10點滿點而評估之。 [埃里克森（Er)7mm] 以埃里克森至7mm擠壓加工部分貼上膠帶，同樣地評 估膠帶剝離性- [棋盤格+埃里克森(Er)7mm] 棋盤格1 mm切痕部分以埃里克森至7mni擠壓加工部分 貼以膠帶，同樣地評估膠帶剝離性· 本紙張纽連用中國國家樣準（CNS )从聽（21()><297公着） — 1: , ! : - —--I ,! - 1 --- i - - HI ------ n i— ,-M11 [I— I 111 .! i I '--- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 4389 0 7 A7 ______________B7 五、發明说明（14 ) ~~~~ 評估基準為下述者。 10點：無異常 9點：測定之棋盤格中剝離之比例在1〇%以下。 8點：測定之棋盤格中剝離之比例在2〇%以下。 7點：測定之棋盤格中剝離之比例在3〇%以下。 ό點：測定之棋盤格中剝離之比例在4〇%以下。 5點：測定之棋盤格中剝離之比例在5〇%以下。 4點··測定之棋盤格中剝離之比例在以下。 3點：測定之棋盤格中剝離之比例在7〇%以下。 2點.測定之棋盤格中剝離之比例在別。以下6 1點：測定之棋盤格中剝離之比例在9〇%以下。 0點：測定之棋盤格中剥離之比例比9〇%大。 c)2次密合試驗 試驗板在沸水中浸漬3 0分後，實施與1次試驗同樣之 試驗以及評估。 (C)貯藏安定性 將防銹塗劑於40°C之高溫槽保存1個月，由其黏度變 化之大小判定安定性。黏度之評估基準如其次。 〇：黏度變化在5%以内， X :黏度變化超過5%以内。 實施例 以下，藉由實施例更具體地說明本發明。於實施例以 及比較例中，濃度表現（g/Ι)意味在以水性樹脂與水作主成 分之防銹塗劑組成物中1公升中所含有之各成分的含有重 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2IOX297公釐） 17 -----------裝------- 1 r--- —II 一^n^i — —_ j—i - i 二- I (請先閱讀背面之注意事項#項寫本To 438907 A7 五、發明説明（l5 ) 量（g)。 實施例1 在純水中使樹脂固體分之合計濃度呈2〇重量％地以固 體比1:1 (重量比）之比例混合聚烯烴系樹脂「高科技3_7〇24 」（商品名：東邦化學（株）製）與聚胺酯（「蒙泰達_fux_320 」（旭化成（株）製），再使硫尿素溶解呈5 〇g/丨，最後添加水 分散性一氧化秒「斯諾泰克斯N」（商品名：曰產化學工 業杜製）300g/l後，以分散器攪拌3〇分鐘使之分散，調整成 PH8.0而得到防銹塗劑。為了對丨次防銹性以及面漆密合性 進行評估，將所得防鎸塗劑以上述評估方法所記載般為之 ，塗佈於市售之電氣鋅電鍍鋼板（Ep_M〇，日本測試板社 製’ 70Xl5()XG.8mm)使之乾燥。電氣鋅電鑛鋼板以驗脫 脂劑（「沙夫清潔劑53」、日本塗料社製）脫脂、水洗、乾 燥後進行上述評價。 實施例2 於實施例1中，除了採用1，3_二乙基_2_硫尿素取代硫 尿素作含有硫数基化合物以外，與實施例丄同樣為之而調 製防錄塗劑，其次用此而得到防錄處理過之電氣辞電艘鋼 經濟部中央榇隼局員工消費合作社印製 板，同樣地進行防銹性以及面漆密合性之評估。評估結果 示於第1表中。 實施例3以及4 於實施⑷中，除了將作水性樹脂之聚稀煙與聚胺酿 之使用比率以及水分散性二氧化矽「斯諾泰克斯N之添 加量依第】表中記載地變更以外，#實施例i同樣為二調 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公楚） 18 438907 A7 B7 五、發明説明（ie ) 製防銹塗劑，與實施例1同樣為之而調製防銹塗劑，其次 用此而得到防銹處理過之電氣鋅電鍍鋼板，同樣地進行防 銹性以及面漆密合性之評估。評估結果示於第1表中。 比較例1 除了添加磷酸銨使磷酸離子濃度呈2.5g/l以外，與實 施例1同樣為之而調製防銹塗劑，其次用此而得到防錄處 理過之電氣鋅電鍍鋼板，同樣地進行防銹性以及面漆密合 性之評估。評估結杲示於第1表中。 比較例2 除了使用1，3-二笨基-2-硫尿素作含有硫羰基化合物、 「斯諾泰克斯N」之添加量為50g/l，再者添加磷酸銨使磷 酸離子ί農度呈5._以外，與實施例！同樣為之而調製㈣ 塗则，其次用此而得到防錄處理過之電氣辞電链鋼板，同 樣地進行防錄性以及面漆密合性之评估。評估結果示於第 1表中。 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 -張，紙 I本 格 一規 4 A 1/ 5 N C /1« j準 標 ί家 國 一國 ί中 用 .Ji X ο -Μ 公 19 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 438907 A7 _ B7 五、發明説明（！7 ) 3 . .. .R命-£0+3痒 §)神#^洋萆蹄^^夭命 tt 1>>半-3-身命掛 。 Cr Μ 一 ΙΟ — >—· 1 s «w1 ·— l-»> ^ $ mS SS 1—· 'w* pa 岭夭 SB W 雜萆 ss CV ® a R L»J 1’丨 k s S s e+ l1' r* s 1 ϊψ cv i 0^ 3&\· 嵙 Μ ΓΓ 芽 L/i 〇 Ln y> ΪΛ - g yi to Lh o 〇 〇 ο II 屮 8 〇 UJ s UJ 8 之轱 © ΐ^*· 3 ^ s O 5 卡 Η m 体 S — 〇 o 1—· 5 E? 5 t—i 1-^* I—L 5 睹 & ί Ο I»»· E? Ο 1—· 1—ι 靼 睹 + £? 5 ►—* l~— -^ >—^ 寐 U*t. 睹 to 5 5 )_·> 5 E? S — s 5 5 5 盎 lofak 降 X X 〇 〇 o 〇 1¾ (請先閱讀背面之注意事項再嗔寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 20 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 438907 A7 B7 — "~~一 - ---— —___ 五、發明説明（18 ) 第1表中之水性樹脂係使用其次之市售品： 聚烯烴系樹脂··「高科技S-7024」（東邦化學（株）製） 聚烯烴系樹脂：「蒙泰達-HUX-320」（旭電化（株）製） 實施例5 在純水中使樹脂固體分之合計濃度呈2〇重量％地以固 體比1:1 (重量比）之比例混合聚烯烴系樹脂「高科技s_7〇24 」（商品名：東邦化學（株）製）與聚胺酯（「蒙泰達_FUX 320 」（旭化成（株）製），再使硫尿素溶解呈5〇g/I，最後添加水 分散性二氧化矽「斯諾泰克斯N」（商品名：曰產化學工 業社製）300g/!後，以分散器攪拌3〇分鐘使之分散，調整成 PH8.0而得到防銹塗劑。為了對丨次防銹性以及面漆密合性 進行評估，將所得防銹塗劑以上述評估方法所記載般為之 ，塗佈於市售之熱浸鋁-I〇%矽電鍍鋼板使之乾燥。熱浸 鋁-ίο%矽電鍍鋼板以鹼脫脂劑（「沙夫清潔劑53」、日本塗 料社製）脫脂、水洗、乾燥後進行上述評價。 實施例6 於實施例5中，除了採用丨，3_二乙基_2_硫尿素取代硫 尿素作含有硫羰基化合物以外，與實施例5同樣為之而調 製防銹塗劑，其次用此而得到防銹處理過之熱浸鋁_丨〇% 矽電鍍鋼板，同樣地進行防銹性以及面漆密合性之評估。 3平估結果不於第2表中。

實施例7以艿J 於實施例5中，除了將作水性樹脂之聚烯烴與聚胺酯 之使用比率以及水分散性二氧化矽「斯諾泰克斯N 添 本紙張尺度適用中國{ 2.〇x"^F} (請先閱讀背面之注意事項再根寫本頁 訂 ------- 線-- 21 438907 A7 五、發明説明（丨9 ) 加量依第2表中記載地變更以外，與實施例5同樣為 製防錢塗劑，與實施例5同樣為之而調製防錄塗劑，其= 用此而得到防錄處理過之熱浸銘_1〇%石夕電錢鋼板，= 地進行防魏以及面漆密合性之評估。評估結果示於第： 表中。 比較例3 除了添加磷酸銨使磷酸離子濃度呈25g/丨以外，與實 施例5同樣為之而調製防鎮塗劑，其次用此而得到防錄處 理過之熱浸no。/。石夕電鑛鋼板，同樣地進行防鎮性以及 面漆密合性之評估。評估結果示於第2表中。 比較例4_ 「除了使用1，3·二笨基-2-硫屎素作含有硫微基化合物、 斯諾泰克斯N」之添加量為5〇g/i，再者添加磷酸銨使鱗 酸離子/辰度呈5 .Og/Ι以外，與實施例5同樣為之而調製防銹 塗劑，其次用此而得到防銹處理過之熱浸鋁_1〇%矽電銀 鋼板，同樣地進行防銹性以及面漆密合性之評估。評估結 果示於第2表中。 :I I I - I I— 11 ---t—. . !i Ffi t i Ϊ------ 1--! I , - :1 ----- .- . _ .: (讀先閱讀背面之注*事項·再楨它.'太頁) ' _ 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製

匕紙張尺歧财_家—('CNS ) A4^m ( 210X^F 22 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 3 8907 A7 B7 五、發明説明（2〇 ) μϊ).「萆轴靜冲鸯」：六今泮isl·^^匁(3舢庁娘h旆佑滩) •閃吟一:".?-食{g/l)t‘^7Kis聲踣 α?»^命 tt 1>>半-9-^+掛妗±。 rr oo o 〇 /^v Ξ > _ 辭％ 溫商 ί S 命 回 锞 tr 5 1 miT a 1—· Ίκ> 1' 如ΐ S 1 外 § ΐψ s ΐφ OJ 1' (?» rjj s S 玲 命 Μ 難 IT α> 穿 〇 y\ yi Ui Ι_Λ 〇 •s^ yi bJ o ◦ o 〇 W-· U 琢 # 屮 uj s t-Λ s 8 8 鸯 2； § Ψ 1—> r—^ 1»· 三 Ο 卡 §i % )—> 1——· 1~* s 5 5 E? 5 5 t—♦ 5 Ο 3 鋅 陡 5 1—» o s 5 3 E? 1~1 I—r* - - 睹 + »—· 1—d o s 5 » 陡 to I-— Ό Η-1 S E? - Μ- 1-^ s 賭 + E? X X 〇 〇 〇 〇 Is >2 c請先閱讀背面之注意辜項再靖寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 23 438907 A7 B7 五、發明説明（2l ) 由此等之結果可知本發明之配合含有硫羰基化合物以 及水分散性二氧化矽的防銹塗劑比向來之鉻酸鹽系防銹劑 耐蝕性、防銹性顯著提昇，具有更優良之貯藏安定性。 產業上之可利用性 以本發明可發揮比向來之含有鉻酸鹽水性樹脂系防銹 劑更優異之防錄性。本發明之防錄塗劑中所使用之任何一 種成分毒性皆低，所以可提供低公害且防錄能力優異之非 鉻防銹塗劑。 又，經上述防銹塗劑塗裝之防銹處理金屬材因在上述 同樣理由下形成防銹能力優異之皮膜，故可抑制銹之產生 请先閱请背而之注意事項存項寫本頁 1 11 HI &

丁 _ ί _ I 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印掣 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 24

Claims (1)

1. 43烙0½•本

   六'申請專利範圍 第88102443號專利申請案申請專利範圍修正本 修正日期：89年10月 1. 一種防銹塗劑，其特徵在於··其係以水性樹脂及水 作為主要成分之組成物1公升中，含有〇2〜50g之含 有硫幾基的化合物以及50〜500g之水分散性二氧化 矽，且實質上未含有磷酸離子，其中該水性樹脂係 選自於聚稀烴系樹脂、聚胺基曱酸酯系樹脂、丙缔 酸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、環氧系樹脂、醇酸系 樹脂或酚系樹脂中之一種或二種以上的混合樹脂； 並可於40〜250°C之溫度下進行加熱硬化者。 2. 如申請專利範圍第1項之防銹塗劑，其中 於以水性樹脂以及水作主成分之組成物1公升 中，含有0_5〜20g之含有硫羰基的化合物以及1〇〇〜 400g之水分散性二氧化矽，且實質上未含有磷酸離 子0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3·如申請專利範圍第1或2項之防銹塗劑，其可用於在 金屬材上形成塗層。 4_ 一種經防銹處理之金屬材，其特徵在於：其係經過 申請專利範圍第1或2項之防銹塗劑塗覆者。 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 * f 1 I I I I 1 »11— I I I I I 25