TW436818B - Crosslinkable dielectric composition - Google Patents

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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 3 6 8 1 8 A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明係關於特別適於用以浸潰如包含於蓄電器、電纜 、與測量變壓器之固體介電物，基於聚二烯多元醇、聚異 氰酸醋、與化學情性液體填料之可交聯介電组合物。此组 合物，其在浸潰時爲液體，在交聯後變成絕緣固體。本發 明亦關於此組合物之製法。 本發明特別應用於以A C或D C電壓操作，而且其絕緣接 受高於10kV/毫米之高電場之電裝備。對於這些裝備，浸潰 液體之主要功能之一爲包含於固體絕緣體孔隙内所有空氣 之取代。空氣在固體絕緣體内之存在造成部份放電，生成 介電物因此及裝備之破壞。 在特定之情形（具有循環油之高電壓變壓器與電纜），絕緣 體亦用作爲熱轉移流體，以去除裝備中焦耳效應產生之熱 〇 然而，液體介電絕緣體具有如因滲漏而自裝備散逸之可 能性之缺點，及環境因液體與電裝備崩潰而污染之危險之 不利結果。其更具有比固體電絕緣體低之崩溃電壓之缺點 〇 已對使用電裝備用可固化液體系統浸潰高電壓絕緣體進 行許多嚐試，在此液體之存在以去除熱並不重要a然而， 运些崎試在具有南電位能梯度之ifj電壓用途並未成功。 關於可固化液體，已提議兩種型式。 第一型包括可結晶有機液體，如微晶鏈烷烴蠟。對於此 型產物，雖然其呈現良好之介電性質，觀察到由於結晶之 ‘收縮，其生成浸潰固體絕緣之孔隙之存在。 -4 - 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ;裝- 43 68 1 8 Α7 Β7 經濟部中央標準局貞工消賢合作社印裝 五、發明説明（2 ) 第二型之可固化液體包括多縮合及/或可交聯^或2 -成 份系統，充填至較大或較低程度，特別是使用惰性液體， 以減少收縮。 此系統敘述於1 9 8 6年1月9日公告之日本專利申請案6 1 -197620 〇 然而’這些產物之介電性質爲普通的，其抑制在具有高 電位能梯度之高電壓絕緣之用途。特別地，損失或介電散 逸因素之角度太高，以下稱爲正切德它（tan<5·)。因此，在 上述之曰本專利申請案，所述產物之tan(y在2〇°〇，標準溫 度（JIS K-6911)，高於5xl〇_2。 在此申請案更可注意，组合物意圖塗覆蓄電器線管。 依照本發明，提供包含至少一種聚二晞多元醇、至少— 種聚異氰酸酯、與至少一種化學惰性液體填料之可交聯浸 潰介電組合物，其中聚異氰酸酯之官能基大於或等於2，而 且較佳爲2.2至4，及其中组合物含有超過9〇重量％之化學 惰性液體填料，以保留在浸潰溫度低於5 0 mPas之黏度至少 等於1天之時間，及在2(TC與在50Hz得到小於0,02而且較 佳爲小於〇.〇1之正切德它（tan<y) β 依照本發明之組合物在交聯前具有黏度，其在特定溫产足 夠低，而可用於特別是漫潰固體介電物，如包含於蓄電器 、電纜與測量變壓器》 名詞，，浸潰溫度”表示，在使用時，依照本發明之组合物 上升至浸潰如塑膠膜之固體絕緣體之溫度，其可特別用於 蓄電器。維持至少1天之時間之浸潰溫度，通常爲至少2(rc -5 - 本錄尺度適用丁國國家標見格了210 X 297么H --—---- (請先閲讀背面之注意事喟再填寫本頁) •裝 -訂. 436818 ° A7 _____________B7_ 五、發明説明（3 ) ’而且較佳爲4CTC至8CTC之間。 依照本發明，在以上定義之浸潰期間時，组合物之黏度 可改變，但是必須維持低於約50 mPa s。 化學惰性液體填料在依照本發明之組合物之重量大於9 0 %，而且較佳爲92%至96%之間。 化學惰性液體填料適當地爲絕緣液體，其可完全落於聚 二烯多元醇與聚異氰酸酯，而且其選自如癸基苯與十二基 本·之貌基苯；介電醋爲，例如，如異戊四醇之多價醇與如 正庚酸之單價幾酸之反應產物；如酞酸二丁酯與g太酸二辛 酿之酞酸烷酯；如單異丙基聯苯（MIPB)與苯基二甲苯基乙 k(PXE)之燒基聚芳族化合物；如上所述之字基甲苯與爷基 -芊基甲苯之混合物，特別是歐洲專利説明書1 3 6，2 3_0 ;單 與雙（曱基爷基）二甲苯之混合物，如敘述於歐洲專利申請案 〇,443,899之公告説明書；芊基甲苯與二苯基乙烷之混合物 ;如菜子油與玉米油之介電植物油，或至少兩種上述絕緣 液體之組合。 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 包含5 0至9 0重量％之芊基甲苯（鄰、間與對異構物之混合 物）及50至10重量。/〇之苄基-苄基甲苯之芊基曱苯與_基_; 基甲苯之混合物，如癸二酸二丁酯與己二酸二辛酯之介電 酉EJ，如献酸一 丁醋之@太故燒醋’或如菜子油之介電植物油 ，較佳地用作爲化學惰性液體填料。 依照本發明而使用之化學惰性液體填料適當地具有在2 〇 Ό不超過100 mPa s，而且較佳爲4至3 OmPa s之黏度，依照 ASTIV^$_D445 測量。 -6 - -------- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 436818 A7 B7 五、發明説明（4 依照本發明而使用之聚異氰酸酯，可遠自芳族、脂族、 與環脂族聚異氰酸酯，及在其分子含有異三聚氰酸環，在 其分子具有至少兩個異氰酸酯官能基者，其可反應多元醇 之經基官能基以形成三維聚胺甲酸乙酯網路，生成組合物 之膠化。 至於可依照本發明而使用之芳族聚異氰酸酯之描述，可 提及4,4，-二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI)、聚合MDI、與三 苯基甲烷三異氰酸酯。 至於可依照本發明而使用之脂族聚異氰酸酯之描述，可 提及1，6-二異氰酸己烷縮二脲 請 先 閲 讀 背 面，' 之* 注 事 項 再 裝

OCNCCH^-N 0(0)^(0^)^00 C(0)NH(CH^NC0 訂 至於環脂族聚異氰酸酯之描述，可提及異佛爾酮二異氰 酸酯（IPDI)、二異氰酸環己酯（CHDI)、與4,4，-二環己基 曱烷二異氰酸酯。 至於在其分子含有異三聚氰酸環之聚異氰酸酯，可提及 Rh0ne-Poulene公司以商標名Tolonate HDT上市之六伸 甲基二異氰酸酯三聚物，及Htils公司以商標名vestanat τ 1890/100上市之三[丨气異氰酸根甲基）-13,3-三甲基環己烷] 三聚氰酸酯。 依照本發明之聚異氰酸酯之量選擇爲，使得NC0/0H莫 -7 - 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） ▲ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 436818 五、發明説明（ Α7 Β7 經濟部令央標隼局員工消費合作社印製 耳比職1而且較佳狀85紅15間之區域。％&發月而使用<聚二烯多元醇可爲羥基遠鉗共軛二 缔低聚物，其可|£久餘、4 1猎各種万法而得，如具有4至20個碳原子之 、晞在如過氧化氫或偶氮化合物之聚合引發劑之存 在下’如偶氮基-2’2-雙[2_甲基養(2_羥基乙基)两醯胺]， (基團聚合，或具有4至20個碳原子之共軛二烯，在如茶二 鋰义觸媒之存在下之陰離子性聚合。 聚一缔多几醇之共輕二烯可選自包含丁二烯、異戊二烯 、氯平、I，3-戊二埽、與環戊二烯之組。 不丹離本發明之範園，如果使用鏈環氧化之共軛二婦之 羥基遠鉗低聚物，及共軛二烯之氳化羥基遠鉗低聚物。 依照本發明而使用之聚二晞多元醇適當地具有不超過 7000之數量平均莫耳量，而且較佳爲1〇〇〇至3〇〇〇之間。 .其一般具有範園爲1至5而且較佳爲範園18至3之官能基， 及在30°C測量，至少等於6〇〇 mPas之動態黏度。 至於聚二烯多元醇之描述，可提及Elf Atochem S.A.公司 以商標名Poly Bd® 45 HT與Poly Bd® 20 LM上市之羥基化聚 丁二烯。 除了聚二烯多元醇，依照本發明之介電组合物可包含一 或更多低莫耳量之多元醇。 應了解名詞低莫耳量之多元醇指具有範圍爲50至800之莫 耳量之多元醇。至於此多元醇之描述，可提及乙二醇、丙 二醇、二乙二醇、二丙二醇、聚醚多元醇、丁-1>4_二醇、 己-1,6-二醇、2-乙盖·己_1;3_二醇、Ν，Ν-雙（2-羥基丙基) 8 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉Α4規格（210X297公產） 請 先 閣 讀 意， 事 項 再 寫 本 頁 裝 訂 A7

43681B ____ B7__ 五、發明説明（6 ) 苯胺、3 -甲基-1，5 -戊二醇、三羥甲基丙烷、異戊四醇、 Akzo公司以商標名Dianol 32〇上市之丙氧基化聯酚A、及 至少兩種上述多元醇之混合物a 在使用低莫耳量多元醇之情形，應切記NCO/OH莫耳比 例應計算低莫耳量多元醇提供之羥基官能基。 雖然觸媒之使用並不重要，如果需要，可用於特定之情 形。觸媒可選自包含三級胺、咪唑、與有機金屬化合物之 组。 至於三級胺之描述，可提及込扣二氮雙環[2·2.2]辛燒 (DABCO)、與ν，Ν，Ν·，Ν"，Ν"-五甲基二伸乙二胺。 至於有機金屬化合物之描述，可提及二月桂酸二丁錫、 乙酸二丁錫、及有機鉍衍生物。 本發明之可交聯組合物可藉由，在室溫（約2 〇 °C )藉各種 充份攪拌以確定组份之良好分散之任何裝置，混合各種組 份而製備。然而，申請人已觀察到，以此方式作業，可得 之組合物在特定情形提供普通之介電性質，特別是高Tancy 値’雖然其在浸潰時公認可交聯及具有依照本發明所指定 黏度β 依照本發明之另一狀態，提供可交聯组合物之製法，特 別是避免得到普通介電性質之觀點，此方法包含形成包含 一或更多多元醇溶於化學惰性液體填料之混合物A，及包含 —或更多聚異氰酸酯溶於化學惰性液體填料之混合物B，在 20°C至80°C間之溫度’以吸收土分別接觸混合物a及/或 混合物B ;及繼而去除吸收土，並且視情形地以其他化學惰 一 9 - 本紙張尺度適用申國國家榇準（CNS) A4規格（210><297公釐） (請先閲諳背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 經濟部中夬標準局貝工消費合作社印製 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 436818 A7 " -------- -B7 五、發明説明（7 ) ' '一'~~~— 性液體填料之加成接觸混合物A與B。因此，此方法包含首 先及刀別藉由溶解一或更多多元醇於化學惰性液體填料之 混:物A，及藉由溶解一或更多聚異氰酸酯於化學惰性液體 蜞料芡混合物B之製備，然後分別在2CTC至8CTC間之溫度 以吸收土接觸安置所得之各混合物A及/或混合物B » 然後，自混合物A與B去除吸收土.，而且經處理與任何未 處理混合物A與B视情形地接觸其他化學惰性液體填料之加 成。 此接觸吸收土之安置可以兩種方式發生。 依照第一種作業方式，吸收土加入混合物A及/或b，含 有該吸收土之混合物A及/或B分別攪拌至少1小時之時間 ，而且該吸收土然後自混合物A及/或B去除。在第二種作 業方式，吸收土一般以每100重量份混合物爲01至5重量份 ’較佳爲1至3重量份之比例用於混合物A及/或B。相同或 不同量之吸收土可加入混合物A及/或B。吸收土可藉熟系 此技藝者已知之方法而自混合物A及/或B去除，例如，過 渡或離心。 第二種作業方法包含在以適當粒度之吸收土充填之分離 管柱循環混合物Α及/或Β。 在方法之各種變化，化學惰性液體填料在之重量混合物A 及/或B—般爲混合物A及/或B之至少40 %，而且較佳爲 85%至99.5%之間。 至於可依照本發明而使用之吸收土之描述，可提及漂白 土、膨土、矽藻土'矽鎂土、與‘活化矽石。 -10 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2丨〇父297公釐） ~ — •H !1 - 1* I 1 - -- - Λ]· - m I IF _ J— T In _I n I— 1__)¾. 0¾ τα > /- *-' · * (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 3 6 8 Ί 8 Α7 一 —------ Β7 五、發明説明（8 ) ~ --- ^些方法之絲可藉由在抓及在雜測量液體之⑽ '評估如不此方法分別在各混合物A或B或兩種混合物重 複^或更多次，直到得到對於所面對之用途爲可接受的之 疋私度介電性質，並未背離本發明之範圍。 關於混s物B，觀察到異氰酸酯官能基之含量實質上維持

未變D 馬了製備依照本發明之介電组合物，經處理或未處理混 合物A與B部份或全體藉本方法之變化而接觸安置，視情形 補充加成純化學惰性液體填料。此接觸安置可藉由使其可 確定良好均勻性之任何混合方式而實行。 混合物A與B亦可含一或更多添加物，如抗氧化劑、環氧 化物、蒽醌、與衍生物。 該組合物之製備時，接觸而安置之混合物A與B之重量， 及任何視情形加入之純化學惰性液體填料，以得到包含至 少90重量％之化學惰性液體填料，與適當爲〇 85至115間 之N C Ο / 〇 Η莫耳比例之最終組合物而決定。 依照本發明之組合物可特別用作爲浸潰包含於電裝備（蓄 電器、變壓器、與高電壓電纜）之固體絕緣之試劑^組合物 與被浸潰基材之接觸安置一般在2CTC至9CTC間之溫度，通 常在第一步驟爲低壓然後在大氣壓力下進行。 浸潰結束時，溫度可升至1 00°C短時間，或甚至更高，以 改良交聯及得到固體產物。 依照本發明之组合物具有造成絕緣處理與改良壽命，及 較佳之崩潰電阻之優點》 · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —--------;0批衣------訂------- -''- ··- . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局®:工消費合作社印製 A3 68、8 A7 B7 五、發明説明（9 ) 組合物亦具有在20 °C及在50 Hz測量爲低於0.02之低t a ηβ 値，與高崩潰電壓。 以下之實例進一步描述本發明。 在附圖中： 圖1爲顯示依照實例1，化學惰性液體填料含量對黏度之 效果之圖表， 圖2爲顯示依照實例2，化學惰性液體填料含量對黏度之 效果之圖表， 圖3爲顯示依照實例3之组合物之介電性質之圖表，及 圖4與5爲顯示依照實例9之蓄電器之壽命之圖表。 組合物使用以下之组份製備： -Poly Bd® 45 ΗΤ(以下稱爲 PolyBd) :Μη 等於 2800(以立體 排除層析術測定）之羥基化聚丁二烯，具有以每克之毫當量 (meq/克）表示之羥基數IOH等於0.83，在30°C等於5000 mPa s之黏度，及等於0.90之密度。 -ElfAtochemS.A.公司上市之JarylecC 100(以下稱爲 Jarylec):包括75重量％之芊基甲苯與25重量。/〇之芊基-芊 基甲苯之化學惰性液體填料，具有依照ASTM標準D-445測 量在20°C爲6.5 mPas之黏度。 -Elf Atochem公司上市之g太酸二辛酯（以下稱爲DOP):包 括正酞酸二乙基己酯之化學惰性液體填料，具有在2(TC等 於80 mPas之黏度， -癸二酸二丁酯（以下稱爲DBS):具有在20 °C等於9.3 mPa s之黏度， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 經濟部甲央梯準局貝工消費合作社印製

43681B A7 ----—____B7___ 五、發明説明（10〉 -十二基苯（以下稱爲DDB):具有在2CTC等於10.4mPas 之黏度， _食抑級菜子油，具有在2〇°C等於69.5 mPas之黏度， -Tolonate HDT/LV(以下稱爲Tolonate):三（6-異氰酸拫己 基）異三聚氰酸酯，具有等於23%之NCO含量，約3.4之官 育匕基’及在25 C等於1200( + /- 300)mPa s之黏度， -道氏化學公司上市之Voranol CP 455 (以下稱爲Voranol) :莫耳量等於450之聚醚多元醇，具有等於6.77meq/克之 I〇h ’及在25eC等於330 mPa s之黏皮， -道氏化學公司上市之Isonate Μ 143(以下稱爲Isonate):聚 合MDI，具有等於30%之NCO·含量，等於2.2之官能基， 及在20°C等於130 mPa s之黏度， -吸收土：在15CTC預先活化之矽鎂土。 ♦依照本發明之方法之劁借 一方面 ’ PolyBd 或 PolyBd 與 Voranol 以 92.25重量 ％ 之 卩〇1丫6(!對7.75重量％之乂〇1^11〇1之混合物（混合物入），另一 方面，Isonate及Tolonate或（混合物B)，分別溶於Jarylec。 各種組份之性質報告於表1。 每WO克混合物爲3克之矽鎂土加入各混合物A與B，混合 物然後分別在室溫（約20°C)攪拌3至18小時，然後其在低壓 下過濾以去除矽鎂土。 在矽鎂土之處理之前或之後，於各混合物A與B測量在20 °〇及5 0 Hz之tand。 結果報告於表1。 ’ 本紙張尺度適用中國國家標孪（CNS > A4規格（210X297公釐） --------^------IT-------/涨 --·'- · {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 436818 A7 B7 五、發明説明（11 ) 组合物 (重量°。） Tan t? (20°C/50 Hz) 處理前 處理後 A1 Jarylec PolyBd +Voranol 88 12 8.3 x 10'3 1.2 x 10-3 A2 Jarylec PolyBd +Voranol 79 21 8.7 x 10-3 0.23 x 10-3 A3 Jarylec PolyBd 84 16 3x 10-4 1.2 X 10"4 B1 Jarylec Isonate 96 4 27.8 x 10-3 0.5 x 10'3 B2 Jarylec Tolonate 87.2 12.8 37 x 10-3 3.4 x 10'3 B3 Jarylec Tolonate 86.5 13.5 34 x 10'3 14x 10-3 表 1 組合物B 3在與第一處理相同之條件下，於矽鎂土進行第 二處理'。觀察到 tand 等於0‘4 X l(T3(20°C/50 Hz)。 處理前與後提及NCO含量，並且觀察到其實際上相同。 其次，混合物A與B接觸安置於裝有攪拌器之玻璃反應器 〇 以下基於所得組合物而測定： -化學惰性液體填料（Jarylec)之含量對黏度變化之影響， -浸潰溫度對黏度變化之影響， -组合物之介電性質，藉由測量tan β與崩潰電壓， 實例1 ♦ Jarylec含量對黏度變化之影響 . 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------衣------ir-------J涨 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 A7 436818 B7 五、發明説明（12 ) 組合物藉由以混合物B 1接觸安置混合物A 1或A 2，以得 到等於〇. 9 1 5之N C Ο / Ο Η莫耳比例，而且在組合物之Jarylec 之重量等於S5 %、90 % (未依照本發明之组合物）、92%、 與9 4 %而製備《组合物然後置於室溫並旦記錄黏度如時間 之函數。 結果示於附圖圖1之圖表。在此圖表，组合物之黏度mPa s表示於y-軸，而時間天數爲X-軸。符號亦具有以下之意義 -〇-含8 5重量％之Jarylec之組合物， 含90重量％之Jarylec之组合物， -△-含92重量％之Jarylec之组合物， -▲-含94重量。/。之Jarylec之組合物。 實例2 ♦浸潰溫度對黏度變化之影響 在各種溫度研究藉由接觸安置混合物A3與B2，以得到等 於0.95之NCO/OH莫耳比例，而且Jarylec之重量含量等於 94 %而得之組合物之黏度變化。 此组合物包括： 94 % 之 Jarylec， 5.2%tPolyBd& 〇. 8 % 之 Tolonate。 此組合物在各種溫度如時間函數之黏度變化示於附圖圖2 之圖表。在此圖表，黏度mPa s表示於y -軸，而時間天數爲 X-軸。符號亦具有以下之意義： _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -'·-: ' (讀先®讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 436818 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（13 -匚I-在2〇r如時間函數之黏度變化， 在40°c如時間函數之黏度變化， -▲-在6 0°c如時間函數之黏度變化， 在80eC如時間函數之黏度變化。 實例3 ♦依本發明之組合物之介電品質 以上组合物（94%之Jarylec，5.2%之PolyBd，及0.8%之 To〗onate)倒入不漏taiui電池，然後置於10(TC烤箱’並且 維持於此溫度I 0 0天。 在10〇°C之停留時間期間定期地測量tan<y值。結果示於 附圖圖3之圖表。在此圖表，在1〇{rC2tanj表示於y_軸， 而時間天數爲X-軸。 在loot—週後，其對應凝膠形成之時間，ta⑽安定於 非常低之値’低於新絕緣油指定之値此値在1 〇 〇 之溫度 隨時間而安定。 實例4 藉由接觸安置混合物A1與B1，以得到等於〇 91之 N C0/0H莫耳比例，而且Jarylec之本·§·望、λ ， 。量争於92%而製備組 合物。 此组合物包括： 92重量％之]3716£：， 6.3重量％之卩〇1}^(1， 〇 - 5 重量。/。之 Voranol 及 1.2重量。/。之Isonate。 一 16 - 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS >六4^格（210X297公釐） I τι------tT------ -· ， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 43 68 1 8 B7 五、發明説明（14 ) 组合物例入三個電池，球形電極間隔1毫米，以測量崩潰 電壓。三個電池然後置於8 0 °C 8天以交聯，冷卻至室溫後， 依照IEC標準156而測量崩潰電壓對AC電壓梯度。 在相同條件下進行之崩潰電壓測量使用絕緣液體進行： Univolt 5 2礦物油與Jarylec，在多孔性小於1毫米之密理博 濾器預先脱氣及過濾。 '

凝膠與兩個絕緣液體之崩溃電壓之平均値結果如下： 依照本發明之组合物 9 5 · 2 k V

Univolt 52痛物油 40.0kV

Jarylec 44.5 k V 可見到間隔1毫米之球形電極間之崩潰電壓，依照本發明 之組合物比用於變邀·器（礦物油）與蓄電池（Jarylec)之最佳絕 緣液體所得者超過2倍。 實例5至8 依照本發明之组合物含有Jarylec以外之化學惰性液體填料

Q 實例5 製備含DOP作爲液體填料之JEL合物。8.30克之：：〇1〇1^16在 氮氣氣氛下混合940克在矽鎂土上預先處理之D〇P。然後加 入51.7克之PolyBd與3毫克/公斤之二月桂酸二丁錫，以下 稱爲DBTL。如此而得之组合物舍有94%之DOP而且 N C 0/0 Η莫耳比例爲1.0。 在6 0 °C之黏度以一部份之此组合物測定。黏度在6天由2 0 mPa s至7 5 mPa s。在9 0 °C 1 〇天後，组合物完全交_。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I-------J裝——.-----訂------^旅 (請先聞讀背面之泛意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央梯準扃貝工消费合作社印製 4 3 681 8 A7 B7 五、發明説明（15 ) 另一部分之組合物置於不漏電池以測量散逸因素°在9〇 °C8天及冷卻後，測量所得凝膠在20°C-50 Hz之tand。發 現tane = 〇. 〇〇3 1。 實例6 製備以80%之DDB與20%之DOP之比例，含DDB與DOP 作爲液體填料之组合物°在氮氣氣氛下混合Tolonate與 93 9.2克之混合物〇〇6 + 〇0?。52.4克之卩01丫；8(1與3毫克/ 公斤之DBTL然後加入，而且生成之混合物在矽镁土處理。 如此而得之组合物含有9 3.9 %之惰性液體填料而且 NCO/OH莫耳比例爲1 .〇。 在6 (TC之黏度以一部份之此組合物測定，此値爲5 mPa s 。在60°C4天後，組合物完全交聯。 另一部分之组合物置於不漏電池以測量散逸因素。在9 0 °C8天及冷卻後，測量所得凝膠在20°C-50 Hz之tand。發 現 ta ne =0.00024 ° 實例7 製備含DBS作爲液體填料之组合物。在氮氣氣氛下混合 8 · 8 8克之Tolonate與936.2克在矽鎂土預先處理之DBS » 55_4克之PolyBd與10毫克/公斤之DBTL然後加入，如此 而得之組合物含有93.6%之惰性液體填料而且NCO/O Η莫 耳比例爲1.0。 在60°c之黏度以一部份之此组合物測定。其在4天由4 mPa s至46 mPa s。在9 0*C 6天後，组合物完全交聯。 另一部分之组合物置於不漏電池以測量散逸因素。在9 0 本紙張尺度逋用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐 ----------------IT------線 - -- -y - -(請先Btlli背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 43 68 1 8 A7 B7 五、發明説明（16 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 eC8天及冷卻後，測量所得凝膠在2〇β(：_5〇幵2之^时。發 i^tanj =0.0079 〇 實例8 製備含菜子油作爲液體填料之组合物。菜子油在碎鎂土 預先處理。在氮氣氣氛下混合η·3克之T〇1〇nate*915克菜 子油。73_7克之PolyBd與5毫克/公斤之DBT3L然後加入。 如此而得之組合物含有9 1 5 %之菜子油，nC0/0 Η莫耳比 例爲1.0。 在6 0 c之黏度以一部份之此組合物測定。其在2天由3 4 mPas至92 mPas β在90。〇8天後，纽合物完全交聯。 另一部分之组合物置於不漏電池以測量散逸因素。在9〇 °C8天及冷卻後’測量所得凝膠在2〇。〇與5〇 Ηζ之tani。發 現tand=0.00029 〇 實例9 所有以依照本發明之組合物浸清之丙嫌膜蓄電器泛杻暂 爲了描述以依照本發明之組合物浸潰之高電壓絕緣之優 異行爲，使用DC電壓用之蓄電器線管進行試驗，在厚度含 兩層13.6 "m之聚丙烯膜。 一方面以Jarylec，另一方面以具有等於095之相同 NC0/0H莫耳比例，並且各包括以下之兩種依照本發明之 組合物，浸潰三系列之1 0個蓄電器： .94 % 之 Jarylec , 5.20%《P〇lyBd& 0.80%之Tolonate，·以下稱爲组合物χ ,及 請 背 面·( 意， 項 再，填、 裝 頁 訂 I ▲ 19 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 a36B 1 8 B7 五、發明説明（17 ) .9 6 % 之 Jarylec， 3.47%tPolyBd，& 〇 - 5 3 %之Tolonate，以下稱爲组合物Y。 浸潰在眞空下於室溫實行，浸潰後，實驗模型立即對 Jarylec在4 0 °C及對组合物X在6 0 °C維持6天。實驗模型然後 在90°C靜置12天以熱形成。 然後以非常高之DC電位能梯度（3 90與35〇V/；mDC)進行 在室溫之兩個壽命試驗。所得之結果各表示於圖4與5之圖 表。在這些圖表，生存蓄電器之數量表示於y -軸，而時間 時數於X -轴。表示之曲線亦爲： _ Jarylec

...... 組合物X

....... 组合物Y 以依照本發明之组合物浸潰之實驗模型造成比以Jarylec單獨 所得高70至24〇%之壽命（蓄電器一半崩溃之時間）。 t~ .". * .~i\ 1/^衣 I 訂 r . ' . L 〆 r (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局男工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 436818 r8 5 1 〇5 8 7 8號專利申請案 中文申請專利範圍修正本(87年2月) ABCD

   六、申請專利範圍 公告本 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 1. 一種可交聯浸潰介電組合物，包含聚二烯多元醇、聚異 氰酸酯、與化學惰性液體填料，特徵為聚異氰酸酯之官 能基大於或等於2，及组合物含有超過9 〇重量％之化學情 性液體填料，使得組合物在浸溃溫度維持低於5 〇 mp a s 之黏度至少等於1天之時間，及在完全交聯後，具有在 C與在50 Hz為小於〇.〇2之正切德它（ta μ )。 2. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中聚異氰酸酯之官 能基為2.2至4之間。 3. 根據#申請專利範圍第1項之組合物 量％之化學惰性液體填料。 4. 根據申請專利範圍第1項之組合物， 2 0eC。 5. 根據申請專利範圍第1項之组合物， 4 0 °C至9 0 °C之間。 6. 根據申請專利範圍第1項之組合物， 料為選自烷基苯、介電酯、烷基聚芳族化合物、酞酸烷 酿、苄基甲苯與苄基-芊基甲苯之混合物、單與雙（甲基 苄基）二甲苯之混合物、芊基甲苯與二苯基乙烷之混合物 、與植物油之絕緣液體。 7. 根據申請專利範圍第6項之組合物 料為酞酸二辛酯。 8. 根據申請專利範圍第6項之組合物 料為癸二酸二丁酯或己二酸二辛酯 根據申請專利範圍第6項之組合物 ’其含有92%至96重 其中浸潰溫度為至少 其中浸潰溫度為至少 其中化學惰性液體填 其中化學惰性液體填 其中化學惰性液體填 其中化學惰性液體填 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 4 3 68 1 8 B8 C8 -----_D8_ 六、申請專利範圍 料為菜子油。 10.根據中請專利範圍第6項之組合物，其中化學惰性液體填 料為包含50至90重量％之芊基甲苯（鄰、間與對異構物 之混合物）及50至10重量％之苄基-苄基甲苯之芊基曱苯 與苄基-苄基甲苯之混合物。 让根據申請專利範圍第Ί 〇項之組合物，其中化學惰性液體 填料為包含75重量％之苄基甲苯及25重量％之苄基-节 基甲苯之混合物。 12.根據申請專利範圍第6項之組合物，其中化學惰性液體填 料具有在20°C不超過100 mPa s之黏度，依照ASTM標 準D 4 4 5測量。 13_根據申請專利範圍第6項之組合物，其中化學惰性液體填 料具有在20°C為4至30 mPa s間之黏度，依照ASTM標 準D445踯量。 14根據申請專利範圍第i項之組合物，其中聚二烯多元醇為 羥基遠鉗介電共軛二烯低聚物。 15.根據申請專利範園第1 4項之组合物，其中共輕二烯為丁 二烯。 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 ---：---：----裝-----；—对 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 16..根據申請專利範圍第1項之組合物，其中聚二烯多元醇具 有不超過7000之數量平均莫耳量。 17. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中聚二烯二醇具有 1000至3000間之數量平均莫耳量。 18. 根據申請專利範園第！項之組合物，其中聚二烯多元醇具 有1至5之官能基。 _ 2 _ 本紙張^81® 家揉率（CNS > ( 210X297公釐) " '一 " 4368 1 8 ίί CS _ D8 七、申請專利範圍 19. 根據申請專利範圍第I項之組合物，其中聚二烯多元醇具 有1.8至3之官能基。 20. 根據申請專利範圍第1項之组合物，其中聚異氰酸酯在其 分子含有異三聚氰酸酯環。 21. 根據申請專利範圍第2 0項之组合物，其中聚異氰酸酯為 三[丨-(異氰酸根甲基）-1，3,3 -三甲基環己烷]三聚氰酸酯 或六仲甲基二異氰酸酯之三聚物。 22. 根據申請專利範圍第1項之组合物，其中聚異氰酸酯為芳 族聚異氰酸酯.。 23. 根據申請專利範園第2 2項之組合物，其中聚異氰酸酯為 4,4、二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI)或聚合MDI。 24根據申請專利範圍第1項之组合物，其中聚異氰酸酯為環 脂族聚異氰酸酯。 25. 根據申請專利範圍第2 4項之組合物，其中聚異氰酸酯為 4,4_-二環己基甲烷二異氰酸酯。 26. 根據申請專利範圍第1項之组合物，其亦一或更多之低莫 耳'量多元醇。 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印装 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 27. 根據申請專利範園第2 6項之組合物，其中多元醇具有5 0 至800之莫耳量。 28. 根據申請專利範圍第1項之组合物，具有1之區域之 N C Ο / Η Ο莫耳比例。 29. 根據申請專利範圍第1項之組合物，具有〇 . 8 5至1 . 1 5間 之N C Ο / Η Ο莫耳比例。 30. 根據申請專利範圍第丨項之組合物，其亦含有觸媒。 _________ 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS > A4規格（210X297公釐） A8 B8 C8 D8 43681B 六、申請專利範圍 ~ 31‘一種根據申請專利範園第1至3〇項中任一項之可交聯浸漬 介電組合物之製法，此方法包含形成包含一或更多多元 醇溶於化學惰性液體填料之混合物A，及包含一或更多聚 異氰酸酯溶於化學惰性液體填料之混合物B ;在2 〇艺至 8 0 °C間之·溫度，以吸收土分別接觸混合物A及/或混合 物B ;及繼而去除吸收土，並且視情形地以其他化學情性 液體填料之加成接觸混合物A與B。 32. 根據申請專利範圍第3 1項之方法，其中各混合物a及/ 或B在20°C至80°C間之溫度分別接觸吸收土，此接觸藉 由將吸收土加入混合物A及/或B而實行，而且含該吸收 土之混合物A及/或B然後分別攪拌至少等於〗小時之時 間；該吸收土然後自混合物A與B去除’而且經處理或未 處理混合物A與B在視情形補充加成化學惰性液體填料後 接觸而安置" 33. 根據申請專利範園第31項之方法，其中混合物八及/或6 藉由在以適當粒度之吸收土充填之分離管柱，循環混合 物A及/或B以接觸吸收土而安置。 34根據申請專利範圍第31項之方法，其中混合物a及/或3 含有至少4 0重量％之化學惰性液體填料。 35.根據申請專利範圍第31項之方法’其中混合物a及/或3 含有8 5至9 9.5重量％之間之化學惰性液體填料。 36·根據申請專利範園第31項之方法，其中吸收土為矽鎂土 〇 37.根據申請專利範圍第3 1項之方法，.其中吸收土以每i 〇 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) JT 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 ^ 3 68 1 δ ίΐ C8 ___ D8 六、申請專利範圍 重量份混合物為Ο . 1至5重量份之比例用於混合物Α及/ 或B 〇 38. 根據申請專利範圍第3 1項之方法，其中吸收土以每1 0 0 重量份混合物為1至3重量份之比例用於混合物A及/或B 39. 根據申請專利範圍第1至3 〇項中任一項之組合物，用於浸 漬包含於電裝備之固體絕緣體。 40. 根據申請專利範圍第3 9項之組合物，其中電裝備為蓄電 池。 41. 根據申請專利範圍第3 9項之組合物，其中電裝備為高電 壓電纜》 42. 根據申請專利範圍第1至3 〇項中任一項之組合物，係用以 浸潰蓄電器中之聚合物膜。 43. 根據申請專利範圍第1至3 〇項中任一項之可交聯浸潰介電 缸合物’其係用於一種得到用於電裝備之固體介電物之 方法中，其中固體絕緣體係經組合物浸潰，並於之後交 聯。 ---^— “----..-.ir-----： IJT (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐）