TW426818B - Fluorocarbon composition, paint and picture forming member and composite material and process for preparation of the same - Google Patents

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426818 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印装 A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明係有關於氟化碳組合物，與含氟化碳組合物之 塗料以及塗有該塗料之表面層所形成的影像形成元件。此 外本發明也有關氟化碳微粒子複合材料及該複合材料之製 法。 以往含氟樹脂與含氟橡膠和萬用樹脂與萬用橡膠比 較起來，在财熱性，耐油性，耐溶劑性，时藥性等方面皆 具卓越的性能，這些性能在該領域令廣泛地被用作工業材 料。有效的利用這些良好的性能，藉由此用途，希望具備 半導性、非黏著性及高介電性3種性能。 在電子攝影方式之複寫裝置，傳真及印刷機用影像形 成元件等用途方面，作為帶電元件、轉寫元件、搬送元件 等，希望為半導性，非黏著性，高介電性間平衡的材料》 亦即有效率地進行帶電、轉寫時，為了達到確實地用 紙的搬送，希望具有高介電性。此外，為了將被激發之電 荷快速地除去，防止發生剝離放電等情況之影像的不安 定，因此希望具備半導電性。進一步為防止上述各個元件 之調色劑與紙粉之污染，希望不要降低含氟樹脂與含氟橡 膠原本具有之良好非黏著性，並強烈地希望上述各元件能 滿足這3個性能。 例如特開平7-295391號公報，其中記載為了提供的種 用紙之搬送性、分離性佳而且安定，以及可以產生良好影 像之轉寫帶，以中電阻之橡膠材料作為内層，介電層作為 中間層，碳分散在電阻層作為表層，為3層構造之轉寫帶。 此外在全色之複寫機等，在電子攝影感光體表面形成的調 i- I - I In 一 V . US. SI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用令國國家標準（CNS ) A4規格（2!〇Χ297公釐） 426818 經濟部中央梯準局—工消費合作社印— Α7 Β7 五、發明説明（2) 色劑影像，需在轉寫材料上進行3色或4色的多重轉寫， 轉寫次數增加，同時轉寫條件快速改變，並逐次提高施加 的電壓。因為轉寫組件為低電壓，為了保持高電荷的存在， 因而希望使用電容率大的物質。特開爭7-281535號公報記 載為了提供對於溼度與溫度變化，體積電阻率之變化少， 介電係數高的介電體，使用偏氟乙烯類樹脂與甲基丙烯酸 甲酯樹脂之組成物構成之轉寫材擔體》另外，特開平公報 7-110582號記載如電子攝影之轉寫薄板、印刷機的紙吸著 薄板作為靜電吸脫著用薄板，為了改善靜電的吸脫著性能 與撕裂強度，將偏氟乙烯樹脂與鈦酸鋇粉末熔融擠壓，得 到未延伸薄膜介電體之靜電吸脫著用薄板。 但是這些公報所記載之各個組件皆無法滿足上面所 述的3個性能》 進一步，在特開平7-149448號公報中記載，將含有氟 原子對於碳原子之莫耳比F/C超過0.5未滿1 .〇之氟化碳組 成物所構成之電阻層’此電阻層被設置在具有導電性與非 黏著性滾筒之導電性支持體上。雖然具有適度之導電性與 非黏著性，對於介電性希望能有進一步之改善。此外該公 報s己載著·一種方法，其只在粒子表面或在粒子内部，得到 均一地被中程度氟化之氟化碳，但不論怎麼控制反應條 件，皆造成難以使高氟化氟化碳與微量氟化氟化碳之混合 物安定的問題。 再者，為了使習知技術的樹脂組成物與橡膠組成物具 有上述之半導電性，例如使用碳塊、碳織維、金屬粉末、 本纸張尺度適用中國圃家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） m 1 - t»,— 1^1 - I. f I- I ___1^1 X.. ，. 0¾ .- - - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 426818 經濟部中央標準局負工消费合作社印家 A7 B7五、發明説明（3 ) 離子性界面活性劑等之賦與半導電性試劑。另外，為了具 備上述之非黏著性，例如使用氟系油，四氟乙稀-六氟丙稀 共聚合物等含氟樹脂，或使用矽系油等之賦與非黏著性試 劑。而且為了產生上述之高介電性，例如使用锆酸鈦酸鑭 酸鉛、锆酸鈦酸鉛 '鈦酸鋇等賦與高介電性試劑。 但是若需要同時具有上述之3個性能，單獨配合上述 3個賦與劑也無法滿足其性能，由於上述導電賦與劑與高 介電性賦與劑是表面能量很高之物質，即使使用非黏著性 賦與劑也無法避免非黏著性之降低，例如使用含氟樹脂與 含氟橡膠作為上述樹脂與橡膠，也會產生原有非黏著性降 低的組成物之問題發生。 本發明之目的在於提供一種具有半導性，非黏著性， 高電容率，帶電及高轉寫效率，以及在用紙之搬送性，分 離性佳、不會發生卡紙並且產生良好安定性之影像的電子 攝影之複寫裝置，傳真及印刷機用影像形成組件，且提供 其所使用之塗料，氟碳組合物及其氟碳微粒子複合材料， 以及該複合材料之製法。 本發明係有關於至少有一種擇自由樹脂及橡膠所組 成之族群與氟化碳所構成組合物，具有半導性，非黏著性， 及電容率在25°C時，1kHz時為10以上的氟化碳組合物。 另外，本發明有關上述氟化碳組成物與液狀擔體所構 成之塗料。 進一步，本發明有關上述塗料塗布所得之表面層，將 此表面層設置在導電性支持體上，成為電子攝影之複寫裝 -- ^^1 >l^i --11 t I -M^m . . 淨 - 、？ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X：297公釐） A7 B7 經 較佳。 中 央 橾 準 局 負 消 费 合 作 五、發明説明（4 ) 置，傳真及印刷機用影像形成元件。 再者本發明係有關於將刃〇：在i以上之完全氟化氟化 碳微粒子被覆在粒子的表面，粒子的内側為F/c在0 1以 下之氟化氟化錢粒子單體或其集合韻構成錢化碳微 再者，製造本發明上述之複合材料時，較佳為單獨以 F/C在1以上之完全氟化之氟化碳微粒子與F/c在〇 1以下 之氟化碳微粒子進行混合。 進一步當製造本發明上述之複合材料時，將F/C在1 以上之完全氟化之氟化碳微粒子與F/c在01以下之氟化 碳微粒子混合在水或者有機溶液，橡膠或熔融樹脂較佳。 進一步’本發明係有關於將F/C在1以上及全氣化故 化碳微粒子被覆粒子表面，在粒子内側為導電性微粒子之 單體或其集合體所構造之氟化碳微粒子複合材料，其粒子 徑為完全氟化氟化碳微粒子之5倍大粒子徑。 進一步，當本發明製造上述複合材料時，將F/C在i 以上的完全氟化氟化碳微粒子，單獨與至少為完全氟化氟 化碳微粒子5倍粒徑大小之粒子徑的導電性乏微粒子混合 進一步’當本發明製造上述複合材料時，將F/C在1 以上的完全氟化氟化碳微粒子，與至少為完全氟化氟化碳 微粒子5倍粒徑大小之粒子徑的導電性之微粒子，單獨混 合在水或者有機溶液、橡膠或熔融樹脂為佳。 本發明氟化碳組合物之最大特徵在於使用完全氟化 % 7 本紙張幻t適用中固國家楼率（CNS )从狀（21〇xW7公翁）

五、發明説明（5 ) 4 268 18 之氟化碳’及與氟原子對於碳原子之莫耳比（以下稱為F/c) 未滿〇·1之微氟化之2種氟化碳混合物。藉此，將含有上 述組成物之塗料塗布於電子攝影方式之複寫裝置，傳真以 及印刷機影像形成組件（以下稱為「影像形成組件」或「組 件」）之表面層，這些組件具有優良之半導電性及非黏著 性，特別是具有良好的高介電係數。 對於上述之高比介電性’在25〇C下、lkHz時比電容 率為10以上，由於用途、膜厚、電阻值之不同，比介電 性在10〜10000者佳，更佳為2〇〜2〇〇〇。若比電容率未滿 10時，上述組件之組成物，例如使用帶電組件、轉寫組 件時，帶電與轉寫之效率將下降，很難產生鮮明之影像， 另外尚且需要高電壓之裝置。特別是全色彩機，於多重轉 寫之效率良好，因此可產生較高之比電容率。另外對於用 紙之搬送，由於靜電吸脫著之效率也很好，因此而可得到 同電谷率，若比電容率未滿丨，用紙無法確實被吸著此 為產生卡紙之原因。而且，比電容率之上限，必需高於靜 電容量以上，因時定數變得太大，所需充電與除電之電流 值也變得太大，且充電與除電之時間也變長，因此設定成 上述之情況。 對於上述組件之半導電性，例如有效率地進行帶電與 除去電荷時，產生適度的導電性，兼顧上述時定數並按照 用途、膜厚、介電率之不同，具體地可自由設定在1〇4〜1〇〗2 Ωαη範圍内，且電阻值之面内偏差在〖位數内，較佳在 0.5位數内。 __8 £通用中類家料（cns丨-----— -si I —I— H— 1^1 t^— _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 4268 1 8 A7 B7 經濟部中央棣率局月工消費合作杜印製 五、發明説明（6 ) 對於上述組件之非黏著性，例如殘留之調色劑與紙粉 等很難產生污染’而且因很難產生蓄積以及不具黏著性， 進一步以普通的除塵裝置即可輕易清除，並不會產生帶 電、轉寫等機能之故障。具體上按照表面狀態，至少有i 個條件為對水之接觸角在90度以上’較佳是在1〇〇度以 上。 另外，通常為了防止這種污染產生，可準備各種除貧 機’使用上述導電性賦與劑與高介電性職與劑，由於非黏 著性明顯地下降，一旦除塵器之負擔變大，甚至防礙印字 裝置之小型化，使上述組件之壽命明顯減短。 接著’為了得到如上所述之3種平衡性能，可對於氟 化碳進行說明。 上述之氟化碳，基本上例如以聚（碳單氟石）為主成分 所形成’平均粒徑在1 # m以下，較佳者是以0.1私m以 下之碳材料經氟氣氟化者為佳。若是以平均粒徑超過1 A m之碳材料，如石油焦炭，黑鉛粉末，碳纖維等為原料製 成氟化碳’則必須使用大量之樹脂或橡膠來產生半導電性 與非黏著性’使所得到之组成物產生表面粗餐度上昇、機 械強度劣化、電阻率不均一等不好的傾向。 適合作為氟化碳之碳材料為具有上述平均粒徑之碳 黑者。碳黑例如橡膠用之爐碳黑（例如旭碳有限公司製的旭 #55等）、染色用的槽法碳黑（ChannelBlack)(例如信號氟碳 公司製之 Reven7000)、熱碳黑（Columbia Carbon Japan Ltd.， 製SevacarbMT-Cl)等市面上所販賣之物質》 ^^^1- i·^— m ^^^1 iln ^^^1 *1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） 經濟部中央揉準扃貝工消费合作社印装 4268 1 8 A7 B7 五、發明説明（7 ) 碳黑之内部’特別是一般所稱的導電性之碳黑較佳。 導電性碳黑之平均粒徑小（平均粒徑〇·1仁m以下）、表面 積大(N2表面積50m2/g以上）’結構發達（吸油量i〇〇cc/g以 上），雜質物少（灰分未滿0.1%)、石墨化增強，被定義成影 響因子的物質，由於能夠以較少配合量使材料產生導電 性，而被廣泛地使用。具體之例子，例如市面上所販售的 KETJEN BLACK EC、KETJEN BLACK EC-600JD(如上述 Ketjen Black International Company) ' BLACK PEARLS 2000; BLACK PEARLS 3700 、VALCAN XC-72(上述 CABOT CORPORATION)、DENKA BLACK HS-100(電氣 化學工業（株、CONDUCT TEX 950(Columbia Carbon Japan, Ltd.)、#3030B(三菱化學（株)）等市販物。 可藉由本發明產生之兩種氟化碳之混合物，例如 (1) 以一次反應操作之方法、 (2) 個別的反應操作，分別得到2種氟化碳後，將兩者 混合之方法、 (3) 上述（1)方法所得之混合物，一次2種之氟化碳分開 後再混合之方法，從易於控制反應、操作簡單之觀點來看， 較佳為方法（2)。 上述（1)〜(3)方法中之氟化，例如上述碳材料之反應溫 度在200 t〜600 °C範圍，較佳在300〜500 °C中進行氟氣與 碳黑接觸之方法》上述反應溫度未滿200 eC，則氟化反應 發生得很慢，難以得到具有共有結合性C-F結合之氟化 碳、具有離子結合性或半離子性C-F結合之層間化合物， 10 —本紙浪纽逋用中國榡準（CNS ) A4賴210X297公釐） " -------：--—裝一-I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4 268 1 8 經濟部中夫棣準局貝工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明说明（8 ) 難以增加氟化程度，產生熱安定性X 有之#黏著性、潤滑性等特性無法發揮等分門氟化碳特 若反應溫度超過6〇〇t，則容易發生之 氣碳化合物的生成優先產生，使反應較難控制則氣化碳 之回收率降低》而且有時會爆發性地產生激烈之熱分解反 應，因此必須非常注意。 上述⑺方法，依上述⑴之方法，例如首先在氣氣之供 給量與反應時間皆充足情況下’調製完全氟化之 除了這個之外，將氟氣之供給量減少，或反應時間縮短， 調製稍微氟化之氟化碳，將此氟化碳與上述完全氟化之氣 化碳混合的話也可以。 上述（3)的方法，如下面所描述之方法。依上述（1)方 法，例如控制反應條件，得到經氟化之氟化碳。此時反應 容器内之上部呈白色的反應生成物，以湯匙撈起，得到完 全氟化氟化碳。另外’在反應容器下部產生稍微氟化的氟 化碳將反應生成物溶於適量之溶劑後，利用比重差來進 行離心分離，得到各種氟化碳。可將該方法所得2種氟化 碳作適量混合。 ’ 使用上述（1)〜(3)方法中任一種，使用於反應中之氟 氣，也可以氟、氬、氦、四氟化碳等不具活性的氣體進行 稀釋，含有氟化氩也可以。另外，反應常壓下也可進行， 減壓下或加壓之下任一個也不會有任何問題。 除了上述方法之外，對於反應時間，氟之流量等，也 可按照原料碳材之氟反應性與希望之F/C(由下列含氟量算 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐} --^__ —^-- (請先《讀背面之注$項再填寫本頁) 訂

42681B 經濟部中央椋準局貝工消费合作社印繁 五、發明説明（厂厂_ ^ 出）作適量之調節，另外，以反應器而言，使用鎳或高度 耐蝕銅合金製之箱形反應器等，將碳粉體層靜置，最好在 粉體層之上方通入經適量稀釋之氟氣之形態，也可使用流 動床型、振動式等粉體層來進行移動。 以此方法得到完全氟化氟化碳，若經完全氟化則重量 不會增加，上述F/C在1.0以上呈白色。 另外微氟化之氟化碳，上述F/C在0.1以下呈黑色’ 由於反應條件中反應熱伴隨之溫度上昇，使得一部分的生 成物含有高度氟化部分，該部分可以使用如湯匙撈起等方 法將之除去。 上述2種氟化碳之混合物之組成，完全氟化之氟化碳 與稍微氟化之氟化碳之重量比為1/99〜99/1，較佳為 10/90-99/1 由於上述微氟化氟化碳是受到相當輕度之氟化，因此 其粒子間之相互作用比原料碳黑還弱，微氟化之氟化碳不 僅分散性佳，且塗料之黏度上昇與表面加工性也受到改 善，與碳黑為不同之物質。 將完全氟化之氟化碳與微氟化氟化碳混合，發現其所 得到高電容率、半導電性、非黏著性是單獨一個氟化碳無 法得到之性質。此或許是因為其具有一種微粒子複合材料 之機能。另外，本發明之說明書描述以此混合物全體平均 氟化程度來作為氟化碳之氟化程度。 另外，如下列所述測定本發明氟化碳之含氟量。將氟 化碳與助燃劑Na202及聚乙烯薄膜及濾紙一起包起來，在 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本育) 袈 ,-11 4268 1 8 Α7 Β7 經濟部中央揉準局負工消费合作社印«. 五、發明説明（i〇 ) 密閉燒杯中充填氧氣並燃燒，使用氟化物離子偵測器依常 法測定氟化氫。由該值可算出氟之含有量。以測得之氟含 有量為基礎算出F/C。 本發明所使用之樹脂或橡膠，可為熱可塑性樹脂、熱 硬化性樹脂或橡膠。 若使用熱可塑性樹脂，一旦成形體後，藉由加熱使塑 性變形，可以有效利用富加工性之材料。具體言之，如含 氟樹脂、聚醯胺、聚醯亞胺、或聚甲醛等，由耐熱性、化 學安定性、非黏著性佳，及不經常變化之觀點而言，較佳 為含氟樹醋。 對於含氟樹脂而言，如聚四氟乙烯、四氟乙烯、及至 少可與其進行共聚合之一種其他乙烯不飽和單體（例如乙 烯、丙烯等烯烴類，六氟丙烯、二氟乙烯、三氟氣乙烯、 氟乙烯等之鹵化烯烴類，全氟烷基乙烯醚）之共聚合物，例 如聚三氟氣乙烯、聚二氟乙烯等。較佳為含氟樹脂，聚四 氟乙烯、四氟乙烯與六氟丙烯、全-氟甲基乙烯醚、全-氟 乙基乙烯醚、以及全氟丙基乙烯醚之至少一種（通常對應四 氟乙烯含40莫耳％以下）之共聚合物。使用含氟樹脂時， 比萬用樹脂相較之下，可得到較佳之耐熱性、非黏著性、 防水防油性、潤滑性、耐藥性之組成物之效果。 對聚醯胺而言，可使用市面上販售作為尼龍樹脂之各 種材料。例如可表示6尼龍、66尼龍、610尼龍、612尼 龍、11尼龍、12尼龍、46尼龍等。另外，主鏈中芳香族 成分含有被導入的芳香族酿胺。芳香族醯胺如例子所示， 13 ^ ^ ‘裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本瓦) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )六4说格（210Χ297公釐） 4268 1 8 ^Ml.05,4,60-1m. 1 書修正頁 A7 B7 修正日期：89.01.20 t .r ^ 五、發码說将夺-^ 為聚（對本對苯二酿基芳香族酿胺）等。這些比較便宜且耐 熱性良好，力學強度強，可產生良好的潤滑性效果。 對於聚酿胺基亞胺而言，例如無水偏笨三酸與芳香族 酿反應’可得到多爾綸（Dorlon ;三菱化學股份有限公司 製），具有相同高之力學強度與耐性效果。 使用熱硬化性樹脂時，由於硬化後之3次元構造可 產生具有对熱性、耐氣候性、耐藥性之性質。可有效作為 塗料組成物使用"具體言之’如矽氧烷樹脂，苯酚樹脂等。 作為矽樹脂者如有機矽氧烷加水分解，得到3次元 網目結構之聚合物’ 一般稱為碎氧统樹脂。市面上所售 販如 SR2400(Tornay Dow Corning Silicon Co.，Ltd.製）等。 另外，一般稱為聚矽氧烷變性樹脂，乃指可以與其他有 機樹脂共聚合之樹脂。丼聚合有機樹脂之種類如矽氧 烷.醇酸樹脂、矽氧烷·聚酯樹脂、矽氧烷.環氧樹脂 等。市販品，例如 SR2100、SR2108、SR2115(Tornay Dow Coming Silicon Co.,Ltd‘製）等，其具有便宜價格，及低溫 硬化之效果。 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 <諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 由於當用作橡膠時具橡膠之彈性，且可以用很少應力 產生變形，並且具有復元之性質，可有效作為密封材、接 著劑、滾筒之材料*具體之例子如矽氧烷橡膠或含氟橡 膠，或苯乙烯-丁二烯橡膠、聚胺甲酸脂橡膠、丁腈橡膠、 氣丁二缚橡勝或EPDM等萬用橡膠，由耐熱性、化學安定 性、非黏著性良好且不常發生改變之觀點來看，較佳為含氟 橡膠。 14 ㈣Ρ μκ *ea线aurN幻A4瘦格⑽x297公楚） B7 4268 1 8 五、發明説明（12 ) 對於矽氧烷橡膠而言’可作為密封材料用、塗料材料 用，模型用等之市販各種材料。 般夕氧烧橡膠’依其形態、硬化機制之種種層級來 分類，可以區分為mi福e _氧輯膠與液㈣氧燒橡 膠。mirable型石夕氧燒橡膠在使用時經由添加加硫劑，為 加熱硬化型式之轉，與1有機橡膠同樣地經成形加 工。在用途上如使用在桌上型電子計算機等的鍵盤塾以及 電子攝影方式之複寫裝置用之滾筒材料。液狀梦氣烧橡膠 為低黏度液狀’且不必使用特別之硬化裝置，在常溫或加 熱即可使之成為硬化的橡膝狀，因此具有良好之作業性特 徵。液狀梦氧烧橡膠為-液型或二液型，硬化型式可分為 縮合型或附加型。用途方面，可廣泛地使用在接著劑、密 封劑、塗料、製陶劑等。 mirable型矽氧烷橡膠與液狀矽氧烷橡膠，同時皆具有 較佳的耐熱性、耐寒性，在廣泛之範圍下具有良好之壓缩 復π性、耐藥品性、耐油性、耐氣候性，及產生優良之電 氣特性效果》 含氟橡膠為一種經由高度氟化之彈性狀矣聚合體，特 別疋含氟橡膠較佳，例如以通常含有40〜85莫耳％之二氣 乙稀’及可與二氟乙烯進行共聚合之至少一種其他含氟之 乙歸性不飽和單體所構成的彈性狀共聚合體。此外對於含 氣橡膠聚合物鏈中含碘之含氟橡膠而言，在聚合鏈之—鍵 末瑞上，與0.001〜10重量％，較佳為0·01%〜5重量％之峨 結合，以上述相同之莫耳％之二氟乙烯，以及可與二氟乙 15 適用中軸家轉（CNS )八4麟（2丨0X297公釐） (誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁」 .裝· 翅濟部中央襟準局貝工消費合作.社印製 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 4 2 6818 I修壬η〆“ _— h充 五、發明説明（13) ~--- 烯其進行共聚合之至少-種其他含氟之乙稀性不飽和單 體構成之彈性狀共聚合體，作為含氟橡膠之主組分（參昭 特開昭52-40543號）。其中二氟乙稀經共聚合而產生之彈 性共聚合物t其他含有氟的乙稀纟不飽和單體，所示代表 為六氟丙稀、五氟丙稀、三氟乙烯、三敗氣乙稀、四氣乙 烯、氟乙烯、全-氟（甲基乙烯醚）、全_氟（乙基乙烯基醚）、 以及全氟（丙基乙烯醚）等。特別佳之含氟橡膠為二氟乙烯 /六氟丙烯二元彈性狀共聚合物，與二氟乙烯/四氟乙烯/ 六氟丙烯三元彈性狀共聚合物。使用含氟橡膠時可發揮良 好之耐熱性、耐藥品性等。 使用上述萬用橡膠時，雖然其对熱性、对藥品性等比 含氟橡膠差，但是其可輕易得到柔軟之物質且較便宜。 再者’本發明將含氟樹脂與含氟橡膠一起併用，則可 發揮適當的柔軟性及良好的非黏著性效果β 本發明上述2種氟化碳之混合物與樹脂且/或橡膠之 配合百分比為1/99〜90/10(重量，以下相同），較佳為 5/95〜50/50，更佳為10/90〜30/70。若氟化碳之含量變少， 氟化碳之效果則無法充分表現，若含量超過，則耐拉強度 與機械強度大都會有降低的傾向。 為滿足本發明之氟化碳组成物之所需，通常使用添加 劑配合較佳。於是在添加劑方面，例如加硫劑、加硫促進 劑、加硫助劑、無機填充劑、離型劑等。這些添加劑之配 合量為相對於樹脂且/或橡膠100重量部之20重量部以 下，較佳在15重量部以下。另外為了使耐摩損性增加，所 16 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇X29>7公梦―） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ----1 參------—.π — 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 4268 t 8 A7 B7 五、發明説明（14 ) 以可配合聚四氟乙烯低分子量佔20重量部。 本發明之氟化碳組合物，例如可以下列普通方法來混 合、調製。 (1) 使用樹脂時 樹脂與2種氟化碳混合物，按照所需以V型混合機、 轉鼓形、Henshel混合器、等混合機，添加種種的添加物， 並進行混合後，進一步使用二轴擠壓機等之熔融混煉裝置 進行混合，得到氟化碳組合物。 (2) 使用橡膠時 在固形物之加硫用橡膠與2種氟化碳之混合物，按照 所需添加各種添加劑，例如以密閉式混煉機或橡膠輥等進 行混合，得到均一的氟化碳組合物。另外，這些添加劑之 添加方法，通常可預先以開煉輥與捏和機事先混合，接著 再與其他配合成分混合》 本發明之氟化碳組合物，可使用在塗料上。進一步， 上述塗料，較適合用於如下列所述用於電子攝影方式之複 寫裝置中之半導電性輥的電阻層等。 另外，當使用含氟橡膠作為橡膠時，可提無半導電性、 非黏著性、高電容性之氟化碳組合物。此時之實施例如下 所述0 2種氟化碳之混合物，藉由平常含氟橡膠加硫用組成 物之配合操作，例如藉由密閉式混煉機或橡膠輥等，將含 氟橡膠加硫用組成物均一地混合。此外這些添加物之其他 混合方法，通常可預先以開煉輥與捏和機事先混合，接著 17 ---^--.-----—裝-------訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 426818 修正 補充 Λ7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裂 五、發明説明（15 ) 再採用其他配合成分進行混合。 以此種方式，經過均一地混合之含有含氟橡膠之氟化 碳組合物’使其分散或溶解在適量之水或有機溶劑形態之 液狀組合物® 將此種液狀組合物’含浸或塗布於紙、纖維布.、薄寧、 薄片、板、軟管、導管、其他容器成形品（這些材質被使 用在合成樹脂、橡膠（含有含氟橡膠）、金屬、陶瓷等），經 由加硫接著的方法來達到本發明之目的》 在有機溶劑方面’可使用甲基乙基曱酮、丙鲷、環己 酮、戊酯、二噁烷、四氫喃等或2種以上之混合物。 如上述使用於本發明之氟化碳組合物，依習知含氟橡 膠之加硫方法，以普通條件下加硫，且不損害橡膠之各種 性質為目的’可得到具有半導電性、非黏著性、高電容性 之加硫橡膠。 再者，本發明之氟化碳組成物，在104〜1012Qem之範 圍内’體積電阻率之面内偏差最好在1位數以内，若在此 範圍之外，則無法在高電容率下得到鮮明之影像。亦即若 未滿104Qcm，發生在上述組件表面之電荷直接散逸，不 只是無法實行帶電與轉寫，也會增加電源裝置之負擔。若 超過10i2Qcm的話，發生在該組件表面之電荷必定會殘 留在上面，則因剝離放電等因素而導致影像不安^定之情 況0 再者，由於使用之機種與部位，或給紙速度等因素， 合適的電容率與體積電阻率之數值也會不同。另外’藉著 18 (請先閲讀背面之注·^項再填寫本頁) 裝 ,-β 本紙張尺度適用中國國家標芈（CNS)A4現格（2丨0X2ξf7公ft) f 4 268 18 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 _B7 _ 五、發明説明（W ) 所設定之電容率，合適的體積電阻率之值也會不同。 進一步，本發明係有關於含有上述氟化碳組合物與液 狀物之塗料〇 液狀擔體以喷霧塗裝、刷子塗抹、毛尖染等各種合適 的塗裝作業來配合。具體之實施例，例如丙酮、甲基乙基 甲酮、環己酮等低級酮類；乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁 酯等低級酯類；四氫呋喃、1,4-二噁烷等之環狀醚類；水； 水與甲醇、乙醇、異丙醇等醇類與乙二醇等乙二醇類，甲 基溶纖素等之水溶性有機液體與其混合物；及所列選中之 2種以上。特別是從塗裝作業性、保存安定性、地球環境 保護等觀點而言，水為主成分之液狀擔體較佳。 在本發明之塗料中，上述氟化碳組合物之濃度可藉由 塗裝作業性、成膜性等作為適當之選擇，通常在1〇〜70重 量％，較佳在30〜60重量％。 進一步，通常各種之塗料，最好依照各種不同之用途 來添加添加劑。添加劑例如顏料、增加密著性之試劑（有機 樹脂粉末等）、潤滑賦與劑（含氟之油等）、增加耐摩‘性之 試劑（無機陶瓷粉末等）、增黏劑、造膜劑、界©活性劑等。 可依照塗料之用途、塗裝方法等選擇合適的配合量，需注 意其不會損害本發明目的之半導電性、非黏著性與高電容 率〇 接下來為本發明塗料之一實施例，其說明有關上述氟 化組合物之成分中用於含氟樹脂之含氟橡膠塗料。 使用的液狀擔體，可擇自上述之低級酮類，低級酯類， 19 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公i ) * I— . m T"· ' m. Hi t-1 i I I I —i- I SI ’一-6JJ- ! Ϊ - - J^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4268 1 8 B? 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（17 ) 環狀醚等之有機溶劑、水以及水與水溶性有機液體之混合 物。對於這些液狀擔體而言，以不會損害塗裝作業性等觀 點來看，以水及以水為主成分之物質較佳。 包含在含氟橡膠塗料其他成分中之無機纖維狀物 質，因含氟橡膠塗膜之壓縮復元性高而被使用，代表物質 如玻璃纖維、碳纖維、石棉纖維、鈦酸鉀纖維等。此無機 纖維狀物質平均長度至少lym，希望較佳長度為1~100 // m 〇 含氟橡膠塗料所添加之胺類化合物，主要是使含氟橡 膠之加硫劑發揮其機能，另外上述偶合試劑可改良機械性 質，代表之化合物例如乙胺、丙胺、丁胺、胺基曱苯、烯 丙胺、正-戊胺、乙醇胺等之單胺類，乙二胺、丙二胺、 丁二胺、己二胺、3,9-雙（3-胺丙基）-2,4,8,10-四噁螺[5,5] 十一烷等二胺類，二伸乙基三胺、三伸乙基四胺、四伸乙 基五胺、五伸乙基六胺等多胺類，特別是具有2個以上的 末端胺基之化合物者較佳。 調製含氟橡膠塗料時，通常以含氟橡膠、含氟樹脂、 及液狀擔體之混合物，配合導電性物質、及顏料、氧化劑， 充填劑等（依照所需也可使用界面活性劑），可將偶合試劑 與需要之胺類化合物添加到分散劑中（依照所需也可加入 顏料、氧化劑、充填劑等之添加劑），以常法充分地混合， 產生均一的含氟橡膠塗料。 含氟橡膠與含氟樹脂之比例，較佳在重量比 95/5〜35/65間，當含氟樹脂之比例小於上述之下限時，則 20 n —^1 - - - -: i *^^1 ^^^1 .^m . ^^^1 ^l»t - 1 - ^ϋ> 一 ， 受 -·-& (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公漦） f 426818 經濟部中央標準局貝工消费合作社印聚 A7 B7 五、發明説明（18 ) 無法充分改良非黏著性與潤滑性之目的，相反地當高於上 述之上限時，則無法得到厚塗膜之目的，在塗膜很容易發 生裂缝與氣孔。 對於上述2種氟化碳之混合物之添加量，可依塗料之 用途、導電性質之種類而改變，為了使用具有防止帶電之 目的，含氟橡膠塗膜之體積固有電阻率在1〇8Ω cm以下， 當作為面狀發熱體時變成ΙΟ2 Ω cm以下之方式來添加較 佳。 偶合劑之添加量方面，通常當含氟橡膠為100重量部 時，偶合劑之添加量為1〜50重量部，較佳為1〜20重量部。 當需要添加胺類化合物時，所取之偶合劑與胺類化合物之 總和與上述的數值相配合。此時偶合劑與胺類化合物之比 例，其莫耳比可選擇在1/99〜99/1之範圍内。 上述氧化劑，通常被用在含氟橡膠之加硫上，以相同 方式被使用，例如使用2價金屬之氧化物或者1種或2種 以上氫氧化物。具體的例子為鎂、鈣、鋅、鉛等氧化物或 氫氧化物。而且上述充填劑可以使用二氧化矽、黏土、矽 藻土、滑石、破等。 將含氟橡膠塗料，以普通塗料塗裝法（刷子塗抹、浸 清、喷霧等）對基材進行塗布或浸潰在含氟橡膠塗料中，於 室溫〜400 °C，較佳為l〇〇°C〜40(TC之溫度條件下，藉著適 當之硬化時間，可得到含氟橡膠塗膜。 含氟橡膠塗料之膜厚，較佳為5 # m以上。當膜厚度 比5 μ m薄的時候，基材表面產生不均稱，沒有被覆蓋的 21 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 4·匕！-08…斗一0---------~ 俜正J9. υα 本年Λ a ^-- 五、發明說明（19 ) 4刀則會產生不好之結果。如上述所得到的含氟橡膠塗 料，具有含氟橡膠原本之性能，如耐熱性、耐氣候性、对 損耗性、耐油性、耐溶劑性及耐藥品性，同時具有半導電 性、非黏著性、與高電容性，而且基材及其接著性與其自 體機械性質良好，進一步其表面上也具有潤滑性。 偶合試劑作用於有機材料與無機材料之界面，以化學 結合或物理結合，在兩材料之間形成強固架橋的化合物， 通常為矽、鈦、錯、铪、钍、錫、鋁或鎂之化合物，具有 有機材料與無機材料結合之化合物。對於這些偶合試劑而 s，最好為矽烷偶合劑與週期表中之第汉族之過渡元素 (例如鈦或結等）正酸聚酯與其衍生物，特別是胺基矽烧化 合物。 矽烷偶合劑之一般式如下： R1 · Si · R23.a R3a (式中R1為擇自具有氯原子、胺基 '胺烷基、脲基、縮水 甘油羥基、環氧基環己基、丙烯醯基羥基、甲基丙烯醯基 經基、氫硫基與乙稀基之至少一種官能性原子或官能基之 碳數為1〜10的烧基或乙稀基。R2與r3擇自各種氣原子、 氫乳基、碳數為1〜10的烧氧基’碳數為2〜15烧氧基取代 烷氧基，碳數2〜4的羥烷基羥基與碳數2〜15醯基經基之 原子或基團。a為0，1或2。）可產生所顯示的矽烷化合 物。 R1為帶有官能性取代基之烷基，其較佳之例子如 胺乙基、r-胺丙基、n-(/3_胺乙基）_r、胺丙基、脲基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印繁 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 4268 1 8 A7 B7 五、發明説明（2〇 ) 丙基、縮水甘油羥丙基、方（3,4-環氧基環己基）乙基、 r-丙烯醯基羥丙基、r-甲基丙烯醯基羥丙基、r-氫硫基 丙基、冷-氣乙烯基' r-氣丙烯基、r-乙烯丙烯基等。另 外R1也可以為乙烯基。 適於作為上述矽烷類化合物之具體例子如τ-胺丙基 三乙氧基矽烷，胺乙基-T-胺丙基三甲氧基矽烷，τ -脲基丙基三乙氧基矽烷，r-環氧丙環基丙基三甲氧基矽 烷，沒-(3,4-環氧基環己基）乙基三甲基矽烷，甲基丙烯 醯基羥丙基三曱氧基矽烷，氩硫基丙基三甲氧基矽烷， 氣丙基三甲氧基矽烷，乙烯基（沒-甲氧基乙氧基)矽烷， 乙烯基三乙氧基矽烷，三氣己烯基矽烷，乙烯三乙酸基矽 烷，N-冷-胺基乙基-7*-胺丙基甲基二甲氧基，召-胺乙基-冷-胺乙基-r -胺丙基三甲氧基矽烷等β在這些矽烷偶合試 劑中之，胺矽烷化合物，例如r -胺丙基四乙氧基矽烷，Ν-召-胺乙基-r-胺丙基三甲氧基矽烷，N-(三甲氧基甲矽烷 基丙基）乙二胺，N-/S-胺乙基-γ-胺丙基甲基二甲氧基矽 烷，7-脲基丙基三乙氧基矽烷，/3-胺乙基-点-胺乙基-胺 丙基三曱基矽烷等之化合物，作為含氟橡膠乏加硫劑，可 揮發其功能，特別是可使基材之接著性增加許多，因此進 一步對於液態擔體也可較安全地使用。 鈦、锆、铪以及钍之化合物，例如下列之式子： t(or)4 (式中之T表示鈦、錯、鈐以及钍，R表示烷基、環烷基或 烯丙基)所示之正酸酯與具有至少1個官能基之化合物，經 23 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本1) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A扣見格（210X297公釐） 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装

4268 1 B A7 B7 五、發明説明（21 ) 1種以上之反應所得之衍生物。上述具有至少1個官能基 之化合物，例如可以使用丙三醇、乙二醇、1，3-丁二醇、 2,3-丁二醇、己二醇、辛二醇等之多元醇類，水楊醛、葡 萄糖等之醇醛類，雙丙醇酮、果糖等羥基酮類，羥乙酸、 乳酸、二羥基馬來酸、檸檬酸等羥酸類，二乙醯丙酮等二 酮類’乙酿乙酸等之酮酸類，乙醯乙酸乙酯等之酮酸之酯 類，三乙醇胺、二乙醇胺等之羥胺類，鄰苯二酚、五倍子 酚等之羥酚類化合物。 T若為所例示之具趙鈦化合物時，欽酸四炫醋（例如， 鈦酸四乙酯、鈦酸四異丙酯、鈦酸四丁酯）、四甘醇化鈦酸 酯、三乙醇胺鈦酸鹽、乙酸乙酯鈦、異丙基三辛醯鈦酸酯、 異丙基三甲基丙烯醯基鈦酸酯、異丙基三丙烯基鈦酸酯、 異丙基三（丁基、甲基焦磷酸鹽）鈦酸酯、四異丙基二（二月 桂磷酸鹽）鈦酸酯、二甲基丙烯醯基羥基乙酸酯鈦酸鹽、二 丙烯醢基羥基乙酸酯鈦酸鹽、二（二辛基磷酸酯）乙烯鈦酸 酯等。 可使用與上述相同之鈦化合物作為錯化合物。具體之 例子如锆酸四乙酯與锆酸四丁酯等之锆酸四烷酯，正-鍅酸 丙酯、锆酸異丙酯、乙醯丙酮鍅等。 铪與钍之化合物可使用正鈦與锆相同之化合物。 以有機或無機之化合物作為錫的化合物，可使用如 SnCl4等》鋁化合物可為異丙氧基鋁，單第二-丁氧基異丙 氧基鋁，第二-丁氧基鋁，乙醯乙酸乙酯異丙氧基鋁以及三 (乙醢乙酸乙酯）鋁等。 24 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS > A4規格（210X297公釐） -----.--^--—裝---^-----訂.1------V - - - {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 4268 1 8 A 7 B7 五、發明说明（22 ) 鎂化合物如例示之甲基鎂與乙基鎂等烷氧基鎂 進一步有關帶有半導電性含氟橡膠之材料，其特徵在 於藉著選擇配合2種氟化碳混合物之種類、含氟量、配合 量，而可輕易地控制所需之電阻。另外因含氟橡膠塗料的 分散性佳，塗料黏度上昇的部分很小，塗裝很容易，可輕 易地得到性能均一的塗膜。 除了上述之含氟橡膠塗料，當使用含氟橡膠以外的樹 脂或橡膠時，也可以相同之方法調製本發明之塗料。 以下只說明對各樹脂與塑膠的特徵部分，其他技術事 項與條件和含氟橡膠塗料實質上是相同的，業者可自行設 計變更。 在本發明塗料之其他實施例中，使用含氟樹脂作為上 述氟化碳組合物之成分，說明如下。 對於含氟樹脂而言，如聚四氟乙烯、四氟乙烯、及至 少可與其進行共聚合之一種其他乙烯不飽和單體（例如乙 烯、丙烯等烯烴類，六氟丙烯、二氟乙烯、三氟氣乙烯、 氟乙烯等之齒化烯烴類，全氟烷基乙烯醚）之共聚合物，例 如聚三氟氣乙烯、聚二氟乙烯等。較佳為含氟樹脂，聚四 氟乙烯、四氟乙烯與六氟丙烯、全-氟甲基乙烯醚、全-氟 乙基乙烯醚、以及全氟丙基乙烯醚之至少一種（通常對應四 氟乙烯含40莫耳％以下）之共聚合物。 液狀擔體以喷霧塗裝、刷子塗抹、毛尖染等各種合適 的塗裝作業來配合。具體之實施例，例如丙酮、甲基乙基 甲酮、環己酮等低級酮類；乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁 25 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 4 2 68 1 8 厂〜一 I i i '· — nTTr^r™五、發明说明（23 ) — . 酯等$級酯類；四氫喃、1,4-二噁烷等之環狀醚類；水； 水與甲醇、乙醇、異丙醇等醇類與乙二醇等乙二醇類，曱 基溶纖素等之水溶性有機液體與其混合物；及所列選中之 2種以上。特別是從塗裝作業性、保存安定性、地球環境 保護等觀點而言，水為主成分之液狀擔體較佳。 可按照所需配合界面活性劑、顏料、填充劑、各種塗 料添加劑。 進一步，通常各種之塗料，最好依照各種不同之用途 來添加添加劑。添加劑例如顏料、增加密著性之試劑（有 機樹脂粉末等）、潤滑賦與劑（含氟之油等）、增加耐摩損性 之試劑（無機陶瓷粉末等）、增黏劑、造膜劑、界面活性劑 等。配合量是依照塗料之用途、塗裝方法、等來作適當之 選擇，需注意具有本發明之目的之半導電性、非黏著性與 高電容率不會受到損害。 上述2種氟化碳混合物之添加量，依塗料用途、氟化 碳之種類與氟化之程度而改變其添加量'，較佳是使體積固 有電阻率變成108Ω cm以下，及固定用滾筒等具有防止帶 電之目的。 對於本發明之塗料而言，若使用聚胺為上述氟化碳組 合物中之成分時，可調製出與上述含氟樹脂相同之塗料。 另外上述2種氟化碳混合物與聚胺微粒子事先以乾式法 複合，然後可以適當之方法，將微粒子複合材料分散在液 狀擔體中。此時所使用之微粒子，可使用如SP-500(Tornay Dow Corning Silicon Co.,Ltd.製）之真球狀之微粒子。複合

. - - I I * <^^1 -nn 1 - Hi I —i 一ffJ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公犮） 4268 1 經濟部中央橾率局貝工消費合作社印裝 Α7 Β7 五、發明説明（24 ) 之方法如混合裝置(Hybridization System)(奈良機械製作所 製）、機械微粉炭機(MECHANOMILL，岡田精工（株）製） 等。此方法之特徵在於由於事先準備好之複合微粒子，經 細微觀察得到均一地混合，不論塗料之分散狀態，也可以 輕易地得到均勻的塗膜。 對於本發明之塗料而言，雖然使用聚胺基亞胺基作為 上述氟化碳之組合物成分，與上述含氟樹脂、聚胺類情況 相同，不單只是單獨使用聚胺基亞胺基，同時可以和含氟 樹脂混合作為塗在底層之塗料，當與聚胺基等之熱可塑性 樹脂混合時也可改良力學性質。 對於本發明之塗料而言，以矽樹脂或矽橡膠作為上述 氟化碳組合物成分時，可使用曱苯等有機溶劑或低沸點之 矽油作為主要之液態擔體。市販之硬化用組成物（例如 SR-2400，Tornay Dow Corning Silicon Co.，Ltd.製）方面， 如添加觸媒（如辛酸鋅）、各種添加劑與上述氟化碳組合物 一齊加入，並以三個滾筒等充分進行分散，添加曱苯等溶 劑，依塗裝方法之黏度製成塗料。塗裝後，並設定硬化的 溫度（例如235 °C，1小時）。 ' 萬用橡膠與上述含氟橡膠與矽橡膠相同，可按照各種 橡膠的性質來配合。 進一步本發明將上述塗料塗覆於表面層，該表面層設 置在電子攝影之複寫裝置，傳真及印刷機用影像形成組件 之導電性支持體上。 上述電子攝影之複ϋ置用之影像形成組件’如帶電 27 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^^—--^^1 nl· - j I — 1^1 ^^^1 n tin 聲 . j (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製

4268 1 B ‘發明説明（25 ) 袞1轉寫滾筒、固定滚筒、電阻滾筒、現像滾筒、給紙 j筒' 導電帶、介電帶、轉寫帶、感光帶、定著帶、調色 搬送帶、送紙帶、給紙帶、轉寫片、紙吸著#、板狀組 4 $電磁氣刷、帶電纖維刷、帶電組件用磁性粒子等。 上述電子攝影之複製用影像形成組件，如帶電滾筒、 :寫滾筒、固定滾筒、電阻滾筒現像滾筒、給紙滾筒、 電·帶#電帶、轉寫帶、感光帶、定著帶、調色劑搬送 送紙帶、給紙帶、轉寫片、紙吸著片、板狀組件、帶 電磁氣刷、帶電纖維刷、帶電组件用磁性粒子等。 上述電子攝影之印刷用影像形成組件，如帶電滾筒、 ^寫滾筒、固定滾筒、電阻滾筒、現像滾筒、給紙滾筒、 電帶、介電帶、轉寫帶、感光帶、定著帶、調色劑搬送 :送紙帶、給紙帶、轉寫片、紙吸著片、板狀組件、帶 電磁氣刷、帶電纖維刷、帶電組件用磁性粒子等。 使用接觸帶電方式之電子攝影方式之複寫裝置例 子例如特開平4-311972號公報之記載所構成。其構造 如圖1所7F’感光體圓筒〗通常為有機感光體所構成較 ，為砸、Cds、無^形梦等。上述感光體圓筒1與帶電滾 =2連接’以帶電滾筒為中心，在料鐘方向上設置倾 二3轉寫滾筒5與調色劑清掃機7。為了固定從轉寫滾 =5送出的轉寫紙4’將固定滾筒6設置在靠近感光體圓 筒1的位置’ 在轉寫滾筒5與調色劑清掃機7之間。 半導電性滾筒之電子攝影法之影像形成過程，如 之簡單說明。 28 (紙張尺度ϋ财國^i?TFNs) Λ娜 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 装·

五、發明說明（26) 感光體圓筒1依箭頭方向回轉（例如線速6〇〇1以秒） 之外周面’帶有彈性半導電性滾筒構成帶電浪冑2’使感 光體圓筒1產生部分的彈性變形並使之回轉。藉著與帶電 滾筒2接觸，而使感光體圓筒丨之外表面帶電◦像這樣帶 電之感光体圓筒1，經曝光機構部8，形成對應原稿之靜I 潛像，經顯像器3將此潛像變成可顯像化。接著在感光體 圓筒1形成調色劑粒子之可視像，通過反向電荷之轉寫滾 筒5，投射在轉寫紙4上，調色劑粒子的可視像轉 寫紙4上。附著在轉寫紙上靜電氣之調色劑粒子可視像， 經由加熱的固定滾筒6,熔融於轉寫紙4上，產生固定像。 再者，此時上述感光體圓筒1表面，經由轉寫滾筒5 使附著之調色劑的85%〜95%轉寫，此轉寫後所殘留之調 色劑，經調色劑清除機可完全除去，進一步由除磁器全面 光照射’進行初期化，準備下一次的帶電。 如上述之電子複寫裝置等，帶電滾筒、現像滾筒、轉 寫滾筒、固定滾筒大多使用半導電性滚筒。此種半導電性 滾筒，如圖2所示，在金屬性之軸蕊1〇與其外圍形成導 電性彈性體層11，所使用之半導電性滾筒為一種沿箸彈 性體層11之外圍形成電阻層12之半導電性滾筒。 上述的滾筒先在導電性支持體上形成導電性彈性體 層，作為此導電性彈性體層的材料並沒有特別的限定，如 在矽橡膠、乙烯丙烯橡膠、環氧氣丙烷橡膠、丁腈橡膠、 胺基甲酸酯橡膠等之合成橡膠中導入導電性粉末與導電性 纖維（碳塊、金屬粉末、碳纖維等）等混入組成物所形成， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -I --------訂----：-----線- 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製

蛵濟部中央榡準局貝工消费合作社印裝 4268 1 8 A7 ----------B7__ 五、發明説明（27 ) 體積固有電阻率在1 〇5 Ω cm以下，較佳為ΙΟ3 Ω cm以下， 且所使用的橡膠硬度（nsA)為20〜50度，較佳為25〜4〇度 之範圍>此外混入導電性粉末，調整電阻與橡膠硬度時， 最好不要使用可塑劑與界面活性劑等。換言之，這些藥劑 經常渗出’為感光體等表面污染以及滾筒表面之調色劑成 膜發生的原因。 上述導電性支持體之材料，並沒有特別地限制，可使 用銘或以銘為主成分之合金或不鎮鋼。 再者’上述滾筒製作方法的具體說明如下列所述。 (i)首先’導電性彈性體層用之材料，例如含有分散碳 塊之熱加硫型發橡移之混煉勝（rubber compound)中加入過 氧化物類之加硫劑，使用二個滾筒充分之混煉，得到碳塊 均一分散的混煉膠。（ii)將此混煉膠卷繞在金屬製軸蕊之外 圍’以事先加熱（例如170。〇之滾筒成形用模具插入，施 加設定的壓力（例如UOkg/cm2)，並進行第一次加硫（約1〇 分鐘）。（iii)接著解除模具的壓力，將滾筒取出，進行第二 次加硫(200 °C，4小時）》(iv)然後將滾筒表面研磨，必須 依外徑寸法’同時表面之粗糙度維持在1〇私m(Rz)以下。 (v)接著以導電性非黏著性組成物進行噴霧（或浸潰）作為電 阻層用材料。（vi)在所得之導電彈性體層之外圍上進行塗 布（塗布厚度約30〜200 // m)，依所定之條件進行燒成（例如 、20分鐘）。燒成方法中導電性彈性體層之熱劣化僅 限於最小限度，因此較適合使用的為紅外線影像爐等。 使用上述本發明滚筒如電子寫真方式之複寫裝置用 30 本紙張纽適用中賴家標準（CNS )从祕（21GX297公董） L----Γ---； 1 I ί 裝 I I (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 首- Α 4268 1 8 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（28 ) 之半導電性滚简時，可使用含有上述氟化碳組合物之塗 料，作為上述(V)之電阻層用材料，且可使用所謂含氟樹脂 或含氟橡膠之氟系聚合物作為該组合物之樹脂或橡勝，可 得到對調色劑有祚黏著與耐熱性、耐久性及半導電性，特 別是由具有良好高電容性的觀點來看更佳° 另外，在上述氟系聚合物中分散添加上述2種氟化碳 混合物，形成電陴層，可由此氟化碳控制導電性，此外由 於分散性增加’難以引起絕緣破壞’也可解除對於調色劑 之非黏性之劣化。且令人驁訝的是耐摩耗性比氟系聚合物 單獨情況要好，玎充分發揮半導電性滾筒之特性》 再者使用氟系聚合物以外之聚胺、聚胺基亞胺等熱可 塑性樹脂 '矽樹脂等熱硬化性樹脂、矽橡膠與萬用橡膠等 情況下，可增加上述氟化碳之非黏著性樹脂與潤滑性的作 用，且有效地用在半導電性滾筒的電阻層。但是這些樹脂 之耐熱性、化學、電氣特性之安定性等，不如氟系聚合物 之特性，因此使用這些樹脂製造半導電性滾筒時，必須考 慮其使用條件、使用部位》 進一步，本發明係有關於將F/C為1以上之完全氟化 氟化碳微粒子被覆在粒子的表面，粒子的内側覆著We在 0.1以下之氟化氟化碳微粒子之單體或其集合體 氟化碳微粒子複合材料β I -I 一— ，装 一 !~ 訂 (請先聞讀背*之注意事項再填寫本頁) 再者，數造本發明上述之複合材料時，較 在丨以上檐mg傷^ 下之氟化碳微粒子進行混合。

用F/C 以 31 本紙張尺度遍用中國巧 210X297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 426818 A7 B7 五、發明説明（29 ) 進一步當製造本發明上述之複合材料時，將F/C在1 以上之完全氟化之氟化碳微粒子與F/C在0·1以下之氟化 碳微粒子混合在水或者有機溶液，橡膠或熔融樹脂者為 佳。 進一步，本發明係有關於將F/C在1以上及全氟化氟 化碳微粒子被覆粒子表面，在粒子内側為導電性微粒子之 單體或其集合體所構造之氟化碳微粒子複合材料，其粒子 徑為完全氟化氟化碳微粒子之5倍大粒子徑。 進一步，當本發明製造上述複合材料時，將F/C在1 以上的完全氟化氟化碳微粒子，單獨與至少為完全氟化氟 化碳微粒子5倍粒徑大小之粒子徑的導電性之微粒子混合 較佳。 進一步，當本發明製造上述複合材料時，將F/C在1 以上的完全氟化氟化碳微粒子，與至少為完全氟化氟化碳 微粒子5倍粒徑大小之粒子徑的導電性之微粒子，單獨混 合在水或者有機溶液、橡膠或熔融樹脂者為佳。 本發明之氟化碳組合物，較佳為下列所述之例子。 (Α)擇自由樹脂或橡膠所構成之群族中至少一種 (Β)氟化碳 此組合物之半導電性、非黏著性及比介電率於25°C、 1kHz之下在10以上較有利。 較佳為， (A1)含氟樹脂且/或含氟橡膠 (B1)完全氟化之氟化碳與F/C在0.1以下氟化碳之混 32 本紙張尺度適用中國圉家標準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） [ ^~. I .. -訂« (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 2 6 η Α7 _Β7 五、發明説明（30 ) 合物 此組合物具有優良的耐熱性、化學的安定性、非黏著 性、半導電性、高介電性》 【實施例】 接著藉由較佳實施例對本發明作具體說明，然其並非 用以限定本發明。 實施例1~8(塗膜之介電特性） 將 KETJEN BLACK EC (Ketjen Black International Company) 1 OOg均一地舖滿在蒙乃爾（Monel)製箱反應器 中，一邊注入氮氣並加熱到40(TC，流入氟氣200ml/分及 氮氣1800ml/分進行1小時的反應，反應後直接將反應器内 之氮氣置換，一邊流入氮氣，一邊冷卻至室溫，取出反應 物。該物品之F/C為0·08，為微量氟化的氟化碳。 接著除了反應時間進行23小時之外，其他與上述之 條件相同，得F/C=1.15之完全氟化之氟化碳。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 -··--- . - I— In - 1 ^^1 —^1 .1 1 n n ^^1 In I (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 上述完全氟化的氟化碳與微量氟化的氟化碳經計量 混合，藉由聚合袋内充分地轉鼓混合，混合後得到平均 F/C=0.5的氟化碳。（實施例1〜4)另外更換此混合比，產生 F/C=0.1(實施例 5)，F/C=0.3(實施例 6)，F/C=0.7(實施例 7)，F/C=0.9(實施例8)之氟化碳。 接著，將含氟橡膠(DIEKG-501NK大金工業製）之生橡 膠30g ’上述F/O0.5之氟化碳1.8g(6°/。對生橡膠）(實施例 1與5〜8)，3.6g(12%對生橡膠)(實施例2)，5.4g(18%對生 橡膠)(實施例3)，7.2g(24%對生橡膠)(實施例4)，與水滑 33 本紙張尺度適用中國國家榡準{ CNS ) A4说格（2丨0X 297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 426818 A7 B7 五、發明説明Μ ) . 石（DHT · 4A協和化學工業製）1.5g混合作為受酸劑，加入 醋酸丁酯300g，並以磁性球磨機（0 150)研磨48小時，得 到塗料。 以塗布機將該塗料塗裝在鋁板上，在65 °C下乾燥 30〜40分鐘。並且在200 °C下燒成30分鐘，得到實施例1〜4 之塗料。並針對這些塗料來測定下列各個項目。 (導電性之測定方法） 測定器：R8340A(Adopnetest 公司製）’ 196 system DMM(Casle 公司製） 電極：R12702A(Casle公司製） 電極壓：3〜4Kgf 外加電壓：10V 進料時間：1分 以JISK6911為標準來進行測定。 (電容率之測定方法） 測定器：HP4194A ，HP4274A(日本 Burette _

Pockard有限公司製） 電極：HP16451B(日本Burette · Pockard有限公司製） 電極大小：0 5mm(電極B) 頻率：1kHz 以JISC2317為標準來進行測定。 結果如表1〜3所示。 34 本紙張尺度逍用中國國家橾準（CNS ) A4规格（2丨0X297公釐） ΙΓ.- ι^ϋ - -11 _^IF - - * 一-eJ_ -. (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4268 1 8 A7 B7 五、發明説明（32 ) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印衮 私 U) SJ 一 to to σ\ ^ cr 鈇瘅 Μη 命 to — Lh ^ 栽 w知 ΙΟ ο ο ο NJ 5： Ο α\ U) U) 〇\ K> SO 禍 ΙΦ <1 ο νο σ\ so 00 N) Ό 00 N> C\ 1 νϊ ο UJ Ο ο N> *—* LA <1 N-k i o k) >—k NJ o o ·—* ο ο Ν-« ο u> υι 〇 oo o M·* I 料 I—k 〇\ Ο UJ Ul o 1—· 00 o 一 — 1 1—1 Ον ΙΛ 〇\ Ln 〇\ 〆 N v< i fr 料 00 00 Ό u> 袞 00 I οο UJ i K) io U) 一 扉 35 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2丨0X297公嫠） ^^7·- I ...... =: '- 1 I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本f·) 訂 M B7 五、發明説明（33 )表2 實施例 1 2 3 4 氟化碳混合物之F/C 0.5 0.5 0.5 0.5 氟化碳混合物之添加量 6% 12% 18% 24% 體積電阻率(Ω · cm) 2V 3.3 X 10s 5.4 X 106 4.4 X 106 3.5 X 106 比電容率 1kHz 2.5 6.6 224 1657 電容損失 1kHz 0.04 0.212 20 13 接觸角（度） 水 99.2 106.1 110.5 116.7 十六烧 49.7 47.6 48.5 50.2 摩擦係數(鋼球0 3mm，1kg重， 0.20 0.29 0.27 0.29 0.2cm/sec) 塗料黏度(mPasXB型尜 12rpm 160 207 630 977 度計 rotor No.2) 60rpm 133 156 313 427 ^^^1 —l·— i ^nf I -- I ^^^1-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐} Λ268 \ ^ ΚΙ Β7 五、發明説明（34 ) 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 1)种呤！耜(F/c=1.15)聆 + 薛：1笋0=41^^^(F/i0.08)Aig.^trt 噼 計 rotor No, 1) 塗料黏度(mPasXB型黏度 摩擦係數(资㈣3mm，1kg 重，（I2cni/sec) 接觸角(度） 電容損失 比電容率 i 體積電阻率(Ω * cm) 氟化碳混合物之添加量 氟化碳混合物 氟化碳混合物之F/C 12rpm 6rpm 十六烷 1kHz 1kHz N) < 480 675 1 0.31 1_ 50.0 108.2 〇〇 29.4 Ui X L/1 U\ Ο Η-» 實施例 255 316 0.29 49.2 100.7 ία u> 17.6 4.0 X 107 〇\ U) 〇\ Ο ίο σ\ 151 160 0.20 49.7 99.2 0.04 K) U\ 3.3 X 10* 〇\ % 〇 K) u> oo ο »—* 130 128 0.21 47.5 96.8 Ο ΙΟ IO K) 3.2 X 1013 求 t〇 Κ> ο 一 122 122 0.21 51.1 97.2 0.01 to 5.9 X 1014 σ\ OO ν〇 Η— ο 'Ο 00 1. ^^^1 Li » - -- K^i n _ =- I I I HI I^n (諳先閔讀背面之注意事項再填寫本I') 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) ΑΊ規格（210X29?公釐）

4268 1 B A7 B7 五、發明説明（35 ) 實施例9〜11(薄板之介電特性） 接下來以混煉條件與架橋條件之基礎，得到厚度1mm 之薄板。 (配合)DielG-501NK(大金工業股份有限公司製）100部 Kyowomak MA-30(協和化學工業有限公司製）15部 架橋劑V-3(大金工業有限公司製） 3部 氟化碳(F/C=0_3) 6部（實 施例9)、10部（實施例10)、15部（實施例11) 而且使用之氟化碳與實施例1〜8之調製方法相同。 (混煉條件）2軸滾筒，滾子間隔0.5mm，混煉時間30分鐘 (架橋條件）1次加硫於35kg/cm2，170 °C X 20分鐘 2次加硫熱風環循式電氣爐内200 °C X 24分 鐘 對此薄板，以和實施例1之相同的測定項目進行測 定。 結果如表4所示》 ---------—I,--，裝丨：-----訂 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家揉举（CNS ) A4规格（210X297公釐） 426818 A7 B7 五、發明説明（36 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 箨 畸 t—k — 这 H-i o σ\ 穿 p 锑彝 哞 〇>· Η-» isi e 装 3徊 to C； 涘 Lfi κ> 1—i 难 Jl^j w 妗 w« f3 Ιλ VO N> In σ\ Η-^ ih , 1 Ο g 1 ο UI o % — ο $ t—k t—* 料 兹 I δ 玄 ο t—* i I δ δ u> i *—ι '-J $ i/ί 〇\ μ-* 要 P«V 00 N-^ Ιλ SJ 1-^ i I υ； — Os Uj 8Ϊ i 39 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210Χ297公嫠） . I .^^^1 —Γ I n^i n^i n -: (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

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Λ2681Β ~ I —-______ 五、發明説明（37 ) 由表1〜4結果清楚表示，藉由調節氟化碳之氟化程度 及添加量’而得到所希望之半導電性與高電容率。另外， 表中任一個皆有相當高且明顯的非黏著性。 以含有本發明氟化碳組合物之塗料進行塗布形成表 面層’此表面層被設置在上述影像形成組件上，其具有半 導電性、非黏著性，特別是高電容性，即在25力，lkHz 時，比電容率為10以上，帶電效率與轉寫效率高，具有 優良的用紙之搬送性及分離性，且不會卡紙，得到安定性 佳之影像。 【圖式之簡單說明】 圖1所示乃依本發明所得之半導電性滚筒，使用帶 電滾筒之電子攝影方式之複寫裝置之說明圖。 圖2所示為依本發明所得之半導電性滚筒之層構成 之概略截面圖。 【符號說明】 1〜感光圓筒，2〜帶電滾筒，3〜顯像器，4〜轉寫纸， 經濟部中央標攀局員工消費合作社印製 — . --------策------訂 - (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 5〜轉寫滾筒，6〜固定滾筒，7〜調色劑清掃機，8〜曝光機構 部’ 9~消磁機，1〇〜軸蕊，u〜導電性彈性體層，ι2〜電阻 層。 雖然本發明已以較佳實施例揭露如上，然其並非用 以限定本發明，任何熟習此項技藝者，在不脫離本發明之 精神和範圍内’當可作更動與潤飾，因此本發明之保護範 圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。 本纸張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 4 268 1 8 第86105469號申請專利範圍修正本 A8B8C8DS < ί 7 修正曰期：89/09/07 經 濟 部 智 慧 財 產 局 貝 工 消 費 合 作 社 印 製 六、申請專利範® 1 ·一種氟彳£‘凝組合~物，係為由擇自樹脂與橡膠所構成 之族群中至少一種者及氟化碳以混合比例1/99〜10/90所構 成之組合物，其特徵在於： 上述樹脂為含氟樹脂、聚醯胺、聚醯胺基亞胺或聚甲 搭等之熱可塑性樹脂或矽樹脂、苯酚樹脂等之熱硬化樹 脂； 上述橡膠為矽橡膠、含氟橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、 聚胺甲酸酯橡膠、丁腈橡膠、氯丁二烯橡膠或乙烯-丙烯_ 二烯烴三元共聚物等之橡膠； 且該組合物具有半導電性與非黏著性及其比介電率在 25°C、1kHz 下時為 10〜1〇〇〇〇。 2. 如申請專利範圍第1項所述之氟化碳組合物，其中 上述氟化碳乃將碳黑於200〜6001：下進行氟化所得，為完 全氟化氟化碳以及氟原子對於碳原子之莫耳數比F/C為〇.1 以下之微氟化氟化碳之兩種氟化碳的混合物。 3. 如申請專利範圍第1或2項所述之氟化碳组合物， 其中的樹脂為氟化樹脂，上述橡膠為含氟橡膠。 4. 如申請專利範圍第1或2項所述之氟化碳組合物， 其中體積電阻率控制在104〜10uQcm範圍内，且面内偏差 在1位數以下。 . 5♦如申請專利範圍第1或2項所述之氟化碳組合物， 其中對水之接觸角為90度〜180度。 6-—種塗料’其係由如申請專利範圍第1項或第2項 所述之氟化碳組合物與一液狀載體所構成，其中氟化碳之 --- ----— — — 111* - I I I L I I i I —.1 I I I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

   A8MSD8 4 268 1 8 六、申請專利範圍 濃度為6〜70wt%，膜厚度為5〜2〇〇以m，體積電阻率為1〇8 Ω cm 〇 7·一種電子攝影方式之複寫裝置用影像形成組件，其 係將藉由塗佈如申請專利範圍第6項所述之塗料而得到之 表面層設置在導電性支持體上所構成。 8. —種電子攝影方式之傳真用影像形成組件，其係將 藉由塗佈如申請專利範圍第6項所述之塗料而得到之表面 層設置在導電性支持體上所構成。 9. 一種電子攝影方式之印刷用影像形成組件，其係將 藉由塗佈如申請專利範圍第6項所述之塗料而得到之表面 層設置在導電性支持體上所構成。 10·—種氟化碳微粒子複合材料，係由粒子表面以F/c 為1以上且進行氟化時重量也不會增加之完全氟化的氤化 破微粒子被覆，而粒子内側以F/C為0·1以下之氟化破微 粒子單體或混合比例為1/99〜99/1的集合體所構成。 11·一種製備如申請專利範圍第10項所述之氟化碳微 粒子複合材料之製法，其係在製造複合材料之時，將在 200〜600°C下進行氟化時之F/C為1以上且進行氟化時重 量也不會增加之完全氟化的氟化碳微粒子，與F/c為〇1 以下之氟化碳微粒子單獨進行混合。 —種製備如申請專利範圍第1〇項所述之复化破微 粒子複合材料之製法，其係在製造複合材料之時，將在 200〜60(TC下進行氟化時之F/C為1以上且進行氣化時重 量也不會增加之完全氟化的氟化碳微粒子，與F/c為〇 i 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公S ) I I I---itvi*"! —訂- — -----線 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 A8B8C8D8 4 268 1 8 夂、申請專利範圍 以下之氟化碳微粒子在水或有機溶劑、橡修或溶融樹脂中 進行混合。 13. —種氟化碳微粒子複合材料，係由粒子表面以F/C 為1以上且進行I化時重量也不會增；化的1^化 碳微粒子被覆，而粒子的内側以粒徑直少為該70全氣化之 氟化碳微粒子5倍之導電性微粒子單艨戒混合比例為 1/99〜99/1的集合體所構成。 14. -種製備如申請專利範gj第13 Μ述之複合材料 之製法，其中在製造上述複合材料時，將在2 〇下 進行氟化時之F/C 4 1以上且進行氟化時重量也不會增加 之完全氟化的氟化碳微粒子，與粒徑矣少爲該完全氣化之 氟化碳微粒子5倍之導電性微粒子單獨進行品口 15. -種製備如中請專利H圍第13項所述之複口材料 之製法，其中在製造時上述複合材料時’將在200〜600 C 下進行氟化時之F/C為1以上且進行氟化時重量也不會增 加之完全氟化的氟化碳微粒子，與粒徑至少為該完全氟化 之氟化碳微粒子5倍之導電性微粒子於水或有機溶劑、橡 膠或熔融樹脂中進行混合。 (請先閱讀背面之注f項再填寫本頁) • 1 tl n 訂-l·II’-----線丨 經濟部智慧财產局員工消费合作社印製 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐）