TW426727B - Process for hydraotreating metal-contaminated hydrocarbonaceous feedstocks - Google Patents

Process for hydraotreating metal-contaminated hydrocarbonaceous feedstocks Download PDF

Info

Publication number
TW426727B
TW426727B TW087103949A TW87103949A TW426727B TW 426727 B TW426727 B TW 426727B TW 087103949 A TW087103949 A TW 087103949A TW 87103949 A TW87103949 A TW 87103949A TW 426727 B TW426727 B TW 426727B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
catalyst
group
patent application
metal
pore volume
Prior art date
Application number
TW087103949A
Other languages
English (en)
Inventor
Opinder Kishen Bhan
Andries Qirin Maria Boon
Ouden Constantinus Johanne Den
Original Assignee
Shell Internattonale Res Mij B
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Internattonale Res Mij B filed Critical Shell Internattonale Res Mij B
Application granted granted Critical
Publication of TW426727B publication Critical patent/TW426727B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
    • C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
    • C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
    • C10G45/08—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/883—Molybdenum and nickel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/615—100-500 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B01J35/647—2-50 nm
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/4087—Catalytic distillation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 4267 27 A7 _；__ B7 五、發明説明（1 ) 本發明係關於氫處理污染之烴原料之方法。 烴原料（如由原油常壓或真空蒸餾製得之殘油）之特點為 相對阿的硫，Conradson Carbon Residue (CCR)(焦碳形成 傾向<測量），尤其是金屬含量。主要之金屬污染物為釩及 鎳，有時亦含有鐵及鋼。殘油之高金屬含量在原料精製製 私，如催化裂解及氫裂解中，通常會阻礙其有效地利用， 當金屬污染物於此等裂解製程中沉積在所用之特殊觸媒上 時’會造成過早之觸燁老化及/或形成不期望量之焦碳及 氣態產物。因此’金屬污染形同上述觸媒之毒害，比預期 所需時間較短即需更換觸媒。 降低殘油之金屬含量之許多方法已敘述於技藝中β例 如，美國專利申請案第39363 70號揭示於許多階段中使殘 油脫金屬化之方法’各階段均包含在氧化鋁撐體上之包括 VI族及VIII族氩化金屬成份之觸媒，第一階段之觸媒含有 比最後階段觸媒較低量之氫化金屬成份，且第一階段中之 氫壓比最後階段高。 再者，美國專利申請案第4306964號揭示藉由使油依序與 三種或多種具有依序減低平均孔徑，且依序增加表面積之 觸媒接觸，使殘油脫金屬化之方法，第一種觸媒之至少 60%(百分比）之孔隙容積之孔徑在100至20〇Α( 1 0至20毫 微米）之間，達5%之孔隙容積之孔徑大於500 Α(50毫微 米），且表面積達到120平方米/克，第二種觸媒之至少 40%之孔隙容積其孔徑在50至10〇Α(5至10毫微米）間，jl 表面積為120至180平方米/克，最後一種觸媒之至少60% -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0Χ29?公釐） L--------裝-----τ—訂-------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 426727 經濟部中央標準局貞工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（2 ) 之孔隙容積其孔徑在30至8〇A(3至8毫微米）間，且表面積 至少為200平方米/克。 本發明係以金屬污染之烴原料與選擇之依特殊順序排列 之寬孔隙及窄孔隙之觸媒床接觸時，可非常有效地氫化， 特別是氫脫金屬化之發現為主。 因此’依本發明係提供氫處理至少60% wt(重量百分比） 在溫度等於或大於（2)370 t下沸騰之金屬污染烴原料之方 法’此方法包括在氫夺在下，於高溫及高恩下使原料與一 個或多個分別為第一種觸媒，第二種觸媒及第三種觸媒之 觸媒床接觸，其中 (i)第一種觸媒包括在具有至少40%之孔隙容積之孔徑在 17毫微米至25毫微米間’且表面積在1〇〇平方米/克至 160平方米/克之間之無機氧化物撑體上之丫丨族及/或 VIII族氫化金屬成份； (i i)第二種觸媒包括在具有至少4 〇 %之孔隙容積之孔徑在3 毫微米至17毫微米間’且表面積在16〇平方米/克至3 50平 方米/克之間之無機氧化物撐體上之VI族及/或VIII族氫 化金屬成份； (iii)第三種觸媒包括在具有至少40 %之孔隙容積之孔徑在 17毫微米至毫微米間，且表面積在10〇平方米/克至 160平方米/克之間之無機氧化物撐體上之¥1族及/或 VIII族氫化金屬成份；第三種觸媒在污染物金屬沉積低於 (<)5 % wt下之脫金屬化活性比第一種觸媒至少多1.5倍。 當然應了解第一種觸媒，第二種觸媒及第三種觸媒相互 -5- 本纸浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- M濟部中央標準局貝工消费合作社印装 ^ 426727 A7 _. _B7___ 五、發明説明（3 ) 間均不同。 本發明之方法中所用之原料為其至少約6 0 % wt，較好至 少約7 0 % wt，尤其至少約8 0 % wt在溫度等於或大於 (2)37〇C下滞騰者。本發明中可用之原料之實例包括真空 氣體油（脫瀝青），常壓殘油（脫瀝音），真空殘油及頁巖 油。此等原料含金屬污染物，如釩及/或鎳及/或鐵，以 總原料為準計算金屬，其總量達600 ppmw(每百萬重量 份）’例如在 1 0 至 600 ppmw，1 0 至 500 ppmw，1 0 至 400 ppmw ’ 1 0至3 00 ppmw或相對地2 0至200 ppmw之間。通 常’以總原料為準計算金屬（Ni加V)，原料將含有S 200 ppmw之釩及鎳污染物。使用上較佳之原料係含$ ι〇〇 ppmw之釩污染物者。 原料經常亦含有硫及氮污染物。硫污染物以總原料為準 計算硫量，可依0.2% wt至8 % wt，一般自1 % wt至6 % wt 之量存在，且氮污染物以總原料為準計算氮量，係依達 5000 ppmw之量存在，且一般為250至2000 ppmw。再者， 原料一般之C C R值達2 5 %，通常在1 2 %至1 5 %間。 本發明之方法可在300。(：至500。(；之間，較好為300°ci 450 °C間，且更好為325 °C至425 °C間之溫度下便利地進 行e 再者，總壓（反應器入口處）較好在2X106至2.5X107 ?珏（20至25 0匕3〇，更好自2\106至2父107?汪（20至200 bar)，且特別好為 3 X 1 06至 1.8 X 107 Pa(3 0 至 180 bar)之 間。 -6- (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 訂- 本紙張尺度適用中國囷家標準（CNS> A4規格（210X297公釐） , 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 4267 2 7 A7 _______ B7 五、發明説明（4 ) 氫分壓（反應器入口處）較好在2X 1〇ό至2.4X 1〇7 Pa(2〇 至240 匕&〇，更好自2乂106至1‘9父107?&(20至190匕31·)， 且最好自 3 X 1 Οή至 1_7X 107 Pa(3 0 至 170 bar)之間。 一般所用之重量小時空間速度（WHSV)為0.1至1 〇公斤原 料每升觸媒每小時（kg/1/hr)之間。較好空間速度係在〇」 至8 ’尤其是0.1至5 kg/1/hr之間= 本發明之方法中’欲氫處理之原料係依下列順序，與第 一種觸媒，第二種觸媒及第三種觸媒接觸。各觸媒均可能 含一個或多個觸媒床，且觸媒床可位於一個或多個反應器 中。本發明之較佳目標中，原料係依向下方向通過一個或 多個垂直排列之含固定或移動觸媒床之反應器。 第一種觸媒包括在具有至少4 0 %，較好至少6 0 %之孔隙 容積之孔徑在1 7毫微米至2 5毫微米間，且表面積在1 〇〇平 方米/克至160平方米/克，且有利地自115平方米/克至 150 平方米 / 克間（以習知之 Brunauer-Emmett-Teller(BET) 法（S. Brunauer，P. Emmett 及 B. Teller, J. Am. Chm. Soc.， 60. 309 (1938))，使用氮當作吸收劑測定）之無機氧化物撐 體上之VI族及/或VIII族氫化金屬成份，例如僅VI族金 屬"第一種觸媒之活性主要應為脫金屬化作用者。· 第二種觸媒包括在無機氧化物撐體（具有至少40%，較好 至少6 0 %之孔隙容積之孔徑在3毫微米至1 7毫微米間，且 BET表面積在160平方米/克至350平方米/克，有利地自 170平方米/克至280平方米/克間）上之VI族及/或VIII 族氫化金屬成份8第二種觸媒可能具有脫金屬化及/或脫 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐> I--------ΐ衣-----ΓΙ.1Τ-------.r (請先閱讀背面之注意事項再填窍本頁) 五、發明説明（5 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印策 硫化及/或脫氮化及/或c c R移除活性。 較好，第二種觸媒包括具有至少4 〇 %孔隙容積之孔徑在 1 0 ct:微米至1 7宄微米間，且β Ε τ表面積在丨6〇平方米/克 至220平方米/克間，或另外至少4 〇 %之孔隙容積之孔徑 在3毫微米至10毫微米間，且βΕτ表面積在22〇平方米/克 至3 5 0平方米/克間之無機氧化物撐艘。 本發明之另一較佳目標中，係利用許多第二種觸媒之 床’原料與一個或多個包括至少4 〇 %之孔隙容積之孔徑在 自10毫微米至丨7毫微米間，且表面積在16〇平方米/克至 220平方米/克間之無機氧化物撐體之第二種觸媒床接 觸，接著直接與一個或多個包括具有至少4 〇 %孔隙容積之 孔從在3¾微米至1〇毫微米間，且表面積在22〇平方米/克 至350平方米/克間之無機氧化物撐體之第二種觸媒之床 接觸。第三種觸媒包括在無機氧化物撐體（具有至少4〇%，較好 至少60%之孔隙容積之孔徑在17毫微米至25毫微米間，且BET表面積在100平方米/克至16〇平方米/克較好自Π0平方米/克至14〇平方米/克間）上之νι族及vm族氣化金屬成份。第三種觸媒主要應為脫金屬化活性.，且於相 同條件下，冷染金屬（例如，釩）沉積物含量少於（<)5% wt下之脫金屬化活性應至少超過第_種觸媒之i 5倍，例如 2或2.5倍。 相對之脫金屬化活性可輕易地由熟習者評定。第一種及 第三種觸媒可分別選擇，或者其—可針對另__種搭配。 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 、1T- _r 8 A7 B7 4267 27 五、發明説明（6 ) 觸媒較好分別包括至少一種選自包含鉬、鎢、鈷、鎳， 其氧化物及硫化物’及其二種或多種之混合物之VI/VIII 族氫化金屬成份。若使用超過一種之氩化金屬成份，則較 好為鎳/鎢，鎳/鉬及鈷/鉬結合物。 . 第一種觸媒較好含有V I族氫化金屬成份，尤其是鉬成 份，但第二及第三種觸媒較好分別含有VI族及V111族氫化 金屬成份二者，尤其是鉬成份與鎳成份。 若第一 ’第二及第三種觸媒之任一種包括VI族氫化金屬 成份’則以總觸媒為準計算金屬量，較好所含之總量為2 % wt 至 2 0 % wt，更好為 2 % wt 至 1 0 % wt。 相同地’若第一，第二及第三種觸媒之任—種包括νιπ 族氫化金屬成份，則以總觸媒為準計算金屬量，較好所含 之總量為1 % Wt至1 5 % Wt ’更好自1% \yt至10% wt。 使用上’第一種觸媒含有V：[族氫化金屬成份，較好為 翻，其量為2至5 % wt之間；且第三種觸媒含有其量為5至 1 0% wt之VI族氫化金屬成份（尤其是鉬）及其量為1至5 % wt之VIII族氫化金屬成份（尤其是鎳）D系統中使用第一及 第三種觸媒之結合物可達成良好的結果，系統中之第二種 觸媒包括二種觸媒床，其各個均含有包括VI族及νιπ族金 屬成份（尤其录鉬及鎳）二者之觸媒，且乂丨族金屬成份之含 量為5至1 5 % wt，V111族金屬成份之含量為1至5 % wt。 觸媒均分別包括無機氧化物撐體，其可為例如，氧化 紹’氣化砂-乳化銘，氧化砂，麟酸銘’氧化鎂，氧化飲， 氧化锆，氧化矽-氧化錘，氧化矽·氧化硼，或其二種或多 -9 - 本紙乐尺度適用中國國家橾準（CNS } A4規格（2丨0X297公釐〉 (祷先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂- 經濟部中央橾準局員工消費合作社印$. A7 426727 五、發明説明（7 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 桢之混合物。較好觸媒均分別包括選自氧化鋁，氧化矽-氧 化鋁及氧化矽之無機氧化物撐體。最好為氧化鋁。 若需要，觸媒尚可包括少量之磷，例如，自〇 2%奶至 5 % wt，一般自 1 % wt 至 3 〇/〇 wt。 第一，第二及第三種觸媒可以以技藝中之一般方法製 備。因此，觸媒分別可藉由使無機氧化物撐體（例如氧化鋁） 飽浸VI/VIII族氫化金屬成份（可視情況含磷酸）之溶液， 接著在空氣中乾燥（例如，在100。(：至150它之溫度下）且燒 結（例如在350 t至500 t之溫度下）= 以本發明製成之最終沒有金屬污染之當作產物之氫處理 原料非g適宜催化裂解之進一步處理。據此’本發明尚提 供使烴原料轉化成較低沸騰物質之方法，包括在裂解觸媒 之存在下，於高溫下使原料接觸，其中之原料係由本發明 之氫處理製程製成。 經濟部中央樣準局負工消費合作社印装 裂解製％可在固定床中進行，但較好在向上或向下移動 之觸媒床中進行，例如，依一般之流體化催化裂解（F C匸） 製程進行°較佳之製程條件為反應溫度在400 °C至900 X； 問，更好為45〇t至800 eC，且最好為50(TC至65 0 °C ;總壓 自 1 X 1〇5至 1 X 1〇6 Pa(u10 bar)，特別是自 1 x.1〇5至7 5 ><1〇5卩3(1至7.5 5&〇;若使用移動觸媒床，則觸媒/原料 重量比（公斤/公斤）為0.1至150，尤其是20至100 ;且觸 媒與原料之接觸時間為〇 1秒至〗〇秒，且若使用移動觸媒 床’則較佳之接觸時間為〇1秒至丨〇秒。 使用之裂解觸媒可為一般用於技藝中之任一種，例如， -10- 本纸法尺度it；?] 料（CNS >續格（21()><297公麓） A7 B7 426727 五、發明说明（8 ) 於1995年10月2日所提出之"Oil and Gas Journal Special"，第38至44頁中所述者。 本發明將以下列實例進一步了解，其中表面積係以 Brunauer-Emmett-Teller(BET)法，使用氮氣當作吸附劑測 定。氧化金屬/釩成份之量係以觸媒/原料之總重為準， 以金屬重量之百分比計算。 實例 常壓殘油（長的駐留）係在氫處理中間工場中，於一系列 Cata丨yst A(第一種觸媒），b(第二種觸媒），C(第二種觸媒） 及D(第三種觸媒）上氫處理。
Catalyst A(市售之脫金屬化觸媒）包括4% wt之在平均孔 徑為19,5毫微米，表面積為丨4〇平方米/克，且水孔隙容積 為0.97毫升/克之氧化鋁撐體上之鉬。
Catalyst B (市售之脫金屬化/脫硫化觸媒）包括在平均孔 徑為15毫微米，表面積為18〇平方米/克，且水孔隙容積 為〇.88毫升/克之氧化鋁撐體上之1 5% wt鎳，8.2% wt鉬 及2% wt之鱗。
Catalyst C(市售脫硫化觸媒）包括在平均孔徑為9毫微 米’表面積為250平方米/克，且水孔隙容積為〇75毫升/ 克之氧化銘撐體上之2% wt鎳，11 3% wt鉬及2% wt磷。
Catalyst A，B，C 均賭自 Criterion Catalyst Company(美 國休士頓）。
Catalyst D包括在孔徑為19.5毫微米，表面積為丨4〇平方 米/克，且水孔隙容積為〇_97毫升/克之氧化鋁撐體上之 -11 - 本紙伕又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐} (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局負工消费合作社印裝
— / ^57 27 A7 B7 五、發明说明（9 ) 2 °/〇 wt鎳，7 · 7% wt鉑及丨％ wt之磷。 ’
Cata丨yst D係藉由使適量之氧化鎳，三氧化鉬，及8 5 %濃 度之磷酸結合製備。軟化水依可得到9 5 °/。撐體孔隙容積之 量增加。混合物加熱至9 0至9 5 °C，以溶解所有成份，直到 得到透明水溶液為止。冷卻至常溫後，再添加軟水以増加 溶液到達撐體之孔隙容積中之體積百分比。撐體之浸飽係 遵循技藝中之一般技術進行；觸媒再老化二小時，在125 °C下乾燥數小時，最好在454 °C下燒結二小時。 在污染金屬沉積物量低於（<)5% wt下，Catalyst D之脫 金屬化活性比Catalyst A大2.5倍。 起初釩含量為8 ppmw，硫含量為4%wt (以原料為準）之 原料係依一般方式於Catalyst A上處理，使釩含量降至10 至12 ppm w之間處理後，發現原料具有下表I中所示之性 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} .裝. 丁· 、-° 經濟部中央樣準局負工消費合作社印裝 表I 碳·含量 • 85.6% wt 氫含量 • 11.6% wt H / C原子比 ：1.6 釩含量 * 12 ppmw. 硫含量 :2.1% wt 低於250 °C下沸騰之部份 :3.2% wt 在250-370°C下沸騰之部份 :8.0% wt 在3 70至520 °C下沸騰之部份 :3 9.2% wt 在520之上沸騰之部份 :49.6% wt -12- 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Λ26Ί2Ί A7 B7 五、發明说明（10 )
原料再於下列製裎條件下通過一系列含Catalyst B , e及 D之觸媒床；重量小時空間速度為（WHSV)為〇.6公斤/升 /小時，氫分壓為1.6 X 107 Pa (160 bar )，且總壓為1 62 X 1 07 Pa (162 bar )，反應溫度經控制，以達到硫含量降至 0.6% wt。Catalyst B，C 及 D 分別填塞 3 3 %，5 0 % 及 1 7% 之總觸媒容積。 最終產物之氣處理原料包括2 ppmw之訊（釩含量降低 8 3 % -自 1 2 至 2 ppmw)及 0_ 6% wt 之硫 ° 針對组合物之Η的，其表I性質之原料在下列製程條件下 依序通過一系列之含Catalyst Β及C之觸媒床；重量小時空 間速度為（WHSV)0.6公斤/升/小時，氫分壓為1.6X107 Pa (160 bar)，且總壓為 1.62 X 107 Pa (162 bar)，反應溫度 經控制，因此可使硫含量降至0.6% wt e Catalyst B及C如 上述般分別填塞33%及67%之總觸媒容積。 所得最終產物之氫處理原料包括4.5 ppmw之朝(訊含量減 低 62%-自 12 至 4.5 ppmw)及 0.6% wt 之硫。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 訂 經濟部中央榡準局员工消f合作社印製 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

  1. A8 Ββ C8 D8 公告本 六、申請專利範圍 眺一一J 丨· 一種氫處理至少60% wt在溫度g 3 70 °C下沸騰之含金屬 污染物之烴原料之方法’此方法包括在高溫及高壓下， 於氫存在下，使原料與各為第—種觸媒，第二種觸媒及 第三種觸媒之一個或多個觸媒床接觸，其中 (i) 第一種觸媒包括在具有至少4〇%之孔隙容積之孔徑 在17毫微米至25毫微米間，且表面積在1〇〇平方米/克 至160平方米/克之問之無機氧化物撐體上之v丨族及/ 或V丨11族氫化金屬成份； (ii) 第二種觸媒包·括在具有至少40%之孔隙容積之孔 徑在3¾¼米至17毫微米間，且表面積在“Ο平方米/克 至350平方米/克之間之無機氧化物撐體上之、〖族及/ 或VIII族氫化金屬成份； (lii)第三種觸媒包括在具有至少4〇%之孔隙容積之孔 徑在17毫微米至25毫微米間，且表面積在10〇平方米/ 克至160平方米/克之間之無機氧化物撐體上之乂〗族及 /或VIII族氫化金屬成份； 第三種觸媒在污染物金屬沉積低於（<)5 % Wt下之脫 金屬化活性比第一種觸媒至少多1.5倍。 2.根據申請專利範圍第1項之方法，其係在3〇〇艺至5〇〇 °C 之溫度下進行。 ’ 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其係在2 X 1 〇6 Pa 至2_5X 1〇7 pa之總壓下進行。 4.根據申請專利範園第丨至3項任一項之方法，其中各該觸 媒分別包括至少一選自包含鉬，鎢，鈷，鎳，及其氧化 物，硫化物及混合物之氫化金屬成份- ~~ 14 -本紙用中國國家縣（CNS ) Α4^ ( 2ωχ297公董） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本育) 裝. ir 經濟部中央揉窣局負工消費合作社印袈 426727 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 經濟部中央揉準局男工消費合作社印裝 5. 根據申請專利範圍第1項之方法，t 3由具中對各孩觸媒VI族 虱化金屬成份以總觸媒為準計算金屬量’其存在之總量 為 2% wt 至 20% wt。 6. 根據申請專利範圍第！項之方法，其中對於各該觸媒， vi丨1族氩化金屬及以總觸媒為準計算之金屬量之總含量 為 1% wt 至 15% wt。 7. 根據申請專利範圍第！項之方法，丨中各該觸媒分別包 括選自包含氧化銘；氧化石夕·氧化銘及氧化♦之無機氧化 物撐體。 8·根據申請專利範園^項之方法，其中原料係選自包含 真空氣體油，常壓殘油，真空殘油及其混合物者。 9·根據申請專利範圍第[項之方法，其中之原料含污染量 之釩。 ⑴根，申請專利範園第i項之方法，其中該方法係使用許 多第二觸媒床進行，其中原料係與—個或多個包括具有 至少4 0 %之孔隙容積之孔徑在丨〇毫微米至1 7毫微米間， 且表面積在160平方米/克至220平方米/克間之無機氧 化物撐體之第二種觸媒床接觸，接著直接再與一個或多 個具有至少40%孔隙容積之孔徑在3毫微米至丨〇毫微米 間’ JL表面積在220平方米/克至350平方米/克間之無 機氧化物撐體之第二種觸媒床接觸。 11.—種使烴原料轉化成較低沸點物質之方法，其包括在裂 解觸媒存在下’於鬲溫下使原料接觸，其中之原料係根 據申請專利範圍第1項之氫處理方法製得。 -15- 卜紙柒尺度速用中國國家梂準（CNS > A4規格（210X297公釐） (請先《讀背面之注$項再填寫本頁) '裝- .ί訂卜 公告本 申請日期 87.3.17 π η - 本年、a補先 案 號 類 ^2101249 以上各棚由本局填兹） A4 C4 426727中文說明書修正本(88年12月） 發明41專利説明書 .¾¾部纪 u.:t'l*r/·}xivjff合作社印製 發明 一、新型名稱 中文 氫處理含金屬污染物之烴原料之方法 英 文 PROCESS FOR HYDROTREATING METAL-CONTAMINATED HYDROCARBONACEOUS FEEDSTOCKS 姓 名 l-歐賓德基山巴恩 2. 安德利斯奎林馬利亞保恩 3. 康斯坦特納斯瓊安尼斯傑克巴斯登歐登 發明i 國 籍 1·美國2.3.荷蘭 ~創作 住 '居所 1. 美國德州凱帝市克蘭菲德街714號 2. 荷蘭阿姆斯特丹市貝得惠斯路3號 3. 荷蘭阿姆斯特丹市貝得惠斯路3號 姓 名 (名稱） 荷蘭商蜆殼國際研究所 國 籍 荷蘭 三、申請人 住、居所 (事務所） 荷蘭海牙市卡爾文拜蘭特侖30號 代表人 姓 名 壤安尼斯亞特凡朱帝芬 -1 - 订 線 裝 A8 Ββ C8 D8 公告本 六、申請專利範圍 眺一一J 丨· 一種氫處理至少60% wt在溫度g 3 70 °C下沸騰之含金屬 污染物之烴原料之方法’此方法包括在高溫及高壓下， 於氫存在下，使原料與各為第—種觸媒，第二種觸媒及 第三種觸媒之一個或多個觸媒床接觸，其中 (i) 第一種觸媒包括在具有至少4〇%之孔隙容積之孔徑 在17毫微米至25毫微米間，且表面積在1〇〇平方米/克 至160平方米/克之問之無機氧化物撐體上之v丨族及/ 或V丨11族氫化金屬成份； (ii) 第二種觸媒包·括在具有至少40%之孔隙容積之孔 徑在3¾¼米至17毫微米間，且表面積在“Ο平方米/克 至350平方米/克之間之無機氧化物撐體上之、〖族及/ 或VIII族氫化金屬成份； (lii)第三種觸媒包括在具有至少4〇%之孔隙容積之孔 徑在17毫微米至25毫微米間，且表面積在10〇平方米/ 克至160平方米/克之間之無機氧化物撐體上之乂〗族及 /或VIII族氫化金屬成份； 第三種觸媒在污染物金屬沉積低於（<)5 % Wt下之脫 金屬化活性比第一種觸媒至少多1.5倍。 2.根據申請專利範圍第1項之方法，其係在3〇〇艺至5〇〇 °C 之溫度下進行。 ’ 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其係在2 X 1 〇6 Pa 至2_5X 1〇7 pa之總壓下進行。 4.根據申請專利範園第丨至3項任一項之方法，其中各該觸 媒分別包括至少一選自包含鉬，鎢，鈷，鎳，及其氧化 物，硫化物及混合物之氫化金屬成份- ~~ 14 -本紙用中國國家縣（CNS ) Α4^ ( 2ωχ297公董） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本育) 裝. ir 經濟部中央揉窣局負工消費合作社印袈
TW087103949A 1997-02-28 1998-03-17 Process for hydraotreating metal-contaminated hydrocarbonaceous feedstocks TW426727B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/808,597 US5744025A (en) 1997-02-28 1997-02-28 Process for hydrotreating metal-contaminated hydrocarbonaceous feedstock

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW426727B true TW426727B (en) 2001-03-21

Family

ID=25199220

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW087103949A TW426727B (en) 1997-02-28 1998-03-17 Process for hydraotreating metal-contaminated hydrocarbonaceous feedstocks

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5744025A (zh)
EP (1) EP0861881A1 (zh)
JP (1) JPH10251666A (zh)
KR (1) KR19980071763A (zh)
CN (1) CN1093164C (zh)
CA (1) CA2230605A1 (zh)
TW (1) TW426727B (zh)
ZA (1) ZA981604B (zh)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7291257B2 (en) * 1997-06-24 2007-11-06 Process Dynamics, Inc. Two phase hydroprocessing
US7569136B2 (en) 1997-06-24 2009-08-04 Ackerson Michael D Control system method and apparatus for two phase hydroprocessing
JP4174079B2 (ja) * 1997-06-24 2008-10-29 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ２相水素化処理
US7013972B2 (en) 2001-04-24 2006-03-21 Shell Oil Company In situ thermal processing of an oil shale formation using a natural distributed combustor
JP4773634B2 (ja) * 2001-06-08 2011-09-14 日本ケッチェン株式会社 重質炭化水素油の２段階水素化処理方法
WO2003036034A1 (en) 2001-10-24 2003-05-01 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Coductor-in-conduit heat sources with an electrically conductive material in the overburden
JP2004010857A (ja) * 2002-06-11 2004-01-15 Nippon Kecchen Kk 重質炭化水素油の水素化処理方法
JP4798685B2 (ja) * 2002-09-24 2011-10-19 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 石油系重質油の脱金属方法
US20060289340A1 (en) * 2003-12-19 2006-12-28 Brownscombe Thomas F Methods for producing a total product in the presence of sulfur
US20050133416A1 (en) * 2003-12-19 2005-06-23 Bhan Opinder K. Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
US20070000810A1 (en) * 2003-12-19 2007-01-04 Bhan Opinder K Method for producing a crude product with reduced tan
US20050155906A1 (en) 2003-12-19 2005-07-21 Wellington Scott L. Systems and methods of producing a crude product
US20070000808A1 (en) * 2003-12-19 2007-01-04 Bhan Opinder K Method and catalyst for producing a crude product having selected properties
US20070012595A1 (en) * 2003-12-19 2007-01-18 Brownscombe Thomas F Methods for producing a total product in the presence of sulfur
US7745369B2 (en) * 2003-12-19 2010-06-29 Shell Oil Company Method and catalyst for producing a crude product with minimal hydrogen uptake
BRPI0405588A (pt) 2003-12-19 2005-10-04 Shell Int Research Métodos de produzir um produto de petróleo bruto e combustìvel de transposte, combustìvel de aquecimento, lubrificantes ou substâncias quìmicas, e, produto de petróleo bruto
TW200602591A (en) * 2004-07-08 2006-01-16 hong-yang Chen Gas supply device by gasifying burnable liquid
TWI415930B (zh) * 2005-04-06 2013-11-21 Shell Int Research 減少液態含烴原料總酸值（ｔａｎ）的方法
US20060234876A1 (en) * 2005-04-11 2006-10-19 Bhan Opinder K Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
EP1874897A1 (en) * 2005-04-11 2008-01-09 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Method and catalyst for producing a crude product having a reduced mcr content
CA2604006A1 (en) * 2005-04-11 2006-10-19 Shell International Research Maatschappij B.V. Method and catalyst for producing a crude product having a reduced nitroge content
JP2008536001A (ja) * 2005-04-11 2008-09-04 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ 窒素含有量の少ない原油生成物の製造方法及び触媒
KR20070120594A (ko) * 2005-04-11 2007-12-24 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. 원유 생성물을 제조하기 위한 시스템, 방법 및 촉매
WO2007050477A1 (en) 2005-10-24 2007-05-03 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Methods of hydrotreating a liquid stream to remove clogging compounds
EP2100004A4 (en) 2006-04-21 2015-10-21 Shell Int Research HIGH STRENGTH ALLOYS
RU2009101916A (ru) * 2006-06-22 2010-07-27 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (NL) Способы получения неочищенного продукта из выбранного сырья
US20070295646A1 (en) * 2006-06-22 2007-12-27 Bhan Opinder K Method for producing a crude product with a long-life catalyst
WO2007149917A1 (en) * 2006-06-22 2007-12-27 Shell Oil Company Methods for producing a total product with selective hydrocarbon production
US20090188836A1 (en) 2006-10-06 2009-07-30 Opinder Kishan Bhan Methods for producing a crude product
US7845411B2 (en) 2006-10-20 2010-12-07 Shell Oil Company In situ heat treatment process utilizing a closed loop heating system
AU2008242799B2 (en) 2007-04-20 2012-01-19 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Parallel heater system for subsurface formations
JP5379804B2 (ja) 2007-10-19 2013-12-25 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ 炭化水素含有層の処理用熱源の不規則な間隔
CN102344827B (zh) * 2010-08-05 2014-03-12 中国石油化工股份有限公司 一种催化裂化重油加氢方法
US9096804B2 (en) 2011-01-19 2015-08-04 P.D. Technology Development, Llc Process for hydroprocessing of non-petroleum feedstocks
CN103045302B (zh) * 2011-10-17 2015-02-18 中国石油化工股份有限公司 一种加氢处理催化剂的级配方法
CN103059929B (zh) * 2011-10-18 2015-07-01 中国石油化工股份有限公司 一种重质渣油的加氢处理方法
CN103725324B (zh) * 2013-12-27 2015-06-03 成都博晟能源科技有限公司 一种煤焦油低压脱金属的方法
TWI723904B (zh) 2020-06-18 2021-04-01 宏碁股份有限公司 輸入裝置的按壓結構

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3696027A (en) * 1970-01-12 1972-10-03 Chevron Res Multi-stage desulfurization
US3936370A (en) * 1973-08-22 1976-02-03 Gulf Research & Development Company Process for producing a zeolite riser cracker feed from a residual oil
US4054508A (en) * 1975-02-21 1977-10-18 Mobil Oil Corporation Demetalation and desulfurization of residual oil utilizing hydrogen and trickle beds of catalysts in three zones
US4306964A (en) * 1980-09-16 1981-12-22 Mobil Oil Corporation Multi-stage process for demetalation and desulfurization of petroleum oils
US4431525A (en) * 1982-04-26 1984-02-14 Standard Oil Company (Indiana) Three-catalyst process for the hydrotreating of heavy hydrocarbon streams
US4657663A (en) * 1985-04-24 1987-04-14 Phillips Petroleum Company Hydrotreating process employing a three-stage catalyst system wherein a titanium compound is employed in the second stage
US5266300A (en) * 1989-08-02 1993-11-30 Texaco Inc. Method of making porous alumina
US5468371A (en) * 1994-04-11 1995-11-21 Texaco Inc. Catalyst for residual conversion demonstrating reduced toluene insolubles

Also Published As

Publication number Publication date
KR19980071763A (ko) 1998-10-26
ZA981604B (en) 1999-02-19
CN1197105A (zh) 1998-10-28
CN1093164C (zh) 2002-10-23
EP0861881A1 (en) 1998-09-02
CA2230605A1 (en) 1998-08-28
US5744025A (en) 1998-04-28
JPH10251666A (ja) 1998-09-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW426727B (en) Process for hydraotreating metal-contaminated hydrocarbonaceous feedstocks
TW459040B (en) Process for hydrotreating hydrocarbon distillate fractions in a single stage
JP3658671B2 (ja) フィッシャー−トロプシュ法より生じた仕込原料の水素化異性化による処理方法
EP0532118B1 (en) Process for the preparation of naphtha
US9333492B2 (en) Hydrogenation catalyst and use thereof for hydrogenating fischer-tropsch endproducts
JP3974622B2 (ja) 原油の水素化処理方法
Amrute et al. Hydrothermal stability of high-surface-area α-Al2O3 and its use as a support for hydrothermally stable fischer–tropsch synthesis catalysts
JP2004263117A (ja) 原油の接触水素化処理方法
AU653858B2 (en) Process for the preparation of middle distillates
JP3843345B2 (ja) 貴金属およびシリカ−アルミナをベースとした触媒、および重質仕込物の水素化異性化による処理方法
AU653856B2 (en) Process for the preparation of hydrocarbon fuels
JP4959083B2 (ja) ニッケル‐鉄‐シリカ‐アルミナ
EP2519605B1 (en) Stacked catalyst bed for fischer-tropsch
JP2619701B2 (ja) 炭化水素質供給原料の転化方法
AU662549B2 (en) Hydroconversion catalyst
AU634428B2 (en) Hydrodenitrification process
WO2007114003A1 (ja) 液体燃料基材の製造方法
TW303386B (zh)
JP2009242487A (ja) 常圧蒸留残渣油の分解方法
JP2863920B2 (ja) 炭化水素油の接触転化方法
JPS6027712B2 (ja) 炭化水素の転化法
JP3669377B2 (ja) 原油の水素化処理方法
US20240101913A1 (en) Hydrocracking operation with reduced accumulation of heavy polynuclear aromatics
CA1062642A (en) Process for the conversion of hydrocarbons
GB1560590A (en) Process for demetallizing hydrocarbon oils

Legal Events

Date Code Title Description
GD4A Issue of patent certificate for granted invention patent
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees