TW303386B - - Google Patents

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Λ7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、 發明説明（ 1 ) 1 1 發 明 之 領 域 1 I 本 發 明 係 關 於 含 有 硫 、 m 青 烯 及 重 金 屬 (例如_及釩） 之 1 1 I 重 烴 油 加 氫 轉 化 方 法 (例如， 加每 【脫硫、 加氫裂化及加氫 ^-V 請 1 1 脫 金 靥 )0 先 閱 讀 1 1 發 明 之 背 景 背 1 I 之 1 I 就 防 止 空 氣 污 染 之 觀 點 而 論 » 近 年 來 對 低 硫 重 m Λ<、、· 料 油 之 注 意 事 1 1 需 求 增 加 很 大 〇 項 再 1 —ν 1 另 一 方 面 » 随 著 廣 泛 趨 勢 朝 向 較 重 原 油 之 製 造 > 一 般 傾 供 本 裝 向 變 得 需 要 處 理 含 大 虽 硫 Λ m 重 金 屬 等 之 重 原 油 〇 頁 Nw- 1 1 结 果 其 中 » 重 油 如 常 壓 蒸 餾 殘 餘 物 及 真 空 m 餾 殘 餘 物 被 1 1 加 氫 硫 化 成 低 硫 重 〜、、， 料 油 » 其 等 之 加 Μ 轉 化 單 元 之 操 作 條 件 愈 來 愈 嚴 格 〇 訂 I 另 外 由 於 長 期 Μ 來 中 間 餾 出 液 如 煤 油 及. 氣 油 之 供 應 不 1 1 1 敷其需求 亦 使 得 重 油 被 加 氫 裂 化 之 加 氫 轉 化 單 元 操 作 條 1 [ 件 變 得 更 加 嚴 格 〇 1 1 在 該 等 情 況 下 » 為 了 U 由 Μ 汕 之 加 Μ 轉 化 來 增 加 低 硫 重 Μ 、泉 I 燃 料 油 之 生 產 9 有 關 加 Μ 轉 化 觸 媒 活 性 之 增 強 及 其 使 用 m 1 I 命 之 延 長 方 面 9 已 被 深 入 研 究 當 中 〇 1 1 I 另 外 業 界 亦 希 望 能 完 成 —- m Μ 良 好 ϋ 擇 性 殘 餘 油 獲 得 1 1 滿 意 品 質 之 中 間 餾 出 液 的 加 氫 m 化 技 術 〇 1 1 迄 今 為 止 很 多 研 究 人 員 對 於 a 油 如 常 m m 餾 殘 餘 物 及 I 真 空 蒸 餾 殘 餘 物 之 加 氫 脫 硫 方 法 已 有 報 告 提 出 來 Ο 1 丨· | 在 此 當 中 , 有 一 糸 列 報 告 為 記 載 有 關 加 氫 轉 化 重 烴 油 之 1 1 連 續 催 化 方 法 〇 此 處 所 揭 示 之 方 法 係 使 用 多 階 段 觸 媒 床 來 1 1 _ -4- _ 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局負工消 A7 B7 五、發明説明（2 ) 沉積之觸媒組合，俾可有效地進行簠烴油之加氫脫硫及加 •氪脫金屬。在此等方法中，塱烴汕乃在高壓條件下被連續 加氫轉化而非局部分離各觸媒床所產生之反應產物。 例如，美國專利4 0 1 6 Ο β 7揭示在第一階段使用孔徑為1 〇 〇 〜2 0 0〗之觸媒，而在第二階段使用具有孔徑為3 0〜1 0 之 觸媒。 美國專利40 1 9976揭示一種方法，其中二種觸媒分别被用 於第一及第二床，藉改變活性金屬成份之悬’在所欲反應 中，第二床之觸媒被製成具有較第一床觸媒更高之活性。 美國專利3437588說明一種方法’其中’二種或多種具 有不同活性之加氫轉化觸媒被使用’該觸媒各被負載在具 有孔徑為2 0〜1 0 0 i之載體上。 » 美國專利3 9 7 7 9 6 1說明一種所誚二階段觸媒糸統，包含 具有孔徑為1 0 0〜2 7 5 X之觸媒被沉積於第一階段及具有孔 徑為100〜200 Σ之觸媒被沉積於第二階段° 美國專利3 6 9 6 0 2 7說明-摧加i[脫硫法，使用分類觸媒 包含具有巨孔徑（大於5 0 0 A )之觸媒。 上述習知方法使用向下流動式反應器，其上部裝有具有 高含量之大孔觸媒，在其下部則裝有具有低含Μ之大孔觸 媒° 美國專利3535225揭示一槌二階段加Μ裂化法*其中氧 化鋁觸媒及氧化矽-氧化鋁觸媒中任一者或二者被用於第 一階段而沸石觸媒被用於第二階段。 美國專利3730879、3766058及40480G0說明一種二階段 -------------------------g_-_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^---i---1 I 裝：— (請先閱讀背面之注意事項再^V?本頁 '訂 3US386 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明（3 1 1 觸 媒 糸 統 其 中 第 二 階 段 所 用 之 觸 媒 具 有 較 Μ 階 段 所 用 1 1 .之 觸 媒 更 大 之 孔 徑 〇 1 1 在 使 用 習 知 多 階 段 觸 媒 組 合 之 重 油 加 氫 轉 化 法 中 組 合 /·~S 請 ! 1 所 用 之 觸 媒 僅 依 據 一 因 素 即 選 物 理 特 性 如 孔 大 小 分 閱 讀 1 背 1 佈 平 均 孔 徑 活 性 金 屬 之 含 虽 所 含 沸 石 之 種 類 等 而 ιδ 之 1 注 被 分 類 如 上 述 習 知 方 法 般 〇 意 事 項 1 然 而 該 觸 媒 系 統 具 有 —* iib 有 關 用 於 組 合 之 觸 媒 之 去 活 再 1 1 化 安 定 性 之 問 題 〇 因 此 很 難 —_. 直 保 持 高 進 料 速 率 及 高 度 本 頁 裝 1 加 氫 裂 化 〇 1 I 例 如 若 觸 媒 之 組 合 對 物 理 特 性 如 孔 體 積 孔 大 小 分 佈 1 1 飞 或 孔 徑 作 不 當 設 計 時 將 使 觸 媒 系 統 具 有 不 良 去 活 化 安 定 性 即 使 其 最 初 脫 硫 活 性 亦 然 導 致 在 後 半 操 作 時 9 訂 1 逐 漸 減 少 加 氫 裂 化 程 度 〇 1 1 在 氧 化 矽 -氧化鋁或沸石觸媒之情況下 最初可得高度 1 1 1 加 氫 裂 化 但 此 性 能 卻 無 法 Mm 持 相 當 長 的 時 間 因 為 此 觸 1 1 線 1 媒 具 有 不 良 之 去 活 化 安 定 性 〇 發 明 之 概 述 1 I 本 發 明 之 百 的 為 提 供 一 種 使 用 下 列 觸 媒 % 統 來 加 工 含 有 1 1 I 硫 瀝 青 烯 及 重 金 靥 如 m 及 釩 之 1! 烴 油 之 方 法 即 以 一 種 1 1 不 同 於 上 述 習 知 加 氫 脫 硫 技 術 之 技 術 藉 由 協 合 增 強 加 氫 脫 1 1 硫 活 性 方 式 來 有 效 地 產 生 中 餾 出 液 同 時 在 高 溫 區 内 長 1 1 期 保 持 高 度 脫 硫 活 性 及 η 度 加 Μ 裂 化 〇 I | 本 發 明 之 主 要 態 漾 在 於 在 溫 及 高 壓 條 件 下 於 反 懕 器 内 1 I 加 氫 轉 化 重 烴 油 之 方 法 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局—工消費合作社印裝 A7 B7 / " " / 1 —1 五、發明説明（4 ) 該加Μ轉化係使用至少三棰脫硫觸媒進行’其各包含週 •期表内V I及V I I I族之過渡金屬作為急載在氧伥銲載體上之_ 活性成份，且其分別具有40或Μ上、30或Μ上及40Κ下及 ------— 低於3 0之不同”安定性指數”（以F簡稱為"S I") ’ 該至少三種觸媒以S I下降順序自反應器入口至出口裝於 反應器内，具有S I為4 0或以上之觸媒之比例為至少I 〇體積 %，具有S I為3 0或Μ上及4 0 K F之觸媒之比例為至少2 0體 積S：，及具有S I為低於3 0之觸媒之比例為至少3 0體積S： ° 在上述本發明方法中’具有S I為4 0或Μ上之馘媒之體積 比例，V U )，較佳為由下列等式所界定之範圃内： 10(0.63X-56)Y/3-10^ 10(0.63X-56)Y/3+10 其中X為饋入供反應21氫之分壓（Ks/cra2 G)而Υ為產物油 » 之硫含量（望量％)。 附閫之Μ單說明 圖1為一流程圖，顯示製佾本發明之賁施例中所闬之觸媒 之步驟。 圖2為一座標圖，顯示本發明賁施例及比較例1〜3中 反應溫度随著時間（在流上之丨:])之改變。 圖3為一座標圖，顯示本發明實胞例2及3與比較例4〜6 中反應溫度随著時間（在流上之日）之改變。 圖4為一·座標圖，顯示本發明實施例4〜7中反應溫度隨 著時間（在流上之日）之改變。 圖5為一座標圖，顯示本發明實施例8及比較例7中反應 溫度隨著時間（在流上之日）之改變。 -_____-- 7 :- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210:<2()7公釐） * --------„--於本-- (請先閱讀背面之注意事項I;巧本頁) 訂 線 Μ Β7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、 發明説明（5 ) 1 1 圖6為- -座標圖 顯示本發明實施例9及 1 0中 反 nfty 懕 溫 度 隨 1 1 .著 時 間 (在流上之日） 之 改 變 0 1 1 發 明 之 詳 细 說 明 /·—、 請 1 1 可 用 作 本 發 明 觸 媒 之 活 性 金 成 份 之 週 期 表 内 V I及 VI II 閱 讀 1 背 族 之 過 渡 金 靥 之 例 包 括 鉬 、 m 鉻 鈷 Λ 鎳 及 m 〇 ώ 之 1 注 本 發 明 中 較 佳 為 具 有 S I為 4 0或 上 之 觸 媒 包 含 鎳 與 鉬 意 審 I 項 1 之 組 合 為 活 性 金 屬 及 具 有 S I為 低 於 4 0之 觸 媒 包 含 鍊 鈷 與 鉬 再 1 之 組 合 、 鎳 與 鉬 之 組 合 及 站 與 $1! 之 組 八 之 任 組 合 為 活 性 本 1 裝 頁 金 屬 及 觸 媒 之 填 裝 方 式 為 使 整 個 觸 媒 系 統 内 鈷/鎳之 1 I 重 量 比 (根據氧化鈷/氧 ib m 之 比 )為0 ·—"W 2 ) 1 1 在 本 發 明 中 亦 佳 的 Μ U S I為 低 於 40之 觸 媒 被 填 裝 1 1 之 方 式 為 在 填 裝 過 觸 媒 中 Π： 何 觸 媒 中 之 鈷 /鍊之重虽 訂 i 比 為 不 高 於 沉 積 在 反 應 器 側 丄 m 向 出 P 之 毗 m 觸 媒 者 〇 1 I 0 本 文 所 用 之 "S I " 一 詞 意 指 在 f：h 溫 及 高 壓 條 件 下 於 氫 之 存 1 1 I 在 下 加 氫 轉 化 含 有 高 濃 度 硫 m 及 釩 之 超 m 烴 油 期 間 當 1 1 脫 硫 之 程 度 已 降 至2 0 %時 沉坫在觸媒上之釩及線之量 線 1 此 被 沉 積 之 釩 及 鎳 之 3 ί系 Ur 鮮 觸 媒 之 虽 而 Μ 重 量 尤表 1 1 示 者 〇 1 I 上 述 所 用 之 ”脫硫之程度” 指 原 料 油 與 產 物 油 間 所 差 異 1 1 之 碲 含 量 對 原 料 油 之 硫 含 量 之 百 分 比 〇 1 1 因 此 ί 為 __· 種 有 關 觸 媒 去 活 ib 傾 向 之 因 素 而 此 因 素 t 1 為 觸 媒 所 固 有 者 〇 1 | S I之範 圍 通 常 隨 著 新 觸 媒 之 m 展 而 擴 大 ill 通 常 為 2 λ 1 I 1 00 < 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） Λ7 H7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 ( S ) 1 1 觸 媒 之 SIM 藉 由 在 高 溫 下 於 高 懕 Μ 存 在 下 在 恆 定 LHS V ( 1 1 .液 體 每 小 時 空 間 速 度 )下* 於裝有觸媒之反應忠 ί内， 加氫 1 | 轉 化 含 有 髙 濃 度 硫 m 及 釩 之 超 m 烴 油 t 測 定 已 堆 積 在 觸 請 1 先 1 媒 上 之 金 屬 量 及 白 測 定 過 金 !ϋ Μ 計 算 S I而 被 決 定 〇 閱 讀 •1· 1 Μ 上 使 用 之 超 重 烴 油 包 括 原 油 及 真 空 m 餾 殘 餘 物 » 但 就 背 之 1 1 短 時 間 内 獲 得 S I 值 之 觀 點 而 言 i Μ 使 用 波 斯 肯 (Β 0 S c a η) 原 意 盡 | 佳 Ψ 項 油 較 〇 再 1 1 明 確 而 —> . 1 在 反 應 溫 度 為 3 9 Γ) 土 1 、 Μ 分 m 為 1 05 土 裝 頁 1 2k g/ cm 2 G、 LHSV 為 0 .5 土 0 . 0 1 h - -1 及氫/ 油 比 為 1780 土 1 5 0 N L / L (" NL ”指公稱升而” L "指 Ά ; Μ 下 相 同 )之條件下 1 作 SI 之 测 定 0 1 1 當 反 應 期 間 增 加 時 觸 媒 之 活 性 因 去 活 化 及 脫 硫 之 程 度 訂 I 而 逐 漸 減 少 即 原 料 油 與 產 物 汕 間 所 差 » 異 之 硫 含 量 對 原 1 I 料 油 之 硫 含 虽 之 百 分 比 會 減 少 〇 1 1 已 堆 積 在 觸 媒 上 之 鎳 及 釩 之 Μ 可 U 測 定 包 含 於 產 物 油 内 1 1 之 鎳 及 釩 之 量 並 將 此 量 與 包 含 於 枓 油 内 之 m 及 釩 之 量 比 線 1 較 而 計 算 之 0 1 I 在 脫 硫 之 程 度 降 至 2 0 %時堆Μ /£觸媒上之釩及線之量（重 ] 1 虽 被 取 作 S 0 1 即 使 僅 具 有 SIS 40或 Μ 上 之 觸 m 及 具 有 S 為 低 於 3 0之觸媒破 1 1 組 合 使 用 時 9 亦 無 法 獲 得 一 具 有 充 分 脫 硫 及 加 氫 裂 化 活 性 1 I 及 稠 度 之 觸 媒 系 統 〇 除 了 此 等 觸 媒 Μ 外 1 m 耍 使 用 具 有 中 I 間 S I為 30或 上 及 40以 下 之 觸 媒 0 1 1 I 使 用 由 僅 具 有 S I為 3 0或 以 上 及 40M 下 之 觸 媒 及 -9- 具 有 S [為 1 1 1 準 標 冢 阁 國 f 通 度 尺 fc- 冬 祕 Μ 公 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明（7 ) 1 1 低於3 0之 觸 媒 之 組 合 所 組 成 之 觸 媒 糸 統 具 有 缺 點 為 > 即 使 1 1 .觸 媒 糸 統 在 反 愿 之 最 初 階 段 會 具 有 高 度 脫 fiif 活 性 其 亦 無 1 1 法 在 反 η*τχ 懕 之 中 間 階 段 時 保 持 * 致 的 良 好 脫 硫 活 性 使 在 /·—^ 請 1 先 1 高 進 料 速 率 下 長 期 操 作 變 成 不 可 能 〇 該 觸 媒 之 另 —- 缺 點 為 閱 背 ί 其 加 氫 裂 化 活 性 即 使 在 反 應 之 kk 初 階 段 亦 嫌 不 ψ 〇 之 1 注 1 另 外 使 用 由 僅 具 有S I為 4 0或 上 之 觸 媒 與 具 有 S I為 30 意 事 項 1 I 或 Μ 上 及40Μ 下 之 觸 媒 之 組 合 所 組 成 之 觸 媒 系 統 具 有 缺 點 再 λ 1 為 此 觸 媒 糸 統 在 脫 硫 活 性 與 加 裂 化 活 性 方 面 均 不 足 9 本 裝 頁 I 因 此 在 高 進 料 速 率 下 長 期 操 作 成 為 不 可 能 〇 s>_-- 1 I 因 此 觸 媒 依 照 S I被 分 類 成 二 組 即 具 有 S I為 4 0或 Μ 1 1 上 (事 交佳為40或Μ上及不高於7 0 ) 之 第 一 組 Λ 具 有 S I為 30或 1 Ί Μ 上及4 0以下 之 第 二 組 及 具 a S I指 敝 為 低 於3 0 (較佳為3或 訂 1 Μ 上 及 30Μ下 )之第三組 )至少三棰觸媒（即 具 有S I為 40 1 I 或 Μ 上 之 觸 媒 具 有 SIS 30成 以 上 及 40以下 之 觸 媒 及 具 1 I 有S I為 低於30之觸 媒 )被填裝並用於反應器内（以 S I之 下 降 1 1 線 1 順 序 之 指 定 比 例 ) >因此 >加Μ轉化用之觸媒組合糸統可 由 於 此 三 種 觸 媒 之 協 合效應，而 被 構 成 使 其 —· 致 地 顯 示 不 但 1 1 高 度 脫 硫 活 性 而 且 高 度 加 氫 裂 ib 活 性 〇 1. 在 此 依 照 本 發 明 之 觸 媒 姐 合 系 統 屮 加 Μ 化 活 性 與 脫 1 1 硫 活 性 具 有 一 些 相 互 關 係 t 而 具 有 * 致 脫 硫 活 性 之 觸 媒 系 1 1 統 在 操 作 期 間 亦 顯 示 良 好 的 加 U 裂 化 活 性 0 1 1 在 此 觸 媒 組 合 中 1 待 使 用 (裝瑣） 之 具 有 S I為 4 0或 Μ 上 之 | 觸 媒 之 比 例 為 至少1 0體積％ •較佳在1 0 ( 0 . 63Χ- 5 6 ) Υ / 3 土 1 I 1 0 之範園内 0 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 303386 A7 B7 五、發明説明（S ) Μ 1 0體積：《或Μ上之量使用具有S I為4 0或Μ上之觸媒之 理由如下。若此觸媒之比例在1 〇體積％以下時•觸媒糸統 無法在較後反應階段一致地保持良好脫硫活性，最後減少 觸媒使用薷命及平均加氫裂化之程度。 此觸媒之裝填比例之上限不受特殊限制。然而’由於此 觸媒之太高比例導致具I為3 0或以上及4 0以下之觸媒及 具有S I為低於3 0之觸媒太低比例，具有S I為4 0或Μ上之觸 媒之比例之上限較佳為50體楨％。 具有S I為4 0或Μ上之觸媒之裝填比例較佳範圍為1 〇 %至 某種體積百分比，其可滿足上述等式，即使在增加氫分壓 (上述等式之X )及減少原料油之硫含璗（上述等式之Υ )之後 亦然。 » 更明確而言，與氫壓力（X)之關係如下。在較高氫壓力 下，加氫轉化之活性會增加，》J增加進料速度，否則甚歪 可加工含有較大量金靥之較低品質之Μ油。在此情況，觸 媒糸統可藉由增加具有S I為4 0戍以上之觸媒比例被組成Κ 保持高度去活化安定性。 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 (請先閱讀背而之注意事項再填.Η本頁) 與產物油之硫含量（Υ )之關（系如下。在產物之硫含虽待 減少之情況下，褥要降低進料迚率•否則將原料改變至另 一含有較小虽金羼並與氫具有良好反應性之重油。因此’ 即使具有S I為4 0或Μ上之觸媒之比例減少時’亦可保持觸 媒系統之高度去活化安定性。 具有SI為30或Μ上及40以下之觸媒及具有SI為低於30之 觸媒，其與具有S I為4 0或以上之觸媒一起使用者，分別為 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公釐) Η 經濟部中央標準局爲工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） A 7 B7 五、發明説明（9 ) 至少2 0體積％及至少3 0體楨S：。 • 其理由如下。若具有S I為3 0或Μ上及4 Ο Μ下之觸媒之比 例低於2 0體積S：時，不但無法Mil示足夠的脫硫活性’而且 脫硫活性之一致性在較後操作步驟時會失去，導致觸媒使 用薷命縮短。若具有S I為低於3 0之觸媒之比例在3 0體積％ Μ下時，無法獲得所欲脫硫活性，然後必須減少進料速率。 具有SI為30或Μ上及40 Μ下之觸媒與具有SI為低於30之 觸媒之各裝填比例之上限不受特殊限制。然而，任一觸媒 之太高比例將相反地導致具有S I為4 0或以上之觸媒之太低 比例，Μ及其他具有S I為低於3 0之觸媒與具有S I為3 0或Κ

上及4 0 Μ下之觸媒之太低比例。因此，較佳的遥，具有S I 為3 0或Μ上及4 0以下之觸媒之1:限‘ β 〇體憒％而具有S I為 » 低於3 0之觸媒之上限為7 0體憒％ »

本發明中希望的是，具有S 1為4 0或Μ上之觸媒g含辣及 鉬（二種金.J.復身；活旅廣J«，而具有S I為低於40之觸媒 各包含！客三植金® 之二種金屬或M 鉬之二種金屬作為其活性金屬，此等觸媒被裝填及使用之 方式為，整個觸媒系統中之站/銳Μ Μ比（根據氧化鈷/氧 化鎳比）為0〜2，較佳為0〜1。 其理由為，若整個觸媒糸統中之鈷/ _ Μ量比高於2時， 不但在操作.中間階段時，一致性之脫硫活性會拟失*而且 無法安定地獲得高度加氫裂化，即使氫化能力增加亦然。 在既非具有S I為4 0或Κ上之觸媒亦非具有S I為低於4 0之 觸媒包含鈷之情況*即在整個觸媒糸統不含鈷之情況下， 4-S-- (請先閱讀背面之注意事項再續爲本頁) --° 線 A7 1Π 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明（10) 1 1 整 個 觸 媒 % 統 具 有 鈷 /鎳S量比名 b 0 1 1 隱著鈷/鎳重量比被安排至該Μ 可構成具有較高- -致 1 1 性 脫 硫 活 性 及 高 度 加 氫 化 活 tl: 之 加 氫 轉 化 用 觸 媒 組 合 % '、 請 [ 統 0 先 閲 讀 背 1¾ 之 注 意 拳 1 1. 亦 希 望 的 是 9 具 有 S I為 低 於 40之 觸 媒 被 裝 填 並 使 用 之 方 1 1 式 為 在 裝 填 之 觸 媒 中 * 任 何 觸 媒 之 鈷 /鎳重Μ比不高於 1 沉 積 在 反 應 器 側 上 朝 向 出 P 之 毗 郯 觸 媒 之 重 虽 比 〇 項 -h 1 裝 其 理 由 為 » 觸 媒 糸 統 » 其 中 在 任 何 具 有 S I為 低於4 0之 本 頁 1 觸 媒 之 鈷 /鎳重量比高於沉積在反應器側上朝向出口之觸 '—^ 1 媒 之 毗 鄰 觸 媒 之 重 量 比 者 1 在 起 始 操 作 階 段 後 t 無 法 一 致 1 地 保 持 高 度 脫 硫 活 性 最 後 m 少 觸 媒 之 使 用 壽 命 0 1 隨 著 該 方 式 裝 填 觸 媒 可 構 成 具 有 較 高 脫 硫 活 性 及 稠 訂 I 度 與 高 度 加 氬 裂 化 活 性 之 加 Μ 轉 化 用 之 觸 媒 統 〇 1 | 本 發 明 所 用 具 有 所 欲 S I之 觸 可 用 Μ 格 控 制 觸 媒 製 備 條 1 1 件 而 得 〇 但 須 知 即 使 僅 觸 媒 之 物 理 性 如 孔 大 小 分 佈 、 孔 1 1 體 積 等 被 控 制 亦 無 法 m 得 貝 Η 所 欲 Sit 觸 媒 〇 、線 1 迄 今 為 止 > 觸 媒 係 依 物 理 性 如 孔 分 佈 大 小 及 孔 體 積 而 1 I 被 分 類 1 便 設 計 觸 媒 組 合 〇 狄 />·» 而 » 對 於 該 物 理 性 如 孔 體 1 I 積 孔 大 小 分 佈 及 孔 徑 觸 媒 組 合 時 常 被 不 當 地 設 計 ， 而 1 1 氧 化 鋁 載 體 或 觸 媒 本 身 對 去 活 ib 之 持 性 則 嫌 考 虛 不 足 〇 結 1 1 果 > 習 知 觸 媒 % 統 9 即 使 具 有 高 度 最 初 脫 硫 活 性 $ 亦 具 有 1 | 不 良 去 活 化 安 定 性 而 無 法 完 全 具 有 脫 硫 活 性 〇 ί I 相 對 照 地 > 本 發 明 之 S I為 因 素 其 指 出 觸 媒 去 活 化 之 I 1 傾 向 > 且 其 由 觸 媒 之 各 稱 物 理 性 所 界 定 i 此 指 數 直 接 藉 由 1 1 —1 -Ο- 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ΚΊ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 式 C 詮 如洗處 。媒 法控 賴 金之 成 方統被 ，如燒 制媒觸 方SI僅 之體 造 定系應 液理煅 控觸之 或於 熱 性載 易 指媒不 溶處及 -之SI度用 加 活鋁 y容 K 觸法 鹽通燥 時SI高 溫可 小 化化1¾ 係之方 鋁普乾 用欲有 之亦M。 轉氧SI 媒性等 或由次 作所.具。煉術 Μ 媒M之 低 觸活此 液II二 凝有得積乾技 或觸加«)較 之好但 溶及第 膠具 π 體次此 煉之有金 成 類良， 水，、 成得ΡΙΙ孔一。 乾SI具之 造 分致下 弑液製 造可加大第造 次高含疾。力 S 一如 。如溶fMMllnm較之構 i 較或 I 整Μ 之有述 媒鹼納、 入-份及膠孔 第有體II調« 。 定具破 觸用酸燥 加件部徑凝之 行具載S.V之較 定界得法。備可鋁乾 被條鹼孔鋁鋁yl供鋁 ISI之 決此可製圍製體和次1)他在大化化 下提化ψν行内 而如，之範以載中 一 。〇0|其時較氧氧 度可氧表進物 }性用果媒之用鋁來第備 Μ 或澱成，制 溫膠於期可製 11理，結觸明被化鋁、製 度沉造後控 低凝排 Μ 亦模 (1物中。之發可氧酸化而(e溫在易化可 較燥安 ，’ ’。 明 僅明之關本法之硝老膠劑、，容老， 在乾被BP.時言積 説 非發用相制方明或熱凝澱度是法熱時 ，濾力(8内而體 明 而本使SI限通發鋁加得沉澹別方加變 如過壓份物確孔 發 應在合與來普本酸、所當、特此當改。例底當成製明小 、 反 沮 釋 硫滌理PH。 被制 徹 羼模 較 五 I- — L--*------裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再广>·'ν本頁) ( 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 3C3386 a7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、 發明説明 (12 ) 1 I 對 於 將 活 性 金 屬 加 入 ib 鋁 體 > 可 使 用 普 通 方 法 〇 1 1 例 如 f 可 使 用 一 種 方 法 * 其 屮 f 化 鋁 載 m 與 待 負 載 在 1 | 載 體 上 之 含 具 有 加 氫 轉 ib 活 性 之 金 m 成 份 之 溶 液 接 觸 〇 此 /、 請 1 先 1 法 可 > 例 如 > 用 來 白 溶 液 之 金 屬 成 份 浸 人 m 於 其 内 之 氧 ib 閱 讀 背 ! 鋁 載 體 内 而 被 完 成 〇 1¾ 之 1 在 用 二 種 或 Μ 上 具 有 加 氫 轉 化 活 性 之 金 μ 成 份 負 載 載 體 意 事 1 1 之 情 況 下 1 負 載 此 等 金 屬 成 份 之 順 序 不 受 特 別 m 制 〇 項 再 1 活 性 金 屬 之 量 較 佳 為 ) 選 週 期 表 中 VI 族 之 過 渡 金 屬 之 本 裝 頁 1 金 屬 量 根 據 基 於 整 個 觸 媒 之 S 之 金 m 氧 化 物 約 為 0 . 5 '—✓ 1 1 7重量％ 而 選 白 週 期 表 中 V I 11 族 之 過 渡 金 Μ 之 金 屬 量 » 1 1 則 根 據 基 於 整 個 觸 媒 之 虽 之 金 m 氧 化 物 約 為 7〜1 7重虽％。 1 1 若 活 性 金 屬 之 量 減 少 時 脫 硫 活 性 及 其 他 活 性 會 降 低 > 訂 1 但 S I 則 會 增 加 〇 1 1 另 — 方 面 若 活 性 金 之 Μ 增 加 時 » 脫 6« 活 性 及 其 他 活 1 1 I 性 會 增 強 但 S I 則 會 減 少 〇 1 1 在 加 入 活 性 金 颺 後 1 m 體 在 2¾ 溫至 約 150。。 ，較佳為約 線 1 100- -1 20 下 9 被 乾 燥 約 5小时或Μ 二 ，較佳ί 包約1 2 ^ -2 4 1 | 小 時 〇 1 I U 在 溫 度 約 350〜60C t 較 ίΐ 為 約 4 0 0 〜5 50.C 下 t 加 m 1 1 所 得 載 體 約 3小時或以上 ί 交佳為約1 2 - -24小 1 'Ϊ *進行煅 1 焼 0 1 1 藉 上 述 方 法 檢 驗 如 此 製 備 之 觸 媒 之 S [並 分 類 之 0 I 在 具 有 任 何 S I之 觸 媒 中 f 含 於 其 之 活 性 金 鼷 成 份 在 重 1 1 I 烴 油 之 加 氬 轉 化 前 之 預 化 程 度 時 » 大 部 份 轉 —- 化 成 硫 化 物 1 1 1 準 標 冢 國 國 tr 通 § 尺 }fc 紙 尽 Ν 祕 Μ 公 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明（I3 ) 1 1 0 又 在 加 氫 轉 化時 由 於 包 含 於 m 烴 油 内 之 硫 1 活 性 金 屬 1 1 .成 份 局 部 或 完 全轉 化 成 硫 化 物 〇 1 1 本 發 明 加 工 之重 烴 油 » 當 m Μ 少 二* 種 觸 媒 床 接 觸 時 9 會 -V 請 先 1 受 到 加 氫 硫 化 、加 氫 氮 化 加 U 金 m 化 加 Μ 裂 化 等 〇 閱 讀 ，- 具 有 任 何 特 性之 重 烴 油 可 依 m 本 發 明 加 X 之 〇 甚 至 具 有 背 1¾ 1 1 碳 殘 餘 物 含 量 為5重量％或 Μ 上 及 含 有 全 部 虽 約 為 20 Ρ Ρ m重 注 意 事 | * 1 量 或 Μ 上 之 m 、釩 、 m 等 之 低 & 質 Mi 油 亦 可 m 到 滿 意 地 被 項 再 | 加 工 〇 頁 裝 ί 用 於 本 發 明 之適 當 加 m 轉 化 條 件 包 括 溫 度 約 為 250〜500 1 I °c 較 佳 約 為 300 〜450。。 » Μ /油比約為5 0 0 〜 3 , 0 0 0 H L / L 1 1 > 氫 分 壓 約 為 25〜 1 90Kg/ cm 2 G 較佳約為80- -170kg / C rn2 丨 G及LHSV約為0 .05- -1 h · -1 1 較佳約為0 .1 ^w 〇. 5h - 1 〇 訂 1 精 確 加 氫 轉 化條 件 端 視 所 欲 反 應 程 度 等 而 定 ο 1 I 本 發 明 將 參 照下 列 實 施 例 詳 述 但 本 發 明 不 懕 被 詮 釋 為 1 1 I 受 其 所 限 制 〇 1 1 線 1 (觸媒製備例1 ) 依 照 包 含 圖 1所示步驟之方法製偫觸媒 1 | 步 驟 (13)中 ，用 作 活 性 金 Μ 之 鉬 及 辣 根 m m 於 整 個 量 1 I ' 之 觸 媒 之 金 靨 氧化 物 分 別 以 1 5111 Μ S；及5重 Μ %之虽被沉 1 1 積 在 載 體 上 (觸媒A) c > 1 (觸媒製備例2 ) 1 除 了 步 m (5 )〜（8 )被 m 行 兩 次 Μ 外 依 眧 包 含 圖 1所示 | 1 相 间 步 驟 之 方 法製 備 觸 媒 〇 1 1 I 在 步 驟 (1 3 ) 中， 用 作 活 性 金 m 之 釦 及 m 根 —t m 基 於 整 個 1 1 1 準 標 冢 國 國 用 通 度 尺 張 紙 本 祕 I. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

Μ HI 五、發明説明（14) 量之觸媒之金鼷氧化物，分別以12重量％及4重量％之量被 •沉積在載體上（觸媒B)。 (觸媒製備例3) 除了步驟（5 )之老化被進行2 0小時及步驟（5 )〜（8 )被進 行兩次Μ外，依照包含Μ 1所示相同步驟之方法製備觸媒。 在步驟（1 3 )中，用作活性金闢之鋁及鎳’根據基於整個 量之觸媒之金屬氧化物，分別κ 9重1 %及2 μ a S；之量被沉 積在載體上（觸媒C )。 (觸媒之分析） 製備之觸媒A〜C之特性被示於表1。 表1所提供之孔體積之值係在壓力為4 , 2 2 5 k g / c m 2 G下藉 由汞孔隙計之测定而得。 » 由汞孔隙計内壓力範圍為〇〜4 , 2 2 5 k g / c m 2 G與觸媒所吸 收之录量（接觸角度為1 3 〇 ° :表面張力為4 7 0 d y n e / c m )間 之關係決定平均孔徑。 表面積由BET法所決定。 (S I之測定） 用於S I測定之B 〇 s c a η原油之特性被示於表2。 在觸媒量為2 0 m L( " in L "指毫升；以下間）、反應溫度為 395C、氫分壓為 l〇5kg/cra2 G· LfISV 為 0.5h — 1 、及氩 / 油比為1 . 7 8 0 N L / L之條件下，作測定。 觸媒A〜C之S I測定之结果敁示於表1。 〈加氫轉化例〉 實胞例1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ297公釐) ^ (請先閲讀背面之注意事項再本頁) .裝 l· 丁 、\-Λ 線 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（is) 此處所用之觸媒組合被示於衣3。 進行反應之方式為，催化活性之減少由增加反應溫度補 償，俾可產生反應產物，其中，有有沸點為3 4 3 °C或Μ上 之加氫轉化之殘油具有硫含Μ為0 . 3逝谨！《或Μ下。 反應條件包括觸媒量為250mL、氫壓力為l〇〇kg/cm2 G、 LHSV為0.3h_ 1 、Μ/油比為l,〇〇〇NL/[.及反應溫度為360 〜4 0 0。。° 所用原料油為阿拉伯輕原汕之常壓蒸餾殘餘物。此原料 油之特性被示於表2。 在上述反應中，反應溫度之改變及直到反應溫度達到上 限之平均之加氫裂化程度（以F稱為”平均之加氫裂化程度 ”）分別被示於圖2之寊胞例1及炎3。 » 平均裂化程度，其係Η Μ Μ %衷示，為各個操作日之加 氫裂化程度之算術平均值，而各操作日之加Μ裂化程度由 具有沸點為3 4 3 °C或以下之產物汕之輕餾份之蚩虽除>乂原 料油之重量而得。 圖2例示在賁施例1之加氫轉化中，安定性操作可得超過 3 0 0日或以上。即，達到上限之必要反應溫度（山於觸媒床 之焦化等，操作變成不可能之臨界溫度’此筲胞例中其為 3 9 5 1C )所需之時間在實施例1屮為3 0 0日或Μ上。（Μ下’ 達到此上限之反應溫度所擗13敝稱為”觸媒使用壽命”）。 如表3所示，平均之加氫裂化程度卨達2 4 %。 比較例1〜3 此處所用之觸媒組合被示於表3。 - (請先閱讀背面之注意事項再iA~, .本頁)

、tT 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規枱（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（16 ) 反應方式及其他條件與實胞例1相同。 比較例1、2及3之觸媒組合’雖以s I之下降順序佈置’ 但不會分別包含具有S I為3 0或Μ上及4 Ο Μ下之觸媒’具有 SI為40或Μ上之觸媒及具有S丨為30或W上及40Μ下之觸媒 ，如表3所示。 反應溫度及觸媒縟命之改變及平均加氫裂化之程度分別 被示於圖2之比較例1，2及3與表3。 如圖2及表3所示，如與筲胞例1之觸媒系統比較時，比 較例1之觸媒糸統具有觸媒使用溝命短至1 5 2日’比較例2 之觸媒糸統具有觸媒使用礴命短至2 3 5日及平均加氫裂化 程度低至1 9 %，而比較例3之觸媒系統具有觸媒使用礴命短 至234日。 * 比較例1及3之平均加Μ裂iL·之程度分別為2 1 %及2 2 % ° (觸媒製備例4) 除了進行藉真空過逋之乾煉Μ取代步驟（9 )之噴孩乾燥 Μ外，依照包含圖1所示相冏步驟之方法製似觸媒°在步 驟（1 3 )中，用作活性金丨ϋ之S!丨及線’根據埜於整個量之觸 媒之金羼氧化物，分別以1「)虫Μ %及5蚩虽％之虽被沉積在 載體上（觸媒D )。 觸媒D之分析结果及S I之测定结果破示於表1。 實施例2 此處所用之觸媒組合破示於衷4 » 反應方式與實施例1相同。反應條件包括Μ壓力為 150kg/cm2 G、LHSV 為 0.2h — 1 及溫度為 350 〜4101C ，其 4-&—=- ----------„--裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項4AJ本頁) f 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨ΟΧ 297公釐） A7 B7 五、發明説明（17 ) 他反應條件與實胞例1相同。 科威特原油之常颳蒸餾殘餘物被用作原料油。原料油之 特性被示於表2。 上述反應中，反應溫度及觸媒使用礴命之改變及平均加 氫裂化之程度分別被示於圖2之賁施例2及表4 ° 如圖3及表4所示，寊施例2之觸媒系統具有觸媒使用壽 命長至3 0 0日或W上且平均加Μ裂化之程度高至2 4 % ° 比較例4〜6及賁施例3 此處所用之觸媒組合被示於表4。 反應方式及其他條件與實腿例2相同。 比較例4、5及6之觸媒組合’雖以S I之下降順序佈置’ 但亦不會分別包含具有S I為3 0成Μ上及4 Ο Μ下之觸媒、具 t 有S I為低於3 0之觸媒及具有s丨為4 0或以上之觸媒，如表4 所示。 實施例3之觸媒糸統可滿足本發明之必要條件’但具有 S I為4 0或K上之觸媒之比例（體積％ )則超出上述等式所界 定之範圍以外。 反應溫度及觸媒使用壽命之改變與平均加铽裂化之程度 分別被示於圖3之比較例4、5及6與實胞例3 Μ及表4。 如圓3及表4所示，如與實施例2之觸媒糸統比較時’比 較例4及5之觸媒糸統分別具《觸媒使用壽命短至1 9 5日及 1 1 2日，比較例6之觸媒糸統W有觸媒使用縟命短至2 3 0曰 及平均加氳裂化之程度低至1 8 %。 實施例2與實施例3間之比較顯示，可滿足上述等式所界 *4—- II _ ·« mt - Ml fn m^i - --- I 士 n (請先閱讀背面之注意事項再4. π頁) 訂 303386 kl B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 (1S ) 1 1 定 條 件 之 實 胞 例 2之觸媒系統，茌觸媒保 ί η Μ 命及平均加 1 1 .氫 裂 化 之 程 度 方 面 ，谩 於 無 法滿 足該條 件 之實施例 3之觸 1 | 媒 糸 統 〇 請 ] 先 1 比 較 例 4及5 之 平 均加 Μ m 化之 程度均 為 20% 〇 閱 讀 1 背 1 (觸媒製賴 1例5 ) 之 1 依 照 包 含 圖 1所示之步驟之方法製備觸媒。 在步驟（1 3 ) 注 意 孝 1» 1 中 f 對 鉬 酸 銨 硝 酸_ 及 硝 酸鈷 被使用 t 而鉬、_ 及纟古， 項 再 1 1 根 據 基 於 整 個 虽 之 觸媒 之 金 化物， 分 別 Μ ] 5 Μ 虽％、 K 本 裝 頁 1 2 . 5重量尤及 2 . 5重量尤之 Μ 被 沉Μ 在載體 上 (觸 媒E) C 1 1 觸 媒 E之分析结果及S I之測定结果被示於表 1 ° 1 1 (觸媒製備例6 ) 丨 依 照 包 含 圖 1所示之步驟之方法製備觸媒。 在步驟（1 3 ) 訂 I 中 對 鉬 酸 鞍 及 硝酸 鈷 被 使用 ，而鉬 及 ίά 根據 基於整 1 | 個 量 之 觸 媒 之 金 鼷 氧化 物 分別 Μ 15重 Μ X ' 及5重 量％之 1 1 量 被 沉 積 在 載 體 上 (觸媒F ) ) 1 1 觸 媒 F之分析结果及S 1之測定结果被示於表 1 ° 線 1 實 施 例 4及5 1 I 此 處 所 用 之 觸 媒 組合 被 示 於表 5 ^ 1 | 反 應 條 件 包 括 氫 壓力 為 11 0kg/ cm2 G 及 U1SV 為 0 . 3 3 h - 1 1 1 > 其 他 反 rrttt 膨 條 件 及 反應 方 式 及原 料油與 寊 施例1相同。 1 上 述 反 應 中 » 反 應溫 度 及 觸媒 使用薷 口 之改變及 平均加 | 氫 裂 化 之 程 度 分 別 被示 於 圖 4之實施例4 及 5與 表5。 1 如 圖 4及表5所 示 ，實 胞 例 4及E 之觸媒 .糸 統分別具 有觸媒 1 使 用 薷 命 長 至 3 0 0日或以上 1平均加氙裂化之 程度高至22¾。 -0-1--- 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210 X Μ7公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 (1 9 ； 甚 至 在 操 作 之 第 300 曰- 反應溫 度仍 低 於 上 限很 多。 .實 施 例 6及7 此 處 所 用 之 脚 媒 組 合 被示 於衣5。 反 應 方 式 及 其 他 條 件 與實 fiifi例4及 5相同。 實 施 例 6及7 之 觸 媒 糸 統可 滿足表5所 示 有 關S I 之條 件。 然 而 9 在 實 施 例 6中， 包含& S與 _作 為 活 性 金屬 之具 有S I 低 於 40 之 觸 媒 根 撺 氧 化 鈷/氧iL· 線比 具 有 鈷 / _比高達3 . 0 〇 在 實 施 例 7中， 包含鈷與鎳作 為活 性 金 屬 之具 有S I 低於 40 之 觸 媒 具 有 ___. 部 份 9 其中 •當觸媒系統自反應器之人 口 至 出 Ρ 角 度 觀 察 時 > 鈷 /mm a 比會 減 少 (觸媒F 之鈷 /鎳 比 不 確 定 而 觸 媒 A者為零） ο 反 ntu 懕 溫 度 及 觸 媒 使 用 m命 之改變1 妈平均加Μ裂化之程 度 分 別 被 示 於 圖 4之實施例6及 ΊΨ\ 丧5 0 如 圖 4及表5所 示 實 施例 6之 觸媒 系 統 具 有觸 媒使 用壽 命 為 300曰 但具有平均加Μ裂 化之 程 度 為 20¾ •其低於 實 Μ 例 4及5所 達 成 之 加 氫 裂化 之程度 。實施例7之 觸媒 系統 具 有 觸 媒 使 用 壽 命 為 28 5曰 lit 1系短 於 實 施 例4及5達 成之 觸 媒 使 用 礴 命 〇 (觸媒製備例7 ) 除 了 進 行 藉 過 m 之 水 毡調 整Μ取1 嗔耪乾燥及步驟（9 ) 之 水 量 調 整 以 及 在 步 驟 (13) 屮 >使用 對鉬酸銨 、硝酸鎳 及 硝 酸 鈷 而 鉬 ·、 鎳 及 鈷 根 據· i 之 獨媒之金臛氧化 物 ， 分 別 Κ 1Ε >重 量 % 、2 量 %及 2.5. i 虽％之 Μ被 沉積 在載 體 上 Μ 外 > 依 照 包 含 圖 1所示相 同步 m 之 方 法製 —- 〇 r 谢觸 ) 媒 觸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 29"7公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210Χ29 7公釐） A7 B7 五、發明説明（20 ) 媒G )。 • 觸媒G之分析结果及S丨測定结采敁示於表1。 〈加氫轉化例〉 實施例8 此 處 所 用 之觸媒組 合 被示 於衣6。 除 了 LHSV被改變成 0 . 25h - 1 Κ外 •反應方式、 反 應條 件 及 原 料 油 與實施例 2相同。 上 述 反 應 中，反應 溫 度及 觸媒使ft 3薷命之改變與平均加 氫 裂 化 之 程 度分別被 示 於_ 5之實施 例8及表6。 如 圖 5及表6所示， 實 胞例 8之觸媒 系統具有觸媒 使 用爵 命 為 3 0 0日或Μ上及加Μ裂化之程度 高至2 5 %。 比 較 例 7 此 處 所 用 之觸媒組 合 被示 於表6。 » 反 Μ 方 式 及其他條 件 與實 Sifi例8相 同。 在 比 較 例 7中，具有S I為3 0成Μ上 及40Μ下之觸 媒 及具 有 S I 為 低 於 30之觸媒 以 逆向 序被裝瑣，如表6所 示 〇 反 ttfy/ 應 溫 度 及觸媒使 用 商命 之改變及平均加Μ裂化之程度 分 別 被 示 於 圖5之寊施例7及 Α ΰ。 如 圓 5及表6所示， 比 較例 7之觸媒 系統具有觸媒 使 用壽 命 為 1 49日 ，此係遠短於實施例8所達成之觸媒使J Β壽命。 比 較 例 7之平均加氫ί 以化之程度為 20% ° 宵 施 例 9 此 處 所 用 之觸媒組 合 被示 於表7。 進行反應之方式為，催化活性之減少由增加反應溫度補 =- ----1.--i---- — 裝·-------:訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再i _本頁) ( A7 B7 五、發明説明（2 1) 償，俾可產生反應產物，拭中，Μ有沸點為3 4 3 °C或以上 •之殘油具有硫含量為0 . 1 Μ量％成以下。 反應條件包括氫壓力為170ks/cra2 G及LHSV為0.16h- 1 ，阿拉伯輕原油之常壓蒸餾殘餘物被用作原料油。其他條 件與實施例2相同。 上述反應中，反應溫度及觸媒使用壽命之改變與平均加 氫裂化之程度分別被示於圖6之莨胞例9及表7。 如圖6及表7所示，實施例9之觸媒系铳具有觸媒使用爵 命為3 0 0日或以上及加氫裂化之程度高至2 2 %。 請 先 閱 it 背 ιέ 之 注 意 事 項 再 I裝 頁 例 胞 實 表例 於施 示實 被與 合 件 組條 媒他 觸其例 之及施 用式實 所方於 處應似 此反類 統 糸 媒 觸 之 可 亦 統 糸 媒 觸 .之 ο ο 1 同 例 相胞 }實 *^1 本 足 滿例 體 積 應 反 被 別 分 有 具 但 比 之 媒 觸 之 1 K 或 度 程 之 fb 裂MJu 均 平 與 變 改 之 命 壽 件 用 述 條 t 使 要b媒 、 出 3 ^ 0 * 起 * 之U及 明)ίΐ度 發i%溫 外 % 圃 16 之 定 所 式 等 述 上 出 超 則 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 圖 由

示S 及 ο 1 施 賁 之 6 圖 於 可 示 顯 較 七 之 間 ο 11 例 施 實 與 9 例 施 實 知 可 7 表 媒 觸 在 統 系 媒 蜀 之 條 該 足 滿 去 *y( 無 於 優 均 例ιίίι 施方 貨度 之程 件之 條化 之裂 定氫 界加 所均 式平 等及 述命 上薄 足用 滿使 為 度 程 之 0ib 統裂 系 氫 媒加 觸均 之平 10之 例10 施例 實施 之實 件 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（2IOX297公釐） 1五、發明説明（22 ) A7 B7 觸媒 觸媒A 觸媒B 觸媒c 觸媒 金屬成份： N i 0 (wt% ) 4 . 9 4.1 2.0 5.1 C o 0 ( w t ^ ) 0 0 0 0 Μ o 0 a ( w t ) 15.2 11.9 9 . 1 15.1 物理性： 表面積（m 2 / g ) f 229 184 120 23 1 /孔體積5C ( m L / g ) 0.57 0 . (52 0.67 0.57 1平均孔徑（S ) V 84 1 20 1 6 5 85 Vs I : 2 5 3 6 4 5 34 JI1.——U----裝！ (請先閱讀背面之注意事項再i.;>.本頁) 訂 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 觸媒 觸媒E 觸媒F 觸媒 金靥成份： n i〇 (wtsn 2.4 0 2.5 C ο 0 ( w t % ) 2 . 6 5 . 1 2.6 MoO 3 (wU ) 15.0 15.0 15.0 物理性： 表面積（m 2 / g ) 230 232 232 孔體積％ U L / g ) 0.56 0.56 0.57 平均孔徑（i) 85 86 86 SI: 23 24 35 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 五、發明説明（23) A7 B7 m_2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 •原 料 油 B 〇 s c a η 阿 位 伯 輕常 壓 科 威特 常 壓 原油 lii m 殘 餘物 Μ 餾殘 :餘 物 比 重 (1 5/4t： ) 1 .0101 0 . 9 4 72 ( ).9746 硫 含 量 (W t% ) 4.56 2 . 97 3.89 運 動 粘 度 42000 1 38 .6 965 .0 (50。。， C St) 康 拉 遜 殘 炭含 16.1 7 . 88 12 .4 量 (w t%) m 青 烯 含 虽UU) 12.6 1 . 89 4 . 41 金 鼷 含 虽 (w p p m ) 1320 23 73 34 3V + 餾 份（w t % ) 9 2 .2 97 .1 衣 3 實 施例1 ti ;較 例 1 比較 例 2 比較 例3 裝 填 之 順 序 C -> A c — A B ^ A C -> A 裝 m 比 10 20 70 3 0 70 30 7 0 1 0 90 觸 媒 使 用 壽 2 300 1 5 2 235 234 叩 (1 3 ) 平 均 加 氫 裂 24 2 1 1 9 22 化 之 程 度 -(¾ ) 註）裝填之順序為自反應器入口 ° — II-------Ί 夢------1T------.^ (請先閱讀背面之注意事項再< ；本頁) f 裝填比以體積s;表示。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ^〇C386 A7 B7 五、發明説明（24) 賁施例2 貨 胞例3 裝 m 之 順 序 C-> A C ^ D ^ A 裝 填 比 35 30 35 10 2 5 6 5 觸 媒 使 用 壽 S 300 249 命 (曰） 平 均 加 氫 裂 2 4 19 化 之 程 度 (% ) (請先閱讀背面之注意事項再ΑΑ.本頁) 比較例4 比較 例5 比較 例6 裝 m 之 順 序 C-> A C -> D I)-> A 裝 m 比 3 5 β 5 35 65 35 6 5 觸 媒 使 用 壽 1 9 5 11 2 230 叩 (曰） 平 均 加 氫 裂 20 2 0 1 8 化 之 程 度 (% ) 註）以表3相囘方式界定裝瑣及裝瑣比之順序 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A<1規格（210Χ 297公釐） A7 五、發明説明（25) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 筲施例4 實 施 例5 赏施例 6 寊 施例 7 裝 填 之 順 序 c-> Βθ Ε ㈠Β A -> F ㈠ B F ㈠B云 A 裝 填 比 15 20 65 15 20 35 30 15 20 65 15 20 3 0 3 5 觸 媒 使 用 縟 300 3 00 3 00 285 口卩 (日） 平 均 加 氫 裂 22 22 20 23 化 之 程 度 ⑴ 註 )以表3相 同方 式界 定裝 填 及裝 m 比之 順序。 表 6 實 施 例8 比較例 I 7 装 填 之 順 序 COG ^ ]' ㈠ E -> G 裝 填 比 35 35 30 35 35 30 觸 媒 使 用 m ^300 1 4 9 叩 (曰） 平 均 加 氫 裂 25 20 化 之 程 度 U ) 註 )K表3 相 同方 式界 定裝 填 及裝 m 比之 順序。 (請先閱讀背面之注意事項再{:本頁) ，τ Γ 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) Α4规格（210x'297公釐） rt 五、發明説明（26 表 Λ7 B7

同媒高 不觸示 有等顯 異 此且 上 於 而 M由性 或,¾. Μ 統硫 三 糸脫 用媒度 使 觸 高ν 之 ΐ 3ΙΗ丨 Λ化致 0 ^ - 特 Μ 示 —Λ ο 貞 >J力礙 然成但 雖構不 , 可 其 明但 ， 發，應 本媒效 照觸合 依之協 SI之 使 中 K- 〇 中 性法 活方 之 之 化明 裂發 氫本 加在 度 知 習 由 難 很 統 糸 媒 觸 化 轉 氫 J0 地 意 滿 0 間 } 時 等 畏fb 被閽 TJ έ in· 油 Μ 烴加 重 、 之化 工裂 加氫 術加 技 、 化 化 轉硫 氫氬 加加 (請先閱讀背面之注意事項(5-蛘寫本頁) -裝. 訂 線 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 技棰 此各 悉作 熟其 何對 任可 之外 述圍 詳範 例 及 體神 具Μ 定其 特離 其脫 照不 參在 已 -明白。 發明良 本'可改 然當及 雖者變 藝改 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Λ4規格（210Χ297公f )

Claims (1)

1. 公 i8 C8 D8 86. 2. 27修正本 申請專利範圍 1. 一種在高溫及高壓條件下於反懕器内加氫轉化重烴油 之方法， 其中，該加氫轉化之進行乃藉使用至少三種安全指数 (SI)不同之脫硫觸媒，其各包含負載在氧化鋁載體上之活 性金屬， 此等觸媒MSI自反應器之入d至出口逐漸下降之順序裝 填於反應器内，具有SI為40或以上之觸媒之比例為至少10 體積ί：、具有SI為30或Μ上及40 Μ下之觸媒之比例為至少 20體積SK及具有SI為低於30之觸媒之比例為至少30體積S；者 其中具有SI為40或Κ上之觸媒之體積比例，VU)之範圍 由Μ下等式所界定： 10(0.63X-56)Y/3-10S VS 10(0.63X-56)Y/3+10 其中X為反應饋人之氫之分壓（U/cm2 G)而Υ為產物油之硫 含量（重量)者，Κ及 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中具有SI為40或以上之觸媒包含縛與鉗之組合作為活 性金屬而具有SI為低於40之觸媒包含鎳、鈷與鉬之組合、 鎳與鉬之組合及鈷與鉬之組合中任一組合作為活性金靥， 觸媒被裝填方式為，使整個觸媒系統内之鈷/鎳重量比根 據氧化鈷/氧化鎳之比為0〜2者。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中具有SI為低於40 之觸媒被裝填之方式為，在已裝填觸媒中，任何觸媒中之 鈷/鏡重虽比為不高於沉積在反應器側上朗向出口之毗鄰 觸媒者。 -1- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾卒（CNS ) Λ4規格（2丨〇><297公犛）