KR19980071763A - 금속-오염 탄화수소 공급원료의 수소처리 방법 - Google Patents
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Abstract
공급원료를 승온 및 승압에서 수소의 존재하에 17 nm 내지 25 nm 범위의 직경을 갖는 포어에 포어 용적의 적어도 40%를 갖고 100 m2/g 내지 160 m2/g 범위의 표면적을 갖는 무기 산화물 지지체 상의 6족 및/또는 8족 수소화 금속 성분을 포함하는 제 1 촉매(1), 3 nm 내지 17 nm 범위의 직경을 갖는 포어에 포어 용적의 적어도 40%를 갖고 160 m2/g 내지 350 m2/g 범위의 표면적을 갖는 무기 산화물 지지체 상의 6족 및/또는 8족 수소화 금속 성분을 포함하는 제 2 촉매(2), 및 17 nm 내지 25 nm 범위의 직경을 갖는 포어에 포어 용적의 적어도 40%를 갖고 100 m2/g 내지 160 m2/g 범위의 표면적을 갖는 무기 산화물 지지체 상의 6족 및/또는 8족 수소화 금속 성분을 포함하고 5 중량% 미만의 오염 금속 침착 수준에서 제 1 촉매보다 탈금속화에 대해 적어도 1.5배 더 활성인 제 3 촉매(3) 각각의 하나 이상의 촉매층과 접촉시킴을 포함하는 적어도 60 중량%가 370℃ 이상의 온도에서 비등하는 금속-오염 탄화수소 공급원료의 수소처리 방법.
Description
본 발명은 금속-오염 탄화수소 공급원료의 수소처리 방법에 관한 것이다.
원유의 대기 또는 진공 증류에 의해 생성된 잔유와 같은 탄화수소 공급원료는 상대적으로 높은 황, Conradson Carbon Residue (CCR) (코크스 형성 경향 측정) 및 특히 금속 함량에 의해 특징지워진다. 주요 금속 오염물은 바나듐과 니켈, 및 또한 종종 존재하는 철과 구리이다. 잔유의 높은 금속 함량은 일반적으로 이러한 분해 과정에 사용되는 특수 촉매상에 금속 오염물이 침착되어 조속한 촉매 에이징 및/또는 바람직하지 않은 양의 코크스 및 가스 생성물의 형성을 일으킴에 따라 촉매 분해 및 수소첨가분해와 같은 정제 과정의 공급원료로서의 효과적인 사용을 방해한다.
잔유의 금속 함량을 감소시키기 위한 다수의 과정이 당해분야에 기재되어 있다. 예를 들면, 미국 특허 명세서 제3,936,370호는 각 단계가 알루미나 지지체 상의 6족 및 8족 수소화 금속 성분을 포함하는 촉매를 포함하고, 제 1 단계 촉매가 최종 단계 촉매보다 더 낮은 양의 수소화 금속 성분을 함유하며, 수소 압력이 제 1 단계에서 최종 단계보다 더 높은, 다수 단계로 잔유를 탈금속화하는 방법을 기재하고 있다.
또한, 미국 특허 명세서 제4,306,964호는 제 1 촉매가 100 내지 200 Å (10 내지 20 nm) 범위의 직경을 갖는 포어에 포어 용적의 적어도 60%, 500 Å (50 nm) 이상의 포어에 포어 용적의 5% 이하를 갖고 120 m2/g 이하의 표면적을 갖고, 제 2 촉매가 50 내지 100 Å (5 내지 10 nm) 범위의 직경을 갖는 포어에 포어 용적의 적어도 40%를 갖고 120 내지 180 m2/g의 표면적을 가지며, 마지막 촉매가 30 내지 80 Å (3 내지 8 nm) 범위의 직경을 갖는 포어에 포어 용적의 적어도 60%를 갖고 적어도 200 m2/g의 표면적을 갖는, 순차적으로 감소하는 평균 포어 직경 및 순차적으로 증가하는 표면적을 갖는 셋 이상의 촉매와 오일을 순차적으로 접촉시킴으로써 잔유를 탈금속화하는 방법에 대해 기재하고 있다.
본 발명은 금속-오염 탄화수소 공급원료가 특별한 순서로 배열되어 있는 선택된 넓은 포어 및 협소한 포어 촉매의 촉매층과 접촉시 매우 효율적으로 수소처리되고 특히 수소첨가탈금속화될 수 있다는 발견에 기초한다.
그러므로, 본 발명에 따라서, 공급원료를 승온 및 승압에서 수소의 존재하에 17 내지 25 nm 범위의 직경을 갖는 포어에 포어 용적의 적어도 40%를 갖고 100 내지 160 m2/g 범위의 표면적을 갖는 무기 산화물 지지체 상의 6족 및/또는 8족 수소화 금속 성분을 포함하는 제 1 촉매(1), 3 내지 17 nm 범위의 직경을 갖는 포어에 포어 용적의 적어도 40%를 갖고 160 내지 350 m2/g 범위의 표면적을 갖는 무기 산화물 지지체 상의 6족 및/또는 8족 수소화 금속 성분을 포함하는 제 2 촉매(2), 및 17 내지 25 nm 범위의 직경을 갖는 포어에 포어 용적의 적어도 40%를 갖고 100 내지 160 m2/g 범위의 표면적을 갖는 무기 산화물 지지체 상의 6족 및/또는 8족 수소화 금속 성분을 포함하고 5 중량% 미만의 오염 금속 침착 수준에서 제 1 촉매보다 탈금속화에 대해 적어도 1.5배 더 활성인 제 3 촉매(3) 각각의 하나 이상의 촉매층과 접촉시킴을 포함하는, 적어도 60 중량%가 370℃ 이상의 온도에서 비등하는 금속-오염 탄화수소 공급원료의 수소처리 방법을 제공한다.
제 1 촉매, 제 2 촉매 및 제 3 촉매가 서로 다르다는 것이 물론 이해되어야 할 것이다.
본 발명의 방법에 사용되는 공급원료는 적어도 약 60 중량%, 바람직하게는 적어도 약 70 중량%, 특히 적어도 약 80 중량%가 370℃ 이상의 온도에서 비등하는 것이다. 본 발명에 사용될 수 있는 공급원료의 예에는 진공 가스 오일, (탈아스팔트화된), 대기 잔유, (탈아스팔트화된) 진공 잔유 및 셰일 오일이 포함된다. 이러한 공급원료는 총 공급원료를 기준으로 하여 금속으로서 계산된 600 ppmw(백만부 당 중량부) 이하의 총량으로, 예를 들면, 10 내지 600 ppmw, 10 내지 500 ppmw, 10 내지 400 ppmw, 10 내지 300 ppmw 또는 또한 20 내지 200 ppmw의 범위로 존재할 수 있는 바나듐 및/또는 니켈 및/또는 철과 같은 금속 오염물을 함유한다. 보통, 공급원료는 총 공급원료를 기준으로 하여 금속(Ni + V)으로서 계산된 200 ppmw 이하의 바나듐 및 니켈을 함유할 것이다. 사용하기에 바람직한 공급원료는 100 ppmw 이하의 바나듐 오염물을 함유하는 것이다.
공급원료는 또한 보통 황 및 질소 오염물을 함유한다. 황 오염물은 총 공급원료를 기준으로 하여 황으로서 계산된 0.2 중량% 내지 8 중량%, 전형적으로는 1 중량% 내지 6 중량%의 양으로 존재할 수 있고 질소 오염물은 총 공급원료를 기준으로 하여 질소로서 계산된 5000 ppmw 이하, 전형적으로 250 내지 2000 ppmw 범위의 양으로 존재할 수 있다. 또한, 공급원료는 일반적으로 25% 이하, 전형적으로 12% 내지 15% 범위의 CCR 값을 지닐 것이다.
본 발명의 과정은 300℃ 내지 500℃, 바람직하게는 300 ℃ 내지 450℃, 좀더 바람직하게는 325℃ 내지 425℃ 범위의 온도에서 편리하게 수행할 수 있다.
또한, 총압(반응기 주입구에서)은 2 x 106내지 2.5 x 107Pa (20 내지 250 bar), 좀더 바람직하게는 2 x 106내지 2 x 107Pa (20 내지 200 bar) 및 특히 3 x 106내지 1.8 x 107Pa (30 내지 180 bar)의 범위이다.
수소 분압(반응기 주입구에서)은 2 x 106내지 2.4 x 107Pa (20 내지 240 bar), 좀더 바람직하게는 2 x 106내지 1.9 x 107Pa (20 내지 190 bar), 특히 3 x 106내지 1.7 x 107Pa (30 내지 170 bar)의 범위이다.
시간 당 촉매 리터 당 0.1 내지 10 kg 공급원료 범위의 중량 시간 공간 속도 (WHSV)를 통상적으로 사용한다. 바람직하게는 공간 속도는 0.1 내지 8, 특히 0.1 내지 5 kg/l/시간의 범위이다.
본 발명의 방법에서, 수소처리될 공급원료를 제 1 촉매, 제 2 촉매, 및 제 3 촉매의 순서로 접촉시킨다. 각각의 촉매가 하나 이상의 촉매층에 함유될 수 있고 촉매층은 하나 이상의 반응기에 위치될 수 있다. 본 발명의 바람직한 양태에서, 공급원료는 고정 또는 이동 촉매층을 함유하는 하나 이상의 수직으로 배열된 반응기를 통하여 아래 방향으로 통과한다.
제 1 촉매가 흡착질로서 질소를 사용하는 익히 공지된 Brunauer-Emmett- Teller (BET) 방법 [참조문헌; S. Brunauer, P. Emmett and B. Teller, J. Am. Chm. Soc., 60, 309 (1938)]에 의해 측정된 바와 같이 17 nm 내지 25 nm 범위의 직경을 갖는 포어에 포어 용적의 적어도 40%, 바람짐하게는 적어도 60%를 갖고 100 m2/g 내지 160 m2/g, 유리하게는 115 m2/g 내지 150 m2/g 범위의 표면적을 갖는 무기 산화물 지지체 상의 6족 및/또는 8족 수소화 금속 성분, 예를 들면, 6족 금속만을 포함한다. 제 1 촉매의 활성은 주로 탈금속화의 활성이다.
제 2 촉매는 3 nm 내지 17 nm 범위의 직경을 갖는 포어에 포어 용적의 적어도 40%, 바람직하게는 적어도 60%를 갖고 160 m2/g 내지 350 m2/g, 유리하게는 170 m2/g 내지 280 m2/g 범위의 BET 표면적을 갖는 무기 산화물 지지체 상의 6족 및/또는 8족 수소화 금속 성분을 포함한다. 제 2 촉매는 탈금속화 및/또는 탈황화 및/또는 탈질소화 및/또는 CCR 제거 활성을 지닐 수 있다.
바람직하게는, 제 2 촉매는 10 nm 내지 17 nm 범위의 직경을 갖는 포어에 포어 용적의 적어도 40%를 갖고 160 m2/g 내지 220 m2/g 범위의 BET 표면적을 갖거나, 3 nm 내지 10 nm 범위의 직경을 갖는 포어에 포어 용적의 적어도 40%를 갖고 220 m2/g 내지 350 m2/g 범위의 BET 표면적을 갖는 무기 산화물 지지체를 포함한다.
본 발명의 바람직한 양태에서, 공급원료가 10 nm 내지 17 nm 범위의 직경을 갖는 포어에 포어 용적의 적어도 40%를 갖고 160 m2/g 내지 220 m2/g 범위의 표면적을 갖는 무기 산화물 지지체를 포함하는 제 2 촉매의 하나 이상의 층과 접촉되고, 곧바로 이어서 3 nm 내지 10 nm 범위의 직경을 갖는 포어에 포어 용적의 적어도 40%를 갖고 220 m2/g 내지 350 m2/g 범위의 표면적을 갖는 무기 산화물 지지체를 포함하는 제 2 촉매의 하나 이상의 층과 접촉되는 다수의 제 2 촉매의 층을 사용한다.
제 3 촉매는 17 nm 내지 25 nm 범위의 직경을 갖는 포어에 포어 용적의 적어도 40%, 바람직하게는 적어도 60%를 갖고 100 m2/g 내지 160 m2/g, 유리하게는 110 m2/g 내지 140 m2/g 범위의 BET 표면적을 갖는 무기 산화물 지지체 상의 6족 및 8족 수소화 금속 성분을 포함한다. 제 3 촉매는 주로 탈금속화 활성을 지녀야 하고 동일한 조건하에서 5 중량% 미만의 오염물 금속(예를 들면, 바나듐) 침착 수준에서 제 1 촉매보다 탈금속화에 대해 적어도 1.5, 예를 들면, 2 또는 2.5배 더 활성적이어야 한다.
상대적인 탈금속화 활성은 전문가에 의해 수월하게 측정될 수 있다. 제 1 및 제 3 촉매는 독립적으로 선택될 수 있고 하나가 다른 하나의 버전을 변경시킬 수 있다.
촉매는 바람직하게는 각각 개별적으로 몰리브덴, 텅스텐, 코발트, 니켈, 이들의 산화물 및 황화물, 및 이들 둘 이상의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된 적어도 하나의 6/8 족 수소화 금속 성분을 포함한다. 하나 이상의 수소화 금속 성분을 사용할 경우, 니켈/텅스텐, 니켈/몰리브덴 및 코발트/몰리브덴 배합이 바람직하다.
제 1 촉매는 바람직하게는 6족 수소화 금속 성분, 특히 몰리브덴 성분을 함유하는 반면, 제 2 및 제 3 촉매는 바람직하게는 각각 개별적으로 6족 및 8족 수소화 금속 성분, 특히 니켈 성분과 함께 몰리브덴 성분을 함유한다.
제 1, 제 2 및 제 3 촉매 중의 하나가 6족 수소화 금속 성분을 포함할 경우, 바람직하게는 총 촉매를 기준으로 하여 금속으로서 계산된 2 중량% 내지 20 중량%, 좀더 바람직하게는 2 중량% 내지 10 중량%의 전량으로 존재한다.
이와 유사하게, 제 1, 제 2 및 제 3 촉매 중의 하나가 8족 수소화 금속 성분을 포함할 경우, 바람직하게는 총 촉매를 기준으로 하여 금속으로서 계산된 1 중량% 내지 15 중량%, 좀더 바람직하게는 1 중량% 내지 10 중량%의 전량으로 존재한다.
유용하게도, 제 1 촉매는 6족 수소화 금속 성분, 바람직하게는 몰리브덴을 2 내지 5 중량% 범위의 양으로 함유하고; 제 3 촉매는 6족 수소화 금속 성분, 특히 몰리브덴을 5 내지 10 중량% 범위의 양으로, 8족 수소화 금속 성분, 특히 니켈을 1 내지 5 중량% 범위의 양으로 함유한다. 양호한 결과는 제 2 촉매가 두 촉매 층을 포함하고 각각이 5 내지 15 중량% 범위의 양으로 존재하는 6족 및 제 1 내지 5 중량% 범위의 양으로 존재하는 8족 수소화 금속 성분, 특히 니켈과 함께 몰리브덴을 포함하는 촉매를 함유하는 시스템내 제 1 및 제 3 촉매의 배합을 사용하여 달성된다.
촉매는 각각 개별적으로 예를 들면, 알루미나, 실리카-알루미나, 실리카, 알루미늄 포스페이트, 마그네시아, 티타니아, 지르코니아, 실리카-지르코니아, 실리카-보리아, 또는 이들 둘 이상의 혼합물일 수 있는 무기 산화물 지지체를 포함한다. 바람직하게는, 촉매는 각각 개별적으로 알루미나, 실리카-알루미나 및 실리카 중에서 선택되는 무기 산화물 지지체를 포함한다. 알루미나가 가장 바람직하다.
촉매는 원할 경우, 소량, 예를 들면 0.2 중량% 내지 5 중량%, 전형적으로 1 중량% 내지 3 중량% 범위의 인을 추가로 포함한다.
제 1, 제 2 및 제 3 촉매는 당해분야의 통상적인 방법에 의해서 제조할 수 있다. 따라서, 촉매는 각각 알루미나와 같은 무기 산화물 지지체를 6/8족 수소화 금속 성분의 용액으로 함침시킨 다음 건조하고(예를 들면, 100℃ 내지 150℃ 범위의 온도에서) 공기중에서 하소(예를 들면, 350℃ 내지 500℃ 범위의 온도에서)함으로써 편리하게 제조할 수 있다.
사실상 금속 오염물을 함유하지 않는 본 방법으로부터의 생성물로서 수득된 수소처리된 공급원료는 촉매 분해에 의해 매우 적합하게 추가로 프로세싱될 수 있다. 따라서, 본 발명은 본 발명에 따른 수소처리 방법으로부터 유도된 공급원료를 승온에서 분해 촉매의 존재하에 접촉시킴을 포함하는, 탄화수소 공급원료를 더 낮은 비점 물질로 전환하는 방법을 제공한다.
분해 과정은 고정된 촉매층에서 수행할 수 있지만 바람직하게는 이동 촉매층의 상부로 또는 하부로, 예를 들면, 통상적인 Fluidized Catalyst Cracking (FCC) 과정의 방법으로 수행한다. 방법 조건은 바람직하게는 400℃ 내지 900℃, 좀더 바람직하게는 450℃ 내지 800℃ 및 특히 바람직하게는 500℃ 내지 650℃ 범위의 반응 온도; 1 x 105내지 1 x 106Pa (1 내지 10 bar), 특히 1 x 105내지 7.5 x 105Pa (1 내지 7.5 bar)의 총압; 이동 촉매층을 사용할 경우, 0.1 내지 150, 특히 20 내지 100 범위의 촉매/공급원료 중량 비 (kg/kg); 및 이동 촉매층을 사용할 경우, 0.1초 내지 100초 범위의 촉매와 공급원료 간의 접촉 시간, 바람직하게는 0.1초 내지 10초 범위의 접촉시간이다.
사용된 분해 촉매는 당해분야에 통상적으로 사용되는 것, 예를 들면, 1995년 10월 2일자 Oil and Gas Journal Special pp. 38 내지 44에 기재된 것일 수 있다.
본 발명은 표면적이 흡착질로서 질소를 사용하는 Brunauer-Emmett-Teller (BET) 방법에 의해 측정되는 하기의 실시예로부터 추가로 이해될 것이다. 수소화 금속/바나듐 성분의 양은 촉매/공급원료의 총 중량을 기준으로 하여 금속의 중량%로서 인용된다.
실시예
대기성 잔유(긴 잔사)을 수소처리 파일럿트 공장내 일련의 촉매 A(제 1 촉매), B(제 2 촉매), C(제 2 촉매), 및 D(제 3 촉매)에 걸쳐서 수소처리한다.
시판 탈금속화 촉매인 촉매 A는 19.5 nm의 평균 포어 직경, 140 m2/g의 표면적 및 0.97 ml/g의 물 포어 용적을 갖는 알루미나 지지체 상의 4 중량% 몰리브덴을 포함한다.
시판 탈금속화/탈황화 촉매인 촉매 B는 15 nm의 평균 포어 직경, 180 m2/g의 표면적 및 0.88 ml/g의 물 포어 용적을 갖는 알루미나 지지체 상의 1.5 중량% 니켈, 8.2 중량% 몰리브덴 및 2 중량% 인을 포함한다.
시판 탈황화 촉매인 촉매 C는 9 nm의 평균 포어 직경, 250 m2/g의 표면적 및 0.75 ml/g의 물 포어 용적을 갖는 알루미나 지지체 상의 2 중량% 니켈, 11.3 중량% 몰리브덴 및 2 중량% 인을 포함한다.
촉매 A, B 및 C는 Criterion Catalyst Company, Houston, U.S.A.로부터 시판된다.
촉매 D는 19.5 nm의 평균 포어 직경, 140 m2/g의 표면적 및 0.97 ml/g의 물 포어 용적을 갖는 알루미나 지지체 상의 2 중량% 니켈, 7.7 중량% 몰리브덴 및 1 중량% 인을 포함한다.
촉매 D는 적합한 양의 니켈 산화물, 및 몰리브덴 삼산화물, 및 85% 농도 인산을 배합시킴으로써 제조한다. Demi-물을 95%의 지지체 포어 용적을 제공하기 위해서 소정량 첨가한다. 모든 성분을 용해시키기 위해서 투명한 수용액을 수득할 때까지 혼합물을 90 내지 95 ℃로 가열한다. 주위 온도로 냉각시킨 후, 용액의 용적을 지지체의 포어 용적으로 증가시키기 위해서 첨가한다. 지지체의 함침을 대기 중에서 하기의 통상적인 기술로 수행한다; 이어서 촉매를 두시간 동안 숙성시키고, 125℃에서 여러 시간 동안 건조하고, 최종적으로 454℃에서 2시간 동안 하소한다.
촉매 D는 5 중량% 미만의 오염물 금속 침착 수준에서 촉매 A보다 탈금속화에 대해 2.5배 더 활성적이다.
80 ppmw의 초기 바나듐 함량 및 4 중량%의 황 함량(공급원료를 기초로 함)을 갖는 공급원료를 바나듐 함량을 10 내지 12 ppmw 범위로 감소시키기 위해서 통상적인 방법으로 프로세싱한다. 프로세싱후, 공급원료는 하기의 표 1에 나타낸 성질을 갖는 것으로 알려졌다.
| 탄소 함량 | 85.6 중량% |
| 수소 함량 | 11.6 중량% |
| H/C 원자 비 | 1.6 |
| 바나듐 함량 | 12 ppmw |
| 황 함량 | 2.1 중량% |
| 250℃ 이하에서 비등하는 분획 | 3.2 중량% |
| 250 내지 370 ℃ 에서 비등하는 분획 | 8.0 중량% |
| 370 내지 520 ℃ 에서 비등하는 분획 | 39.2 중량% |
| 520℃ 이상 에서 비등하는 분획 | 49.6 중량% |
공급원료를 하기의 방법 조건하에서 촉매 B, C 및 D를 함유하는 일련의 촉매층 상에서 이러한 순서로 통과시킨다: 중량 시간 공간 속도 (WHSV) 0.6 kg/l/시간, 수소 분압 1.6 x 107Pa (160 bar) 및 총압 1.62 x 107Pa (162 bar). 반응 온도를 0.6 중량%로의 황 함량 감소를 달성하기 위해서 조절한다. 촉매 B, C 및 D는 각각 총 촉매 용적의 33%, 50% 및 17%를 차지한다.
최종 생성물로서 수득된 수소처리된 공급원료를 2 ppmw 바나듐 (83%의 바나듐 함량의 감소-12 ppmw에서 2 ppmw로) 및 0.6 중량% 황을 포함한다.
비교의 목적상, 표 1의 성질을 갖는 공급원료는 하기의 방법 조건 하에서 배열하는 촉매 B 및 C를 함유하는 일련의 촉매층 상에서 이 순서로 통과시킨다: 중량 시간 공간 속도 (WHSV) 0.6 kg/l/hr, 수소 분압 1.6 x 107Pa (160 bar) 및 총압 1.62 x 107Pa (162 bar). 반응 온도를 0.6 중량%로의 황 함량 감소를 달성하기 위해서 조절한다. 촉매 B와 C는 상기와 동일한 총 촉매 용적의 각각 33% 내지 67%를 차지한다.
최종 생성물로서 수득된 수소처리된 공급원료는 4.5 ppmw 바나듐 (62% 바나듐 함량의 감소- 12 ppmw에서 4.5 ppmw로) 및 0.6 중량% 황을 포함한다.
Claims (11)
- 공급원료를 승온 및 승압에서 수소의 존재하에 17 nm 내지 25 nm 범위의 직경을 갖는 포어에 포어 용적의 적어도 40%를 갖고 100 m2/g 내지 160 m2/g 범위의 표면적을 갖는 무기 산화물 지지체 상의 6족 및/또는 8족 수소화 금속 성분을 포함하는 제 1 촉매(1), 3 nm 내지 17 nm 범위의 직경을 갖는 포어에 포어 용적의 적어도 40%를 갖고 160 m2/g 내지 350 m2/g 범위의 표면적을 갖는 무기 산화물 지지체 상의 6족 및/또는 8족 수소화 금속 성분을 포함하는 제 2 촉매(2), 및 17 nm 내지 25 nm 범위의 직경을 갖는 포어에 포어 용적의 적어도 40%를 갖고 100 m2/g 내지 160 m2/g 범위의 표면적을 갖는 무기 산화물 지지체 상의 6족 및/또는 8족 수소화 금속 성분을 포함하고 5 중량% 미만의 오염 금속 침착 수준에서 제 1 촉매보다 탈금속화에 대해 적어도 1.5배 더 활성인 제 3 촉매(3) 각각의 하나 이상의 촉매층과 접촉시킴을 포함하는, 적어도 60 중량%가 370℃ 이상의 온도에서 비등하는 금속-오염 탄화수소 공급원료의 수소처리 방법.
- 제 1 항에 있어서, 300℃ 내지 500℃ 범위의 온도에서 수행하는 방법.
- 제 1 항 또는 2 항에 있어서, 2 x 106Pa 내지 2.5 x 107Pa 범위의 총압에서 수행하는 방법.
- 제 1 항 내지 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 각각의 촉매가 개별적으로 몰리브덴, 텅스텐, 코발트, 니켈 및 이들의 산화물, 황화물 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된 적어도 하나의 수소화 금속 성분을 포함하는 방법.
- 제 1 항 내지 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 각각의 촉매에 대하여, 6족 수소화 금속 성분이 총 촉매를 기준으로 하여 금속으로서 계산된 2 중량% 내지 20 중량%의 전량으로 존재하는 방법.
- 제 1 항 내지 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 각각의 촉매에 대하여, 8족 수소화 금속 성분이 총 촉매를 기준으로 하여 금속으로서 계산된 1 중량% 내지 15 중량%의 전량으로 존재하는 방법.
- 제 1 항 내지 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 각각의 촉매가 알루미나, 실리카-알루미나 및 실리카로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 무기 산화물 지지체를 개별적으로 포함하는 방법.
- 제 1 항 내지 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 공급원료가 진공 가스 오일, 대기 잔유, 진공 잔유 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 방법.
- 제 1 항 내지 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 공급원료가 오염량의 바나듐을 함유하는 방법.
- 제 1 항 내지 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 방법이 공급원료가 10 nm 내지 17 nm 범위의 직경을 갖는 포어에서 포어 용적의 적어도 40%를 갖고 160 m2/g 내지 220 m2/g 범위의 표면적을 갖는 무기 산화물 지지체를 포함하는 제 2 촉매의 하나 이상의 층과 접촉되고, 곧 이어서 3 nm 내지 10 nm 범위의 직경을 갖는 포어에서 포어 용적의 적어도 40%를 갖고 220 m2/g 내지 350 m2/g 범위의 표면적을 갖는 무기 산화물 지지체를 포함하는 제 2 촉매의 하나 이상의 층과 접촉되는 다수의 제 2 촉매층을 사용하여 수행되는 방법.
- 제 1 항 내지 10 항 중 어느 한 항에 따른 수소처리 방법으로부터 유도된 공급원료를 승온에서 분해 촉매의 존재하에 접촉시킴을 포함하는, 탄화수소 공급원료를 더 낮은 비점 물질로 전환하는 방법.
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