TW416974B - Styrenic polymer, styrene resin composition and molding thereof - Google Patents

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經濟部中央標隼局貝工消費合作社印¢4 ;4t6S了4 A7 B7 五、發明説明（1 ) , 繇明背晉 本發明俗有關於橡慶改質苯乙烯樹脂辑成物，其具有 優良外觀和耐衝擊性。更待定而言，本發明僳有關於橡 膠改質苯乙烯樹脂組成物，其兼具優良表面光澤和耐衝 擊性β 本發明係有關於苯乙烯樹脂組成物及其模製品，其具 有優良韌性和優良黏箸性、透明度和可模製性。 先前抟越 耐衝擊性苯乙烯樹脂的製備，偽在橡膠聚合物存在下 將苯乙烯單體聚合而成。因為其具有優良強度、可模製 性和其他性質，因此其廣泛用於家用電器外殼之模製品 ,如電視、辦公室自動設備、包裝材料、雜貨（各色貨 品）及其類似物。 近年來上逑領域的産品需求日甚，同時為降低成本， 故厚度必需減少，因此急需一種能具有改善性質，特別 是兼具耐衝擊性和表面光澤的性質。 一般利用上述聚合法所製得之樹脂的耐衝擊性，可藉 由増加橡膠聚合物或增加分散顆粒之平均顆粒尺寸來逵 成〇但是上逑兩種方法，均會使表面光澤惡化。另一方 面，可以減少橡膠聚合物之含量或減少分散顆粒之平均 頼粒尺寸之含量，來改善表面光澤β但上述兩種方法會 減損耐衝擊性& 因此，耐衝擊性和表面光澤互相掣肘，因此難以得到 一種同時兼具高耐衝擊性和優良表面光澤的耐衝擊性苯 -3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） ---------_)^------rt i,----- 1 ~ ί (諳先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（2 ) 乙烯樹脂β 為能改善這些耐衝擊性苯乙烯樹脂的性質，JP-B 6卜 50488、 JP-A 59-20334和 JP-A 60-203618已經提出一種 限制橡膠聚合物性質的方法，如溶液黏度、微觀結構和 支鋪結構。此外，JP-A 62-178458和 JP-A 4-10G810及 相似文獻已經提出一種樹膠聚合物的用途，該橡膠聚合 物含有高分子量聚丁二烯橡膠和低分子量聚丁二烯橡® 。仔細回億這些文獻，發現雖然比傳統方法稍有改善， 但是從實用角度來看，還是難以兼顧表面光澤和耐衝擊 性。 g 一方面，JP-B 42-17492、 JP-B 48-18594、和 JP-B 1-33485、JP-A 63-78317和 JP-A 63-165413已經提，出一 種方法，其中苯乙烯/ 丁二烯嵌段共聚物橡膠具有只使 用芳香族乙烯樹脂之橡膠聚合物而言，有高度親合性， 而且JLrA、4-88 &〇 a提出一種橡_聚合物的用途，該聚合 物為一種含有高分子量之苯乙烯/ 丁二烯嵌段共聚物橡瞭 以及低分子量之苯乙烯/ 丁二烯嵌段共聚物橡膠之摻合 物。根據上述方法，雖然可改善樹脂的光擇，卻會降低 耐衝擊性。 JP-A 6 2- 2 8 0 2 1 1 和 JP-A 4- 2 0 96 1 4 提出一種橡 _ 聚合 物的用途，該聚合物含有苯乙稀/ 丁二烯共聚物和聚丁 二烯橡膠》但是，聚丁二烯橡膠的比例本低，所以耐衝 擊性還是難以令人滿意。 JP-A 2-178312和JP-A 3-28210及其相似文獻提供一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（21〇 < 297公釐） ^------C 裝------ί?!—:-----Θ 4 W (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 A7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 __B7_ 五、發明説明（3 ) 種顆粒分散器，如線路混合器，以躲備兼具有優良光澤 和高耐衝擊性之苯乙烯樹脂的線路。但是這傾提案有泡 駸重的缺點，因為需要改變工廠或其類似設備，故要投 資大量的成本。 J P - B 5 - 2 5 8 9 7和j P - B 4 - 6 3 0 9 9提出一種耐衝擊性聚苯 乙烯樹脂組成物，其包括橡膣改質聚苯乙烯和苯乙烯/ 丁 二烯共聚物之摻合物。橡膠改質聚苯乙烯的問題在於橡腠 改質聚苯乙烯的褽法為分別製備含f 4、尺寸顆粒橡膠聚合 物部分之橡瞟改質聚苯乙烯，和含有大尺寸鑌粒橡_聚合 物部分.之橡膠改質聚苯乙烯，然後再藉由擠出機將之接合 ，或在聚合機將含有小尺寸顆粒橡膠聚合物之橡_改質聚苯 乙烯，和含有大尺寸顆粒橡膠聚合物之橡膠改質聚苯乙0 摻合。 含橡膠成分之改質聚苯乙烯，如苯乙烯/ 丁二嫌嵌段共聚 物，已經廣泛用於射出成型技術，如電乇設備的外殼、 文具産品和玩具。主要包括橡膠成分之改質聚苯乙烯（ 如苯乙烯/ 丁二嫌嵌段共聚物）的未經拉伸或未經取向化、 單軸拉伸或取向化、或雙軸拉伸或取向化苯乙烯樹脂薄 膜、片材、或管子，具有優良透明度和耐衝擊性，因此 目前廣泛用為食品包裝容器和熱可收縮薄膜的材料。但 是該改質聚苯乙烯樹脂本身，對其他材料有較差的黏箸 性，例如聚睦胺、聚酯、鐵、不锈辋，和鋁，因此必需 使用黏著劑來改善黏替性《此外，含高橡腠成分的話， 雖然可以改善耐衝擊性，在模製期間薄膜也會發生透明 衣虼伕尺度適用中國圉家標準（CNS ) Α4規格（2Ι0Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

f-'4;16974 A7 Γ B7 五、發明説明（4 ) 度和韌性的問題。降低橡_成分可改善透明度β但是， 組成物卻容易龜裂，對模製成容器的可模製性不良。 為了逹成市場的需要，製造上述兼具耐衝擊性和表面 光澤的苯乙烯樹脂，而且不但具有上述性質又必需容易 製造。據此，本發明目的在於提供一種橡瞟改質之苯乙烯 樹脂組成物，其兼具耐衝擊性和表面光澤。 本發明目的在於提供一種工業级的苯乙烯樹脂組成物 模製品的製法，除了雄持苯乙烯樹脂原有優良的剛性和 固有透明性外，還具有改善的黏著性、透明度、和可模 製性，而且本發明目的在於提供一種利用薄膜、片材或 管子製得的容器。 發昍概論 本發明為了發展上述橡膠改質苯乙烯樹脂組成物，經 深入詳細的研究，發現利用含有待定比例之苯乙烯和共 — -- 軛二烯之環氣化嵌段共聚物（下文稱為.「環氣化改質嵌 段共聚物J )和聚丁二烯橡膠之摻合物所形成的橡膠聚 合物，兼具酎衝擊性和表面光澤。 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 (請先閲請背面之注意事項再填寫本瓦) Θ. 本發明解決了上逑間題，並提供一種利用苯乙烯樹脂 組成物射出成型和擠出成型來製造具有改善黏著性、透 明度和可模製性的製品，苯乙燔樹脂組成物包括： (Α)苯乙烯單體和共軛二烯化合物之環氧化嵌段共聚物， U)非赛合成橡膠，和 (c)苯乙烯聚合物。 本發明提供的苯乙烯樹脂組成物包括（Α)苯乙烯單體和 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 efH；；lJ.e9T4 A7 ’ B7 _ 五、發明説明（S ) 共轭二烯化合物之環氣化嵌段共聚物，（B)_非改質合成 橡膠，和（C)苯乙烯聚合物，並提供由上述組成物製得的 模製品β -......— 本發明的較佳具體實施例為組成物包括(c)声及 分散在該介質之顆粒狀橡膠聚合物，該橡膠聚合物含有 <A)和（B>〇 本發明提供一種由第一具體賁施例之組成物製得的模 製品。 本發明之第一具體實施例，（Β)較桂為二稀聚合物；（Β) 為聚丁二烯或苯乙烯單體和丁二烯的共聚物；（Α>為苯 乙烯單體和共軛二烯之環氣化嵌段共聚物；Μ(Β)為聚 丁二烯；（Β)為底部非改質合成橡膠；（Α)/(Β)重量比 範圍為（50: 50)至（1: 99);環氣化嵌段共聚物（Α)中* 含有20至60重量百分比的苯乙稀，和80至40重量百分比 的共軛二烯；環氣化嵌段共聚物（Α)中，含有24至60重 量百分比的苯乙烯，和76至40重量百分比的共扼二嫌； (Α)之環氧當置為140至7000; U)之環氣當量為140至 2700;顆粒橡膠聚合物含有（i)平均顆粒尺寸為0·1至0.6 微米之小尺寸親粒部分，和（ii)平均顆粒尺寸為0·7至 4.0撤米之大尺寸顆粒部分；小尺寸顆粒部分（i)與大尺 寸顆粒部分（ii)的重悬比範圍為75: 25至5: 95;或小 尺寸顆粒部分（i)與大尺寸顆粒部分（ii)的重量比範® 為 45 : 55至 5 : 95。 本發明之第二較佳具體實施例，係為（A), (B)和 本紙張尺度適用中家標準（CNS ) A4规格（2丨0X297公釐> (讀先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Γ·:‘4」16974 Α7 * __Β7 五、發明説明（6 ) 彼此摻合在一起的組成物。（B)較佳為二烯聚合物；（B) 為聚丁二烯或苯乙烯和丁二烯的共聚物；（B)為底部非 改質合成橡膠；纽成物包括〇·〇1至50重量％(A)、12.5 至99_9重量％ U)和〇至75重量％(c), (A)和（B)的總含量佔

15至100重量百分比；組成物包括1至20重量％ (A)、30 至60重量和〇至75重董％(c), (A)和（B>的總含S 佔15至100重量百分比；或（B)共聚物橡膠中，含有30至 90重量百分比之苯乙烯單體和70至10重量百分比共軛二 烯單體；（A)之環氧當量140至7000。. 本發明提供一種從第二具體實施例之組成物所製得的 模製品β其可藉由射出或擠出而製得。 兩個具體實施例中，A、Β和C中之苯乙烯單體包.括苯 乙烯、烷基取代之苯乙烯（如鄰-甲基苯乙烯、對-甲基 苯乙烯、間-甲基苯乙烯、2,4 -二甲基苯乙烯、對-乙基 苯乙烯、和對-第三丁基苯乙烯）、α-烷基-取代之苯乙 烯（如α-甲基苯乙烯和甲基-對-甲基苯乙烯）、鹵化 ·% 苯乙烯（如鄰-氨苯乙烯和對-氣苯乙烯U這些苯乙烯單 體可單獨使用，亦可使用兩種或多種的混合物。 發喵説明 本發明將詳細說明如下。 本發明所使用之橡膠聚合物，坷為5 0至1重童％環氣 化改質嵌段共聚物（Α),和50至9 9重量％聚丁二烯橡膠 (Β)的摻合物，較佳為40至20重量％環氣化改質嵌段共 聚物（A ),和6 0至8 0重量％聚丁烯橡膠（Β )的摻合物。當 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐） ---------ρ-------,τ^-----Q - r - (請先閲绩背面之注意事頃再填寫本頁) 416374 A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 五、發明説明 ( 7 ) 1 1 環 氣 化 改 質 嵌 段 共 聚 物 的 比 例 大 於 5 0 重 童 % 時 1 會 降 低 1 1 耐 衝 擊 性 9 當 比 .例 小 於 1 重 量 % 時 9 光 澤 度 不 足 〇 1 本 發 明 之 環 氣 化 改 質 嵌 段 共 聚 物 為 2 0 至 60 重 量 % 的 苯 請 ! 先 乙 烯 早 體 α» t 和 80 至 4 0 重 量 % 的 共 軛 二 烯 之 環 氧 化 嵌 閱 讀 1 段 共 聚 物 * 較 佳 為 2 4 至 6 0 重 量 % 的 苯 乙 烯 單 糙 t 和 7 6 至 面 1 I 之 1 4 0 重 量 % 的 共 軛 二 烯 之 環 氣 化 嵌 段 共 聚 物 t 更 佳 為 3 0 至 注 意 1 I 4 5 重 量 % 的 苯 乙 烯 net 早 體 9 和 70 5 5 重 量 % 的 共 軛 二 烯 之 事 項 1 | 環 氣, it 嵌 段 共聚 物 〇 田 環 氣 化 改 質 嵌 段 共 聚 物 中 的 再 填 寫 本 〇 裝 苯 乙 烯 bit? 卑 體 小 於 2 0 重 量 % 降 低 光 澤 度 » 而 當 超 過 60 重 頁 •v_-· 1 _ 量 % 耐 衝 擊 性 不 足 〇 1 構 成 環 氣化 嵌 段 共 聚 物 之 共 軛 二 烯 代 表性的例 子 包 | 括 1， 3- 丁 二 烯 異 戊 二 烯 、 1， 3- 戊 烯 2 , 3- 甲 基 -1 * J 訂 3- 丁 二 烯 S 1， 3 - 戊 二 烯 (戊間二烯）、 3- 丁 基 -1,3 -辛二 1 烯 和 苯 基 -1 ,3 丁 $希。 其中， 較佳者為1 ,3 -丁 二 二烯 | 和 異 戊 二 烯 9 因 為 它 ff5 又 便 宜 又 容 易 使 用 〇 這 些 共 軛 二 1 1 烯 可單獨使 用 9 亦 可 兩 種 或 多 種 一 起 使 用 〇 1 J 並 不 特 別 限 制 苯 乙 烯 和 共 軛 二 烯 之 嵌 段 共 聚 物 的 結 構 I Ο 例 如 苯 乙 烯 和 共 軛 二 烯 之 嵌 段 共 聚 物 可 為 ’A - B - A、 B _ A - B 1 1 1 S Α- B - A - B- A或其類似結構。 分子本身可為直鏈、 支鍵和 1 1 白 由 基 結 構 之 任 何 一 種 或 任 意 上 述 的 組 合 P 嵌 段 共 聚 物 1 中 的 笨 乙 烯 可 為 均 勻 分 布 或 者 為 錐 狀 分 布 〇 嵌 段 的 aa 早 位 1 1 數 逐 漸 增 加 或 減 少 〇 此 外 和 芳 乙 烯 之 數 個 部 分 可 為 均 勻 分 布 ， 和 / 或 與 苯 乙 烯 之 數 値 部 分 在 共 聚 物 部 分 中 各 1 別 為 共 存 的 錐 狀 分 布 〇 - 9 *- 1 1 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（。^!以此格（2丨0乂297公釐> A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 8 ) 1 1 苯 乙 烯 和 共 軛 烯 之 嵌 段 共 聚 物 的 環 氣 化 » 可 藉 由 嵌 1 1 段 共 聚 物 與 已 知 環 氧 化 試 劑 反 應 即 可 〇 1 環 氣 化 反 應 所 使 用 之 環 氣 化 試 劑 的 例 子 包 括 有 機 過 酸 請 1 先 7 如 過 醋 酸 過 苯 甲 酸 S. 過 甲 酸 和 氣 過 醋 酸 過 氧 化 閲 讀 1 I 氣 S 和 過 氣 化 氫 與 低 分 子量脂肪酸之組合 〇 其 中 ， 較 佳 背 1 I 之 1 者 為 過 醋 酸 t 該 酸 在 X 業 级 大 量 生 産 過 程 中 可 便 宜 地 製 注 盡 1 I 造 而 且 該 aCJj* 酸 也 具 有 相 當 的 高 安 定 性 〇 待 佳 者 為 過 醋 酸 事 項 1 | .再 之 在 溶 劑 中 的 溶 液 ， 溶 劑 如 醋 酸 乙 酯 〇 此 外 t 過 醋 酸 / 填 % 本 1 醋 酸 / 醋 酸 乙 酯 溶 液 条 統 也 特 別 優 良 〇 I 不 特 別 限 制 環 氧 化 試 劑 的 含 量 ί 而 且 視 環 氧 化 試 劑 的 1 反 應 性 X 所 需 環 氧 化 的 程 度 和 嵌 段 共 聚 物 之 不 飽 和 磺 1 1 鍵的含量而適當選擇 〇 但 是 t 環 氣 化 試 劑 的 含 量 較 佳 [ %τ 能 使 得 最 終 製 得 的 環 氣 化 改 質 嵌 段 共 聚 物 的 環 氣 當 量 為 1 1 4 0至 7 ,〇 0 0 1 較 佳 為 140至 2700〇 1 環 氣 當 量 更 佳 為 2 0 0 至 2 0 0 0〇 計算公式如下 •璟氩當 I 1 量 1 6 0 0 / (瓌氣化改質嵌段共聚物之環氣乙烷氧的濃 1 度 (重量％ ) ), 且表示法為毎1 莫耳環氣乙烷氣之環氣 1 化 改 質 嵌 段 共 聚 物 的 重 量 〇 1 1 環 氣 乙 烷 氣 之 濃 度 的 決 定 方 法 j 可 用 醋 酸 中 之 溴 化 氫 1 1 溶 液 來 滴 定 得 知 〇 當 環 氧 當 量 大 時 > 降 低 環 氧 乙 院 氧 [ 之 ΔΑ 猿 度 α 另 一 方 面 9 當 環 氣 當 量 小 的 時 候 9 環 热 乙 烷 氧 1 1 之 濃 度 變 高 〇 若 環 氣 當 量 小 於 140, 聚合物可能會較喪失 彈 性 而 當 環 氣 & 田 量 大 於 7 0 0 0 » 因 rLuJ 環 氣 化 而 出 現 之 特 殊 1 性 質 可 能 較 不 易 出 現 〇 1 I -1 0 - l I 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X 297公釐） !f-'-4it6SI4 A7 * B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印裂 五、發明説明 ( 9 ) 1 1 成 分 (M之非改質合成橡膠的例子包括烷二烯聚合物 1 1 9 如 聚 丁 二 烯 聚 異 戊 二 烯 聚間 戊 二烯、聚氨丁 二 烯 1 > 其 中 f 特 佳 為 聚 丁 二 烯 〇 此 外， 苯 乙烯-丁二烯共聚 讀 1 先 物 橡 膠 的 例 子 包 活 苯 乙 烯 -丁二烯共聚物橡膠、苯乙傑-異戊 閲 讀 1 二烯共聚物橡顧 苯乙斌 卜異戊二烯· -丁二烯共聚物橡膠和乙烯-丙烯共聚物橡膠 其中 背 面 1 | - 之 1 待 佳 為 苯 乙 烯 -丁二烯共聚物橡膠。 其可單獨使用, 注 意 1 I 亦 可 兩 種 或 多 種 —· 起 使 用 〇 較 佳為 ασ 單 獨使用，以保 持 高 事 項 1 I 再 的 耐 衝 擊 性 和 優 良 的 表 面 光 澤 〇 .讀 本 雖 然 並 不 待 別 限 制 聚 丁 二 烯 橡膠 的 黏度（黏度傷指在 頁 1 2 5°C 5 % 苯 乙 烯 溶 液 測 量 的 數 值）， 但較佳為3D至2.20 厘 ( 泊 9 更 佳 為 3 0 至 1 7 〇厘泊。 當聚丁二烯橡顔的黏度在2 5°C ! 1 5%苯乙烯溶液_量的數值小於30厘泊，橡膠聚合物的 I 訂 .可 操 控 性 變 差 » 而 當 超 過 2 2 0厘泊， 則會降低光澤。 1 根 據 本 發 明 之 橡 m 改 質 苯 乙 烯樹 脂 組成物，並不 恃 别 1 I 限 制 其 中 之 橡 腠 聚 合 物 含 蛋 〇 但是 > 較佳的範圍為 3 至 1 15 重 量 % 〇 當 橡 膠 聚 合 物 含 量 小於 3 重量％時，會 降 低 1 1 耐 衝 擊 性 9 in 超 過 15 重 最 % 時 9 ㈢ 降 低光澤。 I 苯 乙 烯 単 體 和 共 軛 二 烯 化 合 物之 環 氧化嵌段共 聚 1 I 物 (A)的製備， 藉由含有苯乙烯單體之聚合物嵌段和含 1 1 有 共 軛 二 烯 之 聚 合 物 嵌 段 所 構 成之 共 聚物環氣化而 成 〇 1 苯 乙 烯 tffc» 早 se m 的 例 子 包 括 苯 乙 烯 、CC -甲基苯乙烯、乙烯 1 1 f 基 甲 苯 共 軛 二 烯 的 例 子 包 括 丁二 烯 、異戊二烯、 氮 丁 二 烯 "V 和 瓌 戊 二 烯 〇 商 用 嵌 段 共聚 物 的例子包括苯 乙 烯 1 -丁二烯嵌段共聚物、 苯乙烯- 異戊 二 烯嵌段共聚物 X 和 1 I -1 1 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210/：^公绛）

經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 五、發明説明（10 ) 部分氫化之苯乙烯丁二烯嵌段共聚物。 本發明成分（A)可藉由嵌段共聚物和環氣化試劑反應而 得，如過氣化氳或過酸在惰性溶劑反應而成β在此使用 的過酸包括過醋酸、過甲酸、過苯甲酸、和三_過醋酸 。其中，較佳之環氣化試劑為過醑酸，因此其在工業级 之大量製造中又便宜又具有高安定性本發明之環氧化 嵌段共聚物的環氯化程度，可被溴氣酸滴定來決定，根 據下列方程式計算而得環氧化程度。 瓌氧化當量（.克/當量）=(16,000χ 〔環氧化嵌段共 聚物的重量（克）〕）/ (〔漠氩酸滴定體積（毫升）〕χ 〔 溴氫酸的因素〕） 本發明成分環氧化嵌段共聚物之環氣當置較佳為 140至7,〇〇〇克/當量，特佳為25 0至2, Oflfl克/當童。當 環氣當量小於140克/當量時，二烯嵌段共聚物的固有 瘅性不足。另一方面，當環氣當量大於7, 0 0 0克/當量 時，則會降低瓌氣基改質的效果。 苯乙烯單體和共轭二烯之嵌段共聚物中，不限制環氣 化合物（A)的起始材料。例如苯乙嫌單體與共扼二稀的 嵌段共聚物中，可為 A-B-A、 B-A-B、 B-A-B-A、 A-B-A-B-A 、（A-B)4 Si或其類似結構〇分子本身可為直鋳、自由 基結構和支鏟之任何一種或任意上述的組合。嵌段共聚 物中的苯乙烯可為均勻分布或者為錐狀分布。 本發明並不限制加至苯乙烯樹脂用來改善耐衝擊性之 非改質合成橡膠（B)的成分，當該橡膠具有所需彈性， -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS…祕（210X 297公釐） ---------—-------訂 " -- 《請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨· 4綱74』 A7 B7 五 '發明説明（11) 就不特別限制橡®種類。本發明之非改質合成橡®包括 熱塑性彈性體：非改質合成橡膠的例子包括聚丁二嫌（BR) 聚異戊二稀（Ili)、苯乙稀_ 丁二嫌共聚物橡_(SBR)、 苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物橡膠（SBS)、苯乙燦'異戊二 播嵌段共聚物橡膠（SIS)、氣化苯乙稀-丁二嫌嵌段共聚 物（SEBS)、聚氛丁二烯（CR)、丙烯腈-丁二烯共聚物（NBE) 、丁基橡腠（ΠΚ)、乙烯u醋酸乙嫌酯橡_(EVA)、乙嫌 -丙烯共聚物橡膠（EPH)、乙稀-丙稀-二稀共聚物橡_ (EPDM)、丙烯酸橡腐（ACM)、氣化聚乙稀<CM)、氣化横 酸聚乙烯（C S K )、表氣醇橡® ( C0 )。基於透明度的考it ，成分<B)特別是與苯乙®聚合物有高度相容性較佳。

最好選擇聚丁二烯（Ββ)、聚異戊二稀（IR)、苯乙嫌丁 二烯共聚物橡瞟（SBR)、苯Z·嫌= 共聚物橡P 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買) (SBS)、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物橡膠（SIS)、氫化 苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物橡膠（SEBS)。當SBS、SIS和 SEBS作為苯乙烯嵌段共聚物時，苯乙烯含量較隹為30至 90重量％ β非改質嵌段共聚物不一定需要與環氣化 嵌段共聚胃物的起始对料相等〇此外，兩種或多種二稀嵌 段共聚物的混合物也可使用，只要成分（Β)之笨乙烯含 量為30至9 0重量％ β 本發明橡膠改質苯乙烯樹脂組成物的製法，係將橡瞟 聚合物溶解於苯乙烯單體中，然後藉由任何傳统方法將之 * · *·-·.· .··-··-----!-.·-·».-*·-....... 聚合1一般使用的聚合法包括總體聚合法、溶液聚合法 、或總體-懸浮聚合法（其偽總體聚合後接著懸浮聚合） -1 3- 本紙張尺政適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨ΟΧ297公嫠） A7 16 914 4 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（ 12 ) 1 1 〇 其 中 ,較 佳 為 總 體 聚 合 〇 1 i 本 發 明之 苯 乙 烯 早 體 例 如 包 括 苯 乙 烯 烷 基取 代之 苯 1 乙 烯 (如鄰- 甲 基 苯 乙 烯 對 -甲基苯乙烯、 間-甲 基苯 乙 請 1 先 烯 S 2， 4 — m 甲 基 苯 乙 烯 > 對 -乙基苯乙烯、 和對- 第三 丁 m 讀 1 基 苯 乙 烯）、 C r 烷 基 -取代之苯乙烯（如 α -甲基苯乙烯 背 面 1 I 之 1 和 a -甲基- 對 -甲基苯乙烯） X 鹵 化 苯 乙 烯 (如鄰- 氣苯 乙 注 意 1 I 烯 和 對 -氣苯乙烯）。 其 中 » 特 佳 之 苯 乙 烯 〇>-? 早 體為 苯乙 烯 事 項 1 t X 郯 -甲基苯乙烯、 和對- 甲 基 苯 乙 烯 〇 苯 乙 烯單 體可 单 再 t 寫 Ο 裝 I 獨 使 用 ,亦 可 使 用 兩 種 或 多 種 的 混 合 物 〇 本 頁 若 有 需要 t 可 共 聚 的 單 體 可 以 選 擇 例 如 (甲基）丙烯 酸 1 如 丙 烯酸 和 甲 基 丙 烯 酸 (甲基 >丙 烯 酸 酯 ,如 甲基 丙 I 1 烯 酸 甲 酯、 丙 烯 酸 乙 酯 和 丙 烯 酸 丁 酯 m 丁烯 二.酸 酐 .訂 X 和 丙 烯睛 » 上 述 可 共 聚 C3Cf 早 體 均 可 加 入 苯 乙 烯單 體中 9 1 但 是 含 量不 能 損 及 經 濟 價 值 〇 I 本 發 明當不使用 共 聚 起 始 劑 時 聚 合 溫 度 範 圍為 9 0至 1 I 20 0°C , 若聚合在聚合起始劑（如 有 機 過 氣 化 物）存在下 1 I 發 生 9 則聚 合 溫 度 範 圍 為 5 0 至 18 0°C 0 y j 聚 合 起始 劑 的 例 子 可 視 需 要 選 擇 9 例 如 包 括過 氧縮 酮 1 1 > 如 1 , 1-雙 (第三丁基過氧）環 己 院 1 , 1 - 雙 (第三丁基 1 I 過 氧 )™ 3,3, 5 - 二 甲 基 環 己 烷 、 4， 4 雙 戊 酸 正 丁酯 * 一 * —- 烷 1 基 過 氣 化物 » 如 二 丁 基 過 氣 化 物 和 2， 5- 二 甲 基-2 ，5 -二 1 1 (第三丁基過氣） 己 烷 9 二 醯 基 過 氣 化 物 * 如 苄醯 基過 氣 化 物 和 間-甲苯甲醯基過氣化物 過氣酯， 如過氣苯甲 1 酸 第 三 丁酯 和 其 他 聚 合 起 始 劑 » 如 過 氣 —1 碳酸 酯、 酮 1 1 "1 4- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準为負工消費合作社印製 416974 Α7 Β7 五、發明説明（13) 過氧化物、和氫過氣化物。其可單獨或兩種或多種混合 使用。聚合起始劑的含最，基於苯乙烯單體較佳不超過 10重置％ »當含量超過10重量％時難以控制聚合速度。 在聚合期間，湛劑也可存在溶劑包括芳族烴，如選 自下列之溶劑之一種或至少兩種以上的混合物：甲苯、 二甲苯和乙苯等。基於聚合溶液而言使用之溶劑含量 為0至50重量％。當溶劑含量超過5〇重量％會明顯降 低聚合速率。此外，需要大量的能量用來回收溶劑將 使獲利率降低。 本發明中，若有需要還可加入鍵轉移劑如α—甲基 苯乙烯線形二聚體、正-十二硫醇第三-十二硫醇、卜 s 苯基丁烯-2-芴、1，4(8 卜對 g 二烯（terpin〇Iene>、雙 戊稀、和氣仿。_轉移劑的含量，基於苯乙烯單體而言 ，較佳不超過10重量％。如果鏈轉移劑的含量超過10重 童％，會明顯地降低分子垦，造成耐衝擊強度變差。 本發明之苯乙燦聚合物（㈧包括苯乙烯均聚物和苯乙烯和 可與苯乙稀共聚合之單體的共聚物。例子包括有聚苯乙 烯、苯乙烯- or -甲基苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯甲苯 共聚物、苯乙烯-丙烯腊共聚物、和苯乙烯-甲基丙烯酸 甲酯共聚物〇苯乙烯共聚物中苯乙烯鍵的比例較佳不超 過 50 %。 可適當地選擇每種成分的含量，視所需之耐衝擊性、 黏箸性、透明度和可模製性而定基於黏箸性的考慮， 成分（Α)在整値組成物中的含量為0.01至50重量％，較 -15* 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨ΟΧ297公疫） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 訂 -Tv J· 心 r ΙΪ69Τ4 B7 五、發明説明（k) 佳為1至20重量％。成分（B)在整翻組成物中的含量為 12.5至99重量％,較佳為30至60重量％β當成分的 含量比〇.01重量％少時，黏箸性的改進效果不明顯，當 超過50重量％時，則聚合物反應期間凝膠出現的量曾增 加，而使外觀不良。只要苯乙烯含量相同，成分（&)對 整個組成物酎衝擊性的影逛就與成分（Β)的影繼不那 麼地不同。整値組成物中之成分（Α)和成分（Β>的總置， 取決於耐衝擊性、黏箸性、透明度、可模製性、成本及 其類似性質的考慮而定。整個組成物中之成分（Α)和成 分（Β)的總量範圍為15至100重量％。當總量比15重量％ 小，耐衝擊性會降低。 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據本發明，分布在橡膠改質苯乙烯樹脂組成物之橡 _顆粒，其平均顆粒尺寸和平均顆粒尺寸分布並無特別 的限制。但是，分布之橡膠顆粒較佳的顆粒尺寸分布有 兩値峰，一嫡峰是平均顆粒尺寸為0.1至0.6撤米之較小 尺寸顆粒部分，較佳為0.15至0.5微米，而另一掴峰為 〇· 7至4.0微米之較大尺寸顆粒部分，較佳為D. 8至2.〇榭 米。當較小尺寸顆粒部分之平均頼粒尺寸小於0.1撤米 時，會降.低耐衝擊性，當超過0.6微米時，外觀有明顯 惡化。當較大尺寸顆粒部分之平均顆粒尺寸小於0.7微 米時，會降舷耐衝擊性，當超過4.Q撤米時，外觀有明 頴惡化。若上述橡膠聚合物的平均顆粒尺寸只有一偁單 峰，則任何耐衝擊性、剛性、和外觀均會變差。在此「 平均顆粒尺寸j是利用超薄或超薄切片法來得到組成物 -16~ 本紙張反遣適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公嫠） B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 1S ) 1 1 之 穿 透 式 電 子 顯 徹 照 Η > 測 量 10 0G痼 橡 膠 聚 合 物 顆 粒 之 1 1 圓 形 造 材 顆 粒 尺 寸 9 並 利 用 下 列 方 程 式 來 計 算 平 均 顏 粒 1 尺 寸 請 1 I 平均顆粒尺寸= =(Σ〜. Α4)/㈤ ^ * Dn 先 閲 讀 I 式 中 Πΐ 表 示 橡 m 聚 合 物 顆 JkX. 粒 具 有 相 當 圓 形 之 尺 寸 頼 粒 D; 背 1 I 之 1 (微米） 之 數 巨 〇 注 意 1 I 基 於 總 値 橡 膠 聚 合 物 而 不 特 別 限 制 較 小 尺 寸 顆 粒 事 項 1 再 ,J X 部 分 的 重 量 th * 但 其 為 δ 至 7 5 重 量 % 9 較 佳 為 5 至 45 重 i 本 量 % 〇 較 小 尺 寸 顆 丄 粒 部 分 的 重 量 比 ， 若 小 於 5 重 量 % » 頁 、_^ I 則 外 觀 變 差 t 若 超 過 75 重 量 % 則 耐 衝 擊 性 明 顯 降 低 〇 1 在 此 厂 較 小 尺 寸 顆 粒 部 分 的 重 量 比 J -* 詞 是 利 用 超 1 I 薄 或 超 薄 切 Η 法 來 得 到 組 成 物 之 穿 透 式 電 子 顯 微 照 片 » 1 tr 測 量 1 0 〇(ϊ個 橡 m 聚 合 物 顆 粒 之 圓 形 造 材 顆 粒 尺 寸 t 並 利 1 用 下 列 方 程 式 來 計 算 平 均 顆 <l· * 粒 尺 寸 1 I 較 小 尺 寸 顆 粒 部 分 的 重 量 比 — Σ(^)3/Σ(Α) 3 X 100 1 1 1 式 中 D 和 D s 表示顆粒尺寸， 且D S 表 示 顆 粒 尺 寸 小 於 0*6 徹 米 〇 1 1 本 發 明 之 具 有 兩 値 峰 的 賴 粒 尺 寸 分 布 的 橡 瞜 改 質 苯 乙 1 1 烯 樹 脂 組 成 物 可 經 由 各 種 製 法 製 得 * 例 如 { 1 )將兩種 1 橡 膠 聚 合 物 * 一 種 環 氧 化 改 質 嵌 段 共 聚 物 9 另 一 種 是 聚 1 1 丁 二 烯 * 聚 合 至 苯 乙 烯 單 體 上 * (2 )分別製備兩種橡膣 改 質 苯 乙 烯 樹 脂 組 成 物 * 一 種 是 含 有 較 小 顆 粒 尺 寸 之 橡 1 I 膠 顆 粒 的 橡 驂 改 質 苯 乙 烯 樹 脂 組 成 物 9 另 種 是 含 有 較 1 -1 7 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（2! Ο X 297公釐）

A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（ 16) 1 1 大 顆 粒 尺 寸 之 橡 膠 顆 粒 的 橡 膠 改 質 苯 乙 烯 樹 脂 組 成 物， 1 1 接 著 將 兩 種 組 成 物 利 用 摻 合 機 或 擠 出 機 摻 合 r (3 )分別 1 利 用 兩 艏 聚 合 機 製 備 聚 合 物 溶 液 * 一 種 是 含 有 較 小 頼粒 請 ! 先 尺 寸 之 橡 膠 聚 合 物 的 聚 合 物 溶 液 ， 另 —‘ 種 是 含 有 較 大顆 閲 讀 I 粒 尺 寸 之 橡 膣 聚 合 物 的 聚 合 物 溶 液 * 接 箸 將 兩 種 溶 液狺 脊 面 Ϊ 之 1 合 在 一 起 以 ti=t 兀 成 聚 合 以 及 (4 )利用顆粒分散機， 以間 注 意 1 | 隔丨去或其他方法 » 同 時 製 造 含 有 較 小 顆 粒 尺 寸 之 橡 瞜 聚合 事 項 1 | 物 和 含 有 較 大 顆 粒 尺 寸 之 橡 膠 聚 合 物 以 完 成 聚 合 過程 再 1 C 裝 I 0 上 逑 方 法 中 9 方 法 (1)之兩種橡膠聚合物， 環氣化改 本 頁 S_✓ 質 嵌 段 共 聚 物 和 聚 丁 二 烯 傺 作 為 橡 膠 聚 合 物 以 聚 合至 1 苯 乙 烯 単 體 上 9 以 成 本 和 製 程 來 説 是 較 佳 的 方 法 Ο 1 I 橡 腠 聚 合 物 的 顆 粒 尺 寸 可 以 藉 由 方 法 來 控 制 * 其 中橡 訂 膠 聚 合 物 之 彼 此 黏 度 聚 合 溫 度 Λ 攪 拌 速 率 、 起 始 劑含 1 量 及 其 類 似 條 件 不 同 > 對 苯 乙 烯 nty 早 體 與 橡 膠 聚 合 物 的混 I 合 溶 液 的 聚 合 過 程 或 其 他 方 法 而 均 為 不 同 〇 1 1 本 發 明 之 橡 膠 改 質 乙 烯 樹 脂 組 成 物 若 有 需 要 9 褒 1 I 可 含 有 添 加 劑 » 例 如 潤 滑 劑 (如硬脂酸鋅、 硬脂酸鈣、 I 或 乙 烯 -雙硬脂酸醯胺）， 可 塑 劑 (如礦油） 9 抗 氣 化 m (. 1 1 如 酚 和 磷 酸 之 抗 氣 化 劑 )， 紫外線趿收劑， 阻火劑， 抗 1 1 靜 電 劑 9 填 料 .， 箸 色 劑 9 和 二 甲 基 矽 油 Ο 1 i 本 發 明 組 成 物 4 若 有 需 要 9 還 可 進 —^ 步 含 有 各 種 添加 1 1 劑 » 例 如 填 料 m 色 劑 S 安 定 劑 S 抗 靜 電 劑 紫 外 線吸 收 劑 潤 滑 劑 S 和 抗 嵌 段 劑 只 要 這 些 添 加 劑 不 成為 1 影 m 本 發 明 效 果 的 重 要 因 素 即 可 〇 1 1 -1 8- - 1 1 1 t 本紙張尺度適用中國國家榡率（CNS ) Λ4現格（210X297公釐） 416974 A7 B7 五、發明説明U7) 本發明之橡腠改質苯乙烯樹脂組成物的製法，可以將 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 得 93 可拉拉 較成 別iif起何-KsMsi 合 0 0'的 持為 一任 ，11視反 捏表^ 來用 度改量 物材 *作箱有性氧 ，一 一 容法利具U溫可含 似Η 性可鋁没著環量第 融 ΗΓ-製可模 Hlitl亦嫌 0 0 著還與，黏R當. 或 模 CT-卩拉。乙. 其乙 黏，分箔的而氣低 合ί®/何製用 ^ 和同苯 及苯 熱能部鋁物，環太 摻物 U 任模利畠、相之 器統。的功器與成定佳量 稀合 由擠如 U 率件物 容傳法良的容器組而較當 乙聚 U 。藉壓例 速條聚 造用型優構之容之量之氧 苯他 Β 酯可和 伸的共 製利成有結物的明含中環 聚其趴酸，、材 ί! 拉物·段 來括空料器成起發基物當 之與Β,磺品製管伸、成嵌 用包真材容組 一 本氣成 。9- 狀物 4 聚製模或拉比組和 可法和種於明在據環组定 ， 片成 或模出、軸伸脂例 材方法各限發封根的痼而 或組 、的擠膜雙拉樹比 管的型對只本得。.現整性 狀脂 Ρ 醚物、薄或的烯物 或器成物不自使現岀。箸 珠樹 苯成型、伸物乙成 、容Η成也製會出中.加黏 與將 ί 亞組成材拉成苯組 C 膜明熱組且，-層物增的 融 物者 聚之出 Η 軸組備視定薄發如之而此熱箸成性需 成或」、明射到單之製，而、本例明，因加黏組著所 合 組，I 膠發如得、明統件法材備，發靥。段的視黏器 參 脂起}橡本例製伸發傳條方 Η 製法本金層片殊分低容 樹一外物 ，模拉本與伸伸 佳形 是箸的待部降後 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 a? :p;; 4 B7 ' T ~ 五、發明説明（18) 所 産 生 的 凝 膠 則 無 法 忽 視 〇 只 要 凝 膠 不 産 生 ， 可 選 擇 任 何 的 m 氣 當 量 〇 具 備 本 發 明 組 成 物 之 外 層 的 多 層 模 製 品 和 Η 材 » 可 增 加 表 面 黏 箸 性 〇 製 白 本 發 明 組 成 物 之 模 製 品 可 應 用 至 任 何 外 殼 盤 子 食 物 包 裝 容 器 S 杯 部 分 泡 體 包 裝 Η 、 熱 可 收 縮 Η 材 及 其 類 似 材 料 〇 術 择 本 發 明 橡 膠 改 質 之 苯 乙 烯 樹 脂 組 成 物 9 可 提 供 具 有 優 良 品 質 製 程 卻 不 複 雜 的 模 製 品 9 所 諝 優 良 品 質 卽 兼 顧 高 的 耐 衝 擊 性 和 優 良 的 表 面 光 澤 〇 本 發 明 之 樹 脂 組 成 物 具 有 優 異 的 黏 箸 性 和 可 模 製 .性 » 能 作 成 各 種 模 製 品 食 物 包 裝 容 器 及 其 類 似 物 〇 育 施 例 本 發 明 將 參 下 列 實 施 例 做 更 詳 細 的 說 明 ， 但 本 發 明 不 應 只 受 限 於 1 il |> 宵 施 例 〇 在 下 列 實 施 例 和 fcb 較 實 施 例 中 根 據 J I S K- 687 1 測 量 懸 臂 樑 式 耐 衝 擊 強 度 (I Ζ 0 丨d i m pa c t S t Γ e η g t h ) 9 並 根 據 J I S Z " 8742 來 測 量 表 面 光 澤。 實 施 例 1 將 20公 斤 混 合 溶 液 ， 加 入 内 部 容 積 為 30升 的 聚 合 機 中 * 其 中 Μ 合 溶 液 含 有 9 1 重 量 % 苯 乙 烯 早 體 S 7 重 量 % 聚 丁 二 烯 橡 膣 (BR 1 2 2 0 S 6、 在5 % 苯 乙 烯 溶 液 中 之 黏 度 為 7 2 厘 泊 由 N i ΡΡ on Z e 〇 η有限公司所製造）、 和 2 0 重 量 % Ttm 棟 氣改質嵌段共聚物（苯乙烯含量；40重量％，環氣當量： -2 0 - (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210·χ?<ί7公嫠）

經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明（19 ) 560>,並旦在混合溶液還加入5克1,4(8) -對S二烯 {terpinolene)作為鏈轉移劑e H40rpni(轉速/毎分鐘） 的擬拌速率，一面攪拌混合物，並在12CTC的溫度下維 持3小時，並繼缠在1 4 (TC的溫度下2小時，以進行聚 合。此外，當以20rpia攪拌反應狺合物時，那麽在150°C 的溫度下進行2小時，並繼鑲在22(TC下蒸發20分鐘除 去揮發性物質，以将樹脂組成物製成塊狀物》接著將塊 狀物模製成測試H,以測量物理性質，接箸測置懸臂樑 式耐衝擊強度和表面光澤β此外，穿透式電子光顯徹鏡 可測費分散橡膠顆粒之平均顆粒尺寸。樹脂組成物的性 質列於表1。 啻掄例2 與實施例1相同，將樣品加入聚合機中，並加入2克 蔚三丁基對氣基苯甲酸作為起始劑。當以40rpm的攪拌 速率，一面攪拌混合物，並在115 °C的溫度下維持3小 時，並繼續在1 3 5 eC的溫度下2小時，以進行聚合。此 外，當以2flrpn攪拌反應混合物時，那麼在150°C的溫度 下進行2小時，並繼鑛在22fl°C下蒸發20分鐘除去揮發 性物質，以將樹脂組成物製成塊狀物。評估樹脂組成物 的結果列於表1。 管揄例3 與實施例1相间，將樣品加人聚合機中。當以40rpm 的攪拌速率，一面攪拌混合物，並在120°C的溫度下維 持3小時，並繼鑛在20rpie的轉速下，在140°C的溫度下 表紙乐尺度適用中國國家標準（CNS > A4現格（2【0父297公釐） ---一------0¾.-- - {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 A7 >116974 ___ _B7 五、發明説明（2〇 ) 2小時，以進行聚合。此外，當以l〇rPB攪拌反應混合 物時，那麼在1 5 0°C的溫度下進行2小時，並繼缠在2 2 0°G 下蒸發20分鐘除去揮發性物質，以將樹脂組成物製成塊 狀物β評估樹脂組成物的結果列於表1〇 奮掄例4 利用與實施例3相同的方法，製得樹脂組成物，不過 在20公斤混合溶液中，除了包活有88.6重量％苯乙烯單 體、9.4 5重量％之苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠（1'1^(18116 2100AS,苯乙烯含量：25重董％,在5%苯乙烯溶液中 測得黏度為85厘泊，由Asahi化學工業公司所製造）、和 2重量％環氣化改質嵌段共聚物（苯乙烯含量：40重童％ ，環氣當置：560},還加入5克1,4<8卜對S二烯< terpinolene)作為鏈轉移劑，以代替實施例3中的原始 材料。 實旃例5_ 如同實施例1相同方法製得樹脂组成物，除了起始材 料不同，起始材料列於表1。 hh龄窗掄佛1 如同賁施例1相同方法製得樹脂組成物，除了將實施 例1所使用環氣化改質嵌段共聚物替換成苯乙烯/ 丁二 烯共聚物橡膠（Asaprene 6 7 0A,苯乙烯含量·‘ 40重童％ ，在5%苯乙烯溶液中測得黏度為35厘泊，由Asahi化學 工業公司所製造）外。評估樹脂组成物的結果列於表1。 hh龄窗旆椭2 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） ---^-------ο裝--I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 at f' ^416974 B7五、發明説明（η ) 用丁 使聚 不將 了還 除， -外 物物 成聚 組共 脂段 樹嵌 得質 製改 法化 方氧 同環 相用 1 使 例所 施1 實例 同施 如實 將 重 2 9 和 % 量 8 S 8 為Ιο 改表 別於 分列 量果 含結 的的 體物 單成 烯組 乙脂 苯樹 和估 驂評 橡。 烯% 二量 用乙 使苯 不將 了還 除 ， ，外 物物 成聚 組共 脂段 樹嵌 得質 製改 法化 方氧 同環 PUM f 月 4 使 例所 施 4 實例 同施 如實 將 和 % -TIW 烯.重 為 改 別 分 量 含 的 體 單 烯 乙 苯 和 膠 橡 物 聚 共 烯 二 % 量 重 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) ,裝. 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 本紙張尺度速用中家橾隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） b 416974 五、發明説明（22) 表1 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 實施例 hfc較實施例 1 2 3 4 5 1 2 3 苯乙嫌單體加人量(wU) 91 91 91 86.3 89 91 92 89 聚丁二烯橡膠加入量(wU) 7 7 7 - 4 7 8 — 環氣化-改質嵌段共聚物 、 加入量(wU) 2 2 2 2 7 - - 苯乙烯/T二稀共聚物橡膠 加入最(wU> - - - 11.7 - 2 - 11 小R寸橡腠顆粒之平均顆粒尺寸 0.2 0·2 0·4 0.3 Q.2 — - 大尺寸橡謬顆粒之平均顆粒尺寸 1.1 1.0 1.2 0,7 1,1 0.7 1.3 0.7 小尺寸橡膠顆粒之加入量_ 43 41 38 54 69 - - - 大尺寸橡膠顆粒之加入量(wU) 57 59 62 46 31 100 100 100 懸探式耐衝擊強度(kg.cm/csi) 9.4 10.1 9.5 δ.8 8.9 8·3 11.4 8.5 表面光澤(％) 96 100 94 103 104 89 64 84 -24- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0'〆297公嫠） 416914' A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明 ( 23 ) 1 1 如 表 1 所 示， 本發明 實 施 例 1 至 實 施 例 3 之 橡 腠改 質 1 1 苯 乙 烯 樹 脂 組成 物將完 成 本 發 明 之 高 耐 衝 擊 強 度 和表 面 i 光 澤 的 性 質 。與 比較實 施 例 對 照 來 說 f 比 較 實 施 例1 的 y—»>. 請 ! 先 樹 脂 組 成 物 因其 橡膠聚 合 物 具 有 均 勻 平 均 顆 粒 尺 寸， 故 閱 讀 1 有 較 差 的 耐 衝擊 強度和 表 面 光 澤 〇 此 外 9 由 於 只 有一 値 背 1 I 之 1 橡 膠 聚 合 物 具有 較大顆 粒 尺 寸 > 因 此 bb 較 實 施 例 2的 樹 注 意 1 I 脂 組 成 物 具 有高 耐衝擊 強 度 » 而 且 表 面 光 澤 也 明 顯降 低。 事 項 1 1 W 施 例 6 - 1,0 寫 根 據 表 2 所列 配方， 利 用 漢 歇 爾 W 和 器 將 聚 苯乙 烯 頁 、_^ I (E 18 3 , S u n i t 〇 hi 〇化學有限公司所製造）、 二 烯 嵌 段共 聚 1 -丨 物 (KK38 , 苯乙烯含量7 0重量％ , 由Ρ h i 1 i PS 所 製 造）、 1 1 和 將 上 逑 KK38 環 氣化後 之 二 烯 嵌 段 共 聚 物 (苯乙烯含量 1 訂 7 0 重 量 % 9 環氧 當童67 5克/當量） 摻 和 在 起 0 在樹 脂 ! 溫 度 2 1 ooc、 螺桿轉速3 0 r PH 、 Τ- 模 嘴 唇 隙 距 1 . 5毫米、 唇 寬 距 50 〇毫米、 第一滾棍溫度9 、 第二滾锟溫度e o°c 1 I 和 取 出 速 率70 〇毫米/分鐘， 以製造1 0 米 厚 的Η 1 1 材 Ο 將 Η 材 切成 15毫米 寬 X 1 2 5毫米長的尺寸。 將片材 Γ 相 同 尺 寸 之 10徹 米厚鋁 箔 t 或 將 片 材 相 同 尺 寸 之 100徹米 1 1 厚 聚 對 苯 二甲 酸乙二 醇 薄 膜 放 在 Η 材 之 上 * 並藉 由 1 1 從 一 端 至 距 一端 2 5毫米 處 將 鋁 箔 或 薄 膜 熱 封 至 片材 上 1 (醱力〇 .7公 斤/ 公分2 熱 封 溫 度 2 0 8eC ;熱封時間C .70 1 I 秒 )0 熱封1 小時之後， 在取出速率為2 0 0 毫 采 / 分鐘 條 件 下 9 進 行 180。 的剝離測試， 以測量剝離強度。 此ί 1 I 1 為 了 評 估 可模 製性， 將 Η 材 置 於 Η 材 ηα 早 壓 成 型 機（ 1 -1 5- - i 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A<t洗格（2iOX 29?公釐）

A 五、發明説明（24)

Asano Seisakusho所製造）以形成容器（90X 60X 50毫米） (熱Η溫度1 3 G °C )。 屮龄甯掄例4 根據表2所列配方，利用漢歇爾撻和器，將聚苯乙烯 <E183，Sumitomo化學有限公司所製造）和二烯嵌段共聚 物（KK38,由Phillips所製造）摻合在一起B接箸，擠出 Η材，利用實施例相同方法評估片材對鋁箔或對苯二甲 酸乙二醇薄膜的黏箸性，和評估Η材模製成容器之可模 製性。 表2 —；-------0¾衣— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 實施例 6 7 8 9 10 比較 實例4 聚苯乙烯含童（wt%> 50 50 50 20 50 50 SBS 含量（wt%) 45 40 30 60 - 50 環氣化改質SBS含量（wt3S) 5 10 20 20 50 - 對鋁箔的黏箸性（kgf/coO 0.85 1.0 1.3 1 2.0 2,1 0.50 對PET薄膜的黏箸性（kgf/CB) 0-65 0.83 0.90 1.1 0.95 0.40 可模製性 優 優 優 優 優 優 一2,6* -訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公嫠） =· 416974 D f 五、發明説明（25 ) 宵掄例1 1 - ΐ 5 根據表3所列配方，利用漢歇爾摻和器，將聚苯乙烯 (G-12-55，Sinnittetu化學有限公司所製造）、二烯嵌 段共聚物（KK38,苯乙烯含量70重量％，由Phillips所 製造）、和將上述KK 3 8琛氣化後之二烯嵌段共聚物（苯乙 烯含蛋7 t)重量％，環氧當量6 7 5克/當童）摻和在一起。 接著將混合物射出成塱製得測試片，以測量抗張強度和 懸樑式耐衝擊強度，並藉以評估物理性質和表面狀況。 比較啻施例5 - 6 根據表3所列配方，利用漢歇爾摻和器，將聚苯乙烯 (6-12-55, Sinnittetu化學有限公司所製造）和二烯嵌 段共聚物（KK38，由Phillips所製造）摻和在一起。.接著 ，將混合物射出成型製得測試片，以測量抗張強度和懸 樑式耐衝擊強度，並藉以評估物理性質和表面狀況。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Μ規格（2IOX2W公嫠) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 , 4 ΐ6974 B7 五、發明説明（26 ) 表3 實施例 11 12 13 14 15 比較 實例5 比較 實例6 聚苯乙烯含童(wU!) 70 50 50 - - 50 — SBS 含量(wU) 29.5 49.5 45 90 99.5 50 - 環氧化改質SBS含量(wU) 0,5 0.5 5 10 0.5 - 100 抗張強度(HPa) 3S 30 31 13 13 13 15 . 懸探式耐衝擊強度(J/m) 3.0 4.7 4.5 没有 没有 4.8 S有 斷裂 斷裂 斷裂 表面狀況 優 優 優 優 優 優 凝膠 對鋁箔的黏箸性(kgf/CHl) 0,85 1.0 0.94 2.3 1·1 0.50 3,7 -28- Μ------ίI — ' (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 甘 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例1 6 將含有20公斤混合液〔包含95重量％苯乙烯單體、3 重量％聚丁二烯橡膠（宇部興産公司製，UBE P0L-22H 、5%苯乙烯溶液粘度202cps) 、2重量％環氧改質嵌 段共聚物（苯乙烯含量40重量％、環氧當量550)〕之試 樣以35ί·ρϋΐΜ拌速率一面攪拌，一面於125°C的聚合溫度 下予以聚合歴3小時，接著以20rpin摄拌速率一面攪拌 ，一面於1 4 0 1C聚合溫度下進行聚合歴2小時。又，以 UrPiri攪拌速率一面攪拌、一面於150 10聚合溫度下進 行聚合歷2小時之後，於220 t蒸發20分鐘以除去揮發 性物質，則得小柱粒狀樹脂組成物。 苯 乙 烯 on 早 體 加 入 量 (w tx) 95 聚 丁 二 橡 膠 加 入 量 (w u) 3 環 氧 化 -改質嵌段共聚物 2 加 入 量 (V tX) 小 尺 寸 橡 膠 顆 粒 之 平 均 顆粒 0.5 尺 寸 (L i m ) 大 尺 寸 橡 謬 顆 粒 之 平 均 顆粒 4,0 尺 寸 (i i m ) 小 尺 寸 橡 m 顆 粒 之 量 (W t%) 82 大 尺 寸 橡 膠 顆 W 之 量 (w tS!) 18 懸 樑 式 耐 衝 擊 強 度 (k g · C ΙΠ / C ID ) 4 . 7 表 面 光 澤 {% ) 110 -29 - 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2ΪΟΧ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims (1)

1. A8 B8 C8 * D8 416974' 申請專利範圍 第8610384 6號「苯乙烯糸聚合物、苯乙烯樹脂組成物及 其模製品J專利案 U8牟3月24日修正） 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 杰申請專 1. 一種 質和 聚合 該單 烯單 非— 苯乙 化嵌 —m 2. 如申 烯或 3. 如申 單體 二烯 4♦如申 量比 5 ·如申 重置 所構 利範圍： 苯乙烯条 分散於該 物像令該 體予以聚 髖和共軛 改質合成 烯和80至 段共聚物 聚合物， 請専利範 苯乙烯單 請專利範 和共轭二 聚合物， 基質中之 橡膠聚合 合而製得 二烯化合 橡腠，其 40重量百 ,且具有 或單獨的 圍第1項 體和丁二 圍第1項 烯之環氣 其包括 顆粒橡 物溶解 ;該橡 物之瑗 中⑴ 分比之 環氣當 非-改 之聚合 烯之共 之聚合 化嵌段 (C)苯乙烯聚合物之基 膠聚合物，該苯乙烯条 於苯乙烯單體，然後將 膠聚合物包括（A)苯乙 氧化嵌段共聚物，（B) 為20至85重量百分比之 共軛二烯所構成的琛氣 童為140至7000 ί (B)為 質合成橡_。 物，其中（Β)為聚丁二 聚物橡_。 物，其中（Α)為苯乙烯 共聚物•且（Β)是聚丁 請專利範圍第3項 範薗為（50 : 50)至 請專利範圑第4項 百分比之苯乙烯和 成的環氧化嵌段共 之聚合物，其中（A)/ (Β)之重 (1:99)0 之聚合物，其中（Α)為24至60 76至4 0重量百分比之共轭二烯 聚物〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

   本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A8 § . 4 16·374 Do 六、申請專利範圍 6. 如申請專利範圍第4項之聚合物，其中（A)之環氣當 量為140至2700。 7. 如申請專利範圍第3項之聚合物，其中顆粒橡膠聚合 物具有（i)平均顆粒尺寸為0.1至0.6撤米之小尺寸顆 粒成分，和（ii)平均顆粒尺寸為0.7至4.0徹米之大尺 寸顆粒成分。 8. 如申請專利範圍第7項之聚合物，其中（i)小尺寸顆 粒成分與（ii)大尺寸顆粒成分之重童比範圍為75: 25 至 5 : 9 5 〇 9. 如申請專利範圍第6項之聚合物，其中（i)小尺寸顆 粒成分與（H)大尺寸顆粒成分之重童比範圍為45: 55 至 5 : 9 5。 10. —種模製品，其僳由如申請專利範圍第1項之聚合 物製得。 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 11. 如申請專利範圍第3項之聚合物，其中（A)/(B)之 重量比範圍為（50: 50)至（1: 99),而且顆粒橡腠聚 合物具有（i)平均顆粒尺寸為0.1至0.6微米之小尺寸 顆粒成分，和（Π)平均顆粒尺寸為0.7至4.0微米之大 尺寸顆粒成分。 12. —種苯乙烯樹脂組成物，其偽將（A) 0.01至50重暈 %之苯乙烯單體和共軛二烯化合物之環氣化嵌段共聚 物，（B) 12.5至99.9重最％之非-改質合成橡膠，和 (C) 0至75重量％之苯乙烯聚合物彼此摻合而製得者， -2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X；297公釐） .. ί1' 4169T4 I CS 、 D8 __ 六、申請專利範圍 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中（A)具有環氧當量為140至7000 ; (Β)為二烯聚 合物或單獨的非-改質合成橡膠，且（Α)和（Β)的緦和 範圍佔15至100重量百分比。 13. 如申譆專利範圍第12項之組成物，其中（Β)為聚丁 二烯或苯乙烯和丁二烯之共聚物橡膠。 14. 如申請專利範圍第12項之組成物，其包括1至20重 量％4)、30至60重量％(Β)、和0至75重量％(〇、 且（Α)和（Β)的總和範圍佔15至100重量百分比。 15. 如申請專利範圍第12項之組成物，其中（Β)為30至 9 0重童百分比苯乙烯單體和7 0至10重量百分比共軛二 烯單體的共聚物橡膠。 16. —種模製品，其俗由申請專利範圍第12項之組成物 製得。 17. 如申請專利範圍第16項之模製品，其中成分（Α)、 (Β)和（C)彼此摻混。 18. 如申請專利範圍第16項或第1?項之模製品，其中（Β) 為二烯聚合物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 中 其 » 0 品腠 製橡 模物 之聚 項共 17之 第烯 或二 項丁 16和 第烯 圍乙 範苯 利或 專烯 請二 申丁 如聚 . 為 中 其 品 製 模 之 項 7 ^· 第 或 項 6 1 第 圍 範 A3- 利 專 請 申 如 的 獨 單 為 膠 橡 成 合 質 改 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（21〇Χ297公釐） 74 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範園 21. 如申請專利範圍第16項或第17項之模製品，其係由 擠出模製而得。 22. 如申請專利範圍第16項或第17項之模製品，其偽由 射出成型而得。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X：297公釐） 修止 邱月 申請曰期 1997. 3. 26 案 號 86103846 類 別 (以上各欄由本局填註） A4 C4 416974 4\(,m 971-3755 經濟部中央標準局貞工消費合作社印装 11 專利説明書 -、ί:名稱 新型 中 文 苯乙烯糸聚合物、苯乙烯樹脂組成物及其模製品 (87年9月4日修正） 英 文 STYRENIC POLYMER, STYRENE RESIN COMPOSITION AND MOLDING THEREOF 姓 名 1. 寺西直史 2. 币川晴雄 國 籍 1 .日本 2.日本 一 發明 一 '創作 住、居所 1. 兵庫縣姬路芾網干區新在家940衣掛寮 2. 兵庫縣姬路市余部區上余部500 姓 名 (名稱） 戴西爾化學工業股份有限公司 (夂彳七儿化學工業株式會社） 國 籍 曰本 三、申請人 住、居所 (事務所） 大阪府谓市鐵砲町1番地 代表人 姓 名 兒島章郎 ，._ 圓 Sjj 「--— 訂 .線. 本紙依適用中國gj家樣率（CNS ) Α视^_ ( 21〇><297公董） 裝 B7. h ;：) 9.吟 C由本局} 承辦人代碼 大 類 1 P C分類 A6 B6 本案已向： 國（地區）申請專利，申請曰期： 案號： •□無主張優先權 1996年3月26日待願平8-69733 (主張優先權） 曰本 有閟微生物已寄存於： 寄存日期： 寄存號碼： ---ίυ---裝·---.1-1丨訂 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁各櫊)' ''^ττ*. 線 經濟部中央標準局負Η消費合作社印敦 —2 b~ 本纸張尺度適用中國國家梯準（CNS ) ΑΑ規格（210Χ297公釐）

   經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例1 6 將含有20公斤混合液〔包含95重量％苯乙烯單體、3 重量％聚丁二烯橡膠（宇部興産公司製，UBE P0L-22H 、5%苯乙烯溶液粘度202cps) 、2重量％環氧改質嵌 段共聚物（苯乙烯含量40重量％、環氧當量550)〕之試 樣以35ί·ρϋΐΜ拌速率一面攪拌，一面於125°C的聚合溫度 下予以聚合歴3小時，接著以20rpin摄拌速率一面攪拌 ，一面於1 4 0 1C聚合溫度下進行聚合歴2小時。又，以 UrPiri攪拌速率一面攪拌、一面於150 10聚合溫度下進 行聚合歷2小時之後，於220 t蒸發20分鐘以除去揮發 性物質，則得小柱粒狀樹脂組成物。 苯 乙 烯 on 早 體 加 入 量 (w tx) 95 聚 丁 二 橡 膠 加 入 量 (w u) 3 環 氧 化 -改質嵌段共聚物 2 加 入 量 (V tX) 小 尺 寸 橡 膠 顆 粒 之 平 均 顆粒 0.5 尺 寸 (L i m ) 大 尺 寸 橡 謬 顆 粒 之 平 均 顆粒 4,0 尺 寸 (i i m ) 小 尺 寸 橡 m 顆 粒 之 量 (W t%) 82 大 尺 寸 橡 膠 顆 W 之 量 (w tS!) 18 懸 樑 式 耐 衝 擊 強 度 (k g · C ΙΠ / C ID ) 4 . 7 表 面 光 澤 {% ) 110 -29 - 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2ΪΟΧ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

   經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 /---- . .......... ........ ... I— -I--—I-------- 416974 A5 B5 四、中文發明摘要（發明之名稱： 苯乙稀集聚合物、苯乙烯樹脂 組成物及其模製品 本發明掲示一種橡膠改質之苯乙烯樹脂組成物，該樹 脂組成物可用來模製成兼具表面光澤和耐衝擊性之平衡 性質的模製品。此外，該苯乙烯樹脂組成物及其模製品 也具有優良韌性和優異黏箸性、透明性和可棋製性。 一種苯乙稀条聚合物，其包括（C)苯乙嫌聚合物之基 層和分散於該基質中之顆粒橡膠聚合物，該苯乙烯条聚 合物僳令該橡膠聚合物溶解於苯乙烯單體，然後將該單 體予以聚合而製得；該橡膠聚合物包括（A)苯乙烯單體 和共軛二烯化合物之環氣化嵌段共聚物，（B)非-改質 合成橡膠，其中（A)為20至85重量百分比之苯乙烯和80 至40重量百分比之共軛二烯所構成的環氧化嵌段共聚物 ，且具有環氣當貴為140至7000ί (B)為二烯聚合物，或 單獨的非-改質合成橡膠。

   -2- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS)Α4規格（210x297公釐〉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁各欄) 裝· I ------------- r 416 ST 4 4 n A5 _RR.n.24 . #1_____85 四、英文發明摘要（發明之名稱： ) STYRENIC POLYMER, STYRENE RESIN COMPOSITION AND MOLDING THEREOF To provide a rubber-modified styrene resin composition which can provide a molding having a good balance between surface gloss and impact resistance, Further, to provide a styrene resin composition and a molding thereof having good toughness and excellent adhesion, transparency, and moldability. A styrene based polymer which comprises a matrix of (C) a styrene polymer and a particulate rubber polymer dispersed in the matrix, said styrene based polymer is prepared by dissolving the rubber polymer in a styrene monomer and then polymerizing the monomer, said rubber polymer comprising (A) an epoxidized block copolymer of a styrene monomer with a conjugated diene compound and (B) a non-modified synthetic rubber, in which (A) is an epoxidized block copolymer of 20 to 85 percent by weight of styrene with 80 to 40 percent by weight of a conjugated diene, and has an epoxy equivalent of 140 to 7000; and (B) is an alkadiene polymer, or a sole non-modified synthetic rubber. -請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁各櫊) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 -2 fl·- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 〇 X 297公釐）

   A8 B8 C8 * D8 416974' 申請專利範圍 第8610384 6號「苯乙烯糸聚合物、苯乙烯樹脂組成物及 其模製品J專利案 U8牟3月24日修正） 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 杰申請專 1. 一種 質和 聚合 該單 烯單 非— 苯乙 化嵌 —m 2. 如申 烯或 3. 如申 單體 二烯 4♦如申 量比 5 ·如申 重置 所構 利範圍： 苯乙烯条 分散於該 物像令該 體予以聚 髖和共軛 改質合成 烯和80至 段共聚物 聚合物， 請専利範 苯乙烯單 請專利範 和共轭二 聚合物， 基質中之 橡膠聚合 合而製得 二烯化合 橡腠，其 40重量百 ,且具有 或單獨的 圍第1項 體和丁二 圍第1項 烯之環氣 其包括 顆粒橡 物溶解 ;該橡 物之瑗 中⑴ 分比之 環氣當 非-改 之聚合 烯之共 之聚合 化嵌段 (C)苯乙烯聚合物之基 膠聚合物，該苯乙烯条 於苯乙烯單體，然後將 膠聚合物包括（A)苯乙 氧化嵌段共聚物，（B) 為20至85重量百分比之 共軛二烯所構成的琛氣 童為140至7000 ί (B)為 質合成橡_。 物，其中（Β)為聚丁二 聚物橡_。 物，其中（Α)為苯乙烯 共聚物•且（Β)是聚丁 請專利範圍第3項 範薗為（50 : 50)至 請專利範圑第4項 百分比之苯乙烯和 成的環氧化嵌段共 之聚合物，其中（A)/ (Β)之重 (1:99)0 之聚合物，其中（Α)為24至60 76至4 0重量百分比之共轭二烯 聚物〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

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