TW412546B - Solid titanium catalyst component for olefin polymerization, process for preparation of the same, olefin polymerization catalyst and process for olefin polymerization - Google Patents

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附件四 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

SI明領城 本發明係圃於一種固體钛催化劑成份.由該成扮可使 烯烴以相當高活性地聚合而可製得高立髋規則性之烯烴聚 合物；亦有闢一種裂備該固體鈦催化劑成份之方法，含該 固體鈦催化劑成份之烯烴聚合反醮催化劑.及使用該烯烴 聚合反應催化劑之烯烴聚合反應方法。 琎明背暑 眾所週知聚烯烴如结晶聚丙烯之製備係使用包括週期 表IV族至VI族過渡金屬之化合物及週期表1族至I族金屬 之有機金屬化合物之"齊格勒-納塔催化劑”。再者，己慎 重硏究使用該等催化劑獲得具高聚合反應栝性之高立諼規 則性之結晶聚烯烴之方法。 例如，日本專利公開公報第209207/1986, 104810/ 1987, 104811/1987. 104812/1987, 104813/1987, 311106/1989, 318011/1989及 166104/1 990號敘述，當使 用由含鈦固睡催化劑成份（其包括鈦、鎂、鹵素及電子給 予龈 >,有機鋁化合物及電子给予體所形成之催化劑聚合 烯垤時，則可獲得高聚合反應活性，且可製得高立體規則 性之聚烯垤。 又本申請人對烯烴聚合反應催化劑及烯烴聚合反應方 法進行各種硏究，由其可獲搏具有高聚合活性之高立鑤規 則性之結晶聚烯烴，由經由此硏究己提出大量之提策（如 日本專利公開公報第 108385/1975, 126590/1975, 20297/ 1976. 28189/1976,64586/1976, 92885/1976, 136625/ 本紙張尺度適用中國國家標牟（〇阳）六4規格（210/297公釐） 3 (修正頁） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 附件四 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

SI明領城 本發明係圃於一種固體钛催化劑成份.由該成扮可使 烯烴以相當高活性地聚合而可製得高立髋規則性之烯烴聚 合物；亦有闢一種裂備該固體鈦催化劑成份之方法，含該 固體鈦催化劑成份之烯烴聚合反醮催化劑.及使用該烯烴 聚合反應催化劑之烯烴聚合反應方法。 琎明背暑 眾所週知聚烯烴如结晶聚丙烯之製備係使用包括週期 表IV族至VI族過渡金屬之化合物及週期表1族至I族金屬 之有機金屬化合物之"齊格勒-納塔催化劑”。再者，己慎 重硏究使用該等催化劑獲得具高聚合反應栝性之高立諼規 則性之結晶聚烯烴之方法。 例如，日本專利公開公報第209207/1986, 104810/ 1987, 104811/1987. 104812/1987, 104813/1987, 311106/1989, 318011/1989及 166104/1 990號敘述，當使 用由含鈦固睡催化劑成份（其包括鈦、鎂、鹵素及電子給 予龈 >,有機鋁化合物及電子给予體所形成之催化劑聚合 烯垤時，則可獲得高聚合反應活性，且可製得高立體規則 性之聚烯垤。 又本申請人對烯烴聚合反應催化劑及烯烴聚合反應方 法進行各種硏究，由其可獲搏具有高聚合活性之高立鑤規 則性之結晶聚烯烴，由經由此硏究己提出大量之提策（如 日本專利公開公報第 108385/1975, 126590/1975, 20297/ 1976. 28189/1976,64586/1976, 92885/1976, 136625/ 本紙張尺度適用中國國家標牟（〇阳）六4規格（210/297公釐） 3 (修正頁） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 A7

r 41254£_67 ^五、發明説明（4 ) 1 9 7 6，8 7 4 8 9 / 1 9 7 7, 1 0 0 5 9 6 / 1 9 7 7 , 1 4 7 6 8 8 / 1 9 7 7 , 1 0 4 5 9 3 / 1977, 2530/1978,40093/1978, 4009 4./ 1978, 43094/1978 ,135102/1980,135103/1980, 1 5 2 7 1 0 / 1 9 8 0 , 8 1 1 / 1 9 8 1, 1 1 9 0 8 / 1 9 8 1, 1 8 6 0 6 / 1 9 8 1, 8 3 0 0 6 / 1 9 8 3 , 1 3 8 7 0 5 / 1 9 8 3, 138706/1983, 138707/1983, 138708/1983, 138709/1983 ,1 387 1 0/ 1 983, 1 38 7 1 5 / 1 98 3 , 1 3 8 7 2 0 / 1 9 8 3, 1 3 8 72 1 / 1 9 8 3. 2 1 5 4 0 8 / 1 98 3, 4 7 2 1 0 / 1 9 8 4 , 1 1 7 508/ 1 98 4, 1 1 7 5 0 9/ 1 98 4, 207904/ 1 98 4 , 206 4 1 0 / 1 98 4, 206 408/ 1 98 4 ,206407/1984, 69815/1986, 69821/1986, 69822/1986, 6 98 23/ 1986, 22806/1988. 9 520 8 / 1 9 88 . 1 9 9702/ 1988, 199703/1988, 202603/1988, 202604/1988, 223008/1988 ,223009/1988, 264609/1988, 87610/1989, 15630 5/ 1989, 77407/1990. 8 440 4 / 1 9 9 0 , 2 2 9807 / 1 990, 229806 /1990及 229805 / 1990號）。 用 使 藉 中 造 製 烴 烯 聚 少 減 並 置 11£ 產 高 增 更 可 劑 化 κ£ 應 反 合 由 聚再 煙， 嫌者 之再 性。 活本 高成 較造 具裂 境 環 ---；---------裝--：----訂--------_線 (請先聞讀背面之注意事項再填f本頁) ，〜 經濟部智慧財產局ΜΚ工消費合作钍印製 ，化 題看催 問來加 及 性 害 有 之 劑 化 HE 如 €^ 之催 中每 垤以 烯且 聚性 於活 含劑 要 3 形 益 用 使 述 所 上 如 聚法 性方 活及 高劑 Μ 化 可催 - 該 法 -方垤 垤烯有 烯合具 酤 觀 之 回 源 資 如 增得 此變 因垤 -烯 少聚 地造 能製 可率 儘產 護望高 保期 Μ 境量元 環劑單 ’化劑 應 反 合 聚 烴 烯 及 劑 化 »1£ 催 應 反 合 聚 烯現 聚出 之其 性望 nfl 規切 體 急 立且 高 得值 製價 可菜 且 Η 烴高 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7

r 41254£_67 ^五、發明説明（4 ) 1 9 7 6，8 7 4 8 9 / 1 9 7 7, 1 0 0 5 9 6 / 1 9 7 7 , 1 4 7 6 8 8 / 1 9 7 7 , 1 0 4 5 9 3 / 1977, 2530/1978,40093/1978, 4009 4./ 1978, 43094/1978 ,135102/1980,135103/1980, 1 5 2 7 1 0 / 1 9 8 0 , 8 1 1 / 1 9 8 1, 1 1 9 0 8 / 1 9 8 1, 1 8 6 0 6 / 1 9 8 1, 8 3 0 0 6 / 1 9 8 3 , 1 3 8 7 0 5 / 1 9 8 3, 138706/1983, 138707/1983, 138708/1983, 138709/1983 ,1 387 1 0/ 1 983, 1 38 7 1 5 / 1 98 3 , 1 3 8 7 2 0 / 1 9 8 3, 1 3 8 72 1 / 1 9 8 3. 2 1 5 4 0 8 / 1 98 3, 4 7 2 1 0 / 1 9 8 4 , 1 1 7 508/ 1 98 4, 1 1 7 5 0 9/ 1 98 4, 207904/ 1 98 4 , 206 4 1 0 / 1 98 4, 206 408/ 1 98 4 ,206407/1984, 69815/1986, 69821/1986, 69822/1986, 6 98 23/ 1986, 22806/1988. 9 520 8 / 1 9 88 . 1 9 9702/ 1988, 199703/1988, 202603/1988, 202604/1988, 223008/1988 ,223009/1988, 264609/1988, 87610/1989, 15630 5/ 1989, 77407/1990. 8 440 4 / 1 9 9 0 , 2 2 9807 / 1 990, 229806 /1990及 229805 / 1990號）。 用 使 藉 中 造 製 烴 烯 聚 少 減 並 置 11£ 產 高 增 更 可 劑 化 κ£ 應 反 合 由 聚再 煙， 嫌者 之再 性。 活本 高成 較造 具裂 境 環 ---；---------裝--：----訂--------_線 (請先聞讀背面之注意事項再填f本頁) ，〜 經濟部智慧財產局ΜΚ工消費合作钍印製 ，化 題看催 問來加 及 性 害 有 之 劑 化 HE 如 €^ 之催 中每 垤以 烯且 聚性 於活 含劑 要 3 形 益 用 使 述 所 上 如 聚法 性方 活及 高劑 Μ 化 可催 - 該 法 -方垤 垤烯有 烯合具 酤 觀 之 回 源 資 如 增得 此變 因垤 -烯 少聚 地造 能製 可率 儘產 護望高 保期 Μ 境量元 環劑單 ’化劑 應 反 合 聚 烴 烯 及 劑 化 »1£ 催 應 反 合 聚 烯現 聚出 之其 性望 nfl 規切 體 急 立且 高 得值 製價 可菜 且 Η 烴高 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4規格（210X 297公釐） 41254£ A7 B7 >vi ,τ: 五、發明説明（7) 本發明之烯烴聚合反應用之固體钛催化劑成份包括鎂 、鈦、鹵素及（C)下列結構式（i)所示之鄰苯二甲酸二酯： (請先閱讀背面之注意事項再填穿本頁) (式中R為7個碩原子之支鍵烴基，且兩镝R彼此可相同 或不同）。 本發明之固體钛催化麵成份，除了鎂、钛、鹵素及（ C)上式（i)所示之鄰苯二甲酸二酯Μ外，較好又包括（B)非 鄰苯二甲酸二酯之電子给予體。 此等成份之細節將於後文敘述。 本發明之烯烴聚合反應用之固體钛催化劑成份中.鎂 之含暈爲5至35重量％ ,較好為8至30重量％，更好為10 至28重量％,特佳為12至25重量％; 钛之含量為0.3至10重量％,較好為0.5至8重量％更 好爲0.8至6重量％,持佳為1至5重量％; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 鹵素之含量爲30至75重量％,較好爲35至75重量％, 更好為38至72重量％ .持佳為40至70重量？ί ; 鄰苯二甲酸二酯（C)之含量為0.5至30重量％，較好為 1至27重童％,更好為3至25重置％,特佳為5至23重量 % ;及需要之 非鄰苯二甲酸二酯之電子给予體（D)之含量爲0.05至 7重量％,較好0.1至5重量％，更好0.15至4重量％，特 佳為0.2至3重量％ 。 7 (修正頁} 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐）

41254C A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明（ 5 ) 1 1 1 〇 明 冃 的 f 本 發 明 係 按 照 前 述 習 知 技 術 而 兀 成 ，且本發明之目的 請 1 1 先 係 提 供 —k 種 烯 烴 聚 合 反 應 用 之 固 體 钛 催 化 剤 成份 ,由 該 成 閱 讀 1 背 1 份 可 Η 每 催 化 劑 do 军 元 相 當 高 產 率 地 製 造 高 立 體規 則性 之 烯 ιδ 之 1 I 烴 聚 合 物 1 及 提 供 種 製 備 固 體 钛 催 化 劑 成 份之 方法 1 含 意 事 項 I 該 固 體 钛 催 化 劑 成 份 之 烯 烴 聚 合 反 應 催 化 劑 ,及 使用 烯 烴 再 Ί 聚 合 反 應 催 化 劑 之 烯 烴 聚 合 反 應 方 法 Ο 本 頁 1 發 明 槪 沭 本 發 明 之 固 體 钛 催 化 劑 成 份 包 括 1 1 | 鎂 、 鈦 > 鹵 素 > 及 1 1 訂 1 I (C)下述結構式（i>所 示 之 鄰 苯 二 甲 酸 二 酯： COOR 1 1 D COOR (i) 1 1 I 線 其 中 R 為 7 掴 m 原 子 之 支 m 烴 基 且 兩 個R 彼此 可 相 I I 同 或 不 同 0 1 本 發 明 之 固 體 钛 催 化 劑 成 份 - 除 了 鎂 > 钛、 鹵素 及 上 1 式 (i)所示之鄰苯二甲酸二酯之外， 較好又包括（D)非鄰苯 1 I 二 甲 酸 二 酯 之 電 子 给 予 體 0 1 此 固 體 钛 催 化 劑 成 份 之 製 備 T 係 使 (A〉鎂化合物與（ B) 1 • 1 I 液 態 之 鈦 化 合 物 在 (C )上式（i )所 示 之 鄰 苯 二 甲酸 二酯 及 1 1 (D)非鄰苯二甲酸二酯之電子姶予體存在下接觸， 或使固 1 體 產 物 與 (C )鄰苯二甲酸二酯接觸而得， 該固體產物係由 1 1 本紙浪尺度逋用中國國家樣準（CNS ) A4規格（2丨OX 297公釐）

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!〇X297公釐} 8 (修正頁） 41254t A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、 發明説明（ 6 ) 1 1 使 (A)鎂化合物與（B)液態 之 鈦 化 合 物 » 在 (D )非鄰苯二甲 1 酸 二酯 之 電 子 给 予 體 存 在 下 接 觸 而 得 0 1 本 發 明 之 烯 烴 聚 合 反 應 催 化 劑 包 括 r—» 請 [ 先 [ I ]上 逑 之 固 體 钛 催 化 劑 成 份 r 閱 讀 1 f 1 [ 11 ]有 機 金 屬 化 合 物 催 化 劑 成 份 及 16 之 1 注 1 [u ]電 子 给 予 體 0 意 車 | 本 發 明 之 烯 烴 聚 合 反 應 方 法 包 括 在 刖 述 烯 烴 聚 合 反 應 再 > 1 催 化劑 存 在 下 ，使烯烴予以聚合 1¾ 本 頁 ά· i 匾 早 說 明 1 k 圖 式 顳 示 本 發 製 備 烯 烴 聚 合 反 應 催 化 劑 之 方 法 之 步 驟 [ 1 I 1 包含 製 備 固 體 鈦 催 化 劑 成 份 [ []之 方 法 實 例 〇 1 1 訂 明；> 詳 細 説 明 I 本 發 明 之 烯 烴 聚 合 反 應 用 之 固 體 钛 催 化 劑 成 份 t 其 製 1 1 1 備 方法 P 該 烯 烴 聚 合 反 應 催 化 劑 及 烯 烴 聚 合 反 應 之 方 法 將 I 詳 述於 後 文 〇 1 線 本 文 所 用 之 U 聚 合 反 應 ，， —* 詞 不 僅 意 指 44 均 聚 合 反 暱 1 »9 亦包 含 Μ 共 聚 合 反 ” * 又 本 文 所 用 之 t€ 聚 合 物 身， 一 詞 Γ 不 僅意 指 ft 均 聚 物 亦 包 含 H 共 聚 物 η 0 1 圖 式 為 顯 示 本 發 明 之 製 備 烯 烴 聚 合 反 應 催 化 劑 之 方 法 1 1 之 步驟 說 明 圖 ， 包 含 製 備 固 體 钛 催 化 劑 成 份 [] _ ]之方法實 ί I 例 0 1 1 ί 首 先 說 明 本 發 明 之 烯 烴 聚 合 反 應 用 之 固 體 钛 催 化 劑 成 ί 1 份 〇 i L_ [1固 髒 钛 催 化 劑 成 1 1 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐> 6 Β7 年

A 五 説 明發 ATU7 -一 :蒼.4

Hr! 甲 二 基 苯二 及 酯 乙 酸 矽 、 酯 甲 酸 砂 β $ 物 合 化 { 砂 明機 有 基 烴 為 3 R : 素 物鹵 合或 化基 矽烴 機為 有別 之分 示各 所R2 式及 下 R 為< 好)ζ 較R3 ο » /ί\ 烷si 砂2" 基XR 氧R1 VII ο 及

<= Z 及 有 具 亞 及 旨 9 甲 三 酸 m 亞 如 物 合 化 磷 機 有 之 鍵 < 至 體01 。予 ο 酯給為 乙子常 三 電通 酸 ， 磷 準 % 童 用 使 之 為 好 較 耳 莫 物 合 化 έκ . 0 ο 耳至 其02 耳 莫 為好 A)更 至 0 05紋 〇 播 為因 耳 冥 0 ib 0 製 之 份 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 體 固 備 製 SJ Bt 可 L] 夕 物 合 化 述 了 除 中 份 成 劑 化 uAi^ 虚钛 機 無 或 機 有 之 等 鋁 、 磷 、 矽 含 之 劑 助 應 反 或 體 載 作物 用 合 使化 如 脂 樹 含 包 例 實 之 髖 載 苯 基 烯 乙二 I 烯 乙 苯 及 -s 用 使 好 較 中 其 〇 物 聚 共 基 烯 乙二- 烯 乙 苯 及 d-—1. 苯 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 份 成 劑 化 me 钛 體 固 備 製 份 成 述 上 用 使 無 並 法 方 中 驟 步 何 任 之 法 方 備 製 。 在 法 ， 方中 之份 列成 下劑 用 化 使催 可鈦 但體 , 固 制備 限製 -Π- 另 恃 化 鎂 鎂 態 態 液 液 備 備 製 裂 含 Μ 包 用 亦 述 前 中 用 法 使 方 可 列 , 下 烴。之 於i°SE 劑S Μ ^ 溶崔 I UK 烴 烴 .汰 之 次 — 體 一 β固 用)m備 使 U 製 少物 至合 驟 步 之 物 合 化 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X29?公釐） 17 (修止貝） 41254£ A7 B7 >vi ,τ: 五、發明説明（7) 本發明之烯烴聚合反應用之固體钛催化劑成份包括鎂 、鈦、鹵素及（C)下列結構式（i)所示之鄰苯二甲酸二酯： (請先閱讀背面之注意事項再填穿本頁) (式中R為7個碩原子之支鍵烴基，且兩镝R彼此可相同 或不同）。 本發明之固體钛催化麵成份，除了鎂、钛、鹵素及（ C)上式（i)所示之鄰苯二甲酸二酯Μ外，較好又包括（B)非 鄰苯二甲酸二酯之電子给予體。 此等成份之細節將於後文敘述。 本發明之烯烴聚合反應用之固體钛催化劑成份中.鎂 之含暈爲5至35重量％ ,較好為8至30重量％，更好為10 至28重量％,特佳為12至25重量％; 钛之含量為0.3至10重量％,較好為0.5至8重量％更 好爲0.8至6重量％,持佳為1至5重量％; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 鹵素之含量爲30至75重量％,較好爲35至75重量％, 更好為38至72重量％ .持佳為40至70重量？ί ; 鄰苯二甲酸二酯（C)之含量為0.5至30重量％，較好為 1至27重童％,更好為3至25重置％,特佳為5至23重量 % ;及需要之 非鄰苯二甲酸二酯之電子给予體（D)之含量爲0.05至 7重量％,較好0.1至5重量％，更好0.15至4重量％，特 佳為0.2至3重量％ 。 7 (修正頁} 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐）

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（31 ) 1 , 3-二異戊氧基丙烷， 1.2- 二新戊氧基乙烷， 1 , 3-二新戊氧基丙烷， 2.2- 四亞甲基-1,3-二甲氧基丙烷， 2.2 -五亞甲基-1,3 -二甲氧基丙院， 2.2- 六亞甲基_1, 3 -二甲氧基丙院 1 , 2-雙（甲氧基甲基）環己烷. 2 ,8-二垮螺[5 ,5]十一烷， 3,7 -二垮雙瑗[3,3,1]壬烷， 3,7-二垮雙環[3,3,0]辛烷， 3.3 -二異丁基-1,5 -氧代壬烷， 6, 6-二異丁氧基庚烷， 1.1- 二甲氧基甲基環戊烷， 1 ,卜雙（二甲氧基甲基）環己烷， 1.1- 雙（甲氧基甲基）雙環[2,2,1]庚烷， 1.1- 二甲氧基甲基環戊烷， 2 -甲基-2-甲氧基甲基-1,3-二甲氧基丙烷， 2-環己基-2-乙氧基甲基-1,3-二乙氧基丙烷， 2-環己基-2-甲氧基甲基-1,3-二甲氧基丙烷， 2.2- 二異丁基-1,3-二甲氧基環己烷， 2-異丙基-2-異戊基-1,3-二甲氧基環己烷， 2-環己基-2-甲氧基甲基-1,3-二甲氧基環己烷， 2-異丙基-2-甲氧基甲基-1,3-二甲氧基環己烷， _2-異丁基-2-甲氧基甲基-1,3-二甲氧基環己烷， 本紙悵尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 3 1 (修正頁） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} -裝. -3

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(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!〇X297公釐} 8 (修正頁） 經濟部中央標準局S工福利委：貝會印製 附件二 ：： (i) Η3 412546 — 第-8Π1—47 6 9號專利申請案 申請專利範阐修正本 (88年3月β日） 1. 一棰烯垤聚合反應之固體钛催化劑成份，包括： 鎂、鈦、鹵素. (C)下示結構式（i)之鄰苯二甲酸二酯：

COOR

COOR 其中R為7値碳原子之支鋪烴基，且兩掴R彼此 可相同或不同；及 (D)非鄰苯二甲酯之電子给予體。 2. —種製備如申請專利範圍第1項之固體鈦催化劑成份 之方法，其中該固體體鈦催化劑成份係藉由使（A)鎂化 合物與（B)液態之钛化合物，在（D)非鄰苯二甲酸二酯 之電子给予體及（C)上式（i)所示之鄰苯二甲酸二酯存 在下接觸而得。 3, —種製備如申請專利範圍第1項之固體鈦催化劑成份 之方法，其中該固體鈦催化劑成份係藉由使下列成份 接觭而得： (1) 藉由在（D)非鄰苯二甲酸二醋之II子给予體存在下. 使（A)鎂化合物與（B)液態之钛化合物接觸而得之固 體產物；及 (2) 上示結構式（i)之鄰苯二甲酸二酯。 一棰烯烴聚合反應催化劑，包括： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210>< 297公龙) 412546 A7 B7 經濟部中央標準局員工消资合作社印製 五、 發明説明（ 9 ) 1 1 1 只 要 所 得 成 份 具 有 上 述 組 成 印 可 0 本 發 明 之 固 體 汰 催 化 1 1 劑 成 份 可 使 用 下 列 成 份 製 備 0 1 I U )緙化合物 f—、 請 [ 先 1 可 用 於 本 發 明 之 鎂 化 合 物 包 含 具 有 還 原 能 力 之 鎂 化 A 口 閱 讀 1 背 1 物 (A -1)及不具還原能力之鎂化合物< A- 2) 〇 之 1 d I 具 還 原 能 力 之 鎂 化 合 物 (A M)爲例如Η下式表示之有 意 事 項 I 1 機 鎂 化 合 物 再 > ί I XnMgR2 - η 本 ά. 頁 I 其 中 η為0 η < 2之值； R爲氫 1 含 1至20悃破原子之烷 1 I 基 t 芳 基 或 環 烷 基 1 當 η為0 t 則 2個R彼 此 可 相 同 或 不 同 1 1 1 及 X為鹵素£ 1 1 訂 具 還 原 能 力 之 有 機 鎂 化 合 物 (Α -1 )之實例包含： 1 二 m 基 化 合 物 I 如 二 甲 基 鎂 t 二 乙 基 t 二 丙 基 鎂 I 1 ， 二 丁 基 鎂 1 二 戊 基 鎂 r 二 己 基 鎂 ¥ 二 癸 基 鎂 1 辛 基 丁 基 1 ί 鎂 及 乙 基 丁 基 鎂 r \ 1 線 院 基 鎂 鹵 化 物 如 氯 化 乙 基 鎂 * 氯 化 丙 基 鎂 1 氣 化 丁 1 基 鎂 氯 化 己 基 鎂 及 氣 化 戊 基 鎂 1 1 烷 基 鎂 院 氧 化 物 如 丁 基 乙 氧 基 鎂 1 乙 基 丁 氣 鎂 及 辛 1 1 基 丁 氧 基 鎂 及 1 1 其 他 化 合 物 * 如 氳 化 丁 基 鎂 0 I 不 見 還 原 力 之 有 機 鎂 化 合 物 (A -2 )之實例包含： 1 I 鎂 囱 化 物 » 如 氯 化 鎂 j 溴 化 鎂 * 碘 化 鎂 及 氟 化 鎂 ; 1 i 氧 基 鎂 囱 化 物 J 如 氯 化 甲 氧 基 鎂 1 氯 化 乙 氧 基 鎂 1 i 1 氯 化 異 丙 氧 基 m P 氯 化 丁 氧 基 鎂 及 氯 化 辛 氣 基 鎂 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 4i254e ^ 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五Λ 發明説明（ 1 。) 1 1 芳 氧 基 鎂 鹵 化 物 1 如 氢 化 苯 氧 基 鎂 及 氯 化 甲 基 苯氧 基 1 1 m » 1 I 焼 氧 基 续 t 如 乙 氧 基 鎂 1 異 丙 氧 基 鎂 > 丁 氧 基 鎂， 正 請 1 先 1 辛 氧 基 鎂 及 2- 乙 基 己 氧 基 鎂 I 閲 1 背 1 芳 氧 基 鎂 1 如 苯 氧 基 鎂 及 二 甲 基 苯 氧 基 鎂 * 及 ιέ 1 注 | 鎂 羧 酸 塩 * 如 月 桂 酸 鎂 及 硬 脂 酸 鎂 0 意 事 1 亦 可 使 用 鎂 金 屬 及 氣 化 物 〇 項 再 1 I 填 1 裝 不 具 還 原 能 力 之 鎂 化 合 物 (A -2 )可爲衍生自前述具有 本 頁 1 還 原 能 力 之 鎂 化 合 物 { A -1 )之化合物. 或在製備催化劑成 1 I 份 之 過 程 中 衍 生 之 化 合 物 〇 白 具 還 原 能 力 之 鎂 化 合 物衍 生 1 1 I 不 具 邐 原 能 力 之 鎂 化 合 物 1 例 如 使 具 還 原 能 力 之 鎂化 合 1 1 訂 1 物 與 聚 矽 氧 院 化 合 物 ，含鹵素之矽烷化合物， 含鹵素之鋁 化 合 物 、 m 類 醇 類 、 含 素 之 化 合 物 或 含 0H 基 或 活性 碳 ί 1 氧 鍵 之 化 合 物 接 阑 0 1 I 具 還 原 能 力 之 鎂 化 合 物 或 不 具 還 原 能 力 之 鎂 化 合物 可 1 1 線 VI 與 其 他 金 靥 如 鋁 鋅 Ή 硼 跛 N 納 或 鉀 之 錯 合 或 複合 化 1 合 物 使 用 ， 或 以 與 其 他 金 靥 化 合 物 之 混 合 物 使 用 〇 1 1 Λ i. 刖 述 之 此 種 鎂 化 合 物 可 αο 早 獨 使 用 或 組 合 兩 種 或 多種 使 1 1 用 〇 1 | 本 發 明 中 鎂 化 合 物 與 钛 化 合 物 之 接 m (將述於下文） 係 I 於 液 態 中 進 行 1 且 此 接 觸 中 • 鎂 化 合 物 較 好 使 用 液 態。 至 1 於 液 態 之 鎂 化 合 物 可 使 用 液 體 鎂 化 合 物 或 可 使 用 固體 鎂 1 1 化 合 物 於 溶 劑 中 之 溶 液 〇 1 1 若 鎂 化 合 物 為 固 體 其 可 使 用 電 子 給 予 體 (D- [)製成 1 1 本紙張尺度適用中國國家榡率（CNS ) A4規格（2丨OX 297公釐） 1 〇 41S546 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 五、 發明説明（i ι) 1 1 液 態 0 1 1 電 子 给 予 體 (D -η之實例包含醇類、 酚類、 阑類、 醛 1 ! 類 N m 類 > 胺 類 吡 啶 類 及 金 屬 酸 酯 類 ; 更 詳 而 言 之 1 可 請 ! 先 1 述 及 者 閲 讀 1 1 具 1至18値碳原子之醇類， 如甲醇、 乙醇、 丙醇、 1 Γ 之 1 ii | 醇 戊 醇 > 己 醇 > 2 - 乙 基 己 醇 、 辛 醇 十 二 院 醇 十 八 烷 意 事 1 醇 \ 油 醇 \ 苯 甲 醇 、 苯 乙 醇 、 對 異 丙 基 苯 甲 醇 異 丙 醇 及 項 再 1 1 異 丙 基 苯 甲 醇 1 寫 本 頁 1 具 1 至 18個碳原子 之 含 鹵 素 之 醇 類 t 如 三 氯 甲 醇 三 1 1 氯 乙 醇 及 三 氯 己 醇 » 1 1 1 可 具 有 低 级 烷 基 之 含 6 至20個碩 原 子 之 m 類 1 如 酚 、 1 1 訂 甲 m 二 甲 苯 酚 > 乙 基 m 丙 基 m 任 基 m 異 丙 苯 基 酚 1 及 萘 酚 » I 1 具 3 至 15個碳原子 之 m 類 t 如 丙 m 甲 基 乙 基 m -V 甲 I I 基 異 丁 基 酮 Λ 乙 基 正 丁 基 酮 Λ 苯 乙 嗣 二 苯 甲 酮 苯 醌 及 1 線 環 己 酮 1 1 具 2 至 15個碳原 子 之 醛 類 1 如 乙 醛 、 丙 醛 % 辛 醛 苯 1 1 甲 醛 N 甲 苯 醛 及 萘 醛 r 1 1 具 2 至 20個 碳 原 子 之 醚 類 1 如 甲 醚 乙 醚 > 異 丙 m Λ 1 I 丁 醚 、 戊 醚 四 氫 呋 喃 » 乙 基 苯 甲 醚 乙 二 醇 二 丁 m 苯 I 甲 U 及 二 苯 醚 t 1 f 胺 類 » 如 三 甲 胺 三 乙 胺 、 三 丁 胺 三 苯 甲 胺 及 四 甲 1 t 基 乙 二 胺 t [ 吡 啶 類 - 如 吡 啶 甲 基 吡 啶 乙 基 吡 啶 及 二 甲 基 吡 啶 ί 1 11 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐} 經濟部中央橾隼局員工消費合作社印製 41254c a7 B7 五、發明説明（12) ；及 金颶酸酯類，如四乙氣基钛、四正丙氧基钛、四異丙 氧基钛、四丁氧基鈦、四己氧基钛、四丁氧基锆及四乙氧 基鍤。 其中，較佳者為醇類及金屬酸酯類.特佳者爲具有不 少於6艏碳原子之醇類。 例如，當鎂化合物使用具有不少於6 Μ磺原子之醇類 溶解時.醇之用量，Ml莫耳鎂化合物為準，為不少於1 其耳，較好不少於1.5冥耳。醇之最大用置並無待別限制， 但由經濟觀點來看，較好其最大置不致於過大，例如以1其 耳鎂化合物爲準，醇最大量不超過40其耳。 當鎂化合物使用具有不多於5値碳原子之酵類溶解時， 以1冥耳鎂化合物為準，醇之用量通常不少於15其耳。 本發明中，舉例說明為固體鎂化合物之溶解劑之電子 洽予體（D-1)與後述之非鄰苯二甲酸二酯之電子给予體（D) 所舉例之電子给予體相同。 固體鎂化合物Μ電子给予體（D-1)之溶解反應，通常 係藉使固體鎂化合物與電子給予體（D-1)接觸，若需要則 接箸加熱而進行。此方法中，接觭溫度係在〇至200t：之範 圍，較好為20至1801C,更好為50至150T：。 溶解反睡可在馊溶劑存在下進行，本文所用之烴溶劑 實例包含脂族垤類，如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、 十二烷、十四烷及煤油：脂環族烴類.如環戊烷、甲基環 戊烷、環己烷、甲基環己烷、環辛烷及環己烯；齒化烴類 本紙張尺度適用中國國家榇隼（CNS ) Α4規格（210X297公釐) \2 朴^'訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再彡.¾本頁) 41254£ A7 B7 經濟部中央棣準局員工消費合作社印裝 五' 發明説明（ 1 3) 1 t 1 如 二 氯 乙 院 二 氣 丙 烷 三 氯 乙 烯 及 氣 苯 » 及 芳 族 烴 類 1 1 t 如 苯 甲 苯 及 二 甲 苯 〇 1 雖 然 上 述 鎂 化 合 物 Μ 外 之 其 他 鎂 化 合 物 可 用 於 製 備 固 S. 請 1 先 體 钛 催 化 劑 成 份 [] ] t 但 較 好 使 用 在 最 終 獲 得 之 固 體 钛 催 閱 讀 1 化 劑 成 份 中 將 以 含 鹵 素 之 鎂 化 合 物 形 態 存 在 之 鎂 化 合 物 0 ιδ 之 1 1 因 此 1 若 使 用 不 含 齒 素 之 鎂 化 合 物 1 則 在 製 備 催 化 劑 成 份 意 事 1 項 ! C :]期 間 該 鎂 化 合 物 較 好 與 含 鹵 素 之 化 合 物 接 觸 0 再 I 上 述 化 合 物 中 t 較 好 不 具 還 原 能 力 之 鎂 化 合 物 t 且 本 頁 裝 1 特 佳 者 為 含 鹵 素 之 鎂 化 合 物 I %.t 1 刖 述 所 有 化 合 物 中 t 以 氯 化 I 鎂 氯 化 烷 氧 基 鎂 及 氣 化 芳 氧 基 鎂 較 佳 0 1 I f R 1钍化会物 1 I 訂 本 發 明 中 P 使 用 作 為 钛 化 合 物 者 t Μ 四 钛 化 合 物 為 1 特 佳 〇 此 四 價 钛 化 U 物 例 如 下 式 所 示 之 化 合 物 1 1 T i (OR) a X4 -£ 1 | 其 中 R 為 垤 基 I X 為 原 子 ， 及 0^ g £ 4 c 1 線 此 種 化 合 物 之 實 例 包 含 1 1 四 囱 化 钛 1 如 Γ i cl 4、 丁 i B r 4 及 T i I 4 > 1 1 院 氧 基 钛 三 鹵 化 物 t 如 T i (0CH 3 ) cl T i ( 0 C 2 h 5 ) C 1 3 1 1 T i (0 -正- C 4 Hg )〇 1 3 > T i {0 C2 Hs ) B r 3 及 T i (〇 -異- C4 H9) 1 1 B r 3 ； 1 I 二 院 氧 基 钛 二 鹵 化 物 P 如 T ί ( 0 C Η 3 ) 2 C 1 2 .、 1 1 I T i (0 C 2 h5 )2 cl 2、 T i ( 0 - 正 -C 4 Η 9 ) 2 C 1 2及 T i (0 C2 Η 5 ) 2 B r 2 ； 1 1 三 院 氧 基 钛 單 鹵 化 物 如 Τ i ( 0 C Η 3 ) 3 C 1、 1 1 Τ1 (0 C 2 h5 )3 cl \ T i (0 _正- C4 Η 9 > 3C 1 及 T i (0 C2 Hs )3Β ； 及 1 t 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS) A4規格（210X 297公釐） 1 3 4i254t A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明（ 1 4) 1 1 四 烷 氧 基 钛 t 如 Τ ί ( 0 C Η 3 ) 4、 T i (OC2H5)4, T i (0- 正 - 1 1 C4 Η 9 ) 4 、 T i ( 0 田 C4 Η9 )4及 T i (0 -2 -乙基己基） 4. 0 1 1 其 中 1 較 佳 者 為 四 鹵 化 钛 » 且 特佳者為四 氨 化 钛 〇 此 S. 請 \ 1 等 钛 化 合 物 可 早 獨 使 用 或 組 合 兩 種 或多種使用 0 再 者 1 此 先 閣 讀 1 等 钛 化 合 物 可 籍 溶 解 鎂 化 合 物 (A)所用之該烴溶劑稀釋而 背 之 注 意 事 項 > 1 使 用 〇 1 1 1 (门）龃荣二甲醅二酯 1 本 發 明 所 用 之 鄰 苯 二 甲 酸 二 m (C)為以下列結構式（i) 本 頁 1 裝― 1 所 示 者 ; I r ^ COOR 1 1 ί C ' COOR ⑴ 1 I 訂 I 其 中 R 7 値 m 原 子 之 支 鏈 烴 基；較好為 具 有 至 少 一 1 | 個 支 m 甲 基 之 7 値 m 原 子 之 支 鍵 烴 基；更好為 具 有 一 或 兩 1 I 個 支 鐽 甲 基 之 7 個 碳 原 子 之 支 鐽 烴 基。兩値R 彼 此 可 相 同 1 1 或 不 同 〇 線 1 式 U)所示之鄰苯二甲睃二酯之實例包含鄰苯二甲酸 1 1 二 (2 -甲基己）SI 鄰 苯 二 甲 酸 二 (3 -甲基己）酯 鄰 苯 二 甲 i 1 酸 —* (4 -甲基己）S旨 f 鄰 苯 二 甲 酸 二 (5 -甲基己）酯 * 鄰 苯 二 1 1 甲 酸 二 (2 , 4 - 二 甲 基 戊 )s旨及鄰苯二甲酸二（3, 4 二甲基 * · I I 戊 )m 3 1 1 上 式 中 - 苯 核 可 經 鹵 原 子 或 低 级烴基所取 代 〇 1 ί 上 述 中 係 教 述 兩 個 R彼此相同之式（i >化 合 物 1 但 亦 1 1 可 使 用 具 有 不 同 R 基 之 化 口 物 t 例 如，可使用 組 合 兩 痼 不 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 14 4iS54£ A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 5) 1 I 同 支 鐽 院 基 之 化 合 物 0 1 1 上 述 鄰 苯 二 甲 酸 二 酯 可 DB 単 獨 使 用 或 組 合 兩 種 或 多種使 1 1 用 0 請 1 1 i 至 於 Μ 合 兩 種 或 多 種 鄰 苯 二 甲 酸 二 酯 i 例 如 較 好使用 閔 讀 1 背 1 下 列 之 混 合 物 於 本 發 明 中 〇 ft 之 i 注 1 COOR 意 事 1 [( T 項 I J COOR 再 I 本 裝 頁 ί (R ： 3- 甲 基 己 基 =a % · 5- 甲 基 己 基 =b % * 2 t 4 -二甲基戊 I 基 =C % a + b + C = 100? 〇 1 1 1 本 發 明 中 * 鄰 苯 二 甲 酸 二 酯 (C)含於最终所得之固體 1 1 鈦 化 訂 催 劑 成 份 即 可 t 據 此 在 製 備 固 體 钛 催 化 劑 成 份中， 1 經 常 不 需 本 身 使 用 鄰 苯 二 甲 酸 二 酯 (C). 且在製備固體钛 1 1 催 化 劑 成 份 過 程 中 可 能 可 使 用 可 產 生 鄰 苯 二 甲 酸 二 Θ旨之化 1 1 合 物 0 1 線 fn)雷；铪予勝 1 本 發 明 之 固 體 钛 催 化 劑 成 份 除 了 鄰 苯 二 甲 酸 二 酯（C) 1 1 外 * 較 好 含 有 電 子 给 予 體 (D )C 1 1 至 於 非 鄰 苯 二 甲 肢 二 酯 之 電 子 给 予 體 (D )， 可使用醇 1 1 類 m 類 羧 酸 類 嗣 類 、 醛 類 、 Μ 類 Ν 胺 類 〇th 啶類及 1 金 屬 酸 Βθ 類 1 其 為 前 述 製 備 液 態 鎂 化 合 物 (A)所用之電子 I 给 予 體 (D -1 ) 0 這些電子给予鱧（ D - 1 )中 f 較 好 為 醇 類及金 1 1 饜 酸 酯 類 1 且 特 佳 者 為 具 有 不 少 於 6 値 磺 原 子 之 醇 類。 1 1 電 子 給 予 體 (D -1 )之量與鎂化合物（ A ) 之 溶 解 作 用中所 1 1 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） μ 412546 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、 發明説明（j 6) 1 1 用 者 相 同 〇 1 1 本 發 明 中 1 較 好 下 述 之 電 子 给 予 體 (D -2 > 進- -步使用 1 | 作 為 用 獲 得 具 均 勻 形 狀 及 均 勻 粒 徑 之 固 體 钛 催 化 劑 成 份 ^^ 請 1 先 之 電 子 给 予 體 (D)。 34 讀 1 背 1 電 子 給 予 體 (D -2 )之較佳實例包含： 之 1 I 早 羧 酸 酯 類 1 如 甲 酸 甲 醋 乙 酸 甲 酯 乙 酸 乙 m 乙 意 事 項 1 I 酸 乙 烯 酯 乙 酸 丙 酯 % 乙.酸 異 丙 BI 乙 酸 異 丁 酯 > 乙 酸 辛 开 1 1 酯 乙 酸 環 己 SI 氯 乙 酸 甲 酯 > 二 氯 乙 酸 乙 m N 丙 酸 乙 m 本 裝- 頁 1 Λ 丙 酮 酸 乙 酯 N 三 甲 基 乙 酸 乙 酯 、 丁 酸 甲 酯 戊 酸 乙 酯 、 I 甲 基 丙 烯 酸 甲 m 巴 安 酸 乙 m 、 環 己 院 羧 酸 乙 酯 \ 苯 甲 酸 1 1 I 甲 酯 苯 甲 酸 乙 m > 苯 甲 酸 丙 酯 苯 甲 酸 丁 酯 苯 甲 酸 辛 1 ! 訂 1 酯 苯 甲 酸 環 己 Si Λ 苯 甲 酸 苯 酯 > 苯 甲 酸 苯 甲 m 甲 苯 酸 甲 甲 苯 酸 乙 m 甲 苯 m 戊 酯 乙 基 苯 甲 酸 乙 酯 茴 香 1 I 酸 甲 酯 回 香 酸 乙 SI 乙 氧 基 苯 甲 肢 乙 酯 〇 1 1 脂 族 羧 酸 類 t 如 甲 ‘酸 2 酸 丙 酸 丁 酸 及 戊 m 1 1 1 線 酸 酐 類 如 乙 酸 酐 鄰 苯 二 甲 酸 酐 S 順 丁 烯 二 酐 1 苯 甲 酸 酐 Λ 偏 苯 三 酸 酐 及 四 氫 鄰 苯 二 甲 酸 酐 ； ( 1 嗣 類 - 如 丙 嗣 甲 基 乙 基 m Λ 甲 基 異 丁 基 m 、 乙 基 正 1 1 丁 基 Μ 苯 乙 酮 二 苯 甲 酮 苯 醞 及 環 己 嗣 t 1 | m 類 ，如甲醚、 乙醚、 異丙醚、 丁醚、 戊醚、 乙基苯甲 [ I 醚 乙 二 醇 二 丁 m 苯 甲 醚 及 二 苯基紐 1 1 1 I 含 院 氧 基 之 醇 類 1 如 丁 基 溶 m 素 及 乙 基 溶 m 素 j 1 1 脂 族 m 酸 BI 類 > 如 碩 酸 二 甲 酯 、 碛 酸 二 乙 酯 及 m m 乙 t 1 二 酯 ； 1 1 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） Β7 年

A 五 説 明發 ATU7 -一 :蒼.4

Hr! 甲 二 基 苯二 及 酯 乙 酸 矽 、 酯 甲 酸 砂 β $ 物 合 化 { 砂 明機 有 基 烴 為 3 R : 素 物鹵 合或 化基 矽烴 機為 有別 之分 示各 所R2 式及 下 R 為< 好)ζ 較R3 ο » /ί\ 烷si 砂2" 基XR 氧R1 VII ο 及

<= Z 及 有 具 亞 及 旨 9 甲 三 酸 m 亞 如 物 合 化 磷 機 有 之 鍵 < 至 體01 。予 ο 酯給為 乙子常 三 電通 酸 ， 磷 準 % 童 用 使 之 為 好 較 耳 莫 物 合 化 έκ . 0 ο 耳至 其02 耳 莫 為好 A)更 至 0 05紋 〇 播 為因 耳 冥 0 ib 0 製 之 份 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 體 固 備 製 SJ Bt 可 L] 夕 物 合 化 述 了 除 中 份 成 劑 化 uAi^ 虚钛 機 無 或 機 有 之 等 鋁 、 磷 、 矽 含 之 劑 助 應 反 或 體 載 作物 用 合 使化 如 脂 樹 含 包 例 實 之 髖 載 苯 基 烯 乙二 I 烯 乙 苯 及 -s 用 使 好 較 中 其 〇 物 聚 共 基 烯 乙二- 烯 乙 苯 及 d-—1. 苯 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 份 成 劑 化 me 钛 體 固 備 製 份 成 述 上 用 使 無 並 法 方 中 驟 步 何 任 之 法 方 備 製 。 在 法 ， 方中 之份 列成 下劑 用 化 使催 可鈦 但體 , 固 制備 限製 -Π- 另 恃 化 鎂 鎂 態 態 液 液 備 備 製 裂 含 Μ 包 用 亦 述 前 中 用 法 使 方 可 列 , 下 烴。之 於i°SE 劑S Μ ^ 溶崔 I UK 烴 烴 .汰 之 次 — 體 一 β固 用)m備 使 U 製 少物 至合 驟 步 之 物 合 化 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X29?公釐） 17 (修止貝） 41254t A7 B7 經濟部中央標準局員工消资合作社印製 五、發明説明 ( 18 ) 1 [ 再者， 下歹 J方法中， 使用有機金鼷化合物[I] (將方， 1 1 下文述及） 作 為 有 機 金 屬 化 合 物 0 1 I ⑴使 由 鎂 化 合 物 電 子 給 予 體 (D -1 )及烴溶劑構成 之掖 態 請 1 先 1 m 化 合 物 (A )與液態钛化合物（ B) 接 觸 ,隨後或同時藉 閱 讀 1 背 1 使 鎂 化 合 物 (A)與有機金屬化合物接觸而沈澱固 體之 方 之 1 注 [ 法 〇 意 萆 1 1 此 方 法 中 1 鄰 苯 二 甲 酸 二 酯 (C)與該接觸產 物至 少 再 1 { 接 觸 次 0 寫 本 裝 頁 1 (2)包 括 使 無 機 載 體 舆 液 態 有 機 m 化 合 物 (A)之接觸 產物 與 1 I 液 態 呔 化 合 物 (B )及鄰苯二甲酸二酯< C)接觸之方法。 1 1 I 此 方 法 中 t 無 機 載 體 與 液 態 有 機 鎂化合物（A )之 接 1 1 訂 1 1 觸 產 物 可 先 與 含 鹵 素 化 合 物 及 /或有機金展化合 物接 觸 (3)包 括 由 無 機 或 有 機 載 體 與 由 鎂 化 合 物 、電子给予體（ D - 1 1 1 1) 及 若 需 要 之 烴 溶 劑 所 構 之 液 態 鎂 化 合物（A )之 混合 物 1 1 線 t 製 備 其 上 支 撐 有 鎂 化 合 物 之 無 機 或 有機載體， 接箸 1 使 該 無 機 或 有 m 載 體 與 液 態 鈦 化 合 ici— 物 (B)接觸之 方法 0 i i 此 方 法 中 r 鄰 苯 二 甲 酸 二 (C )與該接觸產 物至 少 1 i 接 觸 一 次 0 1 1 (4 )包 括 使 含 鎂 化 合 物 液 態 钛 化 合 物 (B)及若需要 之電 子 1 I 给 予 體 (D- 1 )及 / 或 烴 溶 劑 之 溶 液 與 無 機或有機載體及 1 1 鄰 苯 二 甲 酸 二 Θ旨 (C)接觸之方法 5 1 1 ⑸包 括 使 液 態 有 機 鎂 化 合 物 U)與液態钛化合物（B)接觸， 1 1 旦 接 著 使 該 接 觸 產 物 與 鄰 苯 二 甲 酸 二 S旨（〇接觸 之方 法 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS M4規格（210X 297公釐） 18 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 412546 A7 B7 五、發明説明（19) ο (6)包括使液態有機鎂化合物（Μ與含鹵素之化合物接觸， 且接箸使該接觭產物與液態鈦化合物接觸之方法。 此方法中，鄰苯二甲酸二酯（C)至少使用一次。 (7>包括使含烷氧基之鎂化合物與液態鈦化合物（Β)及鄰苯 二甲酸二酯（C)接觸之方法。 (S)包括使由含烷氧基之鎂化合物及電子给予體（D-1)構成 之錯合物（液態之鎂化合物（Α)之烴溶液與液態之钛化 合物U)及鄰苯二甲酸二甲酯（C)接觸之方法。 (9)包括使用由含烷氧基之鎂化合物及電子给予體（D-U構 成之液體錯合物（液態之鎂化合物（Α>)與有機金屬化合 物接觭，且接箸使該接觸產物與液態之钛化合物（Β>接 觸之方法。 此方法中，鄰苯二甲酸二酯（C)存在下接觸之方法； 此方法中，該鄰苯二甲酸二酯（C)與該接觸產物至少 接觸一次。 (10) 包括使不具還原能力之液態鎂化合物（Α)與掖態 之钛化合物<Β)在有或無鄰苯二甲酸二酷U)與該接觸產物 至少接觸一次。 (11) 包括使用方法（1)至（10)任一方法所得之反應產 物與液態之鈦化合物（Β〉接觸之方法。 (12) 包括使用方法U)至（10)任一方法所得之反應產 物與鄰苯二甲酸二酯（C)及液態钛化合物（Β)接鵑之方法。 (13) 包括使鎂化合物（Α)與液態之汰化合物（Β>在電子 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 1 9 ---------^------ΐτ------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 412546 A7 B7 五、發明説明（20) 给予體（D)及鄰苯二甲酸二酯（C)存在下接觭之方法。 (14)包括使镁化合物（A)與液態之钛化合物（B)在電子 給予體存在下接觸而形成固體產物，且接箸使該固體產物 與鄰苯二甲酸二酯（C)接觸之方法。 製備固體钛催化劑成份中，諸成份之接觸係在-70至 200t：之溫度，較好在-50至15010,更好在-30至100t之 溫度下接觸。 明確地說，方法（13)及（14)中，鎂化合物（A)與液態 钛化合物（B)之接觸較好在十分低溫下進行，接箸逐漸升 溫，隨後在60至120t,較好在80至100¾.更好在85至 95C,特佳在87至93TC下進行。 製備固體钛催化劑成份所用之諸成份之量係依據所用 方法而改變且通常無法界定。然而，以1莫耳鎂化合物為 準，鄰苯二甲酸二酯（C)之使用量為〇.〇i至10冥耳，較好 為0.1至5其耳；及以1契耳鎂化合物為準，液態钛化合物（ B)之使用置為0.01至1,000其耳，較好為0.1至200冥耳。 上述所得之固體钛催化劑成份含有钛、鎂、鹵素及鄰 苯二甲眩二酯（C),且較好又含有前述童之電子给予體（D) 0 上述方法中，較好以方法（13)及（14)製備含鎂、钛、 鹵素、鄰苯二甲酸二酯（C)及電子给予體（D)之固體钛催化 _成份。 方法U3)及（14)將更詳述於後。 方法（13)及（14>中，當Μ使鎂化合物（A)與液態鈦化 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（2丨0Χ297公釐） 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再"寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印策 20 經濟部中央標準局員工消費合作社印袈 41254t A7 B7 五、發明説明（21 ) 合物（A>接觭而得固體產物時，可能可使鎂化合物（A)之烴 溶液與液態鈦化合物（B)接觸而製備固體產物，或亦可能 先製備鎂化合物與钛化合物（B)之烴溶液，接箸形成固 體產物。 方法（13)及（14)中之電子给予體（D),較好使用電子 給予體（D-1)及（D-2)。例如，其中使用含鹵素之鎂作為鎂 化合物（A)及以具有不少於6値碳原子之醇類作爲電子给予 體（D-1)之方法（14)將更詳述於後。 首先，含鹵素之鎂化合物（A)與具有不少於6個硪原子 之醇類（D-1)在烴溶劑中接觸，而製備溶解該含齒素鎂（A) 於醇類與烴之混合溶液中之均質溶液（鎂化合物溶液）。 此步驟中醇之用童Ml其耳鎂化合物為準，通常為1至 40其耳，較好為1.5至20莫耳，及烴溶劑之用量，莫耳 鎂化合物為準，通常為1至30冥耳，較好為1.5至15其耳。 諸成份之接觸係在65至300¾ ,較好在10至200¾之溫度進 行。 接著.使鎂化合物溶液與電子给予體（卜2)接觸而製 備鎂-電子給予體（D-2)之均質溶液。 此步驟中，電子给予體之用量.Ml其耳鎂化合物為 準，通常為0.01至1.0其耳，較好為0.02至0·7其耳；諸成 份之接觸係在-20至30013 ,較好在20至200Τ之溫度進行 5至240分鐘，較好10至1 20分鐘。 接著，使上述製備之鎂-電子给予體（卜2)溶液與液態 钛化合物接觭而製備鎂-鈦混合溶液。 本紙張疋度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 2\ 裝 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7五、發明説明（22) 此步驟中，钛化合物（B>之使用量.以1克原子鎂為準 ,通常爲2至100克原子，較好4至50克原子。 鎂-電子给予體（D-2)溶液與液態钛化合物（B)之接觸， 較好在十分低溫下進行，接箸逐漸升高溫度，及隨後在 6 0至1 2 0 t ,較好在8 0至1 0 0 C ,更好在8 5至9 5 TC ,待佳在 8 7至9 3 υ進行。 當逐漸升高溫度後.在上述範圍内之溫度進行接觭時 ,可得具有優異聚合反應之固體鈦催化劑成份。 升高溫度期間，較好於催化劑糸統中添加鄰苯二甲酸 二酯（C>.較好在溫度達上述範圍時或之後添加。 此步驟中.鄰苯二甲酸二酯（C)之使用量，Ml其耳鎂 化合物為準，通常為0.01至10莫耳，較好0.05至5冥耳。 添加鄰苯二甲酸二酯（C)後之接觸係進行5至300分鐘，較 好30至1 80分鐘。 烯烴聚合皮廉催仆割 本發明之烯垤聚合反應催化劑包括： [I ]上述之固體钛催化劑成份， [I]有機金屬化合物催化劑成份，及 [I ]電子给予體。 「ΙΓ 1有機舍鼷仆.合物催仆酬成松 本發明中所用之有機金屬化合物催化劑成份較好為含 有湛自週期表I族至I族之金屬之有機金屬化合物。此種 化合物之實例包含有機鋁化合物，I族金1與鋁之烷基錯 合化合物及I族金屬之有機金靥化合物。 ^衣 訂 線 (讀先閱讀背面之注意事項再ΐ寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨Ο X 297公釐） 22 412546 A7 B7 經濟部中央搮準局負工消費合作社印裝 五、 發明説明 23^ 有 機 化 合 物 為 例 如 下 式 所 示 之 有 機 鋁 化 合 物 ： Ra η A IX 3 — η 其 中 R a 為 含 1 至 12値 碳 原 子 之 烴 基 1 X為鹵素或氳， 及 η 為 1 至 3 0 上 式 中 - Ra 為 含 1 至 12値 碳 原 子 之 m 基 1 例 如 院 基 r 環 基 或 芳 基 j 其 特 定 實 例 包 含 甲 基 % 乙 基 > 正 丙 基 異 丙 基 > 異 丁 基 % 戊 基 己 基 > 辛 基 Λ 環 戊 基 環 己 基 苯 基 及 甲 苯 基 0 此 種 有 機 鋁 化 合 物 之 實 例 包 含 ： 三 烷 基 鋁 如 三 甲 基 鋁 % 三 乙 基 鋁 三 異 丙 基 鋁 二 異 丁 基 鋁 三 辛 基 鋁 及 三 ™ 2 -乙基己基鋁： 烯 基 鋁 如 異 戊 間 二 烯 基 鋁 二 院 基 鋁 鹵 化 物 1 如 氯 化 二 甲 基 鋁 > 氣 化 二 乙 基 鋁 、 氯 化 二 異 丙 基 鋁 氯 化 二 異 丁 基 鋁 及 溴 化 二 甲 基 鋁 院 基 鋁 倍 半 齒 化 物 i 如 倍 半 氣 化 甲 基 鋁 倍 半 氣 化 乙 基 鋁 1 倍 半 氯 化 異 丙 基 鋁 1 倍 半 氯 化 丁 基 鋁 及 倍 半 m 化 乙 基 鋁 烷 基 鋁 二 鹵 化 物 ， 如 二 氯 化 甲 基 鋁 f 二 氣 化 乙 基 鋁 P 二 氯 化 異 丙 基 鋁 及 二 澳 化 乙 基 鋁 及 院 基 鋁 氫 化 物 > 如 氫 化 二 乙 基 鋁 及 氫 化 二 異 丁 基 鋁 〇 亦 可 使 用 之 有 機 鋁 化 合 物 為 下 式 所 示 之 化 合 物 R η A 1 Y 3 - η 其 中 Ra 與 前 述 相 同 ； Y為- 0R 4、 - QS i R C3 基 -0 A 1 Rd 2基、 - H R β 2 基 -S i R f 3 基 或 -Ν (R * ) A 1 Rh 2基： η % 1 訂 本紙張又度適用中國國家標準（CNS丨Α4規格（2tOX297公釐） 23 請 先 閱 ik 背 ώ 之 注 意 事 項 再 % ， 畫裝 頁 412546 A7 B7 經濟部中央樣準局貝工消资合作社印装 五、 發明説明 ‘ 24 ) t 1 至 2 ; Rb , R C R ^及R h各為甲基、 乙基、 異丙基、 異丁基 1 1 、 環 己基、 苯 基 等， R β 為 氬 > 甲 基 乙 基 異 丙 基、 苯 基 I 1 、 二 甲基矽 烷 基 等； 及 Rf 與 R s 各 為 甲 基 飞 乙 基 等 0 請 1 先 1 此種有 機 鋁 化合 物 之 實 例 包 含 ； 閱 1 背 ! (i )式 R an A 1 (0Rb )3 -η 之 化 合 物 t 如 甲 氧 化 二 甲基 鋁 & 之 1 注 1 乙 氧 化二乙 基 鋁 及甲 氧 化 二 異 丁 基 鋁 » 意 事 1 1 1 (i i )式 Ra η A 1 { 0S i R c ) 3 - η之化合物， 如EtA 1 ( 0 S i Μ e 3 ), 填 1 (異- B η)2 A 1 ( OS i M e 3 ) 及 (異- Bn )2 A 1 (OS i Et 3 ) t % 本 裝 頁 1 (i i i )式 R A 1 (0 A 1 Rd 2 ) 3 - n之化合物， 如 1 1 Et 2 A 1 0 A 1 E T 2及（ 異-Bu) 2 A 1 0A1 (異- Bu )2 ； 1 ί I (i V)式 n A 1 (NR β2 )3 —η 之 化 物 1 如 Me 2 A 1 NEt2, 1 1 訂 Et 2 A 1N H Me , Μ e 2 A 1 N Η ET t Et 2 A 1 Ν (Μ e 3 Si )2 及 (異- B U ) 2 A 1 N { 1 Me 3S i ) 2 ； 1 1 (V)式 R a η A 1 (S i R f 2 ) 3 -η 之 化 合 物 如 (異- Bu) 1 | 2 A is i M e 3 ; 及 1 旅 (Vi)式 nA 1 [M R« ) A 1 R h 2 ]3 -Π 之 化 合 物 1 如 Ε t 2 A I N ( 1 Me )- A 1Et2及（ 異 * B u ) 2 A IN (Et) A 1 (異- Bu )2 0 1 1 再者， 亦 可 使用 類 似 於 上 述 化 合 物 之 化 合 物 ,例 如 其 1 1 中 兩 個或多 個 鋁 原子 係 經 由 氧 原 子 或 % 原 子 鐽 接 之有 機 鋁 1 I 化 合 物。此 棰 化 合物 之 持 定 寅 例 包 含 (C 2 Η 5 ) 2 Λ 1 0 A 1 ( C 2K 5 ) 1 I 2、 ( C 4 Η 9 ) 2 A 1 0 A 1 ( C4 Ηθ )2 及 (c 2H 5 ) 2 A 1 N (C 2 Η 5 ) A 1 ( C2H5) 2 1 1 1 再者， 亦 可 使用 鋁 氧 烷 如 甲 基 鋁 氧 院 〇 1 1 1 上逑有 機 鋁 化合 物 中 F 較 好 為 由 式 fi & 3 A 】、 R an A ] ( 1 1 本紙張尺度適用中國國家橾隼（CNS )A4現格（210X297公釐） 2 4 A7 B7 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印裝 五、 發明説明 、25 ) 1 1 OR b) 3 - η及R an A 1 (〇 A 1 R2 d) 3- n所示之有機鋁化合物。 1 1 I 族 金 屬 與 鋁 之 烷 基 錯合化合 物為 例 如下式所 示 之化 1 | 合 物 請 1 先 I Μ 1 A 1 R J 4 閱 讀 1 背 1 其 中 Μ 1 為 L i N a 或 Κ , 及Rj為含1至 1 5個碳原子之烴基 之 1 注 | 0 意 事 1 項 I 此 種 化 合 物 之特定實例包含L i Α1 ( C2 Η 5 > 4 及 L ί A 1 ( 再 it 1 1 C 7 Hi 5 ) 4 c 窍 本 裝 頁 1 I 族 金 屬 之 有 機 金 屬 化合物為 例如 下 式所示之 化 合物 [ 1 I RkR !M2 1 1 1 其 中 Rk 及 R 1 各 為 含 1至15値碳原子之烴基或鹵素， Rk 1 丁 1 及 R 1 彼 此 可 相 同 或 不 同 t 但兩者均 素 時除外， 及 Μ2為 1 1 M g Zn 或 Cd 0 1 1 此 棰 化 合 物 之 特 定 實 例包含二 乙基 鋅 ,二乙基 鎂 ,丁 1 I 線 基 乙 基 鎂 1 氯 化 乙 基 鎂 及 氯化丁基 鎂。 1 上 述 化 合 物 可 單 獨 使 用或組合 兩種 或 多棰使用 0 1 1 「ffl 1雷 子 予 賻 1 1 至 於 用 以 形 成 烯 烴 聚 合反應催 化劑 之 霣子给予 縵 [I ] 1 | t 可 使 用 前 述 電 子 给 予 體 [D],亦可使用下式所示之有機 I 矽 化 合 物 ： 1 | R nS i (OR ' ) 4 - η 1 1 式 中 R 及 R , 各 爲 烴 基 ，及 0 < η < 4 〇 1 1 上 式 所 示 之 有 機 矽 化 合物之實 例包 含 1 1 本紙乐尺度適用中國國家梯準（CNS)八4規格（210Χ2Ϊ»7公釐） 25 41254t B7 經濟部中央橾隼局貝工消費合作社印裝 五、 發明説明 (2 6) 1 I 三 甲 基 甲 氧 基 的 院 * 三 甲 基 乙 氧 基 δ夕 烷 1 二 甲 基 二 甲 1 I 氧 基 矽 院 j 二 甲 基 二 乙 氧 基 矽 院 t 二 異 丙 基 二 甲 氧 基 矽 院 1 ] 第 三 丁 基 甲 基 二 甲 氧 基 矽 , 第 三 丁 基 甲 基 二 乙 氧 基 請 < 1 先 1 烷 第 三 戊 基 甲 基 二 乙 氧 基 W lf±r Τκ 二 苯 基 二 甲 氧 基 矽 烷 1 閱 1 L 苯 基 甲 基 二 甲 氧 基 石夕 烷 - 二 苯 基 二 乙 氧 基 矽 院 雙 -鄰- 甲 背 1¾ 之 1 1 苯 基 二 甲 氧 基 矽 院 j 雙 -間- 甲 苯 基 二 甲 氧 基 矽 烷 ) 雙 -對- 注 意 事 1 1 甲 苯 基 二 甲 氧 基 矽 烷 ， m -對- 甲 笨 基 二 乙 氧 基 δ夕 烷 - 雙 方 項 再 y ! 1 基 苯 基 二 甲 氧 基 矽 烷 * 二 環 基 二 甲 氧 基 矽 烷 環 己 基 甲 基 本 可 裝 I 二 甲 氧 基 矽 院 ， 環 己 基 甲 基 二 乙 氧 基 矽 烷 ) 乙 基 二 甲 氧 基 、· 1 1 I 矽 烷 乙 基 三 乙 氧 基 矽 烷 } 乙 烯 基 三 甲 氧 基 矽 烷 1 甲 基 三 1 1 甲 氧 基 矽 烷 • 正 丙 基 三 乙 氧 基 矽 烷 癸 基 三 甲 氧 基 矽 院 1 1 1 癸 基 三 乙 氧 基 矽 院 苯 基 三 甲 氧 基 矽 烷 t Of -氣丙基三 三甲 訂 1 氧 基 5夕 烷 甲 基 乙 氧 基 矽 院 - 乙 基 三 乙 氧 基 6夕 院 乙 烯 1 I 基 三 乙 氧 基 砂 慌 - 第 三 丁 基 三 乙 氧 基 矽 院 正 丁 基 三 乙 氧 1 1 基 矽 院 異 丁 基 三 乙 氧 基 矽 院 苯 基 三 乙 氧 基 矽 烷 a - 1 1 線 胺 丙 基 三 乙 氧 基 矽 慌 J 氯 三 乙 氧 基 矽 院 1 乙 基 二 異 丙 氧 基 I W 烷 - 乙 烯 基 TT 丁 氧 基 矽 院 Ρ 環 己 基 二 甲 氧 基 矽 烷 環 己 1 1 基 三 乙 氧 基 5夕 烷 * 0 - 原 冰 片 三 甲 氧 基 W 烷 ί 2 - 原 冰 Η 1 1 三 乙 氧 基 矽 烷 * 2 - 原 冰 Η 垸 甲 基 二 甲 氧 基 矽 烷 • 矽 肢 乙 酯 1 I * 矽 酸 丁 m 1 三 甲 基 苯 氧 基 矽 院 - 甲 基 三 烯 丙 氣 基 矽 烷 J 1 I 乙 烯 基 (β - 甲 氧 基 乙 氧 基 矽 烷 ) 乙烯基三乙醯氧基S 夕 1 及 二 甲 基 四 乙 氧 基 二 矽 氧 烷 1 1 1 環 戊 基 三 甲 氣 基 矽 2』 -甲 基 環 戊 基 三 甲 氧 基 的 ， 1 1 i -二 票戊基三甲氧基矽1 芫及環戊基三乙氧基f ύ i % ; t 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（2丨0X 297公釐） 2 6 41254ί Β7 裡濟部中失標準局員工消費合作社印裝 五、 發明説明U 7 ) 1 I 二 環 戊 基 二 甲 氧 基 矽 院 • 雙 (2 -甲基環戊基） 二 甲 氧 基 1 1 矽 烷 - 雙 (2 t 3 - 二 甲 基 環 戊 基 )二甲氧基矽货 它及二g 1戊基 1 I 二 乙 氧 基 矽 ； a 請 1 三 環 戊 基 甲 氧 基 矽 慌 環 戊 基 乙 氧 基 石夕 慌 ，二碎 琴戊 先 閱 i 1 基 甲 基 甲 氧 基 矽 院 ί 二 環 戊 基 乙 基 甲 氧 基 矽 院 ， 己 烯 基 三 背 意 事 1 1 甲 氧 基 矽 院 二 環 戊 基 甲 基 乙 氧 基 矽 烷 1 環 戊 基 二 甲 基 甲 ! 1 氧 基 矽 院 t 環 戊 基 二 乙 基 甲 氧 基 矽 院 及 環 戊 基 二 甲 基 乙 氧 項 再 Η I ! 基 矽 烷 0 rt'i 本 頁 裝 1 其 中 • 較 好 使 用 乙 基 三 乙 氧 基 矽 院 t 正 丙 基 三 乙 氧 基 1 I 矽 院 第 三 丁 基 三 乙 氧 基 砂 院 1 乙 烯 基 三 乙 氧 基 矽 院 ' 苯 1 1 基 zr 乙 氧 基 矽 院 1 乙 烯 基 三 丁 氧 基 矽 慌 二 苯 基 二 甲 氧 基 1 1 矽 院 ， 苯 基 甲 基 二 甲 氧 基 矽 院 又 -對- 甲 苯 基 二 甲 氧 基 矽 訂 i 院 ，對- 甲 苯 基 甲 基 二 甲 氣 基 矽 院 « 二 環 己 基 二 甲 氧 基 矽 烷 1 | J 環 己 基 甲 基 二 甲 氧 基 矽 烷 r 2 - 原 冰 片 烷 三 乙 氧 基 5夕 烷 • 1 I 2- 原 冰 Η 院 甲 基 二 甲 氧 基 矽 院 苯 基 三 乙 氧 基 矽 院 1 二 環 1 1 戊 基 二 甲 氧 基 矽 院 己 烯 基 三 甲 氧 基 矽 烷 二 環 戊 基 二 甲 線 1 氧 基 δ夕 院 • 己 烯 基 二 甲 氧 基 矽 院 1 環 竹 基 三 乙 氧 基 矽 * 1 1 三 環 戊 基 甲 氧 基 矽 烷 及 環 戊 基 基 二 甲 基 甲 氧 基 5夕 烷 0 1 ! 本 發 明 中 亦 可 使 用 具 有 兩 傾 或 多 値 經 由 數 値 原 子 鍵 1 1 接 存 在 之 鍵 連 基 之 化 合 物 (後文中有時表示為” 聚 醚 ”） 作 1 I 為 電 子 给 予 體 [I ] 〇 1 聚 醚 為 例 如 具 有 兩 個 或 多 m 選 白 破 、 Λ 氧 \ 氮 磷 1 f Λ 硼 及 硫 之 原 子 作 為 醚 鍵 連 基 間 存 在 之 原 ? 之 化 合 物 0 此 1 1 種 化 合 物 中 • 較 佳 者 為 其 中 有 相 當 大 的 取 代 基 鍵 結 至 醚 鍵 1 ! 本紙悵尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現格（210 X 297公釐） 27 41254C A7 B7五、發明説明（2S)連間存在之原子上且該兩個或多個醚鍵連基間存在之原子 包含數個碳原子之化合物。例如.較佳者為下式所示之聚醚：

rc_R231- 2 R 自 中選 式係 素 元 基 代 R I C 丨 ρ

R 數 整 之 ο H VII η VII 2 為 η 氮 素 鹵 ' 氧 '0 \ 碳 R2n

C

Rn ο

6 2 R 24一 R——C

5 2 ,R 傕取 一 之 少矽 至 及 有硼 具 、 為磷 各 、 6 2 R 至 為 好 較 合 組 意 任 之 6 2 R 至 碕 1 成 形 可 合 組 之 7 2 β 至 子 原 之 L 夕Μ 碳 有 含 可 鐽 主 且 環 之 外Μ 環 苯 例 寶 之 物 合 化 Μ 聚 為 列 下 2 基 己 基 乙 烷 丙 基 氧 甲 基 丙 異 烷 丙 基 氧 甲 烷 丙 基 氧 甲二 t 3 T - - · I 基 第 基 ------—--I------11------# (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 基 己 環 烷 ， 丙烷 基丙 氧基 甲氧 二 甲 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 2 2 基 苯 基 烷烷 丙丙 基基 氧氧 甲 甲 二 二 一 1 3 3 基 乙 基 苯 烷 丙 基 氧 甲 基 乙 基 己 環 烷 丙 基 氧 甲 基 苯 氣 基 甲 基 苯 基 禁 烷 丙 基 氧 甲 烷 丙 基 氧 甲 丙 基 氧 甲 本紙掁尺度適用十國國家標準（CNS ) Λ4現格（210X29·?公釐） 2 8

41254C A7 經济部中央樣準局員工消f合作社印製 B7五、發明説明（2q) 2-(2 -佛苯基）-1. 3 -二甲氧基丙烷， 2-U- +氫禁基）-1,3-二甲氧基丙垸， 2-（對-第三丁基苯基）-丨，3 -二甲氧基丙垸. 2.2- 二環己基-1,3-二甲氧基丙烷， 2.2- 二乙基-1,3-二甲氧基丙烷. 2.2- 二丙基-1,3-二甲氧基丙烷， 2, 2-二丁基-1,3-二甲氧基丙烷， 2 -甲基-2-丙基-】，3-二甲氧基丙烷， 2 -甲基-2-苯甲基-1,3-二甲氧基丙烷， 2-甲基-2-乙基3-二甲氧基丙烷， 2 -甲基-2-異丙基-1,3-二甲氧基丙烷， 2 -甲基-2-苯基-1,3-二甲氧基丙烷， 2 -甲基-2-環己基-1,3-二甲氧基丙烷， 2, 2-雙（對-氯苯基）-1,3-二甲氧基丙烷， 2. 2-雙（2-環己基乙基>-1,3-二甲氧基丙烷， 2 -甲基-2 -異丁基-1,3 -二甲氧基丙烷， 2-甲基- 2-(2-乙基己基）-1,3-二甲氧基丙烷 2.2- 二異丁基-1,3-二甲氧基丙烷， 2,2 -二苯基-1,3-二甲氧基丙烷， 2, 2 -二苯甲基-1,3 -二甲氧基丙烷， 2. 2-雙（環己基甲基）-1,3 -二甲氧基丙烷， 2, 2 -二異丁基-】，3 -二乙氧基丙烷， 2, 2-二異丁基-1.3 -二丁氧基丙烷， 2 -異丁基-2 -異丙基-1 , 3 -二甲氧基丙烷， 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Λ4規格（210XW7公釐） 2 9 (請先閱讀背面之注意事項再><寫本1 ) 訂 41254^ A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 五、發明説明 30) 1 1 2 _ 2-二 第 二 丁 基 -1 .3 - 二 甲 氧 基 丙烷， I 1 2 , 2-二 第 丁 基 - 1 ,3- 二 甲 氧 基 丙烷， 1 [ ο ο -— ύ 1 L· — 新 戊 基 - 1 ‘3 -二 甲 氧 基 丙 慌. 請 1 先 2-異丙 基 -2 -異戊基-1 ,3 -二甲氧基丙 烷 t 閱 讀 1 背 2-苯基 一 2 -苯甲基- 1,3 -二甲氧基丙烷 . ilr ί 注 | 2-環己 基 -2 -環己基甲 基 -1 ,3 -二甲氧 基 丙烷， 意 事 項 I I 2 , 3-二 苯 基 -1 ,4 -二乙 氧 基 丁 1 再 1 I 2 , 3-二 環 己 基 -1 ,4 -二 乙 氧 基 丁 烷， j 本 頁 裝 1 2 , 2-二 苯 甲 基 Μ ,4 -二 乙 氧 基 丁 院， 'v 1 2，3-二 環 己 基 -1 ,4 -二 乙 氣 基 丁 f 1 I 2 , 3 -二 異 丙 基 -1,4 ™ — 乙 氧 基 丁 烷， 1 1 2 , 2-雙 訂 1 (對- 甲 基 苯 基）Μ ,4 -二甲氧基 丁 OT， 2 , 3-¾ (對- 氯 苯 基 )-1 ,4 -二甲氧基丁 院 P 1 1 2 _ 3-雙 (對- 氣 苯 基 )-1 ,4 -二甲氧基丁 院 1 1 I 2 , 4 -二. 苯 基 -1 ,5 -二甲 氧 基 戊 烷 • J 1 線 2，5 -二 苯 基 -1 ,5 -二甲 氧 基 己 烷 r 1 2，4 -二 異 丙 基 -1 ，5 -二 甲 氣 基 戊 院. 1 1 2 , 4 -二 異 丁 基 -] ，5 -二 甲 氧 基 戊 ί 1 2 , 4 -二 異 戊 基 -1 ,5 -二 甲 氣 基 戊 院· 1 I 3 -甲氧 基 甲 基 四 氮 呋喃， ί I 卜甲氧 基 甲 基 二 烷， i 1 1 , 2 -二 異 丁 氧 基 丙 院， 1 1 1 , 2 -二 異 丁 氧 基 乙 院， 1 1 1 , 2 -二 異 戊 氧 基 乙 院， 1 1 本紙張尺度適用肀國國家標準（CNS ) Λ4規格Π10Χ2π公簧） 3 0

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（31 ) 1 , 3-二異戊氧基丙烷， 1.2- 二新戊氧基乙烷， 1 , 3-二新戊氧基丙烷， 2.2- 四亞甲基-1,3-二甲氧基丙烷， 2.2 -五亞甲基-1,3 -二甲氧基丙院， 2.2- 六亞甲基_1, 3 -二甲氧基丙院 1 , 2-雙（甲氧基甲基）環己烷. 2 ,8-二垮螺[5 ,5]十一烷， 3,7 -二垮雙瑗[3,3,1]壬烷， 3,7-二垮雙環[3,3,0]辛烷， 3.3 -二異丁基-1,5 -氧代壬烷， 6, 6-二異丁氧基庚烷， 1.1- 二甲氧基甲基環戊烷， 1 ,卜雙（二甲氧基甲基）環己烷， 1.1- 雙（甲氧基甲基）雙環[2,2,1]庚烷， 1.1- 二甲氧基甲基環戊烷， 2 -甲基-2-甲氧基甲基-1,3-二甲氧基丙烷， 2-環己基-2-乙氧基甲基-1,3-二乙氧基丙烷， 2-環己基-2-甲氧基甲基-1,3-二甲氧基丙烷， 2.2- 二異丁基-1,3-二甲氧基環己烷， 2-異丙基-2-異戊基-1,3-二甲氧基環己烷， 2-環己基-2-甲氧基甲基-1,3-二甲氧基環己烷， 2-異丙基-2-甲氧基甲基-1,3-二甲氧基環己烷， _2-異丁基-2-甲氧基甲基-1,3-二甲氧基環己烷， 本紙悵尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 3 1 (修正頁） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} -裝. -3

.0J 4i254t A7 B7 經濟部中央標準局負工消资合作社印製 五、 發明説明 3 2) 1 1 2 - 環 己 基 -2 -乙 氧 基 甲 基- 1 . 3 * 二 乙氧基環 己 院， 1 1 2 - 環 己 基 -2 -乙 氧 基 甲 基-1， 3- 二 甲氧基環 己 1 | 2 - 異 丙 基 -0 -乙 氧 基 甲 基-1 , 3- 二 乙氧基環 己 烷. 請 1 先 1 2- 異 丙 基 _ 2 -乙 氧 基 甲 基-1， 3 - 二 甲氧基環 己 烷， 聞 讀 1 1 2 - 異 丁 基 - 2 -乙 氧 基 甲 基- 1 , 3- 二 乙氧基環 己 院， 面 -> 1 注 i 2- 異 丁 基 -2 -乙 氧 基 甲 基- 1 , 3- 二 甲氧基環 己 院， 意 I Γ 項 I 蓥 (對- 甲 氧 苯基） 膦 再 Η 1 1 甲 基 苯 基 (甲 氧 基 甲 基） 矽 院 t % 本 裝 頁 1 二 苯 基 雙 (甲氧 基 甲 基 )矽 烷 1 I 甲 基 環 己 基 雙（甲 氧 基 甲基）矽 院 1 1 1 I 二 -第三丁基雙 (甲氧 基甲 基 )矽烷， 1 1 環 己 基 -第三丁 基 雙 ( 甲氧 基 甲 基 )5夕烷 ,及 玎 1 異 丙 基 -第三丁 基 雙 (甲氧 基 甲 基 )矽烷 0 1 1 其 中 較 佳 者為2 0 j U 二異 丁 基 -1 ,3 -二 甲氧基丙烷， 1 ! 2- 異 丙 基 -2 -異丁基 -1,3 - 二甲 氧 基 丙 惊， !-異 丙 基-2-異 I 線 戊 基 -1 ,3 -二甲氧基 丙 烷 * 2,2 -二環己基-1,3- 二 甲氧基 丙 ί 院 及 2 , 2- 雙 (環己基 甲 基 ) t 1 3 二甲氧基丙 垸 I 1 亦 可 使 用 作 爲電子给 予體 [I ] 者 為： 1 1 含 気 之 電 子 给予體， 如2， 6 ™ 二 取 代之 六氫 吡 啶，2 . 5 - 1 I 二 取 代 之 .1 - 氫 吡 啶， 經取 代之 安 甲 二 胺（如 N , N .卜 ’，N ’ -四 I 甲 基 亞 甲 二 胺 及 Η卜 ,Ν 四甲基亞甲二胺 )及 經 吹代之 咪 1 | 唑 啶 (如1 ,3 一 3 ε甲 基 m 1啶及1 -二苯甲 基 2 - -苯基眯 唑 1 I 啶 )； 1 1 磷 之 電 子 给予體， 如亞 磷 1¾ 酯 (如亞 磷SS三乙酯， 亞 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） 3 2 412546 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 、33) 1 1 酸 三 正 丙 酯 » 亞 異 丙 ΘΙ 亞 磷 酸 三 正 丁 m 亞 1 1 SI 二 異 丁 酯 ' 亞 磷 酸 二 乙 m 正 丁 酯 及 亞 磷 酸 二 乙 酯 笨 m )； t 1 及 請 1 1 先 含 氧 之 電 子 給 予 體 如 2 , 6 - 經 取 代 之 四 氳 吡 喃 及 2 , 5- 間 ιΐ 1 背 經 取 代 之 四 氫 吡 喃 0 1¾ 之 1 注 ! 前 述 之 電 子 給 予 體 可 單 獨 使 用 或 組 合 兩 種 或 多 槿 使 用 意 事 1 項 I 〇 再 1 聚 合 催 化 劑 本 裝- 頁 1 本 發 明 之 烯 烴 聚 合 反 暱 催 化 劑 可 經 預 聚 合 1 預 聚 合 之 I 催 化 劑 可 在 固 um> 騷 鈦 催 化 劑 成 份 [] ] ♦ 有 m 金 靥 化 合 物 催 化 1 i 1 劑 成 份 [I ] 及 % 需 要 之 電 子 給 予 體 存 在 下 使 烯 m 、 多 烯 1 1 訂 等 預 () 共 聚 合 而 製 得 〇 1 本 發 明 中 1 對 預 聚 合 反 應 方 法 並 無 恃 別 限 制 ， 例 如 t ! 1 預 聚 合 反 FH 可 在 後 述 之 惰 性 溶 劑 中 進 行 0 此 例 中 較 好 添 1 | 加 烯 烴 及 該 催 化 劑 成 份 至 惰 性 溶 劑 中 並 在 溫 和 條 件 下 進 行 1 線 預 聚 ，八 口 反 pa 0 預 聚 合 反 應 可 在 所 得 預 聚 物 係 溶 於 聚 合 反 應 1 介 質 中 之 條 件 下 進 行 - 或 可 在 所 得 預 聚 物 未 溶 於 其 中 之 條 1 1 件 下 進 行 〇 較 好 1 預 聚 合 反 應 係 在 所 得 預 聚 物 未 溶 於 聚 合 I 1 反 m VU··· 介 質 中 之 條 件 下 進 行 0 1 | 預 聚 合 反 m !iUt' 中 所 用 之 烯 烴 實 例 包 含 含 2個或多個碳原 I 子 之 a -烯烴， 例如. 乙烯， 丙烯. 1 -丁烯， 1 -戊烯， 1 1 己 烯 3 - 甲 基 -】 -丁烯， 3 甲基- ]- 戊 烯 - 3 - 乙 基 -1 -戊烯 1 1 1 4 - 甲 基 -1 -戊烯. 4 ,4 -二甲基- 1 - a 烯 - 4 - 甲 基 -1 -己烯. 1 1 4， 4 - --1 甲 基 -1 -己烯， 4 _乙基- 1 - 己 烯 3 - 乙 基 叫 -己烯， 1 1 本紙ί良尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 3 41254t B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印策 五、 發明説明 (3 4) ί i 1 - 辛 烯 - 1 - 癸 烯 1 - 十 二 碳 烯 1 - 十 四 碳烯 ' 1 -十 碳 烯 1 1 1 - 十 八 m 烯 及 】- 二 十 碳 烯 〇 這 itti 烯 烴 可單 獨 使 用 或 組 合 1 1 兩 種 或 多 種 使 用 0 請 1 先 1 預 聚 合 反 應 所 用 之 α -U &烴可與後述之聚合反應中戶 / T 閱 讀 1 背 1 用 之 a -烯烴相同或不同。 1¾ 之 1 注 l 多 烯 化 △ 物 之 宵 例 包 含 意 % i 項 1 脂 族 多 烯 化 合 物 t 如 4 - 甲 基 -1 ,4 ~己二持 & , 5 -甲甚- 再 1 I 1 裝 1 _ 4- 己 二 烯 6- 甲 基 -1 ,6 -辛二铺， 7 _甲基- 1 , 6 - 辛 二 烯 1 本 I 1 6 - 乙 基 -1 ,6 -辛二烯， 6 -丙基- 1 , 6 - 辛 二 烯， 6 - 丁 基 -1 - 1 I 辛 二 烯 1 6- 甲 基 -1 ,6 -壬二烯， 7 -甲基-1 , 6- 壬 二 烯 1 6- 乙 1 1 r 基 - 1 ,6 -ί 二烯， 7 -乙基-1 , 6 _ 士二嫌， 6-甲基- 1 , 6 - 癸 ~* 1 1 铺 ， 7 - 甲 基 -1 ,6 -癸二烯及6 -甲基-1 . 6 - + 二 碳 二 烯 • 1 . 4 - IT 1 己 二 烯 j 1 , 5 - 己 二 烯 } 1 , 6- 庚 二 烯 1 1 , 6-辛 二 烯 > 1 , 7 - 辛 1 1 二 烯 » 1 , S- 壬 二 烯 1 , 癸 二 烯 1 . 1 3 -十四磺二烯， 1 ,5 t I ,9 -癸三烯， 丁二烯及異戊間二烯； 1 1 線 脂 環 族 多 烯 化 合 物 如 乙 烯 基 環 己 院， 乙 烯 基 原 冰 Η 1 烯 • 亞 乙 基 原 冰 片 烯 r 二 環 戊 二 烯 環 烯 二烯 及 2 , 5- 原 冰 片 1 1 二 烯 1 . 4 - 二 乙 烯 基 環 己 院 • 1 , 3- 二 乙 烯基 環 已 院 - 1 , 3 - 1 1 二 乙 烯 基 環 戊 烷 ], ^ - 二 乙 烯 基 環 辛 院 ,1 - 烯 丙 基 -4 -乙 i | 烯 基 環 己 烷 1 . 4 - 二 烯 丙 基 環 己 * 1 - 烯丙 基 -5 -乙烯基 1 | 環 辛 垸 1 , 5 - 二 烯 丙 基 環 辛 1 - 烯 丙 基-4 -異丙烯基琿 1 I I 己 烷 1 - 異 丙 L.gi 基 -4 -乙烯基環己烷及異丙烯基- 3 - 乙 1 i 基 環 戊 院 及 1 ! 芳 族 多 烯 化 合 物 如 二 乙 烯 基 苯 及 乙烯 基 異 丙 基 苯 i 1 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210X 297公楚） A7 412546 B7 五、發明説明（35 ) 〇 亦可使用： 芳香族乙烯基化合物，如苯乙烯，經取代苯乙烯.烯 丙基苯，經取代烯丙基苯，乙烯基禁，經取代之乙烯基禁 ，烯丙基萘及經取代烯丙基萘： 脂環族乙烯基化合物.如乙烯基環戊烷，經取代乙烯 基環戊烷，乙烯基環己烷，經取代乙烯基環己烷，乙烯基 環庚烷，經取代乙烯基環庚烷及烯丙基環冰片烷； 環烯烴，如環戊烯，環庚烯，原冰Η烯，5 -甲基- 2-原冰片烯，四環十二碳烯及2 -甲基-1,4, 5,8 -甲撐-1,2, 3, 4, 4a ,5, 8, 8a -八氫萘；及 不飽和矽烷化合物，如烯丙基三甲基矽烷、烯丙基三 乙基矽烷，4-三甲基矽烷基丁烯，6-三甲基矽烷基-1 -己烯，8 -三甲基矽烷基-卜辛烯及10 -三甲基矽烷基-卜癸 稀。 其中，較好使用乙烯，丙烯，1-丁烯，1-二十碳烯， 3-甲基-丁燔.3-甲基-】-戊烯，4 -甲基-卜戊烯，乙烯 基環己烷，二甲基苯乙烯.烯丙基三甲基矽烷及烯丙基禁 〇 惰性溶劑之實例包含脂族烴，如丙烷，丁烷，戊烷， 己烷，庚烷，辛烷，癸烷，+二碳烷及煤油；脂環族烴， 如環戊烷，環己烷及甲基環戊烷：芳族烴，如苯，甲苯及 二甲苯：及鹵化烴，如氣乙烯及氯苯。這些溶可單獨或組 合使用ΰ ---------I------1T------線 (請先閱請背而之注意事項再>"本頁) 經濟部中央標隼局員工消f合作杜印51 本紙張尺度適用中國國家標羋（CNS ) Α4現格( 210X297公釐) ^5 412546 A7 A7 B7 經濟部中央標準局舅工消費合作社印策 五' 發明说明 3 1 1 上 述 惰 性 溶 劑 中 - 特 佳 者 為 脂 族 烴 〇 1 1 本 發 明 中 Ϊ 預 聚 合 反 應 可 在 烯 烴 或 多 烯 變 成 液 體 之 條 1 i 件 下 進 行 1 或 可 在 氣 相 硗 件 下 進 行 0 請 1 先 預 聚 合 反 VU·' 可 以 批 次 1 半 連 m 或 連 m 方 式 進 行 Λ 閱 讀 1 背 i 預 聚 合 反 應 条 統 中 催 化 劑 濃 度 可 高 於 聚 合 反 應 % 統 中 而 之 1 注- 1 催 化 劑 之 濃 度 0 意 事 1 劑 份 項 I 預 聚 合 反 m VU»， 中 催 化 劑 成 份 之 濃 度 可 依 所 用 催 化 成 再 1 1 而 改 變 » 但 固 體 鈦 催 化 劑 成 份 [] ] 之 濃 度 f 以 1升之聚合 h 本 裝- I 1 反 應 容 積 為 準 1 通 常 期 望 在 約 ΰ. 00 1至5 ,000 m m ο 1 ' 較 好 約 、， 1 0 . 0 1 至 ], 0 0 0 m mo 1 , 特佳約0 .] 至 50 0 m m 〇 1之範圍 5 1 1 | 有 機 金 屬 化 合 物 催 化 劑 成 份 [ []期 望 之 使 用 量 % 1 克 1 1 訂 1 之 固 體 ί太 催 化 劑 成 份 [I ] 可 製 得 0 . 0 1 至 2 , 0 0 0 g » 較 好 0 . 03 至 1 , 0 0 0 § - 更 好 0 . 0 5 至 2 0 0 g 之 量 之 預 (共） 聚 物 之 量 〇 亦 即 1 1 有 機 金 屬 化 合 物 催 化 劑 成 份 [ϊ ]之 使 用 量 1 Μ 固 體 钛 催 1 | 化 劑 成 份 中 之 钛 1冥耳為準， 通常約為0 .1 至 1 , 0C 0 it 0 1 更 好 1 線 的 0 . 5至5 0 0 ffl 0 1， 特佳為1 至 1 OOra 0 1 〇 1 I 預 聚 〇 反 應 中 若 需 要 可 使 用 電 子 给 予 髖 [ Π j 1 其 量 1 ί 為 Μ 固 datt m 钛 催 化 劑 成 份 中 之 钛 原 子 1冥耳為準， % 勾為0 .0 1 i ί 至 51 m 〇 1 , 較好C .C 5 至 3 0 πι 0 t 十 更 好 0 . ΐ至1 0 u 0 1 0 1 1 預 聚 合 反 通 常 在 约 -2 0 至 + I ο ο π之溫度， 交好在约- r t 2( )至 + S 0亡， 更好专 ‘勺- U 丨至 4 (； 'V 之 溫 度 下 進 行 0 1 卜 I 預 聚 合 反 應 中 可 使 用 分 子 量 m 節 劑 如 氫 〇 1 1 當 上 述 所 得 預 聚 A α 之 催 化 m 係 呈 懸 浮 液 態 時 此 闱 聚 1 1 合 之 呈 懸 浮 液 之 催 化 m 可 直 接 使 用 於 隨 後 之 聚 合 反 應 中 ， 1 1 本紙張尺度適用中阈國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 36 41254£ B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印狀 五、 發明说明 (3 7) 1 1 或 使 預 聚 合 之 催 化 劑 自 戀 浮 中 分 離 後 使 用 0 t i 上 述 所 得 之 預 聚 合 催 化 劑 通 常 與 有 微 金 屬 化 α 物 催 化 1 1 劑 成 份 [I ]與 電 子 给 予 MM 體 [I ]- 起 形 成 烯 烴 聚 合 反 m ’ibb、 催 化 請 1 先 1 劑 t 但 該 預 聚 合 催 化 劑 可 早 獨 使 用 作 為 烯 烴 聚 合 反 應 催 化 W 讀 1 背 ! 劑 〇 面 之 1 注 1 本 發 明 之 烯 烴 聚 合 反 應 催 化 劑 又 可 含 有 上 述 成 份 以 外 i 項 1 之 其 他 可 用 於 烯 烴 聚 合 反 VU»' 之 成 份 0 再 y 1 烀 聚 舍 反 方 法 本 裝 頁 1 本 發 明 之 烯 烴 聚 合 反 _ (主要聚合反應） 方 法 中 烯 烴 1 I 係 在 包 括 有 固 體 钛 催 化 劑 成 份 [I ] Λ 有 tifi m 金 屬 化 合 物 催 化 1 1 I 劑 成 份 [1 ] 及 電 子 给 予 體 [I ] 之 烯 烴 聚 合 反 應 催 化 劑 存 在 1 1 下 或 在 又 含 有 預 聚 合 催 化 劑 之 烯 烴 聚 合 反 應 催 化 劑 存 在 IT 1 下 聚 合 成 共 聚 合 0 1 ! 本 文 所 用 之 烯 烴 實 例 包 含 預 聚 合 反 應 中 所 用 之 相 同 之 i I 含 兩 個 或 多 痼 碳 原 子 之 σ -烯垤， 多烯化合物， 乙烯基化 1 線 合 物 及 不 飽 和 化 合 物 0 其 可 早 濁 組 合 使 用 0 1 其 中 較 好 使 用 乙 烯 1 丙 烯 1 ]- 丁 烯 3- 甲 基 - 1 -丁 1 1 烯 - 3 - 甲 基 -1 -戊烯， 4 -甲基- 1 - 戊 烯 t 乙 烯 基 環 己 院 1 二 1 1 甲 基 苯 乙 烯 烯 丙 基 三 甲 基 fi夕 烷 及 烯 丙 基 第 η 1 1 聚 A α 反 應 可 m 液 相 聚 合 反 晦 '.Hit 方 法 如 溶 液 聚 △ α 反 應 方 法 I 或 懸 浮 掖 聚 合 反 應 方 法 及 氣 相 聚 合 反 應 方 法 之 任 一 ft 進 行 1 1 當 Μ 漿 液 聚 合 反 應 方 法 進 行 聚 合 反 應 時 , 可 使 用 前 述 I 1 1 惰 性 有 機 溶 劑 作 Μ 反 應 溶 m ， 或 可 使 用 (± 反 應 溫 度 時 為 液 1 t 本紙張尺度適用中因國家標準（CNS ) A4規格（21ϋΧΜ7公釐） 3 7 412546 B7 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印裝 五、 發明说明 (3 S) 1 1 體 之 烯 作 為 反 應 溶 劑 C i 1 本 發 明 之 烯 烴 聚 Λ a 反 應 方 法 中 » 因 MttH 體 鈦 催 化 m 成 份 [ 1 1 I ]或預聚合催化劑之所需用量， 以] 升之聚合反應容積 产—、 1 先 1 為 準 通 常 約 為 〇. 0 0 1 至！ 00 in tn ο 1 較 好 約 0 . 00 5 至 2 0 m m 〇 [ 閒 讀 1 背 I 之 汰 原 子 0 有 機 金 屬 化 合 物 催 化 劑 成 份 [I ] 之 所 需 用 量 , 之 1 注 I 以 聚 合 反 應 条 統 中 固 體 钛 催 化 劑 成 份 [ I ] 之 钛 原 子 1 莫 耳 意 事 1 準 1 為 通 常 為 化 劑 成 份 [I ] 中 金 靥 原 子 量 在 約 1 至 再 ij Ϊ 1 2 . 0 0 0 m ο I 較 好 約 2 至 500 m 〇 1 ( 本 裝 頁 1 電 子 给 予 體 [I I ] 之 所 需 用 量 Η 有 機 金 屬 化 合 物 催 化 1 1 劑 成 份 [ I ] 之 金 屬 原 子 1莫耳爲準， 通常約0 .00 1 至 10 IB 0 1 , J 1 I 較好0 .0 I 至 5 ID 0 ] Λ 1 ί 訂 I 若 於 聚 合 反 應 中 使 用 氣 > 則 可 調 節 所 得 聚 合 物 之 分 子 量 且 可 得 到 具 有 高 熔 融 流 速 之 聚 U 物 0 1 1 本 發 明 方 法 中 - 聚 合 反 _ riU«> 條 件 係 視 所 用 之 烯 烴 而 改 變 1 | 1 但 通 常 聚 合 反 應 係 在 下 列 條 件 下 進 行 Λ 1 線 亦 即 聚 合 反 應 係 在 約 20 至 3 0 0 t , 較好的5 0至1 50 t: 1 r 之 溫 度 * 在 大 氣 壓 至 1 00k S / C ID 2 較好約2 至 50kg / C m 2 之 I 1 力 下 進 行 η 1 1 本 發 明 方 法 中 * 聚 合 反 _ '/U*、 可 kk 批 次 j 半 連 續 或 連 續 方 ί 1 法 進 行 再 者 聚 合 反 應 可 Η 具 不 同 反 瞍 條 件 之 兩 階 或 多 I 階 段 進 行 〇 1 I 當 使 用 前 述 % 合 反 m 催 化 劑 進 行 烯 烴 聚 合 反 應 方 1 i 法 時 » 可 Η 相 當 高 聚 八 U 反 應 活 性 播 得 具 高 立 體 規 則 性 之 烯 1 ! if 聚 A 物 :， 1 1 本紙浪尺度適用十國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 8 A7 412546 B7 五、發明説明（3q) 本發明方法製備之烯烴聚合物A S T M D 1 2 3 S E測量之 熔融流速（MFii)不大於5,000g/10min,較好為0.01至 3,000g/10min,更好為0.02至 2,000g/10rain,持佳為 0.05M l,000g/10min^ 烯烴聚合物在1 3 5 t之十氫萘中測得之特性黏度[rj ] 為0.05至20dl/g,較好為0.1至Hdl/S,特佳為0.2至 1 3 d 1 / g ^ 本發明方法所得之烯烴聚合物若需要可又含有各種添 加劑如熱安定性，天候安定劑，抗靜電劑，抗結塊劑，潤 滑劑，核化劑，顔料，染料及無機或有機填充劑。 發昍效果 依據本發明，係提供一種烯烴聚合反應之固體汰催化 劑成份，由該成份可Μ每催化劑單元為相當高產量地製備 高立體規性之烯烴聚合物。亦提供一種製備該固體钛催化 劑之方法，含該固體鈦催化劑成份之烯烴聚合反應1化劑 ，及使用該烯烴聚合反應催化劑之烯烴聚合反應方法。 奮例 本發明將銮考下列實例更進一步加以說明，但需了解 本發明並非限於此等酋例。 下列實例中，總聚合物（I (t - I , I .))係依據下列程式 計箕： 粉狀聚合物 沸騰庚烷萃取殘餘量（¾) 產量（g) 1 ο ϋ t - 1 . I . = - X 10 0 粉狀聚合物 + 聚合反應溶劑可溶 產量U > 之聚合物產里（g )_ 3 9 ---------^------ΪΤ------^ (讀先鬩讀背面之注意事項再圩.¾本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中国國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標率局員工消費合作社印装 A7 B7 五、發明説明（4n) 甯例1 [固體钛催化劑成份（A )之製備] 使95.2g無水氯化鎂與442ml癸烷及390.6S2 -乙基己醇 在1 3 0 t加熱反應3小時而製備均質溶液，於該溶液中， 添加2 2 . 2 g鄰苯二甲酸酐，並在1 3 Ο t攪拌1小時以溶解鄰 苯二甲酸酐於溶液中。 因而所得之均質溶液冷卻至室溫，接箸以1小時期間 溫度維持在-2〇υ下，將57ml該溶液逐滴加至150ml四氣化 钛中.添加完成後.所得混合物之溫度在4小時内升至 100T,當溫度達10010時，添加6.2m丨具下列結構之鄰苯 二甲酸二庚酯，接箸在同溫下攪拌2小時。

COOR COOR (R: 3 -甲基己基= 63% , 5 -甲基己基=30 % , 2,4-2甲基戊 基=7 % ) 2小時反應完成後，藉熱過濾回收固體部份，固體部 份再懸浮於2 0 0 in 1四氣化鈦中，且反應於1 0 0 C加熱下再進 行2小時。 反應完成後，再籍熱過滹回收固體部份，固體部份以 10 〇°C癸烷洗滌，及再於室溫Μ己烷充分洗滌直至不再偵 測到溶液中釋出之任何呔化合物。經由上述操作所製備之 固體呔催化劑成份（A ) Κ癸烷漿料態貯存，取其部份予Μ 乾燥以檢測其組成。 本紙張尺度適用中國國家標Hc_NS_)A4現格（210X297公釐) 4 0 n . 批衣 1 訂 Ϊ 線 (請先閲讀背面之注意事項戶"本頁) 經濟部中央標隼局貝工消费合作社印製 412546 A7 B7五、發明説明（41 ) 因而所得之固體汰催化劑成份U )中.含有2 . 1重量％ 鈦，58重量％氯，重量％鎂，11. 8重量％鄰苯二甲酸二 庚酯，S. 9重量％癸烷及0.2重量％ 2 -乙基己醇（2-乙基己 基）。 [聚合反應] 於2升壓力鍋中導人750ml純正已烷並在40它於丙 烯氛圍中，再導入〇 . 7 5 m m ο 1三乙基鋁，0 . 0 7 5 m id 〇 1環己基 甲基二甲氧基矽烷（CMMS)及0.0075mmol (M Ti原子計）之固 體钛催化劑成份（A )。 於壓力鍋中，於6 0 X：下再添加2 0 0 m 1氫，接箸系統溫 度升至70t並在同溫維持2小時以進行丙烯之聚合反應， 聚合反應期間，壓力維持在7kg/cjn2-G。 聚合反應完成後，含所製得之固體之所得漿料予Μ過 濾以將漿料分離成白色粉末及液體部份。 白色粉狀聚合物乾燥後之產量為257. 2g,及沸騰庚烷 萃取殘留率（11)為97.60%。此聚合物之？^[1為4.58/10®" ，外觀整體比重為0 . 4 4 g / m 1 ,及M D S C測得之熔點為1 6 0 . 7 t：。另外，濃縮液體部份而得1 . 6 g溶劑可溶聚合物，據此 ,活性為 34,50〇8-ρρ/ιηιιι〇1-Τί 及 15,100g-PP/g-催化劑， 及整個聚合物中之I 為97.0¾ 。 結果述於表1。 [固鱧鈦催化劑成份（B )之製備] 使9 5 . 2 g無水氯化鎂與4 4 2 m 1癸烷及3 9 0 . 6 s 2 -乙基己醇 本紙浪尺度適用中S國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐) ~1 ---------坤衣------、1τ------'^ (請先閲讀背而之注意事項再本頁) A7 B7 五、發明説明（42) 在1 3 Ο C加熱反應3小時而製備均質溶液.於該溶液中，添 加2 2，2 g鄰苯二甲酸酐，並在1 3 0 t ffi拌1小時W溶解鄰苯 二甲酸酐於溶液中。 因而所得之均質溶液冷郤至室溫，接著以丨小時期間 溫度維持在-20t下，將57ial該溶液逐滴加至]50ml四氯化 钛中，添加完成後，所得混合物之溫度在4小時内升至9 0 f ,當溫度達9 (〕t：時，添加6 . 2 πι 1實例1所用之相同鄰苯二 甲酸二庚酯，接著在同溫下擾拌2小時，2小時反赝完成後 ,铋熱過濾回牧固體部份，固髏部份再懸浮於2 0 0 m 1四氯 化钛中.且反應於9 0 r加熱下再進行2小時。 反應完成後.再緒熱過濾回收固體部份，固體部份以 9 0 癸烷洗滌，及再於室溫以己烷充分洗綠直至不再偵剷 到溶液中釋出之任何钛化合物。 經由上述操作所製備之固體钛催化劑成份（B )以癸烷 漿料態貯存，取其部份予以乾燥Μ檢測其組成。 經濟部中央橾孳局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填钙本} 因而所得之固體钛催化劑成份（Β )中.含有2 . 3重量％ 钛，〗S重量％鎂，57重量％氯，16. 2重量％鄰苯二甲肢二 庚酯，6.4重量％癸烷及0.2重量％ 2 -乙基己醇（2 -乙基己 基卜 [聚合反應] 依實例1所述相同方法進行丙烯聚合反應.但使用固 體钛催化劑成份< B )取代固體鈦催化劑成份（A >。 結果述於表1。 宮例3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21ϋΧ：^7公釐) Γ2 A7 B7 趣濟部中央標準局員工消費合作·杜印製 五、 發明説明（4 3) 1 1 [固體ίί ^催化劑成份（ C) 之 製 備 ] 1 ! 依 實 例2所逑相同方法製備固體錄 催 化薄 成 ( 〇 f 但 1 I 鄰 苯二 甲 酸二 庚酯之 添 加 量 為 5 . 1 m 1 〇 請 1 先 1 因 而 所得 之固體 鈦 催 化 劑 成 份 (C)中， 有2 .3 重 量 % 閱 讀 i 背 1 鈦 I 8重 量 %鎂 ,58重 量 % 氣 < 1 5 .5 重 量 % 鄰 苯 二 甲 酸 二 庚 之 1 注 | m ,6 1重量％ 癸烷及0 .1 重 量 % 2- 乙 基 己 醇 (2 -乙基己基） 意 | 尹 项 I 0 | Η 1 裝 [聚合反應] 本 頁 1 依 實 例1 所述相 同 方 法 進 行 丙 烯 聚 合 反 應 t 但 使 用 固 1 I 體 钛催 化 劑， 成份（C )取代固體势 k催化劑每 1 ^ ϊ (A) Q 1 1 I 結 果 述於 表1。 1 1 訂 實 例4 1 [固體钛催化劑成份（ A) 之 預 聚 合 反 應 ] 1 1 於 配 有規 拌器之 400ml四頚玻璃反應器中， 導入 1 | 1 Q 0 to 1纯己院， 3 HI 01 0 1 三 乙 基 鋁 及 1 , 0 B1 m 〇 1 (以 T i 原 子 計 )固 1 1 線 體 钛催 化 劑成 份（A )， 接箸Μ 3 .7 1 / hr 之 饋 入 速 率 饋 入 丙 烯 1 計 1小時 。聚合反應溫度維持在20C 1 ! 丙 烯 饋入 完成後 - 反 m •tLL·' 器 Μ 気 吹 拂 ) 且 移 除 上 澄 液 並 1 1 添 加純 己 烷之 洗滌步 驟 重 複 二 次 ) 產 物 再 懸 浮 於 純 癸 院 中 1 | 1 且整 個 懸浮 液移至 催 化 劑 瓶 中 t 得 預 聚 合 之 催 化 劑 (D) 1 [聚合反應] 1 1 於 2升壓力鍋中導入 ，5f ml 純 正 己 院 ' 並 在 60 V. 於 丙 烯 1 1 氛 圍中 - 再導 入 0 . 7 c m π 0 1 乙 基 鋁 0 . 0 7 ^ ID mo 1環己基甲 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4纟見格（210X 297公釐） 43 412546 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印 五、 發明说明 4 4 ) I 1 基 二 甲 氧 基 矽 垸 (CMN S ) 及 0 . 0075mm 〇 1 (以T丨原 子計）之預聚 1 1 合 催 化 劑 (D )ΰ 1 1 於 壓 力 鍋 中 ,再 添 加 2 0 0 m 1 氫， 接箸糸統 溫度升至7 (1 請 1 先 ! 並 在 同 溫 維 持 2小時以進行丙烯之聚合反應 ，聚合反應期 閱 讀 1 1 間 } 壓 力 維 持 在 7kg/ cm 2 ^ G 0 之 1 注 f 结 果 示 於 表 1。 意 事 1 項 I hL 較 例 1 再 ! [固體钛催化劑成份（E ) 之 製 備] 本 裝 頁 1 使 9 5 .2 g無水氯化鎂與4 42ml 癸 院 及 3 9 0.6 S2-乙基己醇 1 | 在 13 0 Ό加熱反應2小 時 而 製 備均質 溶 液 ，於該溶液中，添 1 1 | 加 23 .2 g鄰苯二甲酸酐， 並在1 30 1C 攪 拌 1小時 以溶解鄰苯 1 ! 訂 二 甲 m 酐 於 溶 液 中 。 1 因 而 所 得 之 均質 溶 液 冷 卻至室 溢 - 接箸以丨小時期間 1 1 溫 度 m 持 在 -20t!下， 將75m 1該溶液逐滴加至 2 0 0 η 1四氯化 i I 钛 中 1 添 加 兀 成 後， 所 得 混 合物之 溫 度 在4小 時内升至 1 諌 11 Ot：, 當溫度逹1 1 0 時 1 添加5 . 2 2 g鄰苯二 甲酸二異丁 1 m (D I B P ) > 接 箸 在同 溫 下 m 拌2小時， 2小時反應完成後. 1 [ is 熱 過 濾 回 收 固 體部 份 > 固 體部份 再 懸 浮於2 7 5 m 1四氣化 I 1 钛 中 - 且 反 _ VU»、 於 1 1 0 C加熱下再進行2小 時。 1 I 反 m τϋ 成 後 ,再 藉 熱 過 濾回收 固 體 部份， 固體部份Κ ! 1 l t 0 °C癸烷及己烷洗滌， 直至不再偵測到溶液 中釋出之任 1 1 I 何 钛 化 合 物 0 1 1 經 由 上 述 操 作所 製 備 之 固體钛 催 化 劑成份（e )以癸烷 1 1 漿 料 態 貯 存 - 取 其部 份 予 Η 乾燥以 檢 測 其組成。 1 1 本氓張尺度通用中國國家標华（CNS ) A4規格（2丨0X2W公釐） 4 4 五、發明説明（45) 因而所得之固體钛逋化劑成份（ε)中，含有2. 4重量％ 鈦，6 1重量％氯，1 9重量％鎂.1 3 . 5重量％ D I Β Ρ， 4 0重 量％癸烷及0.1重量％ 2 -乙基己醇（2 -乙基己基）。 [聚合反應] 依實例1所述相同方法進行丙烯聚合反應.但使用固 經濟部中央標隼局員工消资合作杜印製 體钛催化 結果 劑成份< 述於表1 E )取代固體 0 表 钛催化 1 劑成份（A )° 活 性 t-I.I. MFR 整體比重 熔點 g-pp/miool - Ti g-pp/g-Cat. 1 g/10 min. q/ml 實施例1 34,500 15,100 97.0 4.5 0.44 160.7 實施例2 40,600 19,500 96.7 3.8 0.44 161.0 實施例3 38,800 18,600 96.7 3.8 0.44 160.2 實施例4 36,则 16,100 97.2 5.9 0.47 160.6 比較例1 24,600 12,300 98.0 6. 1 0.46 160.7 請先閱請背而之注意事項再}/衿本頁) 本紙伕尺度適用中國國家橾準（CNS ) Λ4規格（210X：297分笮）

V/n A 412546 A7 五、發明説明（46 ) 14·.較例 2-4 重複實例2之步驟，但分别使用6 . 7 m丨鄰苯二甲酸二正 辛酯（一级試劑.由和光試築株式會社提供），6 . 2 to 1鄰苯 二甲酸二正庚酯（依“有機化合物之合成及反應（E)，新 實驗過程”，第1013頁合成）及6.7ml鄰苯二甲酸二-2 -乙 基己酯（一级試藥，由和光試藥株式會社提供）取代鄰苯二 甲酸二庚酯，以製備各固體钛催化劑成份。 如啻例2所述之相同方法分別進行丙烯之聚合反應. 但Μ上述所得之各固體钛催化劑成份取代固體钛催化劑成 份（Β)。 結果述於表2。 (請先閱讀"沿之注意事項再^.%本頁) ，-b Γ 經濟部中央標隼局員工消費合作社印策 表2 鄰笨二甲酸 二酯 (-R 基） 活 性 t-ί.I. MFR %! 10 min. 整體比重 g-pp/miD〇l-Ti g-pp/g-Cat. 1 g/ml 比較 例2 一辛基 28,500 12,500 %.4 6.3 0.43 比較 例3 一正庚基 29,200 12,800 97.5 5.1 0.42 比較 例4 _2·『 乙基己基 27,600 12,100 %.4 4.5 0.41 本紙張尺度適用中國國家橾嗥（CMS以4圯格（210/297公釐） 46 經濟部中央標準局員工消費合作社印^ 412546 ΑΊ Β7五、發明説明（47) 窨例5 [固體钛催化劑成份（Ρ )之製備] 使95. 2s無水氯化鎂與442m]癸烷及390.6g2_乙基己醇 在1 3 0 °C加熱反應3小時而製備均質溶液.於該溶液中，添 加2 2 . 2 g鄰苯二甲酸酐，並在1 3 0 C攪拌1小時Μ溶解鄰苯 二甲酸肝於溶液中。 因而所得之均質溶液冷卻至室溫，接箸Μ 1小時期間 溫度維持在- 20 =下，將33ml該溶液逐滴加至80ml四氯化 钛中，添加完成後.所得混合物之溫度在4小時内升至92 當溫度達92¾時，添加3.3ml實例1所用之相同鄰苯二 甲酸二庚酯（结構異構物之混合物），接箸在同溫下1拌2 小時，2小時反應完成後，藉熱過濾回收固體部份，固體 部份再懸浮於U 〇 m 1四氯化钛中，且反應於9 2 C加熱下再 進行2小時。 反應完成後，再藉熱過逋回收固體部份，固體部份Μ 90t癸烷洗滌，及再於室溫Κ己烷充分洗滌直至不再偵測 到溶液中釋出之任何钛化合物β 因而所得之固體钛催化劑成份（F )中，含有2 . 3重量％ 钛，6 0重量％氯，1 8 . 5重量。ί鎂.丨2重量％鄰苯二甲眩二 庚酯，7重量％癸烷及0.2重量％ 2 -乙基己醇（2 -乙基己S )0 [聚合反應J 於2升壓力鍋中導入4 0 0 m I純正己烷，並在4 0 t於丙稀 氛圍中，再導入丨）.4miD〇i三乙基鋁，O.fHniiiiol環己基甲基 本紙張尺度適州中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨OX297公釐.) ΰ 412546 A7 B7 五、發明説明 4 8 二甲氧基矽烷（[^^3)及0.0 0 8〇(111〇1(以11'1原子計）之固體钛 催化劑成份（F )。 於壓力鍋中，於6 0 TC下再添加1 0 0 m 1氫，接著条统溫 度升至70f並在同溫雒持〗小時以進行丙烯之聚合反應， 聚合反應期間.壓力維持在5kg/cra2-G。 聚合反應完成後，含所製得之固體之所得漿料予Μ過 濾以將漿料分離成白色粉末及液體部份。 白色粉狀聚合物乾燥後之產量為】45. 9g,及沸騰庚烷 萃取殘留率（11)為97.84%。此聚合物之《?11為4.23/1〇11!1[1 及外觀整體比重為o.4ig/«n。另外，濃縮液體部份而得 0 . 9 g溶劑可溶聚合物，據此，活性爲1 8 . 4 0 0 g - p p / m m ο 1-Ti及S.SOOg-pp/g -催化劑，及整個聚合物中之Ϊ (t -丨.ί.) 為9 7 . 2 。 結果述於表3。 _2_ [鄰苯二甲酸二（2, 4 -二甲基苯基）酯之合成] Ο ---------#衣------ΐτ------m {請先間讀背面之注意事項再"巧本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印装 r( 〇 Θ Βί-l·

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THF (市售） ①（tj.W. Kabalka 等人 19 8 0 trahedron Lettex, 30,5103( 本紙張尺度適州阁家標準（CNS M4現格（210 X 297公釐） 48 412546 A 7 B7 五、發明説明（ 4 9 0

c〇C ο α ci + 2Na〇 ο ο ②（有機化合物之合成及反應u ),第itm頁，新實驗化 學過程：14) [固體钛催化劑成份（G )之製備] 重複實例5之步驟，但使用上述合成之鄰苯二甲酸二（ 2, 4 -二甲基苯基）酯取代鄰苯二甲眩二庚酯，而製備固體 鈦催化劑成份（G )。 [聚合反應] 如實例5之相同方式進行丙烯之聚合反應.但使用固 體鈦催化劑成份（G )取代固體鈦催化劑成份（F )。 結果述於表3。 實例7 [鄰苯二甲酸二（5 -甲基己）酯之合成] (請先閱請背而之注意事項再填寫本莨)

*1T 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Ο '0 〇

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Ht OH Et O-C 0 本紙浪尺度適用令國國家標华（CNS丨Λ4規格（21ϋΧ2π公釐〉 9

412546 A7 B7 五、發明説明（50) ③ （有機化合物之合成及反暱U)第1003頁，新實驗化學 過程：1 4 ) ④ （R. B. Μ〇ffe11 :有機合成，I V 834 (1963 )) Ο

◎Ο! + 2心〇 I Ο ②（有機化合物之合成及反應（π),第1013頁，新實驗化 學過程：1 4 ) [固體鈦催化劑成份（Η )之製備] 重複實例5之步驟，但使用上述合成之鄰苯二甲酸二（ 5 -甲基己基）酯取代鄰苯二甲酸二庚酯，而製備固體钛催 化劑成份（Η )。 [聚合反應] 如實例5之相同方式進行丙烯之聚合反應，但使用固 體钛催化劑成份（Η )取代固體钛催化劑成份（F )。 结果述於表3。 音例8 [鄰苯二甲酸二（3 -甲基己）θ旨之合成] 本紙浪尺度適用中國固家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） - -—-r - I- ϋ- ί ί - :ί ?··ΐ If - -It ! ./ ίί— ί-ι-ί - I - - -I— II r I- I —— (請先閱讀背而之注意事項再填巧本頁) Μ濟部中央標準局負工消f合作社印製 50 412546 A7 B7 五、發明説明 5 1 COOEt (T) NaHC + J — COOEt COOEt

KOH/MeOH COOEt Θ

COOH

Θ EtOH 對-甲苯] COOEt

Li A1 H4

COOH COOH OH

Cl /a Θ

2NaO 復 經濟部中夾標华局員工消资合作社印^ ② （有機化合物之合成及反應（I).第10U頁.新菁驗化 學過程：1 4 ) ③ （有機化合物之合成及反應U),第1003頁，新實驗化 學過程：]4) ④ （R . B . m 〇 f f e 11 ;有機合成：I V , S 3 4 頁 U 9 6 3 )) ⑤ （精確有機合成實驗手冊：第162頁） ⑥ （有機化合物之合成及反應（2),第935頁，新實驗化學 過程：1 4〉 ⑦ （C 1 a r k i η P a t a i : “羧醴及酯化學〃，第5 8 9頁> [固體钛催化劑成份（I )之製備] 重複實例5之步驟，但使用上述合成之鄰苯二甲酸二 Ο -甲基己基）酯取代鄰苯二甲酸二庚酯，而製備固體鈦催 化劑成枴（I )。 [聚合反應] 如實例5之相同方式進行丙烯之聚合反暱，但使用固 ---------装------,玎------0 (請先閲靖背而之注意事項丨埃寫本頁) 本紙浪尺度適用中國國家標準（<3^)，\4规格（210>< 297公釐） 412546 a? B7五、發明説明（p) 份表 成於 劑述 化果 催 結 钛 體 份 成 劑 化 催 汰 樓 ΑΗΠ 固 代 例 較 hh 用 使 S 分 但 驟 步 之 5 例 實 複 重 正二 酸 甲二 苯 ηρ ί 酸程 酯甲過 辛 二 驗 供 提 社 會 式 株 藥 試 光 和 由 劑 試 级 L·0 S. mi! 正 第 苯 鄰 宵 新 I /_\ 應 反 及 成 合 之 物 合 化 ..¾¾ 機 有 酸 甲二 苯 鄰 扭 6 3 及 \ly 成 合 頁 己 基 乙

酸 甲二 苯 鄰 代 取 \/ 供 提 社 會 式 株 藥 試 光 和 由 藥 試 级 一 /«\ fcB 份 成 劑 化 催 钛 體 固 各 備 製 Μ 匕Η 9二 應 反 合 聚 之 烯 丙 -Ί yjl 進 分 法 方 同 相 之 述 所 成 劑 化 ,JEil By 钛 0 固 代 取 份 成 劑 化 me 钛 體 固 各 之 得 例所 實述 如上Μ 但 表 於 述 果 結 ----------裝——I (请先閱讀背而之注意事項再填寫本f ) 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙浪尺度適用中國S家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 29了公釐） 412546 A7

7 B 五、發明説明“) 表3 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印策 鄰苯二甲眩 二 SI (-R 基） ΐ舌 性 t-I.I. MFR g/ 10 min‘ 整體比重 g-pp/amol-Ti g-pp/g-Cat. \ g/ml 實例5 -庚基 (混合物） 18,400 8,800 97.2 4.2 0.41 實例6 -2,4- 二甲基苯酯 15.900 7,700 97.1 5.1 0.43 實例7 -5- 甲基己基 15,000 6,900 97.4 4.7 0.40 實例8 甲基己基 16,600 8,000 97.0 4.2 0.42 比較 例5 -辛基 13,900 6,100 96.5 6.7 0.40 比較 例6 -正庚基 14,400 6,300 97.3 5.5 0.41 比較 例7 乙基己基 13,500 5,900 96.B 4.8 0.40 本紙張尺度適用中阐®家標準（CNS ) A4规格（2 ΙϋΧ297公釐） (請先閱讀背而之注念事項再項3本頁) *-ff Γ • 1^— 53 412546 at Β7 五、發明説明（54) 背例9及1 Ο 依實例5之相同方式製備各固體汰催化劑成份，但製 備固體鈦催化劑成份之反應溫度（9 2它）改變至表4所述之 溫度，並依實例5之相同方式進行丙烯聚合反應，但使用 上述所得之各固體鈦催化劑成份取代固體鈦催化劑成份（ 結果逑於表4。 表4 反應溫度 活 性 t-I.I. MFR g/ 10 min. 整體比重 (t) g-pp/mmol-Ti g-pp/g-Cat. τ g/raJ 實例9 90 17,800 8,500 97.5 3.7 0.41 實例10 95 16,000 7,400 97.1 4.4 0.43 奮例η (請先閲讀背而之注意事項再4寫本頁) Γ

L 經濟部中央標準局员工消費合作.社印製 [固體钛催化劑成份（J >之製備] 使4.76g(50mniol)無水氣化镁與25πΗ癸烷及23.4ral( L 5 0 m ffl 〇丨）2 -乙基己醇在I 3 ϋ C加熱反應2小時而製備均質溶 液.於該溶液中，添加ϋ . 9 m I ( 7 · 5 m id 〇丨）正丁溶缁素，並 在Μ Ο t：樓拌1小時以溶解正丁基溶纖素於溶液中。 因而所得之均質溶液冷卻至室溫，接箸以1小時期間 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 412546 A7 B7 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 五、 發明説明（5 5 ) 1 1 溫 度 維 持 在 -20 t :下， ί 5 7 m t該辟 f液逐滴加至200ml 1 1 (1 .8 mo 1 )四 氯 化 钛 中 添 加 完 成 後 .所得 U 合物之溫度在 1 ! 4小時内升至92t . 當溫度達92 TC磨 f .添加5 .55mt ( 15. 1 ! 0 ηι JD 0 1 )實 例 1所用之相同鄰苯二甲酸二庚酯（結構異構物之 '1^ 1 1 混 合 物 ), 接箸在同溫下攪招 * 2小 時 。2小時反應完成後， ιδ 之 1 注 I 藉 熱 過 减 回 收 固 體 部 份 t 固 體 部 份 再懸浮 於 2 0 0 m 1四氯化 意 事 項 1 1 钛 中 且 反 m 於 92 TC 加 熱 下 再 進 行 2小時 再 1 1 反 應 完 成 後 » 再 藉 熱 過 m 回 收 固體部 份 ，固體部份Μ 本 裝 頁 90 t： 癸 院 洗 m 及 再 於 室 溫 Η 己 烷 充分洗 滌 直至不再偵測 >> 1 到 溶 液 中 釋 出 之 任 何 钛 化 A U 物 0 1 1 I 經 由 上 述 操 作 所 製 備 之 固 體 钛 催化劑 成 份（J )以癸烷 1 1 漿 料 態 貯 存 7 取 其 部 份 予 Μ 乾 燥 Η 檢測其 組 成。 1Τ 1 因 而 所 得 之 固 體 钛 催 化 劑 成 份 (J )中， 含有2 . 4重量S I 1 钛 | [聚合反應] 1 線 於 2升壓力鍋中専人4 0 0 m 1純 正 己烷， 並 在4 0 t於丙烯 1 | 氛 圍 中 再 導 人 0 . 4 fflino 1三乙基鋁， 0.04ramo]環己基甲基 1 1 二 甲 氧 基 矽 院 (C Μ Μ S } 及 0 . 00 8 m tn 〇 1 (以T i原 子 計）之固體钛 1 1 催 化 劑 成 份 (J ) 1 | 於 壓 力 鍋 中 1 於 60 V 下 再 添 加 1 0 0 ΠΙ t 氫， 接箸条統溫 1 I 度 升 至 7 0 t 並 在 同 溫 維 持 1小時Μ進行丙烯之聚合反應. 1 I 聚 A η 反 m )U<、 期 間 * 歷 力 維 持 在 5 k S / (；Π) 2 - G 〇 1 1 Λ 口 反 m Vu·' 成 後 所 Μ 得 之 画體之 所 得漿料予以過 1 1 濾 Μ 將 漿 料 分 離 成 白 色 粉 末 及 液 gff 體 部份。 1 i 本紙張尺度適珂中®國家標準（CNS ) Λ4規格（21 ϋ x 297公趁） 5 5 412ο4ί Α7 Β7五、發明説明（56) 1 之 爲物 量合 產聚 之此 矣。 Γ 乾8 物97 合 爲 聚} I 狀 f 粉率 色 留 白殘 取 萃 院 η 庚Ini 騰]0 沸 g 及.1 2 S 為 為 f 1 S b LTU 農 整 Ηχ l·, 夕 及 得 而 份 部 體 液 縮 濃 外 另 此 據 物 合 聚 溶 可 劑 溶 為 性 舌 及 及 劑 化 漼 Π 5 之表 中於 物述 合 果 聚結 値 整 為 備 製 之 K /\ 份 成 劑 化 UI11! 0 钛 體 .固 用 使 但 驟 步 之 1 1- ^ 例 實 複 tgll3- 酯 甲 酸 乙 鈦 之 ο } 量 K 6 丨 5 份 . <"νΊ 成 劑 化 J11IT 0 钛 Κ 體 { 固份 備成 製劑 而化 , 催 素钛 纖體 溶 固 基之 丁 得 正所 代 取 有 含 中 (-屯間請背而之注意事項再填'Λτ冬頁) .裝. 訂 應 反 合 聚 固 用 使 但 應 反 合 聚 之 烯 丙-Ί /i— 進 式 方 同 t5 之 1L Ί » 例 實 依 份 成 劑 化 催 鈦 體 固 代 取 κ ο ί ci 份表 成於 劑述 化果 催結 鈦 體 經濟部中夬標隼局員工消費合作社印裝 備 製 之 IJT L /V 份 成 劑 化 0 钛 體 固 正 使 份 但 成 - 劑 驟 化 步 催 之 钛 11。體 例素固 實娥之 複 溶 得 重基所 用 代 取 酸 丙 钛 之 ^4 垦 B 5 3 2 有 含 中 應 反 合 本紙張尺度通圯中國围家標隼（CNS ) Λ4規格U10X 297公煃） 56 412546 B7 經濟部中央標準局員工消f合作杜印製 五、 發明説明 (57 ) 1 1 依 實 例 11 之 相 同 方 式 進 行 而 烯 之 聚 合 反 應 但 使 用 固 1 1 體 钛 催 化 劑 成 份 (L )取代固體舒 ς催化劑成份（ J) Ο 1 I 結 果 述 於 表 5 〇 in 1 k, I hh 較 例 d U\ 讀 i I [固體努 又催化劑域 ί份之製備] 背 而 之 1 1 | 重 複 宵 例 11 之 步 驟 > 但 使 用 5 . 9 8 m 1 (1 5 IB ffl 0 1 )鄰 苯 一 甲 t 事 1 酸 二 正 辛 酯 取 代 鄰 苯 二 甲 酸 二 庚 m 而 裂 備 固 體 呔 催 化 劑 項 1 I 填 1 成 份 〇 本 裝 I 所 得 之 固 體 钛 催 化 劑 成 份 中 1 含 有 2 . 〇重量1 之 钛 〇 、>· 1 [聚合反應] 1 ! I 依 實 例 11 之 相 同 方 式 進 行 丙 烯 之 聚 合 反 m ’iU*、 - 但 使 甩 上 1 1 订 1 逑 所 得 画 體 鈦 催 化 劑 成 份 取 代 固 體 鈦 催 化 劑 成 份 (J ) > 結 果 述 於 表 1 fch 較 例 9 I t 重 複 實 例 1 1 之 步 驟 但 使 用 5 . 49 ml (1 5 m m ο 1 ) 鄰 苯 二 甲 Ϊ 1 旅 酸 二 正 庚 Sb 取 代 鄰 苯 二 甲 m 二 庚 酯 ) 而 製 備 固 體 鈦 催 化 劑 1 成 份 (Κ ) 0 1 1 所 得 之 固 體 钛 催 化 劑 成 份 中 - 含 有 2 . 1重量S 之 汰 0 1 1 [聚合反應] 1 I 依 實 洌 1 t 之 相 同 方 式 進 行 丙 烯 之 聚 合 反 m - 但 使 用 上 1 I 述 所 得 固 鱧 鈦 催 化 劑 成 份 取 代 固 體 钛 催 化 劑 成 份 (J ) 1 1 j 結 果 述 於 表 0 1 1 (f, 較 例 11 L 1 I Γ固體ί 太 崔化剌f 发4分之製ί « ί 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇x 297公後） 5 7 412546 A7 B7五、發明説明（5S) 用 ™ 使98 但 5 , 用 驟使 步及 之素 U殲 例溶 實基 複丁 重正 代 取 醋 甲 ft 乙 正二 甲二 苯 π_ρ 费 彳钛 份 成 丨 劑量 化重 0 4 rvi 汰 體 固 備 製 K 而 < , 份 酯成 庚劑 二 化 it催 甲钛 二 體 苯固 鄰之 弋 导 取所 酯 辛 有 含 中 應 反 合 聚 上 用 使 但 應 反 合 聚 之 烯 丙 行 進 式 方 同 相 之 1L 11 例 宵 依 份 成 劑 化 ill- 倦 钛 體 固 代 取 份 成 劑 ο 化 5 催表 钛於 體述 固杲 得結 所 述 製 之 份 成 劑 化 催 钛 體 固 「 I 用 Lr. 使(l 但™1 8 ， 9 驟 5 步用 之使 1-1 及 例素 實缧 複溶 重基 丁 正 代 取 酸 丙 fcB 辛 正二 酸 甲 二 苯 鄰 份 成 劑 化 £111 偈 2 钛有 體含 固 , 備中 製份 而成 , 劑 酯化 Iftr/ _Β& 读 0 二 钛 酸體 甲 固 二 之 苯 得 鄰所 代 取 量 —1 重 钛 之 (請先閱讀背而之注意事項再#,¾本頁) .裝 訂 應 反 合 聚 上 甩 使 但 應 反 合 聚 之 烯 丙 1 了 yJ4— 進 式 方 同 相 之 It 例 實 依 線 經濟部中央標準局5貝工消費合作社印製 份 成 劑 催 钛 體 固 代 取 份 成 劑 ο 化 催表 钛於 體述 固果 得 結 所 述 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公釐） S 5 412546 A7 B7 經濟部中央標準局·Α工消费合作社印製 五 、發明説明（59 ) 表5 鄰苯二甲 電子给予體 活 性 t~L I. MFR 整體比重 酸二酯 (-R 基） (D-2) g 一 PP S—PP 10 min. /mmol-Ti /g-Cat. τ 名/ml -庚基 筲例11 (混合物） 丁基溶織素 18,400 9,300 97.3 2.1 0.38 比較 例S -正辛基 丁基溶绻素 15,600 6,500 96.2 5.2 0.38 比較 例9 -正庚基 丁基溶纖素 15,100 6,600 4.3 0.38 -庚基 實例12 (混合物） 乙酸甲01 15,700 8,200 97.6 2.5 0.33 比較 例10 -正辛基 乙酸甲醏 13,400 6,700 %.9 4.8 0.33 -庚基 宵例13 (混合物） 丙酸 15,800 7,600 97.5 3.3 0.4】 l：b較 例11 -正辛基 丙酧 12,700 6,100 %.7 S.9 0.41 請先閱讀背而之注意事項再¾¾本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) Λ4現格（2丨OX 29?公t ) 59 裝- 線 經濟部中央標準局S工福利委：貝會印製 附件二 ：： (i) Η3 412546 — 第-8Π1—47 6 9號專利申請案 申請專利範阐修正本 (88年3月β日） 1. 一棰烯垤聚合反應之固體钛催化劑成份，包括： 鎂、鈦、鹵素. (C)下示結構式（i)之鄰苯二甲酸二酯：

COOR

COOR 其中R為7値碳原子之支鋪烴基，且兩掴R彼此 可相同或不同；及 (D)非鄰苯二甲酯之電子给予體。 2. —種製備如申請專利範圍第1項之固體鈦催化劑成份 之方法，其中該固體體鈦催化劑成份係藉由使（A)鎂化 合物與（B)液態之钛化合物，在（D)非鄰苯二甲酸二酯 之電子给予體及（C)上式（i)所示之鄰苯二甲酸二酯存 在下接觸而得。 3, —種製備如申請專利範圍第1項之固體鈦催化劑成份 之方法，其中該固體鈦催化劑成份係藉由使下列成份 接觭而得： (1) 藉由在（D)非鄰苯二甲酸二醋之II子给予體存在下. 使（A)鎂化合物與（B)液態之钛化合物接觸而得之固 體產物；及 (2) 上示結構式（i)之鄰苯二甲酸二酯。 一棰烯烴聚合反應催化劑，包括： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210>< 297公龙) 經濟部令央標準局員工福利委會印製 412546 _H3_ [I]固體钛催化_成份，其包括鎂、鈦、鹵素，（C) 下示之結構式（i)之鄰苯二甲酸二酯： COOR COOR α) 其中Η為含7個碳原子之支鏈烴基，且兩痼R基 彼此可相同或不同；及 (D)非鄰苯二甲酸二酯之電子給予體； [Ιί]有機金靥化合物催化劑成份；及 [I ]電子給予體。 5. 如申請專利範圍第4項之烯烴聚合反應催化劑，其中 該固體鈦催化劑成份[I ]係由申請專利範圍第2或3 項之製備固體钛催化劑成份之方法所得者。 6. —種烯垤聚合反應之方法，包括在申請專利範圍第4或 至5項之烯烴聚合反應催化劑存在下，使烯烴聚合。 本紙張尺度適用中國囷家標準(CNS M4规格（210Χ 297公寶) 2