TW412536B - Process for producing dioxazine compounds, colored materials therewith anddioxazine compounds having a plate-like crystal form - Google Patents

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412536 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ___B7_五、發明説明（l ) 發明範疇 本發明有關一種製造可充作顏料之二噁嗪化合物之方 法，以該化合物著色之物質，及具有似板狀晶型之二噁嗪 化合物。 發明背景 製備下式（1 )化合物時，已知一種方法，其中下式 (5 )之3 —胺基—9 —焼基卡哩與氯醒（chlornanil) 於惰性溶劑中酸偶聯劑存在下縮合得到下式（2)化合物 ，該化合物使用環密合劑進行環密合（P B記錄 6 5，6 5 7，日本專利審査後公告JP-B— 6 0 -1 1 9 8 6等）。而且，提供諸如日本專利未審理公告 JP-A-5 4-5 6 6 3 0 及】？—八_5 8-1 2 0 6 7 3所揭示之方法由上述方法所得之粗產物形成 顏料。 然而」該粗顏料之分散性差，而製備顏料時需要强力二 分散，故產製效率低，而難以由該粗產物得到高品質顏料 ，已有人提出使用表面活性劑或著色劑物質衍生物分散以 粉碎該粗產物之方法（J P — A— 2 — 1 0 2 2 7 2， JP-A-2-102273，USP 5，275，654等）。然而，該法仍涉及許多問題， 諸如產製效率低 '霧化不足及分散液穩定性差。 發明簡述 ^^1 m - - - -se (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度通用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（2 ) 爲解決上述問題，本發明者進行徹底硏究。結果，發 現於下式（3 )二噁嗪化合物之衍生物存在下，使下式（ 2 )化合物進行環密合反應，可得到優越之粗顏料。 因此，本發明提供： (1)_種製備式（1)之二噁嗪化合物之方法：

(其中R表氫原子或具1 一 8個碳原子之烷基：且Z1及 2 2各表氫原子或鹵素原子），該法包括於式（3)化合 物存在下 --1-----裝.----：--訂，-------冰 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員Η消費合作社印製

(其中R1表氫原子或具有1至8個碳原子之烷基；Z3及 Z 4各表Μ原子或鹵素原子；X及Y各表取代基；i爲由 〇至6之數；且j爲由0至6之數，但i +〗· = 1至6 ) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4说格（210Χ297公釐） 412536 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（3 ) ，使式（2 )化合物

(其中R，ZT及Z2如前定義）進行環閉合反應。 (2 )如第（1 )項之製備二噁嗪化合物之方法，其 中式（3 )中，X取代基爲一 A (CHs) ，Y取代 基爲A> — (CH2)n - (其中八及八> 各表直接鍵 結或選自一S〇2—、一 C0 —、一 S —、 -CH2NHC0 -、- 〇 -、- CR1!^2—、 -C0NR3—、一 S〇2NR4 —及一NR5—中之二價鍵 基（其中R1，R2，R3，R4及R5各表氫原子或可含有 硫屬原子〇氮原子及/或齒素原子之飽和或不飽和脂族或二 芳族基），B及B —各表氫原子或選自一OR6 (其中R6 爲氫原子、金屬原子或飽和或不飽和脂族或芳族基，其可 含有硫屬原子、氮原子及/或鹵素原子）、一 NR7R8及 -Rs(其中R7、R8及R9各表氫原子或可含有硫屬原子 、氮原子及/或鹵素原子之飽和脂族或芳族基），且η及 义各表0至8之數））：i爲由0至6之數；且i爲由〇 至6之數。 (3 )如第（2 )項所述之製備二噁嗪化合物之方法 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） I___·-------矣 \---；—：--rr ^_______产 U3. 、言-fe (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 412536 Α7 Β7 經濟部中央標準局一貝工消費合作社印策 五、發明説明（4 ) ，其中A爲一S〇2或一SO2NR4—:义爲由0至8之 數；B 爲一OR6，一 NR7R8或一 R9; 爲一S〇2 一，η爲0 :B -爲一OR6; i爲由1至6之數：且j 爲由0至5之數。 (4 )如第（2 )項所述之製備二噁嗪化合物之方法 ，其中 A 爲一0 —、一CR1!^2-、_CH2NHCO — 或一CONR3— : i?爲由0至8之數：B爲氫原子或選 自—OR6、一 NR7R8或一 R9中之鍵結基：i爲由1至— 6之數；且]•爲0。 (5 )如第（1 )項所述之製備二噁嗪化合物之方法 ，其中式（3 )化合物爲式（1 )化合物之磺酸衍生物、 磺醯胺衍生物、烷醚衍生物、烷醯胺衍生物或碳醯胺衍生 物。 (6 )如第（5 )項之製備二噁嗪化合物之方法，其 中該磺酸衍生物爲其中一 SO 3M (M爲氫原子或金屬原 子）鍵結於式（1 )化合物之化合物，該磺醯胺衍生物爲二 其中烷胺磺醯基、烷胺烷胺磺醯基或式 -S 0 2N (Ru) 2所表示之基團（其中Ru爲（ CH2CH2〇) ηΗ (η爲由1至3 0之數）鍵結於式（ 1 )化合物之化合物，該烷醚衍生物爲其中具有1至8個 碳原子之烷氧基鍵結於式（1 )化合.物之化合物，該烷醯 胺衍生物爲其中酞醯亞胺烷基、錨烷羰胺烷基、烷羰胺烷 基或烷胺烷羰胺烷基鍵結於式（1 )化合物之化合物，且 該碳醯胺衍生物爲其中烷胺羰基或烷胺烷胺羰基鍵結於式 ---.—；--1.---裝 Γί {請先54·讀背面之注意事項再填寫本頁) ΐτ 本纸浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） Μ 412536 Β7 ... - .. ___ 五、發明説明（5 ) (1 )化合物之化合物。 - _1· - ί - - -l^i — - '- - - ^^1 --- I - · III X* -° (請先ss-讀背面之注意事項再填寫本頁) (7)如第（1)項所述之製備二噁嗪化合物之方法 ，其中式（3)化合物爲式（1)化合物之磺酸衍生物。 (8 )如第（7 )項所述之製備二噁嗪化合物之方法 ，其中磺酸衍生物係其中1至6個磺酸基以取代基之形式 鐽結於式（1 )化合物之化合物，其中部分或全部還原成 墙。 (9 )如第（1 )項之製備二噁嗪化合物之方法，其· 中式（3 )化合物爲式（1 )化合物之磺醯胺衍生物。 (1 0 )如第（9 )項之製備二噁嗪化合物之方法， 其中磺醯胺衍生物係其中1至5個烷胺磺醯基、烷胺烷胺 磺醯基或式S OaN ( Ru)基團（其中爲（ C H 2C Η 2〇 ) πΗ (η爲由1至3 0之數））及0至3 個磺酸或其堉（取代基總數爲1至6個）以取代基形式鍵 結於式（1 )化合物之化合物。 (1 _JL )如第（1 )項之製備二噁嗪化合物之方法，二 其中式（3 )化合物係式（1 )化合物之烷醯胺衍生物。 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 (1 2 )如第（1 1 )項之製備二噁嗪化合物之方法 ，其中該烷胺衍生物係其中1至5個錨烷羰胺烷基及0至 3個磺酸基或其塩（取代基總數爲1至6個）以取代基之 形式鍵結於式（1 )化合物。 (1 3 )如第（1 2 )項之製備二噁嗪化合物之方法 ，其中錨烷羰胺烷基爲吡啶鏘烷羰胺烷基，而該對離子爲 氯離子，乳酸離子或甲基硫酸離子。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX297公釐） 412536 經濟部+央標準局員工消費合作社印製 A7 _ B7 _五、發明説明（6 ) (14)如第（8) ，（10)或（12)項之製備 二噁嗪化合物之方法，其中該塩爲鹼金靥塩。 (1 5 )如第（1 )項之製備二噁嗪化合物之方法， 其中該式（3)化合物之用量介於每1重量份數式（2) 化合物0.005至0.3重量份數間。 (1 6 )如第（1 ) ，（ 5 ) ，（ 7 ) ，（ 9 )或（ 1 1 )項之製備二噁嗪化合物之方法，其中該環密合反應 係於每1重量份數式（2 )化合物由0 . 0 〇 5至0 . 3_ 重量份數之式（3 )化合物及環閉合劑存在下，於1 0 0 至2 ϋ 0°C溫度下加熱而進行。 (1 7 )如第（1 6 )項之製備二噁嗪化合物之方法 ，其中環閉合劑用童係每1莫耳式（2)化合物介於 〇 _ 1至5莫耳間。 (1 8 ) —種著色物質，其包含由如第（1 )項之方 法所合成之式（1 )化合物。 (13 ) —種如第（1 )項所述之式（1 )二噁嗪{匕二 合物，其具有似板狀晶型，晶粒粒徑之垂直及水平平均値 比例爲1 : 1至1 : 4。 (2 0 ) —種著色物質，其包含藉第（1 )項反應所 得之反應產物。 (2 1 ) —種具有似板狀晶型之反應產物，其藉如第 (1 )項之反應製得。 附圖簡述 .II ^^1 二· - i^i n n1*^. - -·n j«· >^1 {請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） 經濟部中夬標隼局貝工消资合作社印製 412536 A7 _B7_ 五、發明説明（7 ) 圖1爲實例1方法所製之二噁腠晶體之電子顯微相片 (3，000X放大倍率）。 圖2爲對照例1方法所製之二噁嗪晶體之電子顯微相 片（3，000X放大倍率）。 發明詳述 本發明中，式（2 )化合物之環閉合反應係於式（3 )化合物存在下進行。式（3 )中，R >表氫原子或具有 1至8個碳原子之烷基。R —所表示之具有1 - 8個碳原 子之烷基實例有甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、 異丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基及辛棊。此類基團 中，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基及第 三了基較佳。式（3)中，i及j各爲0至6之數，先決 條件爲i + i = l至6 ，且Z3及Z4各表氫原子或鹵素原 子。Z3及Z4所表示之鹵素原子有氯原子及溴原子，而前 著較佳。— - 式（3 )中X及Y爲取代基。X所表示之取代基之典 型實例有一A — —（CH2)n_B> (其中A及A'各表 直接鍵結或選自_S〇2—、— C0 —、一 S —、 -CH2NHC0-、- ο-、— CR1!^2—、 -CONR3-、一S〇2NR4—及一 NR5 —中之二價鍵 結基（其中R1，R2，R3，R4及R5各表氫原子或可含 有硫饜原子，氮原子及/或圏素原子之飽和或不飽和脂族 或芳族基）且B及B /各表氫原子或選自—〇R6( R6表 -10 - 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ----1.----裝—--L--訂------冰 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本Ϊ ) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 412536 A7 _____B7_五、發明説明（8 ) 氫原子、金屬原子或可含硫屬原子、氮原子及/或齒素原 子）、一NR7R8— R9 (其中R7、R8及R9各表氫原子 或可含硫屬原子、氮原子及/或鹵素原子之飽和或不飽和 脂族或芳族基）中之鍵結基團。金屬原子較佳爲鹸金屬原 子，諸如鋰、鈉或鉀原子，而硫屬原子較佳爲氧或硫原子 。該可含硫屬原子\氮原子及/或鹵素原子之飽和或不飽 和脂族或芳族基實例有烷基、烯基、環烷基、酯基、醚基 、醯基、芳基、吡啶鏺基、氯化吡啶編基、吡啶基、吡啶 酮基、哌啶酮基、嗎啉基、呋晡基、噁唑基、卩塞嗯基、氯 苄基及硝基笮基。 由X及Y表示之取代基之實例有_ S 〇3M (M爲氫 原子或金屬原子）、烷胺磺醯基、烷胺烷胺磺醯基、 Ca-8烷氧基、酞醯亞胺烷基、鎌烷羰胺烷基、烷羰胺烷 基、烷胺烷羰胺烷基、一 S〇2N (Ru) 2 (其中R1T表 (CH2CH2〇)nH (η爲1至3 0之整數）、烷胺羰 基及烷胺烷胺羰基。 - -S 〇3Μ中之Μ表示氫原子或金屬原子，例如鹼金 屬原子，諸如鋰、鈉或鉀原子，或鹼土金屬原子，諸如鎂 或鈣原子。Μ較佳爲氫原子或鹼金屬原子，更佳爲氫、鈉 或鉀原子。一 S OsM之實例包括磺酸、磺酸鋰、磺酸鈉 、磺酸鉀、磺酸鎂及磺酸鈣。 院胺碌酿基之實例有（C〇_C4)焼胺磺酿基，諸如 N —甲胺碌Μ基及N —乙胺碌酿基，及二（C〇— C4)焼 胺磺醯基，諸如N -乙基—N —甲胺磺醯基 '二甲胺磺醯 C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 11 412536 A7 _—__B7 五、發明説明（9 ) 基及二丙胺磺醯基。烷胺烷胺磺醯基之實例有（C。- C4 )烷胺（C〇_C4)烷胺磺醯基，諸如N —甲胺丙胺磺醯 基及N —乙胺丙胺磺醯基，及二（C〇 — C4)烷胺（C〇 _C4)烷胺磺醯基，諸如二甲胺丙胺磺醯基，諸如二甲 胺丙胺磺醯基、二乙胺丙胺磺醯基、二甲胺甲胺磺醯基、 二乙胺甲胺磺醯基、二乙胺乙胺磺醯基、二（正丙基）胺 基甲胺磺醯基、二（正丙基）胺乙胺磺醯基、二（正丙基 )胺丙基胺基磺醯基、二（異Η基）胺甲胺磺醯基、二（-異丙基）胺乙胺磺醯基、二（異丙基）胺丙胺磺醯基、二 丁胺丙胺礦酿基、及Ν —乙基—Ν —甲胺丙胺礦酿基。 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先閱請背面之注意事項再填寫本頁)

Ci-S烷氧基實例有甲氧、乙氧、正丙氧、異丙氧、 正丁氧、第二丁氧、第三丁氧、戊氧、己氧、庚氧及辛氧 。酞醯亞胺烷基之實例有酞醯亞胺_ (C。一 C4)烷基， 諸如酞醯亞胺甲基、硝基酞醯亞胺甲基、單氯酞醯亞胺甲 基及二氯酞醯亞胺甲基。錨烷羰胺烷基實例有吡啶銳烷羰 胺烷基及泗烷銨烷羰胺烷基。吡啶鑷烷羰胺烷基實例有QtU 啶鐄（C 0 — C 4 )烷羰胺（C 〇 — C 4 )烷基，諸如吡碇錨 甲羰胺甲基。四烷銨烷羰胺烷基實例有四（C〇 — c4)烷 銨（C〇-C4)烷羰胺（C〇_C4)烷基，諸如四甲銨甲 羰胺甲基。鎚之成對離子之實例有非顯色離子，例如鹵素 離子，諸如氟離子、氯離子、溴離子及碘離子、磺酸離子 ，諸如硫酸離子、甲硫酸離子、苯磺酸離子及甲磺酸離子 、脂肪酸離子，諸如乙酸離子、及乳酸離子，諸如含氧酸 離子及苄酸離子。一 S〇2N (Ru)之實例有二乙醇胺 ^紙浪尺Σ逋用中國國家標隼（CNS ) A4規格（2!0 Χ297公釐) 412536 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明（10 ) 磺醯基及二（聚乙二醇）胺磺醯基。聚乙二醇之聚合度約 1至3 0 ，較佳約2 0至3 G。烷羰胺烷基之實例有（ C〇-C4)烷羰胺（C。一 C4)烷基，諸如甲羰胺河基及 乙簾胺丁基。焼胺焼羯胺燒基實例有（C。一 C4)焼裁胺 (Co — C4)烷基，諸如二甲胺丙羰胺丙基及乙胺甲羰胺 丁基。二烷胺烷胺羰基之實例有二甲胺丙胺羰基、二乙胺 丙胺羰基、及N —甲基- N -丙胺丙胺羰基。 式（3 )中R1、Z3' Z4、X及Y之較佳組合有其_ 中R1爲甲基、乙基或丙基，Z3爲氫或氯原子、Z4爲氫 或氯原子，X爲磺酸基之塩，烷胺烷胺磺醯基或議烷羰胺 烷基，且Y爲磺酸基。式（3 )中i及i兩者皆爲〇至5 之數，但i + i =1至6者。 式（3 )化合物可定義成下列化合物。即，式（3 ) 化合物包括式（1 )化合物之磺酸衍生物、磺醯胺衍生物 、烷醚衍生物、烷醯胺衍生物或碳醯胺衍生物。磺酸衍生 物實例包括其中_S〇3M (M爲氫原子或金屬原子）以 取代基形式鍵結於式（1 )化合物之化合物。磺醯胺衍生 物之實例包括其中烷胺磺醯基、烷胺烷胺磺醯基或式 一 SO2N (Rll)之基團（其中_Rll爲 (CH2CH2〇) ηΗ (η爲1至3 0之整數））以取代 基形式鍵結於式（1 )化合物之化合物。烷醚衍生物實例 有其中Ci-8烷氧基以取代基形式鍵結於式（1 )化合物 之化合物。烷醯胺衍生物之實例包括其中酞醯亞胺烷基、 銪烷羰胺烷基、烷羰胺烷基、或烷胺烷羰胺烷基以取代基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）~~~ ^^—^1 n^i^i ------i--I (#υ-4 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 41J2536 經濟部中央標準局·負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（η ) 形式鍵結於式（1 )化合物之化合物。羰醯胺衍生物之實 例包括其中烷胺羰基或烷胺烷胺羰基以取代基形式鍵結於 式（1 )化合物之化合物。 式（3 )化合物中，式（1 )化合物之烷醯胺衍生物 ，磺酸衍生物及磺醯胺衍生物較佳。磺酸衍生物之實例包 括其中1至6個磺酸基以取代基形式鍵結於式（1 )化合 物之化合物，其中部分或全部還原成塩。磺醯胺衍生物之 實例包括其中1至5個烷胺磺醯基、烷胺烷胺磺醯基或式_ -S 0 2N (Rn) 2之基團（其中Rn爲 (CHsCHsCnnHin 爲 1 至 30 之整數）），及 〇 至3個磺酸基或其塩（取代基總數爲1至6)以取代基形 式鍵結於式（1 )化合物之化合物，較佳化合物中有1至 5個烷胺烷胺磺醯基及0至3個磺酸基或其堉（取代基總 數爲1至6 )鍵結於式（1 )化合物。式（1 )化合物之 烷醯胺衍生物包括鍵結有1至5個錨烷羰胺烷基及〇至3 個磺酸基-或其塩（取代基總數爲1至6)，較佳1至5個二 吡啶錨烷羰胺烷基及0至3個磺酸基或其塩（取代基總數 爲1至6個）之式（1 )化合物。此情況下，成對離子較 佳包括氯離子、甲基硫酸離子、乙酸離子及乳酸離子。 式（3 )化合物之典型實例如下： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公釐） (请先閱讀背面之注意事項具填寫本頁) 裝 k -14 ' 4Ϊ2536 A7 B7 五、發明説明（l2 )

^1- *|^1 il^i ^ -- 士 4.··^^ IJ - ^^^1 —1 ^¾. 、-& (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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(S03Na), (10) 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS〉A4規格（2丨0'〆29·?公釐） 15 412536 A7 R7 五、發明説明（13 )

(S03Na)5 (11) 請 先 閱

(S02NH(CH2)3N(C2H5j2) (13) 訂- 經濟部中央標準局I工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐} • 16 - 412536 A7 B7 五、發明説明（14 )

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I-----^ 裝 --------ΪΤ-------k (請先Μ'讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標车（CNS ) Α4規格（2【0χ297公釐） 17 412536 A7 B7 五、發明説明（I5 )

CH2NHCOCH 2—f\j:》 (〇H3CH(OH)COO (19)

〇 N CI上N fcl

S02N[(CH2CH20 ) 25H]； (20) |_丨----裝丨--------訂------.V (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

ο N

s〇2n[(ch2ch2〇)25h]2 S〇qH c2h5 (21) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX 297公釐） 412536 A7 B7 五、發明説明（16

N 〇

CH2NHCOCHg—~* 4C1 (23) 11Γ-—· ti^—. ^nf- ^ 1·· 1= ^^^^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

' 2.5C1 2.5 (24) ^----- J-i j------ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐> 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 412536 ΑΊ _Β7__五、發明説明（17 ) 本發明中，式（2 )化合物充作得到式（1 )化合物 之原料。式（1〉及（2 )中，R爲氬原子或具有1至8 個碳原子之烷基。R所表示之具有1至8個碳原子之烷基 實例有甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、 第三丁基、戊基、己基、庚基及辛基。Z1及Z2各表氫原 子或鹵素原子，諸如氯原子或溴原子，氯原子較佳。 易分散之式（1 )二噁嗪化合物可藉於高溫下，式（ 3 )化合物存在下，若需要則使用環化劑，於惰性有機溶^ 劑中使式（2 )化合物進行環閉合。反應系統可於減壓下 加熱。式（3 )化合物用量較佳每1重量份數之式（2 ) 化合物介於約0 . 0 0 5至0 . 3重量份數間，更佳約 0 005至0 . 3重量份數。本發明所用之式（3)化 合物可爲取代基數目及種類相異之化合物之混合物。該化 合物可爲粉末、水性、有機酸或有機溶劑等之溶液，或濕 塊形式。 環閉洽反應時間介於較佳〇.5至6小時間，更隹U二 至5小時，而反應溫度則介於較佳1 0 〇至2 0 0 °C間之 範圍，更佳1 5 0至1 8 0°C。上述反應所用之惰性溶劑 包括鹵化芳族溶劑，諸如氯苯、二氯苯、三氯苯、溴苯、 二溴苯、氯菜、氯甲烷、二氯甲苯及溴甲苯：烷基化之芳 族溶劑，諸如烷基苯（甲苯、二甲苯、三甲苯基、乙基苯 及二乙基苯）及甲苯棻；硝基苯；烷及烯，諸如癸烷、十 二碳烷、癸烯及十二碳烯。此類溶劑可單獨或混合使用。 溶劑用量介於每1重置份數式（2 )化合物較佳3至2 0 n· ^^^^1 Hit '·- ^^^1 ^^^^1 ·- I— ^^^1· m ^^^^1 一 J (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐） 412536 A7 B7____五、發明説明（18 ) 重量份數，更佳約5至15份重量份數間。 至於環閉合劑，可使用磺酸鹵化物，諸如苯磺醯氯、 甲苯磺醯氯、氯苯磺醯氯及硝基苯磺酿氯，酸鹵化物，諸 如笮醯氯/及鹵化物，諸如氯醌及二氯菓醌。此類化合物 中，苯磺醯氯，對一甲苯磺醢氯，間-硝基苯磺酿氯，氯 苯磺醯氯等較佳^若使用環閉合劑，則用量較佳介於每1 莫耳式（2)化合物0 .1至5莫耳，約0 5至3莫耳 更佳。 反應完全後，過濾本發明所得之含二噁嗪化合物之溶 液，分離該標的物質。若需要，則所製之晶體可以溶劑洗 滌。 本發明亦包含於上述惰性溶劑中，酸偶聯劑存在下， 縮合式（5 )化合物： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 2 Η Ν (其中R如前定義）及氯醌，得到式（2)化合物，且該 化合物直接提供於本發明方法。至於酸偶聯劑，可使用有 機或無機鹼，例如弱酸性鹼金屬塩，諸如碳酸鈉及乙酸鈉 ，及三烷胺，諸如三甲胺及三乙胺。此情況下，式（3 ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）__

412536 A7 _—_____ B7 五、發明説明（19 ) 化合物可於式（5 )化合物與氯醌之縮合反應前添加。 本發明具有似板狀晶型之二噁嗪化合物具有似薄板板 晶型’如圖1之電子顯微相片所示。該似板狀晶體之水平 與垂直之粒徑平均値比約1 : 1至1 : 5，較佳1 : 1至 1 : 4。習用法所得之二噁嗪晶體爲針狀或稜晶狀，如圖 2之顯微相片所示，與本發明似板狀晶型明顯不同。此種 似板狀晶型可藉於下述具有磺醯基之式（6 )二噁嗪化合 物衍生物存在下，使式（2 )化合物進行環閉合反應而得 (該式（6 )爲式（3 )化合物’其中X爲磋酸基，諸如 S〇3H或S〇3Na，Z3及Z4各爲氫原子或鹵素原子， i爲由1至6之數，且；i爲Q)。 (S〇3M)i (6) ---Γ1.1---—裝^----I.--訂------球 (請先’閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 本發明著色物質包括例如墨、塗料、合成樹脂膜、合 成樹脂板，由合成樹脂構成之母料、纖維、橡膠、顏料印 刷漿、顏料印刷分散液等，其已以根據本發明方法所得之 式（1 )化合物著色。 本發明方法所得之二噁嗪化合物可充作顏料之著色物 質。詳言之，此類二噁嗪化合物（粗顏料）極適於充作聚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210><297公釐）~~~ 4125S6 A7 B7五、發明説明（20 ) 合材料所用之著色顏料。當該粗顏料以一般方式加工成顏 料且用於墨、塗料、樹脂等之著色，或用於顏料印染時， 可得到優越之牢度性質，諸如耐光性、耐熱性，及防滲移 性，良好流動性及顏料光澤、高著色能力、高分散安定性 、及再凝聚之相異性。 式（3 )化合' 物可藉已知方法製造，諸如下述者：以 硫酸磺酸化式（1 )二噁嗪化合物之方法：氯酸酸化式（ 1 )二噁嗪化合物，隨後並與胺化合物反應之方法；氯甲’ 基化式（1 )二噁嗪化合物，隨後與胺化合物反應之方法 (JP— A—1— 217078等）·•氯乙醯胺甲基化式 (1 )二噁嗪化合物，隨後與胺反應之方法；式（1 )二 噁嗪化合物與N _羥甲基酞醯亞胺於多磷酸中反應之方法 (JP_A—4 — 246469 等）。 實施例 針對说下實例進一步說明本發明，然而該實例僅用於二 說明而不限制本發明範疇。以下實例中，所有、％ 〃及、 份數*皆以重量計〃，除非另有陳述。 實施例1 於20份2 ，5 -二氯—3，6 —雙（9-乙基-3 一笮唑胺基）—1 ，4_苯醌及1 2 0份鄰—二氯苯之混 合物中添加0 _ 5份式（7)化合物（式（6)化合物， 其中爲乙基，Z 3及Z 4爲氯，Μ爲鈉，且i爲2)。 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X29»7公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ' 23 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 412536 A7 B7五、發明説明（21 ) 混合物於減壓下加熱至1 4 0 — 1 5 0°C，隨後於相同溫 度下添加8份對一甲苯磺醯氯，隨後於1 6 5_1 75 °C 攪拌5小時。冷卻反應混合物並濾出所得之晶體，以鄰一 二氯苯、甲醇及水依序洗滌，乾燥產生17.5份二噁嗪 化合物（式（1 )化合物，其中R爲乙基，且Z1及Z 2爲 氯原子），其具似'板狀晶型。 實施例2 ' 1 0份3 —胺基_9_乙基卡唑、7份氯醌、4份碳 酸鈉及1 0 0份鄰一二氯苯一起混合並於3 0 - 6 5 °C下 攪拌反應。縮合反應完成時，添加1 · 5份式（7)化合 物，混合物於1 4 0_1 5 0°C減壓下加熱，隨後於相同 溫度下添加7份對一甲苯磺醯氯並於1 6 5 — 1 7 5 °C下 攪拌5小時。冷卻反應產物，濾出產物晶體，依序以鄰二 氯苯、甲醇及水洗滌，並乾燥產生似板狀晶型之12.8 份二噁嗪咣合物（式（1 )化合物，其中R爲乙基，且二 Z 1及Z 2爲氯原子）° 實施例3 於20份2 ，5 —二氯—3 ，6 —雙（9 一乙基-3 一苄唑胺基）一1 ，4_苯餛及1 2 0份鄰一二氯苯之混 合物中添加2份式（8 )化合物（式（6 )化合物，其中 爲乙基，Z3及Z4爲氯原子，Μ爲鈉，且丨爲1)， 及8份對甲苯磺醯氯，隨後於1 6 5 — 1 7 5 °C攪拌5小 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印袈 412536 A7 _ B7 五、發明説明（22 ) 時以進行反應。冷卻反應混合物並濾出所得之晶體，以鄰 —二氯苯、甲醇及水依序洗滌，乾燥產生1 7 . 3份二噁 暸化合物（式（1 )化合物，其中R爲乙基，且Z1及Z2 爲氯原子）。 實施例4 1 0份3_胺基一 9 —乙基卡唑、7份氯醌、3份碳 酸鈉及1 0 0份鄰—二氯苯一起混合並於2 5 — 6 0 °C下 攪拌反應。縮合反應完成時，添加2份式（8 )化合物， 及6份對一甲苯磺醯氯並於1 6 5 — 1 7 5 °C下攪拌5小 時以進行反應。反應完全時，冷卻反應產物，濾出產物晶 體，依序以鄰二氯苯、甲醇及水洗滌，並乾燥產生之 1 3 . 2份二噁嗪化合物（式（1 )化合物，其中R爲乙 基，且Z1及Z2爲氯原子）。 實施例5 — — 1 4份3-胺基一 9_辛基卡唑、8份氯醌、3份碳 酸鈉及1 0 0份鄰—二氯苯一起混合並於2 5 — 6 0 °C下 搅拌反應。縮合反應完成時，添加0 · 3份式（7)化合 物，混合物於1 4 0 — 1 5 0 °C下加熱，隨後再添加6份 苯磺醯氯並於1 6 5 — 1 7 5 °C下撹拌5小時以進行反應 。反應完全後，冷卻反應產物沈澱，依序以鄰二氯苯、甲 醇及水洗滌，並乾燥產生似板狀晶型之14·2份二噁嗪 化合物（式（1 )化合物，其中R爲辛基，且Z1及Z 2爲 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS > A4規格（210X297公釐）„ I. I n -- - - ---- 1 - ! l:t I ------- -I ,tT- I -I - I I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本1) 412536 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _______B7五、發明説明（23 ) 氯原子）。 實施例6 1 0份3_胺基一 9 一乙基卡唑、8份氯醌、3份碳 酸鈉、2份式（7 )化合物及1 Ο ϋ份鄰一二氯苯一起混 合並於2 5_6 下搅拌反應。縮合反應完成時，反應 混合物於1 4 0°C下加熱，隨後添加6份對一甲苯磺醯氯 並於1 6 5 - 1 7 5 °C下攪拌3小時以反應，反應完全後胃 ，冷卻反應產物，濾出產物晶體，依序以鄰二氯苯、甲醇 及水洗滌，並乾燥產生似板狀晶型之12 .8份二噁嗪化 合物（式（1 )化合物，其中R爲乙基，且Z1及Z 2爲氯 原子）。 實施例7 於2 0.份2 ’ 5 —二氣一 3 ’ 6_雙（9_乙基一3 -苄唑胺-基）-1，4-苯醌及1 2 Q份鄰-二氯苯之發1 合物中添加0 . 1份式（7)化合物及式（9)化合物（ 式（6 )化合物，其中R爲乙基，Z 3及Z 4爲氯原子，Μ 爲鈉，且i爲3 )之混合物。混合物於減壓下逐漸加熱至 1 4 0 _ 1 5 0 eC，隨後於相同溫度下添加8份對一甲苯 磺醯氯，隨後於1 6 5 _1 7 5 eC撹拌5小時以進行反應 。反應完全時，冷卻反應混合物並濾出所得之晶體’以鄰 —二氯苯、甲醇及水依序洗滌，乾燥產生1 7 ，5份二嚼 瞎化合物（式（1 )化合物’其中R爲乙基’且z1及z2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公瘦）_ m » I I- 1 ΐ: I -1 11 一eJIt—f - nl^i n I {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 412536 A7 B7___ 五、發明説明（24 ) 爲氯原子），其具似板狀晶型。 實施例8 1 0份3_胺基一 9-乙基U卞唑、6 · 5份氯醌、3 份碳酸鈉、及〇 . 1份式（7)化合物、G . 7份式（9 )化合物、〇 _ 2'份式1 G化合物（式（6 )化合物，其 中R'爲乙基，Z3及Z4爲氯原子，Μ爲鈉且ί爲4)及 0 . 1份式（1 1)化合物（式（6)化合物，其中R1胃 爲乙基，Ζ 3及Ζ 4爲氯原子，Μ爲鈉，且ί爲5 )之混合 物之水溶液與1 〇 〇份鄰二氯苯混合並與3 0 — 6 5°C下 攪拌反應。縮合反應完成時，反應混合物於減壓下加熱至 1 4 0 — 1 5 OeC，隨後於該溫度下添加6份對甲苯磺醯 氯，並於1 6 5 — 1 7 5 °C下攪拌反應2小時。反應完全 時，冷卻反應產物，濾出所得結晶，依序以鄰二氯苯、甲 醇及水洗滌.並乾燥產生1 2 . 6份似板狀晶型二噁嗪化合 物（式（-1 )化合物，其中R爲乙基且Z1及Z 2爲氯原子^ ----------袭丨--：---1T------Μ (請先閲讀背面之注項再填寫本I ) 經濟部中央標準局員工消费合作社印褽 5^? S1/ ο 基 9 2^ 例於唑 施 ί卞 實 - 2

IX | 4 5 ， 3 混 I 之 基苯 乙氣 -二 9 1 丨鄰 雙份 I ο 6 2 , T* 3 及 - 醌 氯苯 {爲 式X,—" ， 物子 合原 化氯 }爲 4 2 Ζ Ti 及 /(\ 3 式 Z 份 ， 8 基 . 乙 ο 爲 加' 添R 中中 物其 合 ， 物 合 化

Η Ν 2ο S Ν 3 S1/ 2 Ηc

3 Η C ο 爲 •3 且 3 爲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 412536 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 五、發明説明（25 ) 之乙酸溶液，混合物於減壓下加熱至1 4 0 — 1 5 OeC， 隨後於相同溫度下添加8份對_甲苯磺醯氯，隨後於 1 6 5 - 1 7 5 °C攪拌3小時以反應。反應完成時，冷卻 反應產物並濾出所得之晶體，以鄰_二氯苯、甲醇及水依 序洗滌，乾燥產生17.4份二噁嗪化合物（式（1)化 合物，其中R爲乙基，且Z1及Z2爲氯原子）。 實施例1 0 混合1 0份3 —胺基—9 —乙基卡唑、9份氯醌、 2 . 8份碳酸鈉及1 Ο 0份鄰二氯苯並於3 0 — 6 5 °C下 攪拌反應。縮合反應完全時，添加1·5份濕塊形式之式 (1 3 )化合物（式ί 3 )化合物，其中R/爲乙基， Ζ 3及Ζ 4爲氯原子，X爲 S 0 2N H (CH2) 3N (C2H5) 2» i 爲 3 且 j 爲 0 ) ，混合物於減壓下加熱至1 4 0-1 5 0 °C。隨後於相同 溫度下添，6份苯磺醯氯，混合物於1 6 5 — 1 7 5 T下二 攪拌反應5小時。反應完全時，冷卻反應產物並濾出所得 晶體，依序以鄰二氯苯、甲醇及水洗滌，乾燥產生 1 2 . 4份二噁嗪化合物（式（1 )化合物，其中R爲乙 基，且Z1及Z2爲氯原子）。 寊施例1 1 於2 0份2 ，5-二氯—3 ，6 —雙（9 —乙基一 3 —卡唑胺基）一 1 ，4 —苯醗及1 2 0份鄰一二氯苯之混 ---I I Γ---裝！ {請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 1T· 本紙張尺度適用中國國家標準（匚奶）八4規格（210';<297公釐> 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例1 2 混合1 0份3 _胺基一 9 一乙基卡唑、7份氯醌、3 份碳酸鈉及1 0 0份鄰二氯苯並於3 0 — 6 5 °C下攪拌反 應。縮合负應完全時，添加1 . 0份之式（1 5 )化合物^ (式（3 )化合物，其中R <爲乙基，Z3及Z4爲氯原子 ，X 爲 s〇2nh (ch2) 3n (ch3) 2，y爲 s〇3h ，i爲3且j爲1 )之乙酸溶液，混合物於減壓下加熱至 I 4 0 _ 1 5 Ο T。隨後於相同溫度下添加7份對甲苯磺 醯氯，混合物於1 6 5 — 1 7 5 °C下搅拌反應2小時。反 應完全時，冷卻反應產物並濾出所得晶體，依序以鄰二氯 苯、甲醇及水洗滌，乾燥產生1 2 , 6份二噁嗪化合物（ 式（1 )化合物，其中R爲乙基，且Z1及Z2爲氯原子） 412536 A7 B7 五、發明説明（26 ) 合物中添加0 . 2份式（7)化合物、0 . 4份式（9) 化合物、及0.5份式（14)化合物（式（3)化合物 ，其中R"爲乙基，Z3及Z4爲氯原子，X爲 S〇2NH (CH2) 3N (CH3) 2，i 爲 4 且 j 爲 Ο ) 之混合物之水溶液。形成之混合物於減壓下加熱至1 4 Ο —1 5 0 °C，隨後於相同溫度下添加8份對—甲苯磺醯氯 ，並於1 6 5 — 1 7 5 °C下攪拌5小時以反應。反應完全 時，冷卻反應產物並過濾所得晶體，依序以鄰一二氯苯、 甲醇及水洗滌，並乾燥產生1 7 . 5份二噁嗪化合物（式 (1 )化合物，其中R爲乙基，且Z1及Z2爲氯原子） 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS > Α4規格（210Χ297公釐） ---------.-¾---^---1T------^ (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 412536 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Μ Β7 五、發明説明（27 ) 〇 實施例1 3 混合1 0份3 —胺基一9 一乙基卡唑、6份氯醌、4 份碳酸鈉0.5份濕塊形式之式（16)化合物（式（3 )化合物，其中R/爲乙基，Z 3及Z 4爲氯原子，X爲 S〇2NH (CHs) sN (CHa) 2» i 爲 2 且 j 爲 2 ) ，及1 Ο 0份鄰二氯苯，於3 0 — 6 5 °C下搅拌反應◊縮 合反應完全時，混合物於減壓下加熱至1 4 G — 1 5 0°C 。隨後於相同溫度下添加7份對甲苯磺醯氯，混合物於 1 6 5 — 1 7 5 °C下攪拌反應5小時。反應完全時，冷卻 反應產物並濾出所得晶體，依序以鄰二氯苯、甲醇及水洗 滌，乾燥產生1 2 . 3份二噁嗪化合物（式（1 )化合物 ，其中R爲乙基，且Z1及Z2爲氯原子）。 實施例1 -4 - 混合1 0份3 —胺基—9_乙基卡唑、7份氯醌、 2 . 8份碳酸鈉1 . 5份之式（17)化合物（式（3) 化合物，其中R >爲乙基，Z3及Z4爲氯原子，X爲 OC8N17，i爲2且]‘爲〇 )及1 0 〇份鄰二氯苯並於 3 0 - 6 5 °C撹拌反應。縮合反應完全後，反應混合物於 減壓下加熱至1 4 0 _ 1 5 0 °C。隨後於相同溫度下添加 6份苯磺醯氯，混合物於1 6 5 - 1 7 5 °C下搅拌反應5 小時。反應完全時，冷卻反應產物並濾出所得晶體，依序 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -------------、玎------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -30 412536 A7 _B7_ 五、發明説明（28 ) / 以鄰二氯苯、甲醇及水洗滌，乾燥產生12·2份二噁嗪 化合物（式（1 )化合物，其中R爲乙基，且Z1及Z 2爲 氯原子）。 實施例1 5 混合1 0份3_胺基—9 —乙基卡唑、7份氯醌、4 份碳酸鈉2份之式（1 8 )化合物（式（3 )化合物，其 中R <爲乙基，Z3及Z4爲氯原子，X爲酞醯亞胺甲基， i爲2且]_爲0 )及1 0 0份鄰二氯苯，並於3 0 — 6 5 °(：搅拌反應。縮合反應完全後，反應混合物於減壓下加熱 至1 4 0_1 5 0°C。隨後於相同溫度下添加7份對甲苯 磺醯氯，混合物於1 6 5 — 1 7 5 °C下攪拌反應5小時。 反應完全時，冷卻反應產物並濾出所得晶體，依序以鄰二 氯苯、甲醇及水洗滌，乾燥產生12 .3份二噁嗪化合物 (式（1 )化合物，其中R爲乙基，且Z1及Z2爲氯原子 ) 。 一 一 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例1 6 於2 0份2 ，5 —二氯一3，6 —雙（9-乙基—3 _卡唑胺基）—1 ，4 一苯醌及1 2 0份鄰_二氯苯之混 合物中添加0 . 2份式（7)化合物及0 . 8份式（19 )化合物式（3 )化合物，其中R >爲乙基，Z3及Z4爲 氯原子，X爲CH2NHC0CH2— Py乳酸酯，i爲4 且j爲0 )之混合物之水溶液。形成之混合物於減壓下加 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格< 210X 297公釐)~~ • 〇1 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 418536 A7 _87__ 五、發明説明（29 ) 熱至1 4 0 — 1 5 0 °C，隨後於相同溫度下添加7份對— 甲苯磺醯氯，並於1 6 5 — 1 7 5°C下撹拌5小時以反應 。反應完全時，冷卻反應產物並過濾所得晶體，依序以鄰 —二氯苯、甲醇及水洗滌，並乾燥產生1 7 . 0份二噁嗪 化合物（式（1 )化合物，其中R爲乙基，且Z1及Z 2爲 氯原子）。 ’ 對照例1 混合2 0份2，5-二氯一3，6 —雙（9-乙基一 3-卡唑胺基）一1，4一苯醌及1 2 0份鄰二氯苯，並 於減壓下加熱至1 4 0 - 1 5 0 T：。隨後於相同溫度下添 加8份對甲苯磺醯氯，於1 6 5-1 7 5 °C下攪拌混合物 5小時以進行反應。完成反應時，冷卻反應產物，過濾所 製之晶體，依序以鄰二氯苯、甲醇及水洗滌並乾燥產生 1 6 . 7份針狀晶型二噁嗪化合物（式（1 )化合物，其 中R爲乙荖且Z 1及Z 2爲氯原子。 - 實施例1 7 於2 2份實例1所得之二噁暸化合物中添加3 3份乙 二醇及1 5 Q份粉碎之一般塩，混合物捏和7小時以製備 分散之顏料。藉混合該顏料與墨樹脂液並以塗料混搖機搖 混所製之墨液具有優越之光澤及著色能力。使用醇酸樹脂 之顏料之塗覆試驗中，發現因有良好之分散性故有稍微帶 有紅色，著色能力高且顯示之顏色澄清。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —裝------訂------線 (請t閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -32 - 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 412536 A7 -__ 五、發明説明（30 ) 實施例1 8及1 9 重複實例17之方法，不同處係使用實例8及9所得 之二囉瞎化合物取代實例1所得之二噁嗪化合物，以製備 分散之顏料。 對照例2 重複實例1 7之方法，不同處係使用對照例1所得之 二噁暸化合物取代實例1所得之二噁嗪化合物，製得分散 之顏料。 對照例3 重複實例1 7之方法，不同處係使用2 1份對照例1 所得之二噁嗪化合物及1份式（7 )化合物取代2 2份實 例1所得之二噁嗪化合物，製得分散之顏料。 使用谮酸樹脂樹脂液由上述分散之顏料製備深色之奮^ 漆。亦藉混合深色瓷漆與二氧化鈦塗料而製備淡色琺瑯。 比較所得之琺瑯之色澤、密度及光澤。結果列於表1。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _丨丨裝·

,tT 412536 A7 B7 五、發明説明（31 表 所用之二 噁瞭化合物 色澤 密度 光澤 實例17 實例1 偏紅 110 佳 實例18 實例8 偏紅 120 佳 實例19 實例9 偏紅 115 極佳 對照例2 對照例1 標準 檩準 標準 (100) 對照例3 _ 對照例+ 偏藍 95 相當於 化合物7 標準 (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 淡色琺瑯各施用於裝飾紙上，並以對照例2之試樣爲參 考物，目測評估琺瑯塗層及色澤及密度。比較含有預定量 試樣之墨液與含各種含量之標準試樣者之顏色强度。由裝 飾紙上之深色琺瑯塗層且測光澤。 根據本發明，可輕易得到高品質粗顏料，由彼製得之 顏料用於著色塗料、樹脂等，或用於顏料印刷時，具有優 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X25»7公釐）& -34 - 412536 A7 B7 五、發明説明（32 )越之牢度性質，諸如耐光性 耐熱性、防滲移性等。 I. 1 I I " 訂 1 P. :^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -35 -

Claims (1)

1. A8 B8 C8 D8 年月曰 補充

   六、申請專利範圍 附件一（A ) 第84105354號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國8 8年8月呈 •—種製備式（1 )之二噁嗪化合物之方法： (1) (其中R表氫原子或具1 一 8個碳原子之烷基；且Z1及 Z 2各表氫原子或鹵素原子），該法包括於式（3)化合 物存在下 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂---------"· 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製

   (3) (其中R /表氫原子或具有1至8個碳原子之烷基；Z3 Z4各表氫原子或鹵素原子；X表一 A —（CHah—B且 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公爱）-1 - A8 B8 C8 D8 年月曰 補充

   六、申請專利範圍 附件一（A ) 第84105354號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國8 8年8月呈 •—種製備式（1 )之二噁嗪化合物之方法： (1) (其中R表氫原子或具1 一 8個碳原子之烷基；且Z1及 Z 2各表氫原子或鹵素原子），該法包括於式（3)化合 物存在下 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂---------"· 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製

   (3) (其中R /表氫原子或具有1至8個碳原子之烷基；Z3 Z4各表氫原子或鹵素原子；X表一 A —（CHah—B且 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公爱）-1 - 4125S6 8889P ABCD 六、申請專利範圍 Y表—A*· — (CH2)n - B —，其中A及A*·各別表一 直接鍵結及選自—S03-，— S02NH -. 一 CH2NHCO—或—〇 —之二價鍵結，B及B*·各別 表氬原子，鹼金屬原子，N -二（Ci_4烷基） 烷基，N —吡啶基—C卜4烷基或2，7 -二酮基—2， 7 —二氫苯並吡咯啉一 C 烷基，且i?和η各表由〇至 4之數，唯當Α及A 〃各表—S 03 —或-S 02ΝΗ —時 ，Χ及Υ皆存在：i爲由0至6之數：且j爲由0至6之 數，但i + j = l至6)，使式（2)化合物：

   (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------------I-----綠 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中R，z1及z 2如前定義）進行環閉合反應。 2 .如申請專利範圍第1項之方法，其中A爲 -S02-或一 S02NH —;又爲由〇至4之數；B爲N —二（Ci-4烷基），N -吡啶基-Ci-4烷基或2，7-二酮基一 2，7 —二氫苯並吡咯啉一Ci _4烷基：A —爲 _S〇3—，η爲0 ; B 爲Η ; i爲由1至6之數：且 j爲由0至5之數。 3 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中A爲一 0 — 或一 CH2NHCO —:々爲由0至4之數；B爲氫原子 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）-2 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 412536 A8 B8 C8 __D8 六、申請專利範圍 或選自N —二（Ci-4烷基），N —吡啶基—Ci—*烷基或 2，7 —二酮基—2，7—二氫苯並吡咯啉一Ci—4烷基 之鍵結基；i爲由1至6之數：且j爲〇。 4 .如申請專利範圍第1項之方法，其中式3化合物 爲式（1 )化合物之磺酸衍生物、磺醯胺衍生物、烷醚衍 生物、烷醯胺衍生物或碳醯胺衍生物。 5 .如申請專利範圍第4項之方法，其中該磺酸衍生 物爲其中一 S03M (M爲氫原子或金屬原子）鍵結於式 (1 )化合物之化合物，該磺醯胺衍生物爲其中烷胺磺醯 基、烷胺烷胺磺醯基或式一 s 02N ( R^) 2所表示之基 團（其中Ru爲（CH2CH20)„H (η爲由1至30 之數）鍵結於式（1 )化合物之化合物，該烷醚衍生物爲 其中具有1至8個碳原子之烷氧基鍵結於式（1 )化合物 之化合物，該烷醯胺衍生物爲其中酞醯亞胺烷基、翰烷羰 胺烷基、烷羰胺烷基或烷胺烷羰胺烷基鍵結於式（1 )化 合物之化合物，且該碳醯胺衍生物爲其中烷胺羰基或烷胺 胺羰基鍵結於式（1 )化合物之化合物。 6 .如申請專利範圍第1項之方法*其中式（3)化 合物爲式（1 )化合物之磺酸衍生物。 7 .如申請專利範圍第6項之方法，其中磺酸衍生物 係其中1至6個磺酸基以取代基之形式鍵結於式（1 )化 合物之化合物，其中部分或全部還原成塩。 8 .如申請專利範圍第1項之方法，其中式（3)化 合物爲式（1 )化合物之磺醯胺衍生物* 本紙張尺度適用令國國家標準<CNS)A4規格（210x297公釐）-3 - • I I J I I I I ^ ----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------滅 412536 Is 六、申請專利範圍 9 ·如申請專利範圍第8項之方法•其中磺醯胺衍生 物係其中1至5個烷胺磺醯基、烷胺烷胺磺醯基或式 請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) s 02N (Rii)基團（其中 Rh 爲（CH2CH20) nH (η爲由1至30之數））及〇至3個磺酸或其塩（取代 基總數爲1至6個）以取代基形式鍵結於式（1 )化合物 之化合物 10 .如申請專利範圍第1項之方法，其中式（3) 化合物係式（1 )化合物之烷醯胺衍生物。 1 1 .如申請專利範圍第1 0項之方法，其中該烷胺 衍生物係其中1至5個錨烷羰胺烷基及0至3個磺酸基或 其埴（取代基總數爲1至6個）以取代基之形式鍵結於式 (1 )化合物° 1 2 .如申請專利範圍第1 1項之方法，其中鎰烷锻 胺烷基爲吡啶鎌烷羰胺烷基，而該對離子爲氯離子，乳酸 離子或甲基硫酸離子β 1 3 .如申請專利範圍第7，9或1 1項之方法，其 中該墙爲鹼金屬埴β 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 4 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中該式（3 )化合物之用量介於每1重量份數式（2 )化合物 0 . 005至0 . 3重量份數間。 1 5 _如申請專利範圍第1 ，4 ’ 6，8或10項之 方法，其中該環密合反應係於每1重量份數式（2 )化合 物由0 . 005至0 . 3重量份數之式（3)化合物及環 閉合劑存在下，於1 0 0至2 0 OaC溫度下加熱而進行。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐）_ 4 - f · · A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 6 .如申請專利範圍第1 5項之方法，其中環閉合 劑用量係每1莫耳式（2)化合物介於0 1至5莫耳間 1 7 如申請專利範圍第1項之方法，其中該所獲致 之式（1 )二噁嗪化合物具有似板狀晶型，且晶型粒徑之 垂直及水平平均值比例爲1 : 1至1 : 4。 1 8 . ~種如申請專利範圍第1項所示之式（1 )所 表之二噁嗪化合物，其具有似板狀晶型•且該晶型粒徑之 垂直及水平平均值比例爲1 : 1至1 : 4。 19.如申請專利範圍第1項之方法|其中該所獲致 之式（1 )二噁暸化合物係用於製備顏料。 I J----^ ^----------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐）~ 5 -