TW411728B - Polymer fluorescent substance and organic electroluminescence device - Google Patents

Description

411728 A7 經濟部中央標準局眞工消費合作社印繁 B7五、發明説明（1 ) 發明昔畏 發明領Μ 本發明有闥一種聚合螢光物質，及一種藉著使用聚合 螢光物質所製得之有拥電激發光裝置（下文稱為”有機EL裝 置”卜 相Μ抟g夕效诛 已使用例如Μ無櫬螢光物值作為發光材料之無機電激 發光裝置（下文稱為”無機EL裝置"）作為光 編:平面面板顯示器等，然而，需要高A.C. 電壓Μ發光。 至於無機EL裝置之改良，已有具有包括窜光顔料 之發有櫬電荷遷移ib合物層$雙層结構裝1 B本 — 專利公開第59 - 1 9 4393SU及包括作為發光材料之聚合物之 裝、SL1W 0-A-9013148,日本專利公開第3-244630)之報告。 此等電激發光i置使用具有有利特擻之有櫬材料，故可較 無機EL裝置更容易獲得择霣壓直®電驅〕》、高光度及多色 光放射等利黏。 迄今已報告之聚合發光材科，如：W0-A-9013148揭示 賴由在電極上形成可溶性先驅物薄膜並辑此續膜施予熱處 理Μ轉寒成共艉聚合物所製得之聚-對伸苯基伸乙烯基薄 輿；日本專利公開第3- 24 4 630號揭示具有溶解於溶麵葛_不 見要热處理之i徴g：共辆聚合物，如：聚-2,5-二烷氧基-對伸苯基伸乙烯基等；此外，日本專利公報第5 1 0483 ¾揭 示具有臟留烷氧基作為環上取代供鐽之聚-對伸苯基伸乙 - - i_ -- - ίι^ϋ ^^^1 ml ---- _ \OJ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2! Ο X 297公釐） 3 39105 經濟部中央標隼局負工消費合作社印裂 411728 A7 B7 五、發明説明（2 ) 烯基共聚物，其具有良好之溶解度。 另者，一種在分子中含有共輛段與非共輾段之聚合螢 光物質，與一種其中氰基與伸乙烯基連接之聚-對伸苯基 伸乙烯基衍生物，也曾被用作聚合發光材料[Nature, Vol. 365, P.628(1993)]。在分子中含有共軛部分與非共輾部 分之聚合螢光物質之實例包含具有2,5-二甲氧基-對-伸苯 基伸乙基结構與對-伸苯基伸乙烯基之無規共聚物[Wature, Vol. 356, P.47(1992)]、Μ及一種伸苯基伸乙烯基结構 與脂族斑是Μ麵鍵連接之聚合物[Macroaelecule, Vol. 26 , P . 1 1 88 ( 1 993 )] 〇 然而，迄今所報告之有捆EL裝置中所使用之聚乙伸芳 基伸UL蓋丄1L聚合L i JUL W .在f里1L溶之先釅物階择， iSL須接受熱處理。因此，有僅能使用j 1高_射热性基材之 限制。為了獲得溶劑可溶之聚合物質，需_^將可撓性 畢複單元導人主鐽中，或Hi有高溶劑親和力之可撓性 - —__ —'·—·— _ _ ......... ..... 拥盖。结果因聚合螢光物質於高溫時易软化導致裝置之低 m閏題。 在側鐽中含有烷基或烷氧基時，隨著側鏈長度坩加. —~~—·~·^—----- — 登光之量子產量變高，但《 m度變低。因此，難μ同時 滿足性。如上述，需要具有高量子產董之 螢光及高度發光效率之有機EL裝置且為熱安定之材料。 在此等情況下，本發明人詳加研究，薄由在發光靥中 使用聚合螢光物質.μ進一 g改良發光效率、酎1」性及有 機EJ^置之壽命。结果發現在傷鍵具有符定结構之聚合螢 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2]0x 297公釐） 39105 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 卜訂 411728 ΑΊ 經濟部中央標準局員工消费合作社印繁 Β7五、發明説明（3 ) 光物質高_ 產量及高射熱性，可藉由塗S該聚 合螢光物質輕易製得有機e l裝裝ϋ現 高發光效率、高射熱性及長壽命。 琎明》试 本發明之目的係提供具有強烈螢光及優越附熱性\之I i gr溶_性1合螢光鞒質,及提供具有邁發光效率、高射热 性及長壽命之有J已1^裝置_^滋_裝_^可_1由塗覆該聚合螢光 物質而i製得。 亦即本發明係有》[1]—種聚合螢光物質，其在固態 時具有可見之螢光及具有聚苯乙烯降低數目平均分子量 103至i〇7,該聚合螢光物質含有至少一個下式（1)所示之 重複單元， -Ari-CRi=CR2- (1) 其中，重複單元之和係重複單元鐮數之10至100莫耳 ΑΓ1示具有4至20届參與共輾鐽结之碳原子及含有至少一個 下式（2)所示之取代基作為環上取代基之伸芳基，或示具 有4或20«參與共輾鍵结之碳原子及含有至少一個下式（2) 所示之取代基作為環上取代基之雑環化合物基；Ri與R2各 自示遵自由氫、具有1至20個碳原子之烷基、具有6至20假 碳原子之芳基、具有4至20個碳原子之雑環化合物基、及 氰基所成组群之基， -(X ) - ( C Η 2 ) η - A r 2 (2) 其中Αγ2示理自由具有4至20個參與共辆_结之碳原子之烷 基、具有4至20®參與共糧鍵结之碳原子之雜瑁化合物基 —^1 - - - - - - - ml j· ^^^1 - I s- _ _ I 一^. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 5 39105 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 411728 A7 B7五、發明説明（4 ) 、及具有6至20傾構成瑁之碡原子之脂族環烴基所成組群 之基；X示0或S; 1示0或1;及η示2至10之整數。 此外，本發明有W[2]—種聚合螢光物質，其在固態 時具有可見之螢光及具有聚笨乙烯降低數目平均分子量 1 0 3至1 0 7 ,該聚合螢光物質含有至少一涸下式（1)所示之 重複單元，及至少另一下列式（3)所示之重複單元，其中， 式（1)所示之重禊單元之和係重禊單元總數之5至95莫耳《 ，及式U)所示之重複單元與式（3)所示之重複單元之和係 重複單元迪數之50至100莫耳％，及式（1)所示之重複單元 之和對式（3)所示之重複單元之和之萁耳比係20:1至1:20。 -Ar3-CR3=CR4- (3) 其中ΑΓ3示具有4至20個參與共軛鍵结之碳原子之伸芳 基，或具有4至20個參與共軛鍵结之碳原子之雑瑁化合物 基；R3與R4各自示選自由氫、具有1至20個碳原子之烷基 、具有6至20俚碳原子之芳基、具有4至20個碳原子之锥環 化合物基、及氰基所成組群之基。 再者，本發明有闞[3] —種有機雷激發光裝置盤J 一對陽極與陰極（其中至少一個罨極為透明或半透明）及形 成於罨槿之間_izr im _其_中1置層包括項[ 1]或[2]之聚合蛮光物質 窃明夕詳拥說明 本發明之聚合螢光物質之特徽在於該聚合螢光物質在 固態時具有可見之螢光及具有聚笨乙烯降低數目平均分子 量103至107,該聚合螢光物質含有至少一個下式Π)所示 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

*1T 本紙法尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 6 39105 411728 A7 87 五、發明説明（5 ) 之重複單元，其中，重複單元之和係重複單元總数之10至 1 〇 〇莫耳％ 。 本發明之聚合螢光物質中，重複單元之和依重複單元 之结嫌而異，但更佳為重複單元總數之30至100莫耳％ 。 式（1)中之Ari可為具有4至20個參與共軛鍵结之碳原 子及含有至少一個上式（2)所示之取代基作為環上取代基 之伸芳基，或示具有4至20個參與共轭鐽结之碳原子及含 有至少一涸上式（2)所示之取代基作為環上取代基之雜環 化合物基。

Ari之特定實例包含下列芳族化合物基或其衍生物基， 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 m kn- fl^l^i ^^^1 ^^^1 ttn ml «^n n^i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（cns )八4規格（2i〇x 297公釐） 7 3 9 1 0 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 4U728 Μ Β7五、發明説明（6 ) 其中1?5至ΙΪ7 2各自示-I自由氫、氰基、烷基、烷氧基、具 有1至2众姻碳原子j 、烷氧基及、烷碕基；具有6至18 S碳原子之芳基與芳氧基；及具有4至14個碳原子之雑環 化合物基所成組群之基，但至少一 An霣例之取代基為式（ 2)所示之取代基。 其中，較佳為1,4-伸苯基、2,6-伸察基、9,10-伸趙 基、2,5 -吡啶二基、2,5 -伸β吩基、1,3 -伸笨基、1,3 -伸 萘基、2,6-吡啶二基、及2,4-時啉二基之環上取代衍生物 。更佳者包含1,4 -伸笨基、2,5 -吡啶二基、2,5 -伸α吩基 、1,3 -伸苯基、2,6 -吡啶二基、及2,4 -埯啉二基之衍生物 。可自此等中選擇一或多數傾基。 此外，於式（1)之重複單元中與伸乙烯基相連接之Ri 與h各自示：選自由氫、具有1至20届碳原子之烷基、具 有6至20個碳原子之芳基、具有4至20個碳原子之雑環化合 物基、及氰基所成姐群之基。 具有1至20個碳原子之烷基之實例包含甲基^乙基、 丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、及十二烷 基等。其中，較佳者為甲基、乙基、戊基、己基、庚基、 及辛基。 芳基之實例包含苯基、4 -垸氧苯基（其中烷氧基取代 基具有1至14個碳原子）、4-烷基苯基（其中烷基取代基具 有1至14個碳原子）、卜萘基、2-萘基等。雑環化合物基之 實例包含2 -吡啶基、及2-時啉基等。 式（2)所示之取代基將在下文中說明。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2I0X 297公釐） 8 39105 . J 衣 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（7 ) Ar2示選自由具有4至20個參與共扼鍵结之碳原子之烷 基、具有4至20個參與共韆鐽結之碳原子之雜環基、及具 有6至20個構成瑁之碳原子之胞族環烴基所成組群之基。 Ar>2之實例包含下列芳基化合物基和其衍生物及脂族 環烴化合物

^109 ^108 ^107 ^106 ^110 .^111

Rl1S R115 - R112Ri26_^„R:f «125 ^124

—B^i 1n m ΕΒΓ (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 經湳部中央標準局負工消費合作社印繁

其中，R73至Rl63各自示選自由氬、氰基、烷基、具有1至 20個碳原子之烷氧基及烷疏基；具有6至18個碳原子之芳 基與芳氧基；及具有4至14個磺原子之雜瓖化合物基所成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐} 9 39105 4^1728 Α7 經滴部中决標準局員工消費合作社印製 Β7五、發明説明（8 ) 組群之基。 其中，較佳者為笼基< 1-萘基、2 -萘基、9 -趙基、4-聯苯基、1-芘基、環己基或其壤上取代衍生物。更佳者包 含苯基、9-®基、4-脚苯基或其衍生物。 於苯基之情形時，Μ在2-與5-位置上、2-與3-位置上 或、2-、3-、5-與6-位置上具有環上取代基者較佳。 式（2)Χ示0或S, 示0或1,及η示2至10之整數〇ι較佳 為1,因為與為0時比較，單體容易合成。 為了賦予優異溶解度、螢光特激及附热性，_ AJ2W ^側鰱结嫌係重要查_1詳言之，式U )所示之領_遒徼 為在 2 至 1 0 届亞甲基：° tt外，本發明之聚合螢光物質之特徴在於聚合螢光物 質在固態時具有可見之螢光及具有聚笨乙烯降低數目平均 分子量1 0 3至1 0 7 ,該聚合螢光物質含有至少一個下式（1 ) 所示之重複單元，及至少另一下列式（3)所示之重複單元， 其中，式（1)所示重複單元之和係里複單元總數之5至95莫 耳％，式（1)所示重複單元與式（3)所示里複單元之和係重 複單元雄數之50至100莫耳％，及式（1)所示重搜單元之和 對式（3)所示重複軍元之和之萁耳比係20:1至1:20。 式（1)所示之重複單元之和依重複單元之结構而異， 但較佳為重複單元雄數之30至95萁耳* 。式（1)所示重複 單元與式（3)所示重複單元之和依重複犟元之结構而異， 但較佳為重禊單元總數之70至1〇〇莫耳％ 。而且，式U)所 示重複單元之和對式（3)所示重複單元之和之萁耳比較佳 .........--^^^1 I - I i ----I— 一ffJ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） 10 39105 411728 A7 B7 五、發明説明（9 ) 為9 : 1至1 : 9 ·更隹為9 : 1至1 : 4。 式（3)之Ars示具有4至20個參與共輛鍵结之碳原子之 伸芳基，或示具有4至20個參與共轭鐽结之碳原子之雜環 化合物基。 Ar 3之實例包含下列芳族化合物基或其衍生物，

R172 R171 Rl75 ^174 Rl77 K179

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 绍滴部中央標隼局員工消費合作社印製

其中，R 169至R237各自示遵自由氫、氰基、垸基、具有1 至20涸碳原子之烷氧基及烷硫基；具有6至18個碳原子之 芳基與芳氧基；及具有4至14髑碳原子之雜環化合物基所 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 11 39105 411728 A7 B7 經满部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 10 ) I 成 组 群 之 基 0 _ 1 I 其 中 9 較 佳 為 1,4-# 苯基 > 2， 6- 伸 萘基 9 , 10-憩基 1 1 > 2， 5- 吡 啶 二 基 Λ 2,5- 伸 «吩 基 、 及 其 環上 取 代 衍生物； 1 I 讀 1 | 1 , 3-伸 笨 基 Ή 1， 3-伸萘 基 、1、 6- 吡 啶 二 基' 2, 4- 喹啉二基 先 閲 1 I 讀 1 、 或 其 衍 生 物 0 更 佳者 包 含1， 4- 伸 苯 基 、1、 5- 吡 啶二基、 背 1 之 1 2 , 5- 伸 m 吩 基 飞 1 , 3-伸 笨 基、 2, 6 - 吡 啶 二基 、 2, 4-時啉二 意 1 I 基 或 其 衍 生 物 〇 可自 此 等中 選 擇 — 或 多數 傾 基 0 事 項 1 1 填 於 式 (1)之重複單元中與伸乙烯基相連接之R 1 與 R 2， 寫 本 及 於 式 (3)之重複單元中與伸乙烯基相連接之R 3與R4各自 頁 s_ 1 1 示 m 白 由 氫 > 具 有 1至20個碳原子之烷基、具有6 至20個碳 1 1 原 子 之 芳 基 具 有 4至20個碳原子之薄環化合物基、及氰 1 1 基 所 成 组 群 之 基 〇 訂 | 具 有 1至20個碳原子之烷基之實例包含甲基、 乙基、 1 I 丙 基 丁 基 戊 基 、己 基 、庚 基 辛 基 、癸 基 > 及十二烷 1 1 I 基 等 0 其 中 » 較 佳 者為 甲 基、 乙 基 \ 戊 基、 己 基 、庚基、 1 里 及 辛 基 0 芳 基 之 實 例 包 含笨 基 、4 - 烷 氧 苯 基 (其中烷氧基取代 1 基 具 有 1至14個碳原子） 4-烷 基 苯 基 (其中烷基取代基具 1 有 1至14個碳原子） > 1 - 萘 基、 2 - 萘 基 等 0 1 本 發 明 中 所 使 用之 聚 合螢 光 物 質 之 端基 無 特 定限制， 1 I 可 聚 八 之 基 如 原樣 留 -XJt. 舍 使 發 光特 激 與 所得裝置 1 1 I 之 壽 命 劣jb 〇 因 _^MLM 以安 定 基 保 m 么）具 有 與 主鏈之共 1 m 择 由 伸乙烯基 ! 與 雜 環 化 合 物基 連撰之港-構 〇 1 1 本紙張尺度適用中圏國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 1 2 391 05 411728 A7 B7__ 五、發明説明（11) 端基之寅例包含τ列芳族化合物基或其衍生物基，及 經濟部中央標隼局員工消費合作社印繁

本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 13 39105 (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁)

，1T 411728 B7 經滴部中央標苹局負工消費合作社印製 五、發明説明 ( 12 ) I 其 中 R2 3 8 至 R3 5 2 各 g 示 選 白 由 氫 氰 基 烷 基 具 有 1至 \ 20個 碳 原 子 之 烷 氧 基 及 烧 碕 基 » 具 有 6至1 8個碳原子之芳 1 1 基 與 芳 氧 基 ； 及 具 有 4至1 4個碳原子之雜環化合物基所成 t | 讀 t 1 組 群 之 基 0 克 閱 1 I 讀 I. [ 其 中 » 較 佳 為 1 - 萘 基 V 9- m 基 \ 2- 吡 啶 基 > 2 - 吩基 背 面 I t 之 1 噁 二 唑 基 N 苯 並 噁 唑 基 4- (N ,N -二苯胺基）苯 基 1-U 素 i i 基 2- 芴 基 \ 2- 時 啉 基 4- (9 -咔唑基） 笨 基 9- 笨 基 -3- 項 i 1 填 咔 畦 基 或 其 衍 生 物 〇 寫 本 I 更 佳 者 包 含 1 - 蔡 基 、 9 " m 基 Λ 噁 二 唑 基 4- (N ,Ν 頁 ·—- 1 1 苯 胺 基 )苯基， 1 -芘基、 2 -窃基、 2 -of啉基， 4-(9- 咔 唑基 1 1 )苯基、 9 -笨基- 3- 咔 唑 基 或 其 衍 生 物 〇 特 佳 者 包 含 1·萘 1 1 基 9- 憩 基 卜芘 基 > 及 2- 芴 基 〇 訂 i 本 發 明 之 聚 合 螢 光 物 質 若 聚 苯 乙 烯 降 低 數 i 平 均 分子 i I 量 為 1 0 3 至 107 f 則 聚 合 度 無 特 別 限 制 1 但 依 重 複 單 元 與其 f i I 比 m 而 定 〇 對 成 膜 性 質 而 t 重 複 單 元 之 数 巨 較 佳 為 4至 l 10000, 更佳為5 至 3 000 t 特 佳 為 10 至 2000 0 本 文 所 用 ”分 子 童 rt _ -詞意指藉由凝膠穿透層析法使用氛仿作為溶劑所 1 决 定 之 聚 苯 乙 烯 降 低 數 百 平 均 分 子 量 0 1 本 發 明 之 聚 合 螢 光 物 質 可 為 僅 由 式 (1)所示之重複軍 t 元 所 姐 成 之 聚 合 物 或 共 聚 物 式 (1 )與（3>所 示 之 重 複 單元 1 I 之 共 聚 物 > 或 其 中 式 (1)與（3) 所 示 之 重 複 軍 元 之 数 百 不少 1 1 j 於 重 複 單 元 雄 數 之 50莫 耳 % 之 共 聚 物 0 若 為 共 聚 物 之 情形 1 > 可 為 無 規 > 嵌 段 % 或 接 枝 共 聚 物 » 及 亦 可 為 具 有 此 等共 I 聚 物 之 中 間 结 構 之 聚 合 物 » 例 如 ί 部 分 嵌 段 型 之 無 規 共聚 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1 4 3 9 1 05 A7 B7 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印繁 五、發明説胡 ( 13 ) | 物 〇 就 獲 得 具 有 高 螢 光 量 子 產 量 之 共 聚 物 而 言，部分 嵌段 ί 1 型 之 無 規 共 聚 物 及 嵌 段 或 接 枝 共 聚 物 較 完 全 無規之共 聚物 1 1 為 佳 〇 亦 包 含 彼 等 分 子 主 m 分 支 成 具 有 三 或 更多端點 者。 1 I 請 1 | 可 i 本 發 明 之 聚 合 螢 光 物 質 之 溶 液 形 成 薄膜。 先 鬩 I 讀 1 Γ 供 聚 合 螢 光 物 質 用 之 良 好 溶 劑 之 實 例 為 氛仿、二 氛甲 背 面 1 之 1 烷 Λ 二 氛 乙 烷 四 氫 呋 哺 甲 苯 二 甲 苯 1，3 · 5-三 甲基 黃 1 事 1 笨 % 十 氫 萘 及 正 丁 基 苯 等 〇 聚 合 螢 光 物 質 可在溶劑 中溶 項 苒 I 填 解 之 最 不 少 於 0 . 1重量9 , 但此量依聚合螢光物質之结構 寫 本 衣 1 與 分 子 量 而 定 〇 頁 1 1 躭 附 熱 性 而 言 » 式 (2)所示之取代基數目Μ不少於取 1 1 代 基 總 數 之 1 0 % 較 佳 * 不 少 於 20 % 更 佳 0 1 1 在im JL JL EL裝置 時 P 當 膜 白 此 等 有 機 溶 m 可溶性之 聚合 訂 I 螢 光 物 質 之 溶 液 形 成 M. φ 覆 此 溶 液 之 後 .可僅藉 由乾 1 煉 將 溶 劑 除 0 當 混 合 下 文 所 述 之 電 荷 遷 移 材料時， 可應 1 1 用 相 同 技 術 1 且 在 製 造 上 祖著有 利 0 1 1' 依 照 本 發 明 製 造 聚 合 螢 光 物 質 之 方 法 麥 式（1)或（2)所 示 之 重 複 單 元 之 聚 合 物 係 藉 由 碳 -碳雙鍵形成反應合成。 1 當 端 基 轉 化 成 特 定 之 安 定 基 時 > 可 將 所 得 之 聚合物與 形成 1 端 基 之 單 體 進 一 步 反 應 0 本 %Μ 中 用 來 形 成 碳-碳雙鏜之 1 1 反 應 之 賁 1 hSS- 1 1 -XJ .i 11 1 g r e a c t i ο η )、脫鹵化 1 I 氫反應 分 那 介 Μ 應 (Κ noevenag el 1 1 | r e a c t i on)等 3 1 於 威 慯 格 反 應 中 f 例 如 使 式 (4)所示之二醛化合物 1 與 式 (5)所示之二软塩化合物反應 0 fi Γ 5 與 A r 6可為相同或 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 1 5 3 9 1 0 5 Μ濟部中央標隼局員工消費合作社印製 411728 A7 B7五、發明説明（14 ) 不同之基。當Ars與Are不同時，可獲得交替聚合物。甚且 ，當使用二或多個二醛化合物及/或二或多涸二辚塩化合 物時，可獲得其共聚物。 OHC-Ars-CHO (4) Χι- X 1 - (ΟβΗδ)3P+CH2-Ar6-CH2p+(CeHs)3 (5) Ar5與Are各自選自由式（1)中之Ari或式（3)中之Αγ3_, 但必須予以選擇，使得聚合之後含有預定量之式（1)之An 所示之基；Χ!_示相對離子，其實例包含鹵化物鐮子等。 於去鹵化氫方法中，將其中鹵化甲基係以雙俩連接之 芳族化合物聚縮合。 X 2 R 3 5 3 H C - A r 7 - C H R 3 5 4 X 2 (6 ) [八「7示如式（1)之六。或式（3)之六门所示之基之相同定義之 基，但必須對其予MS擇，使得聚合之後含有預定量之式 (1)之Ari所示之基；X2示鹵原子；R 353與R 3 5 4各自示選自 由氫、氰基、烷基、具有1至20儡碳原子之烷基、具有6至 18個碳原子之芳基、及具有4至14俚碳原子之雜瑁化合物 基所成組群之基]。 於鏟塩分解方法中，將其中兩倒接著統塩基之芳族化 合物聚縮合。 X3-R355R365S+R357HC-AraCHR35aS+R359R-X3~ (7) [Αγ*8示如式（1)之Αγμ或式（3)之ΑΓ3所示之基之相同定義之 基，但必須對其予Μ壤擇，使得聚合之後含有預定量之式 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 16 39105 經濟部中央標隼局負工消費合作社印聚 411728 A7 B7 五、發明説明（15 ) (1)之Ari所示之基；X3示鹵原子；R357與R358各自示選自 由氫、氰基、烷基、具有1至20個碳原子之烷基、烷氧基 及烷疏基、具有6至1δ個碳原子之芳基與芳氧基、及具有4 至1 4個碳原子之雜瓖化合物基所成組群之基；R 3 5 5與R 3 5 β ，及R 3 5 9與1Ϊ 3 6 〇各自示具有1至1 0個碳原子之烷基、或示 在R355與R356之間及/或在R359與R360之間形成環结構之 具有4或更多饀碳原子之環垸基] 於諾伊分那介反應（Knoevenagel reaction)中，可籍 由如 J. Org· Chen. Vol. 25, P,813(1959),及 Makroaol. Chen. Vol. 74, P.7 1 ( 1 964 )等中所述者相同之方法，而 獲得共聚物。即，將式8所示之二醛化合物與式9所示之化 合物聚線合。 OHC-Arg-CHO (8) R 3 6 1 ff 2 C - A r 1 〇 - C Η 2 I? 3 6 2 (9) [Are及Ario各自示如式（1)之Ari或式（3)之Ar3所示之基之 相同定義之基，但必須對其予MS擇，使得聚合之後含有 預定里之式（1)之A「1所示之基；R361與R362各自示遘自由 氫、氰基、烷基、具有1至20個碳原子之烷氧基及烷硫基 、具有6至18個碳原子之芳基輿芳氧基、及具有4至14個碳 原子之雜環化合物基所成組群之基] 其特定實例包含於乙酵/氛仿混合溶液中使用甲酵納 使對懕之二乙腈化合物（如，間-伸笨基二乙腈）與對應之 二醛（如，2,5-二辛氧基對酞醛）聚合之方法。當二或多種 二乙腈及/或二或多種二醛化合物反應時，可獲得其共聚 本纸張尺度適用中國國家標準（cns ) A4規格（2丨0X2W公釐） ΐΫ 39105 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 411728 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明 (16) | 物 〇 甚 且 ，. 因 為 威 惕 格 反 應 與 諾 伊 分 那 介 反 應 二 者 均 能 藉 1 1— 由 使 用 乙 酵 鋰 予 進 行 1 所 以 當 使 二 醛 化 合 物 二 鳞 塩 化 1 ! 合 物 及 二 乙 睛 化 合 物 Μ 對 應 量 混 合 而 反 應 時 ，可 獲 得 其 共 聚 -« 1 I 請 1 I 物 0 先 閱 1 I 1 可 使 所 得 聚 合 物 之 襯 基 與 軍 官 能 基 化 合 物 進 —· 步 反 應 背 面 1 | i 而 形 成 安 定 之 端 基 0 根 捶 所 使 用 之 反 應 t 適 當 選 擇 此 單 之 注 意 f I 官 能 基 化 合 物 0 當 使 具 有 不 同 官 能 基 之 二 單 體 聚 縮 合 時 P 事 項 再 1 I 填 根 據 單 體 之 量 f 璁 當 m 擇 單 官 能 基 化 合 物 0 即 ， 因 為 於 威 寫 本 '衣 1 惕 格 反 應 中 > 端 基 為 m 塩 或 醛 f 所 Μ 分 別 m 擇 醛 及 软 塩 作 頁 1 1 為 軍 官 能 基 化 合 物 0 因 為 在 脫 鹵 化 氫 方 法 中 t 端 基 為 鹵 化 1 ! 甲 華 在 錡 塩 分 解 方 法 中 • 鳙 基 為 銥 塩 基 % 及 在 諾 伊 分 那 1 1 介 反 應 中 » 端 基 為 醛 基 或 活 性 亞 甲 基 1 所 使 具 有 能 與 各 訂 | 聚 合 端 基 反 應 之 基 之 化 合 物 反 應 9 以 形 成 安 定 之 端 基 0 1 [ 其 中 * 就 反 應 之 控 制 與 產 率 而 言 » 根 婊威 惕 格 反 應 與 1 i I 諾 伊 分 那 介 反 應 之 方 法 較 佳 〇 1 L 將 更 詳 细 說 明 合 成 伸 ή 基 伸 乙 烯 基 共 聚 物 作 為 本 發 明 之 聚 合 螢 光 物 質 之 一 具 體 實 施 例 之 方 法 0 1 1 藉由威惕格反應獲· 1 伸 芳 基 伸 乙 烯 基 共 聚 物 審 有 下 列 ! 實 施 例 作 為 範 例 ; 使 9C (鹵化甲基） 化 合 物 (如， 2 .5 二辛 1 氧 基 -對笨二亞甲基二氯化物） 首 先 與 三 苯 換 於 N， N - 二 甲 基 1 ] 甲 醯 胺 溶 劑 中 反 應 而 合 成 級 塩 然 後 根 據 威 惕 格 反 應 » 於 1 1 | 乙 酵 中 使 用 乙 酵 鋰 使 此 m 塩 與 含 有 式 U )结構之二醛化合 i 物 (如對苯二醛） 雄 mO 合 » 而 獲 得 伸 芳 基 伸 乙 烯 基 共 聚 物 0 當 ! 二 或 多 種 二 鳞 塩 及 /或二或多種二醛化合物反應時， 可獲 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1 8 391 0 5 經濟部中央標隼局員工消費合作社印繁 ^11728 A7 B7五、發明説明（17 ) 得其共聚物。 進一步，有下列實施例作為範例：使鹵化甲基化合物 (如，9 -氛化甲基萘）與三苯软於Κ,Ν -二甲基甲醢胺溶劑中 反想而合成鱗塩，然後根據威惕格反應，如先前獲得具有 醛作為端基之伸芳基伸乙烯基共聚物之例的相同方式，於 乙酵中使用乙酵鋰使此辚塩緙合，而獲得端基經取代之共 聚物。 當使用此等聚合物作為有機EL装置之發光材料時，使 其在合成後接受如沈澱、層析分劃等純化處理較佳，因為 純度影響發光特激。 使用本發明之1合错光物質_a_J!LJ^L有機EL裝置之结 構可為任一在設置於一對電極(I少一個雷極為透明或半 層中使用本發明之聚合螢光物質之發光 材料者。因此，使用已知之结構，且無特定限制。 其實包括含有聚合螢光物質之發光層或由聚合螢光物 質之混合物組成之發光層與電荷遷移材料（其意指電字遷 移材料與電洞a移材科之一般詞）及一對設置於該發光層 之二表面上之電極之结構，及包括在陰極與發光層之間含 有電子a移材料之甯子遷移層及/或在陽極與發光層之間 含有電洞a移材料之電_遷移層之结構。 單獨使用發光麕或電荷遷移曆之例與組合使用多數個 時之例亦包含於本發明中。進一步，可使用不同於下文所 述之聚合螢光物霣之發光材料作為發光層。亦可形成其中 聚合螢光物質及/或電荷遷移材料分散於聚合化合物中之 —^1 I I —^^1. s ^^^1 1 ' 分 svs (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格{ 210X 297公釐） 19 39105 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 411728 Μ Β7五、發明説明（18 ) 層。 可」知材料作為與本發明笔二農使 用之電荷且l 衬料或電洞遷移材料， 並無特定H。電洞遷移材料之實例包含：吡咯衍生物、 芳胺衍生物、1,2-二苯乙烯衍生物、及三笨二胺衍生物等 。電子遷移材料包含噁二唑衍生物、憩輥二甲烷或其衍生 物、笨齷或其衍生物、察醌或其衍生物、憩醌或其衍生物 、四氰基餘醌二甲烷或其衍生物、芴闞或其衍生物、二苯 基二氰基乙烯或其衍生物、二吩輥或其衍生物、及8-羥基 時啉之金靥錯化合物或其衍生物等。 其實例包括日本公開專利第63-70257、63-175860、 2-135359、 2-135361、 3-37992與 3-152184中所述著。電 洞遷移材料以三笨二胺衍生物較佳。電子遷移材科則以嗤 二唑衍生物、苯围或其衍生物」或8 -羥基啉之金m 合物或其衍生物等較佳雷洞遷移材料Κ4,4·-Ε (N-(3-甲 基苯基）-H -笨胺基）聯笨特佳。電子S移材料則M2-(4 -明 笨基）-5-(4-第三丁基苯基）-1,3-4-噁二唑、笨爾、憩醌 及8-羥基時啉、鋁塩特佳。 其中，可使用電子遷移材料化合物及電洞S移材料化 合物之任一者，或可同時使用兩者。可K單獨使用或組合 使用。 當i荷a移曆（其意指電子遷移材枓與電洞通移材料 之一般詞）設置於發光層與_電極之間時，可使iJfc等電1 通移材料形成電荷遷移層。 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、tT 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 20 39105 411728 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 五、發明説明 ( 19 ) I 當 發 光 曆 之 電 荷 m 移 材 料 係 混 合 使 用 時 » 因 為 所 使 用 1 之 電 荷 遷 移 材 料 之 量 依 所 用 之 化 合 物 種 類 而 異 9 所 在 充 1 1 分 成 膜 性 質 及 發 光 特 戡 不 致 劣 化 之 範 圍 内 將 化 合 物 種 類 列 —- 1 I ; 請 1 I 入 考 處而 逋 當 決 定 用 量 〇 Μ 發 光 材 料 之 量 為 準 9 用 量 為 1 先 閱 1 I 讀 L 至 40 重 量 % 為 宜 1 較 佳 為 2至30重量s i c 背 1 I 可r 與 主 發 1 合螢光 m 一 起 使 用 之 已 料 之 注 素 1 1 事 1 並 無 特 別 限 制 0 例 如 • 可 使 用 m 衍 生 物 m 或 其 衍 生 物 項 再 1 善 北 或 其 衍 生 物 聚 次 甲 基 > 咕 噸 > 香 豆 素 及 花 青 顔 料 8- 填 寫 本 ’衣 羥 基 Df 啉 或 其 衍 生 物 之 金 屬 錯 化 合 物 芳 族 胺 四 苯 基 環 頁 1 1 戊 二 烯 或 其 衍 生 物 及 四 笨 基 丁 二 烯 或 其 衍 生 物 等 0 特 t ί 之 t 可 使 用 敘 述 於 曰 本 専 利 公 開 第 5 7二1X1儿 1 及 9 3 ¾ 1 1 之 已 知 〇 訂 1 下 文 將 敘 述 製 造 使 用 本 發 明 之 聚 合 螢 光 物 質 之 有 櫬 EL ] 1 | 裝 置 之 典 型 方 法 0 可使 例 如 在 透 明 基 材 如 玻 璃 % 透 明 塑 1 1 | 膠 等 上 面 形 成 之 透 明 或 半 透 明 霄 m 作 為 陽 極 與 陰 極 而 姐 成 1 1 一 對JL5 〇 可 使 用 例 如 専 電 性 金 羼 氧 化 物 瞑 及 半 逋 明 金 属 薄 膜 1 等 作 為 陽 m 之 衬 料 0 特 之 * 可 使 用 絪 -錫氧化物（ΙΤ0) 1 使 用 導 電 性 玻 璃 如 氧 化 錫 等 m 1 之 M. (例如： NESA 等） 1 A u 、 Pt Λ As 及 C u 〇 製 造 方 法 之 實 例 包 含 真 空 沈 積 方 法 m 1 1 I 雜 方 法 > 及 罨 鍍 方 法 等 0 1 1 然 後 1 於此陽極上 形 成 含 有 上 述 聚 合 m 或 聚 合 物 與 電 1 荷 m 移 材 枓 之 發 光 層 0 形 成 方 法 之 實 例 包 含 使 用 此 等 材 料 1 之 熔 融 物 溶 液 或 混 合 液 之 旋 轉 塗 覆 法 澆 注 法 浸 塗 法 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 21 39105 411728 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（2G ) ] 棒 塗 法 % 輥 塗 法 照 相 版 塗 方 法 (g r a v u re C 〇 a t 1 n g ] n e t h 〇 d )、 撓性繪圖法（ f 1 ex 0 g r a h y 飄 e t h 〇 d) % 或 嗅 塗 方 法 1 1 0 其 中 Μ 使 用 塗 載 方 Μ 如 旋 轉 塗 覆 法 > 澆 注 法 浸 塗 法 1 1 棒 塗 法 S 輥 塗 法 照 相 版 塗 方 法 > 撓 性 繪 画 法 或 噴 塗 請 閱 t 方 法 等 自溶液或混佳 0 讀 背 面 { I 發 光 層 之 膜 厚 較 佳 在 1 η 至 1 U D之範圍内， 更佳為2至 意 事 項 再 填 % 本 1 1 50 0η 1 c 為了藉由增加鼋流密度而加強發光效率， 瞑厚較 1 1 佳 在 5 至 200 η η 之 範 圈 內 〇 ’衣 當 薄 膜 藉 由 塗 敷 方 法 形 成 時 » 較佳於溫度30至300 1C , 頁 1 1 更 佳 為60至200 ¾之範圍內， 於減靂下或惰性氣體中乾換 1 1 JL 1 -m 劑. 0 1 1 當 發 光 層 與 電 子 遷 移 層 層 壓 時 * 較 佳 於 設 置 如 上 述 成 訂 1 膜 之 發 光 層 之 前 在 陽 極 上 形成電润遷移層及/或在形成發 I I 光 層 之 後 形 成 電 子 遷 移 層 〇 1 1 | 荷 遷 移 層 之成谓方法 並 無 特 定 限 制 ， 可 使 用 粉 末 狀 1 態 之 真 空 沈 積 方 法 ； 溶 解 於 溶 液 後 之 塗 覆 方 法 » 如 ： 旋 轉 塗 覆 法 % 澆 注 法 浸 塗 法 % 棒 塗 法 輥 塗 法 昭 相 版 塗 方 1 法 撓 性 繪 圖 法 及 嗔 塗 方 法 等 或 在 將 聚 合 物 化 合 物 與 1 電 荷 m 移 材 料 於 溶 液 或 溶 融 狀 態 中 混 合 之 後 之 塗 覆 方 法 1 如 > 旋 轉 塗 覆 法 Ν 澆 注 法 Ν 浸 塗 法 > 棒 塗 法 % 輥 塗 法 照 1 1 I 相 版 塗 方 法 > m 性 繪 圖 法 及 噴 塗 方 法 等 t 然 後 分 散 0 1 1 | 所 混 合 之 聚 合 化 合 物 並 無 特 別 限 制 但 Μ 不 劇 烈 抑 制 *. 1 1 電 荷 m 移 者 為 Μ 0 Μ 使 用 對 可 見 光 之 吸 收 不 強 η 者 較 佳 〇 1 可 在 霣 荷 邊 移 層 中 使 用 電 荷 遷 移 聚 合 化 合 物 而 不 與 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 22 39105 411728 A7 經满部中央標準局員工消費合作社印聚 B7五、發明説明（21 ) 低分子量電荷遷移材科混合。 聚合化合物之實例包含聚（N-乙烯基咔唑）、聚笨胺或 其衍生物、聚0E吩或其衍生物、聚（p -伸笨基乙烯基）或其 衍生物、聚（2,5 -伸1«嗯基乙烯基）或其衍生物、聚碳酸_ 、聚丙烯酸醱、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚笨 乙烯、聚氯乙烯、及聚矽氧烷等。較佳使用塗覆方法，因 為』故。 霣荷遷移層之膜厚必須為不形成针孔之厚度。當瞋厚 太大時，裝置之電阻增加至需要高驅動罨壓，而不為所欲 。因此，電荷3移層之厚度較佳在In*至1μ·之範圍內， 更佳為2至5 Ο Ο η , 5至2 Ο Ο η 尤佳》 然後，在發光層或電子j移層之上形成g極。此電撞 係作為電子注射陰極。材料並無特別限制.但較佳為具有 小離子化能量之材料。例如，可使用Al、In、Mg、Ca、Li 、Mg-Ag 合金、In-Ag 合金、Mg-In 合金、Mg-Al 合金、Mg-Li合金、A卜Li合金、A卜Ca合金、及石墨薄膜等。可使用 复空沈穑方法、i濺鍍方法等作為製造陰極之方法。 荈明>»住槲俐 下列實例進一步詳细說明本發明，但不侷限本發明之 範嘀。 下列實例中.氛仿作為溶| /藉由凝膠穿透層析 術（GPC)測量聚苯乙稀降低數目平均分子最。 實例1 〈聚合螢光物質1之合成> ^^1- n^— _^m n^i 4H 1^1 I ^ .^1^1 In ^^^1 i -- ^^^1 VeJ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 23 39105 411728 Μ Β7 五、發明説明（22) 於Η,Η-二甲基甲醢胲溶劑中，使2,5-二笨基丙氧基-對笨二亞甲基二溴化物與三笨瞵反應以合成辚塩◊將 aaA 装崖 3 1 對 1 份有 量含 重加 21添 1滴 與逐 塩在 tf期 。 之中 得劑 所溶 份合 量混 We 6 s 5 s 10酵 乙 於 解 溶 醛二 之 鍾 酵 乙 份 量 將 後 之 中 液 溶 合 混 仿 氛 溶 應 反 此 至 加- 添 液 溶 仿 氛 之 酵醛 乙甲 之基 醛胺 二 芘 與1-塩份 软量 至重 液92 溶0. 酵有 乙含 接 液 溶 酵 乙 之 埋 酵 乙 份 量 SB 9 1 • 有 含 加 添 滴應 逐反 並溫 , 室 中在 液著 時 小 後 夜 隔 置 靜 溫醇 室乙 於、 液酵 溶乙 應用 反使 後 然 液 溶 合 混 水 物 澱 沈 之 成 形 所 收 回 物 澱 沈 此 洗 沖0 乙 澱 沈 行 進 Μ 酵 乙 加 添 由 2 藉得 後獲 然 ， , 物 中.澱 仿沈 氛燥 於乾 解下 溶壓 物減 澱於 沈。 此化 將純 將 ο 物 合 聚 份 量 S 3 要 主 構 结 端 终 ο 列 下 ο 於 S1一不 Ϊ -兀 物 — 拈琿^ 0 螢1 ί 合之 聚 1 為質 稱物 物光 合 萤 聚合 之聚 得 所 基 £ * il 為 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨訂 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 ί" 。爹

η 為 董 子 分 均 平 0 數 低 降 I 烯 乙 苯 聚 之 1 質 物 光 螢 合 聚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) AA規格（2i〇X297公釐） 39105 411728 A7 B7 五、發明説明（23) 3.4χ103。聚合螢光物質1之結溝經由1H-HMR與IR光譜確認

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 25 39105 411728 A7 B7 五、發明説明（24) 但使用0.6重量份對苯二醛及0.6重虽份異笨二醛取代對笨 二醛，而獲得1.6重量份聚合物。將所得之聚合物稱為聚 合螢光物質3。 聚合螢光物質3之兩種重複單元示於下列。聚合螢光 物質3係無規共聚物，且其終端结構主要為1-芘基。 m .^nt mp ^^^^1 ^^^^1 ^^^^1 —^ϋ-1·V 牙-5 (诗先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印衆 聚合螢光物質3之聚苯乙烯-降低數目平均分子量為 3.4xl03。聚合螢光物質3之结構經由1H-NMR與IR光譜所確 定。 奮例4 〈聚合螢光物霣4之合成〉 如實例1中所述之相同方式進行聚合、純化及乾煉， 但使用5.28重量份2,5-二笨基丙氧基-對苯二亞甲基二溴 化物之燐塩及4.29重量份2-甲氧基-5-辛氧基-對苯二亞甲 基二氮化物之鳞塩取代2,5-二苯基丙氧基-對笨二亞甲基 二溴化物之期塩.而獲得0.9重悬份聚合物。將所得之聚 合物稱為聚合螢光物質4。 本紙張尺度適用中國國家標萆i CNS ) A4規格（210X297公釐） 26 39105 411728 A7 B7五、發明説明（25) 聚合螢光物質4之兩種重複單元示於下列。聚合螢光 物質4係無規共聚物，且其终端结構主要為1-芘基。

經濟部中央標準局員工消費合竹社印繁 聚合螢光物質4之聚笨乙烯-降低數目平均分子量為 4.3xl03»聚合螢光物質4之结構經由iH-NHR與IR光譜確認 〇 奮例5 〈聚合螢光物質5之合成〉 如實例1中所述之栢同方式進行聚合、純化及乾燥， 但使用5.28重量份2,5-二笨基丙氧基-對苯二亞甲基二溴 化物之縝塩及4.76重量份2 -甲氧基-5-辛氧基-對苯二亞甲 基二氯化物之錤塩取代2,5 -二苯基丙氧基-對笨二亞甲基 二溴化物之級塩，而獲得1.6重量份聚合物。將所得之聚 合物稱為聚合螢光物質5。 聚合螢光物質5之兩種重複單元示於下列。甬種重複 單元之莫耳比為1:1。聚合螢光物質5係無規共聚物，且其 终端结構主要為卜芘基。 - I I ^^^1 n^— ^^^1 ^^^1—.1， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本育) 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（2!〇X297公釐） 27 39105 A7 B7 411728 五、發明説明（26 )

(請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚合螢光物質5之聚苯乙烯-降低數目平均分子量為 3.4xl03。聚合螢光物質5之结構經由1H-NMR與IR光譜確認

Q 奮例6 · 〈聚合螢光物質δ之合成〉 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 如實例1中所述之相同方式進行聚合、纯化及乾燥， 但使用4.78重量份2,5-二辛氧基-對苯二亞甲基二氯化物 之软塩及4.76重量份2 -甲氧基-5-笨基丙氧基-對苯二亞甲 基二氛化物之銕塩取代2,5 -二苯基丙氧基-對苯二亞甲基 二溴化物之辚塩，而獲得1.0重量份聚合物。將所得之聚 合物稱為聚合螢光物質6。 聚合螢光物質6之兩種重複單元示於下列。兩種重複 單元之莫耳比為1:1。聚合螢光物霣6係無規共聚物，且其 终端结構主要為1-芘基。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格{ 210Χ297公釐） 28 39105 411728 Μ Β7五、發明説明（27)

經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 0〇θΗι7 ~—0>-==^〇y— H3CO c8h17〇 聚合螢光物質6之聚苯乙烯-降低數目平均分子量為 4.0xl03。聚合螢光物質6之结構經由1H-NMR與IR光譜確認 0 hh jg Μ 1 〈聚合螢光物質7之合成> 如實例1中所述之相同方式進行聚合、純化及乾燥， 但使用10.5重量份2,5 -二辛氧基-對笨二亞甲基二氯化物 之辚塩取代2,5 -二苯基丙氧基-對笨二亞甲基二溴化物之 鳞塩，且使用1.6重量份之1-芘胺基甲醛，而獲得2.0重量 份聚合物。將所得之聚合物稱為聚合螢光物質7。 聚合螢光物質7之重複軍元示於下列。终端结構主要 為1 -芘基。

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨ΟΧ 297公釐） 29 39105 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 411728 A7 B7 五、發明説明（28) 聚合螢光物質7之聚笨乙烯-降低數目平均分子量為 4.0xl03。聚合螢光物質7之结構經由1H-NMR輿IR光譜確認 0 hh » 例 2 〈聚合螢光物霣8之合成〉 如實例1中所逑之相同方式進行聚合、純化及乾燥， 但使用10.4重量份2 -甲氧基-5-辛氧基-對苯二亞甲基二溴 化物之錤塩取代2, 5 -二苯基丙氧基-對苯二亞甲基二溴化 物之软塩，且使用1.6重量份之卜芘胺基甲醛，而獲得1.8 重量份聚合物。將所得之聚合物稱為聚合螢光物質8。 聚合螢光物質8之重複單元示於下列。終端结構主要 為1-芘基。 r . 私 I Ii n ft (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 聚合螢光物質δ之聚苯乙烯-降低數目平均分子量為 2.9χ103。聚合螢光物質8之结構經由1H-NHR與IR光譜確認 0 音例7 〈聚合螢光物質9之合成〉 如實例1中所述之相同方式進行聚合、純化及乾煉. 但使用5.81重量份2,5-二笨基丙氧基-對苯二亞甲基二溴 化物之鳞塩及0.61重量份2 -甲氧基-5-辛氧基-對苯二亞甲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 30 39105 411728 A7 B7 五、發明説明（29) 基二溴化物之软塩作為縝塩，使用0.61重量份對笨二醛及 0.61重量份異苯二醛作為二醛化合物，及使用4. 96重量份 乙酵鋰及1.80重量份卜芘胺基甲醛，而獲得2.5重量份聚 合物。將所得之聚合物稱為聚合螢光物質9。 聚合螢光物質9之四種重複單元示於下列。所含有之 四種重複軍元幾乎為相同比例。聚合螢光物質9係無規共 聚物，且其终嬸结播主要為1-K基。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

經濟部中央標準局員工消费合作社印繁 聚合螢光物質9之聚笨乙烯-降低數目平均分子量為 4.5xl03。聚合螢光物質9之結構經由1H-NMR與IR光譜確認 Ο 窗俐8 〈聚合螢光物質10之合成> 如實例1中所述之相同方式進行聚合、純化及乾煉， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS >A4規格（210X297公釐） 31 39105 411788 A7 B7 五、發明説明（30) 但使用5.81重量份2,5 -二苯基丙氧基-對苯二亞甲基二溴 化物之級塩及5.25重量份2,5 -二辛氧基-對笨二亞甲基二 氯化物之软塩取代2,5 -二苯基丙氧基-對苯二亞甲基二溴 化物之期塩作為鳞塩，及使用1.8重量份卜芘胺基甲醛， 而獲得2.5重量份聚合物。將所得之聚合物稱為聚合螢光 物質1 0。 聚合螢光物質10之兩種重複單元示於下列。兩種重複 單元之其耳比為1:1。聚合螢光物質10係無規共聚物，且 其终端结構主要為1-芘基。 1 -I 4rn HI m < -...... - I Hi ml In— J. (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 聚合螢光物質10之聚苯乙烯-降低数目平均分子量為 4.2xl03。聚合螢光物質10之结構經由1H-NMR與IR光譜確 認0 當俐9 〈吸收光譫與螢光光譜之測量，及螢光之S子產量> 聚光物質1至10易溶解於氛仿中1。將j—仝· 2¾ « ^ 溶液旋轉塗覆於 屋ϋ f ~~~·— —— ' 本紙張尺度適用中國國家標準（cns) A4規格（2!〇χ29?公釐） 3 2 3 9 1 0 5 411728 A7 B7五、發明説明（ .31) #司所賻谁Hjfe光_M H- UV 365 ^日立製作所所製造之分 光光度計紫i線可見光吸收光譜及 里。計算螢光之枏關量子-產羹-時，使用於410η B激 發之螢光光譜。在檷袖上相對於波長繪製之螢光強度， 係如賴由將螢光光譜面積除以於410nB之吸收度所得之相 關值而決定。如表1所示，聚合螢光物質1至6與9至10之螢 光強度較聚合螢光物質3者為強。 g Μ 1 0 〈藉由差示掃描熱量計（DSC)評估射热性〉 使用精工電子公司所製造之差示掃描热量計DSC200進 行聚合螢光物質1至10之热分析。於所有之聚合螢光物質 中，辨認可與聚合物之軟化相對應之吸熱波峰。其溫度示 於表1 〇如表1所示，丄之興 热坡峰之溫度較„聚合螢光物質7者為高。 - I 」^-. - - - - _ _ - (m 一flJ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印架 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 33 39105 411728 A7 Β7五、發明説明（32) [表1 ] 螢光之量子產 软化溫 量（任意單位）度（TC ) 實 例 1 聚 合 螢 光 物 質 1 9 4 45 . 6 實 例 2 聚 jX D 螢 光 物 質 2 10 5 57. 7 實 例 3 聚 合 螢 光 物 質 3 14 9 41 6 實 例 4 聚 么 Π 螢 光 物 質 4 10 5 46 2 實 例 5 聚 螢 光 物 質 5 7 6 58 . 4 例 6 聚 合 螢 光 物 霣 6 5 8 36 3 實 例 7 聚 合 螢 光 物 質 9 10 6 46 . 2 實 例 8 聚 合 螢 光 物 質 10 8 6 28 7 比 較 例1 聚 合 螢 光 物 質 7 7 8 9 8 比 較 例2 聚 合 螢 光 物 質 8 4 6 42 0 衣 I I I I 訂 (#先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 所有聚合螢光物質具有強烈螢光及高軟化溫度。然而 比較例1之聚合螢光物質7具有強烈螢光但低软化溫度；ft 較例2之聚合螢光物質8則具有高软化溫度但弱螢光。 當例1 1 〈裝置之製造與評估〉 在其上有轉由EB沈積方法形成厚度為280η·之ITO膜之 玻璃基材上，藉由浸塗方法使用聚（Ν-乙烯基咔唑）之1.0 氯仿溶液形成厚度為70η·之膜。甚且，藉由旋轉塗覆 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐) 34 39 1 05 411728 A7 B7 五、發明説明（33) 方法使用聚合螢光物質之l.Owt%甲笨溶液形成厚度為4ηι 之膜。在1201C減壓下乾嫌1小時之後，M0.1至0.2公尺/ 秒之速率將參（8-時啉酵）鋁（Alq3)沈積於其上，形成厚度 為50na之鼋子S移層。甚且，將鋰-鋁合金（鋰濟度重量 沈積於其上，形成厚度為50η·之陰極，Μ製造有櫬EL 裝置。在沈稹期間，真空度不大於8χ10_6托耳。 如上述之相同方法，但分別使用聚合螢光物質2至6與 9至10取代聚合螢光物質1,製"#時 ，所有所得装置放射明亮綠光。EL波峰之波長幾乎與各聚 合螢光物質薄膜之螢光波峰波長相符，且可辨識自聚合螢 光物朁發射之EL光。各裝置之發光效率及最大光度示於表 2。光度大約與電滾密度成比锣。 [表2] (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .衣- 訂 發光效率 (c d / A ) 最大光度 (c d / m 2 ) 經滴部中央標準局員工消費合作社印製 實例 實例 寅例 實例 實例 實例 實例 實例 聚合螢光物質1 聚合螢光物質2 聚合螢光物質3 聚合螢光物質4 聚合螢光物質5 聚合螢光物質6 聚合螢光物質9 聚合螢光物霣10 3.45 2.24 4.44 3.20 2.372.20 4.24 4 .42 1 334 4 1 3 90 8 2076 0 1 9 260 1 0 352 1 3028 1 6258 16122 本紙張尺度適用中國國家標準（匚~5)人4規格（2〗0'_<297公釐} 35 39105 411728 A7 B7 五、發明説明（34) 1L例 11 〈裝置之壽命特激〉 於實例11中所得之裝置中，Μ —定電流25BA/Ca2於氮 氣下騸動使用實例〗之聚合螢光物質1之裝置時之光度半衰 期與電壓坩加速率列於表3。如實例11所述之相同方式製 造使用比較例1之聚合螢光物質7之裝置。於相同條件下驅 動時之壽命特徵示於表3。 [表3] I - - -I * 4r I - - In —^i 11^- I (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 光度半衰 電壓增加速 期（小時） 率（V/小時） 實例1之聚合螢光物質1 100 0.013 比較例1之聚合螢光物質7 100 0.060 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 使用聚合螢光物質1之裝置與使用聚合螢光物質7之裝 置間其光度半衰期差別小，但使用聚合螢光物質1之裝置 之電壓增加速率較使用聚合螢光物質7之装置者為小。使 用聚合螢光物質1之裝置較為優異。 本發明之聚合螢光物質作為有機EL裝置用之材料極為 優異，此乃因強烈之螢光與良好之熱安定性之故。甚且， t用聚合螢光物質之有機EL裝置能夠較佳作為背景光嬝或 如平面面板顯示器之裝置等所用之平面光源，因為其容易 策現優越發光特激及射熱之故。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 36 39105 411728

ABCD 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 六、申請專利範圍 1. 一捶聚合螢光物舅，在固態時具有可見之蛮光及具有 聚笨乙烯降低數目平均分子量103至107,該聚合螢光 物質含有至少一個下式（1)所示之重複單元. -Ar1-CR1=CR2- (1) 其中，重複單元之和係重複單元總數之10至100莫耳％ ,Αγμ示具有4至20個參與共輒键结之碳原子及含有至 少一個下列式（2)所示之取代基作為環上取代基之伸芳 基，或示具有4至20個參與共軛鍵结之碳原子及含有至 少一個下列式（2)所示之取代基作為環上取代基之雜環 化合物基；Ri與R2各自示選自由氫、具有1至20個碳原 子之烷基、具有6至20®碳原子之芳基、具有4至20個 碳原子之雜環化合物基、及氰基所成組群之基， -(Xn)-(CH2)n-Ar2 (2) 其中Ar2示選自由具有4至20涸參與共輾鍵结之碳原子 之芳基、具有-4至20個參與共甎鍵结之碳原子之雜環化 合物基、及具有6至20個構成環之碳原子之腊族環狀烴 化合物基所成姐群之基；X示0或S; «示0或1; η示2至1 0之整數。 2. 一種聚合螢光物質，具有可見之螢光及具有 聚苯乙烯降低數目平均分子量1〇3至1〇7,該聚合螢光 物質含有至少一個下列式U)所示之重複單元及至少另 一下列式（3)所示之重複單元，其中式（1)所示之重複 單元之和係重複單元鎊數之5至95莫耳％，式（1)所示 _之重複單元及式（3)所示之重複單元之和係重複單元缌 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0X297公釐） 37 39105 -----=---.^------iT------ Μ t請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 411728 韶 C8 · ^ D8 ττ、申請專利範圍- 數之δο至100莫耳％，式（1)所示之重複單元之和對式( 3)所示之重複單元之和的莫耳比為20:1至1:20, -Ar3-CR3=CR4- (4) 其中，Αγ·3示具有4至20個參與共扼鍵结之碳原子之伸 芳基，或示具有4至20個參與共轆鍵结之碳原子之雜環 化合物基；R3與R 4各自示選自由氫、具有1至20個碳原 子之烷基、具有6至20涸碳原子之芳基、具有4至20個 碳原子之雜環化合物基、及氰基所成姐群之基。 3. —種有櫬電激發光裝置，包括一對陽極與陰極（其_中至 少一個電極為透明或半透明者）m.一置_^_電極之間 形成之發光層，其中該發光曆包含如申謫專利範圍第-1 或2項之聚合螢光物質。 4. 如申請専利範園第3項之有機電激發光裝置，其中在陰 極與發光層之間鄰接發光層處具備電子1移化合物層 者。 5，如申請專利範圍第3項之有機電激發光裝置，其中在陽 極與j光層之間鄰接發光曆處具備電洞遷移化合物層 者。 6.如申請專利範圍第3項之有櫬電激發光裝置，其中在陰 極與發光層之瓶鄰接發光層廉具備電子a移化合物層， t-— 並在陽極與發^接發光層處具備電洞通移化 合物層者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝_ " i i 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 38 39105