TW406132B

TW406132B - Process for making shaped copper articles

Info

Publication number: TW406132B
Application number: TW086100367A
Authority: TW
Inventors: Michael A Eamon; Rober J Fedor; Sharon K Young; Susan S Enos; Wendy M Gort
Original assignee: Electrocopper Products Ltd
Priority date: 1996-04-18
Filing date: 1997-01-15
Publication date: 2000-09-21
Also published as: AU7734696A; CA2224148C; WO1997038771A1; ID16616A; JPH10510592A; EP0836523A4; KR19990022737A; CA2224148A1; SE9704550L; AU705867B2; PE37097A1; EP0836523A1; JP2002069509A; CN1192165A; SE9704550D0; MX9710300A; US5820653A; SE514649C2; BR9609040A

Description

A7 B7 五、發明說明（I ) 406-33 技術領域本發明係關於一種製造成形銅物件的方法。更特殊的說，本發明係關於一種直接從不純的銅來源如銅礦或含銅廢棄抅製造成形鐧物件的方法。發明背景藉溶劑萃取一電抽取（solvent extraction -electro winning，下文中K S X - E W表示）從碾物和加工液體回收銅金屬有價物的方法係習知者。簡言之，該方法是利沼含銅水溶液而進行的，該溶液係溶解（一般從礦物）銅於瀝濾水溶液中而得到，或者利兩含銅溶液如製程流出物而得到。如此所得到的銅有價物溶液與含不溶於水的離子交換組成饬（對飼有價物具選擇性親和性）的不與水相容的有機溶劑（例如煤油）相混合。離子交換組成铹較傾向從水溶液中萃取出銅有價物，然後分離水相和有懺相。目前銅已用盡的水溶疲一般被稱為"殘液"。此殘液可被回收成為瀝濾液（於瀝濾方法中）或被棄置（於例如從製程流出物回收銅的方法）。有機相（含離子交換組成物和萃取銅有價物）一般被稱為〃承載有機物〃。利用與含強酸如硫酸，磷酸或過氯酸及酸鹼值比上述含銅水溶液低的脫除水溶液混合，可從承載有機物移走所要的銅有價物。脫除水溶疲從承載有機物萃取所要的銅有價物。分離有機相和水相，所要的銅有價物存於脫除水溶液中。如此所形成的富含鋦脫除水溶液有時被稱為〃電解質〃或 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210 X 297公釐） _____________ I · 1 ^1 ^1 ^1 ^1 ϋ 1_* I 線！ t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 40618¾~~- 五、發明說明（l) 〃富電解質"。銅用盡的有機相一般被稱為Λ不含銅有機物〃。不含銅有機物可被回收。藉由習知的''電抽取"技術（後文稱為〃 EW〃）可從電解液回收純銅。電抽取方法典型涉及將銅鍍於铜起始板上或不锈钃陰極母材上。電鍍周期一般約7天，從母材每側得到1 00磅的陰極。用機械方式從母材每側剝離陰極。所得到的铜產物有時被稱為〃陰極鋦"。用電沈積方法製造銅粉末涉及採用電解電池 (electrolytic cell)，其含陽極，陰極和含鋦離子和硫酸根離子的電解質溶液和電源。透過在陽極和陰極間施予電壓而使銅扮末沈積在陰極表面。然後Μ固定周期或連績方式將粉末取走。此方法Μ銅原料開始，該原料溶於硫酸中而形成電解溶液。需要相當纯的電解液，如此銅粉末的純度始足以供正常商業用途如磨擦物質，軸承，合金添加劑，粉末冶金等。從電解製造銅粉末的電解液取走的銅典型為Μ連績方式補充，Κ維持溶液中的鋦離子濃度。電解液的純度Κ及取代從電解液取走的銅係使用相當純的可溶性鋦陽極而加Μ維持的。陽極所使用的銅在先前已經Μ電解方式所純化，Μ除去不要的污染物。經過電解純化的銅典型再被鏤成適合製造粉末的陽極成形物。一種替代方法係涉及使用電解純化銅桿，直徑約半英时，被切成長度為 1英时者，稱為銅丸，然後將其置於不溶性篩網陽極籃中 0 -5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I I I I I ·1 I I I I I I I ϋ I I I I I I I — — — — — — — 線！ i.- · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ---4冊1畔--— 五、發明說明（)）用於先前電沈積方法Μ製造綱粉末的技藝中所用之電解純化銅原料，一般係使用Κ上所討論的SX — EW技術加以製造的。也可以使用傳統熔煉和精煉技術加Μ製造° 用於製造铜粉末的先前技藝電沈積方法涉及起初將鋦原料溶於蒸煮器中Μ形成銅離子，此方法速度慢，難Μ控制，且需要大量的昂貴純_庫存於蒸煮器中。藉由本發明方法，Μ相較於習知技術較簡便和低成本方式製造成形銅物件。本發明方法利用的綢來源，在製造過程中不需要額外的電抽取，抽拉等步驟，而這些所謂額外步驟正是先前技藝用來製造電解純化鋦原料（例如銅丸，銅線，銅氧化物，回收銅等）。令人感到意外的是，從本發明方法中的萃取步驟被帶到電解液而製造鋦粉末的雜質，不會降低銅物件的性能特徵。美國專利第5，458，746號揭示一種從含銅物質製造銅金鼷粉末的方法，其包括： (Α)使該含銅物質與有效數量的至少一瀝濾水溶液接觸，使銅離子溶解於該瀝滹溶液中，形成富含銅的瀝瀘水溶液； (Β )使該富含銅的瀝濾水溶液與有效數量的至少一不溶於水的萃取劑接觸，將鋦離子從該富含銅的瀝漶水溶液轉送到萃取劑，形成富含銅的萃取劑和鐧用盡的瀝濾水溶液，該萃取劑包括（ί)至少一種肟，其特徴為一烴聯结，具有至少一個一 Ο Η基和至少一個=ΝΟΗ連接到該 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — — — — — — — — — — — — — ·1111111 11111111 • ; (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製的液濾水滤件溶瀝少漶瀝物水的至瀝的 0 濾銅的的盡形瀝含量銅用成一富數含銅造少成效富和製至形有該劑質的，與從取物量中疲子萃銅數液溶離的含效溶水銅銅從有濾遵將含接與瀝瀝，富直質該的觸成種物於銅接形一嗣解含_，於含溶富取劑關：該子該萃取係括使離使的萃明包丨銅 } 水到要發其 Α 使.，Β於送 .，概本，ί - 液 ί 溶轉液明法觸溶不液溶發方接水一溶水 Α7 Β7 五Λ發明說明（f ) 406132 烴聯结上的不同碳原子上；（ί丨）至少一個点酬’或（ i i i)至少一個離子交換樹脂； (C) 從該飼用盡的瀝漶水溶液分離該富含銅的萃取劑； (D) 使該富含銅的萃取劑與有效數量的至少一脫除水溶液接觸，將銅離子從該萃取劑傳送到該脫除溶菠’以形成富含銅的脫除溶液和銅用盡的萃取劑； (E) 從該銅用盡萃取劑分離該富含銅的脫除溶液1 而形成電解液； (F) 使該電解液加入配備至少一陽極和至少一陰極的電解電池，腌K一有效數量的電壓通過陽極和陰極，使鋦沈積在該陰極上； (G) 從陰極移走銅金靨粉末。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --111111 >入·· 訂1111111 *^ * , <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 --^0&132-^- 五、發明說明（Γ) (c)從該銅用盡的瀝濾水溶液分離該富含鋦的萃取劑； (D)使該富含銅的萃取劑與有效數量的至少一脫除水溶疲接觸，將銅濉子從該萃取劑傳送到該脫除溶液，Μ 形成富含鋼的脫除溶液和鋦用盡的萃取劑； (Ε)從該網用盡萃取劑分離該富含銅的脫除溶液； (F) 使該富含銅的脫除溶液在陽極和陰極之間流動，施Μ—有效數量的電壓通遇陽極和陰極，使飼粉沈積在該陰極上； (G) 從陰極移走銅粉末；和 (Η)擠出，鍛造或模製該銅粉末而形成該成形銅物件0 本發明顯著的優點是銅物件係從銅來源如銅礦所製造的。不需要如先前技藝所必須的先行製造陰極銅，然後進行熔解，鐮造和輾製。圖式簡逑圖i為說明本發明一具體簧施例的流程圖，其中從鋦硪萃取銅，經過電沈積而形成銅粉末，銅粉被擠出而形成成形銅物件。圖2至2 9M及3 3至3 6說明依照本發明所製造的延長擠出的鋦件的的截面圖。圖3 0說明本發明方法所製成個別互連元件所構成的管路或管線組件。 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 !! k-A. — —— — — — — 訂 -------- • I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) O vj Jw Ο ^五、發明說明（L) A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製圖 3 1 和 3 2 說明可組件的互連元件的擠出模圖式元件符號說明 10 瀝濾傾卸堆 11 傾卸空間 12 擠製的飼物件 13 通往牧集池 1?的 14 澄清器 15 澄清器 16 澄清器 17 收集池 18 混合器 20 混合器 2 2 混合器 40 通往瀝 m 傾卸堆 4 1 通注混合器 2 0的 4 2 通往混合器 2 0的 43 通往澄清器 i4的 48 堰 49 通往混合器 2 2的 50 通往混合器 2 2的 51 通往混合 2 2的 58 通往混合器 2 2的管線以製造如圖3 0所示管路或管線具。 10的管線管線管線管線管線管線管線管線 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明說明（ A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 H0 62 63 64 65 66 68 70 72 73 Γ7 » ί 4 7 5 7 6 77 78 79 80 8 1 82 83 8 5 8 6 87 通往混合器22的管線補充管線通往澄清器16的管線遐通往混合器22的管線通往混合器22的管線通往混合器2 2的管線通往混合器22的管線補充管線通往混合器18的管線通往混合器18的管線通往混合器18的管線通往混合器1S的管線通往澄清器15的管線堰通往混合器2ϋ的管線通注混合器20的管線通往管線41的管線通往管線40的管線管線82的補充管線通注過濾器132的管線通往過濾器1 3 2的管線通往電池1 2 4的管線 10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4.❹ B7 五、發明說明（/) 88 通往電池 1 2 4的管線 124 電解電池 125 電解液 126 陰極 128 陽極 129 電沉積之銅粉末 130 循環帶 i ο Ζ 過濾器 134 潤洗和除水單元 135 滑槽 i 3 6 貯存給料斗 1 4 5 粉末分散堰 146 循 TUB 環帶 148 爐 150 冷卻 152 燒結餅破碎器 154 擠出機 1 ί» l\ i 0 υ 通注混合器 2 2的管線 λ η ο 丄b ώ 通往混合器 2 2的管線 164 通往混合器 22的管線 1 Λ 10 0 通往混合器 2 2的管線 170 通往電池 124的管線 1 Γ7 1 i ί ί 通往電池 1 2 4的管線 -11- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 406133 A7 B7_ 五、發明說明（°j) 2 0 0 管路或管線 2U1 管路或管線元件較佳具體實施例的敘述含銅物質為任何可K被萃取銅的鋦來源。這些來源包括銅礦物，熔爐烟道塵，銅水泥，銅濃縮物，綢熔爐產物，硫酸鋦和含銅廢棄物。所用〃含銅廢棄物"指的是任何含鋦的固體或液體廢棄物質（例如垃圾，淤渣，流出物等）。這些廢棄物包括有害廢棄物。特定可供使用的廢棄物實例為處理廢棄氯化銅蝕刻劑所得到的銅氧化物。先前技藝中所用的鋦來源如鑭丸，鋦線，回收銅等也可供使用，但是若使用此先前技藝來源，則本方法的經濟效益將降低。一具體實施例中，採用開放礦井的鋦礦作為含鋦物質。礦物被送到瀝濾傾卸堆，其一般是置於底下有襯墊的區域上，例如厚的高密度聚乙烯襯墊，以預防瀝濾流體流出到周圍的水源。典型的瀝漶傾卸堆的表面積例如為約 1 25000平方英尺，約含110000噸碾物。進行瀝濾時，新傾卸物被置於舊傾卸物上，高度變得愈來愈高，最後達到如約2 5 0英尺或更高的高度。管路和轉噴頭網路被置於新近完成傾卸物的表面上，以約0 * 8加侖/分 / 1 0 0平方英尺表面積速率連續噴灑弱硫酸溶液。瀝漶溶液往下滲透傾卸物，溶解磺物中的銅，從傾卸樹基底流出富含鋦的瀝溏水溶疲，流向收集池中，接著被泵入供本 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------—— — — — — — - —------^ -------I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 4061S2——5Z- 五、發明說明（/ϋ) 發明後续處理的入料池。部扮採礦物作業中，就地瀝濾被用來從銅礦中萃取銅有價物。用此方法所得到旳富含銅瀝濾溶液可用於本發明中作為含銅物質。當可溶於酸之氧化碾物儲藏區位於開放礦井區域底下及耗盡的地下礦藏之上，或者當沈積物埋得太深而無法κ開放礦井方法經濟地開採時，就地瀝濾就有用了。在此區域鑽井到例如約1 000英尺的噴井。此并被装設聚氯乙烯管線，管線的底部被留下细畏的孔Κ使溶液進入礦物中。弱硫酸瀝濾溶液被注入每口井中，注射速率依鑽井區域的滲透性而定。溶液往下滲透過碾锪區域，溶解銅礦，流向預造的收集區域。收集區域可為例如地下礦區的蓮送横坑。所製造的含飼瀝漶水溶疲藉著可供本發明方法含銅物質使甩的防蝕泵糸統被泵入表面。在瀝濾泵和就地瀝濾都被使用的採礦作業期間，來自每一種的含鋦瀝滅水溶疲（有時被稱為豐富瀝濾水溶液）可被混合，作為本發明方法的含銅物質。本發明方法的步驟（Α)的瀝漶水溶液較佳為硫酸溶液，鹵化物酸溶液（HCi ，HF，HBr等）或氨溶液。硫酸或鹵酸溶疲一般的硫酸或鹵酸湄度範圍約5到約5 0克/升，在一具體實施例中約5到約4 0克/升，在一具體實施例中約為1 0到約3 0克/升。氨溶疲一般的氨澹度範圍約2 0到約1 4 0克/升，在一具體實施例中約為3 0到約9 0克/升。溶液的酸鹼本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1111!_1_!_ "^ · I !丨丨訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 _A06132 五、發明說明（U ) 值一般範圍約7到約1 1 ，在一具體簧施例中約為8到9 ϋ 步驟（Α)期間所形成的富含飼瀝濾水溶液或豐富瀝濾水溶液的銅離子瀵度範圍一般約〇 · 8到約5克/升，在一具體實施例中約1到約3克/升。當步驟（A )所用的瀝漶溶疲為硫酸溶疲時，富含銅的瀝瀘水溶液的自由態硫酸湄度一般範圔約5到約3 0克/升，在一具體實施例中約為1 0到約2 0克/升。當步驟（A )所用的瀝滅溶液為氨溶液時，富含飼的瀝漶水溶液的自由態氨湄度一般範圍約1 0到約1 3 0克/升，在一具體實施例中約為3 0到約9 0克/升。本發明方法的步驟（B)中的不溶於水的萃取劑可為任何可K從水性介質中萃取銅離子的不溶於水之萃取劑。在一具體實腌例中，萃取劑被溶於不與水相混溶的有機溶劑（"不與水相混溶〃和〃不溶於水〃指的是溶於水中的組成麴不超過1克/升的程度，2 5 °C )。溶劑可為任何不與水相混溶的萃取劑溶劑如煤油，苯，甲苯，二甲苯，蔡，燃油，柴油和類似物，K煤油較佳。有用的煤油實例為 SX — 7 和 SX - 1 2，可自 Phillips PetroleuB 購得〇在一具體實施例中，萃取劑為有機化合物，其含有至少二個連接到烴鍵的不同碳原子的官能基，一個官能基為一 0H，另一個官能基為=Ν0Η ώ這些化合犓可被稱為 _ 1 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210 X 297公釐〉 V c n 1 ϋ ϋ ϋ ^1 I ^ I ϋ ^ > · ^1 ^1 ^1 1_ 1 Βϋ I ϋ —Λ 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 oo τ rv 4 五、發明說明（/» 肟在 0 的表代所式下為劑取萃中例施實體具

R OH-c—si

2. 6 ^丨 c —R 3 5 R·— C 丨 R HI ο - nmc R< 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中 R1 > R 2 > R 3 , R 4 ，R5 ，R6 和 R7 各自獨立為氫或烴基。烴基可各自獨立地有1至約1 2個碳原子，而於一具體實施例中有1到約6個碳原子。在一具體簧施例中，R1和R4各為丁基；R2 ，R3和R6各為氫 ;R 5和R 7各為乙基。此结構式的化合物可自Henkel Corporation購得，商標名為 LIX 63 。在一具體實施例中，萃取劑為下式所代表的肟〇H NOH I C-R1 其中R1和R2各自獨立為氫或烴基。有用的具體實施例中包括那些R 1為約6到約2 0個碳原子的烷基，一具體實施例中約9到約1 2個碳原子者；R 2為氫，含1到約 4個碳原子的烷基，於一具體霣施例為1或2個碳原子；或R2為苯基。苯基可被取代或未被取代，又Μ未被取代較佳。Μ下的化合物，係Μ上述化學式為主，可自 Henkel Corporation購得，商品名為Μ下所示，可供本發 -15-

I- n m I 1 ϋ n ϋ n n ϋ I、· n K n n I - 一0，I m. I I I ! I I I I i (請先閲讀背面之注意事項#填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 406132 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（h) 明使用 ♦ 商品名 R 1 R 2 L I X 6 5 壬基苯基 L I X 8 4 壬基甲基 L ί X 8 6 0 1 二基氫其它商品化有用犓質可購 g Henkel Corporation L J 包括 LIX 64N (證 η 為LIX 65和 LI X 6 3的混合物 ) ；in ；864 和 LIX 984 (證實為L I X 8 6 0和 LIX 84的混合物 ) 0 在一具體實施例中，萃取劑為 β 二 m 。這些化合物可 kk 下示化學式代表 0 II 0 II Ri 一 C — ch2- C — R2 其中 R ί和 R 2 各自獨立 .為综基或芳基 0 烷基 —· 般含 1 到約 1 0 個碳原子 0 芳基一般為苯基 e商品化萃取劑的實例為購 e Hen ke -1 Co rporat ion ，相當於上述式者為LIX54 Λ 當本發明方法步驟 (A ) 中的瀝漶溶菠為氨溶液時 9 這些 β 二齲特別有用 0 有機溶液中萃取劑濃度一般範圔約 2 %到約 4 0 % / 重量 ) 0在一具體實施例中，有 Mttt 擁溶液含約5 % 到約 1 0 % 重量 )，或約 6 到約8 % ( 重量 )，或約7 % ( 重量 ) 的 U X 9 8 4 ，其餘者為S X - 7。在一具體實施例中，萃取劑為離子交換樹脂。這些樹脂典型為小顆粒或珠狀物質，其包括兩種主要成份：作為 -16- 本紙張尺度適用申國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---- - - - - - ----·-·111!111 ^ '— — — — — I — I I ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明說明（〇 406132 A7 B7 構siT份的樹胞母質，和作為官能基部份的離子活性基。巨成基〜般係選自對銅離子具反應性的官能基。此類官能基簧例包括-S03-，-C00-, Ν ch2nc2h4oh 和

CH2NCH2CHOHCH3 Ν {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製有用樹脂母質包括苯乙烯和二乙烯苯的共聚合物。可供使用的商品化樹脂實例包括11^-718(|{〇11111 & Hass產品 ’證實為三鈒胺取代的苯乙烯和二乙烯苯之共聚合物）， IlijOGUohm & Hass產品，證實為磺酸化的苯乙烯和二乙烯苯之共聚合物），IR-120(Rohm δ Hass產品證實為磺酸化的苯乙烯和二乙烯苯之共聚合物），XFS 4196(D0W產物，證實為巨多孔聚苯乙烯/二乙烯苯共聚合物，並接有N-2-羥基乙基）皮可胺），和；(FS 43084(DOW產物，證實為巨多孔聚苯乙烯/二乙烯苯共聚合物，並接有H-(2-羥基丙基 )皮可胺）。這些樹脂典型Μ固定床或移動床方式被用於本發明。在本發明方法的步驟（Β )中，此樹脂與步驟（A )的富含鋦的瀝濾水溶液接觸，接觸足W將鋦離子從渥漶溶液轉移到樹脂。然後富含銅樹脂在步驟（D )中被脫除， -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） .I I— n I n ϋ K n · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 406132 a? B7 五、發明說明（1() K提供脫除銅或銅用盡的樹脂，可供步驟（B )使用；’ 在本發明方法的步驟（C)被分離的富含铜萃取劑典型的飼濃度範圔約1到約6克/升萃取劑，在一具體實施例中約為2到約4克/升萃取劑。在步驟（C )被分離的鋦用盡瀝漶水溶液典型的銅離子濃度範園約〇·01到約〇 ‘ 8克/升，在一具體實施例中約為0 . 〇 4到約0 . 2克/升。當步驟（A )中所用的瀝漶溶液為硫酸溶掖時，在步驟（C)中所分離的銅用盡瀝漶水溶液中的自由態硫酸湄度一般約5到約5 0克/升，在一具體實施例中約為5到約4 0克/升，在一具體實施例中約1 0克到約3 〇克/升。當步驟（A )中所用的瀝濾溶液為氨溶液時’ 在步驟（C)中所分離的銅用盡瀝濾水溶液中的自由態氨濃度一般約1 0到約1 3 0克/升，在一具體實施例中約為3 0到約9 0克/升。在一具體實施例中，本發明方法中接觸和分離步驟（ B)和（C)係K兩階段進行。在此具體實施例中，步驟 (B - 1 )和（B-2)為接觸步驟，（C 一 1)和（C 一2)為分離步驟。因此，在此具體實施例中，本發明方法採用Μ下連鑛步驟（A) ，（Β— 1) ， ( C - 1 )， (Β - 2 ) ，( C - 2 ) ，( D ) ，( Ε ) ，( F )，( G )和（Η )，來自這些步驟的許多方法物流被再回收於此方法中的其它步驟。其中，步驟（Β — 1)涉及使形成於步驟（Α)的富含銅的瀝滤溶液與來自步驟（C — 2) -1 8 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐） — 1 — — — — — — — — — — — X ^ ' — — — — — 1— ^ <1111111 I I,- - ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 40&132 B7_ 五、發明說明（丨I) 的有效數量的至少一含銅的不溶於水的萃取劑接觸，使來自該富錮灑滅水溶液的銅離子轉移到該含銅萃取劑，κ形成富含銅萃取劑和第一銅用盡瀝濾水溶液。步驟（C - 1 )涉及分離形成於步驟（B — 1)的富含銅萃取劑與形成於步驟（B — 1)的第一_用盡瀝灌水溶液。在步驟（C - 1 )被分離的富含銅萃取劑之一般銅濃度範圍為約1到約6克/升萃取劑，在一具體實施例中約為2到約4克/ 升萃取劑。在步驟（C 一 1 )中被分離的第一親用盡瀝濾水溶液之一般鋦澹度範圍約0 · 4到約4克/升，在一具體實施例中約0 * 5到約2 . 4克/升。當步驟（A )中所用的瀝濟溶液為硫酸溶液時，在步驟（C 一 1 )中所分離的第一銅用盡瀝濾水溶液中的自由態硫酸濃度一般約5到約5 0克/升，在一具體實施例中約為5到約3 0克/升，在一具體實施例中約10克到約30克/升。當步驟（A)中所用的瀝濾溶液為氨溶液時，在步驟（C_ 1 )中所分雜的第一銅用盡瀝滅水溶液中的自由態氨濃度一般約1 0到約i 3 0克/升，在一具體實施例中約為3 0到約9 0克/升。步驟（B — 2)涉及使分簾自步驟（C_l)的第― 銅用盡瀝漶水溶液與來自步驟（E)有效數量的至少一@ 用盡萃取劑接觸，將第一飼用盡瀝滅水溶疲的銅離子轉移到該銅用盡萃取劑，K形成含銅萃取劑和第二銅用盡瀝濾水溶疲。步驟（C 一 2)涉及分離形成於步驟（B — 2) 的含飼萃取劑與形成於步驟（B — 2)的第二鋦用盡瀝丨兹 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ϋ ϋ n ϋ I n ϋ ϋ I · ϋ ϋ ϋ I 1 ^1 ^1^-0*· · ϋ ^1 ^1 ϋ n H I ^1 ι< (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _4Q6132 B7_ 五、發明說明（I 1) 水溶液。在步驟（C 一 2)被分離的含銅萃取劑之一般铜湄度範圍為約0 ♦ 4到約4克/升萃取劑，在一具體實施例中約為1到約2 . 4克/升萃取劑。在步驟（c 一 2 ) 中被分離的第二銅用盡瀝濾水溶液之一般鋦澹度範圍約〇 -〇 1到約0 · 8克/升，在一具體實施例中約為〇，〇 4到約0 * 2克/升。當步驟（A )中所用的瀝濾溶液為硫酸溶液時，在步驟（C 一 2)中所分離的第二銅用盡瀝漶水溶疲中的自由態硫酸澹度一般約5到約5 0克/升，在一具體實施例中約為5到約40克/升，在一具體實施例中約為1 0到約3 0克/升。當步驟（a )中所用的瀝漉溶液為氨抬液時’在步驟（C 一 2)中所分離的第二飼用盡瀝濾水溶液中的自由態氨灑度之一般約1 〇到約1 3 〇克/升，在一具體實施例中約為30到約90克/升。本發明方法步驟（D)中所用脫除溶液為硫酸溶液，其中自由態硫酸瀵度範圍一般約8 0到約3 0 〇克/升，在一具體實施例中約為1 5 0到約2 5 0克/升。步驟（ D )中所形成的富含鋦脫除溶液之一般鋦離子澹度範圍約 1到約6 0克/升，在一具體實施例中約為5到約1 5克 /升；自由態硫酸濃度範圍約7 0到約2 9 0克/升，在一具體實施例中約為1 4 0到約2 4 〇克/升。本發明方法的電沈積步驟（F)和（G)涉及使來自步驟（E )的富含綢脫除溶疲進入電解電池或電形成電池， W及將銅電沈積在電池的陰極上。在電解電池或電形成電 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------I — I» — — — — — — II · I I I — I — I I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 406132 A? -------B7 五、發明說明（（t) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Μ中處理的富含钃脫除溶液可被稱為富含銅脫除溶液或電解質溶液。在一具體實施例中，此電解質溶液在進人電池之前先進行純化或過漶程序。電池所用電流可為直流電或加上直流偏壓的交流電。沈積在陰極上的銅為銅粉末形式 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製電沈積步驟（F)和（G)係在配備至少一個陽極和至少一個陰極的電解電池中進行的。陰極可由鈦或不銹鋼製成。在一具體簧施例中，陽極為尺寸安定的不溶解陽極 °此類陽極的一實例為塗覆鉑糸金靥或金靨氧化物的钛陽極。可供使用的鉑糸金屬和金靥氧化物包括铂，銥，釕，鍩，鈀和餓，其中Κ鉑和銥較佳。這些陽極不會污染電解液，且，在一具體實施例中，使用這些陽極可Μ提供高鈍度的铜粉末乃基本的。電解液流經電解電池的流量足Κ使進入電池的電解液與離開電池之電解液之間的飼離子湄度的所要差異維持固定。一般而言，此铜離子濃度的差異約從1至約1 0克/升，在一具體實施例中，約1至3克/ 升，進入電解電池的溶液具備高於離開電池的溶液的銅離子濃度。有利的是，陽極和陰極之間的流動係自然對流而形成的。電解液一般的自由態硫酸湄度範圍約為7 0至約 300克/升，在一具體實施例中，約1 40至約250 克/升。電解電池中的電解疲的溫度一般範圍約為2 0至約65C，在一具體實施例中，約30至45Τ：。銅離子濃度一般範圍約為1至約60克/升，在一具體實施例中 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 _4〇fi1 32 B7__ 五、發明說明（1) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，約4至約1 5克/升。自由態氯化物離子瀠度一般高達約300 p pm，在一具體實施例中，約高達1 50p p m，在一具體實施例中，約高達約lOOppm。在一具體實施例中，自由態氯化物離子濃度高達約20D Pm，在一具體實施例中，高達約1 0 p pm，在一具體簧施例中，高達約5pp，在一具體實施例中，高達約2pPm 。在一具體實施例中，自由態氛化物離子的澹度小於約1 p p m，在一具體實施例中，小於約0 * 5 p p m，或小於約0 * 2 p p m，或小於約0 * 1 p p m，在~具體實施例中，澹度為0或上致上為0。雜質水平一般為不超過約20克/升，在一具體簧施例中，高達約1 0克/升。電流密度一般範圍為約2 0至約3 0 0安培/平方英尺，在一具體實施例中，約30至約200安培/平方英尺。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在電沈積期間，可添加一或多個添加劑到電解液中， Μ改變銅金靥粉末特激。這些添加劑包括衍生自原膠的凝膠，其實例為動物膠。在一具體實施例中，可添加氯化物離子Κ增高粉末顆粒的樹枝狀特性，並提高微细粉末產量。可添加硫酸納Κ減少陰極電流密度。提高硫酸納的數量會傾向於降低粉末顆粒的尺寸。可添加磺酸鹽到電解液中 Κ提供更粗糙的顆粒尺寸。此類磺酸鹽的實例包括 Orzan-A (Tembind的產物，經證實為木質素磺酸銨）。這些加入電解液的添加劑典型濃度至多為約2 0克/升的程度》較佳為至多約1 0克/升。 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 406132 五、發明說明（，）在~具體實施例中，電解質液含一或多個含活性硫的物質"含活性硫的物質"指的物質特黴一般為含一雙價 SS胃子’其雙鍵直接連接到一碳原子，同時一或多個氮原子直接®接到碳原子。此組化合物中，有時候雙鐽可存在或交替於硫或氮原子Μ及碳原子之間。硫脲為有用的含活性硫物質。此硫脲含以下核 ΝΗ_ / s=c \ NH- 也可使用含S = C = N —基的異硫氰酸鹽。也可使用烯丙基硫脲和氨基硫脲。含活性硫物質應該可溶於電解質溶液中’也可與其它組成相容。電沈積期間，電解質溶液中含活性硫物質的濃度範圍一般多達約2 0 p pm，在一具體實施例中，約多達1 0 p p m。在一具體實施例中，電解液含至少一種三唑。添加此類三唑會減少銅粉的樹枝狀特性，這是因為形成更圓和更密實的粉末顆粒的緣故。與由傳統技術所製造的铜粉末顆粒比較起來，這些顆粒的特徴為較高的密度（例如超過約 2克/立方公分），以及較高的流率。可供使用的三唑包括苯並三唑和取代的苯並三唑。合適化合物實例為苯並三唑，烷基取代苯並三唑（例如甲苯三唑，乙基苯並三唑，己基苯並三唑，辛基苯並三唑等），芳基取代的苯並三唑 (例如苯基苯並三唑等）Μ及烷芳基一或芳烷基_取代的苯並三唑，Κ及取代的苯並三唑，其中取代基可例如為羥本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚） (請先閲讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -------I - — II - — II I 1. ' I I — I — I— I I Γ I I l·— I I — — — — —___ A7 406132 B7 - 一 -I — — — — — — — — — ' ^-— — — — — 1— — —— — — — — I I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明) 基，氫硫基，烷氧基’鹵烧氧基。烷基苯並三唑包子者，在一具體實施例中三哩，甲笨三嗤和後基取三唑最佳。這些三唑在電中為高達約5〇0ppm 25〇ppm，在一具體 p m，在一具體實施例中在電沈積步驟（F ) 1；)與擴散限制電流密度大，在一具體實施例中約較佳約0*8或更大，在 Ο 在一具體賁施例中，末：參數 I (安培/平方公分） η (當量/莫耳） D (平方公分/秒） C ° (莫耳/立方公分 C U 2 + (硫酸飼））溫度（Ό ) 自由態硫酸（克/升）素（例如氯），硝基，羧基或碳括那些烷基含1至約2 0個碳原，含1至約8個碳原子者。苯並代苯並三唑可供使用，又Μ苯並解液中的濃度，在一具體實施例，在一具體實豳例中，約1至約實施例中，約1 0至約1 5 0 ρ ，約 2 5 至約 1 0 0 p d m。期間，較佳維持施加電流密度（ (I L) 比例水平約0 * 8或更 0*9或更大。換言之，I/IL 一具體實施例中約0♦9或更大 K下參數數值可用於電沈積銅粉數值 0-060 2 1 * 6 X 1 0 - 5 1，5 7 X 1 0 - 4 3 8 17 5 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 406132 五、發明說明（y>) 運動粘度（平方公分/秒） 0*0126 流動速度（公分/秒）自然對流可藉由習知的刷，刮，振動或其它機械和/或電技術從陰極取出鋦金靥粉末。可使用逆電流使粉末離開陰極。可藉由控制取出顆粒期間來控制其尺寸，随著期間增長，尺寸會變粗。同時，視密度（apparent density)會隨著期間延長而提高。在一具體簧施例中，一糸列碟形狀的旋轉陰極被使用，該陰極係部份浸於電解液中。此類型的陰極被揭示於，例如，美國專利第3，616，277，其揭示此類型碟形狀陰極部份一併為本發明的參考資料。當碟形陰極在電解溶液中旋轉時，鋦粉沈積在碟形陰極上。例如由鈦和不溶解陽極（例如鉛化鈦）所製成的陽極以與陰極圼内插排列方式被安置於電解電池中。粉末連續沈積在陰極上並連績地被刮刀取走，刮刀係由塑膠或不銹鋼製成，且被置於電池之電解液水平以上的陰極旁。在一具體實施例中，在本發明方法（G)中被取走的銅金屬粉末被充分沖洗，K除去會造成粉末氧化的電解疲。可用各種方法沖洗粉末。一種方法係對粉末施予離心Μ 除去電解液，沖洗粉末，然後除去粉末的水份。在一具體實施例中，將銅金屬粉末送到大槽中，加人水Κ製成泥狀物，再被泵入濾器。在濾器中，對粉末進行除水，沖洗數次，再度予Μ脫水。在此方法期間，可添加 -2 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

406132 A7 B7_ 五、發明說明（4) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 安定劑κ減少氧化。此類安定劑的實例包括凝膠（例如動物膠）的水溶液。在沖洗或後讀粉末處理期間添加抗氧化劑也可Μ保護粉末不受氧化。這些抗氧化劑的實例包括一或多種上述的三唑，其中又Κ苯並三唑最有用。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在沖洗及除水之後，對濕潤粉末進行傾向改變某些铜金屬粉末性質，特別是顆粒尺寸和形狀，視密度和生胚強度的熱處理。在一具體賁施例中，粉末在篩網帶電爐上進行熱處理。為了防止粉末掉入帶中，將高濕濶強度紙的連績片餵入帶中，然後將粉末轉送入紙中。騸壓機將粉末壓縮Κ改善其熱傳導。當粉末進入逋中時，水被趕走，紙燃燒，但是在粉末在被充分燒结Κ防止其掉入帶中之前並不如此。爐氣氛在放熱氣體單元中產生，天然氣和空氣在此摻混而產生含有例如約1 7 %氫，約1 2 % —氧化碳和約 4 %二氧化碳（其餘為氮氣）的氣氛。氣體纆由冷卻器通往爐中。在冷卻器中，氣體被冷卻（例如至約一221至約一40Ό)，來自氣體的水被凝結，如此降低露點。氣體從排料末端進入爐，且因為氣體已被冷卻，有肋於冷卻粉末餅。爐子作業使粉末乾燥，改變顆粒形狀，減少氧化物，燒结微綑物。排料溫度足夠低到防止粉末餅再度氧化。藉著改變爐溫度介於約2 5 0 t至約9 Ο Ο υ，在一具體簧施例中約370亡至約6501C，並改變暴露時間，可改變微细物含量，視密度Κ及尺寸特徵。在完成熱處理作業之後，所得到的粉末餅被打碎，已準備好供輾磨。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4061.3^_B7_ 五、發明說明 (>f) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 賴磨例如可κ在高速、水冷卻的錘磨機中進行，該錘磨機中入料速率、輾磨速度和篩網開口可加K變化K得到所要的粉末特徵。離開輾磨機的粉末可被餵入篩網，在此依顆粒尺寸被分離。100篩網的粉末可在空氣分類機中被分類，微细部份可與最終粉末產物摻混。尺寸過大的物質可返回到輾磨機中作進一步輾磨。或者，尺寸過小或過大的顆粒可與自（E)分離的第一電解溶疲混合。在輾磨及分類作業期間產生的鋦金靥粉末可被貯存在鼓狀物中，其中可加入乾烽劑如矽膠或樟腦Μ防止或減少氧化。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在一具體實施例中，經過沖洗及除水之後，濕酒粉末在低於約3 7 5它的還原氣氛中進行熱處理，在一具體實施例中，低於325 °C，在一具體實施例中，在約1 50 至約375¾的範圍，在一具體實施例中，在約1 75至約325它的範圍。遢原氣氛可為氬，氫和氮的混合物，分解的氨，一氧化碳，放熱重組氣體，吸熱重組氣體和類似者。放熱重組氣體和吸熱重組氣體特別有用。在這些條件下操作，可Μ減少或消除形成燒结餅，可以消除通常都需要的後績燒结和輾磨步驟。在一具體實施例中，飼粉末與選自包括鋁，矽，鈹，鎂，钍，锆或釔組群的反應性元素之氧化物结合，Κ鋁較佳，Κ形成分散性增強的銅。可使用任何形成分散性增強銅的習知技術加Κ完成，包括簡軍機械混合銅粉末Κ及反應性元素的氧化物，使用高能輾磨的機械合金，Μ及稀薄 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 406132 at ___B7___ 五、發明說明（>Γ) 固溶體合金的反應性元素的選擇性内部氧化。分散加強的鋦一般含多達約3 %重量的反應性元素，在一具體實施例中為高達約2%重量，在一具體實施例中，為約Ο · 1至約1 · 5%重量。在一具體茛施例中，分散性加強銅包括在銅母質中的反應性元素的微细、平均分散氧化物（例如氧化鋁），氧化物顆粒的尺寸約3 0至約1 2 Ο A，顆粒間距約5 0 0至約1 Ο Ο 〇 A。反應性元素氧化物顆粒在高溫下為質硬且熱安定，並且即使在接近_熔點之溫度下仍保留其原始顆粒尺寸K及顆粒間距。分散性增加銅提供高強度和高電和熱導性的獨特組合。這些物質也具備在延長暴露於接近銅母質熔點之後保留大部份這些性質的能力，如此大大延長銅的有用溫度範匾。這些特徴也使得可 K高溫連接方法如硬焊K進行元俘的製造而不會損失強度 0 由本發明方法所製造的銅物件的性質依作業的各種特徵而定，因此經常可藉著改變某些方法變數而加以控制。例如，純度可K很高，銅含量可能超過，例如，約9 9 * 5%重量或約99 * 9%重量，如果此種高純度水平是需要的。闞於此點，本發明方法的優點是步驟（F )中所用的脫除溶液或電解液的鈍度水平可被控制，而従上游接觸步驟被帶往電解疲的有機物質一般不會對所製造的銅物件造成負面影響。也有可能K低鈍度水平的銅製造銅物件，例如低到9 5 %重量的銅，或者低到9 7 %重量的銅，或本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — — — — — — — — — — — — — —— — — ——I— ^ 11111111 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> A7

五、發明說明（/ ) Μ 9 9%重量的鋦，如果經濟上及所製造鋦物件需求允許此種低水平銅純度。末的顆粒尺寸分佈可經選定以符合製造該成形銅 %件的需求，且可變化範圍很廣。例如，325篩網部分變化到約5%重量至約9 0%重量。飼的視密度範圍例如為約◦. 5至約4克/立方公分，在一具體實施例中’約1至約3克/立方公分。對50克樣品的典型流率範圍約1 0至約7 5秒，在一具體實施例中，約2 0至約 6 5秒。生胚密度是密實壓力的函數。例如*隨著密實壓力從約20增加至約40噸/平方英寸（t si)，生胚密度可從7上升至約8克/立方公分。生胚強度隨著密實壓力而增加。例如，随著密實壓力從約20上升至約40 t s i ，生胚強度可從小於約2 2 0 0 p s i上升至約3 5 0 Ops i 。當沈積在陰極上，銅金羼粉末的顆粒形狀一般為樹枝狀。然而，在後續作業期間，樹枝狀傾向於變成圓狀0 -----------II /1111111 ^ > — — — — — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製造在造中物寸模末製例銅尺或粉 Μ 施成要造銅，實形主鍛，出體此或，中擠具藉徑出例擦一，直擠施磨在實的具實行。密積模體進件末面經具隙物粉截末一間形使的粉在料長係件銅。入的力物，件形寸擦，間物成尺磨中期銅和和的例 } 形鼓狀生施 Η 成轉形產實丨的旋面中體驟要的截物具步所削要狀一在成車所鼓在形用備在。而使具，件本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 406132 A7 B7_ 五、發明說明（多達約6英寸，在一具體實施例中，約0 · 2至約3英寸。在一具體實施例中*成形物件被抽拉或輾壓K改善其形狀或尺寸。例如，成形的物件可在一個或一糸列的 Turks顗輾磨機作用下被輾壓而提供所要的形狀和尺寸。成形的物件可在縮減模具作用下被抽拉，而提供具備所要截面形狀和尺寸的擠出產物。一般而言，本發明方法所製造的銅物件可以具備任何形狀。這些形狀包括圖2至29，33至36所示的形狀，其為長形擠出銅物作的截面。銅物件可以應用於结構和 /或裝飾。可K製造任何直徑和壁厚的銅管和銅管線（例如無縫管路和管線，翅管等）。可製出管路和管線配件如彎管，肘管，T形管，縮減器，接頭，支撐座管和類似者。可K製造飼物伴如墊圈*閥元件，散熱器鰭和類似物。電子和電器元件和成份如連接器，桿和類似物也可Μ加K 製造。接著進行另外成形技術而提供最終所要產物的中間成形物件也可以加Κ製造。可製造的物件包括管路和管線（圖2，35和36) ，Κ及有或無一或多孔的圓桿和圓柱，内部或貫穿有孔或腔者（圖12和34)。它們也包括截面為半圓形的長形擠出物件（圖22)，正方形（圖4和6)，矩形（圖3 )，競賽跑道形（圖5)，扁平形（圖7)，匕形（圖8 )，13形（圖9，26和27) ，丁形（圖 13) ，1形 (圖 14)，多邊形（圖 10，11，19，20，21 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 — —— — — — — * — — — — — — — — I , — — — — — — — (( — lrl)lllltlJ. A7 ___ 406132 五、發明說明（^h (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ')，十字形（圈15，17，18，24和33)，星形 (圖16)，有肋扁平形（圖23)。成形物可Μ含有實心截面或内部，或者含有或貫穿其内的一或多個孔，洞或腔（例如圖2，12和33至36)。這些物件可含尖銳邊緣（例如圖4)或圓邊（例如圖6)。在一具體實施例中，圖30中所示的管路或管線20 〇，其包括個別互連管線或管元件201的組合，可使用本發明方法加Κ製造。個別互連的元件20 1可在圈3 1 和3 2所示的模具中擠出。在一具體實施例中，綱粉末為分散性增強的_粉，由其所製成的成形銅物件包括阻焊電極，白熱燈泡用鉛線，直昇機引擎用整流器，在固定接點之間移動而接通或中斷電路的承載電流臂的繼電器片和接點支撐座，連續鑲造模具，Haze lett鏞造機器的側阻塞裝置，氣體金屬電弧焊尖端，焊鏠輪，高電流焊電嫌，微波管元件，電連接器和類似物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在一具體實疵例中，所製造的成形物件被習知化學、電拋光或機械技術洗淨。化學洗淨可將物件通過硝酸或熱硫酸（例如約25至70Ϊ：)的蝕刻或酸洗浴。電拋光可在電流和硫酸之作用下進行。機械清洗可Μ刷洗和類似方式除去物件表面的粗邊和類似粗糙部份。在一具體實施例中，物件在苛性納溶液中脫脂，沖洗*潤洗*使用熱（例如約3 5C)硫酸進行酸洗，使用硫酸進行電抛光，潤洗 -3 1- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ___406132 五、發明說明（j ) 和乾燥。現在參考圖1 ，依本發明方法從瀝濾傾卸堆10萃取銅並處理之，製造擠出的銅物件1 2。在一具體實施例中 ’此方法涉及使用澄清器14，15和16，收集池17 ，混合器18，20和22，電解電池1 24，其包括内插式陰極1 2和不溶解陽極1 28，循環帶1 30和14 6 ’過濾器 1 32，潤洗和除水單元1 34，貯存給料斗136，粉末分散堰145，爐148，冷卻室150 ’燒结餅破碎器1 52和擠出機1 54。在此具體實施例中，本發明方法的步驟（A)在瀝瀘廢棄物10進行。步驟（B)和（C)在兩儷階段使用混合器18和20K及澄清器1 4和1 5進行。步驟（D )和（E )係使用混合器22和澄清器16進行。步驟（F)和（G)係使用電解電池 1 2 4和循環帶1 3 0進行。步驟（Η )係在使用擠出機1 5 4之下進行的。來自管線4 0的瀝濾水溶液被噴灑到瀝濾傾卸堆1 0 的表面。此瀝滤溶液為硫酸溶液，其硫酸瀵度範圍一般約 5到約5 0克/升，在一具體置施例中，約為5到約4 〇克/升，又在一具體實施例中，約為1 0到約3 〇克/升。瀝漶水溶液往下滲透經過傾卸堆，溶解鵪物中的飼，·流經傾卸空間1 1 ，成為富含銅的瀝濾水溶狻（有時稱為g 富瀝濾水溶液），流經管線13,進入收集池17,從此處經過管線4 1而泵入混合器20。被泵入混合器20的本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — — — — — — — — — — — — — — — — — — — II ^ ·1111111« * * (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 406132 A7 B7_ 五、發明說明（％〇) 富含銅瀝濾水溶液的一般銅離子濃度範園約〇.8到約5 % /升’在一具體實施例中約為1到約3克/升；自由態硫酸濃度範圍一般約5到約3 0克/升，在一具體實施例中約為1 0到約2 0克/升。在混合器2 0中，富含銅的水溶液與含銅有機溶液混合，含鋦有機溶疲係從澄清器15的堰78經由管線79，80和42而被泵入混合胃2 0。被添加到混合器2 〇的含銅有機溶液的銅濃度範圍一般有機溶液中約0 * 5到約4克/升萃取劑，在一具體實施例中，有機溶液中約1到約2 * 4克/升萃取劑。在混合器20的混合期間，形成有機相和水相，並圼互相混合狀。鋦離子從水相轉移到有機相。混合物從混合器2 〇經由管媒43被泵入澄清器14。澄清器14中，水相和有機分開，其中有機相在上層，水相在下層。有機相收集於堰48，經由管線49，50和5 1被泵入混合器2 2中。有機相為富含鋼有機溶液（被稱為承載有機物）。富含銅有機溶液一般的錮澹度範圍在有機溶液中約1到約 6克/升萃取劑，在一具體實施例中，有機溶液中約2到約4克/升萃取劑。富含鋦有機溶液在混合器2 2中與銅用盡脫除溶液混合。銅用盡脫除溶液（也稱為貧電解質）係於電解電池1 24中製成的，經由管線160，162，164， 16 6 * 58和60被泵入混合器22中。此铜用盡脫除溶疲一般含自由態硫酸濃度圔約80到約300克/升，在一 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ~ 一 — — — — — — — — — ·1111111 — — — If — — — — 〆 ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 406132 ___B7_____ 五、發明說明〇l) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 具體實腌例中約1 5 0到約2 5 0克/升；銅雛子濃度範圍一般約1到約5 0克/升，在一具體實施例中約4到約 1 2克/升。新鮮補充的脫除溶液經管線6 2加入管線6 0。富含銅有機溶疲和銅用盡脫除溶液被混合於混合器2 2中，结果為形成中間混合著水相的有機相。銅離子從水相轉移到有機相。混合物從混合器2 2經由管線6 3被杲入澄清器1 6。在澄清器1 6中，有機相與水相分離，而有機相被收集於堰64。此有機相為鐧用盡有機溶疲（有時被稱為貧有機物）。此銅用盡有機溶液一般的綢湄度範圍為有機溶液中約0 * 5到約2克/升萃取劑，在一具體實施例中，飼濃度範圍為有機溶液中約0 · 9到約1 · 5 克/升萃取劑。銅用盡有機溶液從澄清器1 6經由管線6 5，66，68和70被泵入混合器18中。新鮮有機溶液的補充可經由管線72被加人管線70。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製含銅瀝濾水溶液從澄清器14經由管線73，74， 7 5和7 6被泵入混合器1 8。含銅瀝濾水溶液一般的銅離子濃度範圍約0 * 4到約4克/升，在一具體實施例中約〇 * 5到約2 · 4克/升；自由態硫酸的濃度範圍一般約5到約5 0克/升，在一具體實施例中約5到約3 0克 /升，又在一具體實施例中約1 0到約2 0克/升。混合器1 8中，形成有機相和水相，中間混和銅離子從水相轉移到有機相。混合物經由管線77被泵入澄清器1 5。在澄清器1 5中，有機相與水相分離，有機相被收集於堰7 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 406132 A7 B7 _ 五、發明說明中未顯示）從陰極126取走電沈積銅粉末129,隨著循環帶1 30傳送至濶洗和去水單元1 34。電解液125在電解電池124中被轉變成銅用盡電解質溶液，從電池1 24經由管線1 60被抽走。管線 1 60中的銅用盡電解質溶液的銅離子澹度範圍一般約i 到約5 0克/升，一具體實施例中，約4到約1 2克/升 ;自由態硫酸的瀠度範圍一般約8 0到約3 0 0克/升，在一具體實施例中，約1 5 0到約2 5 0克/升。銅用盡電解質溶疲：（1)經管線160 ♦ 170 * 171和8 8再循環到電池124;或（2)經管線160，162 ，：164· 166，58和60被泵人混合器22，作為銅用盡脫除溶液。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製從電解電池1 24將銅金靥粉末1 29沿著循環帶1 30傅送至潤洗和去水單元1 34。粉末1 29在單元1 3 4中潤洗和去水。潤洗和去水軍元1 3 4可為，例如配備上頭噴嘴Μ對粉末噴水的真空帶過濾器。粉末1 2 9從單元1 34沿著循環帶1 30被送至滑槽1 35而進入貯存給料斗1 36。粉末1 29從貯存給料斗1 36經由粉末分散堰1 45被輪送至循環帶1 46。粉末1 29被散發至循環帶146上，經過燫148和冷卻室150，在能處被乾燥及燒结而形成燒结餅。在此乾燥和燒结步驟中，於涠洗和去水單元1 3 4所收集的氧化物被透原或除去。燒結餅從冷卻室1 50沿著循環帶146被傳送至燒结本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 406132 五、發明說明（"Vl ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 8中。有機相為含銅有機溶液，從澄清器15經由管線7 9，80 * 42被泵入混合器20。含銅有機溶疲之一般銅湄度範圍在有機溶液中約0 * 5到約4克/升萃取劑，在一具體實施例中在有機溶液中約1到約2 * 4克/升萃取劑。澄清器1 5中的水相為綢用盡瀝濾水溶液，其經由管線8 1和82被泵入管線40，在此被噴灑到瀝濾傾卸堆1 0。新鲜瀝濾水溶液的補充可經由管線83被加入管線8 2。從澄清器1 6分離的水相為富含銅的脫除溶液，其從潛清器16經由管線85和86被泵到過漶器132，Μ 及從過濾器1 32經管線87和88到電解電池1 24。此富含銅的脫除溶液一般的銅離子灃度範圍約1到約6 0 克/升，在一具體實施例中約5到約1 5克/升；自由態硫酸的濃度範圍一般約7 0到約290克/升，在一具體實施例中，約1 4 0到約2 4 0克/升。進入電解電池1 2 4的富含銅脫除溶液可被稱為電解質溶液1 25。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製電解溶液1 25所含銅離子濃度一般範圔約為1至6 0克/升，在一具體實施例中，約4至約1 5克/升；自由態硫酸濃度範圍一般為約7 0克/升至約3 ◦ 0克/升，在一具體實施例中，約140克/升至250克/升。電解液1 25藉由內插陰極1 26和陽極1 28之間的自然對流而流動。在陽極1 28和陰極1 26之間施Κ電壓時，銅金靥粉在陰極產生電沈積。使用機械刮除器（圖式 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 406.1.32_21 五、發明說明（1+) 餅碎裂器1 52，然後送往擠出機1 54。破碎的燒结餅在擠出機1 54中被擠出而形成所要形狀的銅物件。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 雖然圖1所述的具體實施例使用兩階段溶劑萃取步驟，也就是使用混合器18和20M及澄清器14和15，應該理解的是也可以在方法中採用額外步驟，並不會偏離本發明的本質。因此，例如圖1特定揭示兩階段萃取步驟，先前討論指出單一階段和兩階段萃取，本發明可進行三階段，四階段，五階段，六階段等萃取步驟。相同地，雖然圖1所述的具體實施例使用單一階段脫除步驟，也就是使用混合器22和澄清器1 6，應該理解的是也可Μ在方法中採用額外步驟，並不會偏離本發明的本質。因此，例如本發明可進行三階段，四階段，五階段，六階段等脫除步驟。提供Μ下實例旨在說明本發明。除非特別說明，Κ下實例Μ及所有說明書和申請專利範圍中，所有份數和百分比均為重量計，所有溫度為攝氏，所有壓力為大氣壓。實例1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製依照圖1所示製造銅管。來自管線40並噴尚瀝《傾卸堆1 0的瀝濾水溶液為硫酸水溶疲，其自由態硫酸的濃度為20克/升。經由管線41被泵人混合器20的富含飼瀝濾水溶液的鋦離子濃度為1♦8克/升，自由態硫酸濃度為12克/升。有機溶液為7% (重量）LIX 9 84於SX—7中的溶液。從澄清器 15被加人混合器本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 406132 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7 五、發明說明〇70 20的含銅有機溶液的銅濃度為1 . 95克/升L 1X9 84 (有機溶液中）。從澄清器14被泵入混合器22的富含鋦有機溶液的鋦濃度為3克/升LIX984 (有機溶液中）。從管線60被加入混合器22的銅用盡脫除溶液的自由態硫酸湄度為1 7 0克/升，銅離子濃度為40 克/升。從澄清器1 6被泵入混合器1 8的銅用盡有機溶液的銅濃度為1 ♦ 25克/升L 1 X984 (有機溶液）。從澄清器1 4被泵入混合器1 8的含鋦瀝漶水溶液的調離子濃度為0 * 8克/升，自由態硫酸濃度為1 2克/升。從澄清器15經由管線81被泵的铜用盡水溶液的銅濃度為0 * 15克/升，自由態硫酸濃度為12克/升。從澄清器1 6取出而用於電解電池的富含铜脫除溶痕Μ水稀釋，使其鋦離子澹度為8克/升，自由態硫酸濃度為1 4 5克/升。此電解電池1 24中的電流密度為1 00安培 /平方英尺，溫度為5 Ot：。不溶解陽極係由塗覆銥的鈦製成*陰極像由不綉鋼製成。在電解電池進行電沈積之循環為1 2 0分鐘。在循環終了，使用不锈鋼刮除器刮陰極。銅金麕粉被收集在不誘鋼容器内。使用去離子水為粉末潤洗，然後倒掉水。再重覆此潤洗程序達4次。在氫氣氛中，粉末在400C乾燥及脫氧化達90分鐘。經由模具擠出粉末而形成圓形截面且外徑為3/8英寸及壁厚為1 / 1 6英寸的銅管。雖然本發明係Κ其較佳具體實施例加Κ說明，應該理 $紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） - ----— — — — — —— — ·1111111 ^ ·11111111 一 U . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 406132 A7 B7 M蓋加涵的在易旨輕明。 K發況可本情後的良之示改書揭有明所所說處的此此中讀是圍閱的範在解利士理專人該請技應申此，的知此附習因所是〇下的良 K 解改於 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製、申請專利範圍 1 · 一種直接從含铜物質製造成形銅物件的方法，其包括： (A) 使該含綢物質與有效數董的至少一瀝濾水溶疲接觸i ’使铜離子溶解於該瀝®溶液中，形成富含鋦的瀝滅水溶液； (B) 使該富含銅的瀝濾水溶液與有效數量的至少一不溶於水的萃取劑接觸，將賙離子從該富含飼的瀝漶水溶液轉送到萃取劑，形成富含銅的萃取劑和銅用盡的瀝濾水溶液； (C) 從該飼用盡的瀝濾水溶液分離該富含飼的萃取劑； (D) 使該富含鋦的莘取劑與有效數量的至少一脫除水溶疲接觸，將鋦離子從該萃取劑傳送到該脫除溶液，K 形成富含鋦的脫除溶液和鋦用盡的萃取劑； (E) 從該鋦用盡萃取劑分離該富含銅的脫除溶液； (F) 使該富含鋸的脫除溶液在陽極和陰極之間流動，施Μ—有效數量的電壓通過陽極和陰極，使銅粉沈積在該陰極上； (G) 從陰極移走鋦粉，·和 (Η)擠出，鍛造或模製該铜粉而形成該成形铜物件 0 2·如申請專利範圍第1項的方法，其中（Η)的成形物被抽拉或輾壓而改善其形狀或尺寸。本纸張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本页)

A8 B8 C8 D8 406132 六、申請專利範圍 3 .如申諸專利範圔第1項的方法，其中含飼物質為銅礦物，銅澹縮物，銅熔爐產物，熔爐烟道厪，銅水泥，硫酸鋦或含鋦廢棄物。 4 ♦如申請專利範圍第1項的方法，其含有從富含鋦物質中分離（A)中所形成的富含銅水溶疲。 5 ·如申諸專利範圍第1項的方法，其中瀝滅水溶疲包括硫酸、鹵酸或氨〇 6 ·如申請專利範圍第1項的方法，其中步驟（B) 的萃取劑溶於有機溶劑，有機溶劑係選自煤油，苯，萘，燃料油和柴油。 7·如申請專利範圍第1項的方法，其中步驟（B) 的萃取劑包括至少一下式所代表的化合物 n - I- -- I I m . AI 丁 "" (請先閲讀背面之注^.項再填寫本I ) R OH丨 C-R7 R2-C—R6 3. 5 R 丨 c —R HIο - NIIC R4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中 Ri ，R2 - R 3 . R 4 » R 5 ，R6*R7 各自獨立為氫或烴基。 8 ·如申請專利範圍第1項的方法，其中步驟（b) 的萃取劑包括至少一下式所代表的化合物 ◦H NOH

本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8406^32 ?8 D8六、申請專利範圍其中R1和Rz各自獨立為氫或烴基。 9 ♦如申請專利範圍第1項的方法，其中步驟（B) 的萃取劑包括至少一下式所代表的化合物 one I R1 ο II CH2 - C ——R2 其中R1和R2各自獨立為烷基或芳基。 10*如申請專利範圍第1項的方法，其中步驟（B )的萃取劑包括至少一種離子交換樹胞。 1 1 ·如申請專利範圍第1 0項的方法，其中離子交換樹脂為苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物，其特激在於具有 Μ下官能基中至少一者：一S0 CH2NC2H4OH (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -C00 N

ch，nch2chohch3 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ABCD 406132 六、申請專利範圍 1 2 .如申請專利範圍第1 0項的方法，其中雜子交換樹脂為苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物。 1 3 .如申請專利範圍第1項的方法，其中脫除溶液包括硫酸。 1 4，如申請專利範圍第1項的方法，其中在步驟（ F)期間，該富含鋦之脫除溶液的銅離子濃度範圔為約1 到約60克/升，自由態硫酸的湄度範圍為約70到約3 0 0克/升。 15 ♦如申請專利範圍第1項的方法，其在步驟（F )中，至少一種選自包括凝膠，氛化物離子，硫酸納和磺酸鹽的組群的添加爾被加入該富含铜的脫除溶液中。 16 ·如申諸專利範臞第1項的方法，其中在步驟（ F)中的該脫除溶液之特徽在於具有至少一種含活性硫的物質。 1 7 *如申諸專利範圍第1項的方法，其中在步驟（ F)中的該脫除溶液之特激在於具有至少一種三唑。 18 *如申請專利範圔第1項的方法，其中在步驟（ F)中的該脫除溶疲之特徵在於具有苯並三唑。 19 ·如申請專利範圍第1項的方法，其中步驟（F )中的陽極為尺寸安定的不溶解陽極。 20 ·如申請專利範圍第1項的方法，其中步驟（F )中的陽極為被塗覆鉑系金羼或金靥氧化物的鈦陽極。 -4- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------J.------訂------ - - I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智蒽財產局員工消費合作杜印製 A8 406132__ 六、申請專利範圍 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 21♦如申請專利範圍第1項的方法，其中步驟（F )中脫除溶液中的自由慇氯化物離子濃度為多達約2 Op p m ° 22 ·如串請專利範圍第1項的方法，其中步驟（F )中脫除溶液中的自由態氛化物離子濃度小於約lPPm 0 23 *如申諝專利範圍第1項的方法，其中在步驟（ H)中，該銅粉末經由模具的擠出而形成該鋦物件。 24，如申請專利範圃第1項的方法，其中在步驟（ H)中，該飼粉末被鍛造而形成該銅物件。 25 ♦如申請專利範圍第1項的方法，其中在步驟（ H)中，該鋦粉末被模造而形成該網物件。 26 ♦如申諝專利範圔第1項的方法，其中在步驟（ H)之前，該鋦粉與選.自包括鋁，矽，铍，鎂，钍，锆和釔組群的反應性元素的氧化物混合而形成分敗性增強的鐲 Ο 27 .如申諳專利範圔第1項的方法*其中該成形物經濟部智慧財產局員工消費合作社印製圼管線或管路形式。 2 8 ♦如申請專利範圍第1項的方法，其中該成形物件的截面為圓形，扁平，正方，矩形’十字形或多邊形。 29 ·如申請專利範圔第1項的方法’其中該成形物件的截面大致上為L . Η，I ，U或T形式。 30 .如申請專利範醑第1項的方法，其中該成形物本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) Α4规格（210X297公釐）六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製物面物法液濾與取含溶含水觸取形截形方溶瀝液萃到水富濾接萃含成的成的水的溶鋦送濾該瀝劑盡.，該該者該件漶鋦水含轉瀝離；盡取用液離中一中。物壢含濾的液的分}用萃銅溶分其任其件銅一富瀝水溶盡疲 D 鋦盡到水液，示，組形少成的於水用溶{一用送濾溶法所法線成至形鋦溶濾铜水驟第铜轉瀝水方中方管造的- 含不瀝一漶步該的液的漶的 6 的或製量中富的的第瀝到的}溶盡瀝領 3 項路質數液該}子和的送} E 水用的 1 至 1 管物效溶的 2 雄劑盡劑 1ί 逋銅盡。第 3 第的銅有濾鋦取用取 I 驟瀝二用孔圍 3 圍示含與瀝 Ac 含萃銅萃 C 步盡第鋦的範或範所從質該富的一飼{1 用和二穿利 9 利 ο 從物於自驟該飼第含驟少賙劑第貫專 2 專 3 接鋦解來步從含該富步至一取該或諸至請圖直含溶使一子富從該使的第萃從孔申2 申如種該子丨少離成 }將>量該的} 個如圃如上 I 使離 1至跼形 1,2數從銅2 多.如 * 致 .：}銅 I 的將，一劑 I 效子含 I 或 1 上 2 大 3 括 Α 使；Β1, 劑 C 取 B 有離成 C 1 3 致。3 括 3 包 ¢, 液ί 數觸取丨萃ί 與跼形 ί 含大狀包其觸溶效接萃.，的液將，件具形件，接水有劑鋦液銅溶，劑 I - ! I I.....- - - I — -- I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 40613¾、申請專利範圍 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製銅的萃取劑，將該富含鋦窣取劑再循環到步驟（B_ 1 ) I (D) 使步髁（C-1)該富含銅的萃取劑與有效數量的至少一脫除水溶液接觸*將鋦雔子從該富含銅萃取劑傳送到該脫除溶液，K形成第一罨解液和銅用盡的萃取劑 I (E) 從該銅用盡萃取劑分雄該第一電解疲，將該鋦用盡萃取劑再循環到步驟（B — 2)； (F) 使該第一電解液加入配備至少一個陽極和至少一個旋轉陰極的電解電池，施K一有效數量的電壓通過陽極和陰極，使飼粉沈積在該陰極上； (G) 從陰極移走網粉•·和 (H) 擠出，鍛造或模製該鋦粉末而形成該成形铜物件。 34·—種直接從從含鑼物質製造成形鋦物件的方法，其包括： (A)使該含鋦物質與有效數量的至少一瀝濾水溶液接觸•使鋦雄子溶解於該瀝濾溶液中，形成富含銅的瀝濾水溶疲； (B—1)使來自（A)的該富含鋦的瀝滅水溶液與有效數量的至少一步驟（C — 2)的不溶於水的含鋦萃取劑接觸，將铜離子從該富含飼的瀝濾水溶液轉送到含綢萃取劑，形成富含銅的萃取劑和第一銅用盡的瀝濾水溶液； -7- (請先《讀背面之注$項再填寫本頁) 本紙張尺度遑用t國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 406132 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製夂、申請專利範圍 (C一1)從該第一銅用盡的瀝瀘水溶液分離該富含銅的萃取劑，將該富含飼萃取劑送到步驟（D) ί (Β—2)使步驟（C一1)的該第一銅用盡瀝逋水溶液與有效數量的至少一步驟（Ε)銅用盡萃取劑接觸，將銅離子從該第一鋦用盡的瀝逋水溶液轉送到飼用盡萃取劑，形成含飼的萃取劑和第二銅用盡的瀝滅水溶液； (C一2)從該第二飼用盡的瀝濾水溶疲分離該含蹰的萃取劑，將該含鋦窣取劑再循環到步； (D)使步驟（C— 1)該富含銅的萃取劑與有效數量的至少一脫除水溶液接觸，將鋦雜子從該富含綢萃取劑傳送到該脫除溶液，Κ形成第一霣解液和_用盡的萃取劑 ί f(E)從該銅用盡萃取劑分離該第一電解疲，將該飼用盡萃取劑再循環到步驟（B—2)； (F) 使來自（E)的該第一電解液加入配備至少一個第一陽極和至少一個陰極的電解霣池，施以一有效數量的電壓通過陽極和陰極，使銅粉沈積在該第一陰極上； (G) 從陰極移走铜粉； (H-1)擠製該綢粉末而形成該成形銅物件；和 (H-2)抽拉或輾壓該成形籾件而改菩該物件的形吠。 -8 - ---I - ——I, 装 II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,tT 本紙張尺度適用中闺國家楳準^阳^4^。!0〆29·^»)