TW404962B - Thermal insulating foamed material and method for manufacturing the same - Google Patents

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A7 ^04962 B7 五、發明説明（1 ) 發明之背景 發明之領域 本發明係有闞於冰箱、冷凍室所用之絕熱發泡體以及 其製造方法者。 習知技術之說明 近年*臭氧靥破壊或地球溫暖化等由氟冷引起之環境 破壊成為社會問題•為硬質胺_泡沫體等絕熱發泡體之發 泡劑三氱軍氟甲烷等之特定氟冷的削減廢除成為很大的課 題。 因此，藉著採用臭氧層破壊係數小之例如：1,卜二氣 -卜氟乙烷（HCFC-141b)、1,卜二氣-2,2,2-三氣乙烷（HCFC -123)等作為發泡劑形成聚胺酗泡沫體。 又，以奧氧層破壊或地球溫暖化等環境破壤小之環戊 烷等碳氫化合物作為發泡劑的聚胺酯泡沫體製造法亦為熟 知（例如199 3年5月聚胺酯國際研討會9 3之發表預稿集197 頁，蓋哈特海利與木原良德『戊烷發泡硬霣聚胺酯泡沫體』 )。但，戊烷有所謂沸點高而稍難發泡之問題。 加諸地球環境問題，為解決可燃性問題，僅使用水作 發泡劑之絕熱發泡《的開發亦在進行。但，因氣泡中殘存 之二氧化碳之熱傳導率高•不能得到優異之絕熱性。 於是*若將戊烷等碳氫化合物與水併用為發泡劑，可 改菩碳氫化合物之發泡性。但，因於氣泡中殘存可與碳氳 化合物匹敵之量的二氧化碳，而有所謂不能得到高絕熱性 之問題。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 裝-----^---訂 I ^--->---^ -- . - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 經濟部中央標準局員工消費合作社印贫 404962 五、發明説明（2 ) 又有· Μ水為發泡劑，藉著使生產之二氧化碳與環氧 化合物反應而固定•使絕熱發泡體之獨立氣泡内真空而欲 實現真空絕热之嚐式（特開平7-53757、7-173314)。但， 為了維持真空絕热，有所諝铕要新的形成完全防止空氣自 外界入侵之鋁製薄膜等額外工程的問題。 向來*絕熱發泡體之絕熱性能改菩時*進行藉由將獨 立氣泡徑微细化而改善輻射熱傳導率之嚐試，或使獨立氣 泡内二氧化碳組成比率減少之配合。 例如· Μ發泡劑為例，使用簠氣氟碳化合物時•有以 添加氟碳化合物促進氣泡之微细化而欲提畀聚胺_發泡通 絕熱性能的咁試（特開平5-18662 9公報）。 又有，使發泡性原液中預先含有由沸石等所成之二氧 化碳吸附劑，於絕热發泡體形成後，使前述吸附劑吸附獨 立氣泡內部之二氧化碳的方法。 然而•沸石等二氧化碳吸附劑比二氧化碳優先地將水 分吸附。因此，於原枓中所添加之為了與聚異氰酸酯反應 而使二氧化碳產生的水分的一部分被二氧化碳吸附劑吸附 ，抑制二氧化碳之產生。其结果，應有助於絕热發泡體之 氣泡形成的二氧化碳產生量減少·導致絕熱發泡«之發泡 效率降低。又，二氧化碳吸附劑由於吸附水而降低二氧化 碳吸附能力，故氣泡中殘存之二氧化碳的比率增加。 如此*於絕熱箱髓之製造中，絕熱發泡體之充填量的 增加或由於未充填而製品不良等。明顯損害生產性，同時 ，使絕熱性能之信賴性惡化。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） ί 裝--------訂 I^---*--[ ^ 一 - 1 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7五、發明説明（3 ) 如上述，僅使用對奥氣暦破壞或地球溫暖化等地球環 境問題負擔小之碳氫化合物或水，有所謂滿足絕熱發泡體 之高絕熱性者不能μ單純之製造程序製得的問題。 發明之概要 本發明之目的係在顧慮減低地球環境負擔之同時，提 供絕热特性優良之絕热發泡體。 本發明之又一目的為提供Μ軍純之製造程序製造絕熱 特性優良之絕熱發泡體的方法。 本發明係提供一種絕熱發泡體，由具有獨立氣泡之聚 胺酯樹脂組合物所構成，其獨立氣泡内以25TC5MHgM之 分颳含有沸點150ΌΜ下分子量70M上之揮發性化合物的 蒸氣，同時以低於前述揮發性化合物之分壓含有二氧化碳 ，於前述樹脂組合物之至少獨立氣泡之壁面上含有固體或 液體之環狀碳酸酯化合物其乃二氧化碳在二氧化碳固定化 觸媒存在下於環氧基的加成反應生成物。 又，本發明係提供一種發泡髏之製造方法，其特徵在 於：具有使含有聚異氰酸酷、多酵、整泡劑、胺_反應用 觸媒、反應性發泡劑、沸點15Q1C以下分子量7QM上之揮 發性發泡劑、環氧化合物、以及二氧化碳固定化觸媒之原 料混合·發泡，形成具有包含藉由前述反應性發泡劑與前 述聚異氰酸酷之反應所產生二氧化碳Μ及前述揮發性發泡 劑之獨立氣泡之發泡聚胺酯樹脂組合物的混合·發泡工程 ;以及藉由前述二氧化碳於前述二氧化碳固定化觸媒之存 在下於前述環氧化合物之環氧基進行加成反應而形成固體 404962 I. I n n I n I n n n .^1 n ^ * * - - (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 404962 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 B7五、發明説明（4 ) 或液趙之環狀碳酸酷化合物，得到於前述氣泡内實質上充 滿前述揮發性發泡劑之蒸氣，前述蒸氣之分壓為2510 5iniiHg Μ上之發泡體的工程。 在此，前逑揮發性化合物乃至於揮發性發泡劑為沸點 40·ΌΜ上100C以下，於其前述獨立氣泡内之分屋Μ在50·β HgM上450mnHgK下為宜。 又，前述環氧化合物Μ於l〇t：K上3〇Τ〇Κ下之溫度為 液體為宜。 於本發明之一樣態中*發泡成形後之聚胺酯樹脂組合 物含有環氧化合物，獮立氣泡內之二氧化碳於二氧化碳固 定化觭媒之存在下與環氧化合物之環氧基歷峙地反應而形 成固體或液體之環狀碳酸酯化合物，具有於前述環氧基減 少之同時環狀碳酸酿化合物增加之構成。 於本發明之較佳漾態中，前述聚異氰酸_以相對於前 述原料中之氫氧基其耳量具有0.7〜1.1莫耳當量之NC0基 〇 於本發明之其他較佳樣態中*前述環氧化合物Μ相對 於藉由前述反懕性發泡劑與前述聚異氰酸酶之反應所產生 二氧化碳之其耳量具有1莫耳當量Κ上之環氧基。 於本發明之較佳樣態中，前述環氧化合物於1分子中 具有2〜4個環氧基。 於本發明之其他較佳樣慇中，前述環氧化合物於1分 子中具有1〜3個氫氧基。 於本發明之較佳樣態中，前述反應性發泡劑為水*其 ----------^-------1Τ—.-----4 - W _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 B7_ 五、發明説明（5 )

量以相對於多酵10D重量份在0.5重量份Μ上1.5重量份K 下。 於本發明之其他更佳樣態中，前述環氧化合物以相對 於藉由前述反應性發泡劑與前述聚異氰酸酯之反應所產生 二氧化碳之莫耳量具有2. 5〜4莫耳當量之環氧基。 於本發明之較佳樣態中，使有機錫化合物與錨鹽之組 合發揮作用為前述胺酯反應用觸媒以及前述二氧化碳固定 化觸媒。 於本發明之其他較佳樣態中，前述混合•發泡工程係 於容器中進行，前述聚胺酯原料朝前述容器中之注入係在 至少一種選自由氙、氪Μ及二氧化碳所成之群中之氣體的 環境下進行。 画示之簡單說明 第1圖為本發明之一實施例中絕熱箱體切除一部分的 斜視圖。 較佳實施例之說明 首先*說明本發明所用之揮發性化合物乃至於揮發性 發泡劑與反應性發泡劑。 在此，係將由一般使用時之以加熱而氣化之發泡劑， 亦包含沸點較一般為高者稱作揮發性發泡劑。而係指不論 於常溫之安定相為固體、液體、氣體之任一 *於室溫之平 衡狀態下具有蒸氣壓而一部分Μ氣艚存在者而言。又*此 揮發性發泡劑亦可混合2種Μ上者而使用。 又，所謂的反應性發泡劑係指具有：藉其化學反應產 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 、vs -8 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 404962 A7 B7五、發明説明（6 ) 生二氧化碳，之後二氧化碳藉著與環氧化合物之反應成為 固體或液«之環狀碳酸»化合物而被固定化之作用的發泡 劑而言。在此，主要係指與聚異氰酸醮之反應而產生二氧 化碳之水、或甲酸、乙酸等低級碳酸。 其次，根據更具體之實施樣態說明本發明。 本發明之絕熱發泡體係由發泡胺酯樹脂組合物所構成 ，其氣泡乃由獨立氣泡所成*具有以下之特徵。 於絕热發泡體中，至少於氣泡之内表面附近含有固體 或液體之環狀破酸睡化合物其乃二氧化碳在二氧化碳固定 化觸媒存在下於環氧基的加成反應生成物。然後，氣泡内 之揮發性發泡劑於25Ό具有5«BHgM上之蒸氣壓。揮發性 發泡劑係於25TC具有5mmHg程度Μ上之蒸氣壓，沸點1501C Κ下者，具有如與現在所使用之環戊烷同程度Μ下之熱傳 導率，具有與環戊烷同程度Μ上之分子量70Μ上者。 二氧化碳於環氧化合物之環氧基加成反應而生成固體 或液體之環狀碳酸酯化合物的反應式示如其次。 M n I ΊSTI.^». (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) C R'R2 ——CW C R'R2——C R3R4

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 404962 A7 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 B7五、發明説明（7 ) (式中，R1、R8、R3、R4為氫原子或取代基。 又，於上式，環氧化合物係K三角環醚表示，但亦可 為四角環K上者）。 此反應為2分子反應，參與反應之分子數少·且二氧 化碳為氣體可輕易地移動至環氧基處*故如樹脂中般之固 驩中反應亦容易進行而為宜。 又，如上述，因為氣泡内之二氧化碳之分壓比揮發性 發泡劑之蒸氣壓低，故熱傳導率低·可得到良好之絕熱性 。又，因為揮發性發泡劑之蒸氣*在5m«iHgM上，比起真 空絕熱龌可抑制由於空氣侵入之絕热性惡化。 再者，Μ {(二氧化碳之分壓）/ (揮發性發泡劑之分壓）}<〇.1更 佳。理由如次。 即》二氧化碳存在，則熱傅導率Μ簡單近似式（二氧 化碳之分颳）/{(二氧化碳之分壓）+ (揮發性發泡劑之分壓）} 比例而變大。因為不太使用水而用向來之氟冷於發泡劑之 絕热發泡體亦為 {(二氧化碳之分壓）/(揮發性發泡劑之分壓）} >0.1 ，若 {(二氧化碳之分屋）/(揮發性發泡劑之分颳）} <0.1 二氧化碳對熱傳導率上昇之幫助明顳變低。 如Μ下所述，依本發明之絕熱發泡體之製造方法。賴 著減少異氰酸酯之量，使環氧化合物之量增加*而可輕易 地得到滿足上述之 ----7--.----裝--------訂 ---„---姝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -10 - 404962 A7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印衷 B7_五、發明説明（8 ) {(二氧化碳之分壓）/(揮發性發泡劑之分壓）} <0·1 醑係的絕熱發泡體。 本發明之絕熱發泡黷，在如上述進行二氧化碳之固定 化反應二氧化碳之分壓變得比揮發性發泡劑之分壓低之時 ，為製造终了。所Κ，本發明之絕熱發泡體在製造後，存 在含有環氧基之化合物，與前述環氧基和二氧化碳反應所 產生之環狀碳酸酯化合物，前述反應歷時地再進行而有二 氧化碳與環氧基之濃度減少，同時環狀碳酸醣化合物增加 的情形。那時*絕熱發泡體之絕熱性歷時地提昇。 依本發明之絕熱發泡體製造方法，其特徵在於係由： 使用含有揮發性發泡劑與反應性發泡劑之聚胺酿原料•形 成以由反應性發泡劑與聚異氰酸酷反應所產生二氧化碳， Μ及揮發性發泡劑充滿獮立氣泡内之聚胺_樹脂組合物的 混合，發泡工程；與和此並行進行的Μ獨立氣泡內之二氧 化碳與樹脂姐合物中之環氧化合物反應的二氧化碳固定工 程所成。依此方法，絕热發泡體係，於普通之形成胺_樹 脂發泡體的必要時間，即數分至數十分被製造，其發泡成 形终了後，於氣泡内之二氧化碳之分壓變得在揮發性發泡 劑之分壓Κ下時製造終了。但•未必意為二氧化碳之固定 終了 •製造後亦繼鑛二氧化碳之固定化反應，有進行二氧 化碳量減少之情形。二氧化碳由氣體狀態與樹脂中之環氧 化合物反應，因其反應係於二氧化碳溻度高之氣泡内表面 附近進行，故由氣泡之內表面附近形成環狀碳酸醮。 在此所用之揮發性發泡劑為沸點150t! Μ下，分子量70 ----Μ--»----裝--------訂丨^---.---線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -11 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 ^04962_El_五、發明説明（9 ) 以上者•所得到絕热發泡體獨立氣泡内之揮發性發泡劑之 蒸氣壓，因為其沸點為150¾ Μ下故可確保於5MHgK上。 本發明之絕熱發泡體*氣泡内之二氧化碳分壓無必要 呈如真空絕熱體般之lrnnHgM下。為了以水發泡達成真空 絕熱，氣泡內之二氧化碳分壓若不至少在lBiHgM下，不 能期待熱傳導率之減少。另一方面，本發明之絕熱發泡體 ，即使未將二氧化碳固定至分颸減少為ImmHgM下，也會 二氧化碳相對於揮發性發泡劑之分壓比減少，热傅導率降 低。所Μ，使用瓌氧化合物之量至少可得熱傳導率低減之 效果。 又，本發明之主要目的在於，將發泡性差之發泡劑與 水等之反應性發泡劑併用而製得良好之發泡體，與藉著固 定由反應性發泡劑產生之二氧化碳而抑制熱傳導率之上昇 。所Μ *將發泡性改善大些意味著不把多1產生之二氧化 碳固定不可。所以，存在滿足發泡性與二氧化碳固定之雙 方、最缠當之揮發性發泡劑沸點與反應性發泡劑之量的範 画0 沸點比4010低之揮發性發泡爾因原本不至與反懕性發 泡劑併用即可發泡良好，故適用本發明之效果小。又*高 沸點之揮發性發泡繭因蒸氣屋小*其热傳導率易受殘存之 二氧化碳分壓的影響。因為此等之理由，Μ使用於25t)之 蒸氣壓為50miiiHg程度Μ上沸點lOQlCM下之揮發性發泡劑 為宜。又*沸點超過601C之揮發性發泡劑，使用水作為反 應性發泡劑時，則為了改善發泡性，必要之水量畲增加， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210Χ297公釐） 12 404962 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（10 ) 同時地必要之環氧化合物之量亦增加。所Μ，使用比較上 發泡性較佳之沸點40〜60Ό之揮發性發泡劑，使用相對於 多酵100重量份為0.5重量份Μ上、未滿1.5重董份之比較 少量的水作為反應性發泡劑者，因亦使環氧化合物之量減 少，故由成本方面而言亦最適當。 為反應性發泡劑之水的使用量Μ相對於多酵l〇〇g為1.5g 時，由水與聚異氰酸_之反應產生之二氧化碳量為1.5/1.8 莫耳。又，若組合多醇10 0g與聚異氰酸酯、揮發性發泡劑 、環氧化合物、二氧化碳固定化觸媒等其他之絕熱發泡體 材料，全部之材料之重量普通每l〇〇g多酵為250〜300g左 右。所Μ，前記由水與聚異氰酸酯之反應產生之二氧化碳 量，每100g 絕熱發泡體為（1.5/1.8)/(250/100) = 0.33 莫 耳Μ下。但，因為異氰酸_彼此反應而產生碳化二亞胺， 亦進行釋出二氧化碳之反應*故實際之二氧化碳產生量較 上述之值稍變大。但是，多數之情況下亦有全體達0.040 莫耳左右。所Μ，即使此皆於環氧基加成而成為碳酸》， 每l〇〇g絕热發泡體亦僅能形成碳酸酷至0.040莫耳。碳酸 酿之存在，於此不成為樹脂成分之情形下，重量增加單純 地成為密度之增加*加重絕熱發泡體之重量。所Μ，如上 述Μ將瑁狀碳酸酷之量抑制於小限度為宜。 至於沸點比401：低之揮發性發泡則，如已述般比添加 作為反應性發泡劑之水的角色相對地低下，從製造上之観 點Μ相對於多酵100重量份為0.5重量份程度之少量添加足 矣。但是，使用環氧化合物程度以上之髙價位的具有氟原 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -13 - 404962 Α7 Β7 經濟部中央標準局貞工消費合作社印裂 五、發明説明（11 ) 子如氫氟碳化合物（HFC)的化合物作為揮發性發泡劑時， 水的添加與產生之二氧化碳的固定，在發泡性之改菩Μ外 *在所謂由揮發性發泡劑之削減所致成本之削減之點而言 變得重要起來。所Μ *採用沸點40C Μ下之揮發性發泡劑 而其為高價位之情況，藉由例如採用氫氟碳化合物，特別 是從熱傳導率觀點有利之1,1,1,3,3-五氟丙烷等作為揮發 性發泡劑，將作為反應性發泡劑之水K相對於多酵100重 量份採用0.5重量份，Μ削滅前述揮發性發泡劑之使用量 為宜。 又，於本發明之絕熱發泡體的製造方法中· Μ相對於 由反應性發泡劑與聚異氰酸酿反應產生之二氧化碳之化學 量論上之莫耳量•採用具有1其耳當量以上環氧基董的環 氧化合物為宜。又·聚異氰酸酯尤Μ相對於聚胺酯原料中 之氫氧基莫耳量具有0.7〜1.1莫耳當量之NC0基為宜。此 乃以下之理由所致。 聚胺酯樹脂形成反懕時，進行環氧基與聚異氰酸酯之 反應，應與二氧化碳反應之環氧基被消耗掉。在此，如上 述，增加環氧基之量，Μ及減少與環氧基發生副反應之聚 異氰酸酯是具效果的。於如此之條件下，不行副反應而殘 存之環氧基的量充足*二氧化碳之固定順利地進行。 在此所用之環氧化合物，若在普通製造絕熱發泡體之 環境溫度即ίου以上30C以下之溫度為液體，則因對多醇 等其他材料之分散或溶解容易，會良好地進行製造上之混 合之操作。其结果，因二氧化碳之固定亦容易進行而為宜 ----；---,----裝--------ΪΤ丨^---„---線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -14 - 經濟部中央標準局員工消费合作社印装 _62_^_五、發明説明（12 ) 〇 本發明之絕熱發泡體在發泡成形後於前述聚胺酯樹脂 組合物中所含有的環氧化合物之環氧基、由反應性發泡劑 之反應產生之二氧化碳Μ及聚異氰酸酷之異氰酸酯基的莫 耳濃度Μ滿足次式之顒係為宜。 [環氧基濃度]>{[二氧化碳濃度]+ [異氰酸_基濃度]} • · · ·⑴ 若滿足此闞係，環氧基或與聚異氰酸睡反應而消失，即使 特別是發泡成形後異氰酸酯基或彼此反懕而新的二氧化碳 產生，固定二氧化碳之反應會繼續進行，二氧化碳減少。 再者，過刺之環氧基存在而可滿足 3 {[二氧化碳濃度]+ [異氰酸酿基湄度】}> [環氧基濃度]>2 U二氧化碳濃度]+ [異氰酸酿基濃度】}• · · · (2) 時，因二氧化碳之固定效率更佳、更快進行而為宜。但是 ，即使對應於左邊之不等號之環氧基量多，因二氧化碳之 固定速度趨於飽和*加Μ到達熱傳導率不降低，故從瑁氧 基增量伴随之成本低減観點而言*亦Μ滿足上式之環氧基 重量為宜。在此所言之環氧基濃度、二氧化碳濃度、異氰 酸酿基濃度為一定之絕熱發泡體中存在之環氧基的數、氣 體狀態之二氧化碳分子的數、異氰酸鹿基的數，可藉著由 絕熱發泡髖之Μ溶媒之萃取液的液相層析譜分析、絕熱發 泡體中之氣體之氣相曆析譜分析、或絕熱發泡體片之紅外 吸收分析等而掌握。 ----；---:----裝-----^---ir—^-------線 (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 404962 $五、發明説明（13 ) 此種條件可藉由採取如以下之本發明之較佳製造方法 而實現。 若二氧化碳固定化觸媒之最增加•則製造時κ及其κ 後之二氧化碳之固定速度變快。但，因為二氧化碳固定化 觸媒之中於胺_反應具有活性者眾*多使用此則胺S反應 之控制變難。於是，確保充分且最小限之瑁氧基量變得重 要。而且，宜調節二氧化碳固定化觸媒之躉而實現必要之 二氧化碳固定速度。 為了實現必要之二氧化碳固定速度的環氧基量者，於 本發明之絕熱發泡體之製造方法為，Μ相對於由為反應性 發泡劑之水於化學量論上產生之二氧化碳的莫耳量，採用 具有2. 5萁耳當量以上4莫耳當量Μ下環氧基之環氧化合 物為宜。藉著使用2. 5莫耳當量Μ上之環氧基，大部分之 二氧化碳被固定。然後*若壻加環氧基之量，雖增加固定 二氧化碳之速度，但即使使用比4莫耳當量更多，亦不太 改變所得到發泡體之到達傳導率。 糖由使用如此之環氧基量，即使採用Μ胺觸媒作為胺 酯反應用觸媒，Μ鹵化鋅與錨鹽作為二氧化碳固定化觸媒 的普通處方亦可滿足上述最初之式（1)與式（2)之左邊。再 者•若Μ相對於聚異氰酸酿與反應性發泡劑之水反應產生 之二氧化碳莫耳量使用環氧化合物3.5至4其耳，可得到 滿足式（2)者。 本發明之絕熱發泡體製造方法所化用之胺酷反應用觸 媒者，Μ所諝不促進環氧基與異氰酸酷之反應的理由，Μ ----^---.----裝--------4T—J---„---線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210Χ297公釐） A7 B7 __404962 五、發明説明（14 ) (請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁) 採用二丁基月桂酸錫等有機鍚觸媒為佳。此時，比起採用 普通之胺觴媒作為胺_反應用觴媒時，環氧基之殘存量蝤 加，故使用之環氧化合物量亦少量即可。又，使用相同環 氧化合物最時，二氧化碳之固定霈要的時間被縮短。 又*對於泡化遲之有櫬錫系觸媒，或添加泡化早之胺 觸媒•或添加較反應性發泡劑之水更早泡化之甲酸方法等 ，為較佳之胺《反應的調整法。 又，通剩環氧化合物之一部分於絕热發泡體之產生過 程中，由於與聚異氰酸醮之反應或受到胺酯反應觸媒之作 用的環氧開環反懕*被攝入K作為梅成氣泡膜或骨骼之樹 脂成分的一部分。又，大部分之液體環氧化合物藉由將二 氧化碳固定化之反應而被固定化，故難發生收縮等之弊害 0 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 特別是* 一分子中具有2〜4個瓖氧基之環氧化合物 *於絕热發泡體之產生過程中，由於與聚異氰酸酯之反應 或受到胺酯反應觸媒之作用的環氧開環反應*構成架橋構 造Μ作為構成氣泡膜或骨骼之樹脂成分的一部分，故構成 胺酷樹脂與環氧樹脂之混合（hybrid)構造，機械性強度提 昇。 又，一分子中具有1〜3個氫氧基之環氧化合物，於 絕熱發泡體之產生過程中*藉由其氮氧基與聚異氰酸酯之 反應，構成架橋構造K作為構成氣泡膜或骨骼之樹脂成分 的一部分，故構成胺酯樹脂與環氧樹脂之混合（hybrid)構 造，機械性強度提昇。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 __404962 五、發明説明（15 ) 如Μ上，依本發明•於原料添加之反應性發泡劑，藉 著與聚異氰酸ft之反應產生二氧化碳，可有助於絕熱發泡 體之氣泡形成。又，所形成之絕熱發泡體氣泡中的二氧化 碳，藉由環氧化合物被固定化。由於此，變得可使聚胺酯 泡沫體對絕熱箱體之充填性提昇，同時使絕熱發泡體之絕 熱性能提昇，亦可使機械性強度提昇。 一分子中具有2〜4個環氧基之瑁氧化合物者有：三 甲酵丙烷聚縮水甘油醚、新戊二酵二縮水甘油醚、雙酚A 型環氧樹脂等為代表性者。 又，一分子中具有1〜3個氫氧基之環氧化合物有： 縮水甘油、甘油聚縮水甘油醚、山梨糖酵聚鑲水甘油醚等 為代表性者。 為本發明所用之氣泡充填氣體之揮發性化合物者，雖 可用沸點15〇1〇以下分子量7 0以上者，但其中也以以下之 化合物為宜。 首先，環狀碳氫化合物因絕熱特性之提昇而為宜。此 例者如：環狀碳氫化合物之環戊烷（分子量70.14)、環已 院（分子量84.16)、環已烯（分子量82.15)、1,4-環已二稀 (分子量80.13)、1,3-環已二烯（分子量80.13)、四環庚焼 (分子量92.14)或為芳香族化合物之苯（分子量78.11)、甲 苯（分子量92. 14)睡吩（分子量84.1)、氟苯（分子量96.1) 、氯笨（分子董113.56)等可缠用。 為了热傳導率幾乎不受空氣等不純物之影響，从室溫 之飽和蒸氣®為lOOmmHg程度Μ上之碳數5〜6者為最宜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） I . 裝 ^ir* 線 (請先閱讀背面之注iW'項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 -18 - A7 404962 B7 _ 五、發明説明（16 ) 0 其他也由熱傳導率之觀點，而有：嘧啶（分子量80.09) 吡畊（分子量80.09)、吡啶（分子量79.10)、四氫呋喃（分 子董72.11)、四氳吡喃（分子量86.13)、1,3-間二氧雜環 戊烷（分子量74.1)、二噁烷（分子董88.1)、1,4-二噁烯 (分子量86.1)、三噁烷（分子量90.07)、睡唑（分子量85.12) 、（2-甲氧-1,3-間二氧雜環戊烷（分子量104.11)等。 又，由熱傳導率減低之観點，Μ氟化物其分子量大之 碳數3〜7之高氟化或全氟化之氟化碳氫化合物、碳數3 〜8之氟化醚、碳數3〜6之氟化3级胺之蒸氣構成充填 氣《尤佳。 高氟化或全氟化之碳數3〜11的氣化碳氫化合物者有 直鏈狀、分枝狀、環狀者。例如：可缠用1,1,1,4,4,ΙΑ氟丁烷 （ 分子量 166、 沸點 24.6Ό)、 1， 1,1,3,3-五氟 丙烷（分子董134、沸點14C)、1，1,2,2,3-五氟丙烷（分子 量134沸點261 )。全氟已烷（分子量338、沸點6〇υ)、全 氟環已烷（分子量300 )、全氟丁烷（分子量370、氟點80t：> 、全氟（甲基環已烷）（分子量350、沸點76Ό)、全氟（甲基 環戊烷）（分子量30 0、沸點60¾)、全氟戊烷（分子量288、 沸點29.50、全氟環戊烷（分子量250)、全氟異戊烷（分 子量288)全氟-3-甲基丁烷（分子量288)、全氟-2 ,2-二甲 基丙烷（分子量288)、全氟異已烷（分子量338)、全氟-3-甲基戊烷（分子量338)、全氟-2,2-二甲基丁烷（分子量338 )、全氟-2,3-二甲基丁烷（分子量338)、全氟二甲基環丁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) — ； . 裝 ； ·,-1τL 線 (請先閱讀背面之注項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 -19 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 404ϋβ9_Ε_ 五、發明説明（17 ) 烷（分子量300 )。又，考慮到在大氣中之壽命短對地球溫 暖化之影響小的高氟化碳氫化合物者有高氟化烯，可瘇用 全氟-2-甲基-2-戊烯、全氟-4-甲基-2-戊烯、全氟-2-戊 烯、（全氟丁基）乙烯、（全氟異丙基）乙烯、六氟丙烯、六 氟-1,3-丁二烯、八氟-2-丁烯、八氟環戊烯、3,3,4,4,4-五氟丁烯-1、全氟庚烯-1、全氟辛烯-1、111，111，211-全氟-卜辛烯、四氟乙烯等。 又，高氟化或全氟化之碳數3〜8的氟化醚者有直鍵 狀、分枝狀、環狀等者。例如：可適用2, 2, 3,3,3-五氟丙 基甲基醚（分子量164、沸點46TC)、2,2,3,3,3-五氟丙基-l，l,2,2-四氟乙基醚（分子量250、沸點58Ό)、l,l,2,2-四氣乙基甲基醚（分子量132、沸點38C)、l，l，3,3,3-五 氟-2-三氟甲基丙基甲基醚（分子量232、沸點68-74¾ >、 全氟二乙基醚（分子量254)、全氟-2-丁基四氫呋喃（分子 量416、沸點99-1071C )、1,1，2,3,3,3-六氟丙基甲基醚 (分子量180.06、沸點53¾)、2, 2,2-三氟乙基二氟甲基醚 (分子量150.04、沸點29Ό )等。 又，高氟化或全氟化之碳數3〜6的氟化三级胺者亦 可逋用直鐽狀、分枝狀、瑁狀之任一構造者。例如：全氟 三乙胺（分子量371)、全氟吡啶（分子量169、沸點89¾)等 Ο 再者，於以上說明之製造方法中，藉著採用真空泵控 制進行發泡成形之容器内的屋力，亦可調整氣泡徑。於常 壓下發泡成形時，聚胺_之形成與發泡之時機係以發泡劑 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I. ϋ * ϋ I. ϋ n n I - 111 11 n l· 辣 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 404962 A7 B7 五、發明説明（18 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 之沸點所決定。若發泡劑之沸點低而發泡過早，則因樹脂 於柔軟氣泡變大。另一方面，若發泡劑之沸點過高，則因 為不能得到依聚胺_形成反應於發泡所必要之熱，或即使 得到亦發泡變遲樹脂固化，故不發生充分之體積增加。所 Μ，僅能使用具有從室溫左右至5Q1C左右之沸點的發泡劑 。相對於此•於本發明之方法中藉著控制進行發泡成形之 容器内的減懕度，而可調整發泡時期。故*變得可逋宜地 決定聚胺睡形成反應與發泡之時機，作出所欲之氣泡徑而 可輕易地製造絕熱特性優異之發泡體。又·變得可使用沸 點高、熱傳導率低之揮發性化合物，可輕易製造優異之絕 熱發泡體。逋宜之發泡時機可實驗地決定。即，以真空泉 使減壓開始之時期與減壓之速度變化，調査所得之發泡劑 的氣泡徑。然後，氣泡徑小時，提早減屋時期而加快減壓 速度；氣泡徑大時，延遲滅懕時期而減慢減壓速度。 又，如此將進行發泡成形之容器内的壓力而使發泡* 則需要之發泡劑的量少量足矣，故反應性發泡劑之固定化 所需要時間短時間即可。所Μ，假設反應性發泡劑為可燃 性，也因使用量少之故，於製造工程中安全性高。 又，由所謂得到高絕熱性之發泡體而言，宜將空氣等 不純物去除而預備。特別是，獨立氣泡内之揮發性化合物 的蒸氣壓變低，則空氣等不純物之影響變大，故此去除之 操作變得重要。去除空氣等不鈍物亦可藉著真空泵等減壓 而為•但是，為了更完全地去除，宜Κ特定氣體將使之發 泡的容器内取代％再將聚胺酯原料Μ特定氣«通氣冒泡， ； · 裝 ..-1Τ„ 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -21 - 經濟部中央標率局貝工消費合作社印裝 Λ Α7 404962 Β7 五、發明説明（19 ) 或藉著通氣冒泡與真空泵返覆減壓去除。使用之特定氣》 ，從安全性方面而言為難燃性，且殘留撤量時不提高熱傅 導率而κ低熱傳導率為宜。此種氣體者宜為氪、氙等。具 有-30〜2 01C沸點之高氟化碳氫化合物亦可使用。所謂高 氟化碳氫化合物係大半之氫被氟素所取代的碳氫化合物。 此等之化合物因沸點低，可藉由冷卻或懕縮輕易地回收。 又，於上述容器内注入胺_原料時，亦宜Μ上述氣體*特 別是氪、氙或二氧化碳加壓而注入。 發揮發泡劑作用之二氧化碳，藉由二氧化碳固定化觸 媒之作用，與環氧化合物反應而成為環狀碳酸酶而固昌化 。環氧化合物者，有各種縮水甘油醚、三環氧乙烷等。尤 其縮水甘油醚者可使用：縮水甘油、苯縮水甘油醚、丁嫌 水甘油醚、2-乙基巳基縮水甘油醚、2-甲基辛基縮水甘油 醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、三甲酵丙院 聚縮水甘油醚、新戊二酵二縮水甘油醚、乙二酵二縮水甘 油醚等。二氧化碳固定化觸媒者腦可用：氛化鋅或溴化梓 、碘化鋅等金羼鹵化物與銨鹽、網鹽、衫t鹽、氧錨鹽、砷 /4'-y . 鹽、銻銑、碘錨鹽、錫餓鹽等錨鹽之組合。又· 錨鹽之中也用鹵化嫌為宜，其中也Μ溴化四丁銨、碘 化四丁銨等鹵化銨或鹵化鏞為宜。其他•為產生環狀碳酸 酯，將氛化鋰、溴化鋰、磺化納、磺化鋰等鐮金羼鹵化物 與前述錨鹽Μ各個單獨或兩者併用者亦可使用。又，使加 成反應觸媒含有於多酵組合物或異氰酸_之其中任一皆可 〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） ----τ--.----裝------Iir—^---„---線 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) -22 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 404962 a? B7 五、發明説明（20 ) Μ下說明本發明之實施例。 第1圖係表示依以下實豳例得到之絕熱箱體。此絕熱 箱體1係由ABS樹脂製之内箱2與嫌製之外箱3、Κ及充 填於内箱2與外箱3形成之空間部之聚胺鹿泡沫艚所成的 絕熱發泡钃4所構成。 [實施例1】 多酵成分係，於氫氧基價460 (mgK0H/g)之芳香族胺糸 聚酿多酵100重量份（M下單Μ份表之），與胺酯反應用觸 媒（花王（株）製花王觸媒No.1)2.0份，與整泡劑（信越化學 (株）製聚氧烷系界面活性劑F-335) 1.5 ,與作為反應性發 泡劑之水1.0份，與使絕熱發泡艚之無横式吸氣成形密度 成為2 5〜27 (kg/m3)之揮發性發泡劑環戊烷之配合份數調 製的混合液中，將環氧化合物笨縮水甘油醚15份與二氧化 碳固定化觸媒之溴化四丁銨/氯化鋅（1/1)1份之混合液混 合者。又，異氰酸_成分為由胺當量135之二笨甲烷二異 氰酸_(M下Μ粗製MDI表示）所成之聚異氰酸_。 又，苯缩水甘油醚15份相當於，相對於由反懕性發泡 劑之水1.0份與聚異氰酸酯的反應產生之二氧化碳莫耳量 含有環氧基1· 8莫耳當量的添加量。 將如此調合之多酵成分與異氰酸酯成分，採用高壓發 泡機，Μ相對於多酵成分之氫氧基配合0.9莫耳當悬之NC0 基之混合比率混合，將此發泡性原液注入於由内箱與外箱 所成之箱髓内部，使之發泡。如此而得到絕熱發泡體充填 之絕熱箱體。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X29"?公釐） ； - 裝 ：-?τ„ 線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 404962_B7_ 五、發明説明（21 ) [比較例A ] 將多酵成分與異氰酸酯成分之配合比率，以相對於多 酵成分之氫氧基配合0.65莫耳當量之NC0基的比率而為， 其他與實施例1同樣處方。 [比較例B ] 將多酵成分與異氰酸酯成分之配合比率，以相對於多 酵成分之氪氧基配合1.2莫耳當量之NC0基的比率而為，其 他與實施例1同樣處方。 [比較例C ] 由實施例1之多醉成分中將環氧化合物15份與二氧化 碳固定化觸媒1份去除，將二氧化碳吸附劑沸石（東曹（株） 製沸石5A)25份混合於聚異氰酸酯成分中，其他與實施例 1同樣處方。 將如此所得之絕熱箱體於室溫下放置4遇後，採出絕 熱發泡體*測定絕熱發泡鼸之熱傳導率、芯密度、Μ及壓 縮強度。芯密度乃為了評價絕熱發泡體之充填性。又*為 了確認二氧化碳固定化之程度求出絕熱發泡體所含有氣體 之組成。此等之结果示於表1中。 ----7--.----裝-----^-I-1r—^---„---線 • _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -24 - 404962 A7 B7 五、發明説明（22 ) 表1 實施例 比 較 例 1 A B C NC0基相對於多醇成 分中氫氧基的配合當 量 0.9 0.65 1.2 0.9 原料中之揮發性發泡 劑之添加比率 n n n n 評 熱傳専率 (W/mk) 0.0175 0.0175 0.0180 0.0180 氣體組成 (%) C〇2 5 5 30 15 價 CP 95 95 70 85 結 密度 (kg/cm3) Max 37 40 36 48 Min 35 35 34 35 果 應縮強度 (105Pa) Max 1.8 1.2 1.9 1.4 Min 1.4 0.8 1.4 0.7 ^ · 裝 ^-1T線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表中· CP表示環戊烷（M下之表亦同）。 由表1可明白，依本實施例之絕熱發泡體，於其獨立 氣泡内部殘存之二氧化碳之比率極少，具有優異之絕熱性 能。 此乃以下之理由所致。 即，聚異氰酸酯雖對於原料中之氫氧基K及環氧化合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -25 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 404962 A7 B7 五、發明説明（23 ) 物具有反應活性，但聚異氰酸_與環氧化合物苯縮水甘油 醚之反應，比聚異氟酸酿與氫氧基之反應較緩慢進行。更 重要的是，因指數為9之小的聚異氰酸S少，聚異氰酸酶 中大半之NC0基與氫氧基反應•被消費之環氧基的量變少 。所Μ，為了將絕热發泡體形成後之氣泡内部中殘存之二 氧化碳反應固定化必要且充分之環氧基可得殘存。 又，苯縮水甘油醚於涵热發泡體之發泡過程不阻礙由 為反應性發泡劑之水與聚異氰酸酷反應之二氧化碳的產生 ，可使生成之二氧化碳發揮作用為發泡劑，同時可將絕熱 發泡體之氣泡内部中殘存之二氧化碳有效地固定化。 又，藉著使用相對於由反應性發泡劑之水與聚異氰酸 酯反應產生之二氧化碳其耳S含有1.8莫耳當曇之過剰環 氧基的苯縮水甘油醚，即使於絕熱發泡體之生成過程中受 胺酯反應觸媒之作用發生環氧開環反應*也能殘存為了將 氣泡內部中殘存之二氧化碳反應固定化之必要之環氧基。 再者，苯縮水甘油醚之一部分藉著於絕熱發泡體之生 成過程中與聚異氰酸酯之反應，構成架橋構造Μ作為構成 氣泡膜或骨骼之樹脂之一部分。提昇絕熱發泡涠之機械強 度0 另一方面*於比較例A，能將於發泡過程產生之二氧 化碳大約完全地固定化，可降低絕熱發泡體之热傳導率。 但*絕熱發泡體之櫬械強度變差，呈現絕熱箱體之外觀品 質顯著惡化之结果。此乃因聚異氰酸酯之NC0基的配合比 率相對於氫氧基過水，未反應之氫氧基不發生樹脂架橋， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） ^ · 裝 ^JT- 線 -- (請先聞讀背面之注項再填寫本頁) ~ 26 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 404962 % 五、發明説明（24 ) 使櫬械強度降低之故。 又，於比較例B，未能將於發泡過程產生之二氧化碳 充分地固定化，以其原狀殘存於氣泡内部，不能降低絕热 發泡體之熱傳導率。此乃，依絕热發泡體之生成過程的瑁 氧化合物與聚異氰酸酯之反應，未殘存將二氧化碳固定化 之充分環氧基之故。 又•於比較例C，雖能降低於氣泡內部殘存之二氧化 碳量，但發泡效率極差。所Μ，絕热發泡體圼密度高，不 均度亦大之结果，對箱體之充填極差。又，所得絕熱發泡 體之壓縮強度亦顯著很差。

[實施例2 I 二氧化碳固定化觸煤中溴化四丁銨/氧化鋅（4/1) 7份 » 將多酵成分與異氰酸酯成分之配合比率，Κ相對於多 醇成分之氫氧基配合1.0莫耳當量之NC0基的比率而為，其 他與實施例1同樣處方。 發泡成形之5小時後，分析所得到之絕熱發泡體中之 氣體，比起環戊烷之分壓，二氧化碳之分壓較為低，製造 完成。所得到之絕熱箱體之1日後之熱傳導率低至D.0185 W/mk，7日後之熱傳導率降低至0.0180W/mk。對應於此之 二氧化碳，其分壓自llOmmHg減少至75mmHg，以液相層析 譜分析甲酵之萃取液所測出出環氧基量約減少2成，可觀 测到與其相當之碳酸酷量之增量。 又，於上述製造工程中，箱體內Μ二氧化碳取代，在 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X：297公釐） ----Μ--,----裝-----^-IJT—^---.---铢 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 27

I I 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 404962_b7_ 五、發明説明（25 ) 二氧化碳環境下M二氧化碳之懕力將原料注入箱體內，使 之發泡，製造後7日後熱傳導率降低至〇.〇178W/nk。 如此*觀測到歷時地热傳導率之減少與二氧化碳、環 氧基之減少· Μ及碳酸酯之增加，被思為是環氧基與二氧 化碳之反應在絕熱發泡«中持續著的緣故。 又，在二氧化碳環境下發泡而提昇熱傳導率被思為是 因依常法以空氣或氮氣之壓力注入原料，在空氣或氮氣環 境下進行發泡時，則僅有氧氣或氮氣絕熱發泡體之混入的 緣故。 [實施例3 ] 實施例2之原料組成中•將環氧基之量諝整為2.6莫 耳當量Κ相對於為反應性發泡劑之水與聚異氣酸_的反應 產生之二氧化碳莫耳量，其他條件為相同而製造充填著絕 熱發泡體之絕熱箱體。 發泡成形後，12小時後•進行氣體分析，環戊烷之分 颳為二氧化碳之3倍Μ上，製造完成。 所得到之絕熱發泡體之熱傳導率在8日後為0.0175/mk 。又，2週後热傳導率之降低大略停止，為0.D 173丨/Bk。 又，由剛發泡成形後之絕热發泡體之試料片K甲酵萃 取環氧化合物•藉著液相層析法測定瑁氧基之濃度。又， K IR测定求得NC0基之濃度。其結果，Μ莫耳澹度為 [環氧基濃度]=2.1{[二氧化碳濃度]+ [NC0基濃度】}。 為了比較*對於實施例1進行同樣之測定，為 [環氧基濃度]=1.5{[二氧化碳濃度]+ [NCO基濃度 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 28 .. . ϋ 、.trn h I 泳 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 404962 B7 五、發明説明（26 ) 如此，絕熱發泡體之成形後早期熱傳導率之下降被思 為是，如上述，殘存著更遇剩之環氧基所致。 再者，將環氧基之量Μ相對於聚異氰酸酯與水之反應 所產生之二氧化碳量，增加為3.5莫耳當量、5莫耳當量 *其他條件為相同而作成絕熱發泡體。 環氧基之最為3.5冥耳當量、以及5莫耳當量時，製 造後3日〜5日約到達一定之熱傳導率，但其值同時為 0.0173W/ik。而後，即使增量至5莫耳當量，比起3.5莫 耳當量之時，亦不能達成大幅之熱傳導率之改菩。 又•為3.5莫耳當量、5其耳當量之各個時候，剛發 泡成形後之發泡艨中之瑁氧基、二氧化碳Μ及異氰酸酷基 之濃度闞係，在環氧基之量為5其耳當量時為 [環氧基濃度】=6{[二氧化碳濃度]+ [異氰酸酯基濃度]} 在環氧基之量為3.5莫耳當量時為 [環氧基濃度]=2. 9{[二氧化碳濃度]+ [異氰酸酷基濃度]} 在環氧基之量為5莫耳當量時，因為環氧基太過刺殘留著 ，環氧基之效果飽和，而未見實質上大幅之熱傳専率的改 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 善。 [實施例4 ] 採用實例3之環氧基之量以相對於聚異氰酸豳與水之 反應所產生之二氧化碳為2.6莫耳當量時的原料組合*以 二丁基月桂酸錫〇· 9份作為胺酯反應用觸媒，Μ溴化四丁 銨9份作為二氧化碳固定化觸媒，其他條件為相同而製造 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -29 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 404962_b7 _ 五、發明説明（27 ) 充填著絕熱發泡體之絕热箱體。 所得到絕熱發泡體之热傳導率在6日後達到0. 017 5W/mk 。又，測定絕热發泡體中之環氧基、二氧化碳以及NC0基之 莫耳濃度的结果為 [環氧基濃度】=2· 3{[二氧化碳檐度J + [異氰酸酯基澹度]} 如此*更早期地熱傳導率之下降乃為，雖進行胺酯反 懕用觸媒K及二氧化碳固定化觸媒之作用，但由於有機錫 觸媒之二丁基月桂酸錫與錨鹽之溴化四丁銨之組合，由環 氧化合物副反應之環氧基損失減少*如上述殘存著過剰之 環氧基所致。 [實施例5 ] 採用使環氧氛丙烷於雙酚A反懕所得到之二環氧化物 30份作為環氧化合物，其他為與實施例1同樣處方。 又，二環氧化物30份為相當於，以相對於水1.Q份與 聚異氰酸酯之反應所產生二氧化碳其耳量含有1.6莫耳當 量環氧基的添加量。 [比較例D ] 將多酵成分與異氰酸酯成分之配合比率•以相對於多 醇成分之氫氧基配合0.65莫耳當量之NC0基的比率而為， 其他與實例5同樣處方。 [比較例E ] 將多醇成分與異氰酸酷成分之配合比率，Μ相對於多 酵成分之氫氧基配合1.2莫耳當量之NCO基的比率而為•其 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） —^ — — 裝 111 I n I L 線 *- - -' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7 Β7 404^6^ 五、發明説明（28 ) 他與實雎例5同樣處方。 [比較例F】 由實施例5之多醇成分中將二環氧化物30份與二氧化 碳固定化觸媒1份去除，將二氧化碳吸附_沸石（東曹（株 )製沸石5A)25份混合於聚異氰酸酯成分中*其他與實施例 5同樣處方。 自實旅例5M及比較例D、E、F所得之絕热箱《於 發泡成形後4通後採出絕热發泡體，將测定之特性示於表 2。 表2 實施例 比 較 例 5 D E F NC0基相對於多酵成 分中氫氧基的配合當 量 0.9 0.65 1.2 0.9 原料中之揮發性發泡 劑之添加比率 n n n 11¾ 評 熱傳導率 (W/ik) 0.0175 0.0175 0.0180 0.0180 氣髖組成 («) C〇2 5 5 30 15 價 CP 95 95 70 85 姓 密度 (kg/cu3) Max 38 40 37 48 m Min 35 35 34 35 果 壓縮強度 (105Pa) Max 1.9 1.1 1.8 1.4 Min 1.7 0.6 1.4 0.7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） ! —11, 裝 ^JT< 線 一 - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -31 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 404962 五、發明説明（29 ) 如此依本實施例之絕热發泡«，於其氣泡內部殘存之 氣《成分中二氧化碳比率少，具有優異之絕熱性能。 此乃因環氧化合物之二環氧化物有效地作用於二氧化 碳之固定化，且藉著與聚異氰酸酯之反應或環氧開環反應 ，構成架橋構造以作為構成氣泡膜或骨骼之樹脂之一部分 *再者亦藉由與二氧化碳之固定化反應而被樹脂化所致。 另一方面，於比較例D，能將於發泡過程產生之二氧 化碳大約完全地固定化，可降低絕热發泡體之熱傳導率。 但，絕熱發泡體之櫬械強度降低，呈琨絕热箱體之外覬品 質顯著惡化之結果。此乃由於與比較例A同樣之理由所致 〇 又，於比較例B，未能將於發泡過程產生之二氧化碳 充分地固定化，K其原狀殘存於氣泡内部，不能降低絕热 發泡體之熱傳導率。此乃由於與比較例B同樣之理由所致 Ο 又*於比較例F，與比較例C同樣地發泡效率極差， 又，所得絕熱發泡體之壓縮強度亦顯著地很低。 [實胨例6 ] 採用甘油二縮水甘油醚2 0份作為環氧化合物，其他與 實施例1同樣處方。 又，甘油二縮水甘油醚20份為相當於，K相對於水1.0 份與聚異氰酸酯之應所產生二氧化碳其耳Μ含有1.8莫耳當 量環氧基的添加量。 [比較例G ] 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ----7--·----裝-----^-I訂 1=---„---旅 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -32 - 404962 a? B7 五、發明説明（30 )

將多醇成分與異氰酸酯成分之配合比率，Μ相對於多 酵成分之氫氧基配合0.65莫耳當量之NC0基的比率而為， 其他與實施例6同樣處方。 ί比較例H J 將多酵成分與異氰酸醮成分之配合比率，Μ相對於多 醇成分之氫氧基配合1.2莫耳當量之NC0基的比率而為，其 他與實施例6同樣處方。 [比較例I ] 由實施例6之多酵成分中將甘油二縮水甘油醚2 0份與 二氧化碳固定化觸媒1份去除，將二氧化碳吸附劑沸石 (東曹（株）製沸石5Α)25份混合於聚異氰酸_成分中，其他 與實施例6同樣處方。 自實施例6Κ及比較例G、Η、I所得之絕熱箱《於 發泡成形後4週後採出絕熱發泡體，將拥定之特性示於表 3 ° 7 . 裝-----1---JTIΝ-------♦ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 404962 A7 ______B7 五、發明説明（31 ) 表3 實施例 比 較 例 6 G H I NC0基相對於多酵成 分中氫氧基的配合當 量 0.9 0.65 1.2 0.9 原料中之揮發性發泡 爾之添加比率 7% n 7% 11¾ 評 熱傳導率 (W/ik) 0.0175 0.0175 0.0180 0.0180 氣體姐成 (X) C〇2 5 5 30 15 價 CP 95 95 70 85 结 密度 (kg/cin3) Max 37 40 36 48 Min 35 35 34 35 果 壓縮強度 (10sPa) Max 1.8 1.2 1.8 1.4 Min 1.6 0.7 1.5 0.7 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 如此依本實施例之絕熱發泡體·於其氣泡内部殘存之 氣體成分中二氧化碳比率少，具有優異之絕熱性能。 此乃因環氧化合物之甘油二縮水甘油醚有效地作用於 二氧化碳之固定化·且成了樹脂之一部分所致。 於此較例G中，能將於發泡過程產生之二氧化碳大約 完全地固定化，可降低絕熱發泡體之熱傳導率。但，絕熱 發泡髖心機械強度降低，圼現絕熱箱體之外観品質顬著惡 化之结果。此乃由於與比較例A同樣之理由所致。 又，於比較例Η，未能將於發泡過程產生之二氧化碳 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -34 - A7 B7 404962 五、發明説明（32 ) 充分地固定化* K其原狀殘存於氣泡内部，不能降低絕熱 發泡體之热傅導率。此乃由於與比較例B同樣之理由所致 0 又，於比較例I，與比較例C同樣地發泡效率極差· 又，所得絕熱發泡體之壓縮強度亦顯著地很低。 [實施例7 ] 多酵成分係，於氫氧基價460n«KOH/g之芳番族胺系聚 酷多酵10 0重量份，與胺醅反應觸媒（花王（株）製花王觸媒 No. 1)2.0份，與整泡劑（信越化學（株）製聚氧烷系界面活 性劑F-335)l.5份•與作為反應性發泡劑之水1.0份•與使 絕熱發泡體之無模式吹氣成形密度成為2 5〜27 (kg/η”之 揮發性發泡劑環戊烷之配合份數調製的混合液中，將環氧 化合物苯縮水甘油醚25份與二氧化碳固定化觸媒之溴化四 丁銨/氯化鋅（1/1)2份之混合液混合者。又，異氰酸酯 成分為由胺當量135之粗製MDI所成之聚異氰酸酯。 又，苯縮水甘油_ 25份相當於，相對於由反應性發泡 劑之水1.0份與聚異氰酸酯的反應產生之二氧化碳莫耳量 含有環氧基4.0莫耳當量的添加量。 將如此調合之多酵成分與異氰酸_成分，採用高懕發 泡機，以相對於多酵成分之氫氧基配合1.15莫耳當量之NC0 基之混合比率混合*將此發泡性原液注入於由内箱與外箱 所成之箱體内部，使之發泡。如此而得到絕熱發泡體充填 之絕熱箱體。 [比較例J ] 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） I Μ 屬 裝 n .f n L n ^ ^ - I (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾隼局員工消費合作社印装 -35 _ 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 404962 五、發明説明（33 ) 苯縮水甘油醚之配合份數為7. 5份，即，以相對於由 反應性之水1_〇份與聚異氰酸酯之反應所產生二氧化碳莫 耳量含有0.9莫耳當量瑁氧基之比例為之，其他與實雎例 7同搛處方。 [比較例K ] 由實施例7之多酵成分中將苯縮水甘油_ 25份與二氧 化碳固定化觸媒2份去除，將二氧化碳吸附劑沸石（東曹 (株）製沸石5A) 25份混合於聚異氰酸糜成分中•其他與實 例7同樣處方。 自實施例7M及比較例J、K所得之絕熱箱體於發泡 成形後3遇後採出絕熱發泡體，將测定之特性示於表4。 表4 環氧基相對於反應性 發泡劑所發生二氧化 碳其耳量之莫耳當量 實施例 比較 例 7 J K NC0基相對於多酵成 分中氲氧基的配合當 量 4.0 0.9 沸石5Α 添加25份 原料中之揮發性發泡 劑之添加比率 7% 7% 1U 評 熱傳導率 (W/mk) 0.0175 0.0185 0.0180 氣鱧組成 (%) C〇2 5 30 15 價 CP 95 70 85 结 密度 (kg /cm3 ) Hax 37 36 48 Min 35 34 35 果 壓縮強度 (10sPa) Max 1.8 1. 7 1.4 Min 1.4 1.4 0.7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） Μ--·----裝-------訂 — Κ-------線 ' - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __404962_B7__ 五、發明説明（34 ) 如此依本實施例之絕熱發泡體，於其氣泡内部殘存之 氣體成分中二氧化碳比率少，具有優異之絕热性能。 此乃因苯綰水甘油醚μ相對於由水與聚異氰酸賄的反 應產生之二氧化碳莫耳量含有4.0莫耳當量之過刺之環氧 基，故可將氣泡内部殘存之二氧化碳有效地反懕固定化。 又，對此絕热發泡體*於剛發泡後依實施例3之方法 進行分析後，滿足 [環氧基濃度]=2. 1{[二氧化碳濃度]+ [異氰酸酯基濃度]} 可確認殘存著充分量之環氧基。又，此時，二氧化碳分壓 比環戊烷分壓更低•製造完成。又，於發泡成形1月後進 行同漾之分析，而確認環氧基又之殘存，滿足 [環氧基濃度]>{[二氧化碳濃度]+ [異氰酸酯基濃度]} 〇 此時，分析絕热發泡體中之氣體•環丙烷之分壓為360 mmHg，二氧化碳之分壓為14〇BBHg，環丙烷之分壓較高· 製造完成。 又，苯縮水甘油醚與實施例1同樣地成了樹脂成分之 一部分，有助於強度提昇。 於此較例J，未能將於發泡過程產生之二氧化碳充分 地固定化，以其原狀殘存於氣泡内部，不能降低涵熱發泡 體之熱傳導率。此乃，環氧化合物之量不足之故。 又，於比較例K，雖能有程度地降低於氣泡内部殘存 之二氧化碳量，但發泡效率極差。所K，絕热發泡髋呈密 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I Μ 裝 訂— HI— —"線 一 _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 404962五、發明説明（35 ) A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 度高》不均度亦大之结果，對箱體之充填極差。又，所得 絕热發泡體之壓嫌強度亦顬著很差。 又，由上述實施例之絕熱發泡艚片K甲酵萃取之萃取 物藉著液相層析譜定量。结果，二氧化碳於苯縮水甘油醚 加成反應之生成物環狀碳酸酷4-(苯氧甲基）-1,3-間二氧 雜環戊烷-2-酮被檢出於每100g絕热發泡髖有0.025莫耳。 因反懕性發泡劑之水的使用量相對於多酵l〇〇g為lg很少之 故，由水與聚異氰酸酗之反懕產生之二氧化碳量亦少，生 成之碳酸酿亦被抑於少量。 [實施例8】 採用使環氧氣丙烷於雙酚A反應所得到之二環氧化物 50份作為氣化合物*其他為與責施例7同樣處方。 又，二環氧化物50份為相當於，Μ相對於水1.0份與 聚異氰酸鹿反應所產生二氧化碳其耳量含有2.6莫耳當量 環氧基的添加量。 [比較例L ] 二瓖氧化物之配合份數為17份，即* Κ相對於由水1.0 份與聚異氰酸酯之反應所產生二氧化碳莫耳量含有0.9莫 耳當量環氧基之比例為之·其他與實施例8同樣處方。 [比較例Μ ] 由多酵成分中將二環氧化物50份與二氣化碳固定化觸 媒2份去除，將二氣化碳吸附劑沸石（東曹（株）製沸石5Α) 2 5份混合於聚異氰酸酯成分中，其他與實施例8同樣處方 ----Μ--.----裝-------訂丨-=------線 » _ 一 t' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -38 - 404962五、發明説明（36 ) 自實施例8M及比較例L、Μ所得之絕熱箱體於發泡 成形後3通後採出絕熱發泡體，將拥定之特性示於表5。 表5 經濟部中央標準扃員工消費合作社印聚 環氧基相對於反應性 發泡两所發生二氧化 碳莫耳量之莫耳當量 實施例 比較 例 8 L Μ NC0基相對於多酵成 分中氫氧基的配合當 董 2.6 0.9 沸石5Α 添加25份 原料中之揮發性發泡 劑之添加比率 7% 7% 11% 評 熱傳導率 (W/mk) 0.0175 0.0187 0.0180 氣II組成 ⑴ C〇s 5 35 15 價 CP 95 65 85 结 密度 (kg /cm3) Max 38 36 48 Min 34 33 35 果 壓縮強度 (105Pa) Max 2.0 1.8 1.4 Min 1.8 1.4 0.7 依本實施例之絕热發泡體*於其氣泡内部殘存之二氧 化碳棰低，具有優異之絕熱性能。又*具有充分之壓締強 度。 又，於比較例L，未能將於發泡過程產生之二氧化碳

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、1Τ > —LI· ml 1· . 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（37) 充分地固定化，Μ其原狀殘存於氣泡内部，不能降低絕热 發泡體之熱傅導率。此乃由於與比較例J同樣之理由所致 〇 又*於比較例Μ *與比較例Κ同樣地發泡效率捶差* 又》所得絕熱發泡臞之壓嫌強度亦顬著地很低。 [實施例9 ] 採用甘油二縮水甘油醚30份作為瓖氧化合物，其他為 與實施例7同樣處方。 又，甘油二縮水甘油醚30份為相當於，Μ相對於水1.0 份與聚異氰酸Κ之反應所產生二氧化碳莫耳量含有2.6莫 耳當最環氧基的添加ft。 [比較例N ] 甘油二縮水甘油醚之配合份數為10份，即，Μ相對於 由水1.0份與聚異氰酸酯之反應所產生二氧化碳莫耳量含 有0.9莫耳當量環氧基之比例為之，其他與實例9同樣處 方。 [比較例0 ] 由多醇成分中將甘油二縮水甘油醚30份與二氧化碳固 定化觭媒2份去除，將二氧化碳吸附劑沸石（東曹（株）製 沸石5Α)25份混合於聚異氰酸_成分中，其他與實施例9 同樣處方。 自實施例9Κ及比較例Ν、0所得之絕熱箱體於發泡 成形後3S後採出絕热發泡體，將测定之特性示於表6。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂 -40 - 404962 五、發明説明（38 ) 表6 環氧基相對於反應性 發泡爾所發生二氧化 碳莫耳鼉之莫耳當量 實施例 比較 例 9 N 0 NC0基相對於多酵成 分中氳氧基的配合當 1 2.6 0.9 沸石5Α 添加25份 原料中之揮發性發泡 劑之添加比率 1% η U% 評 热傳導率 (W/mk) 0.0175 0.0185 0.0180 氣體組成 (X) C〇2 5 30 15 價 CP 95 70 85 结 密度 (kg /cm3 ) Max 37 37 48 Min 34 34 35 果 懕縮強度 (105Pa) Max 1.8 1.7 1.4 Min 1.6 1.4 0.7 ----7..--^----裝-- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

、tT 經濟、部中央標準局員工消費合作社印製 依本實胨例之絕熱發泡體與實施例7同樣具有優異之 絕熱性能與充分之壓縮強度。 又，於比較例N，未能將於發泡過程產生之二氧化碳 充分地固定化，以其原狀殘存於氣泡內部•不能降低絕热 泡臞之熱傳専率。此乃由於與比較例L同樣之理由所致。 又，於比較例0，輿比較例K同樣地發泡效率極差， ΤΓ-. -LT. •JI. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -41 - 404962 b7 五、發明説明（39 ) 又，所得絕熱發泡體之壓縮強度亦顯著地很低。 [實施例10] 採用1,1,1,3, 3-五氣丙烷取代環戊烷作為揮發性發泡 劑，為反應性發泡劑之水的量為1.2份，其他與實施例3 相同為之，製造絕熱發泡體。此絕熱發泡體於發泡成形之 6日後熱傳導率達到〇.Q171W/mk，具有良好之絕熱特性。 又，因採用水作為反應性發泡劑，可削減揮發性發泡劑之 使用量。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝_

、1T 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ΙΓ. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -42 -

Claims (1)

1. Α8 Β8 C8 D8 404^62 申請專利範圍必

   年...¾ m 經 濟 部 智 慧 財 產 局 消 費 合 社 印 第8^Τπ〇99υ就專利^審查案申請專利範園修正本 修正日期：88年10月 ^ 一種絕熱發泡體，其特徵在於： 係由具有獨立氣泡之發泡聚胺酯樹脂組合物所構 成’該獨立氣泡内在251： 5mmHg以上之分壓下含有彿 點15(TC以下分子量70以上之揮發性化合物的蒸氣，同 時在低於該揮發性化合物之分壓下含有二氧化碳，於 該樹脂組合物之至少獨立氣泡之壁面含有固體或液體 之環狀碳酸酯化合物，其係二氧化碳在二氧化碳固定 化觸媒存在下’於環氧基的加成反應生成物， 該揮發性化合物為沸點4〇°C以上100。(：以下，於該 獨立乳泡内之分壓為50mmHg以上450mmHg以下。 2. 如申請專利範圍第1項之絕熱發泡體，其中該揮發性 化合物於該獨立氣泡内之分壓為二氧化碳之分壓的J 〇 倍以上。 3. 如申請專利範圍第1項之絕熱發泡體，其中該揮發性 化合物為環戊烷。 4·如申請專利範圍第1項之絕熱發泡體，其中該揮發性 化合物為1，1，1，3,3-五氟丙烷。 5 ·如申請專利範圍第1項之絕熱發泡體，其中該環狀碳 酸酯之量.為相對於該絕熱發泡體l00g未滿〇 〇4〇莫耳。 6.如申請專利範圍第1項之絕熱發泡體，其中該聚胺醋 樹脂組合物含有於1 〇 °c以上3 0。(：以下為液體之環氧化 合物，該獨立氣泡内之二氧化碳在該二氧化碳固定化 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A.4規佟（210 x 297公釐） ^ --------訂-------1|-—線 * . 、 <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 6 9 4 ο 4 8 0588 AKCD 經濟部智慧財產局員工消費合作社印5衣 六、申請專利範圍 觸媒之存在下’與該環氧化合物之環氧基歷時地反應 而形成固體或液體之環狀碳酸酯化合物，於該環氧基 減少之同時環狀碳酸酯化合物會增加。 7. 如申請專利範圍第6項之絕熱發泡體，其中於發泡成 形後之該聚胺酯樹脂組合物中所含有的環氧化合物之 環氧基、二氧化碳以及聚異氱酸酯之異氰酸酯基的莫 耳濃度滿足次式之關係： [環氧基濃度]>[二氧化碳濃度]+[異氰酸酯基濃 度]。 8. 如申請專利範圍第6項之絕熱發泡體，其中於剛發泡 成形後之該聚胺酯樹脂組合物所含有的環氧化合物之 環氧基、二氧化碳以及聚異氰酸醋之異氰酸醋基的莫 耳濃度滿足次式之關係： 3 [二氧化破浪度]+[異氰酸醋基漢度]>[環氧基濃 度]>2[二氧化碳濃度]+ [異氰酸酯基濃度]。 9_ 一種絕熱發泡體之製造方法，其特徵在於具有： 使含有聚異氰酸酯、多醇、整泡劑、胺酯反應用觸媒、 反應性發泡劑、沸點150°C以下分子量70以上之揮發性 發泡劑、環氧化合物、以及二氧化碳固定化觸媒之原 料混合、發泡，形成具有包含藉由反應性發泡劑與聚 異氰酸酯之反應所產生二氧化碳以及該揮發性發泡劑 之獨立氣泡之發泡聚胺酯樹脂組合物的混合、發泡工 程；以及 藉由二氧化碳於二氧化碳固定化觸媒之存在下於環氧 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） '~~ ------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -fc;"· —---I--訂----r I I I I r 88899 ABCD -tmrnr- 六、申請專利範圍 化合物之環氧基進行加成反應而形成固體或液體之環 狀碳酸酯化合物，得到於氣泡内實質上充滿揮發性發 /包劑之蒸氣’該蒸氣之分壓為255mmHg以上之發泡 艘的工程， 該揮發性化合物為沸點4〇 t以上1 〇〇°c以下，於該獨立 氣泡内之分壓為5〇mmHg以上450mmHg以下， 該聚異氟酸酯以相對於原料中之氫氧基莫耳量具有〇 7 〜1.1莫耳當量之Nc〇基， *亥環氧化合物以相對於藉由反應性發泡劑與聚異氣酸 酯之反應所產生二氧化碳之莫耳量具有j莫耳當量以 上之環氧基。 10.如申請專利範圍第9項之絕熱發泡體之製造方法，其 中該環氧化合物於l〇t以上30°C以下之溫度為液體。 11 ·如申請專利範圍第9項之絕熱發泡體之製造方法，其 中反應性發泡劑為水’其量以相對於多醇丨〇〇重量份在 0.5重量份以上15重量份以下。 12.如申請專利範圍第11項之絕熱發泡體之製造方法，其 中該環氧化合物以相對於藉由反應性發泡劑與聚異氱 酸酿之反應所產生二氧化碳之莫耳量具有2_5〜4莫耳 當量之環氧基。 13·如申請專利範圍第9項之絕熱發泡體之製造方法，其 中该環氧化合物於1分子中具有2〜4個環氧基。 14.如申請專利範圍第9.項之絕熱發泡體之製造方法，其 中該環氧化合物於i分子中具有1〜3個氫氧基。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂----L---i r線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

   15·=’=!Γ項之絕熱發泡趙之製造方法，其 用與鐵鹽之組合發揮作用為胺醋反應 用觸媒以及二氧化碳固定化觸媒。 心口申請專利範圍第9項之絕熱發泡體之製造方法，其 中該混合.發泡工程係以由氤、氪以及二氧化碳所成 之群中選擇至少—種之氣體，於取代之容器中進行， 聚胺醋原料朝容器中之注入係於藉由該氣體之加壓下 進行。 17_如申請專利範圍第9項之絕熱發泡體之製造方法，其 中反應性發泡劑為水。 1 8.如申請專利範圍第9項之絕熱發泡體之製造方法，其 中反應性發泡劑為低級碳酸。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ* I — — 訂----*--- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印 -46 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNSM4規格（210 X 297公釐）