TW402641B - Cobalt metal agglomerates, process for the production thereof and use thereof - Google Patents
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402641 專利申請案第85105114號 A ROC Patent Appln. No.85105114 ,π 中文説明書修正第10頁-附件二 Amended Page 10 of the Chinese Specification - Enel. 11 (民國洲年U月A日#正並迭呈) (Amended & Submitted on November 1997) 發明说明( 表3係將得自實例3之鈷金屬團塊之粒子大小與BET比表面 積(使用DIN 66 131之氮單點方法測定),與市購可得之超微 細及特别微細鈷粉末比較。 表3 :(粒子大小與比表面積) FSSS[微米] BET[平方么、分/克] Co uF” 〈1 1.4 Co .eF2) 1.2-1.4 0.8-1.0 得自實例3之 鈷金屬團塊 1 2.5-3.5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --- 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 圖式簡單説明 圖1説明製自實例3之本發明鈷金屬粉末團塊之經燒結 物件之硬度値,其呈燒結溫度之函數,與製自市購可得之超 微細與特别微細錄金屬粉末之經燒結物件比較。 圖2説明製自實例3之本發明鈷金屬粉末團塊之經燒結 物件之密度,其呈燒結溫度之函數,與製自市購可得之超微 細與特别微細鈷金屬粉末之經燒結物件比較。 圖3顯示根據實例3所·製得之本發明鈷金屬粉末團塊之 1000及5000倍放大之掃描式電子顯微照片。 圖4顯示根據實例4所製得之本發明鈷金屬粉末團塊之 500及5000倍放大之掃描式電子顯微照片。 -10 - -2I-9HCSTAR. 1673A-T. 本纸倀尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 29?公釐) 402641 經濟部中央榡準局員Η消費合作衽印製 Α7 Β7 五、發明説明(1 本發明係關於姑金屬團塊,其韻具有平均粒子大小在 0.5至2微米範圍内之花生形_級粒子所组成,並關於 造方法及其用途。 ' 細分姑金屬主要係作爲堅硬金屬及切割工具製造上之黏 結劑使用,該㈣工具係以各種堅硬材料爲基礎,譬如wc 、金剛石、SiC及CBN。例如在金剛石工具製造上使用之鈷 金屬,必須符合特定要求條件。首先,其包括應避免譬如 A卜Ca、Mg、S及Si之雜質,因爲此等缝易於與話^屬 粉末中之殘留氧形成安定氧化物,因此在片段中造成 要之多孔性。 & 尤其是當使用合成金剛石製造片段時,亦必須僅使用具 有極活性燒結性質之鈷金屬粉末,例如在此情況中需要最 低密度8.5克/立方公分。此等密度應在低達〈9〇〇。(:之燒 結溫度下達成,因爲金剛石可能會在較高溫度下轉化成石 墨。若姑金屬之燒結活性不充分,則足夠之硬度不會達成 。在環形鑽錐或切割工具所曝露之極端應力下,石粉之研 磨作用會導致金剛石或其他堅硬材料之深沖蝕及不想要之 脱離,及因此損失切割性能。 根據先前技藝,所使用之鈷金屬,一方面係呈霧化鈷金 屬粉末與氫還原粉末之混合物形式,例如在DE-A 4 343 594中所揭示者,另一方面爲超微細與特別微細級之鈷金 屬粉末。 超微細粉末係以其FSSS値<1.0微米,而與具有FSSS値在 1.2與1.4微米間之特別微細粉末區別。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ2.97公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- ^0^641 A7 --------—〜^^只7 五、發明説明(2 ) I 上述姑金驗末之小粒子尺奴卿彡成之大表面積,會 促進大氣氧與«之吸收,其經常會導崎末之流動性 退。 本發明之目的,因此係爲提供—種燒結紐姑金屬,其 不會顯讀賴點,但確實會允許製造具有提高密度與硬 度之片段。 目前已註實能夠提供-軸示此㈣需性質之姑金屬粉 末。,其係爲由具有平均粒子大小在05至2微米·内之花 生形-級粒子所組成之姑金屬團塊,其特徵在於其具有球 形二級結構’具有平均團塊直控爲3至5G微米。此等姑團 塊係爲本發明之主題。轉本發祕金屬團塊之團塊直徑 ’較佳爲5至2G微米。由於其球形二級結構,故其特徵是 具良好流動性質。 不規則形狀之細長一級粒子,較佳係具有平均粒子長度 爲0.5至2微米,且通常直徑係〈〇 5微米。 又 圖3顯示根據實例3所製成姑金屬粉末團塊之1〇〇〇與5〇〇〇 倍放大之掃描式電子顯微照片。 根據本發明鈷金屬團塊之比表面積(使用DIN 66 131之 說單點方法測定)較佳爲2至3.5平方米/克。一級粒子之 此等表面積與小粒子尺寸,係負責根據本發明鈷金屬團塊 之提高的燒結活性,可在低達70(TC之溫度下,自其產生 具有密度爲8.5克/立方公分之經燒結物件。 本發明亦提供一種製造根據本發明鈷金屬團塊之方法。 此方法之特徵在於,於第一個階段中,係將通式C〇X2之姑 本紙張錯適财國國家襟準(CNS ) A4规格(21GX297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
402641 hi B7 經濟部中央標準局員工消費合作衽印製 五、發明説明(3 (II)鹽水溶液,其中X- = U-、N〇3-及/或1/2如2一, 連續操作之管狀流動反應器中,與驗金屬及/2 、4、’在 鹽及/或Μ酸鹽之水驗或財液反應,並酸 此反應之溫度範圍於此處較佳係在60與如。0之門' 、 法中,與習用沉殿方法大不相同,並未形成棒 酸姑,反而是形成球形鹼性碳酸鈷。將其過 '"日日及 町六1Q慮及洗滌,直 到不含中性鹽爲止。爲使雜質之含量降至最低,其對於後 續用途是很重要的,則可將所形成之鹼性碳酸鈷,'在進一 步處理階段中,藉由添加鹼金屬及/或氨液而轉彳’匕成球: 氫氧化鈷(II)。若在碳酸鈷形成期間使用適當純溶液,則 此處理階段是多餘的〇 接著,使依此方式獲得之氳氧化錄⑼或驗性碳酸姑, 接受還原作用。爲達此目的,此反應係使用氣態還H, 譬如較佳爲氫、甲燒、—氧化二纽/或—氧化碳^爐 溫爲300至80(TC,較佳爲350至650。(:下進行。 與習用已知特別微細及超微細錄粉末不同,根據本發明 之钴金屬團塊,由於其球形二級結構,故具有極良好流 性質。 由於所述之性質,故根據本發明之姑金屬粉末,特別適 合作爲堅硬金屬及/或金剛石工具製造上之黏結劑。應注 意的是,鈷金屬粉末團塊於此處可有利地單獨使用,及與 其他黏結劑金屬併用。 、 因此,本發明係提供根據本發明之鈷金屬團塊於製造經 燒結姑物件及製造複合經燒結物件上之用途,該複合經燒 本紙張^顧A4规格(210X297公釐 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央橾準局員工消費合作枉印製 402641 A7 —------ B7 五、發明説明(4 ) ~~~ ~~ 結物件係以鈷金屬及來自包括金剛石、CBN、WC、sic及 Ah〇3之堅硬材料爲基礎。 由於根據本發明鈷金屬粉末團塊之良好流動性質及微細 -級結構,故其亦特料合用以摻人含有氫氧⑽之陽極 組合物中,此陽極組合物係在以鎳/鎘或鎳/金屬氫化物 技術爲基礎之可再充電式電池組中。 在所謂成形循環期間,鈷金屬係根據其電位首先被氧化 成鈷(Π)。在鹼性電解質(30%K0H溶液)中,其會形成可 溶性鈷化物(II),及因此均勾地分佈在電極組合二内。於 進一步充電時,其最後會以導電性co0(0H)層沈積在氫氧 化鎳粒子上,因此允許氫氧化鎳在蓄電池中進行所要之充 分利用性。所述鈷金屬粉末之陽極溶解,全部均會較快速 及更有效地自然進行,較微細者係爲其—級結構,或較大 者係爲其金屬粉末之表面積。 本發明因此亦提供根據本發明之姑金屬團塊作爲製造驗 性蓄電池組中陽極成份之用途,該電池組係以錄/鎮咬鋒 /金屬氫化物技術爲基礎。 本發明係以下文實例説明,但其並非構成任何限制。 %__Μ 實例1 將20升之水引進流動攪拌反應器中,並加熱至。 5升/小時之1.7莫耳CoCU及19升/小時之〇,9莫耳NaHc〇 3 ~ 6 - •尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X2.97公釐) -----_______ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
402641 A7 B7 五、發明説明(5 ) 溶液,連續計量至反應器中,並激烈授拌。一旦已達到穩 定狀態,則將所形成之產物自反應器溢流排放,過滤及以 水洗滌,直到不含中性鹽爲止。然後,在T=8(TC下,使產 物乾燥至恒重。 依此方式獲得之鹼性碳酸鈷之化學分析,發現Co含量爲 54.3%,且碳酸鹽含量經測定係在32.3%。 實例2 將根據實例1所製成之500克鹼性碳酸鈷,懸浮在5升 水中。將此懸浮液與已溶解於500毫升水中之200克NaOH合 併,並激烈攪拌。然後,使溫度提升至60T:,並將混合物 攪拌1小時。將產物過濾、洗滌並在T=90°C下乾燥至恒重 Ο 產量爲426克具有Co含量爲63.3%之球形黏聚之純相氫 氧化姑(II)。 實例3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將根據實例2製成之200克球形氫氧化鈷(II),稱重置 於石英船形物中,並在T=700°C下,於氫氣流中還原1小時 。獲得126克球形黏聚之鈷金屬。圖3顯示1〇〇〇及5000倍 放大之掃描式電子顯微照片。 實例4 將根據實例1製成之克球形鹼性碳酸鈷,以類似實 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 --" --~ 五、發萌ft明(6 ) 例3之方式處理。產量爲%克球形鈷金屬粉末。圖4顯示 此粉末之500及5〇〇〇倍放大掃描式電子顯微照片0 實例 燒結試驗 將根據實例3所獲得之始金屬團塊’在下列條件下使其 接受熱壓試驗: 所使用之裝置:DSP 25-ΑΊΎ (得自 Dr· Fritsch GmbH) 至終點溫度之加熱時間: 保持時間: 最後壓力: 終點溫度: 尺寸: 3分鐘 3分鐘 350 N / mm2 參閲表1與2 40 X 4 X 1〇 亳米 經濟部中央標率局員Η消費合作杜印製 表1與圖1係説明製自實例3之本發明鈷金屬粉末團塊之 經燒結物件之硬度値,作爲燒結溫度之函數,與製自市講 可得之超微細與特別微細姑金屬粉末之經燒結物件比較。 可清楚地見及’提高之硬度值係在溫度低達7〇〇t>c下,使 用根據本發明之姑金屬粉末獲得,再者,此硬度値在高造 980°C之整個溫度範圍内仍保持恒定。 本紙張尺度適财關_^^^ ( CNS )八4娜_ ( 21()><297公慶) --— A7 B7 402641 五、發明説明(7 ) 表1 :(硬度値)
Rockwell 硬度値(HRb) 700°C 780°C 800°C 900°C 980°C Co uF1) 91.5 109.8 - 109.7 107 Co eF2) 102.5 105 - 104.6 97.2 得自實例3之 姑金屬粉末 107.9 - 109.4 108.8 107.4 D超微細姑金屬粉末,由Eurotungstene'Grenoble (France) 供應 2)4別微細銘金屬粉末,由Hoboken Overpelt (Belgium)供 應 表2與圖2係説明製自實例3之本發明姑金屬粉末團塊之 經燒結物件之密度,作爲燒結溫度之函數,與製自市購可 得之超微細與特別微細鈷金屬粉末之經燒結物件比較。 --------%! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
,1T •泉 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表2 :(密度) 密度[克/立方公分] 700°C 780°C 800°C 900°C 980°C Co uF1) 7.72 8.58 - 8.60 8.59 Co eF2) 8.42 8.62 - 8.67 8.61 得自實例3之 姑金屬粉末 8.51 - 8.69 8.69 8.68 本紙張尺度適用中國國家標準(CNs ) A4規格(210X 297公釐〉
402641 專利申請案第85105114號 A ROC Patent Appln. No.85105114 ,π 中文説明書修正第10頁-附件二 Amended Page 10 of the Chinese Specification - Enel. 11 (民國洲年U月A日#正並迭呈) (Amended & Submitted on November 1997) 發明说明( 表3係將得自實例3之鈷金屬團塊之粒子大小與BET比表面 積(使用DIN 66 131之氮單點方法測定),與市購可得之超微 細及特别微細鈷粉末比較。 表3 :(粒子大小與比表面積) FSSS[微米] BET[平方么、分/克] Co uF” 〈1 1.4 Co .eF2) 1.2-1.4 0.8-1.0 得自實例3之 鈷金屬團塊 1 2.5-3.5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --- 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 圖式簡單説明 圖1説明製自實例3之本發明鈷金屬粉末團塊之經燒結 物件之硬度値,其呈燒結溫度之函數,與製自市購可得之超 微細與特别微細錄金屬粉末之經燒結物件比較。 圖2説明製自實例3之本發明鈷金屬粉末團塊之經燒結 物件之密度,其呈燒結溫度之函數,與製自市購可得之超微 細與特别微細鈷金屬粉末之經燒結物件比較。 圖3顯示根據實例3所·製得之本發明鈷金屬粉末團塊之 1000及5000倍放大之掃描式電子顯微照片。 圖4顯示根據實例4所製得之本發明鈷金屬粉末團塊之 500及5000倍放大之掃描式電子顯微照片。 -10 - -2I-9HCSTAR. 1673A-T. 本纸倀尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 29?公釐)
Claims (1)
- C8 專利申請案第85105114號 ROC Patent Appln. No.85105114 修正之申請專利範圍中文本-附件一 Amended Claims in Chinese - Enr.l T (民國 89 年 6 月~5 a it|T)~~ (Submitted on June S' , 2000) 種鈷金屬團塊,其係由具有平均粒子大小在〇.7至2 微米範圍内但不為〇.7微米之花生形一級粒子所組成,該 團塊之特徵在於具有平均團塊直徑為3至5〇微米之球形 —、’及結構及2至3. 5平方米/克範圍内之比表面積。 2. 根據巾請專利第!項之齡相塊,其特徵在於團塊 直技為5至20微米。 3. 種製造根據申請專利範圍帛工項之銘金屬團塊之方 法,其特徵在於將通式Col之鈷鹽,其中X_=C1_、N〇3_及 ’在40與lorc之間之溫度下,於管狀流動反 應益中,連續與驗金屬及/或氨之碳酸鹽及/或氮碳酸鹽 之水溶液或懸浮液反應,以形成球形、驗性碳酸始,將其 分離及洗滌直到不含中性鹽為止,然後在咖與謂。^ 間之溫度下使用還原劑還原以產生姑金屬團塊。 4. 根據中請專利第3項之方法,其特徵在於與驗金屬及 /或氨之碳酸鹽V或氫碳酸鹽之水溶液或懸浮液之反 應係在60與9(TC之間之溫度下進行。 5·根據申請專利範圍第3項之方法,其特徵在於將已被洗蘇 -11 - 85208-claim / Wendy (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)C8 專利申請案第85105114號 ROC Patent Appln. No.85105114 修正之申請專利範圍中文本-附件一 Amended Claims in Chinese - Enr.l T (民國 89 年 6 月~5 a it|T)~~ (Submitted on June S' , 2000) 種鈷金屬團塊,其係由具有平均粒子大小在〇.7至2 微米範圍内但不為〇.7微米之花生形一級粒子所組成,該 團塊之特徵在於具有平均團塊直徑為3至5〇微米之球形 —、’及結構及2至3. 5平方米/克範圍内之比表面積。 2. 根據巾請專利第!項之齡相塊,其特徵在於團塊 直技為5至20微米。 3. 種製造根據申請專利範圍帛工項之銘金屬團塊之方 法,其特徵在於將通式Col之鈷鹽,其中X_=C1_、N〇3_及 ’在40與lorc之間之溫度下,於管狀流動反 應益中,連續與驗金屬及/或氨之碳酸鹽及/或氮碳酸鹽 之水溶液或懸浮液反應,以形成球形、驗性碳酸始,將其 分離及洗滌直到不含中性鹽為止,然後在咖與謂。^ 間之溫度下使用還原劑還原以產生姑金屬團塊。 4. 根據中請專利第3項之方法,其特徵在於與驗金屬及 /或氨之碳酸鹽V或氫碳酸鹽之水溶液或懸浮液之反 應係在60與9(TC之間之溫度下進行。 5·根據申請專利範圍第3項之方法,其特徵在於將已被洗蘇 -11 - 85208-claim / Wendy (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 402641 申請專利範圍 至不含中性鹽為止之碳酸鈷,在隨後還原作用之前,使用 鹼液及/或銨液轉化成球形氫氧化鈷。 6.根據申請專利範圍第3或5項其中一項之方法,其特徵在 於與氣態還原劑之反應,在350與650°C之溫度下進行。 12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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