TW400324B - Esterification of (meth) acrylic acid with an alkanol - Google Patents

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A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明爲關於一種在酯化觸媒存在下以烷醇酯化（甲基） 丙烯酸之方法’其中利用蒸餾將未轉化之起始化合物與所 形成之（甲基）丙烯酸酯分離，並形成一含有氧基酯之底部 產物。（甲基）丙烯酸一詞爲丙烯酸或甲基丙烯酸之習知表 示法。 (甲基）丙晞酸之烷基酯的製備通常是在溶劑存在或不存 在之升溫液相中，於一當作觸媒之酸(DE-A 23 39 519)的存在 下以拔醇酯化（甲基）丙烯酸。此方法的缺點在於，猶如在 上述酯化條件下的副反應，未轉化之起始醇會隨著如下式-I之化合物的形成而在所得的烷基（甲基）丙烯酸酯之.雙鍵 處進行麥氏加成反應（Michael addition reaction)，且未轉化之（甲 基）丙烯酸會隨著如式II之化合物的形成進行該加成反 應。多重的加成亦是可能的。另外，可能會產生混合的形 式。簡略上稱這些加成化合物（烷氧基酯及醯氧基酯）爲氧 基醋。 R'

I R0-(CHrCH-C02)x-R (I) I -- . In I- I— - I - i!— 1- -- I 1 - -I ml U3. i ,(諳先閲讀_背面之注意事項再填寫本頁〕 經濟部中失搮隼局負工消费合作社印製 R,—— R,—— CH2=C-C02-(CH2-CH-C02)y-R (II) 其中x及y各自爲1-5， R是烷基及 R'是Η或CH3 若R'是Η，所討論的是丙晞酸的酯化作用；若r，是ch3， 所討論的甲基丙缔酸的酯化作用。 4- 本紙張尺度iS用中因國定iStA f 故c iin v 1〇7八格、 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 A7 . ' _________B7___ 五、發明説明（2 ) 在丙烯酸之酯的製備中，氧基酯形成的問題是特別急切 的，主要形成的氧基酯是其X及y各自爲1的烷氧基丙酸 酯及醢氧基丙酸酯。在甲基丙烯酸之酯的製備中，氧基酯 形成的發生程度較低《氧基酯之形成敘述於DE_A 23 39 529 中。此即説明氧基酯之形成主要是決定在特定的酯化條 件。在CrCV烷醇之丙烯酸酯的製備中氧基酯之形成是極爲 特別重要的，特別是在C4-C8-烷酵中，尤其特別是在正-丁 基丙烯酸酯及2-乙基己基丙晞酸酯之製備之中。 對氧基酯而言，其沸點高於起始酸、起始醇、所形成之一 目的酯以及任何存在的有機溶劑是其所特有的。 任何所欲的酯化反應混合物通常是如此產生的：利用蒸 餾將未轉化之起始化合物與目的酯從反應混合物中分 離，若有需要，藉由利用水及/或水性強驗（比較，如UllmamVs 工業化學百科全書，第A1册，第5版VCH，167頁及以下） 之萃取預先分離使用於酯化作用中之酸觸媒。蒸餾此種步 银所得到的剩餘底部產物含有導致產量之相當損失的氧 基酯。 因此研究不同的其他方法俾能解決因氧基酯之出現所引 起的問題。因此，JP-A-82/62229揭示了高沸點酯化作用殘津 的鯰性水解。以此種方法可回收一部份所用之醇與丙缔酸 以及羥基-丙酸或其鹽類。因此一種簡單且經濟之對酷 化反應產物的再循環是不可能的。日本已公開之申請案 72/15936揭示了在強酸存在下使丙烯酸與/?-烷氧基丙酸酿 反應的丙埽酸醋製備法（醋基轉移作用）。然而，會得到等 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） I r 1. I- In - - ·- - i ., ^-- i - - I - I - - I - - - 1« I! I m ——. -- -- n \ (0¾ .1 Λ .(請先閲1*.背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（3) 莫耳量的/?-烷氧基丙酸副產物，且其對酯化反應是無法再 循環而因此形成廢科。jp_A_93/25086揭示了麥氏加成化合物 丁基丁氧基丙酸醋（比較式I，，R=丁基）在升溫中及 硫酸與大量的水存在下之裂解。然而，此一轉化僅約爲3〇 %。最後，JP-A-94/65149揭示了在醇化鈦存在下麥氏化合物I 及Π(參看以上，x=y=1)之裂解。此處，其轉化是同樣的低 (<60 %)因而需要大量的欽酸醋。因此此一方法是既不經濟 且會導致環境污染，其歸因於大量之待處理的鈦酸酯。 GB 923 595揭π 了由無氧分子存在下烷醇與丙烯酸之酯化-作用殘滓中回收單體。除了其他的事項之外，其建議在裂 解前進行所有揮發性單體的去除、在硫酸存在下裂解以及 藉由一惰性氣體之助來去除裂解產物。根據其實例，裂解 須在不低於300°C下進行。會形成焦煤之殘滓其 必須利用類似開礦的方法從反應器中予以去除。因而在工 業規模下此方法是不經濟且不可行的。其另一缺點在於需 要將氧氣隔絕。 CN-A1，063,678W 了在硫酸存在，每個反應器溫度及觸媒 濃度（0.8-L5%)皆不同之階式槽内’包含於醋化作用殘泮中 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印裝 --------餐------ir (請先Mt#.背面之注意事項存填寫本f) 之烷氧基丙酸酯的裂解。結合於裂解的是用以分離烷醇及 丙缔酸醋的蒸飽。此方法是相當的不方便且亦未提供高度 的轉化》 最後，CN-A1〇5 8390揭示了在硫酸等存在下將貌氧基丙 酸醋裂解成:fe醇及丙烯酸醋。此爲_階梯式方法。首先， 在回流下進行裂解，然後將反應產物蒸餾。分別在乙醇及 "6 - 本紙佚尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公聲） _______B7 五、發明説明（4) 甲醇存在下進行含有丙烯酸酯之乙基/甲基丙烯酸酯製備 殘滓（乙基乙氧基丙酸酯、曱基甲氧基丙酸酯）的裂解。在 此同樣的，此方法是繁複且未能提供高度的轉化。 本發明之一目的爲在不具有習知技術方法之缺失下進行 含於底部產物中之氧基酯的再裂解，以及得自酯化作用之 起始酸、起始醇及目的酯之另外使用。 根據本發明，此一目的已被認爲是可達成的，如果首先 分離底部產物，然後利用蒸餾分離出包含於其中之氧基 醋’並在酸存在之升溫下裂解所得到之餾出物。通常被餾 出之氧基酯的量爲底部產物重量之75至95。/〇。在本發明之 一較佳具體實例中，此方法可在氧分子存在下進行。 在氧基酯出現於底部產物中即進行氧基酯之再裂解之方 法曾經被提出過，然而其具有難以處理再裂解結束後所剩 餘之高黏度殘滓的缺點。出人意料地，本新穎之方法不具 有此種缺點。再者，當以半連續程序進行此新穎之方法時， 量僅爲起初所用量的酸性裂解觸媒，其可裂解之連續引入 起始物之量多於在底部產物中進行裂解之方法所裂解之 量。當氧基酯餾出後以及裂解後所餘之殘滓均爲低黏度。 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 本發明之一較佳進展爲，如硫酸或磷酸之無機酸，及/ 或有機酸，如甲磺酸或對-曱苯磺酸之烷磺酸或芳基績酸， 可當作酸被添加至餾出物之中。如此存在之酸的總量，以 底部產物之量爲準，可以是從1至20 %重量百分比，較佳 爲從5至15 %。若使一作爲裂解產物之夾帶劑之汽提氣體（較 佳爲含有氧分子）流經底部產物則更爲有利。以空氣或是空 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央梂準局—工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（5) 氣與一惰性氣體（如氮氣）之混合物作爲汽提氣體來使用是 有利的。 在處理得自酯化作用之氧基酯方面可以使用一個簡單的 可加熱攪拌式反應器，其具有一連接至停留槽上之雙層壁 的加熱裝置、加熱線圈或是如降膜式蒸發器或閃蒸器之強 制循環蒸發器。爲能使裂解產物有較佳的分離，將一個如 填充塔或多層塔之精餾塔裝置安裝在裂解裝置上可能是 有利的。通常’在操作期間是以阻聚劑（如吩p塞嗪、對苯二 酚一甲基醚等）來穩定此精餾裝置。 本新穎方法之優點特別在於立刻能達成較高於習知方法 之轉化。另一偶優點爲不需要稀釋劑。另外，只需要較少 量的觸媒，並因爲須處理之殘滓量較少而較不污染環境。 蒸齒之條件爲視醋化作用所使_用之醇組成的形式而定。 通常，溫度爲100至300 °C及壓力爲1至50毫巴是可相像的。 任何習用之蒸館裝置均適用於此方法。因爲只需達成一個 簡單的分離目的，所以通常一個簡單的噴濺防護即已足 夠，意即一管柱通常是不需要的。 用以進行從酯化作用底部產物中蒸餾出氧基酯之裂解的 新穎方法，其條件如下： 觸媒： 至少一種酸，其係選自包含如硫酸及續酸 之無機酸’以及有機酸，如甲績酸或對_甲 苯磺酸之烷磺酸或芳基磺酸之組群中 觸媒量： 以氧基醋館出物之量爲準，從1至20 %重量 百分比，較佳爲從5至15 % 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公廣） I 1 1^1 m ft^i In an i^l 士，^ In nn In nn K /i l - (婧先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（6) 溫度： 150-250°C，較佳爲 180-230°C 壓力： 較佳爲常壓或減壓（俾使裂解產物能直接 蒸發） 汽提氣體， 若有需要 量：10-100升/小時 反應時間： 1-10小時 轉化： ^ 90 % 反應如以此種方式進行則待裂解之氧基酯餾出物以及源 自於底部產物者被不斷地與裂解觸媒一起被锒入裂解反 應器中。反應亦可以批式方式進行。半連續反應方法.亦爲 可行的’其中待裂解產物被連續地银入含有裂解觸媒之裂 解反應器中，且只在裂解結束後才以批式方式將剩餘的底 部產物從反應器中移除》利用蒸餾使裂解產物不斷地分離 出來。如上所述，在汽提氣體（如空氣）存在下進行裂解可 能是有利的》然後快速地將裂解產物從反應混合物中移 出’以減少不想要之副產物的形成。將所得到之裂解產物 直接地對酯化作用再循環是較佳的。 所揭示之裂解方法的應用性並非被限制在所得之副產物 爲例如加成化合物I及II之氧基酯之特定性質的醋化方 法。通常醋是以習用方法所製得（比較，UHmann,s工業化學 百科全書，第A1册，第5版，VCH，167頁及以下）。 行氧基酯裂解反應之酯化作用能進行的條件，其典型之 例可簡述如下♦· 、八 醇： -9- 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） m (^-- .(锖先閲讀背面之注項再稹寫本頁) *11 輕濟部中夬棣準局員工消費合作社印裝 A7 B7 觸媒： 觸媒量： 穩定度： 反應溫度 反應時間 五、發明説明（7) (甲基）丙烯酸·· 1 : 0.7-1.2(莫耳） 硫酸或磺酸 以起始物質爲準，〇.1·1〇 %重量百分比（較 佳爲0.5-5 %重量百分比） 200-2000 ppm之吩9塞嗅（以起始物質之重量爲 準）

80-160°C，較佳爲 90-130°C 1-10，較佳爲1-6，小時 若有需要，可使用夾帶劑（如環己烷或甲苯）以移除酯化 作用所形成之水。酯化作用可以在常壓、超背大氣壓或是 減壓下，連續及批式均可地進行。 在酸催化之燒醇與丙晞酸之醋化作用中，在酸性酷化觸 媒、未轉化之起始物質及丙晞酸酯已被分離之後所形成的 底部產物通常具有下列的組成： 1-20 %重量百分比之丙締酸酯 50-80 %重量百分比之烷氧基丙酸酯（比較式J) 5-30 %重量百分比之醢氧基丙酸酯（比較式jj) 剩餘物：主要爲穩定劑（吩嘍嗪）及聚合物 本新穎方法之其他細節及優點在下列所述之實施例中加 以説明。 比較實施例 在一含有玻璃且以加熱元件加熱之循環反應器（容量：i 公升）中裝進40克之對-甲苯磺酸以及500克得自製備正_丁 丙缔酸酯之酯化作用的殘滓，該殘滓係從酸性酯化觸媒中 -10 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS)八4規格（210x297公釐） n I n I n n n I I n - I I _ T (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 只有在加入習 五、發明説明（8) 移出。以下，丁基爲正-丁基。殘滓含有10.1 0/〇重量百分比 之丁基丙烯酸酯、65.4 %重量百分比之丁氧基酯I及20.0 〇/。 重量分比之醯氧基酯Π (R=C4H9)。剩餘物含有聚合物、寡聚 物及阻聚劑（吩嘍嗪）。裂解溫度爲195。(：且工作壓力爲1大 氣恩。 在裂解期間，以水平控制將酯化作用殘滓連續地餵入裂 解反應器中。 裂解產物以蒸氣的形式被移出並加以冷凝。在反應器及 冷凝器之間存有一空管柱（50公分X 2.8公分）作爲嗜滅防— 護。在21.5小時的經過期間内以此種方式餵入1589克的酯 化作用殘滓至裂解中。根據氣體色層分析，所得之冷凝物 (1278克）包含： 69.1 %重量百分比之丁基丙烯緣酯 18.3 %重量百分比之丁醇 6.5 °/。重量百分比之丙烯酸 7.0 %重量百分比之烯烴及醚類 3.5 %重量百分比之丁基丁氧基丙酸酯 轉化：84 %重量百分比，以氧基酯爲準。 裂解殘滓在室溫下具有黏性且含有固體 用之溶劑後殘滓才能以栗抽取。 下列的實施例顯示了以此新穎方法所得之結果。這些實 施例被區分成兩個步驟階段： A—得自醋化作用之底部液體之蒸餾 B—在A中所形成之餾出物之裂解 -11 - 各紙張尺度適財關轉準（CNS ) A4· ( 21Qx297公麥 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 A 7 . · _B7__^_____ 五、發明説明（9 ) 會施例1 1A —蒸衡 在一具有一球底燒瓶（21)、一連結管柱（50公分X 2.8公分； 5公釐填充環）及一冷凝器之蒸餾裝置中裝入1公升之得自 丁基丙酸酯製備所得之底部液體，其不再包含任何酯化觸 媒且具有下列組成： 10.1 %重量百分比之丁基丙烯酸酯 65.4 %重量百分比之丁氧基酯I (R=C4H9) 2〇·0 %重量百分比之醯氧棊酯Π (R=C4H9) 剩餘物：主要爲聚合物及吩嘧嗪（阻聚劑） 蒸餾溫度爲145 °C，而壓力爲30毫巴。藉由連續地加入底 部液體（300克/小時）而使球底燒瓶中之液高保持一定。從蒸 餾裝置中將銀入量之10%重量百.分比當作蒸餾之底部產物 而移出。根據氣體色層分析，所得之餾出物包含·· 11.0 %重量百分比之丁基丙烯酸酯 64.8 %重量百分比之丁氧基酯I (R=C4H9) 20.5 %重量百分比之醯氧基酯Π (R=C4H9) 使用吩嘧嗪之管柱穩定或是其他習用之穩定是不必要 的。蒸餾所得之底部產物在25。(：時仍是易於處理的（可以系 抽取），而且並未含有固體。 1B —裂解 在一含有玻璃杯且以加熱元件加熱之循環反應器（容量：1 公升）中裝進500克得自酯化作用殘滓之蒸餾（1A)所得之餾 出物，以及40克之對-甲苯磺酸。裂解溫度爲I%。工作 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（210X297公釐） n ---I I li^1— - -I I- - n II— - 丁 (i - (請先閔讀背面之注意事項再填寫本I ) 經濟部中央標準局負工消费合作社印装 4G0S24 A7 B7 五、發明説明（1G) 壓力爲1大氣壓。在水平控製下將待裂解之混合物連續地 餵入裂解反應器中。裂解產物以蒸氣的形式被移出，並在 裝置於反應器上之冷凝器（50公分X 2.8公分，空的）的頂部 凝結。在119.5小時之間，7401克的混合物被餵入裂解反應器 中，而7080克的裂解產物被凝結。根據氣體色層分析，冷 凝物包含： 72.0 %重量百分比之丁基丙烯酸酯 13.9 %重量百分比之丁醇 4.8 %重量百分比之丙烯酸 1_4 %重量百分比之二丁基醚 6.6 %重量百分比之丁埽 0.2 %重量百分比之丁基丁氧基丙酸酯 轉化：96 %重量百分比 裂解之底部產物在25 Ό時仍是易於處理的（可以栗抽 取），而且並未含有固體。 實施例2 2 A 一蒸館 在一具有一球底燒瓶（21)、一連結管柱（50公分X 2.8公分； 5公釐填充環）及一冷凝器.之蒸餾裝置中裝入1〇〇〇克得自製 備2-乙基己基丙晞酸酯所得之液體底部產物，其不再包含 任何酯化觸媒且具有下列組成： 65_0 %重量百分比之烷氧基酯I (r=c8H17) 5.5 %重量百分比之醯氧基酯Π (r=c8H17) 2.1 %重量百分比之2-乙基己基丙烯酸酯 -13 * 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） . II —II· n n In n n n n n n in T • . .{請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 400324 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印袈 五、發明説明（1Ί ) 10 %重量百分比之二_2_乙基己基醚 剩餘物：聚合物、寡聚物、阻聚劑（吩嘧嗪） 在1毫巴下進行蒸餾至底部溫度爲250。0根據氣趙色層分 析，餾出物（763克）包含： 89.5 〇/〇重量百分比之烷氧基酯！（R=C8Hi7) 5_2 %重量百分比之酿氧基酯n (r=C8Hi7) 3·5 %重量百分比之2_乙基己基丙烯酸酯 1·〇 %重量百分比之二_2·乙基己基醚 蒸館所得之底部產物在25Ό時仍是易於處理的（可以菜抽-取），而且並未含有固體β 2Β —裂解 在一具有一個1公升之攪拌反應器、一連結之管柱（3〇公分 X 2.8公分，5公釐填充環）及一冷凝器之裂解裝置中装入 500克得自蒸館（2Α)之館出物，以及10克之對-甲苯續酸。 在180 °C及50毫巴下進行裂解。反應時間爲2小時。根據氣 體色層分析，冷凝物（570克）包含： 1.4 %重量百分比之丙缔酸 16_2 %重量百分比之2-乙基己醇 70.9 %重量百分比之2-乙基己基丙烯酸酯 3.7 %重量百分比之二-2-乙基己基鍵 6.1 %重量百分比之辛烯 1.8 %重量百分比之烷氧基酯I (r=c8H17) 轉化：95 %重量百分比 裂解之底部產物在25 Ό時仍是易於處理的（可以泵抽 • 14 · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） J I I I ―― I —'*^1 I I —. I I- T (¾ .1 •(請先閲讀f·面之Ji-意事項再填寫本頁) A7 B7 400324 五、發明説明（12 ) 取），而且並未含有固體。 本新穎方法之上述實施例一方面顯示出利用此一方法 可達到較習知方法爲相當高之轉化，另一方面具爲不需使 用任何的稀釋劑以去除裂解所得之底部產物。 i-j- I I I n n I I I I I I I n T tui i <· •(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 -15- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1111111 I ι.ι_ 第85110599號專利申4装、决蕃j F1· 中文申請專利範团修正麥(以年1 $)锘 -___丄 _____________一 一 24 六、申請專利範圍 400324 經濟部中央樣率局貝工消費合作社印装 一種在酸性酯化觸媒存在下以烷醇酯化（甲基）丙^酸之 方法’其中利用蒸餾分離出未轉化之起始化合物以及所 欲形成之（甲基）丙烯酸酯，並形成一含有氧基酯之底部 產物’其中底部產物首先被分離出來，然後利用蒸餾分 離出包含於其中之氧基酯’並且於酸存在之升溫下將所 得之餾出物裂解β 根據申請專利範圍第1項之方法，其係在氧分子存在下進 行0 根據+請專利範圍第1項之方法，其中餾出物在從17〇至 250 C之溫度下裂解。 4·根據申請專利範圍第i項之方卢 230 °C之溫度下裂解。 / 5·根據申請專利範圍第丨.領之方法 ........ 酸係選自包含無機酸及有機酸所組成之群 6.根據申請專利範圍第5項之方法，其中該無機酸係硫酸或 磷酸》 7·根據申請專利範園第5項之方法 或芳基續酸。 8. 根據申請專利範圍第7項之方法 或對-甲苯項酸。 9. 根據申請專利範圍第5項之方法· 餘出物為準，係為1至20 %重量百分比 Η).根據中請專利„第9項之方g，其中所添加之酸量_，以 餾出物為準，係為5至15 %重量百分比。 1. 2 3. 其中餾出物在從180至 其中添加至館出物中之 其中該有機酸係烷磺酸 其中該有機酸係甲磺酸 其中所添加之酸量，以 (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 本紙張Μϋ财國國家標準7^774祕 1111111 I ι.ι_ 第85110599號專利申4装、决蕃j F1· 中文申請專利範团修正麥(以年1 $)锘 -___丄 _____________一 一 24 六、申請專利範圍 400324 經濟部中央樣率局貝工消費合作社印装 一種在酸性酯化觸媒存在下以烷醇酯化（甲基）丙^酸之 方法’其中利用蒸餾分離出未轉化之起始化合物以及所 欲形成之（甲基）丙烯酸酯，並形成一含有氧基酯之底部 產物’其中底部產物首先被分離出來，然後利用蒸餾分 離出包含於其中之氧基酯’並且於酸存在之升溫下將所 得之餾出物裂解β 根據申請專利範圍第1項之方法，其係在氧分子存在下進 行0 根據+請專利範圍第1項之方法，其中餾出物在從17〇至 250 C之溫度下裂解。 4·根據申請專利範圍第i項之方卢 230 °C之溫度下裂解。 / 5·根據申請專利範圍第丨.領之方法 ........ 酸係選自包含無機酸及有機酸所組成之群 6.根據申請專利範圍第5項之方法，其中該無機酸係硫酸或 磷酸》 7·根據申請專利範園第5項之方法 或芳基續酸。 8. 根據申請專利範圍第7項之方法 或對-甲苯項酸。 9. 根據申請專利範圍第5項之方法· 餘出物為準，係為1至20 %重量百分比 Η).根據中請專利„第9項之方g，其中所添加之酸量_，以 餾出物為準，係為5至15 %重量百分比。 1. 2 3. 其中餾出物在從180至 其中添加至館出物中之 其中該有機酸係烷磺酸 其中該有機酸係甲磺酸 其中所添加之酸量，以 (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 本紙張Μϋ财國國家標準7^774祕 A8 BS— C8 40032^ —--- 申請專利範圍 U.根據申請專利範圍第1至10項中任一項之方法，其中裂解 係在減壓（< 1大氣壓）下進行。 根據申請專利範圍第丨至10項中任一項之方法，其中一種 汽提氣體被餵經待裂解餾出物，以便能移去裂解產物。 根據申請專利範圍第12項之方法，其中所使用之汽提氣體 為含氧氣體》 M·根據申請專利範圍第1至1〇項中任一項之方法，其中所得 到之裂解產物直接地對酯化作用再循環。 15·根據申請專利範圍第丨至1〇項中任一項之方法，其中餾出 物係得自正-丁醇或2-乙基己醇之酯化作用中所形成之底 部產物。 (請先閲讀背面之注意事項再壤寫本頁> ,1T 經濟部中央棣率局貝工消費合作社印策 -2- 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4^格（210X297公釐）