TW396165B - Silane-crosslinkable, substantially linear ethylene polymers and their uses - Google Patents

Silane-crosslinkable, substantially linear ethylene polymers and their uses Download PDF

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TW396165B TW084105823A TW84105823A TW396165B TW 396165 B TW396165 B TW 396165B TW 084105823 A TW084105823 A TW 084105823A TW 84105823 A TW84105823 A TW 84105823A TW 396165 B TW396165 B TW 396165B
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Morgan M Hughes
Jeffery E Brann
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Description

A7
Mb五、發明説明（） B7 百分比永 交聯之彈性纖 該可交聯之彈 溫（即3 Ο Ο T ) 樣實質上展現 皺縮度。這些 合物在許多纖 抗熱性及高皺 實用性有限。 方法可促進該 纖維之熱抗性 雖然前述 例之目的僅在 以下申請專利 化及修改。 久變性伸長度數據（第2及3圖）顔示該可 雒具有較高之使用溫度。纖維皺縮資料顯示 性纖維具有優越的（低的）皺縮性質。在高 下這些性質之差異持別明顯，比較纖維試 出纖維斷裂（>100%永久變性伸長度）及高 較差的性質限制了實質上為線性、勻相之聚 維及織物應用上之潛在用途。例如，具有低 縮性質之纖維在可洗/耐久之布料應用上之 這些數據顯示利用一反應性擠塑/纖維形成 以實質上為線性、勻相之聚合物為主之彈性 及皺缩性質。 實例已相當詳細地由敘述本發明，但這些實 於例示說明。習於此技者可在不偏離敘述於 範圍之本發明之精神及範圍之下作成許多變 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 腫式夕槪栗說明： 第1圖為用於實例中之擠塑機之圖式代表。 第2圖及第3圖係發表持定之未交聯及矽烷交聯之實 質為線性之乙烯聚合物之永久變形對溫度之數據， 其中： 1、2、3及4 :區域 5 :齒輪泵 6 :分路活塞 7 :電線塗覆模頭 F 1 A :粒子饋料孔 WK :螺頭 F 1 B :添加劑孔 F2、F3 :饋料孔 F4B :注射孔 F4A :取出孔 PI、P2 :壓力感測器 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇'〆297公釐） 37 經濟部中央揉準局I工消费合作社印製 A7 _B7_五、發明説明（） 本發明η傈於乙烯聚合物。一方面，本發明係有η於 實質上恚》性之乙烯聚合物，而另一方面，本發明係有釅 於矽烷-可交雇的、實霣上爲欲性的乙烯聚合物。又另一 方面，本發明_係於逭些矽烷-可交聯的聚合物之各種用 途*逭些用途包括霣鐮絕緣物、風拽剝離物及雄維。 對於許多的醮用，例如*m線霣鼸絕癱物、風拽剝離 物、鑛維、密封物、防漏氣焴塞物、發泡鼸、鞋、管子、 導管、齄紋管、膠帶等，在成形或棋製通程中，或較佳地 在其後，於構成聚合物之聚合分子鍵之閭引進化學鐽结， 可促進由聚烯烴裂成之物件之某些特定性質。逋些介於不 同的聚合分子鍵之間之化學鏈结卽爲一般所讀之a交聯" 。經由許多之機構，可將交馨引入於一聚烯烴之不同的分 子鍵之間，其中一機構爲以一化學反應性化合物接枝於構 成癦體聚合物之籲別聚合物主幹或枝鐽上，使得接枝在一 主幹上之化合物可再典另一主幹上之一類似之接枝化合物 反«而形成交聯。此方法之實例悉·矽垸交_ #方法。 可用於矽烷交馨方法之適當之矽烷包括以下«式者： R1 〇ί II ^2 = 0 — ( C —(CnH2n)y)xSiR3 其中原子或甲基；乂及1^〇或1，且當x為1時，y^l ;η爲1至12(包括1及12)之整數，較佳為1至4,且各R獨立 地為一可水解的有櫬基團，如具有1至12俪硪原子之垸氧 基（例如，甲氧基、乙氧基、丁氧基）、芳氧基（例如苯 -----II.---Λ.----.--1Γ------泉 (請先閱讀背面之注意事項#填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 經濟部中央揉準局WC工消费合作社印製 Α7 Β7 五、發明说明（） 氣基）、芳烷«基（例如苄«基）、具1至12値磺原子之 臌肪族瞌《基（例如甲醯氧基、乙醢《基、丙釀氧基）、 胺基或經取代之胺基（烷基胺、芳基胺）、或具有1至6« (包括1至6籲）碘原子之較低级烷基，且3值R基中不多於 1锗爲垸基。使用適當量之有機》氧化物*在成形或棋製 操作期間或之前，可將此種矽烷接枝於適當之聚烯烴上。 額外之成份如熱及光安定爾、漆料等，亦可被包含於配方 中。無綸那一種情況，交聯反醮係在成形或棋製步骤之後 ，藉由接枝矽之矽烷基醒與水之反醮而發生*水係由大氣 或由水浴或'"热汽浴#滲透至整齷聚合物中。此通程中產 生交聯之相通常相爲w固化相#，而此遇程本身稱為*固 化*。 两於霣線及霣嫌絕鐮物之應用* Ashcraft等人的美画 専利第4, 144,202嫌敘述了 一種樹化現象（treeing)，其盔 一種已知發生在Μ烯垤爲主之霄《絕錄物之現象。如本文 中所用者，"霣嫌#係指所有形式之《導饅，詳言之*包 括霣線及所有形式之動力霣纜，亦即低、中及高壓霣纜。 Ashcraft等人教示樹化現象（treeing)對於霣«絕嫌物之 使用壽命爲一驥著之彩響因素，因此亦為彩響電纜本身使 用壽命之因素。因此，«嫌絕嫌物典型地包括一樹化抑制 爾*其可奂交聯爾之形式，例如，遇氧化二異丙苯，或爲 非交_劑之形式，例如，一添加劑，如Ashcraft等人所教 示之有機矽垸中之一者。 頒給5?6113<^1等人之美囲專利第5,246,783號敘述一 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） HI' ml Jn ^^^1 temwl· (請先閩讀背面之注意事項#填寫本頁)
.W -泉- A7 B7 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印策 五、發明説明（） 霣《絕鎳物，其包含一聚合物，孩聚合物灌自於以至少一 鴒共聚單讎聚合之乙烯，該共聚單艚遘自於由C,至C,B 0L-烯垤及c,-c,»多烯所组成之组群，該聚合物之密度係在 0.86 g/c·*至0.96 s/c·*之範鼷内，瘠融指數在0.2 dg/ in至100 dg/iin之範圚内，分子量分布在1.5至30之範圃 内，组成分布寬度指數大於45%。該糸统可爲經《充及未 經缜充者。 醮然谊些及其它霣纜絕鐮物在某些程度上係有甩 霣鎳及霣鼸工秦界對於新的絕嫌產品，即可促進樹化抗性 、熱抗性、抗磨鋏性、可撓性、在室瀛室6條件下之固化 *及類似性質之特殊產品仍有持鑛的Μ趣》 依據本發明，提供一種與矽烷交聯蕹接枝之實質上奂 嫌性的乙烯聚合物，該聚合物，在舆矽烷接枝之前，其特 微在於具有： (i) 熔融滾動比率，之5.63 ·· (ii) 分子置分布，Mw/Mn，由下式定義： Mw/Mn < (Ιι〇/Ιβ) - 4.63 ； (iii>密度大於 0.85 g/c·3 (iv>表面熔融斷裂两始時之臨界切變速率大於一具有大約 相同之U及Mw之纗性烯垤聚合物在表面熔融断裂明始 時之路界切變速率。 本發明更提供一方法以供製迪該舆一矽烷交馨_接枝 之可固化、實質上為嫌性之乙烯聚合物，該方法包括下列 步鳜： --111·1 —..---装-- (請先閱讀背面之注意事一!^填寫本貫) .tr -泉· 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央揉率局負工消费合作社印製 A7 _ _ B7_五、發明説明（） A. 製備一聚合物熔tt物； B. 在室通下，於（A〉之熔融物中混入約0.5至約5phr 之矽烷交騵两；及 C. 令（B)之熔融物接受霄離«射或令（B>之熔融物舆 一自由基起始HI接觸，使得至少約50重量宄之矽 烷交聯《接枝至共聚物上。 在本發明之一實施例中*孩可固化之矽烷-接枝之聚 合物被擠塑成一可撓性、塑謬之《嫌護套以提供霣钃絕嫌 物。在本發明另一實施例中*該可固化之矽烷-接枝之聚 合物被成型（例如擠塑、模製等）成爲一可撓性風蝕剝離 物、鑛嫌、鞋底、防漏氣填塞物或類似物。 第1_爲用於實例中之擠塑機之_示代表》 第2醑及第3·係發表特定之未交聯及矽烷交聯之實 質爲鐮性之乙烯聚合物之永久變形對潘度之數雒》 用於實施本發明之實霣上爲線性之乙烯聚合物係已知 者，其等及其製備方法詳逑於USP 5,272,236及USP 5,278 ,272 ,該二專利皆全部併於本文作爲參考。如本文所用的 ，Λ資質上爲線性"意指該聚合物主幹M0.01長«分枝/ 1000磺至3長鍵分枝/ 1000磺取代，較佳地以0.01長鰱分 枝/ 1000磺取代成1長鰱分枝/ 1000磺·更佳地Μ0.05長 鰱分枝/ 1000«取代成1長鋪分枝/ 1000磷。長鍵分枝在 本文中定義為至少約6® «原子之«長，若超a則無法μ UC核磁共拫光譜Β別出其長度，而畏鐽分枝可為與聚合物 主幹之長度約相同之長度。 -----1.--Γ--— 装一----.--订------泉 (請先聞讀背面之注填寫本頁). 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央搮隼局貝工消费合作社印裝 五、發明説明（） 逋些鵄特的聚合物*即所諝的*實霣上為線性之乙烯 聚合物_ *係使用受拘束幾何催化爾裂備得，其特微在於 分子量分布窄，且若爲内聚合物，待徹尚在於共聚簞鼸之 分布窄。如本文所用的，*内聚合物"意指二或多瘺共聚 單艚之聚合物，例如，共聚物、三聚物等等，或另言之* 由将乙烯舆至少一儀其它共聚單讎聚合而製成之聚合。谊 些實質上爲線性之乙烯聚合物之其它基本特性包括低殘餘 含量（邸*在該資質上爲線性之乙烯聚合物中，在聚合反 ea程中用來製備該聚合物之催化雨、未反應之共單讎及 低分子董寡聚物等之濃度低），以及受控制之分子構造， 其提供良好之加工性，即使分子董分布相對於傳统烯垤聚 合物為窄。 _然用於實施本發明之實質上驀鎳性之乙烯聚合物包 括實質上爲嫌性之乙烯同聚物，較佳地，用於實施本發明 之實質上爲線性之乙烯聚合物含有約95至50重量％ (wt% > 之乙烯，及約5至50赦96之至少一《l-烯垤共聚單讎，更佳 地10至25wt%之至少一《_-烯埋共聚單讎。该共聚單讎含量 係用紅外線光譜依據ASTM D-2238方法B拥(得。典型地，該 實質上爲»性之乙烯聚合物爲乙烯舆一具有3至20隹磺廉 子之ol-烯埋（例如，丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯，卜辛烯、苯乙烯，等等），較佳地與具有3至ΙΟίΙ «原子之cl-烯烴之共聚物，且更佳地，逋些聚合物為乙烯 舆1-辛烯之共聚物》 逭些實霣上為線性之乙烯聚合物之密度為至少〇· 850 I. n —-.1 Hr 11 I In — (請先閲讀背面之注意事<^填寫本頁) 訂 泉 本纸張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印簟 五、發明説明（) ，較佳地至少0.855克每立方公分（g/ciaa)，更佳地由 0.855至0.910g/cm3，最佳為 0.855至 0.885g/cm3。熔融流 動比，以11()/18(451^{〇-1238>测量，爲大於或等於5.63 ，且較佳爲6.5至15，更佳為7至10。分子量分布（Mw/Mn 〉，由凝膠滲透光譜（GPC>測量，係由下式定義： Mw/Mn < (Ito/I,) - 4.63 » 且較佳介於約1.5與2.5之間。對於實質上為線性之乙烯聚 合物，Ι〃/Ι·之比率顯示出長鍵分枝之程度，亦即，U。/ U比率愈大，聚合物中之長鏈分枝愈多。 這些均勻分枝、實質上爲線性之乙烯聚合物之獨特性 質為一高度未被預期之流動性質*其中聚合物Ι1β/Ι2值實 霣上無關於聚合物之多分散性指數（亦邸，Mw/Mn)。造 明顯有別於傅统之線性均勻分枝之聚烯垤樹脂（例如， Elston在USP 3,645,992中所敘述者），及傳統之非均勻 分枝之聚烯烴樹脂（例如，以一自由基起姶爾如低密度聚 乙烯製備者，或Μ—配位催化劑，如線性低密度聚乙烯， 製備者），其具有使得Ι»»/Ιβ增加之流變性質，則多分散 性指數亦必須增加。 實質上爲線性之烯烴聚合物在表面熔融斷裂開始時之 臨界切變速率至少比一具有大約相同之U及Mw之線性烯垤 聚合物在表面熔融斷裂開始時之臨界切變速率大了約50% 0 較佳之熔融流動指數，或簡稱流動指數，M Ia(ASTM 0-1238，條件190/2.16(前條件£))測得，為0.58/10〇1丨>1至 ----I--I--1 - / (請先閎讀背面之注意事¾再填寫本頁) ir -泉 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 9 A7 B7 經濟部中央標率局属工消費合作社印製 五、發明説明（） 200g/10*in，更佳地爲1至20g/10*in。典型地*用於實施 本發明之較隹之實資上奂線性之乙烯聚合物為均勻分枝的 *且不具有任何可澜得之髙密度部分*亦即，Μ»度上升 洗灘分鳙（Temperature Rising Elution Fractionation) (教述於USP 5,089,321 >之短鍵分枝分布，換言之， 逋些聚合物不含任何接枝程度小於或等於2甲基/ 1000磺 之聚合物部分。 利用一表面之切變強度對表面之切變速率_來雄別熔 _ 断裂現象。依HRaaaaurthy 在 Journal of Rhelogy, 30 (2>, 337-357 <1986》，离於一特定之睡界滾動逋率，所 見到之擠塑物不規則現象可廣泛地分爲兩種主要類型：表 面熔融斷裂及整讎熔融断裂。 表面熔融斷裂發生在表面上為雄定的滾動狀況下，且 詳细範圃從失去平行光渾到更鼗簠的> 鯊魚皮#形式。在 本發明中•表面熔融新裂之開始之特徽在於颶姶失去濟塑 物光澤，此畤櫥塑物之表面粗糙度僅能以40倍或更大之倍 數偵测得》本發明之實質上為線性之乙烯聚合物之表面熔 麯斷裂鼸始時之睡界切變逋率比具有大約相同之U及Mw/ Μη之線性乙烯聚合物之表面熔融斷裂两始時之醮界切變速 率大了至少50%。整讎熔醎醑裂磋笙在不穩定之滾動狀況 下，且詳细範園從規則的（交互的粗檐及平》，蠼旋等等 >到無規的變形。 任何将有效地接枝及交聯該實霣上為嫌性之乙烯聚合 物之矽垸皆可用於實施本發明。適當之矽垸包括不飽和矽 1111*--r---装-- - . (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) 1T· -泉_ 本纸張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 10 經濟部中央橾準扃負工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明（） 烷，其包含烯化不饍和炔基*例如乙烯基、烯丙基、異丙 烯基、丁烯基、璨己烯基或r-(甲基 > 丙烯氧烯丙基及一可 水解之基圃，例如，炔《基、黷氧基或炔胺基。可水解之 基匾之例子包括甲氧基、乙軀基、甲II氧基、乙酿氣基、 丙醢氣基及烷基或芳胺基。較佳之矽烷爲不饑和之烷氧基 矽烷，其可被接枝於該聚合物上。埴些矽烷其及裂褙方法 更詳细地敘述於«狳Meverden等人的USP 5,266,627。乙 烯基三甲«基矽烷、乙烯基三乙氣基矽烷、r-(甲基）丙烯 氣丙基三甲氧基矽烷及逋些矽烷的混合物為用於本發明較 佳的矽烷交__。若存在一填充_，則詼交騵爾較佳地包 括乙烯基三乙氣基矽烷。 用於實施本發明之矽烷交__之量可有相當大的差異 ，端視乙烯聚合物之性質、矽烷、加工條件、接枝效率、 最終齦用及類似的因素而定，但典型地至少0.5,較佳地 至少0.7份毎100份（phr>所用的樹脂。方便性及經濟性之 考量通常总實施本發明所用之矽烷交聯》1之最大量之兩個 主要限制因素，通常矽烷交職_之最大量不超通5,較佳 地不超«2phr。在每100份所用的樹脂中之份數或Phr中 ，"樹脂"係指該實質上為線性之乙烯聚合物。 矽垸交聯劑可藉任何傳统方法接枝至該賣質上爲線性 之乙烯聚合物上，其》常在一自由基起始劑，例如通氧化 物及ffi*化合物，之存在下，或藉由《離驪射等方法。有 槻起始_為較佳者*例如，遇氧化二異丙苯、二特丁基化 «氧、遇苯甲酸特丁酯、《氧化苯甲醯、氫過氧化異丙苯 -----.--Γ---装----'--訂------Φ • . (請先閱讀背面之注意事$填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） 11 A7 __B7_ 五、發明説明（） 、遇辛酸特丁醏、邊氧化甲乙醑、2,5-二甲基-2,5-二（特 丁基遇氧）己烷、月桂基化遇氣及遍乙酸特丁醮。適當之 偃《化合物為鵂«二異丁基亞礴醴。起始_之置可不同 *但通常存在置爲至少0.04»較佳地0.06phr»典型地起 始爾之ft不超通0.15,較佳地其不超遘约O.lOphr。矽烷 交»_對起始_之比率亦可有很大的差異，但典型的交聯 _ :起始_之比例為介於10: 1至30: 1之Μ，較佳地介於 18 : 1至24 : 1之間。 醮然任何傳统的方法皆可用於將矽垸交聯爾接枝於該 實質上爲線性之乙烯聚合物上，一較佳之方法爲將二者與 起姶靖摻合，於一反醮器擠塑機，如一 Buss捏和機，之第 一鷗段。接枝條件可變化，但熔融瀛度通常介於160至260 t! »較佳地介於190及230它，視起始爾之滞留時間及半生 期而定》 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印— (請先閱讀背面之注意事3填寫本頁) Μ—交聯催化薄促進固化，任何可提供此功能之催化 _皆可用於本發明中》适些催化期通常包括有檐錶、羧酸 及有機金羼化合物*包括有檐钛酸酯及鉛、鈷、雄、錁、 鋅及鑤之》合物或羧酸酯。二月桂醸二丁基鍚、順丁烯二 酸二辛基錫、二乙酸二丁基鐳、二辛酸二丁基鍚、乙酸錫 、辛酸餳、瑭烷酸輅、辛酸鋅、職烷酸鈷及其類似物。就 本發明來說，羧酸餳，尤其是二月桂酸二丁基錫及躓丁烯 二酸二辛基錫特別有效。催化劑（或Μ化劑混合物）係以 催化量存在，通常介於約0.015至約0.035phr之間。 本發明之電孅絕鐮物可爲經埔充或未經缜充者。若經 本紙張尺度適用中國國家橾率（CNS ) A4規格（210X297公釐） 12 五、發明説明（） A7 B7
經濟部中央橾準局貝工消费合作社印I 缜充*則填充H9之存在Μ»不趦遇會遣成該矽烷交_之實 質上為線性之乙烯聚合物之霣及/或機械性質劣化之Μ。 典型地，填充爾之存在量介於20至80,較佳地介於50至70 重置％ (wt%>之間，Κ聚合物之重置為基礎。代表性之填 充_包括离嶺黏土、氳填化鎂、矽石及硪酸鈣〇在本發明 之一較佳實施例中，其中存在一《充《，該填充_係以一 可防止或阻««充雨可能具有之任何干擾矽烷固化反臁之 傾向之材料塗覆。硬腊酸爲此種埔充_塗層之例子。 其它添加劑亦可用於製備本發明之絕緒物及存在於其 中，包括抗氧化_、加工肋_、漆料及面滑«。 本發明之霣纗鍚鑤物可藉已知之方法，以已知之置施 加於一電«上（例如，以敘述於USP 5,246,783之装置及 方法）。典型地，霣钃絕鏢物俤在一備有霣纜塗覆棋之反 腯器-濟塑機中袈備，且在絕嫌物之成份配成之後，當霣 纜被拉引通遇孩棋時*将該絕緣物組成擠塑於霣嫌上。在 本發明之一較佳實施例中，其中該實質上驀線性之乙烯聚 合物之I·約爲1至7g/c·*，塗復於電灌上之絕鐮物在室® 下會在1至10天内固化。 此種電魏絕嫌物之表微包括改良之： 1. 可撓性，相較於用於低及中壓绝缘之矽烷交聯聚烯 « ； 2. 抗熱性，相較於用於可擄性低壓絕錄之充油及非充 油之遢氣化物破化聚烯垤； 3. 抗磨蝕性*相較於用於可擒性低S絕嫌之充油及非 -----—IL!-IΛ----_——IT'------泉 (請先閲讀背面之注意事項#填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -13 - 13 經濟部中央搮準局J工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（） 充油之遍氧化物破化聚烯烴共聚物； 4.抗樹化性，相較於用於中S絕鎳之遇氧化物及矽烷 交聯之聚烯埋。 在本發明之另一實施例中*該矽烷接枝之買質上爲鎳 性之乙烯聚合物被成形爲汽車里蝕剌離物。此種風触脚酿物 可作爲門、行李箱、皮帶管》、防護罩及類似項目之密封 糸统。逭垒材料爲透明的，且可在傅统之熱塑性裝置上加 工》相對地，傳统的破-固化EPDM風蝕剝離物必須用傅统 之橡膠（熱固性）装置Μ較不具效率之方法（熱活化）交 _，且爲不透明的*不易舆上漆之表面配色。 在本發明之又一實施例中，該矽烷接枝之實質上爲» 性之乙烯聚合物被成形麁鑛嫌。埴些纖缝展現改良之抗热 性及低皺縮性霣。逋些鑛嫌當曝露於涅氣中時立邸交職， 可藉浸泡於水中或曝《於大飆之溼氣中建成。逋些交腰之 揮性_維所願示之永久變形伸長數癱在髙醞（I50tl >下展 現了優異的揮性性質*而仍保持低雛縮性質。此在离溫下 之揮性性質及低鑲缠性之猜特结合對於躲成之物件具有實 用性*該等製成之物件例如纒織或非纗織之織物（如可洗 布料）、琿性繩（》織之禪性皮辨）、用於空氣/水a* 之揮性鐵嫌（如非鏞織之空氣淸淨器）及纖維艚（如非編 鐵之地毯觐费）。 該矽烷接枝之寅質上爲》性之乙烯聚合物較佳地具有 一《L-»«，其俤S自於丙烯、丁烯、己烯及辛烯，較佳地 蠢辛烯；該接枝之矽烷單醱係S自於乙烯基三甲氧基矽烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 14 ----I---k Γ I I 装 — I • ► (請先Μ讀背面之注意事3填寫本頁) if 泉 五、發明説明（ A7 B7 及乙烯基三乙氧基矽烷，前者爲更佳者》該接枝改質之共 聚物樹膽之比重低於0.965 ,較佳地低於0.91，更佳地低 於0_88g/c·»。本發明之鑛维可由軍一矽烷接枝之實質上 為線性之乙烯聚合物裂成*或由二鏹或多催此種聚合物之 潺合物II成。 以下之實例患本發明之某些特定實施例之說明。除非 待別指明*所有之部分及百分比皆奴重量計。 m 將乙烯與1-辛烯之實質上爲》性之乙烯聚合物粒子（ 1.475kd置於一乾嫌金颺容器中。該聚合物具有下列性質 ---I I*--L I I I 装— I -· (請先W讀背面之注意事f填寫本頁) 訂 經濟部中央橾準局負工消费合作社印製 熔融潢動指數（I·於190t! 熔融滾動比率 分子量分布（Mw/Mn> 密度（於25TC > 熔酤（DSC> 鎗晶謹度（DSC) 2kg) - 1.Og/lOaiη - 6.8 -1.76 (118,000/67,000) - 0.87 g/c·’ - 54.9C(10c/«in) - 41.6C(-l〇C/«in) 以針简注射將該聚合物典511丨丨1121之溶液（23.5克 ，由Hules裂造及販售，其含有乙烯基三甲氧基矽烷（VTMS ，1.5%>、«Λ化二異丙苯（0.07%)、及二月桂酸二丁基 鑷（0.025% >，容器密封，聚合物滚動涯合1小時，然後保 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 泉 15 A7 _B7_____ 五、發明説明（） 持不變罎夜。在打醣容器時，發現聚合物爲乾嫌的（逭證 明其吸收了 VTMS) 〇 将該含VTMS之粒子擴入一 28L/D之單蠼旋掮塑機中， 孩擠塑機係在表1-A所列之條件下操作。該擠塑檐具有一 空腔傅蠹混合器末蟵匾段，建接至一熔顢計鼉泵*其經由 一狹缝棋頭（10··χ2··)控制鎌稹滾。熔酏之聚合物在空氣 中冷卻並牧集成一帚鼸。滞留時間由1.5至16分鳙不等。 ----1.1-^---装----^--訂------涑 - ·- (請先閲讀背面之注意事<^填寫本頁) 經濟部中央搮率局負工消费合作社印製 -16 一 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 五、發明説明（） A7 B7 表1-A 镰蠊檯播作修件 參數 势宙 桶之m度（o-i匾 160 桶之湛度（C>-2匾 180 桶之溫度（0-3届 190 桶之匾度（0-4區 200 混合器匾度（C) 200 棋頭接套霣度（C) 200 擠塑機壓力（psi> 13.3 濟塑機安培 2.2 蠼絲rp· 30 幫浦rp· 22.2 滞留時間（分鐘> 4-7 輪出（kg/hr) 1 熔融瀛度（C) 210 {請先閲讀背面之注意事¥^:填寫本頁) 本紙張尺度適用肀國國家梂準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 17 Α7 Β7 五、發明説明（） 從棋頭露出之矽烷接枝之镡性餹擠塑物具有優異的熱 嫌強度。該冷细之帶觼*其未顯示出任何之结塊之»象， 貯存於50%之相對溼度（RH>下，在2001C下依鐮IEC-811-2 _1澜置其熱變形伸長。熱變形伸長Μ時閜天數之變化（其 舆固化率成正比）示於下表1-Β: 表.卜Β 經濟部中央揉率局貝工消费合作社印製 植凿物》昧教瓣彬油再 接枝後經竈之時間 热變形伸畏度 天數 百分比 1 225 2 -- 3 -- 4 125 5 — 6 60 7 -- 8 50 10 25 -----.--!-：---装-- • » (請先W讀背面之注意事^:填寫本頁) _訂 泉 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 18 A7 B7_ 五、發明説明（） (請先閣讀背面之注意事^:填寫本頁) 在固化之後12天澜得在斷裂時之張力強度及伸長度 分別為11. OMPa及400%。舆其它Μ類似方式製造之聚烯垤 之矽烷交_率（皆在相等之矽烷接枝程度下）比較*結果 示於表1-C。
表1-C 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印製 1低密度聚乙烯 α超低密度聚乙烯 *乙烯舆1-丁烯之實質上爲線性之聚合物 奮俐2.1 将乙烯輿1-辛烯<12輿耳％>之實霣上爲線性之乙烯聚 合物粒子建饋地饋入如匾式中所描繪之Buss捏和機之料斗 中。該聚合物具有下列性質： 夂獮不固：嫌彬他苒麽开嫌黻屮齡 樹腊 I. 密度 (g/c·3) %伸畏度 曰數 2%棋數 (MPa) 2 4 6 8 10 12 LDPE1 2 0.920 >1000 >1000 >1000 920 760 700 285 LDPE1 0.2 0.920 400 250 220 200 175 160 240 ULDPE* 7 0.912 >1000 800 560 360 280 200 185 Ρ0Ε* 7 0.870 700 475 310 250 200 275 9 Ρ0Ε* 1 0.870 225 125 60 50 25 25 9 19 本紙張尺度適用中國國家搮準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 五、發明説明（ 密度（於25t! > MFI(Ie 於19〇1〇，2kg〉 MFRdio/I.) 分子量分布（M«/Mn> 熔酤（DSC) 结晶霣度（DSC〉 A7 B7 0.870 g/cc 1·〇 8 / 10 ·ίη 6.8 1.76 54.9C(l〇c/iin) 41.6C(-l〇C/ii n) 饋入料斗之速率爲60ks/hr。 參考第1匾，該Buss捏和檐分驀四值匾域。1匾備有 粒子嫌料孔F1A及添加痛孔F1B，矽烷交聯两舆遇氧化物起 始_可自一計量室藉由一活塞泵（皆未顯示出）經由 該孔注入。2B及3B分別備有»料孔F2及F3，》充雨可 自計ft室（未顯示出）經由其任一孔添加至聚合物中。4S 備有真空取出孔F4A及注射孔F4B，一交聯催化_溶液可經 由該孔加至詼矽烷接枝之聚合物中。歲輪泵5位在46之 末靖，且備有分路活塞以供移除試樣。壓力惑澜器P1及P2 位在齒_泵5之萠及之後。在該捏和器之朝前之蟥具有轚 蠼頸UK，而在該捏和機之末端具有十宇頭及霄鎳塗覆棋頭 -----r.-----裝-- 一 · (請先閲讀背面之注意Ϋί填寫本頁) 訂 線 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 該抗氧化觴主膠料，12%Vulkanox HS(由Bayer AG 所售 >，及2%Irganox MD 1024(由 Ciba-Geigyh 所售）於一 實質上爲鎳性之乙烯聚合物中，舆詼粒子之聚合物之性霣 及组成相同，Ml.5份每100份樹膽（phr)與聚烯垤粒子一 厢加入《料孔 FlA〇Silfin 12(Huls AG 所售）被 M1.62phr 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐} 20 A7 B7 五、發明説明（） (即1.5phr之VTMS及0.12phr之遍氣化二異丙苯）遽續地注 射於添加_孔1^8。催化_二月桂醱二丁基錫（DBTU於 Flexon 846石蟠油（Exxon所隹）之10%洛液中，以0.25 phr(0.025phr之DBTL)被注射於注射孔F4B »曲_泵轉速爲 16rP· »捏和器之針綃之瀛度设定及確實之溫度以及加工 條件示於下表2-A。 -----1.--^---装-------.訂------泉 • * (請先聞讀背面之注^m-荐填寫本頁) 經濟部中央揉準局員工消费合作社印«. 本紙張尺度遑用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 五、發明説明（） A7 B7 表2-A R»ss梅和樓中夕《麻躲宙好針錨通麽鱅» mss mmmarn (V) (π*) Ρ1 (Ε) mm (V) WK· 1 2 3 4 κι Κ2 Κ3 Κ4 Κ5 Κ6 Κ7 Κ8 90 160 190 180 180 157 188 184 189 177 187 186 186 90 70 195 取出經由歯軸泵上之分路栝塞熔_擠塑之VTMS-接枝 之聚合物試樣，立邸測量在1901C下5kg之熔融滾動指數（ Μ。同時壓縮棋製测試板（20x20x0.2ci>。該澜試板在90 1C之水浴中固化4小時。依據IEC540_量由澜試板上切下 之测試樣品在250¾下之熱變形伸長度IEC540(14>以及斷 裂時之張力強度。结果列於表2-B中之實例2.1。 I----^---装------_訂------泉 (請先聞讀背面之注意事^再填寫本頁) 經*部中央橾準局WC工消费合作社印装 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 22 五、發明説明（） 表2-B ± — 诀链夺塵:》奮髻卜尨雄株:>7.«联会_:>«方#甘 9Β0Τ!：>ϋΜ»形柚再ML 1，》»?霣除:>赛力除麽:>券里
m 輪出 m 撖之 VTi6 wma DBTL* mm 1^540(14) IEC-540 ⑸ Ιο 級 wP 败 WEb 敝 m m 敝 (kg/hr) OC> (E) (phr) (phr) (phr) (phr) 250t!之 永久 動 贿 mm m 度 m m df>a) m (g«/10un) 2.1 60 2Q3 30 1.50 0.12 0.025 1.5 60 12 12.5 550 1.2 2.2 60 200 44 1.50 0.08 0.025 1.5 67 15 14.6 990 1.6 2.3 80 184 56 1.50 0.08 0.025 10.7 40.5 6.5 9.60 490 N/A 2.4* 80 189 200 1.50 0.08 0.025 10.7 39.5 5.5 10.2 520 N/A ±所有報告之结果為在超遇10分鳙之時間测蛋至少4俪實 驗之典型的值。 經濟部中央揉率局貝工消费合作社印装 *霣纗 ♦UUSTM D-1238 ,條件 190/5.0(條件 P>> 1 依據丨EC 811-2-1 •依 JIIEC 811-1-1 a於石鼸油中之10%溶液 N/A =未测* 23 (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家捸準（CNS ) A4規格（2丨0χ297公釐） A7 B7 經濟部中央橾準局負工消费合作社印装 五、發明説明（) mm2.7. M60kg/phr之速率在F1A中«入同樣密度（0.87g/cc> 、UU90C，2kg>分別爲5舆lg/l(Uin之兩種實質上爲嫌性 之乙烯聚合物之60 : 40混合物。在F1B注入1.5Phr VTMS及 0.08phr*氧化二異丙苯之混合物。自一計*室，於P3加 入 1.5phr之抗氣化ϋ主膠料（12%Vulkanox HS及2% Irgan ox MD 1024h0.25phr 之二月桂酸二丁基錫（DBTL)之 10% 溶液注入於F4B。搡作條件及黴度典表2-A所示者相同。來 自分路活塞6之聚合物熔融《被取樣Μ進行熔融指數测定 及鼸試板之S缠棋製。测試板係如實例2中所述地被固化 。结果示於表2-Β中之實例2.2。 m m 9 維持舆實例2相同之縯入速率及供塑條件*熔麯泵達 接於一十字頭及電嫌塗覆棋萌。一绞合之鋦導線（2.5μ*> Μ2150·/·ίη之速率貢穿該十字頭，熔融泵上之分路活塞 立即R閉，融熔讎被凿制.滾進十宇頭及電線塗覆棋頭》测 熔融泵在楔躓一供的壓力。經由一 30米之水浴（7〇t：)收 集雄塗覆之《«於一卷轎上。操作條件與表2-A所示者相 冊。取二雇電钃試樣，一傾置於恒定溼度橛（75RH)中，每 24小時移走一次以测量熱變形伸長度。第二鏑霣嫌試樣在 85t：之水中固化4小時。结果列於表2-B中表示霣纜之列。 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > A4規格（210X297公釐） ------·—.！：一— 装----1 _丨訂 (請先閎讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 24 Α7 Β7 經*部中央梂準局貝工消费合作社印装 五、發明説明（） 將二種密度均爲0.870g/cc，且I,分別為5及lg/lOnin 之寶例上為繚性之乙烯聚合物之60 : 40摻合物， hr之速率饋入给料孔F1A。在RIB處將VTMS 〇.76phr及1,1-二特丁基遇氧-3,3,5-三甲基環己烷之混合物注入該熔融 體》 將具有«腰酸塗層（一《充_>之磺酸鈣（CaC(MM35 kg/hr之逮率饋入F3孔，闻時«入1.5phr之抗氧化雨主膠 料，其含有 12% 之 Vulkanox HS 及 2% 之 Irganox MD1024。 Buss捏和櫬之熔融濉度輪驊示於表3-A。在F4B處，以25 Phr之速率将值化_ (於10%之石蟠Flexon中）注入該經 瑱充之VTMS接枝之熔融物。将該CaCO,填充之熔融讎泵經 齒輪泵。取擠塑物之試樣Μ製備壓雄棋製测試板及澜量 U〇,结果列於表3-Β。該棋製板在一 90X3之水浴中固化4 小時，依據IEC 540(14)测量在200它之熱變形，依雄鐮 IEC-811-1-1方法_量張力強度及伸長度。 該熔融泵達接至十字頭及一帶有2.5···之鎘嫌之«» 塗覆棋。霣嫌之逋度增至170·/·ίη*猶輪泵之分路话塞矚 閉*以饋入+字頭及棋中。澜量壓力Ρ1。經塗覆之霣纜在 30米之水浴中冷卻》經》—推曳帚抱至一卷取桶》該經塗 覆之電鼸之逢测结果示於表3-Β。 本紙張尺度逋用中國國家橾芈（CNS ) Α4規格（210X297公釐） I .H装—-————— ^ {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) _ OC - 25 五、發明説明（） 表3-A 「.《「·π，卜為雄株夕>.«騫会物夕加丁隹# 實驗 mm 鳩挪度設定 (0 捏和針财 (0 mmm (rpe) 肋 (E) mmst (0 位置 K* 1 2 3 4 K1 K2 K3 K4 K5 K6 K7 K8 4 90 160 100 100 180 143 177 187 174 171 178 184 179 100 60 205 财 90 150 100 100 180 142 177 187 170 177 178 193 180 100 290 190 *蠼旌霣度 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼名‘ 、11
I 經濟部中央棣準局員工消費合作社印氧 表 3-B ± CaC〇a(359<na^：>^g h為雄袢：>7.«轚仝_：>g方尨加丁 鏖件在萁I»參形伸番麻、了，-*»晰霣_：>篇力雄庇：>巻里 m 輪出 ffmk ΛϋΙΟΑ 紗•之 VTMS wmm DBTL* ΙΕί?540(14) IEC*540⑸ IlO m m m. mti 敝 m 敝 敝 (kg/hr) (V) (巴） (phr) (phr) (phr) (phr) 就之 永久 勸 m mm m 度 m m (M^) m (S/10ain) 3 100 206 60-70 0.76 0.04 0.025 1.5 107 15 11.1 696 0.70 級 100 196 290 0.76 0.04 0.025 1.5 90 15 9.6 480 0.30
L 本纸垠尺度逋用中國困家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（） ±所有報告之结果爲在超邊10分鐘之時閜测量至少4傭實 驗之典型的值。 ♦I,〇(ASTM D-1238 ,條件 190/10.0(條件 N)) 1 方法 IEC 811-2-1 β方法 IEC 811-1-1 •1096DBTL 溶液
啻供A 将密度 *〇.87g/cc，Ι·(1900, 2Kg)ift5 g/ΙΟ ·ίη， 且 IiVI為7.3, Mw/Mn^ 1.82 (75,000/41.000)之資質上 爲線性之乙烯輿卜辛烯聚合物之粒子M24.36kg/hr之速率 於F1A處鑕入Buss捏和檐中。該Buss捏和機之霣度輪驊示 於下表4-A。 經濟部中央揉準局貝工消費合作杜印装 (請先閱讀背面之注意事項务填寫本頁) 在 F1BII 將 VTMS(1.3phr> 輿 1,卜二特丁基» 氧-3,3,5-三甲基瓖己烷（0.09phr>在175t下注入熔融體中。在给料 孔F2加入塗覆了硬脂酸之氳«化鎂（Mg(0H>·) Magnifin H10C(44Kg>(—缜充雨）。在轮料孔F3加入含有86%之 爲2-8g/10«in »密度爲〇.87g/c·*之實質上爲線性之乙烯 聚合物、，12%Vulkanox HS 及 2%Irganox MD 1024 之粒 子主B料（10.7phr)»在熔醮泵之前，藉一 HPLC幫浦，在 F4B處注入一含有10% DBTL於乾嫌之三芳基磷酸鹽之錫催 化_ 溶液（0.25phr)。 VTMS-接枝之Magni f i η H10C填充之熔顢體之熔醺瀛度 約爲2001C。熔融流被取樣(造澜試板，以澜量該矽烷 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 27 Α7Β7 五、發明説明（） 交聯板上之機械性質及LOI。該板Η在90t：之熱水中固化4 小時。 — 熔融泵連接至一十字頭及霣鑛棋頭。Μ150·/·ίη之嫌 速度«遑塗覆之«臢。該經塗覆之霣讀之性質列於表[Β中。 表4-Α Mg(ilHU馇來：>55你罾W上為雄件；> 会称：>加丁梅件 實驗 mm 鳩 (0 捏嫌Air (0 mmm (rp·) 肋 (E) (0 位置 WK* 1 2 3 4 κι K2 K3 K4 K5 K6 K7 K8 5 60 160 100 100 160 117 171 169 155 173 180 162 180 120 50 189 m 60 160 100 100 160 117 177 169 160 181 186 162 180 120 300 194 *蠼旋溫度 表 4-B ± _h為嫌性之乙嫌聚会你：>ΒΗ方舟加丁 件#：&>*罾形伸番麻、Ιιη♦及斷势除：>祺力強麻夕桊里 ------— ^--β-- (請先閱讀背面之注意事項*填寫本頁) 訂 經濟部朴夾橾準局員工消费合作社印装
m m m 鮮 (kg/hr) tOtt m (V) 跑之 VTMS m (Phr) (Phr) DBTL* m (phr) 痛blN m (Phr) IEC 540*(14) IEC54D4⑸ Ito 250t：之 mm m 永久 m m 勧 m) m 度 m (g/10iin) 4 80 189 50 1.30 0.09 0.025 10.7 27.5 15 9.04 420 N/A 級 80 194 300 1.30 0.09 0.025 10.7 26.0 15 8.90 390 N/A ±所有報告之结果爲在超遇1〇分鐘之時間拥量至少4傾實 驗之典型的值。 张 紙 本 Α4 Ns C一 ί 檩 家 國 國 中 用 適 釐 29 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印装 A7 B7 五、發明説明（） ♦ 1"(ASTMD-1238 * 條件 190/5.0(條件 P)) 1 1,卜二特丁基_氧/3,3,5-三甲基璣己垸 * 10%溶液，於三笨酚«酸瘺中 N/A =未籣量 a方法 IEC-811-2-1 4方法 IEC-888-卜 1 謇供5 鐵雄擴塑裝置及條件： 所有的钃綸係在繼维擠塑裝置上形成*該钃鍮擠塑裝 置含有一擠塑器、歯輪泵及喷鋒_»擠塑器係用來生成一 240T之熔融龌。該聚合物熔鼬靄滾被饋入一齒輪泵。孩 癱輪泵係用來將熔融之樹脗加壓以將其送穿遇一 200籂目 之瀛綱组合，在一 34孔之«躲»棋頭之後。該嗔絲»孔為 800微米（直徑），L/D比率（長度對直徑）爲4比1。自该 嗔絲嘴_出之樹胞係控制在毎孔每分0.78克。鐵觼試樣Μ 室溫空氣淬冷並收集自由落下之鰌鎗試樣。由逭些樹勝所 製得之钃維如下段所述簡試》 纖鎗試樣： 由表5-Α所列之樹脂裂迪揮性鐵维試樣（比較例5.1及 5.2)。比較例5.1孅維試樣係由ENGAGE SG-8150樹胞所製 備（ENGAGE爲陶氏化學公司之商檷）。比較例5.2纖维試 樣係由ENGAGE SM-8400樹脂所製備。逭些钃维係用前述之 雄缝擠塑装置所製造。收集逭些揮性鐵縷，然後澜試永久 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) b
K 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 29 -29 - 經濟部中央標準局貝工消费合作社印氧 變形伸長度，作為醞度之函數。表5-C中進一步敘述逭些 mm。 表5-A K馑ff榭》 熔麯琉動 密度 說明/等级 T. 190 C. ar/cm9 EG-8150 0.5 0.868 SM-8400 30 0.870 Α7 Β7 五、發明説明（） 可交聯之镡性鑛维試樣係由表5-A中所列之樹膽製造 。逋些樹膳係用前段所述之雄嫌擠塑裝置裂造。逭些樹脂 係Μ乙烯基矽烷、遘氰化物及值化_來擠塑。該乙烯基矽 烷係在一 EVA樹膳濃縮物（1/8时九粒）中提供。該濃縮物 含有約40%乙烯基三甲*基矽烷、2%遍氣化二異丙苯及 0.4%二月桂酸二丁基錫，其餘爲EVA樹膳》該濃縮物係得 自於 OSi Corporation (Geneva，播士）》且可Μ 播得之 形式使用。孩乙烯基矽烷樹HT濃缠物舆列於表5-Α之各樹 胞乾嫌撺潺〇用一鑛鎗擠塑裝置將逭些乾燔掺合物形成一 可交_之揮性鑛维試樣。表5-C中進一步敘述逭些鐵嫌。 收集该可交》之揮性餓鎗試樣*如表5-Β中所檷明者 ，然後置於水中。四天之後将該鐵维自水中移除並拥 試其永久固定變形。所用之永久變形测試步驟敘述於下一 段0 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ，Λ -30 - -----il· — ^--装----；--訂 (請先閲讀背面之注意事項存填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（） 表5-B 可交聯之镡性鑛維試樣 纖觼 樹鼸等級 矽烷濃縮物百分比 &JML » ΪΪ分Η： i W童暑訐1 f曲WK檐想之營） 實例5.1 EG-8150 95.2 4.8 實例5.2 SM-8400 90.5 9.5 乙烯基三甲《基矽烷在逋些可交職揮性鐵維中之百分 比經計算例5.1患1.9%(以璽董計），例5.2悉3.8%(以 重量計）。 表5-C 有矚纖嫌之敘述 纖雄 鑛維直徑 %乙烯基三甲氧 麵 ί班时） ί W童畳針） 比較例5.1 0.0311 0% (控制組） 比較例5.2 0.0105 0% (控制组〉 實例5.1 0.0335 1.9¾ 實例5.2 0.0280 3.8% (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印裝 皺编及永久變形伸長度評估： 在一備有一環塊室之Instron張力测試機上測試該等 鰌嫌。在所定之瀛度下，僅用頂部張力搪柄將單一鑛纗镰 在室中。10分鏞之後，決定纖维皺结之量，並将底部握柄 建接至雄維》二攞柄之間之钜離已預先设定爲2.54公分之 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS } A4规格（210X297公釐） 31 Α7 Β7 五、發明説明（) 校正距離。各鑛嫌以12.7公分/分鐘之拉伸速率（邸握柄 /十字躀逋度）由原來的2.54公分之長度伸長至5.08公分 之最终長度。此饑嫌長度之改變相當於100%之醮變（即 伸長度）。在速到5.08c·之距離時，兩攞柄間之距離回到 廉來設定的2.54公分。永久繼維伸長度之ft係藉由監槐繼 鎗之應力（邸負載）抗性而澜置。此伸長度值記錄爲第一 次10096*變（即第一次拉）之百分比永久變形。玀維之 第二次100%應變係在第二次拉伸之第二次百分比永久變 形測定之後執行。在所定之湛度下，每儀编維總共得到六 儀100%應變及百分比永久變性_定。繼維在一溫度下之 最大百分比永久變形值係由最终100%應變（即六次拉伸 )所得者而決定。當百分比永久變形值達到或超過100% 時確定钃鎗斷裂。此時*不再對繼維進行進一步之澜試。 所定之瀛度為23T * 140T * 212T及300TF。 百分比永久變形數據： Μ下之數據係Μ在比較例5.1與實例5.1之繼嫌試樣所 得之永久變形值作比較》比較例5.1係由EG-8150樹脂褽備 。實例5.1係由EG-8150樹脂典乙烯基三甲氧基矽烷製備。 . 1 装 訂 (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局工消费合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 32 A7 B7 五、發明説明（） 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 # 23°F ：>篇麽下>再分hh籴众響彬 拉伸》 H-. » «1 R. 1 窗例ί；. 1 1 6 4 2 8 4 3 10 4 4 10 5 5 10 6 6 10(最大〉 6(最大） 在1401F之溫度下之百分th永久戀形 枪油 I+. » R . 1 謇楕. 1 1 6 3 2 9 4 3 12 6 4 14 8 5 14 8 6 14(最大） 8(最大） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· 訂 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -33 - 五、發明説明（） Α7 Β7 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印装 枪油ft hH Κ «1 S. 1 謇拥5.1 1 40 10 2 50 12 3 70 12 4 70 12 5 70 12 6 70<最大） 12(最大〉 在300T之》度下之百分fch籴>51戀彩 枪抽κ (+ » Μ B. 1 謇《ίϋ.1 1 >100 8 2 繼维斷裂 10 3 纖維斷裂 12 4 鑛維斷裂 12 5 孅維断裂 12 6 鑛鎗斷裂 12(最大〉 遑些永久變形 (即伸長度最大值） 數雒對溫度示於 第2 中。 鐮縮數據： 比較例5.1在300T之下展現60%之皺缠值。 資例5.1在300T之下展現小於5%之*縮值。 百分比永久變形數據： 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） (诗先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ί τ' Κ 34 A7 B7 五、發明説明（） 請 先 Μ Μ下之數據以在比較例5.2舆實例5.2之鑛維試樣所得 之永久變形值作比較。比較例5.2係由SM-8400樹脂《備》 資例5.2係由SM-8400樹膽典乙烯基三甲氧基矽烷製備。 1 2 3 4 5 6 Η-. » «I 5.2 11 13 15 15 16 16(最大） 窗拥S. 2 13 16 16 16 16 16(最大） 面 之 注 f 旁 裝 訂- 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印装 #140Τ·：>»庙下：> 百分屮去Α響彬 伸》 (+.»«15.2 窗 Λ 5.2 1 32 11 2 34 13 3 36 12 4 38 14 5 39 16 6 40(最大〉 15(最，
I 本紙張尺度適用中國國家棣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 35 _ -a C _ 五、發明説明（） A7 B7 伸0 hh畤例5.2 * «1 R. !> 1 >100 8 2 鑼維斷裂 9 3 鑛維斷裂 13 4 雄維斷裂 13 5 鐵維斷裂 14 6 繼維断裂 14(最大 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 亦加0T ^»麽卞：> 苒分hh余众»形 佃〇 W·. » « R. 2 啻裥5. ? 1 >100 8 2 纖雄斷裂 9 3 鐵嫌斷裂 10 4 鑛鱷斷裂 11 5 编維斷裂 11 6 繼維斷裂 11(最大〉 逋些永久變形 (即伸長度最大值） 數據對霣度示於 第3 中。 籮缠數據： 在300T下，當比較例5.2被懸掛時，其會伸長（無可 能的澜量值）。實例5.2在300T下展現小於5%之嫌總值 本紙張尺度適用中國國家梂率（CNS > Α4規格（210X297公釐） 訂 Λ 36 A7
Mb五、發明説明（） B7 百分比永 交聯之彈性纖 該可交聯之彈 溫（即3 Ο Ο T ) 樣實質上展現 皺縮度。這些 合物在許多纖 抗熱性及高皺 實用性有限。 方法可促進該 纖維之熱抗性 雖然前述 例之目的僅在 以下申請專利 化及修改。 久變性伸長度數據（第2及3圖）顔示該可 雒具有較高之使用溫度。纖維皺縮資料顯示 性纖維具有優越的（低的）皺縮性質。在高 下這些性質之差異持別明顯，比較纖維試 出纖維斷裂（>100%永久變性伸長度）及高 較差的性質限制了實質上為線性、勻相之聚 維及織物應用上之潛在用途。例如，具有低 縮性質之纖維在可洗/耐久之布料應用上之 這些數據顯示利用一反應性擠塑/纖維形成 以實質上為線性、勻相之聚合物為主之彈性 及皺缩性質。 實例已相當詳細地由敘述本發明，但這些實 於例示說明。習於此技者可在不偏離敘述於 範圍之本發明之精神及範圍之下作成許多變 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 腫式夕槪栗說明： 第1圖為用於實例中之擠塑機之圖式代表。 第2圖及第3圖係發表持定之未交聯及矽烷交聯之實 質為線性之乙烯聚合物之永久變形對溫度之數據， 其中： 1、2、3及4 :區域 5 :齒輪泵 6 :分路活塞 7 :電線塗覆模頭 F 1 A :粒子饋料孔 WK :螺頭 F 1 B :添加劑孔 F2、F3 :饋料孔 F4B :注射孔 F4A :取出孔 PI、P2 :壓力感測器 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇'〆297公釐） 37

Claims (1)

  1. A8 B8 C8 D8
    經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 夂、申請專利範圍 第84105823號專利再審查案申請專利範圍修正本 修正日期：89年2月 1. 一種與具有下列通式之矽烷交聯劑接枝之可固化、實 質上為線性之乙烯聚合物， R， Ο I II 其中R'為氫原子或曱基；X及y為〇或1，但當5[為1時，y 為1 ; η為1至12(包括1及12)之整數，而各R係獨立地選 自包含：（^-(^烷氧基、CrC12芳氧基、CVCu芳烷氧 基、CrC12脂肪族醯氧基、胺基或經取代之胺基及(^-(：6 烷基之組群中，但3個R基中不多於1個為烷基； 在與該矽烷接枝之前，該聚合物的特徵在於具有： ⑴ 熔融流動比率110/12之5.63 ; (ii) 由下式定義之分子量分布，Mw/Mn : Mw/M < (I,〇/I2)-4.63 ； (iii) 密度介於0.850 g/cm3與0.91 g/cm3之間； (iv) 表面熔融斷裂開始時之臨界切變速率比一具有 約相同之12及Mw/Mn之線性烯烴聚合物在表面熔 融斷裂開始時之臨界切變速率大了至少50% ; 及 (v) 熔融指數介於1與200 g/10min之間， 其中每100份乙烯聚合物中，該矽烷交聯劑之存在量為 0.5至5份。 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公爱） I I ϋ I ϋ ϋ I I · ϋ i— n I n n 訂---------線 . .zit. (請先閲讀背面之注#項再填寫本頁)
    A8 B8 C8 D8
    經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 夂、申請專利範圍 第84105823號專利再審查案申請專利範圍修正本 修正日期：89年2月 1. 一種與具有下列通式之矽烷交聯劑接枝之可固化、實 質上為線性之乙烯聚合物， R， Ο I II 其中R'為氫原子或曱基；X及y為〇或1，但當5[為1時，y 為1 ; η為1至12(包括1及12)之整數，而各R係獨立地選 自包含：（^-(^烷氧基、CrC12芳氧基、CVCu芳烷氧 基、CrC12脂肪族醯氧基、胺基或經取代之胺基及(^-(：6 烷基之組群中，但3個R基中不多於1個為烷基； 在與該矽烷接枝之前，該聚合物的特徵在於具有： ⑴ 熔融流動比率110/12之5.63 ; (ii) 由下式定義之分子量分布，Mw/Mn : Mw/M < (I,〇/I2)-4.63 ； (iii) 密度介於0.850 g/cm3與0.91 g/cm3之間； (iv) 表面熔融斷裂開始時之臨界切變速率比一具有 約相同之12及Mw/Mn之線性烯烴聚合物在表面熔 融斷裂開始時之臨界切變速率大了至少50% ; 及 (v) 熔融指數介於1與200 g/10min之間， 其中每100份乙烯聚合物中，該矽烷交聯劑之存在量為 0.5至5份。 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公爱） I I ϋ I ϋ ϋ I I · ϋ i— n I n n 訂---------線 . .zit. (請先閲讀背面之注#項再填寫本頁) 韶08158 396165 六、申請專利範圍 2. 如申請專利範圍第1項之接枝聚合物，其中該乙烯聚 合物為一由乙烯與至少一具有3至20個碳原子之α -烯 烴所構成之共聚物。 3. 如申請專利範圍第1或2項之接枝聚合物，其為在至 少一部分的固化之後之接枝聚合物。 4. 如申請專利範圍第1或2項之接枝聚合物，其合併有 一填充劑。 5· —種用以製造與具有下列通式之矽烧交聯劑接枝之可 固化、實質上為線性之乙烯聚合物的方法， ▲ · R. Ο 〇 .. I II CHj - C — (C — (CJ^n^SiRj 其中R1為氫原子或曱基；X及y為〇或1，但當X為1時，y 為1 ; η為1至12(包括1及12)之整數，而各R係獨立地選 自包含.Ci_C12烧氧基、Ci_Ci2芳氧基、Ci_Ci2芳炫氧 基、CrC12脂肪族酿氧基、胺基或經取代之胺基及 烷基之組群中，但3個R基中不多於1個為烷基； 該乙烯聚合物之特徵在於具有： (i) 熔融流動比率I10/I2 1 5.63 ; (ii) 由下式定義之分子量分布，Mw/Mn : Mw/M < (I10/I2)-4.63 ； (出）密度介於0.850呂/<；1113與0.918/〇1113之間； (iv)表面熔融斷裂開始時之臨界切變速率比一具有 約相同之〖2及Mw/Mn之線性烯烴聚合物在表面炫 -39· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規袼（210 X 297公爱> — — — — — — — III — — — ·1111111 ·11111111 . (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8B8C8D8 398165 六、申請專利範園 融斷裂開始時之臨界切變速率大了至少50% ; 及 (V)熔融指數介於1與200 g/10min之間； 該方法包含下列步驟： A·製備該聚合物之熔融物； B·在室溫下，於（A)之熔融物中混入約〇.5至約5phr 之矽炫交聯劑；及 C.令（B)之熔融物接受電離輻射或令（B)之熔融物與 一自由基起始劑接觸，因而使得至少約50重量％ 之矽烷交聯劑接枝至該共聚物上。 6_如申請專利範圍第5項之方法，其進一步包含步驟 (D):在（C)之熔融物中混入Ό.01 5至〇.〇35phr之一交聯 催化劑。 7. —種用以製造絕緣性電纜之方法，其包含下列步驟： A.製備一實質上為線性之乙烯聚合物的熔融物，該 乙烯聚合物之特徵在於具有： ⑴ 熔融流動比率110/12爻5.63 ; (ii) 由下式定義之分子量分布，Mw/Mn : Mw/M < (I,〇/I2)-4.63 ； (iii) 密度介於 0.85(^/(；1113與0.91£/〇1113之間； (iv) 表面熔融斷裂開始時之臨界切變速率比一具有 約相同之12及Mw/Mn之線性稀烴聚合物在表面溶 融斷裂開始時之臨界切變速率大了至少50% ; 及 - 40· 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 装---— II--訂------ ——線：！ 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 396165 ------六、申請專利範圍 留0808 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 (V)熔融指數介於1與200 g/lOmin之間； B. 在室溫下，在（A)之熔融物中混入2〇至80重量％ (以 聚合物之重量為基礎）之填充劑； C. 在室溫下，於於（B)之炫融物中 混入約0_5至約5phr 之具有下列通式的妙烧交聯劑， ▲ ψ R， ΟI II 01,-0-(0- 其中R'為氫原子或甲基；X及y為〇或1，但當X為 1時，y為1 ; 11為1至12(包括1及12)之整數，而各 R係獨立地選自包含：Q-C丨2烷氧基、C丨-C丨2芳氧 基、CrC12芳烷氧基、：CrCn脂肪族醯氧基、胺 基或經取代之胺基及Ct-Ce烷基之組群中，但3個 R基中不多於1個為烷基； D. 令（B)之炫融物接受電離輻射或令（B)之熔融物與 一自由基起始劑接觸，因而使得至少約50重量％ 之矽烷交聯劑接枝至該共聚物上； E. 將（C)之熔融物擠壓至一電纜上；及，選擇性地， 固化該被擠壓至電纜上之熔融物。 8.如申請專利範圍第7項之方法，其中該填充劑係為高 嶺土、氫氧化鎂、二氧化矽或碳酸鈣中之一者。 -41- ______________d 11 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）
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