TW394762B - Process for preparing substituted cyanophenyluracils, novel substituted N-cyanophenylaminoalkenoamides as intermediates therefor, and process for their preparation - Google Patents

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A7 B7 五 發明説明（ 、、本發明係關於一種製備通式(I)經取代之氰基苯基尿 喊咬類的新穎方法，其為著稱的除草活悻化合物，其中間 產物之新穎的經取代之N-氰基苯基胺基烯醯胺類，以及該 中間產物的製法。 已知製備某些經取代的氰基苯基尿嘧啶類可經由使 適當的胺基埽酸酯類與適當的異氫酸氰基苯基酯類或 與氰基苯基尿烷類在反應輔劑例如氫化鈉存在下反應 (參見EP 648749)，但是用此步驟所得產物的產量及品 質並不都是完全令人滿意，而且所需的反應成份並不 非常適合工業目的。 還知道製備某些經取代的苯基尿嘧啶類可經由使適 當經取代的N-苯基胺基稀醯胺類與合適的碳酸衍生物 反應（參見W0 95/32952)，但是此公告中揭 成 途徑包括許多步驟且非常昂貴。 "" 據此，本發明提供 (a)—種製備通式(I)經取代之氰基苯基尿嘧唉類的方法 (請先閲讀背面之注意事項存填寫本頁) -3 Η

CN R， (I)， 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中 R1 代表視需要經取代的烷基 Λ «4 _理丨Ed 本紙張尺度適财@解辦（CNS)A4^ (210x297公董） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（> ) R2 代表氫、鹵素或烷基， R3 代表氫或画素，且 R4 代表胺基、iS素或-N(R5)S02R6基團， 其中 R5為氫或個別視需要經取代的燒基、燒幾基、 烷磺醯基、環烷羰基、環烷磺醯基、芳羰基 或芳場驢基，且 R6 為個別視需要經取代的烷基、環烷基或芳 基， 其特徵是通式(II)經取代之N-氰基苯基胺基埽醯胺類

CN R (Π), 其中 R1、R2、R3及R4具有上述之定義， 與通式（III)的碳酸衍生物 z'-co-z2 中刎 舊r下心丨 津理 師人 (III) 其中 Z1及Z2為相同或不同且代表鹵素、烷氧基、芳氧基 咪0坐基或三峻基， (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（ A7 B7 視需要在反應輔劑存在下且视需要在稀釋劑存在下 於溫度-20°C至+ 15〇t：間進行反應， ’ (b)通式(II)新穎的經取代之N-氰基苯基胺基烯醯胺類

CN (II)， ΨΜ id | £ί j£i * 津理I I呵人j 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 其中 R1 代表視需要經取代的烷基， R2 代表氫、画素或烷基， R3 代表氫或鹵素，且 R4 代表胺基、i素或-N(R5)S02R6基團， 其中 R5為氫或個別视需要經取代的燒基、燒羰基、 烷磺醯基、環烷羰基、環烷磺醯基、芳羰基 或芳磺醯基，且 R6為個別視需要經取代的烷基、環烷基或芳 基，及 (c) 一種製備通式(II)經取代之N-氰基苯基胺基烯醯胺類的 方法，其特徵是通式(IV)的氰基苯基嘧啶酮類 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 五 、發明説明（今） A7 B7

CN

其中 R1、R (IV)’ 奪 中3 丨曾丨.^! |幸理 ed 經濟、那中央榡準局員工消費合作社印製 具有上述之定義，與祕化合物在稀 釋劑ff：下，於溫度-2〇t：至+ HHTC間反應。 茨其思㉟明^提供—種途徑供製備通式⑴經取代之氰基 驟。〇’、哫^，其中結合上述(c)及(a)中一般說明的步 很驚異地，此新穎的步驟可在更簡單的方式及更高 、『、抑質，進下，得到通式⑴經取代之氰基苯基尿嘧 尤其是式(IV)氰基苯基。密啶酮類的順利開環反應得 ^式(II)綠代之N-氰基苯基胺基晞醯胺類，構成非常驚 ”的新方法供製備經取代的N_芳基I胺基埽醯胺類。 本發明較宜關於製備式(I)化合物以及式(II)新穎的化 合物，其中分別是 R 代表含1至4個碳原子且視需要經氟-及/或氣_取 代的烷基， 代表虱、氣、氣、溴或含1至4個碳原子的燒基， 代表氫、氟、氯或溴，且 代表胺基、氟、氯、或-N(R5)S02R6基團，其中 代表氫或個別視需要經氟-及/或氯-取代的烷基、 R2R3R4R5 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐} (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) k· 訂 Γ 五 '發明説明（ 〇 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 &幾基或貌續驢基，其中各垸基含1至6個碳原 ^個別视需要經氟及/或氯·取代的環燒羰 或¥燒續酿基，其中各環烷基含3至6個碳原 予，或個別視需要經敦-及/或氣 -取代的苯羰基 或苯磺醯基，且 代表含1至6個碳原子且視需要經氟-及/或氯-取代 的，基’或含3至6個碳原子且視需要經氟-及/ 或氯-取代的環烷基，或視需要經氟_及/或氯_取 代的苯基。 的仆t發明尤其是關於製備式⑴化纟物以及式⑻新穎 的化合物，其中分別是 、 代表個別視需要經氟-及/或氯-取代的甲基或乙 基， 代表氫、氟、氯、溴、甲基或乙基， 代表氫、氟或氣，且 代表氟、氯、或-n(r5)so2r6基團，其中 代表氫或個別視需要經氟-及/或氯_取代的甲 基、乙基、正-或異丙基、乙酿基、两酿基、甲 磺醯基或乙續醯基，或個別視需要經氟-及/或氯 ••取代的環丙羰基、環丁羰基、環戊羰基、環己 羰基、環丙磺醯基、環丁磺醯基、環戊磺醯 基、或環己橫si基，或個別視需要經氟-及/或氯 -取代的苯緵基或苯續酿基，且 代表個別視需要經氟-及/或氣-取代的甲基、乙 R6 R2R3R4R5 R6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} "

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X 五、發明説明（么 A7 B7 基、正-或異丙基、異-、第二-或第三丁基，或 個別視需要經氟-及/或氯-取代的環丙基、環丁 基、環戊基或環己基，或視需要經氟-及/或氯-取代的苯基。 如果例如在上述（C )揭示的方法步驟（方法（C ))中使 用3-(4-戴基-2,5-二氟苯基）-6-三氟甲基密淀-4-嗣作為 起始物質，並根據上述（a)揭示的方法步驟（方法（a))使 如此所得的產物與例如光氣反應，則此反應可用下列 圖例表示：

COCI -2HCI

CN

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在根據本發明供製備式（I)化合物的方法中作為起 始物質使用的碳酸衍生物是以式（III)作為一般性的定 義，在式（III)中，Ζ1及Ζ2為相同或不同且較宜代表 氟、氣、·/臭、C^-C# -燒氧基、苯氧基、味岐基或三吐 基，尤其是氯、甲氧基、乙氧基、或苯氧基。 蔡奪 中利 津理 iifT人 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 --- Β7__；_ 五、發明説明（7 ) 式（ΠΙ)起始物質的實例為： 户光氣（以及其”二聚物，，或，，三聚物，，-雙光氣或三光 氣）、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、氯甲酸 甲酯、氯甲酸乙酯、以及羰基雙咪唑。 式（III)的起始物質為已知的合成化學品。 在根據本發明供製備式（Π)化合物的方法（C)中作為 起始物質使用的氰基笨基嘧啶酮類是以式（〗V )作為一 般性的定義，在式（IV)中，Rl、R2、R3&R4較宜或特 別適苴具有在上述關於根據本發明式化合物的敘述 中已經說明的R]、R2、R3及R4之較宜或特別適宜的定 義。 式（IV)的起始物質為已知及/或可用已知的方法製 備（參見DE 443 121 8之製備實例）。 〜根據本發明之方法（c)是在使用鹼性化合物下進 仃，合適的鹼性化合物包括全部習知的無機或有機鹼 類，這些包括例如鹼土金屬或鹼金屬氫化物、氫氧化 物、胺鹽類、醇鹽類、醋酸鹽類、碳酸鹽類或碳酸氫 鹽類，舉例而言例如氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀或氫化 胺基鈉或胺基卸、甲醇納或甲醇钾、乙醇麵或乙 醇卸' 正-或異丙醇鈉或正-或異丙醇鉀、第三丁醇鈉 ，第三丁醇鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫 ^化鎂或氫氧化鈣、氫氧化銨、醋酸鈉、醋酸却、醋 酸銨、碳酸鈉、碳酸_、碳酸鎂或碳酸鈣、碳酸氫鈉 或碳酸氫鉀、碳酸銨以及三級胺類，例如三甲胺、三 乙胺'二丁胺、N，N-二甲基苯胺、p比咬、n-甲基六氫 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210><297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

*1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（<n 吡啶、Ν,Ν-二甲胺基吡啶、二氮雜二環辛烷 (DABCO)、二氮雜二環壬烯(DBN)或二氮雜二環十一 碳埽（DBU)。 驗金屬破酸鹽類舉例而言例如碳酸納或碳酸钾，驗 土金屬氫氧化物舉例而言例如氫氧化鈉或氫氧化鉀， 以及鹼金屬醇鹽類舉例而言例如甲醇鈉或甲醇鉀、乙 醇鈉或乙醇鉀、第三丁醇鈉或第三丁醇鉀，特別適宜， 在根據本發明的方法（c)中作為鹼性化合物使用。 進行根據本發明方法（c)使用之稀釋劑可為水或有 機溶劑，其中特別是脂族、環脂族、或芳族、視需要 鹵化的烴類，舉例而言例如石油精、苯、甲苯、二甲 苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環己烷、二氯甲 烷、氯仿、及四氯化碳；醚類例如乙醚、異丙醚、二 噁燒、四氫呋喃、或乙二醇二甲醚或乙醚；酮類例如 丙酮、丁酮、或甲基異丁基酮；腈類例如乙腈、丙 腈、或苄腈；醯胺類例如Ν，Ν-二甲基甲醯胺、Ν，Ν-二 甲基乙醯胺、Ν-甲基甲醯替苯胺、Ν-甲基吡咯啶酮、 或六曱基磷酸三醯胺；酯類例如醋酸甲酯或醋酸乙 酯；亞颯類例如二甲亞颯；醇類例如甲醇、乙醇、正-或異丙醇、正-、異-、第二-或第三丁醇、乙二醇單甲 醚、乙二醇單乙醚、二乙二醇單曱醚、二乙二醇單乙 链、彼等與水之混合物、或純水。 水或醇類，舉例而言例如甲醇或乙醇，特別適宜在 根據本發明的方法（c)中作為稀釋劑使用。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 〜10〜 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（f ) 當進行根據本發明的方法（C)時，反應溫度可在相 當大的範圍内變化，一般而言，此反應是在溫度為-20 乞至+ 1〇〇乞進行，以-5°C至+ 80°C較佳，尤其是+ 10°C 至+ 60°C。 根據本發明的方法（c)通常在大氣壓力下進行，但 是也可在升壓或減壓下進行根據本發明的方法（c)，通 常在0.1巴至10巴之間。 當進行根據本發明的方法（C)時，每莫耳式（IV)之 氰基苯基嘧啶酮通常使用0.9至1.5莫耳之鹼性化合 物，以0.95至1.2莫耳較佳。 通常是在室溫下摻混反應物，或必要時在梢微冷卻 下進行，且反應混合物是在所需的特定溫度下攪拌直 到反應終止。 用習知的方法進行產物的處理及分離，例如使混合 物與水及幾乎不溶於水的有機溶劑例如二氣甲烷搖 動，分離有機層並乾燥，在減壓下將溶劑蒸餾去除， 且必要時根據習知的方法純化殘餘物（例如層析法、再 結晶法），但是方法（c)的粗產物在某些情形下，也可不 再純化而在根據方法（a)的反應中使用。 供製備式（I)化合物的根據本發明之方法（a)較宜在 適當的反應輔劑存在下進行，一般而言，適當的反應 輔劑包括習知的無機或有機鹼類或酸受體，其中較宜 為鹼金屬或鹼土金屬醋酸鹽類、銨鹽類、碳酸鹽類、 碳酸氫鹽類、氫化物、氫氧化物、或烷醇鹽類，舉例 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〜11〜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（ο ) 而言例如醋酸鈉、醋酸鉀或醋酸鈣、胺基鋰、胺基 鈉、胺基鉀或胺基鈣、碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鈣、碳 酸氫鈉、碳酸氫鉀或碳酸氫鈣、氫化鋰、氫化鈉、氫 化鉀或氫化鈣、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫 氧化鈣、甲醇鈉或甲醇鉀、乙醇鈉或乙醇鉀、正-或異 丙醇鈉或正-或異丙醇鉀、第三丁醇鈉或第三丁醇鉀； 以及鹼性有機氮化合物，舉例而言例如三甲胺、三乙 胺、三丙胺、三丁胺、乙基二異丙基胺、N，N-二甲基 環己基胺、二環己基胺、乙基二環己基胺、N，N-二甲 基苯胺、N，N-二甲基苄基胺、吡啶、2-甲基-、3-甲基 -、4-甲基-、2,4-二甲基-、2,6-二甲基-、3,4-二甲基-及3,5-二甲基-吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、4-二甲胺基 吡啶、N-甲基六氫吡啶、1,4-二氮雜二環[2,2,2]辛烷 (DABCO)、1，5-二氮雜二環[4,3,0]壬-5-烯（〇61^)或 1,8-二氮雜二環[5,4,0]十一碳-7-烯（DBU)。 進行根據本發明方法（a )使用之稀釋劑較宜為惰性 有機溶劑，其中特別是脂族、環脂族、或芳族、視需 要鹵化的烴類，舉例而言例如石油精、苯、甲苯、二 甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環己烷、二氯 甲烷、氯仿、及四氯化碳；醚類例如乙醚、異丙醚、 二噁烷、四氫呋喃、或乙二醇二甲醚或乙醚；酮類例 如丙酮、丁酮、或甲基異丁基酮；腈類例如乙腈、丙 腈、或苄腈；醯胺類例如N，N-二甲基甲醯胺、N，N-二 甲基乙醯胺、N-甲基甲醯替苯胺、N-甲基吡咯啶酮、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

K

、1T 12· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（// ) 或六甲基磷酸三醯胺；酯類例如醋酸甲酯或醋酸乙 酯；亞颯類例如二甲亞颯。 當進行根據本發明的方法（a)時，反應溫度可在相 當大的範園内變化，一般而言，此反應是在溫度為-20 °〇至+ 150艽進行，以-l〇°C至+ 120°C較佳，尤其是〇°C 至 100°C。 根據本發明的方法（a)通常在大氣壓力下進行，但 是也可在升壓或減壓下進行根據本發明的方法（a)，通 常在0.1巴至10巴之間。 當進行根據本發明的方法（a)時，每莫耳式（II)之經 取代的N-氰基苯基胺基烯醯胺通常使用1.0至1.5莫耳 式（III)之碳酸衍生物，以1.1至2.5莫耳較佳，以及視 需要使用1.0至5.0莫耳反應辅劑，以1.2至2.5莫耳較 佳。用習知的方法進行反應，以及處理產物。 根據本發明製備的氰基苯基尿嘧啶類已知為具有除 草活性的化合物（參見EP 648749)。 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（/>)紐實Mi 實例1

CN m I中利丨 曾代丨 津理! 在室溫（約20°C)下，將30.3克（0.10莫耳）3-(4-氰 基-2,5-二氟苯基）-6-三氟甲基嘧啶-4-酮、20毫升5當 量濃度氫氧化鈉溶液（0.10莫耳之NaOH)及300毫升水 混合，並在此溫度下攪拌混合物歷時約20小時，在吸 氣下用過濾法分離結晶的反應產物，用水清洗，並在 乾燥器中經由氧化磷（V)乾燥。 得到27.7克（93.3%純度，即89%理論值）N-(4-氰 基_2,5 -二氣苯基）-3 -胺基-4,4,4 -三氣-2-丙缔驢胺，溶 點 127°C。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

,tT 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（/幻 實例2

CN

(方法⑷） 在室溫（約20°C)下，將0·8克（2.7毫莫耳）3-(4-氰基 -2,5-二氟苯基）-6-三氟甲基嘧啶-4-酮、0.1 5克（2.7毫 莫耳）甲醇鈉及10毫升乙醇混合，並在此溫度下攪拌混 合物歷時約1小時，然後用水泵真空將混合物濃縮，使 殘留物與水/二氣甲烷一起搖動，將有機層分離，經由 硫酸劍乾燥並過滤，施加水泵真空小心地將溶劑從過 濾液中移除。 得到0.6克（76%理論值）N-(4-氰基-2,5-二氟苯基）-3-胺基_4,4,4_三氟-2-丙烯醯胺，熔點127°C。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（a 實例3 Η

CN (方法（a)) 將1.56克（5毫莫耳）N-(4-氰基-2,5-二氟苯基）-3-胺基-4,4,4-三氟-2-丙缔醯胺（93.3%純度）溶解在20毫 升四氫吱喃中，加入0.3克氫化鋼在石墙油中的8 0 %強 度懸浮液，在約20°C下攪拌混合物歷時約30分鐘，然 後加入1.28克（5.6毫莫耳）碳酸二苯酯，將反應混合物 在迴流下加熱歷時約15小時，冷卻後，在水泵真空下 將混合物濃縮，將殘留物溶解在水中，並添加2當量濃 度氫氯酸將pH值調整至3，在吸氣下用過滤法分離結 晶的產物，並在減壓下經由氧化磷（V)乾燥。 得到1·65克（79.7%純度，即83%理論值）1-(4-氰基 -2,5 -二氟苯基）-3,6-二氫-2,6 -二嗣基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，熔點208°C。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) % 訂 經濟，那中央梯率局員工消費合作社印製 16~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（厶 實例4 Η

CN 网I中釗 !丨曾代1 pfT人 (方法（a)) 將9_4克（30毫莫耳）N-(4-氰基-2,5-二氟苯基)_3_ 胺基-4,4,4-三氟_2_丙晞醯胺（93.3%純度）溶解在200 毫升甲苯中，並加入6毫升吡啶及〇.3克4-二甲胺基吡 岐，在内部溫度約4〇。(：下，加入約5克光氣並在約40°C 下再攪拌反應混合物歷時约4小時，冷卻後，加入200 毫升水並充分搖動，在吸氣下用過濾法分離結晶的產 物，並在黏土上乾燥。 得到3.7克（39%理論值）1-(4_氰基-2,5-二氟苯基）-3,6-二氫·2,6-二酮基-4-三氟甲基嘧啶，熔點 208〇C。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) k ,ιτ 經濟部中央梯率局員工消費合作社印製 7~ 本紙張尺度適用中關家標準（CNS )从胁（2丨Gx297公董） 五、發明説明（W) 式（iv)的起始物質： 實例（IV-1) A7 B7

CN 丨_丨中叫|孝理! 將3.0克（18.3毫莫耳）6-三氟甲基嘧啶-4-酮、2.5 克（18.3毫莫耳）碳酸鉀及50毫升二甲亞颯的混合物在 20°C下攪拌歷時15小時，然後加入2.9克（18.3毫莫 耳）2,4,5-三氟苄腈，在60°C下攪拌混合物歷時8小 時，將混合物濃縮後，使殘留物與水一起攪拌並在吸 氣下用過濾法分離所得的結晶產物。 得到2.7克（49%理論值）3-(4-氰基-2,5-二氟苯基）-6-三氟甲基嘧啶-4-酮，熔點95°C。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 」 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 5 年 Α8 Β8 C8 D8 六' 申請專利範菌Γ —J 1. 專利申請案第86101084號 ROC Patent Appln. No. 86101084 修正之申請專利範圍中文本一附件一 Amended Claims in Chinese — Enel. I (民國87年10月23日送呈）\ (Submitted on October 235 1998) 種1備通式(I)經取代之氣基苯基尿σ密矣類的方法 Η

   CN (I)， *—；--------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 其中 R1代表含1至4個碳原子且視需要經氟-及/或氯-取 代的烷基， R2代表氫、氟、氯、溴或含1至4個碳原子的烷 基，. R3代表氫、氟、氯或溴，且 R4代表胺基、氟、氣、或-N(R5)S02R6基團.，其 中 R5 代表氫或個別視需要經氟-及/或氯-取代的烷 基、烷羰基或烷磺醯基，其中各烷基含1至6個 碳原子，或個別視需要經氟-及/或氯-取代的環 烷羰基或環烷磺醯基，其中各環烷基含3至6個 碳原子，或個別視需要經氟-及/或氯-取代的苯 羰基或苯磺醯基，且 R6 代表含1至6個碳原子且視需要經氟-及/或氯-取 代的烷基，或含3至6個碳原子且視需要經氟-及 /或氯-取代的環烷基，或視需要經氟-及/或氣-取代的苯基，. _ 19 9BAYER(85576) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 5 年 Α8 Β8 C8 D8 六' 申請專利範菌Γ —J 1. 專利申請案第86101084號 ROC Patent Appln. No. 86101084 修正之申請專利範圍中文本一附件一 Amended Claims in Chinese — Enel. I (民國87年10月23日送呈）\ (Submitted on October 235 1998) 種1備通式(I)經取代之氣基苯基尿σ密矣類的方法 Η

   CN (I)， *—；--------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 其中 R1代表含1至4個碳原子且視需要經氟-及/或氯-取 代的烷基， R2代表氫、氟、氯、溴或含1至4個碳原子的烷 基，. R3代表氫、氟、氯或溴，且 R4代表胺基、氟、氣、或-N(R5)S02R6基團.，其 中 R5 代表氫或個別視需要經氟-及/或氯-取代的烷 基、烷羰基或烷磺醯基，其中各烷基含1至6個 碳原子，或個別視需要經氟-及/或氯-取代的環 烷羰基或環烷磺醯基，其中各環烷基含3至6個 碳原子，或個別視需要經氟-及/或氯-取代的苯 羰基或苯磺醯基，且 R6 代表含1至6個碳原子且視需要經氟-及/或氯-取 代的烷基，或含3至6個碳原子且視需要經氟-及 /或氯-取代的環烷基，或視需要經氟-及/或氣-取代的苯基，. _ 19 9BAYER(85576) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 六、申請專利範圍 A8 Βδ C8 D8 其特徵是通式(II)經取代之N-氰基苯基胺基烯醯胺類

   經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 其中 R1、R2、R3及R4具有上述之定義， 與通式（III)的碳酸衍生物 Z'-CO-Z2 (III) 其中 z】及z2為相同或不同且代表鹵素、cv4-烷氧基、苯 氧基、咪吐基或三》坐基，， 視需要在反應梂劑存在下且視需要在身釋劑存i 下，於溫度-20°c至+15〇°C間進行反應。 2,根據申請專利範圍第1項之製法，其特徵是 R1代表個別視需要經氟-及/或氯-取代的甲基或乙 基， R2代表氫、氟、氯、溴、甲基或乙基， R3代表氫、氟或氣，且 R4代表氟、氯、或-n(r5)so2r6基團，其中 -20 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· -、tT 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） S94762 六、申請專利範圍 R5 代表氫或個別視需要經氟-及/或氯-取代的甲 基、乙基、正-或異丙基、乙醯基、丙醯基、甲 績醒基或乙績臨基，或個別視需要經氣-及/或氯 -取代的環丙羰基、環丁羰基、環戊羰基、環己 無基、壤丙續臨基、琢丁確酿基、稼戍/績崎 基、或環己磺醯基，或個別視需要經_氰-及/或Jl -取代的苯羰基或笨續減基，且 R6 代表個別視需要經氟-及/或氯-取代的甲基、乙 基、正-或異丙基、異-、第二-或第三丁基，或 ' 個別視需要經氟-及/或氯-取代的環丙基、環丁 基、環戊基或環己基，或視需要經氟-及/或氯-/ 取代的苯基。 3.根據申請專利範圍第1或2項之製法’其特徵是使 通式(IV)氰基苯基嘧啶酮類

   R4 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中 R1及、R2、R3及R4具有申請專利範圍第1或2項 所述之定義， 反應得到通式(II)胺基烯酸酯-氰基苯基酿胺類 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 394762 六、申請專利範圍

   R4 其中 ,R1及、R2、R3及R4具有上述之定義， 這些化合物最後再根據申請專利範圍第1或2項的 方法反應而得到所要的氰基笨基屎癌啶類。 .4.一種製備通式(II)經取代之N-氰基苯基胺基烯醯胺 類的方法，

   R4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 其中 R1、R2、R3及R4具有申請專利範圍第4—或2項斯 述之定義， 其特徵是通式（IV)的氰基苯基嘧啶酮類 -22 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 394762 申請專利範圍

   CN R αν), 其中 R R、R3及.R4具有申請專利範圍第.1或2項所 述之定義，”氫氡化物、酵鹽、；ε績鹽或碳酸氫鹽在稀釋劑存 在下，於溫^卩^至+丨崎肢應。 5.種具下式(II)之經取代之Ν·氰基笨基胺基稀酿胺 類 R1、 /NH.

   (II), (請先閲讀背面之注^項再填寫本頁) 裝. 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 其特徵是 R 含1至4個硬原子且視需要經氟m集 代的烷基， |表氫、氟 > 氣、溴或含丨至4個碳原子的烷 R代表氫'氟、氯或溴，且 23 (210X297公釐） 394762 A8 B8 C8 D8 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 六、申請專利範圍 R代表胺基、氟、氯、或_叫3^)3〇2116基團，其 中 R代表氫或個別視需要經氟-及/或氯-取代的烷 華、燒幾基或娱;橫醯基，其中各垸基含1至6個 碳原子，或個別視需要經氟_及/或氯_取代的環 境羰基或環娱；續醯基，其中各環燒基含3至6微 凌原子，或個別視需要經氟_及/或氯_取代益蓋 羰基或苯磺醢基，且 R 代表含1至6個碳原子且視需要經氟_及/或氯-取 代的烷基，或含3至6個碳原子且視需要經氟-及 /或乳-取代的環燒基，或視.需要經氟_及/戒氣-. 取代的笨基。 I 6_根據申請專利範圍第5項之式(II)經取代之N-氰基 笨基胺基烯醯胺類，其特徵是 Rl代表個別视需要經氟-及/或氯-取代的甲基或乙基， ， R2代表氫、氟、氯、溴、甲基或乙基， RJ代表氫、氟或氯，且 R4代表氟、氯、或-n(r5)so2r6基團，其中 r5代表氫或個別視需要經氟•及/或氯-取代的甲 基、乙基、正-或異丙基、乙醯基一.丙酿基、i 磺醯基或乙磺醯基，或個別視需要經氟-及/或氯 -取代的環丙.羰基、環丁羰基、環戊象基、環己 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公嫠）

   (請先W讀背面之注意事項再填寫本貫) 裝· .4 fy.· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 394762 鉍 C8 D8 六、申請專利範圍 羰基、環丙磺醯基、環丁磺醯基、環戊磺醯 基、或環己磺醯基，或個別視需要轉氟-及/或氯 -取代的苯羰基或苯磺醯基，且 '、’ R6代表個別視需要經氟-及/或氯-取代的甲基、乙 基、正-或異丙基、異_、第二-或第三丁基，或 個別視需要經氟-及/或氯-取代的環丙基、環丁 基、環戊基或環己基，或視需要經氟-及/或氯_ 取代的苯基。 -25 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)