TW387937B

TW387937B - Biodegradable surfactant and blends thereof as a rinse aid

Info

Publication number: TW387937B
Application number: TW84108792A
Authority: TW
Inventors: Theodore Groom; Diane J Burt
Original assignee: Olin Corp
Priority date: 1994-10-14
Filing date: 1995-08-23
Publication date: 2000-04-21
Also published as: WO1996012001A1; EP0785979A1; EP0785979A4; AU3726295A

Description

A7 B7 由 CSMA 方法 DCC-01 生能力（如由羅斯麥爾斯型式所定義者），與優良 387937 第84108792號專利中請案中文説明書修正頁(86年7月）五、發明说明（18 本實施例顯示本發明範固中較佳清潔劑組合物之功效特徵。更特別地，以上所列示之數據顯示’實施例5之化合物具有意外高之蛋污消泡功效（4 所定義者），以及非常低之泡沫產泡沫高度測試用於觀察此類產品之可生物分解性（如由標準化可生k分解性測試程序〇 E c D 3.0 1B與OECD 302A所測定者）》實施例5之化合物於使用不活化於泥之經修飾斯特姆（Sturm)測試中，顯示於 2 8天内達高於9 0 %之礦化作用。此外，此化合物於半-連續活化於龙（S C A S )測試中，顯示經過5天測試期後，受測試化合物之大於9 5 %已被移除，此爲良好的結果。另外，此產物具有良好的洗濯特性，如由CSMA方法DCC-05 A(玻璃器皿沉積洗濯測試）所定義者。此等性質之组合，使其理想地用作一種自動洗碟清潔劑/助洗劑。實施例6 具直_1 (環氧乙烷）骨架且不含聚（瑾氧丙烷）夕界面活性劑組合物之塑借於裝備有溫度計（具有熱度錶控制器），磁性攪拌器， 250毫升經平衡之滴液漏斗（裝備有氮氣入口），氮氣入口 ’與一乾冰/丙酮冷凝器之2000毫升3-頸圓底燒瓿中，加入100克（0.694莫耳）艾佛爾_610醇（維斯塔化學品公司）與0.4克KOH。將該醇於i2(TC下攪拌小時。然後將環氧乙烷（6 1 0 _ 1克：1 3.8 8莫耳）於緩慢迴流下經過6 · 8 小時之期間加入其中接著將物質進行後反應3小時。然後：-11-------1$-----—ir1„-----^ (請先H讀背面之本霣) ί\ 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 -21 - 經濟部中央揉準局貞工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（1 ) . _ 本發明一般而言係關於可用於自動洗碟方面之生物可分解界面活性劑。本發明之另一方面，則關於可用於工業上及機關團嫌洗碟方面，作爲助洗劑之液體摻合物。迄今許多受推荐用於餐具洗滌上之清潔組合物，已面臨一或多項明顯的缺點。所涉及之困難點大概係關於，此等组合物容易在經清洗之餐具上留下不希望之斑點與薄膜。誠如所理解的，關於所給予清潔組合物之適用性方面，美學的考量常較純粹功能的標準來得重要，特別係欲用於清潔餐具時。進而，由於關心到對環境的影響，已發展具有改善之生物可分解性之界面活性劑。生物可分解性係定義爲一物質所具有可被細菌或其它活有機體分解之性質。理想地，用於自動洗碟機中餐具洗務之界面活性劑，係結合可生物分解特性及經改善之沖洗性質（rinsing properties)。先前技藝已揭示各種界面活性劑組合物。用以説明之實施例包括揭示於美國專利案3,956,401，4,207,421， 4,317,940 ’ 4,898,621與4,925,587號中者。美國專利 3,956,401號揭示具下式之液體界面活性劑：

R0-(CjH2，CH-0)x-(CH2-CH2_0)y-(CH2-CH-0)z-H R' R" 其實質上爲直鏈烴類且更特別地爲具有平均約7至約個碳原子之燒基；R'爲直鍵，具有約1至約4個竣原子之燒本紙張尺度適用中國國家捸準（CNS ) A4规格（210X297公釐） L---------裳-- C (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 I. * II 一·· I li A7 B7 五、發明説明（2 基烴；R"爲直鏈，具有至約4個碳原子之烷基烴；X爲約1至約6之整數；y爲約4至約15之整數；且2爲約4至25 之整數。作爲另一説明，美國專利4,925,587號揭示對應於下式之羥烷基聚乙二醇與羥烷基聚丙二醇醚界面活性劑：〇H R3 R1-CH-CH2-(〇CH-CH2)n-OR2 其中 R1爲直鏈C6-C16烷基； R2爲直鏈或支鏈，飽和或不飽和〇^-(：22烷基； R3爲氫或甲基；且η爲從0至30之數。作爲另一實例，美國專利4,3 17,940號揭示可用作爲農業上乳化劑且具有下列通式之可生物分解界面活性劑：

Rp-(CH2-CH-0)x-(CH2-CH2-0)y-(CH2-CH-0)z.H R R" 經濟部中央標準局員工消費合作社印製其+ R爲直鏈，具有平均約6至約10個碳原子之烷基烴“； R'爲具有1至約4個碳原子之烷基烴；R"爲直鏈，具約1至約4個碳原子之烷基烴；X爲從約8至约12之整數；y爲從約 19至約25之整數；且z爲從約2至7之整數。仍作爲另一説明，美國專利4,827,028號揭示非離子性 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X 297公嫠）經濟部中央揉準局貝工消費合作社印裝 A7 -—____B7 五、發明説明（3 ) 7 · 一界面活性劑之製造方法，其藉將諸如順丁烯二酸或反丁烯二酸之不飽和二羧酸，與至少一種具下式（A)及（B)之經環氧基-封阻之聚（氧烷基化）醇反應： R-0-(CH2-CH-0)x-(CH2-CH2-0)y-CH2-CH-R1 (A) 1.1 7

CH3 〇H R-0-(CH2-CHr0)y-(CH2-CH-0)x-CH2-CH-R1 (B)

CH3 〇H 其中R爲含有具1至約8碳原子之自由基之烴類；R】爲含有具約ό至约18碳原子之自由基之烴類；^^爲具値約6至約4〇之整數；且y爲具値約8至約50之整數。x:y之比例爲約2:8 至約8:2 ;且二羧酸對經環氧基-封阻之聚（氧烷基化）醇之莫耳比例爲約1 : 1至約H 1。上述界面活性劑代表性地具有高苛性驗溶度，其可視爲一項重要的界面活性劑特徵。然而，市場上愈來愈強調可生物分解性之特徵，以及界面活性劑對於餐具之清潔能力，特別係當使用具有低磷酸鹽濃度之清潔劑組合物時，已使得清潔劑製造廠商對於所用於自動洗碟（即，工業上與機關團體清潔產品）之界面活性劑，採取嚴格的界面活性劑功效標準。先前技藝之界面活性劑通常不符合此等嚴格的功效標準。作爲另一説明，美國專利5,294,365號揭示作爲低泡朱本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） f--r—-----裝-- c (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,-ιτ

L 約3 0之整數；揭示於該’1 經濟部中央橾準局男工消費合作杜印*. Α7 Β7 五、發明説明（4 ) . 界面活性劑之羥基聚醚類，其係藉由單烷基醚與烷基縮水甘油醚反應製得。該，3 65號專利案中所揭示之化合物可用於清潔组合物與助洗劑，特別係用於自動洗碟機中。最近，已發現可提供良好可生物分解性，低泡沫，及洗濯組合特性之新非離子性界面活性劑，如揭示於PCT公開案弟W 0 94/22800號，公開於1994年1〇月13日者。揭示於該108號申請案之界面活性劑組合物，係具下式之經環氧基封阻之聚（氧烷基化）醇類： R10[CH2CH(CH3)0]x(CH2CH20)y[CH2CH(0H)R2]z 其中R1爲直鍵’具有約4至約18碳原子（包括其混合型〉之脂族烴基；R2爲直鏈，具有約2至約26碳原子（包括其混合型）之脂族烴寻；X爲具値爲1至約3之整數；丫爲具値爲5至且z爲具値.爲1至約3之整數。 08號申請案之界面活性劑，據稱係提供當用於自動洗碟^時，可顯著減底餐具之斑痕與薄膜形成（相較於習用界面活性劑）。然而，此等界面活性劑代表性地爲固體’而且從製備液態清潔劑與其它硬表面清潔品期間之處理工程之立場而言，固體操作程序較不被希望，且較昂貴。因此，清潔產品製造業界高度希望得到新的液態界面活性劑（其係以溶液，以及固體/液體分散液之形式），與其製備方法，以提供所希望之可生物分解性與清潔功效特徵，並從處理工程之立場而言，具有良好的可處理性。本發明本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） -----r-----^ — ^-- C (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-.1T 五、發明説明（ A7 B7 提供一項對此需求之解決方法。一方面，本發明關於一種界面活性劑組合物，其包含： (a) 選自水，有機溶劑，與其組合物之載髏，該載體之總量係介於以组合物之重量爲準之約0 0 i %至約3 〇 % (以重量計）之間；及 (b) 經環氧基封阻之聚（氧烷基化）醇類，其代表式爲：R30[CH2CH(CH3)0]x(CH2CHR40)y[CH2CH(0H)R5]2 ’其中R3爲直鏈，具有平均約4至約18個碳原子（包括其混合型）之脂族烴基；R4爲氫或具有1至6個碳原子之低碳垸基；且R5爲具有平均約2至14個碳原子（包括其混合型）之直鏈’脂族烴基；\爲〇或具値爲！至約5之整數’· y爲具値從1至约30之整數；而2爲具値從1至约3之整數。另一方面，本發明關於包含一具有組^ (a)與（b)之液體 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝

、1T 經濟部中央揉準局貞工消費合作社印製接合物之界面活性劑組今物，該個別組經環氧基封阻之聚（氧烷基化）醇類： (a) R1〇[CH2CH(CH3)〇]p(CH2CH20) ’其中R1爲直鏈，具有平均從4至12個碳原子（包括其混合型）之脂族烴基；且R2爲直鏈，具有平均約2至約4個碳原子（包括其混合型）之脂族烴基；P爲具値爲1至約5 之整數；q爲具値爲1至約30之整數；而r爲具値爲1至約 3之整數；及， (b) R30[CH2CH(CH3)0]x(CH2CH20)y[CH2CH(0H)R4]2 ，其中R3爲直鏈，具有平均約4至18個碳原子（包括其漏成爲以下式代表之 [CH2CH(OH)R2]f 8- 良紙張度適用中國國家揉準（CNS ) M规格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（6 ) - _ 合型）之脂族烴基；而R4爲直鍵，具有平均約2至約14 碳原子（包括其混合型）之脂族烴基；X爲具値爲1至約5 之整數；y爲具値爲1至30之整數；且2：爲具値爲1至約3 之整數’組成（a)對組成（b)之重量比範固介於約1:10至約1 0 : 1，其條件爲組成（a)之含量係足以維持該摻合物呈液體。另一方面，本發明關於一種液態自動洗碟機組合物，其包含上述之界面活性劑組合物，或上述之液體摻合物，且又包含至少一種選自清潔劑増滌劑，漂白劑，抗磨劑，及其混合物之組成。又另一方面，本發明關於—種清潔硬表面之清潔組合物，其包含水性或有機溶劑，及上述具有經環氧基封阻之聚（氧燒基化）醇類作爲界面活性劑之界面活性劑組合物或液體慘合物。另一方面，本發明關妥一種包含液體或固體載體，及具下式化合物之界面活性劑組合物： R60[CH2CH(CH3)0]d(CH2CH20)e[CH2CH(0H)(CH2)3CH3]f 其中R6爲選自丁基，己基，辛基與癸基，及其組合型之部分，生爲介於1至3之間之整數（較佳爲”，^爲9至η間之整數（較佳爲10)，且£爲1至3間之整數（較佳爲丨）。此等與其它方面’將於閲讀以下本發明之詳細敘述時，得以明瞭。 ___________ __ _ 9 _ ^紙張^度適用中國國家槺準（CMS )_八4規格（210X297公釐） " .I-rL.-----裝 — I f (請先閲讀背面之注意事項再填寫本订 i Λ. 經濟部中央標準局負工消費合作杜印製 A7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製

A7 B7 五、發明説明（8 ) - 定量於其分子之環氧化物部位，具有不超過六（6)個碳原子之界面活性劑’始可達成其液醴性質。此外，據信掺合物之可生物分解性與功效特徵，至少部分係由於組合物之規則結構，其中有限數目之環氧丙烷基團直接接到醇類上，接著添加環氧乙烷基困，並使用12_環氧基烷類封蓋。在保持此規則結構同時，亦希望具有低的環氧丙烷基團對環氧乙垸基團比値。例如，環氧丙烷基對環氧乙烷基之較佳比値爲約1 : 5至約1 : 3 0，且更佳地爲約u 〇至約i · 2 〇。通常，摻合物中之個別聚（氧烷基化）醇類，係適宜地藉由將具有平均鏈長爲4至約18個碳原子，較佳地約4至約12個碳原子’且更佳地爲約6至約1〇個碳原子，之脂族醇或醇類混合物’最和與環氧丙烷縮合，接著再將此縮合產物以環氧乙燒封蓋而製得。用於縮合與封蓋反應之方法，可爲任何孩技藝中所述之習知方法？較佳地，此等反應係於範園約120至約180eC之上升溫度下進行。此等反應亦較佳地 (且更佳地於約1 4 0 °C -1 6 (TC ) 於有效量（如，約0 · 0 0 5 %至 1^1 i 1^1 n^i nc (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

*1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1 %(以醇類之重量計））適宜W觸媒，如選自金屬，鹼土金屬之氫氧化物’鹼金屬醇化合物，三氟化硼（Bf3)，及其組合物之觸媒存在下完成。較佳之觸媒爲氫氧化鉀（KOH) 〇可用於製造本發明經環氧基封阻之聚（氧烷基化）醇類之環氧基化合物’包括任何具有平均約2至約26個碳原子之 fe鏈之1,2 -環氧基烷類’其條件爲該摻合物中之至少一種界面活性劑（命名爲上述組成（a)界面活性劑）於此烴鏈 I Λ. -11 -

五、發明説明（9 ) A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝上含有2至4個碳。較佳地，12_環氧基烷類具有直鏈，平均含約8至約20個碳原子，且更佳地含平均約1〇至約 16碳原子之脂族烴鏈。通常，若希望得高濁點之組合物，則以2至4碳爲較佳，爲達最佳消泡效能，以6至1〇碳爲較佳，而爲達最佳洗濯功效，則希望12至22碳。各種 1，2·環氧基烷類化合物可購自北美原化學公司（At〇chem North America Inc·)，費城，賓州，其商品名爲威卡洛斯（VIKALOX)ll-14 ’威卡洛斯12，威卡洛斯16及其它。本發明之新穎界面活性劑改善餐具由洗濯水造成之表面處理，並接著減低斑痕與薄膜現象。此等經環氧基封阻之聚（氧烷基化）醇類，可使用清潔劑工業習用之方法，調配於用於自動洗碟機之粉末或液態清潔劑產品中，或調配於硬表面清潔產品（如浴室磁碑）中。此等調配物可包括（例如）清潔劑增滌劑，甜合劑，漂白劑，抗磨劑，及其組合物，其中之一。適宜之清潔劑增滌劑包括非離子性增滌劑，如三聚嶙酸鈉（STPP)’碳酸納，滞石及其混合物。當STPP爲清潔劑增蘇劑時，其用量範圍爲約8至3 5 w t %，較佳地約2 0 至30 wt % ’且較佳地不含易使較佳之次氣酸鈉及其它氣漂白劑化合物分解或不活化之重金屬。STPP可爲無水的或爲水合物，包括適宜之具有水合度爲6，相對於約含 1 8 % (以重量計）水或更高之水合物。有機增滌劑亦可使用’包括氮基三乙酸與酒石酸或檸檬 -12- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 i Λ. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _____ B7_ 五、發明説明（10 ) - _ 酸之鹼金屬鹽類。當使用鉗合劑時，其可爲任何有機或無機螯隔劑，實例包括磷酸’胺基多羧酸如乙缔伸乙二胺四乙酸（EDTA)， NTA與DETPA，及多羧酸，如乳酸，檸檬酸，酒石酸，葡萄庚酸，葡萄糖甲酸，黏液酸，半乳糖酸，葡萄糖二酸，反丁烯二酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸及其鹼金屬或銨鹽。檸樣酸或酒石酸爲較佳之甜合酸。若包含叙合劑時，其含量至多約3 0 %，且一般落於約5 %至約2 0 % (以重量計）之範固内。高度較佳之组合物使用約5 %至約1 0 % (以重量計）之鉗合劑，以使玻璃上被鉗合劑附著之現象減至最少。當漂白劑作爲調配物中之一組成時，該漂白劑可爲含有機氣之漂白劑，例如，三氣異三聚氰酸，二氣異三聚氰酸或二氣異三聚氰酸之鹽類。較佳地於清潔組合物中使用諸如三氣異三聚氰酸之納•或鉀鹽，且其用量爲，例如，1至 5 %且更佳地爲2至3 %(以重量計）。亦可使用無機漂白化合物’如氣化多磷酸三鈉（TSPP)或次氣酸鋰。洗碟機調配物亦可包括抗磨劑或抗蝕劑，如鹼金屬矽酸鹽’較佳爲矽酸鈉，且其可以0.1至3(較佳地0.2至1)莫耳每莫耳檢之比例存在清潔組合物中。鹼性可由鹼金屬化合物，例如，氫氧化鈉或鉀及/或碳酸納或_提供。其它另外習知適宜用於組合物中之組成分爲增溶劑，如荏磺酸鹽，醇類，香料及著色劑。 - 13 - 本紙張適财關家轉（CNS ) 44胁（21GX297公釐） "' ----r-----^------tr------Λ (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁) A7

五、發明説明（12 ) 下列實施例係欲説明，而非用以限定本發明之範園。所有份量與百分比値均係以重量計，除非另有指定。實施例1 本發明液體摻合物之製備 A部分-固體界面活性劑之^^ 於一裝備有溫度計（具有熱-0-錶控制器），磁性挽拌器，250毫升經平衡之滴液漏斗（本身裝備有氮氣入口），與氮氣入口之1000毫升圓底3_頸燒瓶中，加入500克 (0.597莫耳）含有（依所敘次序加入之）ι莫耳艾佛爾· 610(Alfol-610，維斯塔化學品公司，Vista Chemical) ’ 1莫耳環氧丙烷與15莫耳環氧乙烷之醇垸氧化物先驅物。於此容器中加入2.0克（0.035莫耳）氫氧化 _作爲觸媒。於反應容器外加上加熱套，並將溫度升至 1 2 0 土 3 °C。將溫度維持於1 2 〇 ± 3 °C下1於小時。然後將溫度調升至155 °C。最-後將93_13克（0.597莫耳）1,2 -環經濟部中央標隼局貝工消費合作社印裂氧基癸燒（原化學公司，Atochem)從滴液漏斗加入，該添加步驟於少於ίο分鐘内完成。將反應混合物於155±3 °(：下進行後-反應4½小時。然後將產物冷卻並從燒瓶移出。一百分率產物於水中溶液之濁點爲3^羥基數目爲 55.4，而％初級超基爲17.7%。 ijL分-液體界面法柹劑之製備於一裝備有溫度計（具有熱-〇_錶控制器），磁性攪拌器，乾冰/丙嗣冷凝器，100毫升經平衡之滴液漏斗（本身裝備有氮氣入口）’與氮氣入口之1〇〇〇毫升圓底3-頸燒瓶中 -— -15- 本紙張尺^適用中國國家搞準（CNS ) A4*tfe~(Ti0x297^ )----- A7 B7 五、發明説明（13 ) . ’加入500克（0.597莫耳）含有（依所述次序加入之μ莫耳艾佛爾-6 1 0 (維斯塔化學品公司），1莫耳環氧丙烷與 15莫耳環氧乙烷之醇烷氧化物先驅物。於此容器中加入 2.0克（0.035莫耳）氫氧化_作爲觸媒。於反應容器外加上加熱套，並將溫度升至12〇土3。(：。將溫度維持於12〇 ± 3 °C下1沾小時。然後將溫度調升至1 5 5 〇c。之後將 42.98克（0.597莫耳）1，2-環氧基丁烷（道化學公司， Dow Che mi cal)從滴液漏斗加入。該添加步驟大約經1 小時完成。維持該環氧丁烷之低速缓和迴流。將反應混合物於155±3°C下進行後-反應4½小時。最後將產物冷卻並從燒瓶内移出。一百分率產物於水中之溶液之濁點爲 7 2 °C。羥基數目爲5 8 · 6，且％初級羥基爲1 6 . 1 %。 C部分-將從A部分輿B部分得到之界面活性劑摻合液體搀合物之製備於7〇克賁施例1所述產如中加入30克實施例2所述產物。所得產物1 %於水中之溶液之濁點爲2 8 °C。實施例2 實施例1之液體掾合物之水溶该夕华锟於80克實施例1，C部分，所述之產物中，加入20克水，且所形成之產物爲澄清之含水液體。實施例3 另一浚體掾合物之製備於50克實施例1，A部分，所述產物中，加入50克實施例1，B部分，所述產物。所得產物1 %於水中之容液之濁 -16 - 本紙張;L度適用中國國家標率（CNS ) A4*i格（21〇X297公釐） -----„------ζί.-裝-- C (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標隼局貝工消費合作社印裝 Α7 Β7 五、發明説明（14 ) · _ 點爲42°C » 實施例4 於20克實施例3所述產物中，加入80克水。使用自動洗碟機泡沫測試（CSMA DCC-01)與玻璃n 皿沉積洗濯測試（CSMA DCC-05A)，評估本發明之產物。與"串級（CASCADE)"清潔品，其爲普羅特與嘉寶 (Procter & Gamble)公司之自動洗碟用商品，及與"聚 -潔劑 SLF-1 8"(POLY-TERGENT SLF-1 8)"清潔品，其屬歐林（01 i η )公司之產品，同時評估洗濯與消泡特性，以作爲比較。自動洗碟機評估泡沐測試測量具有清潔劑與污物之洗碟機轉子之旋轉，對僅於水中之旋轉之比率，作成分比値。本測試係使用牛奶與蛋污。比率値愈高，表示清潔劑愈有效。 -----：-------- f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 — 表1-清潔比率(％)之比較牛奶污物蛋污實施例1之產物 100 100 串級(CASCADE)清潔品 91 94 聚-潔劑SLF_18 100 ==-=-======-21,=,== -17- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Μ規格（2丨0Χ297公釐） A7 B7 五、發明説明（15 ) 玻璃器孤洗濯測詖玻璃器皿以1至5級評估斑痕，條痕與薄膜形成，其中i 代表無斑痕’條痕或薄膜’而5表示玻璃完全被斑痕，條痕與薄膜遮蓋。表2-洗灌測試斑痕條痕薄膜實施例1之產物 4.1 1.0 2.6 7.7 串級 3.2 1.0 3.3 7.5 ISLF-18 3.5 1.0 3.4 7.9 _工業與機關困體洗蹊機誶估：已發展出一項評估玻璃器皿洗濯功效之方法。此方法係改變於CSMA DCC-05A所述之自動洗碟方法。有關玻璃器m之斑痕，條痕與薄膜形成之測量，與上述… 中之方法相同。助洗萷係調配成20%之水溶液，以1〇〇 p p m之使用濃度於I & I機器中進行評估。對照商品亦以相同使用濃度進行比較。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝表3-洗濯測試斑痕條痕薄膜總計 |實施例2之產物 1.3 1.7 1.9 4.9 實施例4之產物 1.4 2.7 2.1 6.2 |·^^Η^〇ϋΟΜΟΙΥ) 1.3 2.1 2.1 5.5 __ -18 - 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（16) .一. f實施例5 之較佳界面活性劑组合物之製備與測試： R3〇[CH2CH(CH3)O](CH2CH2O)10[CH2CH(OH)(CH2)CH3] 其中R3爲丁基，己基，辛基，癸基之混合型。製備方法：於一裝備有溫度計（具有熱度錶控制器），磁性攪拌器，50毫升經平衡之滴液漏斗（本身裝備有氮氣入口），與氮氣入口之500毫升圓底3-頸燒瓶中，加入100克 (0.162莫耳）含有（依所述次序加入之）ι莫耳艾佛爾_ 6 1 〇 (維斯塔化學品公司），1莫耳環氧丙烷，與1 〇莫耳環氧乙烷之醇烷氧化物先驅物。於此容器中加入0 3克 (0.0054莫耳）氫氧化鉀作爲觸媒。將反應容器加上加熱套，並將溫度升至120 + 3 Ό，並保持在該溫度下1½ 小時。之後將16.44克（0_162莫耳）1，2-環氧基己烷（艾德利奇化學公司Aldrich Chemical, 97%)逐滴加入經歷20分鐘。然後將反應混合物於150 + 3 eC下進行後反應4 Vi小時。最後將產物冷卻至室溫並從燒瓶移出。產物1 %於水中之溶液之濁點爲23 °C。發現其禮基數目羼7 6.7，而且％第一級醇爲ϊ 1 · 7贫。洗碟機評估使用自動洗碟泡沫測試（CSMA DCC-01)與坡璃器皿沉積洗濯測試（CSMA DCC-05 A)來評估本發明之產物。其與SLF-18(爲屬於歐林公司之產品），串級 (Cascade)，其爲市售之洗碟清潔劑（普羅特與嘉#公司） -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I—^~|d (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 -訂 SST93? a7 B7 五、發明説明（17 ) * - ，及與美國專利第4,925,587號（漢克，Henkel)中所敘之"可生物分解性"自動洗碟產品進行比較。泡沫測試測量具有清潔劑與污物之洗碟機轉子之旋轉，對僅於水中之旋轉之比率，作成百分比値。本測試係使用牛奶與蛋污。比率愈高，表示清潔劑愈有效能。表4-清潔牛奶污物蛋污實施例5之產物 100 100 SLF-18 100 98 串級(Cascade) 100 94 美國專利4,925,587之產物 100 70 玻璃器m洗濯測試玻璃器皿以1至5級許~估斑痕，條痕與薄膜形成，其中1 代表無斑痕，條痕或薄膜，而5表示完全被斑痕，條痕與薄膜遮蓋。 ΓΓ---------^裝·-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

，1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製表5-洗濯測試斑痕條痕薄膜總計實施例5之產物 2.3 1.0 1.4 4.7 SLF-18 3.5 1.0 3.4 7.9 串級 3.2 1.0 3.3 7.5 美國專利4,925,587之產物 3.9 1.0 4.6 9.5 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 由 CSMA 方法 DCC-01 生能力（如由羅斯麥爾斯型式所定義者），與優良 387937 第84108792號專利中請案中文説明書修正頁(86年7月）五、發明说明（18 本實施例顯示本發明範固中較佳清潔劑組合物之功效特徵。更特別地，以上所列示之數據顯示’實施例5之化合物具有意外高之蛋污消泡功效（4 所定義者），以及非常低之泡沫產泡沫高度測試用於觀察此類產品之可生物分解性（如由標準化可生k分解性測試程序〇 E c D 3.0 1B與OECD 302A所測定者）》實施例5之化合物於使用不活化於泥之經修飾斯特姆（Sturm)測試中，顯示於 2 8天内達高於9 0 %之礦化作用。此外，此化合物於半-連續活化於龙（S C A S )測試中，顯示經過5天測試期後，受測試化合物之大於9 5 %已被移除，此爲良好的結果。另外，此產物具有良好的洗濯特性，如由CSMA方法DCC-05 A(玻璃器皿沉積洗濯測試）所定義者。此等性質之组合，使其理想地用作一種自動洗碟清潔劑/助洗劑。實施例6 具直_1 (環氧乙烷）骨架且不含聚（瑾氧丙烷）夕界面活性劑組合物之塑借於裝備有溫度計（具有熱度錶控制器），磁性攪拌器， 250毫升經平衡之滴液漏斗（裝備有氮氣入口），氮氣入口 ’與一乾冰/丙酮冷凝器之2000毫升3-頸圓底燒瓿中，加入100克（0.694莫耳）艾佛爾_610醇（維斯塔化學品公司）與0.4克KOH。將該醇於i2(TC下攪拌小時。然後將環氧乙烷（6 1 0 _ 1克：1 3.8 8莫耳）於緩慢迴流下經過6 · 8 小時之期間加入其中接著將物質進行後反應3小時。然後：-11-------1$-----—ir1„-----^ (請先H讀背面之本霣) ί\ 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 -21 - 387937 A7 B7 五、發明説明（19) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製將乾冰/丙酮冷凝器移除，並將0.3克KOHn加入，使物質伴隨挽拌加熱1 14小時。接著將127.7克（0.694莫耳 )1，2 -環氧基十二烷（原化學公司）逐滴經過4 $分鐘之期間加入其中。然後將產物升至15〇士 3。匚，並進行後反應4½ 小時β將樣品冷卻並從燒瓶移出。產物具有之濁點爲4。〇。羥基數値爲50.0(]^[\^ = 951)，且經發現含有14.4%初級幾基。實施例7 另—一具(環氧乙烷）骨架且不含聚（環氧丙烷）之界面活性劑組合物之製備於裝備有溫度計（具有熱度錶控溫器），磁性攪拌器， 250毫升經平衡之滴液漏斗（裝備有氮氣入口），氮氣入p. ，及乾冰/丙酮冷凝器之2〇〇〇毫升3-頸圓底燒瓶中，加入 • 100克（0.694莫耳）艾佛爾-610醇（_斯塔化學品公司）與 0_4克KOH »將該醇於-1 2 0 °C下攪拌氧乙烷（763.4克：17.35莫耳）於緩時之期間加入其中。接著將物質進 >亍後反應3小時。將 0.3克KOHn加入，並使物質伴随攪拌pa小時。接著將 50.0克（0.694莫耳）1，2-環氧丁烷（道化學品公司）逐滴經過1小時於120°C下加入其中。將產物升至i50±3°C，並進行後反應4 %小時。將樣品冷卻並從燒瓶移出。產物具有之濁點爲88C ’獲基數値爲45.9(MW=1222)，且經發現含有22.8 %初級羥基。實施例8 1妁小時。然後將環慢迴流下經過6 - 8小 .-I ------C 裝丨1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T • —I— J^f · 22- S8Y937_ 37 五、發明説明（20 ) m 一聚架且不含聚（瑾盡而检、— ^两活性劑組合物之鏨備於一装備有溫度計（具有熱度錶控溫器），磁性攪拌器， 250毫升經平衡之滴液漏斗（裝備有氮氣入口），氮氣入口，及乾冰/丙酮冷凝器之2〇〇〇毫升3_頸圓底燒瓶中，加入 100克（0.694莫耳）艾佛爾_61〇醇（維斯塔化學品公司）與 0.4克KOH »該醇於12(rc下攪拌”/2小時。接著將環氧乙燒（610.1克：13.88莫耳）於緩慢迴流下經過6_8小時之期間，加入其中。將物質進行後反應3小時。然後將乾冰/丙酮冷凝器移除，並將〇3克尺〇11加入，接著將該物質伴隨攪拌加熱1½小時。之後將1083克（〇694莫耳 )1，2 -環氧基癸烷（原化學公司）逐滴於12〇r下經過㈠分鐘之期間加入其中。然後將產物升至150 ±3°C，並進行後反應4於小時。將樣品冷卻並從燒瓶移出。產物具有之濁點爲9eC，羥基數值爲53 〇(mw= 1 0 5 8 )，且經發現含有20.3%初級幾基。經濟部中央標準局員工消費合作社印裝縱使本發明已經描述其特別具體實施例，然任何不偏離本文所揭示之發明概念下，所進行之改變，修飾與變異，仍視爲顯而易知者。因此，意欲將所有此類改變，修飾與變異皆包含於所附屬申請專利範園之精神與廣義範圍之中 ——----— __________ - 23 - 本紙張適用中國®家樣準（CNS〉A4^4M 21GX297公嫠）

Claims

— 387937 ^84108792號專利申請案 A8 土主·^專利範圊倏正太年1n E|、cs -D8 申請專利範圍種界面活公告本

H：劑組ά物•其特徵為 U)包含一選自水，有機溶劑，及其組合之載體，而該載體之總量係介於以組合物之重量為準之0 0丨％至 3 0 % (以重量計）之間；及 (b)經環氧基到·阻之聚（氧烷基化）醇類，以如下化學式表示： R30[CH2CH(CH3)0]x(CH2CHR40)y[CH2CH(0H)R5]z 其中R3係選自丁基，己基，辛基，癸基，及其組合；R4為氫；且R5為具有結構式_(CH2)3CH3之直鏈，脂族烴基；X為1至3 ;y為9至11 ;和z為1 其中組份（a)相對组份（b )之重量比為1比5至5比1 (請先閱讀背面之注f項再填寫本頁) -裝· 订- 經濟部t央標準局貝工消费合作社印簟

本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS )八4礼格（210X297公釐） — 387937 ^84108792號專利申請案 A8 土主·^專利範圊倏正太年1n E|、cs -D8 申請專利範圍種界面活公告本

H：劑組ά物•其特徵為 U)包含一選自水，有機溶劑，及其組合之載體，而該載體之總量係介於以組合物之重量為準之0 0丨％至 3 0 % (以重量計）之間；及 (b)經環氧基到·阻之聚（氧烷基化）醇類，以如下化學式表示： R30[CH2CH(CH3)0]x(CH2CHR40)y[CH2CH(0H)R5]z 其中R3係選自丁基，己基，辛基，癸基，及其組合；R4為氫；且R5為具有結構式_(CH2)3CH3之直鏈，脂族烴基；X為1至3 ;y為9至11 ;和z為1 其中組份（a)相對组份（b )之重量比為1比5至5比1 (請先閱讀背面之注f項再填寫本頁) -裝· 订- 經濟部t央標準局貝工消费合作社印簟

本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS )八4礼格（210X297公釐）