TW387840B - Water absorptive resin composition and method of manufacturing the same - Google Patents
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Description
五、發明説明( A7 B7
•u 是 變 更 原 實 質 内 容 部 中 準 JH} % 工 消 費 製 致,在吸水時亦能保形狀,不會再生微粉末之吸水性樹脂 造粒物者。 · <發明之揭示> 以上各項目的可由以下(1)〜(26)予以達成。 (1) 含有吸水性樹脂之一次粒子,與吸水性樹脂之造粒粒 子,其係經將吸水性樹脂造粒而得,所具有之平均粒徑比較 該一次粒子的平均粒徑爲小。 (2) 如前(1 )項所述之吸水性樹脂組成物,其中吸水性 樹脂之一次粒子的平均粒徑爲150〜8〇0/zm,並徑由造粒 獲得吸水性樹脂之造粒粒子的平均粒徑爲〜l〇〇em之吸 水性樹脂粒子者。 (3) 如前(1)或(2)項所述之吸水性樹脂組成物,其中吸 水性樹脂之一次粒子具有吸水性樹脂之造粒粒子造粒前吸 水性樹脂平均粒徑之2.5〜10倍之平均粒徑者。 (4) 如前(1)〜(3)項中任何一項所述之吸水性樹脂組成 物,其中吸水性樹脂之造粒粒子的平均粒徑爲150〜800 // (5) 如前(1)〜(4)項中任何一項所述之吸水性樹脂組成 物,其中吸水性樹脂之造粒粒子係比吸水性樹脂之一次粒 子具有較大之平均粒徑者。 (6) 如前(1)〜(5)項中任何一項所述之吸水性樹脂組成 物,其中吸水性樹脂之造粒粒子,具有吸水性樹脂之一次 I 粒子的平均粒徑之1.1〜5倍之平均粒徑者。 (7) 如前(1)〜(6)項中任何一項所述之吸水性樹脂組成 本紙伕尺度適用中國國家樣準(CNS )八4規格(210 X 297公釐) (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 經濟部中央揉準局β;工消费合作社印裝 五、發明説明( <技術領域> 本發明係關於新穎之吸水性樹脂組成物及其製造方法 。詳言之,係有關於一種吸收速度快,有優異通液性*在 加限下有高吸收倍率的吸水性樹脂組成物以致在經濟上有 利於製造吸水性樹脂組成物之方法〇 <棱術背Α> ··;..... . . 近年以來已開發有可吸收比本身之簠量高出數十倍至 ' .... -. 數百倍水的吸水性樹脂,首先使用於生理用品或紙釋裤等 衛生材料領域•同在雇困藝用領域,保持鮮度奪食品領 域,防止结冰或保藏材料等之產業領域等在吸水或保水:έ: 必要用途當中可使用各種吸水性樹脂。 此種吸水性樹脂,已和有'例如載粉一丙烯睛接枝聚 合体之加水分解物(特公昭49-43395號),澱粉一丙嫌酸接 枝聚合体之中和物(特開昭51-125468號),醆酸乙嫌一两 稀酸酿共聚体之皂化物(特開昭52-14689號),两嫌瞬共聚 体或丙嫌酿胺共聚体的加水分解物(特公昭53-15959號), 或其交脚体,由逆相懸浮聚合所獲得之自行交聯型聚丙烯 酸納(特開昭53-46389號),聚丙铺酸部分中和物交聯体( 特開昭55-843043^)奪。 因所使用之用途,所要求之吸水性樹脂的性能維 各別有異,但偏向於衛生材料所需求之特性,當接觸於水 性液体時,包括有在加應下有高吸收倍率,吸收速度快, 通液性大等特點〇然而,彼此之特性間的鼷係'未必表示 有正的相關性,同時頗難从改良其特性。 3 良紙張尺度逍用中两國家揉率(CNS > Α4规格( 210X297公釐) 々·:v'飞, . Γ*---------^----訂-----------hlL.---^1 (讀先聞讀背面之注$項再填寫441·) 五、發明説明(U— 修正 A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 物,其中100重量份之吸水性樹脂的一次粒子,吸水性樹 脂之造粒粒子爲5〜100重量份者。 (8〉如前(1)〜(7)項中任何一項之吸水性樹脂組成物, 其中吸水性樹脂之造粒粒子係至少有1〇&之外觀体積膨脹 率者。 (9) 如前(1)〜(8)項中任何一項之吸水性樹脂組成物,其 中吸水性樹脂之造粒粒子係將吸水性樹脂粒子以聚陽離子性 化合物及/或多元醇予以造粒者。 (10) 如前(1)項之吸水性樹脂組成物,其中吸水性樹脂 的造粒粒子之縱橫比(長徑/短徑)爲1.5以上。 (11) 如前(1)項之吸水性樹脂組成物,其係混合吸水性樹 脂粒子與造粒化劑,並將此混合物,由具有球面狀多孔板擠 壓造粒機經由擠製而獲得吸水性樹脂之造粒粒子者。 (12〉縱橫比(長徑/短徑)爲1.5以上之吸水性樹脂造粒 粒子。 (13) 前(12)項所述吸水性樹脂之造粒粒子,其短徑爲 0.3 〜1 · 5mm 者0 (14) 前(I3)項所述之吸水性樹脂之造粒粒子,其係將 5〇ml生理食鹽水在攪拌下放入於2〇0克吸水性樹脂之造粒 粒子計測投入時從水流中心部露出之攪拌器隱埋在膨潤膠 体爲至其時間爲吸收速度係在4 0秒以下者。 (15〉混合吸水性樹脂粒子與造粒化劑,將所得之混合物, » 從具有球面狀多孔板擠壓造粒機予以擠製爲其特徵之吸水性 樹脂之造粒粒子的製造方法。 (婧先閱積背面之注項真填寫本頁) 訂 ITU ml ΜΎΜΙ * 本紙铢尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0><297公釐) 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 A7 ____ B7_ 五、發明説明() 苜試吸水性樹脂的吸收速度,例如試於欲加大其表面 積而縮小其粒徑,或做成顆粒狀或鱗片狀。其中,一般形 成為較小粒徑時,則因與水性液体的接觸吸水性樹脂粒子 ,B卩形成所謂之「麵團」,而降低吸收速度。吸水性樹脂 形成為造粒物時,因與水性液体接觸致造粒物本身各自引 起所謂之「麵團」狀態之爱化如此則反而降低吸收速度。 如吸水性樹脂形成為薄片狀時,雖可改善其吸收速度,因 誘發成膝体塊狀,非但吸收速度不很充分,同時吸水性樹 脂形成為薄Η時,所製造之吸水性樹脂必然會增大其体積 »需有龐大之輸送及貯藏設備-頗為不經濟〇 又,曾有提案將吸水性樹脂表面附近的分子鍵予以交 聯’因提高表面層之交聯密度而防止生成麵團藉以改善吸 收速度之技術,此等技術,例如曾揭示於特開昭57-44627 號,特開昭58-42602號,特公昭59-62655號Μ及特開昭61 -16903號等。由於此等技術吸收速度有某種程度之改菩。 然而,此等吸水性樹脂實質上含有相霉fcb例之比較从此為 目的最逋當粒徑為细小之微粉末。因此使用此種吸水性樹 脂時,無法獲得充分之吸收速度,並随著膝体塊產生降低 通液性。 願解決此等問題,曾提案Μ下所述之吸水性樹脂之造 粒方法〇例如所諝之造粒技術,已知有(a)吸水性樹脂微 粉末用水成在水中併用Μ水溶性高分子或無櫬粉末申混合 機加以造粒之方法(特開昭61-97333號及特開昭61-101536 號),0>)將吸水性樹脂粉末分敗在非水性液体中,加入單 _ 4 _ 本紙張尺度適用中國國家梂準(仁呢)八4規格(210><297公釐) (請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁) •訂
N 7 7 Α β
五、發明説明 (16) 如前(15)項所述之方法,其中吸水性樹脂粒子脂不 含有大於1000//m之粒子,且含有40〜100%之1〜150^111粒 子之粒度分佈者。 (17) 如前(15)或(16)項所述之方法,其中造粒化劑乃爲 具有吸水性樹脂粒子之官能基形成爲化學上之結合者。 (18) 如前(15)〜(17)項中任何一項$記載之方法,其中 造粒化劑乃爲具有吸水性樹脂粒子之官能基形成爲共有結合 者。 (19) 如前(15)〜(18)項中任何一d所述之方法,其中 造粒化劑係由選自多元醇,含氨基之化合物,含醯胺基之 化合物,含羧基之化合之至少一種,且爲水溶性者。 (20) 如前(15)〜(19)項中任何一項所述之方法,其中 造粒化劑爲多元醇者。 (21) 如前(15)〜(20)項中任何一項所述之方法,其中 具有球面狀多孔板擠壓造粒機多孔板的孔徑爲0.3〜1.5mm 者。 (22) —種含有前(1)〜(11)項中任何一項所述之吸水性 樹脂組成物所製成之吸收性物品。 經濟部中央標隼局貞工消费合作社印製 :U.-----左丨— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ir (23) 如前(22)項所述之吸收性物品,其中對吸收性物 品之總重量係含有20〜80%重量比例之吸水性樹脂組成物 者。 (24) —種包含有平均粒徑10〜100//m之吸水性樹脂粒子 之造粒步驟,以及混合以上步驟所獲得之吸水性樹脂之造粒 粒子與平均粒徑150〜800/im之吸水性樹脂之一次粒子步驟 本紙伕尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局負工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明() 体水溶液予Μ吸收後,從聚合使之造粒之方法(特開昭62-230813號),(c)在含有Μ逆相懸浮聚合法所獲得吸水性樹 脂之含水膝体的有機溶劑中,力Π入吸水性樹脂微粉末後’ 進行共沸脫水而造粒之方法(特開昭63-210108號)等,又 ,微粉末的再利用技術*已知有(d)在吸水性樹脂微粉末 生成不定形膝体時使用相當量之水予以膨潤後,研碎連績 狀不定形膠体而施予乾燥之方法(美國案列第4,950,692號 ),(e)在吸水性樹脂微粉末加入交聯劑水溶液於形成膠体 狀固結体後*進行交聯反應之交聯,粉碎方法(歐洲特許 公開第0,401,004(ΕΡ-Α-0,401,004),(f)將乾燥之微粉末 與嗔霧水接觸部份加Μ水和,唄霧時將微粉末和水,在其 次別的混合域生成桐黏材料與上述水和微粉末實質上為均 質之混合生成物將兩者以中等之遮斷應力加以混練之方法 (歡洲特許公開第0,417,761 (ΕΡ-Α-0,417,761)。然而, Μ上(a)方法,所生成造粒物之強度不很充分,在工廠中 的生產線或輸送中而有一部份造粒物被破壞而再生為微粉 末之情形。又,因吸收液而破壞造粒梅造,再生為微粉末 ,如此到無法獲得有充分之通液性〇又,上述(b)方法, 所有之吸水性樹脂頗難以均勻吸收單体水溶液,降低生成 造粒物之比例,又,單体水溶液浸适以樹脂粉末聚合時, 有發生降低吸水性樹脂之吸收倍率結果。更且,上述(c) 之方法,所獲得的造粒物,其'造粒強度低,在吸水膨潤時 再生綑小膠体,而發生妨礙液体之通液性及擴散性之問題。 又*上述(d)、(e)M及(f)之方法,則因加入吸水性 -5 - 本紙張尺度逋用中國«家梂準(CNS M4规格(210X297公釐) U3 %? <請先Μ讀背面之注$項再填寫本頁)
五、發明説明( 一·' —--- ύ >Li 之吸水性樹脂組成物之製法。 (25) 如前(24)項所述吸水性樹脂組成物之製法’其中 吸水性樹脂之造粒粒子,其平均粒徑爲15〇〜80C)em° (26) 如前(24)或(25)項所述吸水性樹脂組成物之製法’ 其中吸水性樹脂粒子係在表面附近施予交聯者。 <圖面之簡單說明> 第1圖係表示本發明造粒粒子之製造方法所用造粒裝 置一實例之構成模式圖。 第2圖爲本發明所用加壓下吸收倍率測定裝置之斷面 圖。 <實施本發明之最佳形態> 以下茲對本發明之實施態樣詳加說明之。 經濟部中央樣準局貝工消费合作杜印製 (锖先《饋背面之注意事項存填寫本頁) 本發明可資使用之吸水性樹脂,乃爲在水中可吸收大 暈水而膨脹形成含水凝膠狀態(水凝膠),可包括以往所習 知者,例如包括澱粉一丙烯睛接楝共聚物的加水分解物’ 澱粉一丙烯睛接枝共聚物的部分中和物,醋酸乙烯丙烯酸 酯共聚物之皂化物,丙烯睛共聚物或丙烯醯胺共聚物的加 水分解物,彼等之共聚物交聯体,聚丙烯酸部分中和物及 聚丙烯酸部分中和物交聯体,如考慮及本發明之功效及是 否爲易於獲得之情形,最好者爲聚丙烯酸部分中和物交聯 体。可被使用吸水性樹脂之形態,即無特別限制,可使用 聚合後乾燥前之凝膠狀物,或爲乾燥後之粉末狀物而在其 表面部分及其附近施加交聯處理者。最好爲乾燥、粉碎後 之粉末狀物或爲在其表面部分及其附近施予交聯者。 11 本纸伕尺度適用中國國家標準(CN’S } A4规格(210X297公釐) 經濟部中央揉準局<β:工消费合作社印裝 A7 B7 __ 五、發明説明() 樹脂微粉末或氷或交聯劑溶液並膨酒狀態後,有必要再 度使之乾燥,孕Ρ但操作繁複困難,而且不符經濟上的原則。 更且,由Μ上(d)方法所獲得吸水性樹胞粉末生成之 乾煉粒子,在膨潤時,所用微粉末幾乎成為微膝体狀因需 再生,同前述一般通液狀或擴散性為佳,又上述(6)方法 ,則因交聯劑及至於吸水性樹胞微粉末内部浸透f大量水 分,於逍行交聯反懕结果,所獲得之乾燥粒子,則宥降低 吸收倍率之缺黏。 —方面,如為改菩吸水性樹脂微粉末各種性“的吸水 性樹脂的製造方法,則掲示有混合具有後基之吸水性樹脂 粉末與多元酵,及至於一定範圍為止的吸收倍率加以反應 之方法(特開平4-214735號),在內部具有特定基材之高速 携拌型混合櫬内進行之方法(特開平4-214734§虎)*或在該 高速搅拌型混合機經混合後,在一定之能蛋以下施予加熱 之方法(特開平4-214736號)或水粒狀吸收性高分子組成物 (特表平5-506263號)。 此等方法雖可改菩加壓下吸收倍率,吸水速度及通液 性,由於使用高速撹伴型混合機,故難以使必然獲得之粒 徑保持一定,無法獲得任意之粒徑。 又,因需改菩對不織布,薄膜基材之密著性,成能獲 得安定之固定化形狀之薄膜:發泡片材形狀,同上述將吸 水性樹脂粉末混合以甘油,乙二酵等多元酵(因懕所需可 再混合發泡劑),塗佈在基材上以獲得片狀吸收体之方法 (特開昭57-73051號)〇依該方法而言曾揭示在上述塗佈 -6 - 本纸張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 一 _ ~ .1—U.-----r^------訂-----卜:.4 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁)
---j \J) 五、發明说明(抑二—_」!:) 本發明所使用吸水性樹脂之形狀,無有特別限制。可 爲置於筒內乾燥所獲得之片狀物,或爲將塊狀之樹脂予以 粉碎而所獲得之不定形狀亦屬可行。至於由逆相懸浮聚合 所獲得之球狀亦無不可。 本發明所用吸水性樹脂之一次粒子,係指單一粒子即 使稍爲用力亦不易被破壞者而言,例如經由分級操作或運 搬操作亦不被損壞者。 本發明所用吸水性樹脂之一次粒子,以能達成本發明 之目的之粒子狀則屬可行,附於其大小無有特別的限制。 鉑考慮及所得吸水性樹脂組成物的各種吸水特性,則一次 粒子之平均粒徑爲150〜800//m,尤以在200〜400#m範圍 者爲佳。最好係不宜包含有實質上比lOOOym爲大之粒子 者爲宜。如一次粒子之平均粒徑未滿150/zm時,則所獲得 吸水性樹脂組成物之通液有變爲久佳之傾向,而平均粒徑 超過800/zm時,則其吸收速度有變小之傾向。又,一次粒 子之粒徑過大時,如將所獲得之吸水性樹脂組成物做爲衛 生材料之吸收劑使用時,則對於該衛生材料之使用者有物 理上的異置物感覺。 經濟部中央橾準局負工消費合作杜印装 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本發明所用吸水性樹脂之造粒粒子,乃爲具有比上述一 次粒子的平均粒徑爲小之將吸水性樹脂粒子造粒之造粒物。 該吸水性樹脂粒子之平均粒徑最好係在〜lOOem之範圍。 又,含有40〜100%之平均粒徑爲1〜150//m之吸水性樹脂粒 . 子爲佳。如吸水性樹脂粒子之平均粒徑未滿lOym時’則所 獲得吸水性樹脂組成物之通液性有變差之傾向’而平均粒徑 本紙张尺度適用中國國家樣準(CNS 規格(21〇X297公爱) 五、發明説明() 中使用低溫擠壓機,或具備有加熱横之低溫擠歷機。惟上 述低溫擠歷櫬,係將吸水性樹脂粉末與多元酵充分混合另 外再輸入以氣体將微细氣泡均句分散,不使用發泡劑而可 使用Μ獲得發泡片材,又具備有加熱模之低海擠懕櫬則充 分混練以吸水性樹脂粉末與液体聚經基有機化合物與發抱 劑,在加熱横部份使之發泡而可使用於獲得發泡片材,但 無論那一種均無法獲得随意粒徑之造粒物。 獲得任意粒徑所需之方法,係揭示在吸水性樹脂加入 礫物粉末與酵、酮、酿、酸、_等从及理I自無櫬中性鹽所 生成之吸水抑制劑及水*而擠歷成形之方法(特開平1-26 6139號)、此方法可在粒徑較粗位置多少可以控制粒徑, 但難以獲得適用於衛生材料之0.1〜1.0臟必粒徑,同時此 方法混在有吸水性樹脂以外之大是不純物》因此無法獲得 有優異吸收倍率,吸收速度等吸收特性。 是以,本發明之目的係在於提供新顆之吸水性樹脂組 成物及其製法。 本發明之其他目的即在於提供一種吸收速度快速•有 儍異通液性•且在加壓下有高吸收倍率之吸水性樹脂組成 物及在經濟上有益之製造方法〇 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 (請先Η讀背面之注$項再填寫本頁) 本發明之另一目的在於择供一種以往方法不能達成獲 得之粒徑可任意控制,並且g經濟上有利於製造強而有力 之造粒強度,具有優異發泡性或通液性,吸水速度等吸水 特性之吸水性樹脂造粒物的方法。 本發明之又一目的在於提供一種使形狀或大小較為一 -7- 本纸張尺度埤用中國國家標车(CNS ) Α4规格(210X297公釐)
超出100#m時,則其吸收速度變小,致有無法進行良好造 粒之傾向。如該吸水性樹脂粒子之平均粒徑比上述粒徑爲大 時,即能獲得吸收速度大,通液性優異之吸水性樹脂組成物。 本發明之吸水性樹脂之一次粒子,其吸水性樹脂之造粒 粒子爲造粒前吸水性樹脂粒子之平均粒徑之2.5〜10倍的平 均粒徑爲佳,最好爲3〜7倍。 如吸水性樹脂之一次粒子的平均粒徑,遠超出所界定 範圍時,則有難以同時滿足大吸收速度與良好之通液性。 確認吸水性樹脂造粒粒子在造粒前吸水性樹脂粒子之平 均粒徑比吸水性樹脂一次粒子的平均粒徑爲小,即可將相同 粒子大小的造粒粒子與一次粒子比較而簡單進行。 經濟部中央標隼扃負工消费合作社印掣 (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明所用吸水性樹脂的造粒粒子,只要能達成本發 明目的程度之粒子狀即爲可行,其大小無有特別限制。如 考慮及所得吸水性樹脂組成物之吸水特性,則造粒粒子的 平均粒徑易爲ISO〜800μπ\而以在45〇〜7〇〇"m範圍者爲佳 。實貧上以不含有比爲大之粒子爲佳。如造粒粒 子的平均粒徑未滿150 μτη時,即所得吸水性樹脂組成物之 適液性有變爲低劣之傾向,而平均粒徑超出時,其 吸收速度有變小之傾向。又,造粒粒子之粒徑過大時,如 使用所得吸水性樹脂組成物做爲衛生材料之吸收劑時,會 給予該衛生材料之使用者有一種物理性的異物感受。 又,本發明之吸水性樹脂組成物,最好含有比吸水性 » 樹脂之一次粒子爲大之吸水性樹脂之造粒粒子者爲佳。亦 即,吸水性樹脂之造粒粒子以比吸水性樹脂之一次粒子所 15 本紙张尺度適用中國國家樣準(CNS)A4規格(2丨〇'乂297公釐) 五、發明説明( A7 B7
•u 是 變 更 原 實 質 内 容 部 中 準 JH} % 工 消 費 製 致,在吸水時亦能保形狀,不會再生微粉末之吸水性樹脂 造粒物者。 · <發明之揭示> 以上各項目的可由以下(1)〜(26)予以達成。 (1) 含有吸水性樹脂之一次粒子,與吸水性樹脂之造粒粒 子,其係經將吸水性樹脂造粒而得,所具有之平均粒徑比較 該一次粒子的平均粒徑爲小。 (2) 如前(1 )項所述之吸水性樹脂組成物,其中吸水性 樹脂之一次粒子的平均粒徑爲150〜8〇0/zm,並徑由造粒 獲得吸水性樹脂之造粒粒子的平均粒徑爲〜l〇〇em之吸 水性樹脂粒子者。 (3) 如前(1)或(2)項所述之吸水性樹脂組成物,其中吸 水性樹脂之一次粒子具有吸水性樹脂之造粒粒子造粒前吸 水性樹脂平均粒徑之2.5〜10倍之平均粒徑者。 (4) 如前(1)〜(3)項中任何一項所述之吸水性樹脂組成 物,其中吸水性樹脂之造粒粒子的平均粒徑爲150〜800 // (5) 如前(1)〜(4)項中任何一項所述之吸水性樹脂組成 物,其中吸水性樹脂之造粒粒子係比吸水性樹脂之一次粒 子具有較大之平均粒徑者。 (6) 如前(1)〜(5)項中任何一項所述之吸水性樹脂組成 物,其中吸水性樹脂之造粒粒子,具有吸水性樹脂之一次 I 粒子的平均粒徑之1.1〜5倍之平均粒徑者。 (7) 如前(1)〜(6)項中任何一項所述之吸水性樹脂組成 本紙伕尺度適用中國國家樣準(CNS )八4規格(210 X 297公釐) (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 A7 經濟部中央標準局WS;工消費合作社印装 五、發明説明(勿 具有平均粒徑爲大者爲佳。吸水性樹脂造粒粒子的平均粒 徑,宜爲吸水性樹脂之一次粒子平均粒徑的1.1〜1.5倍。. 最好爲1.5〜4倍。因含有不阻礙通液性之小吸水性樹脂的 一次粒子,與不阻礙通液性之大吸水性樹脂之造粒粒子’ 而得以同時滿足大通液性與大的吸收速度。 該吸水性樹脂之造粒粒子所用之吸水性樹脂粒子係,在 獲得吸水性樹脂之一次粒子之傺,.藉由分級吸水性樹脂之細 粒部分而獲得,吸水性樹脂之一次粒子另外以上述單体加以 聚合,乾燥粉碎所獲得者亦能使用。 本發明所使用之吸水性樹脂粒子,以習知之方法在表面 附近施予二次交聯者爲佳。將該吸水性樹脂粒子與該樹脂粒 子之具有至少2個官能反應所獲得之具有此基團之交聯劑混 合,反應,由於使用在吸水性樹脂粒子之表面附近之交聯密 度處理變高之吸水性樹脂粒子,而得以獲得吸收速度頗爲優 異之吸水性樹脂組成物。吸水性樹脂粒子因施用以習知之表 面處理,例如使用多元醇做爲交聯劑之方法(特開昭58-180233號;特開昭61-16903號),使用多元縮水甘油化合物, 多元阿丙啶(azividine)化合物,多元胺化合物,多元異氰 酸酯化合物之方法(特開昭59-189103號),使用乙二醛之方 法(特開昭52-117393號)’使用多價金屬之方法(特開昭51-136588 號,特開昭 61-257235 號),(特開昭 62-7745 號), 使用矽燒偶合劑多方法(特開昭61-211305號,特開昭61-252212號,特開昭61-264000號),使用環氧化合物與羥基 化物之方法(特開平2-132103號)’使用燒撐羧酸酯之方法 16 (锖先閱婧背面之注$項存填寫本頁) -訂
C 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公兼) 五、發明説明(U— 修正 A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 物,其中100重量份之吸水性樹脂的一次粒子,吸水性樹 脂之造粒粒子爲5〜100重量份者。 (8〉如前(1)〜(7)項中任何一項之吸水性樹脂組成物, 其中吸水性樹脂之造粒粒子係至少有1〇&之外觀体積膨脹 率者。 (9) 如前(1)〜(8)項中任何一項之吸水性樹脂組成物,其 中吸水性樹脂之造粒粒子係將吸水性樹脂粒子以聚陽離子性 化合物及/或多元醇予以造粒者。 (10) 如前(1)項之吸水性樹脂組成物,其中吸水性樹脂 的造粒粒子之縱橫比(長徑/短徑)爲1.5以上。 (11) 如前(1)項之吸水性樹脂組成物,其係混合吸水性樹 脂粒子與造粒化劑,並將此混合物,由具有球面狀多孔板擠 壓造粒機經由擠製而獲得吸水性樹脂之造粒粒子者。 (12〉縱橫比(長徑/短徑)爲1.5以上之吸水性樹脂造粒 粒子。 (13) 前(12)項所述吸水性樹脂之造粒粒子,其短徑爲 0.3 〜1 · 5mm 者0 (14) 前(I3)項所述之吸水性樹脂之造粒粒子,其係將 5〇ml生理食鹽水在攪拌下放入於2〇0克吸水性樹脂之造粒 粒子計測投入時從水流中心部露出之攪拌器隱埋在膨潤膠 体爲至其時間爲吸收速度係在4 0秒以下者。 (15〉混合吸水性樹脂粒子與造粒化劑,將所得之混合物, » 從具有球面狀多孔板擠壓造粒機予以擠製爲其特徵之吸水性 樹脂之造粒粒子的製造方法。 (婧先閱積背面之注項真填寫本頁) 訂 ITU ml ΜΎΜΙ * 本紙铢尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0><297公釐) A7 B7 經濟部中央樣準局男工消资合作衽印製 五、發明説明( (DE-4020780)等,而獲得表面後由交聯處理之吸水性樹脂。 又,已動有在交聯反應時存在有情性無機粉末之方法(特開 昭6〇-163956號,特開昭60-255814號)存在以2價醇之方 法(特開平1-292004號),存在有水與醚化合物之方法(特 開平 2-153903 號)。 本發明所用之吸水性樹脂,在不阻礙造粒範圍下可會 以適量之水不溶性微粒,界面活性劑以及短纖維等助劑成 份。由於含有此等助劑成分,而有提高本發明吸水性樹脂 組成物之吸收速度的作用。例如,界面活性劑包括有聚氧 乙烯燒醚,聚氧乙烯烷基苯酚,山梨糖醇酊脂肪酸酯,聚 氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯,聚氧乙烯乙醯酯,氧乙烯氧丙 烯分段共聚物,蔗糖脂肪酸酯等。 水不溶性無機微粒子包括有雲母、葉臘石、高嶺土、 多水高嶺土、以及其他類似黏土礦物以及平均粒徑在50# _下之由二氧化矽粒子所形成之氣溶膠(日本氣溶膠公司產 製)以及可布列斯(鹽野義公司產製)一般之微粒狀2氧化矽 等。水不溶性有機粒子則包括有碳黑,活性碳及紙漿粉等 。此等助劑成分的使用量,對100重量份吸水性樹脂爲0.1 〜10重量份,宜爲Q .5〜5重量份,而最好爲0 .5〜2重量份 。如上述重量超過10重量份時,則超過之使用量並不能獲 得正比之效果,反而會減少吸收倍率,並依其情形,致有 困難形成造粒粒子。而使用量未滿0.1重量份時,則不能 獲得使用效果。‘ 本發明所使用之造粒粒子,只要是徑由吸水性樹脂粒子所 17 :-l·--------丨| (請先Μ讀背面之注f項再填寫本頁) 訂 本紙伕尺度適用中國國家樣準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
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五、發明説明 (16) 如前(15)項所述之方法,其中吸水性樹脂粒子脂不 含有大於1000//m之粒子,且含有40〜100%之1〜150^111粒 子之粒度分佈者。 (17) 如前(15)或(16)項所述之方法,其中造粒化劑乃爲 具有吸水性樹脂粒子之官能基形成爲化學上之結合者。 (18) 如前(15)〜(17)項中任何一項$記載之方法,其中 造粒化劑乃爲具有吸水性樹脂粒子之官能基形成爲共有結合 者。 (19) 如前(15)〜(18)項中任何一d所述之方法,其中 造粒化劑係由選自多元醇,含氨基之化合物,含醯胺基之 化合物,含羧基之化合之至少一種,且爲水溶性者。 (20) 如前(15)〜(19)項中任何一項所述之方法,其中 造粒化劑爲多元醇者。 (21) 如前(15)〜(20)項中任何一項所述之方法,其中 具有球面狀多孔板擠壓造粒機多孔板的孔徑爲0.3〜1.5mm 者。 (22) —種含有前(1)〜(11)項中任何一項所述之吸水性 樹脂組成物所製成之吸收性物品。 經濟部中央標隼局貞工消费合作社印製 :U.-----左丨— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ir (23) 如前(22)項所述之吸收性物品,其中對吸收性物 品之總重量係含有20〜80%重量比例之吸水性樹脂組成物 者。 (24) —種包含有平均粒徑10〜100//m之吸水性樹脂粒子 之造粒步驟,以及混合以上步驟所獲得之吸水性樹脂之造粒 粒子與平均粒徑150〜800/im之吸水性樹脂之一次粒子步驟 本紙伕尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
五、發明説明(Μ ) 經濟部中央標率局貝工消費合作杜印製 大之情形。 本發明係在於提供一種含有以上吸收性樹脂組成物的 吸收性物品。將本發明之吸水性樹脂組成物組合以纖維素 纖維或其波面,合成纖維或其波面,例如適合以做爲吸收 物品的衛生材料的吸收層。例如纖維素纖維或合成纖維所 形成之紙,不織布或墊挾持吸水性樹脂組成物之方法,將 纖維素纖維與吸水性樹脂組成物混合之方法時,適宜選擇 習知之方法而能獲得吸收性物品。依此所獲得之吸收性物 品,比較以往之吸收性物品更能獲得更高之吸收能力。 關於本發明之吸收物品,其中吸水性樹脂組成物最好 對吸收性物品的總重量係包含有20重量%〜80重量%的比例 。本發明之吸水性樹脂組成物,具有優異之吸收速度,加 歷下之吸收倍率及通液性,爲防止凝膠結塊如同以往之吸 水性樹脂則無有必要在纖維狀架陣中組合以比較低的濃度 ,可在吸收性物品中組合以比較高的濃度。因係使用高濃 度吸水性樹脂組成物,故比較以往者有可能獲得薄形之吸 收性物品。對吸水性樹脂組成物的吸收性物品之總重量比 例,宜爲30〜80重量%,較好者爲40〜80重量%。 本發明在於提供一種平均粒徑爲10〜l〇〇#m之吸水性 樹脂粒子的造粒步驟以及包含將所獲得之造粒粒子與平均粒徑 爲15〇〜800"m之吸水性樹脂的一次粒子混合所用步驟之 吸水性樹脂組成物的製造方法。不特別限定平均粒徑爲10 〜100#m吸水性樹脂的造粒方法,可採用以往習知之造粒 方法。包括將動造粒法,壓縮型造粒法,攪拌型造粒法, --___20_____ 本紙法·尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) λ. 訂
五、發明説明( 一·' —--- ύ >Li 之吸水性樹脂組成物之製法。 (25) 如前(24)項所述吸水性樹脂組成物之製法’其中 吸水性樹脂之造粒粒子,其平均粒徑爲15〇〜80C)em° (26) 如前(24)或(25)項所述吸水性樹脂組成物之製法’ 其中吸水性樹脂粒子係在表面附近施予交聯者。 <圖面之簡單說明> 第1圖係表示本發明造粒粒子之製造方法所用造粒裝 置一實例之構成模式圖。 第2圖爲本發明所用加壓下吸收倍率測定裝置之斷面 圖。 <實施本發明之最佳形態> 以下茲對本發明之實施態樣詳加說明之。 經濟部中央樣準局貝工消费合作杜印製 (锖先《饋背面之注意事項存填寫本頁) 本發明可資使用之吸水性樹脂,乃爲在水中可吸收大 暈水而膨脹形成含水凝膠狀態(水凝膠),可包括以往所習 知者,例如包括澱粉一丙烯睛接楝共聚物的加水分解物’ 澱粉一丙烯睛接枝共聚物的部分中和物,醋酸乙烯丙烯酸 酯共聚物之皂化物,丙烯睛共聚物或丙烯醯胺共聚物的加 水分解物,彼等之共聚物交聯体,聚丙烯酸部分中和物及 聚丙烯酸部分中和物交聯体,如考慮及本發明之功效及是 否爲易於獲得之情形,最好者爲聚丙烯酸部分中和物交聯 体。可被使用吸水性樹脂之形態,即無特別限制,可使用 聚合後乾燥前之凝膠狀物,或爲乾燥後之粉末狀物而在其 表面部分及其附近施加交聯處理者。最好爲乾燥、粉碎後 之粉末狀物或爲在其表面部分及其附近施予交聯者。 11 本纸伕尺度適用中國國家標準(CN’S } A4规格(210X297公釐)
Β Α7 五、發明説明(
經濟部中央樣準局負工消費合作社印$L 擠壓造粒法,硏碎型造粒法’流動層造粒法’噴霧乾燥造 粒法等。其中以從球面狀模頭所擠壓之造粒法,由於容易 控制造粒粒子的粒徑’並且造粒粒子的強度較大,故最具 適用。造粒粒子的平均粒徑’基於上述理由以界於15〇〜 800//m範圍者爲佳。 將平均粒徑10〜1〇〇 W m的吸水性樹脂粒子以聚陽離子性化 會物及/或多元醇加以造粒者爲佳,聚陽離子性化合物宜 由聚乙烯胺、聚醯胺、聚醚胺 '聚乙烯胺聚烯丙基胺群所 選取了至少一種者爲佳。又多元醇即由乙二醇、二乙二醇 、三乙二醇、聚乙二醇、甘油、二甘油及聚合甘油群中所 選取之至少一種者爲佳。最好係倂用聚陽離子性化合物與 多元醇。 在造粒平均粒徑爲1Q〜吸水性樹脂之際,添加 聚陽離子性化合物及/或多元醇,倂用水加以造粒,因所 獲得之造粒粒子的強度考量認爲宜於適用。水係指脫離子 水、自來水、懸浮或溶解有機物或無機物所形成之水溶液。 所獲得之造粒粒子,可施予加熱處理。在形成造粒粒 子之吸水性樹脂粒子間,藉由形成離子鍵合式共價鍵合, 而有獲得吸收性能優異之造粒粒子的情形。加熱處理溫度 爲4〇〜25〇°C,宜爲9〇〜2〇〇。(:,而加熟時間即爲1〜12〇分 鐘,最好爲10〜100分鐘。 更且本發明.係混合以上所完成之 子與吸水性樹脂之一次粒子的吸水性b脂組成物,此時對 於混合機並無特別限定,例如包括有圓筒型混合機、雙重 吸水性樹脂的造粒粒 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 ΛΓν. 21 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 經濟部中央揉準局貞工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明() —般將水溶性不飽和單体經由聚合後即鹿獲得〇此等 水溶性不飽和壤体的實例係包括有(甲基)丙烯酸,馬來酸 ,富馬酸,丁烯酸,衣唐酸,2-(甲基)丙烯酿乙确酸,2-(甲基)丙嫌醜丙碌酸,2-(甲基)丙烯醜胺-2-甲確酸,乙 嫌確酸*苯燏確酸等陰雛子性簞体成基蘧:(甲基)两嫌睡 胺,N-取代(甲基)丙稀醢胺,2-羥乙(甲基)两烯酿播,2-淫丙(甲基)丙烯酸Μ ,甲氧聚乙稀乙二酵(甲基)两嫌酸播 等之非離子性親水性簞体;Ν·Ν-二甲胺基乙(甲基)丙烯酸 瘇,H,N-乙甲胺基丙(甲基)丙嫌酸班,Ν,Μ-二甲胺基丙(甲 基)丙嫌随胺等含有胺基不飽和單体或其第43®化物等。又 ,在無極度阻礙所獲得聚合物親水性程度之用量下,亦可 使用例如甲(甲基)丙烯酸酷,乙(甲基)丙烯酸酿,丁 (甲 基)丙烯酸酿等之丙婦酸酿類或醋酸乙烯,丙酸乙烯等疏 水性單体。可選擇其中之一種或二種以上做為單体成分, 如考慮及最後所獲得吸水性材料之各種吸水特性*則宜從 (甲基)丙烯酸(播),2-(甲基)丙烯醢乙確酸(鹽),2-(甲 基)丙烯醸胺-2-甲基丙確酸(鹽),(甲基)丙嫌醢胺,甲氣 聚乙稀乙二酵(甲基)丙烯酸强,Ν,Ν-二甲胺基乙(甲基)丙 烯酸鹽或其第化物群中選用1種以上。其中Μ含有(甲 基)丙稀酸(逋)為必要成分者為佳。此時(甲基)丙嫌酸的 30〜90莫耳$以败性物質加以中和者為最佳。又,吸水性 樹脂用之吸水倍率,在生理食鹽水中以搅伴法所測定之數 值,Μ具有2〇〜60g/s者為佳。未交聯成分,即所諝水可 溶成分之比例在20里最%以下者為佳,而最好在10重董米以 -12 - 本纸》尺度逍用中國两家榡準(CNS ) A4洗格(210X297公兼) (請先H讀背面之注意事項存球寫本X)
經濟部中央標準局另工消費合作社印製 壁圓錐型混合機、D型混合機、帶型混合機、螺旋型混合 機、流動型混合機、旋轉檯型混合機' 氣流型混合機、雙 腕型混合機、內部混合機、粉碎型捏和機、回轉式混合機 、螺旋型擠壓機等。 更且,在由本發明所獲得之吸水性樹脂組成物或吸收 性物品、混裝以消臭劑、香料、藥劑、植物生長助劑、殺 菌劑、發泡劑、顏料、染料、親水性短纖維,肥料等,即 可在所獲得之吸水性樹脂組成物或吸收性物品賦與新的機 能。 關於本發明係在於提供一種混合吸水性樹脂粒子與造粒劑 所得之混合物從具有球面狀多孔板的擠壓造粒擠加以擠製 爲特徵之吸水性樹脂之造粒粒子的製造方法。 關於本發明之吸水性樹脂的造粒粒子的製造方法,係 混合吸水性樹脂粒子與造粒粒化劑。在本發明中對於吸水性樹 脂粒子與造粒劑的混合方法並無特別之限制,可使用一般之混 合機。例如包括有圓筒型混合機、雙重壁圓錐型混合機、 D字型混合機、帶型混合機、螺旋型混合機、流動型混合 機、旋轉檯型混合機、氣流型混合機、雙腕型捏和機、內 部混合機、硏碎型捏和機、回轉式混合機、螺旋型擠製機 等。 本發明所使用之造粒劑,只要可鍵合該吸水性樹脂粒子所 具有之官能基的.化合物即爲可行並無特別之限制。亦可使 用水做爲造粒劑,同時亦可使用將可形成化學鍵合之物質 溶解於水所形成之水溶液。其中,以可和該吸水性樹脂粒子所 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公羡) (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 (甲基)丙烯酸鹽 丙焼》戊赤蘚酵 五、發明説明() 下,亦即愈少愈佳。 本發明所使用之吸水性樹脂,即以不使用交聯劑所獲 得之自行交聯型,使用由具有聚合性不飽和基及/或反懕 性官能基交聯劑,所獲得之吸水性樹脂的各項特性達到所 期許之範釀者亦靥可行。 此等交聯劑之實例,包括有例如N,Ν’-甲撐雙(甲基) 两烯酿胺,(聚)乙稀乙二酵(甲基)丙烯酸避,甘油之(甲 基)丙烯酸遡,三經甲基丙焼三(甲基)丙烯酸鹽,三稀丙 基胺*三嫌丙基蜾酸鼸,三嫌丙基異氰酸雜*縮水甘油基 (聚)乙烯乙二酵,二乙酵胺,三羥甲基 (聚)乙稀乙二酵二縮水甘油醚,(聚)甘 油基聚縮水甘油酿,表氣酵,聚乙烯胺,(聚)氣化鋁,硫 酸鋁,氣化鈣,硫酸錄等,其中考盧及其反懕性,可使用 其中之1種或2種以上,又,獲得吸水性樹脂當中,在澱粉 ,纖維等,聚乙烯酵等親水性高分子之存在下,藉由與上 述單体成分之聚合,在聚合之同時可形成接枝結合或複合 体0 當聚合此等單体成分之際,可使用過硫酸按*過硫酸 妈*過親化氫,第三丁經基過氧化物,2,2’-偁氮雙-味基 丙烷二鹽酸鹽等之水溶性基根聚合起始劑〇對於聚合方法 並無任何限制,惟可依然分段敏合,水溶液聚合,逆相懸 浮聚合等方法加Μ聚合。 此等吸水性樹脂,可單獨或使用2棰以上之混合物形 式。 -13 - 私紙張ΑΑ適用中國國家橾率(CNS ) A4«iM 210X297公鼇) 裝---- (請先閱請背面之注$項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印«. --^---;——一,.k------Γ. xL· 經濟邰中央橾準局员工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(-- 具有之官能基形成共鍵結合之化合物,基於所得造粒物之 強度與吸收速度等之吸收特性考量最宜適用β具体而言,. 由多元醇,胺基化合物醯胺基化合物,羧基化合物中所選 取了至少一種且爲水溶性者爲佳,宜由選自甘油、二甘油 、聚合甘油、聚乙烯醇、/3 —丙胺酸、尿素、聚天冬氨酸 、聚醯胺聚胺表氯醇樹脂中之至少一種爲佳,較好者爲多 元醇之甘油、二甘油、聚合甘油、尤以甘油最具適用。 本發明所稱水溶性,係指在100份之50重量%甘油水 溶液中添加30份之造粒劑而不析出者而言。所使用造粒劑 含量,無有特別限制,但考慮及所得吸水性樹脂造粒物之 各種特性,對100重量份吸水性樹脂粒子宜含有2〜3 0重量份, 而最好爲5〜20重量份。如以上造粒劑含量未滿2重量份時 ,即有無法獲得粒度均勻而有強度之優異造粒物之慮,另 一方面如上述造粒劑含量超出30重量份時,即頗難以獲得 相當於使用量應有之效果,而且因殘存有未被反應之造粒 劑,而有降低流動性之情形。 關於本發明,係如下述混合吸水性樹脂粒子與造粒劑所獲得 之混合物經由擠壓造粒機予以擠製造粒,在擠壓造粒以前 ,觀其所需,亦可進行熟化處置。熟化處置,係將混合物 ,例如在50〜90°C、30〜90%之相對濕度條件下進修約10 分鐘〜2小時之靜置而獲得。由於進行此種熟化處置,因 此最後所獲得之.吸水性樹脂之造粒粒子有關之各項特性的 均一性可望獲得改善。 本發明所稱之「擠壓造粒」,如文字所述係表示製造 23 本紙乐尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0 X 297公釐) *νβ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
---j \J) 五、發明说明(抑二—_」!:) 本發明所使用吸水性樹脂之形狀,無有特別限制。可 爲置於筒內乾燥所獲得之片狀物,或爲將塊狀之樹脂予以 粉碎而所獲得之不定形狀亦屬可行。至於由逆相懸浮聚合 所獲得之球狀亦無不可。 本發明所用吸水性樹脂之一次粒子,係指單一粒子即 使稍爲用力亦不易被破壞者而言,例如經由分級操作或運 搬操作亦不被損壞者。 本發明所用吸水性樹脂之一次粒子,以能達成本發明 之目的之粒子狀則屬可行,附於其大小無有特別的限制。 鉑考慮及所得吸水性樹脂組成物的各種吸水特性,則一次 粒子之平均粒徑爲150〜800//m,尤以在200〜400#m範圍 者爲佳。最好係不宜包含有實質上比lOOOym爲大之粒子 者爲宜。如一次粒子之平均粒徑未滿150/zm時,則所獲得 吸水性樹脂組成物之通液有變爲久佳之傾向,而平均粒徑 超過800/zm時,則其吸收速度有變小之傾向。又,一次粒 子之粒徑過大時,如將所獲得之吸水性樹脂組成物做爲衛 生材料之吸收劑使用時,則對於該衛生材料之使用者有物 理上的異置物感覺。 經濟部中央橾準局負工消費合作杜印装 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本發明所用吸水性樹脂之造粒粒子,乃爲具有比上述一 次粒子的平均粒徑爲小之將吸水性樹脂粒子造粒之造粒物。 該吸水性樹脂粒子之平均粒徑最好係在〜lOOem之範圍。 又,含有40〜100%之平均粒徑爲1〜150//m之吸水性樹脂粒 . 子爲佳。如吸水性樹脂粒子之平均粒徑未滿lOym時’則所 獲得吸水性樹脂組成物之通液性有變差之傾向’而平均粒徑 本紙张尺度適用中國國家樣準(CNS 規格(21〇X297公爱)
,則因模頭或篩網的強度對擠出壓力過於薄弱,而致模頭 或篩網會發生破損。至於模頭或篩網之孔徑過大時,所得 造粒粒子的造粒強度薄弱,僅能獲得適用於衛材用之較大 粒徑。 依此,將模頭或篩網作成球面狀,同時亦將擠壓翼片 之前端形成爲球狀,如此可容易經由孔徑較小之模頭進行 擠壓造粒而提高其生產性,而可獲得任何粒徑之造粒強度 很高之造粒粒子。又,此「球面」係包含可在真圓或橢圓 等之圓形加以回轉之軌跡面,並且組合複數之圓形經由回 轉所獲得之軌跡面,半球面、曲面、雙曲面、放物面等平 面以外之廣泛面。 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 (請先《讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 同時,對於模具或篩網之孔穴形狀無有特別限制,有 可能任意選用真圓、橢圓、六角形等之多角形,三角形狀 等適用形狀。對於孔徑(爲真圓時)難無特別之限制,但如 係用做爲衛生材料時,宜爲0.5mm,較好則爲0.3〜 0.8mm 〇如孔徑未滿0.3mm時,在擠裝時,很難做成高效率 之擠裝,又用做爲衛生材料時,因過於細小而有不良之通 液性。相反者,如孔徑大於1.5 mm時,則所獲得之造粒粒 子變大,因需符合於使用目的,而有增加硏碎或粉碎之必 要步驟。 關於本發明造粒粒子之製造方法,如上述因選擇適當 孔徑之模頭或篩網,適合於用做爲衛生材料,例如可獲得 所謂之〇.4〜0.5mm或0.6〜0.7mm之狹小粒度分佈具有非常 細小孔徑之柱狀粒子的吸水性樹脂粒子。 25 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
超出100#m時,則其吸收速度變小,致有無法進行良好造 粒之傾向。如該吸水性樹脂粒子之平均粒徑比上述粒徑爲大 時,即能獲得吸收速度大,通液性優異之吸水性樹脂組成物。 本發明之吸水性樹脂之一次粒子,其吸水性樹脂之造粒 粒子爲造粒前吸水性樹脂粒子之平均粒徑之2.5〜10倍的平 均粒徑爲佳,最好爲3〜7倍。 如吸水性樹脂之一次粒子的平均粒徑,遠超出所界定 範圍時,則有難以同時滿足大吸收速度與良好之通液性。 確認吸水性樹脂造粒粒子在造粒前吸水性樹脂粒子之平 均粒徑比吸水性樹脂一次粒子的平均粒徑爲小,即可將相同 粒子大小的造粒粒子與一次粒子比較而簡單進行。 經濟部中央標隼扃負工消费合作社印掣 (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明所用吸水性樹脂的造粒粒子,只要能達成本發 明目的程度之粒子狀即爲可行,其大小無有特別限制。如 考慮及所得吸水性樹脂組成物之吸水特性,則造粒粒子的 平均粒徑易爲ISO〜800μπ\而以在45〇〜7〇〇"m範圍者爲佳 。實貧上以不含有比爲大之粒子爲佳。如造粒粒 子的平均粒徑未滿150 μτη時,即所得吸水性樹脂組成物之 適液性有變爲低劣之傾向,而平均粒徑超出時,其 吸收速度有變小之傾向。又,造粒粒子之粒徑過大時,如 使用所得吸水性樹脂組成物做爲衛生材料之吸收劑時,會 給予該衛生材料之使用者有一種物理性的異物感受。 又,本發明之吸水性樹脂組成物,最好含有比吸水性 » 樹脂之一次粒子爲大之吸水性樹脂之造粒粒子者爲佳。亦 即,吸水性樹脂之造粒粒子以比吸水性樹脂之一次粒子所 15 本紙张尺度適用中國國家樣準(CNS)A4規格(2丨〇'乂297公釐)
經濟部中央樣準局貝工消费合作社印裝 又,第1圖係以模式表示具有如上述球面狀模頭之螺 旋型前擠壓式造粒機之構成。關於此造粒機,作爲擠壓作 用部之輸送螺桿2,即介由齒輪箱1內之齒輪機構而接續於 驅動部(圖面無有表示),收納在螺桿殻体3內部,在上述 螺桿殻体3上端,設有可投入原料用之加料斗4,又在螺 桿殻体3之前方則裝設有球面狀模頭5。是以輸送螺桿2 之前端部係形成爲球面狀,在此球面狀前端部2a設有1或' 複數張球面形之擠壓翼片6。此球面狀擠壓翼片6之邊緣6a 輪廓係形成沿上述球面狀模頭5之球面狀內部之形狀,在 上述球面狀前端部2a之表面上形成爲螺旋狀。如此,球面 狀擠壓翼片6之邊緣6a的回轉軌跡與上述球面狀內部5a間 則沿其全面形成等距之間隔。 本發明之造粒粒子之製造方法,係將上述吸水性樹脂粒子 與造粒劑之混合物徑由上述擠壓造粒機,而獲得所需之造 粒粒子,如願將造粒粒子之粒度分佈更進一步形成爲均勻 化時’有可能從該擠壓造粒機吐出之造粒粒子再做整粒處 理。 此種整粒處理,自造粒粒子(凝集物)起使微粉之發生 減少至最低限,從擠壓造粒機吐出後隨即進行連續之整粒 裝置’亦即,最好在造粒粒子可塑性大之狀態下進行,所 使用之整粒裝置難無特別限制,例如在圓筒体內其有可回 轉而同軸配設之整粒板(盤),並且,與外部之空氣供應機 構連通並在上述圓筒体之局面部具設有複數個噴嘴,從該 複數之噴嘴將空氣噴入於殻体內,而在殻体內構成有可形 __—___27_ 本紙法尺度用巾US家料(CNS Μ4規格(21GX297公| ) — ~~' (婧先閲讀背面之注意事項再填寫本萸) 訂 A7 A7 經濟部中央標準局WS;工消費合作社印装 五、發明説明(勿 具有平均粒徑爲大者爲佳。吸水性樹脂造粒粒子的平均粒 徑,宜爲吸水性樹脂之一次粒子平均粒徑的1.1〜1.5倍。. 最好爲1.5〜4倍。因含有不阻礙通液性之小吸水性樹脂的 一次粒子,與不阻礙通液性之大吸水性樹脂之造粒粒子’ 而得以同時滿足大通液性與大的吸收速度。 該吸水性樹脂之造粒粒子所用之吸水性樹脂粒子係,在 獲得吸水性樹脂之一次粒子之傺,.藉由分級吸水性樹脂之細 粒部分而獲得,吸水性樹脂之一次粒子另外以上述單体加以 聚合,乾燥粉碎所獲得者亦能使用。 本發明所使用之吸水性樹脂粒子,以習知之方法在表面 附近施予二次交聯者爲佳。將該吸水性樹脂粒子與該樹脂粒 子之具有至少2個官能反應所獲得之具有此基團之交聯劑混 合,反應,由於使用在吸水性樹脂粒子之表面附近之交聯密 度處理變高之吸水性樹脂粒子,而得以獲得吸收速度頗爲優 異之吸水性樹脂組成物。吸水性樹脂粒子因施用以習知之表 面處理,例如使用多元醇做爲交聯劑之方法(特開昭58-180233號;特開昭61-16903號),使用多元縮水甘油化合物, 多元阿丙啶(azividine)化合物,多元胺化合物,多元異氰 酸酯化合物之方法(特開昭59-189103號),使用乙二醛之方 法(特開昭52-117393號)’使用多價金屬之方法(特開昭51-136588 號,特開昭 61-257235 號),(特開昭 62-7745 號), 使用矽燒偶合劑多方法(特開昭61-211305號,特開昭61-252212號,特開昭61-264000號),使用環氧化合物與羥基 化物之方法(特開平2-132103號)’使用燒撐羧酸酯之方法 16 (锖先閱婧背面之注$項存填寫本頁) -訂
C 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公兼)
經濟部中夾橾準局貝工消费合作社印装 離性放射處理。依由此種電離性放射線處理,即使造粒粒 子之強度增加,吸液後可保持原有形狀而不再生微粉之優 點,並且有改善吸水速度通液性等吸水特性之功效。 此時之吸收線量宜爲1〜1000KGy(0.l〜lOOMrad),而 最好爲10〜500KGy(l〜50Mrad)。如吸收線量未滿1 KGy時 ,則會降低造粒強度,如吸收線量超出lOOOKGy時,則依 所使用吸水性樹脂之種類而引起降低吸收倍率之危險性。 本發明係提供縱橫比(長徑/短徑)爲1 .5以上之吸水 性樹脂的造粒粒子。此種本發明之吸水性樹脂之造粒粒子 ,得由本發明之吸水性樹脂之造粒粒子的製法而獲得。此 種本發明之造粒粒子,代表性者爲柱型之形狀(例如模頭 之孔形爲圓狀時爲圓柱狀、如爲四角形時四角柱狀、三角 形時則爲三角柱狀)。此等形狀爲迄今之吸水性樹脂粒子尙 未及見之形狀,如此既有之粒子狀吸水性樹脂粒子比較,與 其他材料配合時其緊合力極佳容易被固定,又比較上形成均 勻形狀與大小而有可能進行均勻之表面處理,有良好的吸收 速度及通液性,吸液後並能保持栓狀的形狀,形成不再生 微粉的吸水性樹脂之造粒粒子,適用於做爲紙尿褲等衛生 材料之用。 如上述本發明之吸水性樹脂的造粒粒子之縱橫比爲i . 5 以上,獲得柱狀、棒狀及絲狀的形狀、柱狀宜以做爲衛生 料材,縱橫比爲1·5〜2〇0,而以2〜100者爲佳,最好爲5 〜5〇。縱橫比200以上者實際上頗難獲得,而未滿1.5則有 不易被固定之情形。又孔徑約0.3〜1.0mm者容易做爲衛生 ___29_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐1 " " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 B7 經濟部中央樣準局男工消资合作衽印製 五、發明説明( (DE-4020780)等,而獲得表面後由交聯處理之吸水性樹脂。 又,已動有在交聯反應時存在有情性無機粉末之方法(特開 昭6〇-163956號,特開昭60-255814號)存在以2價醇之方 法(特開平1-292004號),存在有水與醚化合物之方法(特 開平 2-153903 號)。 本發明所用之吸水性樹脂,在不阻礙造粒範圍下可會 以適量之水不溶性微粒,界面活性劑以及短纖維等助劑成 份。由於含有此等助劑成分,而有提高本發明吸水性樹脂 組成物之吸收速度的作用。例如,界面活性劑包括有聚氧 乙烯燒醚,聚氧乙烯烷基苯酚,山梨糖醇酊脂肪酸酯,聚 氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯,聚氧乙烯乙醯酯,氧乙烯氧丙 烯分段共聚物,蔗糖脂肪酸酯等。 水不溶性無機微粒子包括有雲母、葉臘石、高嶺土、 多水高嶺土、以及其他類似黏土礦物以及平均粒徑在50# _下之由二氧化矽粒子所形成之氣溶膠(日本氣溶膠公司產 製)以及可布列斯(鹽野義公司產製)一般之微粒狀2氧化矽 等。水不溶性有機粒子則包括有碳黑,活性碳及紙漿粉等 。此等助劑成分的使用量,對100重量份吸水性樹脂爲0.1 〜10重量份,宜爲Q .5〜5重量份,而最好爲0 .5〜2重量份 。如上述重量超過10重量份時,則超過之使用量並不能獲 得正比之效果,反而會減少吸收倍率,並依其情形,致有 困難形成造粒粒子。而使用量未滿0.1重量份時,則不能 獲得使用效果。‘ 本發明所使用之造粒粒子,只要是徑由吸水性樹脂粒子所 17 :-l·--------丨| (請先Μ讀背面之注f項再填寫本頁) 訂 本紙伕尺度適用中國國家樣準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明%< 、 計量0.450克吸水性樹脂組成物之樣品,置入於〇 ·5英寸12 徑之標準試驗管底部。將上述12.6克人工尿液添加在垂直支撐之 試驗管,同時啓動計時錶,當上升凝膠之集團到達試驗管內液体曲 面底部時,即刻停止計時錶。將試樣之每一克單位亦即人工尿液克 數28g/g除以吸收速度所獲得之以秒爲單位之通過時間。 另外,吸水性樹脂之造粒粒子之吸收速度以下列方法測定之。 一燒杯,內容量爲100ml,含有50ml的生理食鹽水(0.9重量% 的氯化鈉水溶液>,調整至30它,置於一攪拌器上,此攪拌器之末 端以600rpm轉動。當一 2.00g的吸水性樹脂的造粒粒子以天平坪 過後,投入燒杯中,開始計時,當水流的中心部露出的携拌器末端 隱藏於吸水性樹脂的造粒粒子(膠體)時,將碼錶停止並讀出其秒 數。 (3)加壓下吸收倍率 依由斷面圖(第2圖)所示之吸水性樹脂組成物之加壓下測定 裝置求出加壓下之吸收倍率。 亦即,將人工尿液(溶液中具有1.9重量%尿素,0.8重量% 氯化鈉,0.1重量%氯化鈣,0.1重量%硫_之脫離子水)注滿於 1公升之滴定管其上端以栓塞13密合,以等高位設定測定台14與 空氣口 15,其次,在測定台14中70rmi直徑之玻璃濾器(Nd. 1)16 上面載置以濾紙17。又,另外在直徑55蘭支持圓筒的下端部固定 以不織布18,在不織布18上面均勻撤佈以〇.2克吸水性樹脂組成 物21 ,並載置以20g/m2之荷重。並且,將該具備有不織布一吸水 性樹脂組成物一荷重之支持圓筒,載置在玻璃濾器16上的濾紙17, 放置30分鐘後,用吸管讀取吸水性樹脂組成物通過濾紙17被吸收 之人工尿液之含量(Ami ),並由下式求出加壓下之吸收倍率(ml/ g) 〇 . 力口壓下之吸收倍率(ml/g) =A(ml) / 〇 .2 (g) ⑷外觀纖膨脹率 在內徑10mm (外徑13mm ·長度17cm)之10ml量筒裝入以 31 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS ) A4規格(210X 29*7公釐) (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央揉準扃貞工消费合作社印装 A7 _ ,_B7_ · ._ 五、發明説明() 造粒者,並無特別之限制,其外表体積膨腺苹在10«M上者 為佳〇 其中,所諝「外觀体積膨脹率j係表示在預定S之造 粒粒子賦與約10倍董的脫離子水 '評估放罝約10分鏟後膨 潤凝膝之夕卜觀体積數值,係在膨潤後凝膠之空隙董所認定 比例之數值》造粒粒子膨酒而不结成為凝塊》方便於通液 而具有很多空陳顧示有高位數值。 如外觀体積膨脹率比10¾為低時即通液性或吸收速度 等有變成低劣之虞〇 本發明所用吸水性樹脂之造粒粒子,可使用Μ往習知 之造粒方法(例如特開昭61-97333號及特開昭61-101536號) 做成吸水性樹脂粒子,但如能達成本發明之目的最好使用 特定之造粒化劑施予造粒者為佳。亦即,使用聚合限離子 性化物及/或多元酵做為進粒化施予造粒者為佳。聚合隔 離子性化合物包括有聚乙稀胺、由表氣酵在水溶性範園内 被交聯而成之變性聚乙嫌胺、聚胺,由乙嫌亞胺經由接枝 而成之變性聚胺基胺,質子化聚胺基胺,聚焼基胺,聚乙 稀味哩,聚乙铺β比啶,聚乙鋪明?哩咐,聚乙烯四氫<b。辻唉 ,聚二焼胺基焼乙賺醚,聚二综胺基燒(甲基)丙稀酸酷, 聚烯丙基胺,聚胺基聚胺表筑酵Μ及彼等之鹽等,其中從 吸水性樹丨&組成物的通液性及加應下的吸收倍率的觀點考 量,即最好為聚乙烯亞胺,聚胺基胺,聚継胺,聚乙烯胺 ,聚嫌两胺,聚胺基聚胺表氣酵,而此種化合@之分子董 宜為2000Μ上,次佳者為5000以上》最好為10000Μ上。 -18 - 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS ) Α4规格(210X297公羞) ~~ * 1 · . . ' . (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 B7 五、發明説明() (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 多元酵包括有乙二酵,二乙二酵,三乙二酵,聚乙二酵, 甘油,二甘油,多元甘油,两二酵,二乙酵胺,三乙酵胺 、聚氧丙烯,氧乙烯-氧两烯分段聚合物,山梨糖酵師指 肪酸賄,聚氧乙烯乙梨糖酵酑9旨肪酸酯,三羥甲基丙烷* 五赤蘚酸酿,1,3-丙二酵以及山梨耱酵,其中所獲得之吸 水性樹脂組成物之通液性及加歷下之吸收倍率的觀點考董 即Μ乙二酵,二乙二酵,三乙二酵,聚乙二酵,甘油,二 甘油,聚合甘油者為佳,最好為甘油。亦可併用聚陽離 子性代化物與多元酵闞於使用聚隈離子性化合物及/或多 元酵時的用Λ並無特別之限制,對100重曼份吸水性樹胞 貝ίί宜用0.01〜30重董份,最好為0.1〜10重量份。如Μ上 用霣未滿0.01份里時,則造粒粒子的強度有不充分之情形 ,一方面如上述用量超出30重董份時,則有降低造粒粒子 本身之吸收倍率的傾斜。 本發明所用吸水性樹脂之造粒粒子•其縱横比宜為1.5 Κ上*較好者為2〜100,最好為5〜50。如縱横比在200以 上者資際上很難獲得*而在1.5Μ下者則有不易固定化之 情形。 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印掣 本發明之吸水性樹脂組成物,對100簠董份吸水性樹 脂之一次粒子,吸水性樹脂的造粒粒子為5〜100里量份, 尤以10〜50重量份的比例者為佳〇如吸水性樹脂之造粒粒· 子未滿5重董份時,則所獲得吸水性樹脂組成物的吸收速 度有不加大之情形〇—方面,吸水性樹脂的造粒粒子超過 100重量份時,則對於通液性或加應下吸收倍_有不會加 -19 - 本紙張尺度逍用中國國家揉準(CNS ) Α4规格(210X297公釐) ..... .
五、發明説明(Μ ) 經濟部中央標率局貝工消費合作杜印製 大之情形。 本發明係在於提供一種含有以上吸收性樹脂組成物的 吸收性物品。將本發明之吸水性樹脂組成物組合以纖維素 纖維或其波面,合成纖維或其波面,例如適合以做爲吸收 物品的衛生材料的吸收層。例如纖維素纖維或合成纖維所 形成之紙,不織布或墊挾持吸水性樹脂組成物之方法,將 纖維素纖維與吸水性樹脂組成物混合之方法時,適宜選擇 習知之方法而能獲得吸收性物品。依此所獲得之吸收性物 品,比較以往之吸收性物品更能獲得更高之吸收能力。 關於本發明之吸收物品,其中吸水性樹脂組成物最好 對吸收性物品的總重量係包含有20重量%〜80重量%的比例 。本發明之吸水性樹脂組成物,具有優異之吸收速度,加 歷下之吸收倍率及通液性,爲防止凝膠結塊如同以往之吸 水性樹脂則無有必要在纖維狀架陣中組合以比較低的濃度 ,可在吸收性物品中組合以比較高的濃度。因係使用高濃 度吸水性樹脂組成物,故比較以往者有可能獲得薄形之吸 收性物品。對吸水性樹脂組成物的吸收性物品之總重量比 例,宜爲30〜80重量%,較好者爲40〜80重量%。 本發明在於提供一種平均粒徑爲10〜l〇〇#m之吸水性 樹脂粒子的造粒步驟以及包含將所獲得之造粒粒子與平均粒徑 爲15〇〜800"m之吸水性樹脂的一次粒子混合所用步驟之 吸水性樹脂組成物的製造方法。不特別限定平均粒徑爲10 〜100#m吸水性樹脂的造粒方法,可採用以往習知之造粒 方法。包括將動造粒法,壓縮型造粒法,攪拌型造粒法, --___20_____ 本紙法·尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) λ. 訂
Β Α7 五、發明説明(
經濟部中央樣準局負工消費合作社印$L 擠壓造粒法,硏碎型造粒法’流動層造粒法’噴霧乾燥造 粒法等。其中以從球面狀模頭所擠壓之造粒法,由於容易 控制造粒粒子的粒徑’並且造粒粒子的強度較大,故最具 適用。造粒粒子的平均粒徑’基於上述理由以界於15〇〜 800//m範圍者爲佳。 將平均粒徑10〜1〇〇 W m的吸水性樹脂粒子以聚陽離子性化 會物及/或多元醇加以造粒者爲佳,聚陽離子性化合物宜 由聚乙烯胺、聚醯胺、聚醚胺 '聚乙烯胺聚烯丙基胺群所 選取了至少一種者爲佳。又多元醇即由乙二醇、二乙二醇 、三乙二醇、聚乙二醇、甘油、二甘油及聚合甘油群中所 選取之至少一種者爲佳。最好係倂用聚陽離子性化合物與 多元醇。 在造粒平均粒徑爲1Q〜吸水性樹脂之際,添加 聚陽離子性化合物及/或多元醇,倂用水加以造粒,因所 獲得之造粒粒子的強度考量認爲宜於適用。水係指脫離子 水、自來水、懸浮或溶解有機物或無機物所形成之水溶液。 所獲得之造粒粒子,可施予加熱處理。在形成造粒粒 子之吸水性樹脂粒子間,藉由形成離子鍵合式共價鍵合, 而有獲得吸收性能優異之造粒粒子的情形。加熱處理溫度 爲4〇〜25〇°C,宜爲9〇〜2〇〇。(:,而加熟時間即爲1〜12〇分 鐘,最好爲10〜100分鐘。 更且本發明.係混合以上所完成之 子與吸水性樹脂之一次粒子的吸水性b脂組成物,此時對 於混合機並無特別限定,例如包括有圓筒型混合機、雙重 吸水性樹脂的造粒粒 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 ΛΓν. 21 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐)
經濟部中央標準局另工消費合作社印製 壁圓錐型混合機、D型混合機、帶型混合機、螺旋型混合 機、流動型混合機、旋轉檯型混合機' 氣流型混合機、雙 腕型混合機、內部混合機、粉碎型捏和機、回轉式混合機 、螺旋型擠壓機等。 更且,在由本發明所獲得之吸水性樹脂組成物或吸收 性物品、混裝以消臭劑、香料、藥劑、植物生長助劑、殺 菌劑、發泡劑、顏料、染料、親水性短纖維,肥料等,即 可在所獲得之吸水性樹脂組成物或吸收性物品賦與新的機 能。 關於本發明係在於提供一種混合吸水性樹脂粒子與造粒劑 所得之混合物從具有球面狀多孔板的擠壓造粒擠加以擠製 爲特徵之吸水性樹脂之造粒粒子的製造方法。 關於本發明之吸水性樹脂的造粒粒子的製造方法,係 混合吸水性樹脂粒子與造粒粒化劑。在本發明中對於吸水性樹 脂粒子與造粒劑的混合方法並無特別之限制,可使用一般之混 合機。例如包括有圓筒型混合機、雙重壁圓錐型混合機、 D字型混合機、帶型混合機、螺旋型混合機、流動型混合 機、旋轉檯型混合機、氣流型混合機、雙腕型捏和機、內 部混合機、硏碎型捏和機、回轉式混合機、螺旋型擠製機 等。 本發明所使用之造粒劑,只要可鍵合該吸水性樹脂粒子所 具有之官能基的.化合物即爲可行並無特別之限制。亦可使 用水做爲造粒劑,同時亦可使用將可形成化學鍵合之物質 溶解於水所形成之水溶液。其中,以可和該吸水性樹脂粒子所 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公羡) (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 xL· 經濟邰中央橾準局员工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(-- 具有之官能基形成共鍵結合之化合物,基於所得造粒物之 強度與吸收速度等之吸收特性考量最宜適用β具体而言,. 由多元醇,胺基化合物醯胺基化合物,羧基化合物中所選 取了至少一種且爲水溶性者爲佳,宜由選自甘油、二甘油 、聚合甘油、聚乙烯醇、/3 —丙胺酸、尿素、聚天冬氨酸 、聚醯胺聚胺表氯醇樹脂中之至少一種爲佳,較好者爲多 元醇之甘油、二甘油、聚合甘油、尤以甘油最具適用。 本發明所稱水溶性,係指在100份之50重量%甘油水 溶液中添加30份之造粒劑而不析出者而言。所使用造粒劑 含量,無有特別限制,但考慮及所得吸水性樹脂造粒物之 各種特性,對100重量份吸水性樹脂粒子宜含有2〜3 0重量份, 而最好爲5〜20重量份。如以上造粒劑含量未滿2重量份時 ,即有無法獲得粒度均勻而有強度之優異造粒物之慮,另 一方面如上述造粒劑含量超出30重量份時,即頗難以獲得 相當於使用量應有之效果,而且因殘存有未被反應之造粒 劑,而有降低流動性之情形。 關於本發明,係如下述混合吸水性樹脂粒子與造粒劑所獲得 之混合物經由擠壓造粒機予以擠製造粒,在擠壓造粒以前 ,觀其所需,亦可進行熟化處置。熟化處置,係將混合物 ,例如在50〜90°C、30〜90%之相對濕度條件下進修約10 分鐘〜2小時之靜置而獲得。由於進行此種熟化處置,因 此最後所獲得之.吸水性樹脂之造粒粒子有關之各項特性的 均一性可望獲得改善。 本發明所稱之「擠壓造粒」,如文字所述係表示製造 23 本紙乐尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0 X 297公釐) *νβ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央輮率局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明() 粒子之意義,從粉狀之原料製備大約均句形狀與大小粒子 之操作,而不意味擠®成形或腔縮成形之薄膜或片材而言。 .關於本發明所使用具有球面狀多孔板擠歴造粒櫬,具 有搞歷作用部與横頭成燦稈,横頭或媒桿為球面狀,只要 可將材料擠歷形成一定大小之裝置並無特別之限制,例如 可使用螺旋型前擠歷式造粒櫬,嫌旋型横擠麼式造粒櫬, 媒旋型冥空擠歷造粒機 > 燦旋型前處理兼用式擠颳造粒機 ,輥型環横式擠應造粒機,混合型简式搞應造粒機,混合 型振通式擠歴造粒機,自行成形型齒輪式擠懕造粒機*自 行成形型简式擠製造粒機等。較好者為螺旋型前擠壓式造 粒櫬,燦旋型横擠腔式造粒機,最好為螺旋型前擠歷式造 粒機〇 又,所稱「球面狀多孔板」為使造粒粒子形成具有一 定大小所用之具有複數孔穴之元件*為對一般所用平面狀 之横頭或蹄網之用語,例如指嫌旋型前擠®式擠製造粒機 ,位於螺旋之前端部份之半球面狀横頭,至於螺旋型横擠 懕式擠製造粒機,即在位於螺旋之外周部份有曲面狀之篩 網。此時之擠裝翼片係球面狀,而其斑緣之輪挪亦有部份 形成為球面之形狀者為佳。 以往之平面狀横頭或篩網,由於板厚係設定為5〜8mm 以上,故難以採用孔徑小之棋頭或蹄網加Μ擠壓,如摸頭 或篩網之孔徑過小時,其造粒能力會顯著減少,最壞之情 形為横頭或篩網之孔穴被原料所堵塞而不能進行造粒。另 一方面為提高造粒能力為目的將横頭或篩網的厚度變薄時 -24 - 本纸張速用中國自家揉準( CKS Μ4规格U10X297公釐) (請先Μ讀背面之注$項再填寫本頁) 訂
,則因模頭或篩網的強度對擠出壓力過於薄弱,而致模頭 或篩網會發生破損。至於模頭或篩網之孔徑過大時,所得 造粒粒子的造粒強度薄弱,僅能獲得適用於衛材用之較大 粒徑。 依此,將模頭或篩網作成球面狀,同時亦將擠壓翼片 之前端形成爲球狀,如此可容易經由孔徑較小之模頭進行 擠壓造粒而提高其生產性,而可獲得任何粒徑之造粒強度 很高之造粒粒子。又,此「球面」係包含可在真圓或橢圓 等之圓形加以回轉之軌跡面,並且組合複數之圓形經由回 轉所獲得之軌跡面,半球面、曲面、雙曲面、放物面等平 面以外之廣泛面。 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 (請先《讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 同時,對於模具或篩網之孔穴形狀無有特別限制,有 可能任意選用真圓、橢圓、六角形等之多角形,三角形狀 等適用形狀。對於孔徑(爲真圓時)難無特別之限制,但如 係用做爲衛生材料時,宜爲0.5mm,較好則爲0.3〜 0.8mm 〇如孔徑未滿0.3mm時,在擠裝時,很難做成高效率 之擠裝,又用做爲衛生材料時,因過於細小而有不良之通 液性。相反者,如孔徑大於1.5 mm時,則所獲得之造粒粒 子變大,因需符合於使用目的,而有增加硏碎或粉碎之必 要步驟。 關於本發明造粒粒子之製造方法,如上述因選擇適當 孔徑之模頭或篩網,適合於用做爲衛生材料,例如可獲得 所謂之〇.4〜0.5mm或0.6〜0.7mm之狹小粒度分佈具有非常 細小孔徑之柱狀粒子的吸水性樹脂粒子。 25 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 _ B7__ 五、發明説明() 對於棋頭或篩網之厚度雖無特別限制,就擠歷機之特 性而言,孔徑愈小厚度愈為薄時則無法經由擠壓而造粒, 故横頭成締網之厚度宜為孔徑之0.1〜5倍,較好者為孔徑 之0.2〜3倍,最好為孔徑之0.5〜2倍。如横頭或蹄網之厚 度比孔徑的5倍為厚時則對孔部份之抵抗變大,而有無法 擠應造粒之情形。相反者如孔徑較0.1倍為薄時,則造粒 強度有變為薄弱之現象。 更且* Μ於擠壓造粒櫬横頭或篩網與摘壓作用部之間 隙,例如依螺旋型前擠歷式造粒機與螺旋型横擠式造粒櫬 加以說明時,如為前擠歷式造粒機之倩形,做為摘歷作用 部,即有長臂螺桿,此種長贸螺桿與横頭之間稱作為均歷 部,而此均艇部之厚度則為本發明所言及之「横頭與擠歷 作用部之間隙」。又如為横擠懕式造粒櫬之情形,篩網係 設在長臂媒稈之四周,該篩網與長赞螺桿之間即為本發明 所稱之「横頭與擠懕作用部之間隙」。 經濟部中央揉準局夷工消费合作社印«. (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) 對於此間隙並無特別之限制*但間隙過大時則有無法 擠壓造粒之現象,宜為孔徑之20倍Μ下,較好則為10倍以 下,而最好為5倍Μ下。實際上在不縮短横頭與篩網薷命 之情形下盡可能拉近模頭或篩網與擠臞作用部之間的距離 。但如完全接觸時由於擠壓作用邵作動,而導致縮短棋頭 或篩網的使用薷命。又*環狀横頭、盤狀横頭、振通式或 筒狀式一般之横頭或篩網則較有保障,實質上即使無有横 頭或篩網與擠®作用部的間隙(或製作成無間隙),横頭或 蹄網成不被破壞,此種辦歷機縱然將其間隙緊靠亦_有問 題。 _ ·_ - 26 - 本紙張尺度適用中國Η家揉準(CNS ) Α4规格(210X297公釐)
經濟部中央樣準局貝工消费合作社印裝 又,第1圖係以模式表示具有如上述球面狀模頭之螺 旋型前擠壓式造粒機之構成。關於此造粒機,作爲擠壓作 用部之輸送螺桿2,即介由齒輪箱1內之齒輪機構而接續於 驅動部(圖面無有表示),收納在螺桿殻体3內部,在上述 螺桿殻体3上端,設有可投入原料用之加料斗4,又在螺 桿殻体3之前方則裝設有球面狀模頭5。是以輸送螺桿2 之前端部係形成爲球面狀,在此球面狀前端部2a設有1或' 複數張球面形之擠壓翼片6。此球面狀擠壓翼片6之邊緣6a 輪廓係形成沿上述球面狀模頭5之球面狀內部之形狀,在 上述球面狀前端部2a之表面上形成爲螺旋狀。如此,球面 狀擠壓翼片6之邊緣6a的回轉軌跡與上述球面狀內部5a間 則沿其全面形成等距之間隔。 本發明之造粒粒子之製造方法,係將上述吸水性樹脂粒子 與造粒劑之混合物徑由上述擠壓造粒機,而獲得所需之造 粒粒子,如願將造粒粒子之粒度分佈更進一步形成爲均勻 化時’有可能從該擠壓造粒機吐出之造粒粒子再做整粒處 理。 此種整粒處理,自造粒粒子(凝集物)起使微粉之發生 減少至最低限,從擠壓造粒機吐出後隨即進行連續之整粒 裝置’亦即,最好在造粒粒子可塑性大之狀態下進行,所 使用之整粒裝置難無特別限制,例如在圓筒体內其有可回 轉而同軸配設之整粒板(盤),並且,與外部之空氣供應機 構連通並在上述圓筒体之局面部具設有複數個噴嘴,從該 複數之噴嘴將空氣噴入於殻体內,而在殻体內構成有可形 __—___27_ 本紙法尺度用巾US家料(CNS Μ4規格(21GX297公| ) — ~~' (婧先閲讀背面之注意事項再填寫本萸) 訂 A7 _B7 __;_ 五、發明説明() 成唄流空氣回旋之整粒裝置者為佳。關於此整粒裝置*由 設置在圓筒体上端給料斗供應原料(造粒物)於般体內部, 例如,從配置在上述整粒板上方可回轉之分散板均勻擴散 在般体内,由回轉之整粒板的轉動作用,藉由從哦嘴所嗔 射之回旋空氣達成破碎整粒作用而達成整粒效果〇 更且,關於具有上述構成之整粒裝置,由噴射面除去 造粒物表面之造粒劑,因而可獲得可防止造粒前後彼此造 粒粒子間之附著效果〇 又,本發明之造粒粒子的製造方法,有可能從擠IE機 所獲得之造粒粒子,再施予加熱處理〇 鼷於本發明之加熱方法應無特別之限制。唯可使用一 般之乾煉機或加热爐,例如溝型携拌乾燥機、回轉乾燥機 '流動曆乾燥櫬、氣流乾燥@ >紅外線乾櫬'誘電加熱等 。依此加熱處理時,即形成為造粒強度佳》吸液後可保持 其形狀而不再生微粉之造粒粒子•同時有改菩吸水速度, 通液性等吸水特性之效果。在加熱處理時之剪斷力或破碎 力愈小即愈能獲得任何之粒徑,因此如上述以使用流動曆 乾燥、氣流乾嫌者為佳。 經濟部中央橾準局員工消费合作社印笨 加熱溫度宜界定在90〜250 之範園’而最好之範園 為120〜220 ” 〇如加熱溫度来滿90”時,則會降低造粒 強度,如加熱溫度超出250 時,則依所使用歧水性樹脂 之種類而有引起熱劣化之危險性〇 又,關於本發明造粒粒子之製造方法,將由擠壓造粒 機所獲得之造粒粒子,有可能於事後做電子線或7線之電 本紙張尺度逍用中國國家揉準(CNS > A4规格(210X297公釐)
經濟部中夾橾準局貝工消费合作社印装 離性放射處理。依由此種電離性放射線處理,即使造粒粒 子之強度增加,吸液後可保持原有形狀而不再生微粉之優 點,並且有改善吸水速度通液性等吸水特性之功效。 此時之吸收線量宜爲1〜1000KGy(0.l〜lOOMrad),而 最好爲10〜500KGy(l〜50Mrad)。如吸收線量未滿1 KGy時 ,則會降低造粒強度,如吸收線量超出lOOOKGy時,則依 所使用吸水性樹脂之種類而引起降低吸收倍率之危險性。 本發明係提供縱橫比(長徑/短徑)爲1 .5以上之吸水 性樹脂的造粒粒子。此種本發明之吸水性樹脂之造粒粒子 ,得由本發明之吸水性樹脂之造粒粒子的製法而獲得。此 種本發明之造粒粒子,代表性者爲柱型之形狀(例如模頭 之孔形爲圓狀時爲圓柱狀、如爲四角形時四角柱狀、三角 形時則爲三角柱狀)。此等形狀爲迄今之吸水性樹脂粒子尙 未及見之形狀,如此既有之粒子狀吸水性樹脂粒子比較,與 其他材料配合時其緊合力極佳容易被固定,又比較上形成均 勻形狀與大小而有可能進行均勻之表面處理,有良好的吸收 速度及通液性,吸液後並能保持栓狀的形狀,形成不再生 微粉的吸水性樹脂之造粒粒子,適用於做爲紙尿褲等衛生 材料之用。 如上述本發明之吸水性樹脂的造粒粒子之縱橫比爲i . 5 以上,獲得柱狀、棒狀及絲狀的形狀、柱狀宜以做爲衛生 料材,縱橫比爲1·5〜2〇0,而以2〜100者爲佳,最好爲5 〜5〇。縱橫比200以上者實際上頗難獲得,而未滿1.5則有 不易被固定之情形。又孔徑約0.3〜1.0mm者容易做爲衛生 ___29_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐1 " " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 B7 Μ濟部中央梂準扃貝4消費合作社印装 五、發明説明( 材料用,而从0.4〜0.8mm者為佳。孔徑如未滿0.3mm者則 過於细小而通液性較差〇又如孔徑大於1· Omni時做為衛生 材科用時有必要再加Μ研碎或粉碎並不宜適用。再者,本 發明之吸水性樹脂之造粒粒子,由Μ下所述方法所沏ί定之 吸收速度宜為40秒以下,而最好為20秒Μ下。 以下兹由實施例具体說明本發明,本發明則不受任何 貿細例之限制。關於本發明番所述吸水性樹脂組成物及吸 水性樹脂之造粒粒子的通液性,吸收速度,加應下之吸收 倍率,外観体積膨脹率,平均粒徑,粒度分佈,吸收倍率 及造粒強度則由Μ下方法加以測定0 ⑴通液性 在下端以砂橡膠检蓋加Μ套設之內徑ΐόΐΒΐη,長度18cm 之玻瑰管,投入M0.500克吸水性樹胞組成物或吸水性樹 脂之造粒粒子,注入M30ml之人工尿液在玻班管上端鎖结 Μ矽橡膠检塞而放置30分鐘。其次,取卸底部之砂橡膠检 塞,將玻班管垂直放在置於繞杯上面之48網目的金羼網, 取出上端之砂橡膝柱,並將其於置10分鑪〇從該玻瑰管上 端添加10ml人工尿液後,人工尿液之凹面漸次下降,測定 到達凝膠上面所需之時間,做為通液性。時間愈短則表示 有優異的通液性。又,人工尿液係使用7克之氣化縛,7克 硫酸納,2.975克锁酸二氫妓,0.525克锁酸餛鞍,0.875 % 克氣化耗(二水合物),1.75克氣化銭(六水合物)添加離子 交換水做成全量為3.5克。 «aw- ^ ⑵吸收速度 —30 私纸尺度速用中國两家揉準(CNS > Λ4規格(210X297公釐) (诗先聞讀背面之注$項再填寫本Jf) 訂 -i.
經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明%< 、 計量0.450克吸水性樹脂組成物之樣品,置入於〇 ·5英寸12 徑之標準試驗管底部。將上述12.6克人工尿液添加在垂直支撐之 試驗管,同時啓動計時錶,當上升凝膠之集團到達試驗管內液体曲 面底部時,即刻停止計時錶。將試樣之每一克單位亦即人工尿液克 數28g/g除以吸收速度所獲得之以秒爲單位之通過時間。 另外,吸水性樹脂之造粒粒子之吸收速度以下列方法測定之。 一燒杯,內容量爲100ml,含有50ml的生理食鹽水(0.9重量% 的氯化鈉水溶液>,調整至30它,置於一攪拌器上,此攪拌器之末 端以600rpm轉動。當一 2.00g的吸水性樹脂的造粒粒子以天平坪 過後,投入燒杯中,開始計時,當水流的中心部露出的携拌器末端 隱藏於吸水性樹脂的造粒粒子(膠體)時,將碼錶停止並讀出其秒 數。 (3)加壓下吸收倍率 依由斷面圖(第2圖)所示之吸水性樹脂組成物之加壓下測定 裝置求出加壓下之吸收倍率。 亦即,將人工尿液(溶液中具有1.9重量%尿素,0.8重量% 氯化鈉,0.1重量%氯化鈣,0.1重量%硫_之脫離子水)注滿於 1公升之滴定管其上端以栓塞13密合,以等高位設定測定台14與 空氣口 15,其次,在測定台14中70rmi直徑之玻璃濾器(Nd. 1)16 上面載置以濾紙17。又,另外在直徑55蘭支持圓筒的下端部固定 以不織布18,在不織布18上面均勻撤佈以〇.2克吸水性樹脂組成 物21 ,並載置以20g/m2之荷重。並且,將該具備有不織布一吸水 性樹脂組成物一荷重之支持圓筒,載置在玻璃濾器16上的濾紙17, 放置30分鐘後,用吸管讀取吸水性樹脂組成物通過濾紙17被吸收 之人工尿液之含量(Ami ),並由下式求出加壓下之吸收倍率(ml/ g) 〇 . 力口壓下之吸收倍率(ml/g) =A(ml) / 〇 .2 (g) ⑷外觀纖膨脹率 在內徑10mm (外徑13mm ·長度17cm)之10ml量筒裝入以 31 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS ) A4規格(210X 29*7公釐) (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 五、發明説明() 0.5克吸水性樹脂之造粒粒子,然後添加5克脫饑子水放置 的10分鏟。從10分鏟後之凝膠体積由下式所求出之數值做 為外觀体積膨腺率〇 外觀体積膨脹率㈣=[(凝膝体積/加水後体積)-1] x 100 此夕卜觀体稹膨腺率係認為是與膨潤凝膠之空隙相比例之 數值,造粒粒子不结塊而膨潤,具有愈多通液所痛之空隙 時則愈顯示有高的數值。 ⑸平均粒徑 使用 J IS檷準筛(20,32· 48 · 60,100· 145,200 · 350網目) 篩選分級吸水性樹脂之造粒粒子後,殘留百分率RM對數 確率紙吸乾,Μ相當於R =50¾之粒徑做為平均粒徑〇 (6)粒度分佈 將4,14,20,50,100網目之直徑為70nun之禰準筛及重叠 做為分級皿之承受皿。在最上級之篩網放置以30克吸水性 樹脂之造粒粒子。分級器經由振動篩選10分鐘,計曇集稹 在分鈒皿上之試樣記錄其重量知。 ⑺吸收倍率 經濟部中央揉準局真工消费合作社印裝 (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) 將0.2克吸水性樹脂之造粒粒子均匀裝入在不嫌布裝 之T型袋子(40mmX150nun)內,將此T型袋浸潰於過量之生 理食鹽水(0.9簠量%之氯化納水溶液)歷30分鐘並使之膨潤 ,取出滴@後,測定其重量。又將空的T型袋依相同操作、 由其重董做為空白轼驗並依下式算出吸收倍率。 吸收倍率(s/g) = C吸液後之重量(s)—空白試驗用重董(s)) /所用吸 水性樹脂之造粒粒子的璽量(g) -32 - 本紙張尺度逋用中國固家揉準(CNS ) A4规格(21 OX297公釐) A7 —_____B7_'_ 五、發明説明() ⑻造粒強度 測定吸水性樹脂之造粒粒子.約50cni3 (約30克)的試料 簠霣(Mo),於250ml之沙拉猫瓶(55mm彡X 110mm)裝入以10 克珠玉(6〜7ram彡)與吸水p樹脂之造粒粒子並加Μ封蓋〇 由塗料吸盤(妥有精機公司產製)固定4支沙拉酱瓶。作動 塗料吸盤 < 歷約30分鐘後停止。 從塗料吸盤取出沙拉猫瓶。從沙拉發瓶取出吸水性樹 脂之造粒粒子,使用150« mjSra目之篩子,Μ回轉器(飯田 製作所公司產製)分選篩子。計霣殘存在飾子上之吸水性 樹脂質躉(m)。由下式算出吸水性樹脂之造粒粒子的造粒 強度〇 造粒強度=(M/Mo) X 100 M0 :試料之質最(s) Μ :殘存在篩子上試料之質悬(g) 參考例1 在其設在2支Σ型興片內容積10公升之附設有套管之 不銀網製雙腕型捏和機,投入以由75其耳%丙烯酸納及25 莫耳%两稀酸所組成之4400克單体成分之水溶液(單体成 分之濃度37里量%) · 2.72克三經甲基两焼三丙嫌酸納( 經濟部中央揉準局負工消费合作社印裂 (請先Μ讀背面之注$項再填寫本夏) 〇· 05莫耳%單体成分)之交聯劑,並吹送以氣氣將反應系内 Μ氮氣予Μ交換。其次,使2支Σ型厲片回轉,在套管通 入Μ30^溫水將反應糸予以力D熱,添加1.10克過硫酸納與 1.10克亞硫酸納起始劑。單体水溶液即随著進行聚合生成 柔軟之含水凝膝由翼片之回轉而漸次被细分化〇開始聚合 -33- 本纸ft尺度逍用中國國家揉準(CNS ) Μ规格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明() 後,於40分鐘後含水膠狀聚合物被細分化為約1. Θ丽之平 ±句粒徑。所得之含水膝狀聚合物在金靥網上以150 1C溫度 條件下熱風乾燥2小時。此乾燥物用錘磨機加Μ粉碎,得 可通過40網目(425 W m)金羼網之參考用吸水性樹脂⑴。 此參考用吸水性樹脂(1)之各項性能如表1所示。 參考例2 100重量份之參考用樹脂(1)與0.5簠置份甘油* 2重量 份水及0.5里:fit份異丙酵以壓搾機(TX-14),細川美克隆公 司產製)加Μ混合,所得之混合物由播伴乾燥機(NPD-6W) ,奈良機械公司產製)連纜做加熱處理。此播伴乾燥機之 平均浦留時間為20分鐘。排放12的材料溫度為190 TC由此 而獲得參考用吸水性樹脂(2)。此參考用吸水性樹脂(2)之 各項性能則如表3所示。 實施例1 經濟部中央揉準局另工消费合作社印製 (請先《讀背面之注$項再填寫本頁) 將參考例2所獲得之100重量份參考用吸水性樹脂(2) Μ200網目(開孔度75wm)之金靥網加Μ分級,殘存在金屬 網上者做為吸水性樹脂之一次粒子(a),而通過金靥網者 貝U做為吸水性樹脂(a)。吸水性樹胞之一次粒子(a)為92重 量份,而吸水性樹脂(a)為8重量份。吸水性樹脂之一次粒 子(a)之平均粒徑為210 // m,吸水性樹脂(a)之平均粒徑為 32 // m °
將對100重量份之吸水性樹脂(a),含有5重量份甘油 與10里麄份愛波敏P-1000 (重量平均分子量約7萬之聚乙烯 亞胺,曰本觸媒公司產製)之50¾水溶液在雪葛混合櫬(M5R -34 - 本紙張尺度逋用中國國家揉準(CNS ) A4洗格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明() (請先Μ讀背面之注$項再填寫本頁) ’笛葛公司產製)中混合30分嫌,所獲得之混合物从具有 球面狀横之擠應式螺旋型擠應造粒機(鼓雇冉DG-L1,横孔 徑=0.6mm ,不二粉公司產製)擠製造粒。所得造粒物在90 之乾燥器中加熱處理約1小時,得吸水性樹脂之造粒粒 子(a)。所獲得造粒粒子(a)之平均粒徑為450 w m。將8簠 量份造粒粒子(a)與92重—份之吸水性樹脂之一次粒子(a) 裝入於聚乙烯袋,用手回轉振通混合,而獾得吸水性樹脂 組成物⑴,吸水性樹脂組成物(1)之各項性能如表1所示。 實施例2 將20重量份由實施例1所獲得之造粒粒子(a)與80重― 份之吸水性樹脂的一次粒子(a)裝入於聚乙烯袋,用手振 盪轉動而混合,得吸水性樹胞組成物(2)。其性能如表1所 示0 實施例3 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印裝 將由參考例2所獲得之100重量份參考用吸水性樹脂(2 )錁由100網目(網孔150 wm)金屬網分鈒,殘留在金屬網上 者為吸水性樹脂的一次粒子(b),而通過金屬網者即做為 吸水性樹脂(b)。吸水性樹脂之一次粒子(b)為85重量份, 吸水性樹脂(b)為15重量份。吸水性樹脂之一次粒子(b)的 平均粒徑為220 w m ,而吸水性樹脂(b)之平均粒徑為84 w m。 對100重量份吸水性樹脂(b)用傾動式混合機(M5R,拉 德格公司產製)Μ約30分鏞的時間混合5重霣份甘油與10重 量份之環氧明Ρ-1000 (里量平均分子量約7萬之聚乙烯亞胺 ,日本觸媒公司產製),所得混合物以具有腔横之前擠壓 —35 — _ _ 本紙張尺度適用中國國家揉牟(CNS > Α4规格(210X297公釐) "" ^ A7 B7 五、發明説明() 式媒旋型擠製造粒機(杜蘭姆革朗DG-L1,棋孔徑=0.6,不 二包達爾公司產製)予Μ擠製造粒。所得造粒物在90*C之 乾燥中加熱處理約1小時,得收水性樹脂之造粒粒子(b) 。所得造粒粒子(b)之平均粒子為550 β m。將50重董份造 粒粒子(b)與85重量份之吸水性樹脂的一次粒子(b)裝入於 聚乙嫌袋子内,用手振通回轉混合,得吸水性樹脂組成物 ⑶。該吸水性樹脂組成物之各種性能如表1所示。 比較例1 . · Μ參考用吸水性樹脂(2)做為比較用吸水性樹脂。其 各種性能如表1所示。 比較例2 對100簠量份由參考例2所獲得之參考用吸水性樹脂(2 )用傾動式混合機(拉徳格公司產製之M5R型)Μ約30分鏟的 時間混合0.4重量份甘油與0.8重最份之環氧明Ρ-1000 (重 量平均分子最約7萬之聚乙烯亞胺,日本觸媒公司產製)之 50«7Κ溶液,所得混合物在9010之乾燥櫬中加熱處理約1小 時,得比較用吸水性組成物(2)。該比較用吸水性樹脂組 成物(2)之各項性能如表1所示。 (請先M«背面之注f項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局w;工消费合作社印犁 本纸法兄变这用中國两家揉準(CNS ) Α4规格(2】0Χ297公着) .' * .... A7 B7 經濟部中央標準局負工消费合作社印裂 五、發明説明() 表1 吸收速度 通液性 加壓下吸 (g/g/sec) (sec) 收倍率 (il/g) 本發明之吸水性 樹脂組成物⑴ 0.66 300 28 本發明之吸水性 樹瞧成物⑵ 0.78 310 28 本發明之吸水性 樹脂組成物⑶ 0.72 270 29 比較用吸水性 樹脂組成物⑴ 0.34 600 24 比較用吸水性 樹脂雛物⑵ 0.35 560 25 (請先閔讀背面之注$項再填寫本頁) -*?τ -37 _ 本紙張尺度速用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公嫠) A7 B7 五、發明説明() 如表1所示,由實施例所得之吸水性樹脂組成物,吸收速 度快’通液性優良,而且在加壓下之吸收倍率亦高〇 實施例4 將100重Μ份由實施例1所得之吸水性樹脂組成物(1) 及100重董份粉碎紙娥在混合機中做乾式混合,其次使用 分批型空氣抄造裝置在金屬絲網篩上做空氣抄造,得l〇cm X20cm尺寸之波浪狀。將所得之波浪紙上下面以0.0013s/ cm3坪量之薄紙夾持*然後由2ks/cm2之壓力壓持1分鐘, 得坪霣約0.05s/cm2之吸收性物品◊ 比較例3 在簧施例4中Mfcb較用吸水性樹脂組成物(1)代替吸水 性樹脂組成物(1) Μ外,仿實施例4相同方法得比較用吸收 性物品(1) 〇 經濟部中央揉準局員工消费合作社印裝 (請先聞讀背面之注$項再填窝本頁) 所得之吸水性物品(1)從比較用吸收性物品(1)之不绷 布邊在其中心部灌注吸收60克人工尿液。放置1小時後, 在吸收性物品(1)與比較用吸收性物品(1)之不織布邊用手 力接觸,結果吸收性物品(1)之一方其乾爽感較高〇 實施例5 在100重董份由參考例所得參考用吸水性樹脂(2),用 螺旋型混合機混合5重最份甘油,17重董份(30¾水溶液, 分子量2萬)之聚豳胺聚胺表氯酵樹脂,所得混合物徑由具 球狀面横前擠麼式螺旋型擠應造粒機(徳姆克朗(不二踊達 公司產製))(横孔徑0.6mm横厚及為0.6mm摘壓作用部與模之 -38 " 本紙張尺度逋用中网國家揉準(CNS ) A4«t格(210X297公釐) A7 B7 5重量份水取代聚酿胺 五、發明説明() 間隙約1丽予Μ擠製造粒。將此造粒物以濕式連纊整粒機 (達波可蒙達(不二踊達公司產製))予以處理,得吸水性樹 脂之造粒粒子α),吸水性樹脂造粒粒子a)之各項性能如 表2所示〇 . . 實施例6 將實施例5中之聚趣胺聚胺表氣酵樹脂Μ10重董龙之門 各随胺酸(50¾水溶液、分子董5000)取代外返復仿實施例1 相同操作,得吸水性樹脂之造粒粒子(2>。吸水性樹脂之 造粒粒子(2)之各項性能如表2所示 實施例7 在實施例中除以5重量份尿素 聚胺表氣酵樹脂Μ外,重複實施▲相同之操作,得吸水 性樹脂之造粒粒子(3)。該吸水性樹脂之造粒粒子(3)之各 項性能如表2所示。 實施例8 100里量份由參考例2所獲得之參考用吸水性樹脂(2) 經由媒旋形混合機混合Μ5重霣份聚乙嫌酵(分子量20,000) ,5重量份甘油,5重霣份水,所得之混合物以具有球面狀 横之前擠壓式螺旋型擠製造粒機(羅姆古蘭(不二拋達爾公 司產製)(横孔徑= 0.6mra,横厚度=0.6丽,擠應作用部與 横之間隙=linm)擠製造粒。將此造粒物Μ濕式連績整粒機 (達佰克捏和機(不二拋達爾公司產製))加Μ處理,得吸水 性樹脂之造粒粒子(4) 〇該睬水性樹I指之造粒粒子的各項 性能如表2所示。 L 39 _ 衣纸張Α度適用中國國家揉準(CNS ) Α4规格(210X297公釐) (請先Μ讀背面之注$項再填寫本筲) 訂. 經濟部中央標準局員工消费合作社印裂 經濟部中央揉準局只工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明() 實施例9 在實施例7中,除M5重S份二甘油取代尿素Μ外,返 複實施例7相同之操作,得吸水性樹脂之造粒粒子(5) 〇吸 水性樹脂之造粒粒子(5)的各項性能如表2所示〇 實施例10 在實施例7中,除Μ5重量份聚甘油取代尿素Μ外,反 複實施例7相同之操作,得吸水性樹脂之,粒粒子(6) 〇該 吸水性樹脂之造粒粒子(6)的各項性能如表2所示〇 實施例11 在實施例7中,除Μ5重量份乙二酵取代尿素以外,反 複實施例7相同操作,得吸水性樹脂之造粒粒子(7)。該吸 水性樹脂之造粒粒子(7)的各項性能如表2所示。 實施例12 在實施例7中,除以5重霣份/3—截基丙酸取代尿素Μ 外,反複實施例7相同操作,得吸水性樹脂之造粒粒子(8) 。該吸水性樹脂之造粒粒子(8)的各項性能如表2所示。 實施例13 在實施例5中,除Μ10重霣份聚乙燏亞胺(50¾水溶液、 分子最70,000)取代聚醢胺聚胺表氣酵樹脂尿素外,反複 實施例5相同操作,得吸水性樹脂之造粒粒子(9)。該吸水 性樹脂之造粒粒子(9)之諸性能如表2所示〇 實施例14 在實施例7中,除M5重量份三乙酵胺取代尿素以外, 反複實施例7相同操作,得吸水性樹脂之造粒粒子(10)。 該吸水性樹脂之造粒粒子(10)的各項性能如表2所示。 -40 - 本纸張A度適用中國國家標牟(CNS ) A4%#· ( 210X297公釐) %? / -rtwCT- (請先Μ讀背面之注$項再填篇本頁)
A7 B7 五、發明説明() 實施例15 在W施例8中,除M5星量份聚合丙烯酸(分子量80萬) 代替聚乙二酵外,反複實施例8相同搡作,得吸水性樹脂 . 之造粒粒子(11)。該吸水性樹脂之造粒粒子(11)之各項性 能如表2所示〇 實施例16 在實施例7中,除M5重董份門各趣胺代替尿素Μ外, 反複實施例7相同操作,得吸水性樹脂之造粒粒子(12)。 該吸水性樹脂之造粒粒子(12)的各項性能如表2所示。 實施例17 在實施例7中,除Μ5重最份抗壊血酸代替尿素以外, 反複實施例7相同操作,得吸水性樹胞之造粒粒子(13)。 該吸水性樹脂之造粒粒子(13)的各項性能如表2所示。 fcb較例4 在實施例5中,除不使用造粒劑(甘油Μ及聚豳胺聚胺 表氯酵樹fl旨水溶液)以外反複實施例5相同之操作,得比較 用吸水性樹脂造粒物(1) 〇該比較用吸水性樹脂造粒物(1) 之各項性能如表2所示。 比較例5 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印«. (請先Μ讀背面之注$項再镇寫本頁) 在實施例5中,除不用具有球面狀棋前擠壓式螺旋型 擠壓造粒櫬擠製造粒以外,反複實施例5相同操作,得比 較用吸水性樹脂造粒物(2)。該比較用吸水性樹脂造粒物 (2)之各項性能如生2所示。 比較例β -41 - 本纸張尺度逋用中國國家揉率( CMS) Α4规格(210X297公釐〉 ~~ A7 _;__B7_;_ 五、發明説明() 在賁施例6中,除以習知之前擄歷式蛾旋型擠歷造粒 機(No.32E型切碎機(株式會社平賀工作所製),横孔徑3.1 min,横厚度5mm,擠歷作用部與模之間隙5mm)取代具有球 面狀横前擠壓式螺旋型擠壓造粒櫬外,反複實施例5相同 操作,得比較用吸水性樹脂組成物(3)。該比較用吸水性 樹脂組成物(3)之各項性能如表2所示。 比較例7 在資施例7中,除Μ習知之前擠壓式螺旋型擠壓造粒 櫬(No·32Ε型切碎機(株式會社平資工作所製造),横孔徑 3. lmm,棋厚度5imn,擠壓作用部與横之間隙5mm)代替具 有球面狀前擠壓式螺旋型擠壓造粒機以外,反複實施例5 相同操作。所得之造粒物一方面在20網目之金属網上研 碎使之全部通過20網目,得比較用吸水性樹脂造粒物(4) 〇該比較用吸水性樹脂組成物(4)之各項性能如表2所示〇 比較例8 經濟部中央揉準局男工消费合作社印製 (請先《讀背面之注$項再填寫本頁) 在實施例6中,除Μ習知之前擠歷式媒旋型擠應造粒 機(No. 32Ε型切碎機(株式合社平賀工作所製造),横孔徑 1.2mm,横厚度5mm,擠壓作用《5與横之間隙5mm)代替具有 球面狀横前擠歷式螺旋型搞壓造粒機外,反複實施例5相 同操作,則造粒物堵住横孔而無法擠製。 樹脂組成物⑶之各項性能如表2所示。 實施例18 將100重量份由參考例1所獲之參考用吸水性樹脂(1) 以媒旋形混合機混合10重最份甘油’所得混合物在70¾下 -42 — 本紙張欠度適用中國國家捸準(CNTS ) A4規格(210X297公釐) A7 ___ B7 ___ 五、發明説明() 置於密閉狀乾嫌器中加熱斑理約1小時,此混合物經由具 有球面狀横前擠JK式螺旋型擠歷造粒機(羅姆古蘭(不二拋 連爾公司製造))(横孔徑0.6mm,模厚度=0.6職,擠歷 作用部與横之間隙=1咖)加以擠製造粒。此造粒物以濕式 連續整粒機(葉輪捏和機(不二拋達爾公司製進))處理,同 時在20010乾燥器中加熱處理約1小時,得吸水性樹脂之造 粒粒子(14)。該吸水性樹脂之造粒粒子(14)之各項性能如 表3所示〇 實施例19 在實施例18中,除以2甘_代替油以外,反複實施例 18之相同操作,得吸水性樹脂之造粒粒子(15)。該吸水性 樹脂之造粒粒子(15)的各項性能如表3所示。 實施例20 在賨施例18中,除更換5重畺份甘油含量外反複實施 例18相同操作,得吸水性樹脂的造粒粒子(16)。該吸水性 樹脂的造粒粒子(16)的各項性能如表3所示。 實施例21 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 (請先《讀背面之注$項再填寫本頁) 在實施例18中,除以聚甘油取代甘油外反複實施例18 相同之操作,得吸水性樹脂的造粒粒子(17) 〇該吸水性樹 脂的造粒粒子(17)之各項性能如表3所示。 實施例22 在實施例18中,除變更甘油量為25里量份夕卜反複實施 例18相同操作,得吸水性樹脂的造粒粒子(18)。該吸水性 樹脂之造粒粒子(18)之各項性能如表3所示〇 -43 - • · . .... 本纸張尺度逍用中國國家揉率{ CNS ) A4规格(210 X 297公釐) 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印装 A7 _ B7___ 五、發明説明() 實施例23 在實施例18中,除變更具有球面狀横前擠壓式螺施型 擠壓造粒機之横孔徑為0.3mm ,横厚度為0.3ram ,擠JK作用 部與横之間隙為0.5mm以夕卜,重複實施例18相同之操作, 得吸水性樹脂的造粒粒子(19)。該吸水性樹脂的造粒粒子 (19)的各項性能如表3所示。 實施例24 在參考例1所得之100重金份參考用吸水性樹脂(1)由 螺旋形混合機混合10重董份二甘油,所得混合物由具有球 面狀横前擠歷式螺旋型摘歷造粒機(羅姆古蘭(不二拋達爾 公司產製))(横孔徑=0.6mm,横厚度0.6mm ,擠歷作用部與 棋之間隙為1mm)加Μ擠製造粒。此造粒物Μ濕式連續整粒 機(葉輪捏和機(不二拋達爾公司產製))加以處理,置於 200*10乾燥器中加熱處理約1小時,得吸水性樹脂的造粒粒 子(20)。該吸水性樹脂之造粒粒子(20)的各項性能如表3 所示0 SjT施例25 在由參考例1所得100重躉份參考用吸水性樹脂(1)以 蛾旋形混合櫬混合10重遣份二甘油,所得混合物罝於tot: 密閉狀態之乾燥器中加熱處理約1小時,該混合物經由具 有球面狀横前擠壓式螺旋型造粒機(羅姆古蘭(不二拋達爾 公司產製))(棋孔徑為0.6min ,横厚度0.6πιιπ,而擠胆作用 苔P與棋之間隙為1_)加Μ搞製造粒。此造粒物置於200¾ 乾燥器中加熱處理約1小時,得吸水性樹脂的造粒粒子(21 -44 — 本紙張逋用中國國家揉準(CN’S > A4规格(210X297公釐) (讀先《讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) -訂 五、發明说明() )。該吸水性樹脂之造粒粒子(21)的各項性能如表3所示。 實施例26 (請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁) 在實施例18中,除變更撕應造粒機為横擠懕式螺旋型 擠應造粒機(雙製片型(不二抛達爾公司產製))(篩子孔徑= 0.6mm,締子厚度=0.6臟,擠應作用部與締子之間隙=〇mm) 外反複實施例18相同操作,得吸水性樹脂之造粒粒子(22) 。該吸水性造粒粒子(22)的各項性能如表3所示。 實施例27 在實施例18中,除將擠歷造粒機更換為混合型搌動式 造粒機(0G-SR ·株式會社菊水製作所產製)(篩子孔徑=0.6 nun,篩子厚度=0.6mm *擠壓作用剖5與篩子之間隙=0麵)外 反複實施例18相同操作,得吸水性樹脂之造粒粒子(23)。 該吸水性樹脂之造粒粒子(23)的各項性能如表3所示〇 參考例3 在參考例1中,Μ比較參考例1為緩和之條件下加Μ研 磨粉碎,除Μ20網目之金靥網加Μ分級以外,反複參考例 1相同之操作,得參考用吸水性樹脂(3),並調査其各項性 能。所得結果如表3所示〇 實施例28 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印装 在内參考例3所獲得之1〇〇重悬份參考用吸水性樹脂(3) Μ螺旋形混合機混合10重量份甘油,所得混合物置於70¾ 圼密閉狀乾燥器中加熱處理約1小時,該混合物Μ具有球 面狀横前擠歷式螺旋塑擠歷造粒櫬(羅姆古蘭(不二拋達爾 公司產製)(横孔徑=1.2mm »横厚度*1.2mm,擠壓作用部與 -45 - 本纸張尺度逍用中國國家揉丰(0泌)厶4洗格(210><25»7公釐) A7 B7 五、發明説明() 横之間隙=1 nun)加Μ擠製造粒。此造粒物Μ濕式連嫌整粒 機(葉輪捏和機(不二拋達爾公司產製))處理罝於200=0之 乾煉器中加熱$理約1小時,得吸水性樹脂之造粒粒子(24 )。該吸水性樹^旨之造粒粒子(24)的各項性能如表3所示 比較例9 在實施例1S中*除不使用甘油以夕卜簠複實施例18相同 之操作,得比較用吸水性樹脂造粒物(6) 〇該比較用吸水 性樹脂造粒物(6)的各項性能如表3所示〇 比蛟例10 在實施例18中,除不使用具有球面狀模前擠懕式螺旋 型擠壓造粒機予Μ擠製造外,重複實施例18相同之操作, 得比較用吸水性樹脂造粒物(7)。該比較用吸水性樹脂造 粒物(7)的各項性能如表3所示。 比較例11 在100重霣份由參考例1所獲得之參考用吸水性樹脂( 1) Μ螺旋型混合櫬混合10份甘油,所獲得之混合物浸潰於 填充有球粒之油溶(2001C),在搅拌下加熱處理約1小時, 得比較用吸水性樹脂造粒物(8)。該比較用吸水性樹脂造 粒物(8)的各項性能如表3所示。 經濟部中央標準屑貝工消黄合作社印装 (讀先聞讀背面之注$項再填寫本頁) 比較例12 將由實施例3所獲得之200份參考用吸水性樹脂(3)與 800份膨潤土與水:乙酵為1:1之300ml溶液,Μ史巴諾丹 留撤-RM0-2H型(不二拋達爾公司產製)加Κ混練後,使用 力斯庳比列特-F-5型(不二拋達爾公司製造,横孔徑 46 本纸張尺度逍用中國國家揉準(CNS ) A4规格(210X297公釐) A7 ._-___B7__ 五、發明説明() ,厚度5mm)進行擠製造粒。將此造粒物以熱風乾燦機在 105X:下乾煉至水份為下,得比較用吸水性樹脂造粒 物(9) 〇此比較用吸水性樹脂造粒物(9)之各項性能如表3 所示0 比較例13 在實施例28中除Μ習知之前擠®式螺旋型擠壓造粒機 (No.32型切碎機(株式會社平賀工作所製造)、横孔徑1.2nun ,横厚度1.0mm,擠懕作用苔P與模之間隙5mra)取換具有球 面狀横前擠壓式螺旋型擠壓造粒櫬外,重複實施例28相同 之操作,横頭不能侬造粒物面變形擠製造粒。 實施例29 測定由Μ上實施例所獲得之吸水性樹脂的造粒粒子以 及由比較例所獲得之比較用吸水性樹脂的造粒強度,結果 如表4所示。 實施例30 在由參考例1所獲得之100重量份參考用吸水性樹脂(1) 以螺旋形混合機混合10重量份甘油,所得混合物在密閉狀 態下置於70*C乾煉器中加熱處理約1小時,此混合物經由 具有球面狀横前擠壓式螺旋型擠歷造粒櫬(羅姆古蘭(不二 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 (餚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . · . . . 拋達爾公司製造))(棋孔徑0.6咖,模厚度0.6ram,擠壓作 用咅15與横之間隙1 mra)加以擠製造粒。此造粒物在200*0乾 燥器中加熱處理約1小時,得長度約100mm,直徑約0.6mm 之綳狀吸水性樹脂之造粒粒子(26)。 資施例31 -47 - \ . 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)~_~~一 ~~~~一 經濟部中央揉準局貞工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明() 在由參考例所獾得之100里量份參考用吸水性榭脂(1) Μ蛾旋形狀混合櫬混合10重量份甘油,所得混合物在密閉 狀態下置於70^〇乾燥器中加熱處理約1小時,此混合物徑 由具有球面狀横前擠歷式螺旋型擠腔造粒機(羅姆古蘭(不 二掘達爾公司製造))(横孔徑0.6mm,横厚度0.6mm,擠艇 作用部與横之間陳1mm)加Μ擠製造粒。同時使用子線照射 裝置JfeUOOKGy吸收線量處理,得柔软網Η狀之吸水性樹脂 的造粒粒子(27) 〇 實施例32 將由參考例2所獲得之100重悬份參考用吸水性樹脂(2 )以螺旋形混合機混合5重Μ份甘油,17重最份聚醜胺聚胺 表氣酵樹脂(30¾水溶液,分子量2萬),所得混合物經由具 有球面狀横前擠應式螺旋型擠歷造粒機(羅姆古蘭(不二抛 達爾公司製造))(模孔徑0.6mm ,横厚度0.6mm ,擠壓作用 咅P與横之間隙lmm)加以擠壓造粒。得長度約80nun,直徑約 0.6mm之娜狀吸水性樹脂之造粒粒子(28)。 由實施例30〜32所獲得之吸水性樹脂之造粒粒子(26) 〜(28) Μ純水膨潤,得Μ類似形狀膨大而吸水性樹脂之造 粒粒子。 48 本紙伕尺度適用中國S家揉準(CNS > Α枝L格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁)
五、發明説明() A7 B7 經濟部中央揉準局員工消费合作社印装 表2 粒 度 分布 (% ) 14 20 50 100 100 網目Μ上 嫌目Μ上 網目以上 網目上 通過100網目 實施例5 吸水性樹胞之造粒粒子1 0 0 95 3 2 實豳例6 吸水性樹胞之造粒粒子2 0 0 95 3 2 實施例7 吸水性樹脂之造粒粒子3 0 0 95 3 1 實施例8 圾水性樹胞之造粒粒子4 0 0 79 18 3 實施例9 吸水性樹胞之造粒粒子5 0 0 98 2 0 實施例10 吸水性樹脂之雜粒?6 0 0 85 15 0 實施例11 吸水性樹脂之造粒粒子7 0 0 87 12 1 實施例12 吸水性樹脂之造粒粒子8 0 0 94 5 1 實施例13 吸水性樹胞之造粒粒子9 0 0 92 8 0 實施例14 吸水性樹脂之雜粒子10 0 0 91 9 0 丨_ ._ - 49 - 本纸張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央揉隼局貝工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明() 表2 (接續) 粒 度 分布 、%、 14 20 50 100 100 網目JbU: 級目以上 網目以上 網目以上 通通100嫌目 實施例15 性樹胞姓粒粒子11 0 0 71 23 6 實施例16 吸水性樹胞之造粒粒子12 0 0 56 37 7 實施例17 吸水性樹胞之造粒粒子13 0 0 45 44 11 比較例4 比較用吸水性樹胞造粒物1 0 0 10 31 59 比較例5 比棚Μ性樹脂造粒物2 0 0 15 51 34 比較例6 比較用吸水性樹脂造粒物3 89 7 4 0 0 比較例7 比較用财性樹脂進粒物4 0 0 14 50 36 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準(CMS ) A4此格(210X297公釐)
A 五、發明説明() 經濟部中央橾準局員工消費合作社印¾ 表3 粒度分布 (% ) 通液性 (sec) 吸收速度 (sec) 吸收倍率 (g/g) 14 網目 Μ上 20 網目 Μ上 50 網目 kLt 100 嫌目 以上 100 通治100 網目 參考例1 鮮用吸水性樹胞1 0 0 5 34 61 600 25 54 參考例2 鮮用吸水性樹胞2 0 0 8 32 60 600 23 50 參考例3 參考用吸水性樹脂3 0 0 50 29 21 600 48 46 貿施例18 吸水性樹脂之造粒粒子14 0 0 97 2 1 15 10 49 實施例19 吸水性樹脂之造粒粒子15 0 0 92 5 3 21 15 50 實施例20 吸水性樹胞之造粒粒子16 0 0 85 8 7 24 16 52 實施例21 吸水性樹脂:tig粒粒子17 0 0 95 3 2 20 10 53 實施例22 吸水性樹脂之造粒粒子18 0 0 99 1 0 13 9 43 實施例.23 吸水性樹脂之造粒粒子19 0 0 84 14 2 19 8 51 · K施例24 吸水性樹脂之造粒粒子20 0 0 87 6 7 25 12 49 —51 — (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 、tr -V· 本紙張尺度逍用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210><297公釐) A7 B7 五、發明説明() 經濟部中央橾準局負工消費合作社印製 表 3 m 91) 粒 度 分 布 (% ) 通液性 吸收速度 吸收倍率 14 20 50 100 100 網目 綱目 網目 諝目 通通100 (sec) (sec) (g/g) Μ上 Μ上 Μ± 以上 級目 簧施例25 吸水性樹胞:£@©粒子21 0 0 81 11 8 26 13 50 實施例26 ' 吸水性樹脂雜粒粒子22 0 0 77 12 11 36 18 50 實施例27 吸水性樹脂之雜粒子23 0 0 72 15 13 38 16 51 簧施例28 财性樹胞之雜粒子24 0 78 13 Θ 0 16 35 43 比較例9 比ra吸水性樹脂造粒物6 0 0 10 36 54 600 25 55 比較例10 比棚吸水性樹胞造粒抓 0 0 24 44 32 240 80 51 比較例11 比較用Μ性樹脂造粒物8 0 0 21 37 42 450 65 50 比較例12 比較用吸水性樹脂埴粒物9 86 7 5 2 0 60 測定不能 18 -52 ^張尺度適用中國國家棣準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明(〉 表4 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 實施例29 塗料篩黻之粒度分佈(%) 造粒強度 14 網目 Μ上 20 網目 50 網目 Μ± 100 網目 以上 100 通通100 網目 吸水性樹胞之雜粒子2 0 0 81 14 5 95 吸水性樹胞之造粒粒子3 0 0 86 8 6 94 吸水性樹脂之造粒粒子5 0 0 92 7 1 99 吸水性樹脂之埴粒粒子8 0 0 87 10 3 97 财性樹胞之造粒粒子12 0 0 39 42 19 81 吸水性樹脂之雜粒子14 0 0 95 2 3 97 圾水性樹胞之造粒粒子15 0 0 89 6 5 95 吸水性樹胞之雜粒子24 0 68 19 11 2 98 比較用吸水性樹胞造粒物1 0 0 5 35 60 40 比較用吸水性樹脂造粒物3 0 0 13 35 52 48 比較用吸水性樹腊造粒物4 0 0 16 34 50 50 比較用财性樹脂造粒物7 0 0 19 34 47 53 比較用吸水性樹胞埴粒物8 0 0 18 31 51 49 比較用吸水性樹脂造粒物9 11 18 22 24 25 75 (请先閲讀背面之注$項再填寫本頁) • tm^— m ^nv ml m· n nn n^— _ /r^· -53 - ._ * _ - 、本紙張尺度通用中國國家揉準(CNS ) A4规格(210X297S衰) 387840 A7 B7 五、發明説明() 產莱上之利用可能性 本發明之吸水性樹脂組成物,係如土述其吸水速度快 速,通液性優異,在加歷卞吸收倍率亦高,將此高水準而 可Μ滿足其物理性條件之吸水性樹脂組成物,可適用於衛 生材料用之吸收性物品,可獲得因優異吸收性而有乾爽感 之製品或少有洩漏之製品。又,本發明之吸水性樹脂組成 物,少有也粉末*故可保持良好之處理性及作桊環境等。 . ♦ 又,依照本發明之造粒方法•可任意控制粒徑,且造 粒強度很強,有利於經濟方式製造優異處理性或通液性, 吸水速度等之各項吸收特性之吸水性樹脂之造粒粒子〇同 時依此所獲得之造粒粒子,形狀與大小一致,吸液膨潤後 可Μ保持形狀,不會恢復成微粉,由於其吸水特性頗為優 越,故適用於做為紙尿布等衛生材料。 (請先閱讀背面之注f項再填寫本頁) 訂 % 央 梂 準 局 貝 S. 消 费 合 作 社 印· 裝 -54 - 纸張JUt逋用中.玛國料1牟(CNS )八4狀(21〇χ297公簸)
Claims (1)
- 第84111293號「吸水性樹脂組成物及其製造方法」專利申請案申請專 利範圍修正本 ^ 六、申請專利範圍 公^ 1本一種吸水性樹脂』成其特包含吸水性樹脂的 次粒子,與吸水性樹脂之造粒粒子;該造粒粒子係, 以比該一次粒子的平均粒徑爲小而具有平均粒徑之吸 水性樹脂粒子加以造粒所獲得;而吸水性樹脂的一次粒 子,其平均粒徑爲150〜800/zm,吸水性樹脂的造粒粒 子,則由平均粒徑爲10〜100/zm的吸水性樹脂粒子經 由造粒而獲得;且吸水性樹脂的一次粒子,乃爲吸水性 樹脂之造粒粒子在造粒前之吸水性樹脂粒子的平均粒 徑之2.5〜10倍的具有平均粒徑;此外,吸水性樹脂之 造粒粒子至少具有10%之外觀体積膨脹率;而且吸>性 樹脂之造粒粒子,係將吸水性樹脂粒子以聚陽離子性化 合物及/或多元醇加以造粒而形成者。 2. 如申請專利範圍第1項之吸水性樹脂組成物,其中吸水 性樹脂之造粒粒子,其平均粒徑爲150〜800# m者。 3. 如申請專利範圍第1項之吸水性樹脂組成物,其中吸水 性樹脂之造粒粒子,係具有比吸水性樹脂的一次粒子爲 大之平均粒徑者。 4·.如申請專利範圍第1項之吸水性樹脂組成物,其中吸水 性樹脂之造粒粒子係具有吸水性樹脂的一次粒子的平 均粒徑的1.1〜5.0倍之平均粒徑者。 5. 如申請專利範圍第1項之吸水性樹脂組成物,其中對1〇〇 重量份吸水性樹脂之一次粒子,其吸水性樹脂之造粒粒 子爲5〜100重量份者。 6. 如申請專利範圍第1項之吸水性樹脂組成物,其中吸水 55 本纸佚尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4坑格(210X297公釐) (讀先S讀背面之注f項再填寫本頁) ^0·. 訂· 經濟部中央楳準局男工消费合作社印«. 第84111293號「吸水性樹脂組成物及其製造方法」專利申請案申請專 利範圍修正本 ^ 六、申請專利範圍 公^ 1本一種吸水性樹脂』成其特包含吸水性樹脂的 次粒子,與吸水性樹脂之造粒粒子;該造粒粒子係, 以比該一次粒子的平均粒徑爲小而具有平均粒徑之吸 水性樹脂粒子加以造粒所獲得;而吸水性樹脂的一次粒 子,其平均粒徑爲150〜800/zm,吸水性樹脂的造粒粒 子,則由平均粒徑爲10〜100/zm的吸水性樹脂粒子經 由造粒而獲得;且吸水性樹脂的一次粒子,乃爲吸水性 樹脂之造粒粒子在造粒前之吸水性樹脂粒子的平均粒 徑之2.5〜10倍的具有平均粒徑;此外,吸水性樹脂之 造粒粒子至少具有10%之外觀体積膨脹率;而且吸>性 樹脂之造粒粒子,係將吸水性樹脂粒子以聚陽離子性化 合物及/或多元醇加以造粒而形成者。 2. 如申請專利範圍第1項之吸水性樹脂組成物,其中吸水 性樹脂之造粒粒子,其平均粒徑爲150〜800# m者。 3. 如申請專利範圍第1項之吸水性樹脂組成物,其中吸水 性樹脂之造粒粒子,係具有比吸水性樹脂的一次粒子爲 大之平均粒徑者。 4·.如申請專利範圍第1項之吸水性樹脂組成物,其中吸水 性樹脂之造粒粒子係具有吸水性樹脂的一次粒子的平 均粒徑的1.1〜5.0倍之平均粒徑者。 5. 如申請專利範圍第1項之吸水性樹脂組成物,其中對1〇〇 重量份吸水性樹脂之一次粒子,其吸水性樹脂之造粒粒 子爲5〜100重量份者。 6. 如申請專利範圍第1項之吸水性樹脂組成物,其中吸水 55 本纸佚尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4坑格(210X297公釐) (讀先S讀背面之注f項再填寫本頁) ^0·. 訂· 經濟部中央楳準局男工消费合作社印«. 387840 ?! -----—_______^_ 六、申請專利範圍 性樹脂之造粒粒子的縱橫比(長徑/短徑)爲1.5以上 者。 7. 如申請專利範圍第1項之吸水性樹脂組成物,其中吸水 性樹脂之造粒粒子,乃爲混合吸水性樹脂粒子與造粒 劑’所得之混合物經由具有球面狀多孔板擠壓造粒機擠 製而得者。 8. 如申請專利範圍第6項之吸水性樹脂組合物,其中吸水 性樹脂之造粒粒子的短徑爲0.3〜1.5imn者》 9. 如申請專利範圍第8項之吸水性樹脂組合物,其中在 50ml生理食鹽水在攪拌下投入2.00克吸水性樹脂的造 粒粒子,從投入時計測露出於水流中心部攪拌片完全爲 膨潤之凝膠所隱沒爲止之時間而其吸收速度係在40秒 以下者。 10. —種吸水性樹脂之造粒粒子的製造方法,其特徵爲,混 合吸水性樹脂與造粒劑,所得之混合物從具有球面狀多 孔板擠壓造粒加以擠製;所述吸水性樹脂的粒子不含有 比1000/zm爲大之粒子,而含有40〜100%的1〜150//m 粒子之粒度分佈;而造粒劑係與吸水性樹脂粉末所具有 之官能基形成共價鍵;且造粒劑係選自多元醇,含有胺 基之化合物,含有醯胺基之化合物,含有羧基之化合物 的至少一種,且爲水溶性者。 11·如申請專利範圍第10項之方法,其中造粒劑係形成與 吸水性樹脂粒子所具有之官能基與化學上之結合者。 12.如申請專利範圍第10項之方法,其中造粒劑爲多元醇 56 本紙伕尺度逋用中國國家梯準(CNS.) A4規格(210X297公釐) A8 Βδ _387840 g83_ 六、申請專利範圍 者。 13.如申請專利範圍第10項之方法,其中具有球面狀多孔 板擠壓造粒機之多孔板的孔徑爲0.3〜1.5mm者。 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 57 本纸張尺度逋用中國國家揉準(CNS ) A4*l格(210X297公釐)
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US6103785A (en) * | 1998-03-26 | 2000-08-15 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbing agent and its production process and use |
JPH11349719A (ja) * | 1998-06-04 | 1999-12-21 | Sumitomo Chem Co Ltd | 粉末成形用エラストマー組成物 |
DE60016326T2 (de) * | 1999-07-26 | 2005-11-24 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Wasser-absorbierende Zusammensetzung und ihre Verwendung |
US6395678B1 (en) * | 1999-09-01 | 2002-05-28 | Aero-Terra-Aqua Technologies Corporation | Bead and process for removing dissolved metal contaminants |
US6710224B2 (en) * | 1999-10-25 | 2004-03-23 | Paragon Trade Brands | Superabsorbent polymers providing long-term generation of free volume in partially hydrated absorbent cores |
US6967232B2 (en) * | 2001-10-04 | 2005-11-22 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg., Co., Ltd. | High-molecular gelling agent precursor for electrolyte |
AT503510A1 (de) | 2001-10-16 | 2007-10-15 | Dsm Fine Chem Austria Gmbh | Verfahren und vorrichtung zur definierten zerkleinerung von polymerisatgelen |
US7193006B2 (en) * | 2002-12-06 | 2007-03-20 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for continuous production of water-absorbent resin product |
JP4642343B2 (ja) * | 2002-12-06 | 2011-03-02 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂製品の連続製造方法 |
BRPI0401479A (pt) | 2003-04-25 | 2004-11-30 | Nippon Catalytic Chem Ind | Método para a desintegração de polìmero de hidrato e método para a produção de resina absorvente de água |
JP4460851B2 (ja) * | 2003-05-27 | 2010-05-12 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の整粒方法 |
BE1016025A3 (fr) | 2003-06-03 | 2006-01-10 | Nippon Catalytic Chem Ind | Procede de preparation d'un materiau absorbant l'eau. |
DE10334271B4 (de) * | 2003-07-25 | 2006-02-23 | Stockhausen Gmbh | Verfahren zur Agglomeration von Superabsorberfeinteilchen, daraus erhältliche Superabsorberpartikel, deren Verwendung sowie diese beinhaltende Verbunde |
PL1698388T3 (pl) * | 2003-12-26 | 2014-03-31 | Ngk Insulators Ltd | Sposób wytwarzania korpusu struktury plastra miodu |
US9339789B2 (en) * | 2004-10-12 | 2016-05-17 | Multisorb Technologies, Inc. | Thermoset desiccant product and method for making same |
JP2008526502A (ja) * | 2005-01-18 | 2008-07-24 | 株式会社日本触媒 | 吸水剤およびその製造方法 |
US8097221B2 (en) * | 2005-01-21 | 2012-01-17 | Multisorb Technologies, Inc. | Lamp assembly |
US8853124B2 (en) * | 2005-01-21 | 2014-10-07 | Multisorb Technologies, Inc. | Resin bonded sorbent |
US7989388B2 (en) * | 2005-01-21 | 2011-08-02 | Multisorb Technologies, Inc. | Resin bonded sorbent |
US7595278B2 (en) * | 2005-01-21 | 2009-09-29 | Multisorb Technologies, Inc. | Resin bonded sorbent |
EP1847560A1 (en) * | 2005-02-10 | 2007-10-24 | Kaneka Corporation | Process for producing spherical polymer powder and spherical powder comprising (meth)acrylic block copolymer |
TWI353360B (en) | 2005-04-07 | 2011-12-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | Production process of polyacrylic acid (salt) wate |
CA2507121A1 (en) * | 2005-05-12 | 2006-11-12 | Le Groupe Lysac Inc. | Galactomannan hydrophobic complexes as superabsorbent polymers |
JP2007001836A (ja) * | 2005-06-27 | 2007-01-11 | Ngk Insulators Ltd | ハニカム構造体の製造方法 |
TWI394789B (zh) | 2005-12-22 | 2013-05-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | 吸水性樹脂組成物及其製造方法、吸收性物品 |
EP1837348B9 (en) * | 2006-03-24 | 2020-01-08 | Nippon Shokubai Co.,Ltd. | Water-absorbing resin and method for manufacturing the same |
US20090005842A1 (en) * | 2006-10-13 | 2009-01-01 | Alpharma Inc., Animal Health Division | Cooling System |
WO2008123477A1 (en) * | 2007-03-26 | 2008-10-16 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Classification method of particulate water absorbent resin |
SA08290556B1 (ar) * | 2007-09-07 | 2012-05-16 | نيبون شوكوباي كو. ، ليمتد | طريقة لربط راتنجات ممتصة للماء |
CN101418076B (zh) * | 2007-10-26 | 2011-05-18 | 台湾塑胶工业股份有限公司 | 制备高吸水性树脂过程中增加树脂水凝胶体分散性方法 |
CN101981090B (zh) | 2008-03-28 | 2013-03-13 | 株式会社日本触媒 | 吸水性树脂的制造方法 |
CN102124039B (zh) | 2008-09-16 | 2013-04-24 | 株式会社日本触媒 | 吸水性树脂的制造方法和通液性提高方法 |
US7910688B2 (en) | 2008-10-22 | 2011-03-22 | Evonik Stockhausen Inc. | Recycling superabsorbent polymer fines |
EP2376546B1 (de) * | 2008-12-12 | 2013-07-31 | Basf Se | Verfahren zur abtrennung metallischer verunreinigungen |
WO2010100936A1 (ja) | 2009-03-04 | 2010-09-10 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の製造方法 |
US9175143B2 (en) | 2009-03-31 | 2015-11-03 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for producing particulate water-absorbent resin |
JP5801203B2 (ja) | 2009-09-29 | 2015-10-28 | 株式会社日本触媒 | 粒子状吸水剤及びその製造方法 |
PL2615117T3 (pl) | 2010-09-06 | 2021-08-09 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Żywica wodochłonna i sposób jej wytwarzania |
US9580519B2 (en) | 2011-04-20 | 2017-02-28 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method and apparatus for producing polyacrylic acid (salt)-based water absorbent resin |
JP5653489B1 (ja) * | 2013-07-24 | 2015-01-14 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 薄肉光学部材用ポリカーボネート樹脂ペレット及びその製造方法 |
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KR102215025B1 (ko) * | 2017-06-30 | 2021-02-10 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지의 제조 방법 및 이러한 방법으로 얻은 고흡수성 수지 |
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KR102566440B1 (ko) * | 2017-12-15 | 2023-08-14 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법 |
KR102555379B1 (ko) | 2018-01-16 | 2023-07-12 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지의 제조 방법 |
GB2590316B (en) | 2018-07-25 | 2022-06-01 | Kimberly Clark Co | Process for making three-dimensional foam-laid nonwovens |
CN109181349A (zh) * | 2018-09-30 | 2019-01-11 | 广州市鼎茂新材料科技有限公司 | 吸水性树脂组合物及其制备方法 |
US20220008894A1 (en) * | 2018-12-17 | 2022-01-13 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Water absorbent resin, absorbent body, absorbent article, and production method for water absorbent resin |
JPWO2021187525A1 (zh) * | 2020-03-18 | 2021-09-23 | ||
WO2021187526A1 (ja) * | 2020-03-18 | 2021-09-23 | 住友精化株式会社 | 粒子状吸水性樹脂組成物、吸収体及び吸収性物品の製造方法 |
JPWO2022025003A1 (zh) * | 2020-07-28 | 2022-02-03 | ||
JP2024503203A (ja) | 2020-12-16 | 2024-01-25 | ベーアーエスエフ・エスエー | 超吸収体粒子を生成するためのプロセス |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4394930A (en) * | 1981-03-27 | 1983-07-26 | Johnson & Johnson | Absorbent foam products |
JPS6197333A (ja) * | 1984-10-17 | 1986-05-15 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 高吸水性樹脂粉末の造粒方法 |
US4734478A (en) * | 1984-07-02 | 1988-03-29 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Water absorbing agent |
DE3741157A1 (de) * | 1987-12-04 | 1989-06-15 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur agglomerierung wasserquellbarer polymerer durch schmelz (sinter-)granulation mit pulverfoermigen substanzen und verwendung der granulate |
JP2552171B2 (ja) * | 1988-04-19 | 1996-11-06 | クニミネ工業株式会社 | 吸水性樹脂の成形方法 |
US5244735A (en) * | 1988-06-28 | 1993-09-14 | Nippon Shokubai Kagaku Kabushiki Kaisha | Water-absorbent resin and production process |
JPH0625209B2 (ja) * | 1988-07-04 | 1994-04-06 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂およびその製造方法 |
JPH0257305A (ja) * | 1988-08-23 | 1990-02-27 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 吸水性樹脂組成物押出成形体の製造方法 |
US5002986A (en) * | 1989-02-28 | 1991-03-26 | Hoechst Celanese Corporation | Fluid absorbent compositions and process for their preparation |
US5300565A (en) * | 1990-04-02 | 1994-04-05 | The Procter & Gamble Company | Particulate, absorbent, polymeric compositions containing interparticle crosslinked aggregates |
US5140076A (en) * | 1990-04-02 | 1992-08-18 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method of treating the surface of an absorbent resin |
AU637470B2 (en) * | 1990-04-02 | 1993-05-27 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co. Ltd. | Method for production of fluid stable aggregate |
US5164459A (en) * | 1990-04-02 | 1992-11-17 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method for treating the surface of an absorbent resin |
US5478879A (en) * | 1991-01-22 | 1995-12-26 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production of absorbent resin |
JP3145461B2 (ja) * | 1991-02-01 | 2001-03-12 | 株式会社日本触媒 | 粒子状含水ゲル状重合体および吸水性樹脂の製造方法 |
TW241279B (zh) * | 1991-02-01 | 1995-02-21 | Catalyst co ltd | |
US5250640A (en) * | 1991-04-10 | 1993-10-05 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production of particulate hydrogel polymer and absorbent resin |
JP3175791B2 (ja) * | 1992-06-10 | 2001-06-11 | 株式会社日本触媒 | 吸水剤の製造方法 |
JP2993801B2 (ja) * | 1992-07-09 | 1999-12-27 | 株式会社日本触媒 | 粒子状含水ゲル状重合体および吸水性樹脂の製造方法 |
JPH0641319A (ja) * | 1992-07-22 | 1994-02-15 | Nippon Shokubai Co Ltd | 粒子状含水ゲル状重合体および吸水性樹脂の製造方法 |
-
1995
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