TW383307B

TW383307B - Pyridopyrazine derivatives

Info

Publication number: TW383307B
Application number: TW084107168A
Authority: TW
Inventors: Keiji Di Hemmi; Shinya Watanabe; Akihiko Sawada; Norihiko Shimazaki
Original assignee: Fujisawa Pharmaceutical Co
Priority date: 1994-07-11
Filing date: 1995-07-11
Publication date: 2000-03-01
Also published as: CN1051548C; HU9700068D0; DE69529614D1; AU2899295A; RU2170737C2; GB9413975D0; CN1250776A; MX9700308A; WO1996001825A1; RU2001107897A; DK0770079T3; KR100394761B1; PT770079E; DE69529614T2; ATE232531T1; AU698133B2; US6426345B1; US20020107251A1; HUT77353A; EP0920867A1

Description

G. ί A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製五、發明説明) (10) 4-〔3-〔（苯駢呋喃-2-基）羰胺基〕苯基〕-2-(3- 毗啶甲基）-3-氣-3,4-二氫毗啶駢〔2,3-b〕毗阱 NMR (CDC13, 300MHz, δ> : 4.32 (2H, S), 7·〇5 (1H, d, J=8Hz), 7.2-7.6 (7H, m), 7.69 (1H, d, J=8Hz), 7.75-7.85 (3H, m), 8.19 (1H, d, J=8Hz), 8.43 (1H, m), 8.5-8.6 (2H, m), 8.72 (1H, s) (11) 4-〔3-〔（1-甲基吲呤-2 -基）羰胺基〕苯基〕-2- (3 -吡啶'甲基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢[2,3-b〕吡阱 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 4.03 (3H, s), 4.31 (2H, s), 6.95-7.05 (2H, ra), 7.1-7.4 (5H, m), 7.54 (1H, t, J=8Hz), 7.61 (2H, d, J=8Hz) , 7.8-7.85 (2H, m),. 8.19 (1H, d, J二8Hz), 8.23 (1H, s), 8.43 (1H, d, J=5Hz), 8.49 (1H, d, J=5Hz), 8.72 (1H, s) (12) 4-〔3-〔（苯駢[b]喀盼-2-基）羰胺基〕苯基〕-2- (3-吡啶甲基）-3-氧-3,4-二氫吡啶駢〔2, 3-b〕吡阱 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 4.31 (2Η, s), 6.92 (1H, d, J=8Hz), 7.2-7.55 (5H, m), 7.65 (1H, d, J=8Hz), 7.7-7.9 (4H, m), 8.18 (1H, d, J=8Hz), 8.32 (1H, s), 8.4-8.55 (2H, m), 8.73 (1H, s) (13) 4-〔3-〔（6-甲氣羰基-2-萘甲醯基）胺基〕苯基〕 -2-(3 -吼啶甲基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 4.00 (3Η, s), 4.22 (2H, s), 6.93 (1H, d, J=8Hz), 7.2-7.35 (2H, m), 7.51 (1H, t, J==8Hz) , 7.7 —8.0 (2H, m) , 8.11 (1H, d, J=8Hz), 8.19 (1H, d, J=8Hz), 8.32 (1H, s), 8.4-8.55 (3H, m), 8.60 (1H, s), 8.72 (1H, s) (14) 4-〔3-〔（6-乙醛氣基-2-萘甲醯基）胺基〕苯基〕 -2-(3 -Itt啶甲基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 -167- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -·"! 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（/ ) 技術範圍：本發明乃有關一新穎雜雙環衍生物及其製藥容許鹽而可為有效醫藥。發明背景某些已知雜雙環衍生物如歐洲專利EP 0008864A2所述。發明之掲示本發明之<目的乃於提供一新穎吡啶駢吡阱衍生物及其製藥容許鹽，具有強烈磷醯二酯酶IV(PDE-IV)抑制活性及腫瘤痰疽因子（TNF)生産抑制活性。本發明另一目的乃於提供毗啶駢吡阱衍生物及其鹽之製程。本發明另一目的乃於提供一醫藥組成物含該吡啶駢吡阱衍生物及其製藥容許鹽。本發明之另一目的乃於提供使用該吡啶駢吡阱衍生物或其製藥容許鹽為藥劑，用以防治PDE-IV及造成之疾病，如慢性炎症，特定自身性免疫疾病，敗血症引起之器官傷害等之人畜疾病。本發明之目的吡啶駢吡哄衍生物為新穎，其如下式（I) 所示：裝訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

式中R1為可有適當取代基之芳基，可有適當取代基之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（w) (5) 4-〔3- (3, 5-二第三丁基苄醛胺基〕苯基〕-2-(3-吡啶甲基>-3 -氧-3,4 -二氫毗啶駢[2, 3-b〕毗阱鹽酸鹽 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 1.32 (18H, s) , 4.49 (2H, s), 7.09 (1H, d, J=8Hz), 7.42 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.5-7.65 (2H, m>, 7.77 (2H, s), 7. (2H/j m) , 8.01 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 8.18 (IK, d, J=8Hz), 8.44 UH, m) , 8.52 (1H, d, J=8Hz), 8.83 (1H, d, J=5Hz), 8.92 (1H, s) (6) 4-〔3-〔（2,6-二氯毗啶-4-羰胺基〕苯基〕-2-(3- 吡啶甲基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱鹽酸鹽 NMR (DMSO-d6, 300MHz, δ) : 4.48 (2Η, s), 7.14 (1H, d, J=8Hz), 7.41 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.60 (1H, t, J=8Hz), 7.80 (1H, d, J=8Hz), 7.79 (1H, s), 8.0-8.1 (3H, m), 8.18 (1H, d, J=8Hz), 8.42 (1H, df J=5Hz), 8.52 (1H, d, J=8Hz), 8.82 (1H, d, J=5Hz), 8.92 (1H, s) (7) 2-苄基- 4-〔3-〔（E)-3-(4-吡啶基）丙烯醛胺基〕苯基-3-氧- 3,4 -二氫Ptt啶駢〔2,3-b〕毗阱 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 4.27 (2Η, s), 7.0-7.1 (2H, m), 7.35-7.45 (2H, m), 7.5-7.6 (4H, m), 7.7-7.8 (3H, m), 8.21 (1H, d, J=8Hz), 8.41 (1H, d, J=5Hz), 8.48 (1H, d, J=5Hz), 8.60 (1H, d, J=2Hz), 8.65 (2H, d, J=5Hz) (8) 4-〔3- (3,4 -二氣苄醯胺基）苯基〕-2-(3 -批啶甲基）-3 -氧-3 ,4 -二氫吡皖駢〔2,3-b]吡畊 195- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

,1T 五、發明説明（

2 R

彐 R 芳烷基為為 A7 B7 低烷醯低，環基雜烷之低基羧代護取保當被適，有基可烷或低，鹵基，環基雜烷，低基，基列基硫下芳芳依之或可代基⑴ 取氣ί 當烷適低有 . 可氫物合化的百明發本

I I 或其鹽基環雜或得 M 法 0 ΜΓΓ* 〇.II x HOOC-C-R1 (III) 或其鹽 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

XT

〇 (I) 或其鹽本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）本Λ月"1 Α7 Β7 五、發明説明（听） (10) 2-苄基-4-〔3-〔（E)-2-(4-吡啶基）乙烯基]苯基〕 -3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 4.31 (2Η, s), 7·01 (1Η, d, J=16Hz), 7.2-7.35 (8H, m), 7.4-7.7 (5H, m), 8.20 (1H, ra), 8.40 (1H, d, J=5Hz), 8.50 (2H, d, J=5Hz) (11 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 苄基-4-(3-環戊氣基-4-甲氣苯基）-3-氧- 3,4- 二氫吡啶駢〔2, 3-b〕吡阱 NMR (CDC13, 300MHZ, δ) : 1.5-1.65 (2Η, m), 1.75-7.0 (6H, m), 3.89 (3H, s), 4.31 (2H, s), 4.70 (1H, m) , 6.72 (1H, d, J=2Hz), 6.79 (1H, dd, J=2Hz), 7.01 (1H, d, J=8Hz), 7.2-7.32 (4H, m), 7.50 (1H, d, J=8Hz), 8.18 (1H, d, J=8Hz), 8.43 (1H, d, J=5Hz) (12) 4-〔3-〔3-(2-甲氧苯基〕脲基〕苯基-2-苯基〕-3-氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕毗阱 NMR (DMSO-dg, δ) : 3.88 (3Η, s), 6·55 (1Η, m), 6·95 (5H, m), 7.25 (2H, m), 7.50 (5H, m), 8.30 (4H, m) , 9.55 (1H, s) · (13) 2 -苄基- 4- (3 -苯磺醯胺基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕吡阱

mp : 199-211°C 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 NMR (DHS0-d6, δ) : 4.20 (2Η, s) , 6·98 (1Η, d, J=8Hz) , 7.13 (2H, m), 7.30 (7H, m) , 7·55 (2H, n〇, 7.62 (1H, m>, 7.79 (2H, m}, 8.20 (1H, d, J=8Hz), 8.35 (1H, m) (14) 2-苄基-6-苯硫基-4-〔 3-(3-苯脲基）苯基-3-氧-3 ,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕毗哄 -199-本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0><297公釐）五、發明説明（毅法（2 > 剪法（3 > A7 B7 -R-

Ri (la) 或其在胺基之反應性衍生物或其鹽 R-

—R1

N 醯化 '0 (lb) 沛其鹽 /S SCO. I, I I I— I i :i^f衣 I n 訂^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R' -R- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

IT '0 (lb)或其鹽本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）修正本年月a 補充sa 6· 17 Α7 Β7 五、發明説明（丨对） mp : 183-185°C NMR (DMS〇-d6, δ) : 4.20 (2Η, s), 6.9-7.05 (19Η, m), 7.62 (1Η, s), 7.98 (1Η, d, J=8Hz), 8.80 (1Η, s), 8.93 (1H, s) (15) 2 -苄基-4-〔 3-(吡咯-1-基）苯基]-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2 , 3 - b ]吡阱 mp ： 1 69 - 1 70 Ό (16) 2-(4」羥苄基）-4-〔3-(吡咯-,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡肼基）苯基〕-3-氣- 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 mp : 263°C NMR (DMSO-dg, δ) : 4.08 (2Η, s), 6.26 (2Η, m), 6.70 (2H, d, J=8Hz), 7.18 (2H, d, J=8Hz), 7.21 (1H, m) , 7.40 (3H, m), 7.61 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.67 (1H, m), 7.73 (1H, m) , 8.26 (1H, dd, J=8Hz, 2Hz), 8.40 (1H, dd, J=5Hz, 2Hz), 9.25 (1H, s) (17) 2 -苄基-4-〔 3-〔 2 -甲氧羰基毗咯-1-基）笨基3 -氧 -3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 mp : 190-191°C NMR (DMS〇-d6, δ) : 3.72 (3Η, s) , 4.23 (2Η, s), 6.65 (1Η, m), 7.24 (1H, m-) , 7.3-7.45 (6H, m) , 7.50 (1H, m), 7.67 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.85 (2H, m) , 8.03 (1H, m), 8.27 (1H, m), 8.41 (1H, ra) 例.6 9 混合4-(3 -聯苯基）-2-(4 -羥苄基）-3 -氧-3,4 -二氫毗啶駢〔2,3-b〕吡阱76iag,三乙胺0.05m丨及4 -二甲胺基毗啶3 m g及1 , 4 -二枵啶2 m 1 ,加乙酐0.0 3 5 b i ,在室溫攪拌1小時後，倒入乙酸乙酯與重磺酸納水之混液。分取 200 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（4 A yf\法 0 A7 B7 化 0去

a I 鹽其或 ---------'裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製

R

4

I X 鹽其或 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐）五、發明説明（， R' A7B7 鹵化 Ν' 、a. hr 2 R (IC)或其鹽 m (5 )

.0 (Id)或其鹽 I 11 i 1 I In 訂 I II IJ-^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Θ (VIII)或其鹽本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（t R' R'

Y (IX) 琦其發 •^Λί /x JDQt ② 消去N-保護基

N (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .0 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (Ie) 或其鹽式中R1 ,R2及R3各同前， li i為鹵低烷基， R|為有胺基之芳基或有胺芳基之芳基， Rg為有醛胺基之芳基或有醯胺芳基之芳基， R 4為低烷基， R 5為N -保護基，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）五、發明説明（7 A7 B7 Y 為鹵素，ΥΘ為鹵化物，Α 為低伸烷基。本發明之出發化合物（II)可由下列製法裂造 NO,

(IV) .·或其鹽 Θ

H2N-R 2 (V)或其鹽

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (VI)或其鹽本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）五、發明説明（2 ) 餺法（m A7

或其鹽

3 R

2 Η Η 2 Ν Ν——R

(ID 或其鹽 -*5Λ* /X li LL o

HOOC-C-R (X)或其鹽 I - 种衣訂知 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R' (XI)或其鹽 -10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公嫠） A7 B7 五、發明説明（9 ) 剪法（C) Ο 2N-R 2 (XII) 或其鹽還原

I H 2 N-R 2 (V) 或其鹽剪法（D)

(XIII) 或其鹽 — I I I . * 訂 . ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（π ) mm (f.) Η 2 C = CH-R 6 (XIV) 或其鹽

CH=CH-R6 (Via) 或其鹽 NO 2

^if·· n^i nn 1^1^1 ftm IP ·i n-n In— ^^ilf ^ V —^i^v n^i I 0¾. 、言 p (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製

( OH) (XV) 砖其额 -3-¾ JOZ -12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）五、發明説明（势法（F) A7 B7 X 3 -R (XVI) 或其鹽 NO 2

(Xlla}或其鹽

、CH=CH 2 (XVII) (XVIII或其鹽 I _ . 訂 .—-^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印装

-CH=CH-R 6 (Xllb)或其鹽 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） A7 B7

五、發明説明（ρ)£US_LG_L nh9

或其鹽 X 5 -R 8(XX)或其鹽

(Va)或其鹽 I · · 訂-^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 靱法（Η ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝

(XIIc)砖其鹽 -¾¾ /X nil-14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）五、發明説明（d ① A7 B7 〇

Ο 〇 (XXI)

Y M0

(XXII) 或其铺 -*SAt ffTt ② 脱水奸衣訂^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 NO-

(XXIII) 两其稱 -τΛ y S iul _ 1 5 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公嫠）五、發明説明（丨斗） A7 B7

(XXIV) 或其鹽經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 0 II H-C-R 6 (XXV ) 或其鹽 NO 2 0—CH=CH-R6 或其鹽式中R2 ,R3及R4之定義如上， R 6為含1-3個鹵素之雜環基， R 7為芳基， R8為含醯胺基之芳基， R 9為低烷基，且 X1 ,Χ2 ,Χ3 ,Χ4及Xs各為離基。目的物（I)之適當製藥容許鹽為習用無毒鹽，可包括 -16-

Hi m n n - - - In I 士K·· IK I n T m m - -I I . ... J— 卜 0¾ A, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7_五、發明説明（U ) 與鹼或酸加成鹽之鹽，如與無機驗之鹽，例如驗金颶鹽 (如納鹽，鉀锂等），如有機胺鹽（如三乙胺鹽，吡啶鹽，皮考啉鹽，乙醇胺鹽，三乙醇胺鹽，三環己胺鹽，Ν,Ν’ -二苄伸乙二胺鹽等）；無機酸加成鹽（如鹽酸鹽，氫溴酸鹽，硫酸鹽，磷酸鹽等）；有機羧酸或磺酸加成鹽（如甲酸鹽，乙酸鹽，三氟乙酸鹽，順丁烯二酸鹽，酒石酸鹽，反丁烯^二酸鹽，甲烷磺酸鹽，苯磺酸鹽，苯甲磺酸鹽等）；舆鹼性或酸性胺基酸之鹽（如精胺酸，天門冬胺酸，麩胺酸等。於本發明上述及下列說明中，本發明範圍内之適當例子及各種定義之闌明將詳述於下。 ”低”一詞若無特別説明，俗指含1-6個磺原子之基以 1-4個碩原子為佳。 ”高”一詞若無特別説明，偽指含7-20個硝原子之基。於”芳低烷基”，U鹵低烷基\ ”被保護羧低烷基”，”醯低烷基"，”雜環低烷基”及"雜環氧羰低烷基”中適當之 ”低烷基”及”低烷基部份”可含直鍵或分枝之Ci- 6如甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，第二丁基，第三丁基，戊基，第三戊基，己基等，其中UCi - 4 烷基較佳。適當”低烷基”可含乙烯基，1-(或2-)丙烯基，1-(或2-或3 - ) 丁烯基，1 -(或2 -或3 -或4 -)戊烯基，；1 -(或2 -或3-或4-或5_)己烯基，甲基乙烯基，乙基乙烯基， 1-(或2-或3-)甲基-1-(或2-)-丙烯基， -17- I 裝訂 ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明 ) 1 1 1 - (或2 -或 3-)乙基 -1 -(或 2-) 丙烯基 » 1 1 1-(或 2 -或 3-或 4-) 甲基 -1 -(或 2- 或 3-) 丁烯基等〇其中 1 1 以 C 2 - 4 烯基較佳。 /--S 請 1 先 1 適當 ”低炔基” 可含乙炔基 1 - 丙炔基 t 炔丙基 9 1 - 甲閱 1 基炔丙基， 1 -或 2- 或 3- 丁炔基 » 卜或 2- 或 3- 或 4- 戊炔基 ★ 1 | 之 1 » 1 - 或 2-或3-或 4- 或 5- 己炔基等〇注意 1 | 適當 ”低焓氧基” 可含甲氧基 » 乙氣基 > 丙氣基 9 異丙事項 1 I 再 1 1 氣基 f 丁氧基，異丁氧基第二丁氧基 » 戊氣基 » 第二破寫本裝戊氧基 ,己氧基等〇頁 1 | 適當 •，低伸烷基” 可為直鏈或分枝 » 如亞甲基 9 伸乙基， 1 1 三亞甲基，四亞甲基 » 五亞甲基 9 - 亞甲基 » 甲基亞甲 1 I 基 9 乙基伸乙基 t 伸丙基等〇其中以 C 1 - C 4 伸烷基較 ’ 1 1 訂佳 9 又以亞甲基最佳〇 * 1 適當，，環低烷基” 可含環戊基 9 環己基等〇 1 I 適當，，環低烯基” 可含環己基 9 環己二烯基等〇 1 1 於 ”芳低烷基M • ”芳硫基" t ”胺芳基” 及 ”醯胺芳基” 中 1 1 適當之 ”芳基”及 ”芳基部份" 可含苯基 > 策基等〇 I 於 ”鹵低烷基” 中適當之 ”鹵素” 及 ”鹵素部份” 可含氟 t 1 1 溴 » 氛及碘。 1 | 適當 ”離基” 可含酸殘基 f 上述之低院氧基等〇 1 | 適當 ”酸殘基” 可含上述鹵素 * 醛氧基等〇 1 1 適當，，鹵素”可含氟 » 溴 t 氣等〇 1 I 於 ”被保護羧低烷基” 中適當 ”被保護羧基” 及 ”被保護 1 1 羧基部份” 可含酯化耧基等。此酯之適當例子可為低烷 1 1 -18- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（《7 ) 酯（如甲酯，乙酯，丙酯，異丙酯，丁酯，異丁酯，第三丁酯，戊酯，第三戊酯，己酯等）；低烯酯（如乙烯酯，丙烯酯等）；低炔酯（如乙炔酯，丙炔酯等）；低烷氣低烷酯（如甲氣甲酯，乙氣甲酯，異丙氧甲酯，1-甲氧乙酯，1-乙氣乙酯等）；低烷硫低烷酯（如甲硫甲酯，乙硫甲酯，乙硫乙酯，異丙氧硫甲酯等）；單（或二或三）鹵低烷酯（2 -碘乙酯，2 , 2 , 2 -三氣乙酯等）；低烷醯氧低烷酯（如乙醯氧甲酯，丙醯氧甲酯，丁酵氣甲酯，戊醛氣甲酯，特戊醛氧甲酯，己醯氣甲酯，1-乙醏氣乙酯 ,2-乙醛氣乙酯，2-丙醅氧乙酯等）；低烷氧羰氧低烷酯（如甲氣羰氣甲酯，乙氣羰氣甲酯，丙氣羰氧甲酯， 1-(或2-)-〔甲氣羰氣基〕乙酯，1-(或2-)-〔乙氣羰氧基〕乙酯，1-(或2-)-〔丙氣羰氧基〕乙酯，1-(或2-)-〔異丙氧羰氧基〕乙酯，等）；低烷磺酷低烷酯（如甲磺酵甲酯2 -甲磺醛乙酯 >;低烷氧羰氧低烷酯（如甲氣羰氧甲酯，乙氧羰氣甲酯，丙氧羰氣甲酯，第三丁氧羰氣甲酯，1 -(或2 -甲氧羰氣乙酯，1 -(或2 -)乙氧羰氣乙酯，；1-(或2-) -異丙氧羰氧乙酯等）；亞酞低烷酯；（5 -低烷基 -2-氣-1,3-二氧-4-基）低烷酯〔如（5 -甲基-2-氧-1,3-二氧-4-基）甲酯，（5-乙基-2-氧-1,3-二氣-4-基）甲酯， (5-丙基-2-氣-1,3-二氧-4-基）乙酯等〕；單（或二或三）烷低烷酯，如單（或二或三）苯低烷酯，其可含一或一個以上適當取代基（如苄酯，4-甲氧苄酯，4-硝苄酯，苯乙酯，三苯甲酯，二苯甲酯，雙（甲氣苯基）甲酯，3 , 4- -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210Χ297公釐） ----------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-° —線經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（a ) 二甲氧苄酯，4-羥基-3,5-二-第三丁基苄酯等 >;含一或一艏以上適當取代基之芳酯，如已取代或未取代苯酯 (如苯酯，甲苯酯，第三丁苯酯，二甲苯酯，三甲苯酯 ,茴香酯，4-氣苯酯，4-甲氧苯酯等）；三低矽烷酯；低烷硫酯（如甲硫酯，乙硫酯等）等等。於"被保護羥基”中適當之"羥基保護基”可含醛基，含一或一可以|上取代基之單（或二或三）苯低烷基，（如苄基，4-甲氣苄基，三苯甲基等），三取代矽烷基（如三低烷基矽烷基（如三甲基矽烷基，第三丁基二甲基矽烷基等）等]，四氫吡喃基等。適當” N-保護基”可含醛基或習用保護基，如單（或二或三）芳低烷基，例如單（或二或三）苯低烷基（如苄基，三苯甲基等）等。適當”被保護胺基”可含醛胺基或胺基取代以習用保護基，如單（或二或三）芳低烷基，如單（或二或三）苯低烷基（如苄基，三苯甲基等）等。於”醯胺基”，”醛氧基”及”醛低烷基”中適當之”醯基” 及”醛基部份”可含胺甲醯基，硫胺甲基，脂族醛基及含芳香環之醛基（稱為芳族醯基），或含雜環之醛基（稱為雜環醯基）。該酵基之適當例子如下所示：胺甲醛基，硫胺甲醒基；脂族醯基，如低或高烷醛基（如甲醛基，乙醯基，丙醯基，丁醒基，2 -甲基丙醛基，戊醯基，2,2 -二甲基丙醛 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I · —訂 ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（π ) 基，己醛基，庚醛基，辛醛基，壬醯基，癸醯基，十一醯基，十二醛基，十三醛基，十四醛基，十五醯基，十六醯基，十七醛基，十八醯基，十九醯基，二十醛基等）；低或高烯醛基（如丙烯酷基，2-(或3-) 丁烯醛基，2-(或 3-或4-)戊烯醒基，2-(或3-或4-或5-)己烯醛基等）；低或高烷氣&基（如甲氧羰基，乙氣餿基，異丙氧羰基，第三丁氧羰基，第三戊氧羰基，庚氧羰基等）；低或高烷磺醛基（如甲磺醯基，乙磺醛基等）；低或高烷氧磺醛基（如甲氣磺醛基，乙氧磺醛基等）；低烷二烯醛基（如庚二烯醯基，己二烯醯基等）；環低烷羧基（如環丙羰基，環戊羰基，環己羰基等）；環低烷二烯低烷醛基（如環庚二烯乙醯基，環庚二烯丙醛基，環己二烯乙醯基，環己二烯丙醯基，等）；環低烷氧羰基（如環庚氣羰基，環己氧羰基等）；. 低烷乙醛醛基（如甲基乙醛醯基，乙基乙醛醛基，丙基C 醛醯基等）；低烷氧乙醛醯基（如甲氣乙醛醯基，乙氧乙醛醯基，丙氧乙醛醛基等）；等；芳族醛基，如芳醯基（如苄醯基，甲芊醛基，萊甲醞基等）；芳低烷醛基〔如苯低烷醛基（如苯乙醛基，苯丙醯基，苯丁醯基，苯異丁醯基，苯戊醯基，苯己醯基等），萊低烷醛基（如萘乙醛基，策丙醛基，萊丁醛基等）等〕；芳低烷烯醯基〔如苯低烯醯基（如苯丙烯醛基，苯 -21 - ---------..¾衣------1T-----1 ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（w) 丁烯醛基，苯甲基丙烯醛基，苯戊烯醛基.苯己烯醛基等），萘基低烯醛基（如萘丙烯醯基，葉丁烯醛基等）等〕芳低烷氣羰基[如苯低烷氧羰基（如苄氣羰基等）等〕；芳氣羰基（如苯氣羧基，萊氣羰基等）；芳氣低烷酵基（如苯氣乙醯基，苯氧丙醒基等）；芳乙醛醛基（如苯乙醛_基，萘乙醛酵基等）；芳磺醛基（ώ苯磺醛基，對-甲苯磺醯基等）；芳低烷磺醯基〔如苯低烷磺醒基（如苄磺酷基，苯乙磺醛基等），萘低烷磺醯基（如萘甲磺醯基，萘乙磺醯基等）等〕；等；雜環醯基，如雜環羰基；雜環低烷醛基（如雜環乙醯基，雜環丙醛基，雜環丁醯基，雜環戊醛基，雜環己醯基等）；雜環低烯醛基（如雜環丙烯醛基，雜環丁烯酸基，雜環戊烯醛基，雜環己烯醯基等）；雜環乙醛醯基；雜環氧羰基等；於上述”雜環羰基”，"雜環低烷醯基”，”雜環低烯醯基”，”雜環氧羰基”及”雜環乙醛醯基”之適當”雜環部份 ”偽指含至少一個雜原子（如氧，硫，氮原子等）之飽和或未飽和單環或多環雜環基。較佳雜環基可為含1-4個Ν之未飽和3-8員（以5或6員）雜單環基，如吡咯基，吡咯啉基，眯唑基，吡唑基，吡啶基，二氫吡啶基，嘧啶基，毗阱基，嗒肼基，三唑基 (如 1Η-1，2,4-三唑基，4Η-1,2,4-三唑基，1Η-1,2,3-三唑基，2H-1,2,3-三唑基等），四唑基（如1H-四唑基，2H -四唑基等）等； ........ I— I- - - —-1 - ——-I -I— t .n ml I I - i— - i-t I--eJml -i - - 二 HI n (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消费合作杜印装 A7 B7 五、發明説明（w) 含1-4値N之飽和3-8員（以5或6員較佳）雜單環基，如吡咯啶基，眯唑啶基，瞅啶基，哌阱基等；含1 -4値N之未飽和稠合雜環基，如吲呤基，異P引昤基，吲昤啉基，吲畊基，苯駢眯唑基，睹啉基，四氫β 啉基（如1,2,3,4 -四氫β啉基等），異β啉基，吲唑基，苯駢三唑基，苯駢嘧啶基（如苯駢嘧啶基等）等；含1-2個;0及1-3個Ν之未飽和3-8員（以5或6員較佳）雜單環基，如枵唑基，異鸣唑基，ΒΙ二唑基（如1,2 ,4 -枵二唑基，1,3,4 -丨|二唑基，1,2,5 -吗二唑基等），等；含1-2個0及1-3個N之飽和3-8員（5或6員較佳雜單環基，如噍啉基，雪梨酮等；含1-2傾0及卜3個N之未飽和稠合雜環基，如苯駢 Ϊ等唑基，苯駢愕二唑基等；含1-2傾S及1-3個N之未飽和3-8員（以5或6員較佳 )雜單環基，如瞎唑基，異瞎唑基，瞎二唑基，（如1,2, 3-瞜二唑基，1,2,4-瞎二唑基，1,3,4-喀二唑基，1,2,5 -瞎二唑基，等），二氫喀畊基等；含1-2個S及卜3個H之飽和3-8員（以5或6員較佳）雜單環基，如瞎唑啶基等；含1-2値S之未鉋和3-8員（以5或6員較佳）雜單環基，如咩盼基，二氫二瞎英基，二氫二亞磺醯基等。含1-2個S及卜3値N之未飽和稠合雜環基，如苯駢瞎唑基，苯駢瞎二唑基等； -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） '裝訂知 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝

五、發明説明 ( ) 1 1 含 1 個 0 之未飽和 3- .8員 :以 5 或 6 較佳 )雜單環基 1 1 $ 如呋喃基等 0 1 1 含 1 - 2個G 之未飽和稠合雜環基，如苯駢二氣基 [如亞 /-V. 請 1 先 1 甲二氣苯基等 ), 苯駢呋喃基等 » 閱 1 含 1 锢 0 及 1 - 2個S 之未飽和3 _ ί 員 (以5 或6 員較佳）背面 1 | 之 1 雜早環基 » 如二氫 m ft 英基等 ί 1 I 含 1 - 2個S ^之未飽和稠合雜環基，如苯駢瞎盼基（如苯事項 1 I 再 1 1 駢 [b]瞎盼基等），苯駢喀英基等 f 填裝馬本含 1 锢 0 及 1 - 2個S 之未飽和稠合雜環基，如苯駢瞎頁 1 1 英基等等〇 1 1 上述 m 基部份可含 1 - 10個相同或不同之適當取代基 9 1 I 如上述低烷基 9 上述低院氧基 9 含上述低烷基部份之低 J 1 訂 1 院硫基 t 上述環低烷基 t 上述環低烯基 t 含上述環低院基部份之環低院氧基 > 上述鹵素 9 胺基 9 上述被保護胺 1 1 基 9 羥基 f 上述之被保護羥基 9 氰基 • 硝基，羧基 9 上 1 1 述羧基 » 硫基 9 胺磺醛基 > 亞胺基 9 氧基胺低烷基 » 1 其中低院基部份如上述 9 胺甲醯氧基 > ακτ 早 (或二或三）鹵 | 低院基 9 其中鹵素部份及低烷基部份各如上述 » 羥低烷 1 1 基 t 其中低烷基部份如上述 9 上述雜環基 > 雜環氧基 1 | 其中雜環基如上述 9 可含硝基之雜環胺基 t 其中雜環基 1 1 部份如上述 » 可含適當取代基之芳基 » 其中芳基部份如 1 1 上述 » 芳磺醯基 » 其中醯基部份如上述 9 芳低烷基 9 其 1 I 中芳基部份及低院基部份如上述 t 被保護羧低烯基 t 其 1 1 中被保護羧基部份及低烯基部份如上述 » 上述之酵基 * 1 1 -24- 1 1 1 I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（4) 1 1 m 胺基 9 其中醯基部份如上述等 Ο 1 1 於 "雜環低烷基” 及 ”雜環氣羰基低烷基” 之適當 ”雑環 1 1 基 ”及” 雜環基部份 ”如上述。 —v 請 1 先 1 於 ”可含適當取代基之芳低烷基· 中適當 ”取代基· 可含閲讀 1 上述低院基 » 上述低烷氣基 1 上述低烯基 » 上述低炔基背 1 | 之 1 9 單 (或二或三）鹵低烷基其中鹵素部份及低院基部份注素 1 1 事 1 如上所述 » 上述環低烷基 * 上述環低烯基 » 上述鹵素 9 項 I 再 t 羧基 » 上述之被保護羧基 » 羥基 • 上述被保護羥基參上填 % 本 k 述芳基 » 芳低院基其中芳基部份及低院基部份如上所頁 1 1 述 » 羧低院基 t 其中低院基部份如上述 > 被保護羧低院 1 1 基 t 其中被保護羧基部份及低院基部份如上述 9 硝基 t 1 I 胺基 9 上述被保護胺基 » 二低烷胺基其中低烷基部份 1 訂如上述 » 胺低院基 9 其中低烷基部份如上述被保護胺 1 低烷基，其中被保護胺基部分及低烷基部份如上述 t 羥 1 I 低院基 9 其中低院基部份如上述 9 被保護羥低烷基其 1 1 中被保護羥基部份及低院基部份各如上述 9 上述酵基 f 1 氰基 f 硫基 9 胺磺 m 基胺甲醯氧基 f 硫氰基 » 低院硫線 I 基 > 其中低烷基部份如上述 9 亞胺基等 Ο 1 1 ”可含適當取代基之芳基” 中之適當 "取代基” 可含上述 1 | 低烷基上述之低院氣基 > 如上述之低烯基 9 如上述低 1 I 炔基單 (或二或三）鹵低院基 • 其中鹵素部份及低院基 1 1 部份如上述負如上述之環低烷基如上述之環低烯基 9 1 1 如上述之鹵素 1 環低烷氣基 * 其中環低烷基部份如上述 1 1 » 羧基 f 如上述被保護羧基 $ 羥基 * 如上述被保護羥基 1 1 -25- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ίΟΧ297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚五、發明説明 ( ) 1 1 f 如上之芳基芳低烷基 » 其中芳基部份及低烷基部份 1 1 如上述 t 羧低烷基 9 其中低烷基部份如上述 9 被保護羧 1 1 低院基 • 其中被保護羧基部份及低烷基部份如上述 • 硝 V 請 1 先 1 基胺基 » 如上述被保護胺基 m 胺基 9 其中酵基部份閲 1 如上述二低院胺基 t 其中低烷基部份如上述 > 胺低院背 ιέ 1 | 之 1 基 * 其中低院基部份如上述 > 被保護胺低烷基 * 其中被注意 1 I 保護胺基部』份及低烷基部份各如上所述 9 羥低烷基 » 其事項 1 I 再 1 r 中低烷基部份如上述 9 被保護羥低烷基其中被保護羥寫本 k 基部份及低烷基部份各如上述 9 如上述之醯基 » 氰基 f 頁 V_^ 1 I 硫基 > 胺磺 m 基 9 胺甲 ρ PIB 氣基，硫氫基 f 低烷硫基 » 其 1 1 中低院基部份如上述 9 低院胺基 » 其中低烷基部份如上 1 1 述 » N- m 基 -N -低院胺基，其中醛基部份及低烷基部份 1 1 訂 1 如上述 m 低烷基 * 其中 m 基部份及低烷基部份如上述 • 可含 1 - 3個鹵素之芳低嫌基，其中芳基部份，低烯基 1 I 部份及鹵素各如上所述 9 醯低烯基〇其中醛基部份及低 1 1 烯基部份如上述 9 被保護羧低烯基 * 其中被保護羧基部 1 份及低烯基部份如上所述 $ 氰低烯基 9 其中低烯基部份線 I 如上述 t 可含 1 - 3個芳基之雜環氣基，其中雜環基部份 1 1 及芳基部份如上述亞胺基雜環胺基 • 其可含 1 - 3個 1 I 選白低院基及芳基之取代基 9 其中雜環基部份 » 低院基 1 部份及芳基部份如上述 > 含卜3個選自羧低烯基，被保 1 1 護羧低烯基 9 芳基 9 低烷氧基 * 環低烷氧基 » 齒素 > 羧 1 I 基 9 被保護羥基 • 胺基 9 酷胺基，二醯胺基 $ 及酸基之 1 1 1 芳基 * 其中芳基部份 9 低烯基部份 > 被保護羧基部份 t 1 1 -26 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（/ ) 低烷氧基部份，環低烷基部份，鹵素及醛基部份如上所述；可含1-3個鹵素之雜環低烯基，其中雜環基部份，低烯基部份及鹵素各如上述所述：〔含1-3傾選自鹵素，氱基，羧基，被保護羧基，氧基，醛基，胺基，被保護胺基及雜環基之雜環基〕，其中雜環基部份，鹵素，被保護羧基部份，醛基部份及被保護胺基部份各如上述；等。 i ”可含適當取代基之雜環低烷基”中適當”取代基”包含上述低烷基，上述低烷氧基，上述低烯基，上述低炔基，單（或二或三）鹵低烷基，鹵低烷基，其中鹵素及低烷基部份如上述，上述環低烷基，上述環低烯基，上迷鹵素，羧基，上述被保護羧基，羥基，上述被保護羥基，上述芳基，芳低烷基，其中芳基部份及低烷基部份如上述，羧低烷基，其中低烷基部份如上述，被保護羧低烷基，其中被保護羧基部份及低烷基部.份如上述，硝基，胺基，上述被保護胺基，二低烷胺基，其中低烷基部份如上述，胺低烷基，其中低烷基部份如上述，被保護胺低烷基，其中被保護胺基部份及低烷基部份如上述，羥低烷基，其中低烷基部份如上述，被保護羥低烷基，其中被保護羥基部份及低烷基部份如上述，上述醯基，氰基，硫基，胺磺酵基，胺甲醛氧基，硫氫基，低烷硫基，其中低烷基部份如上述，亞胺基等。製備此目的物及出發化合物之製法詳述如下。製法（1) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） I - - 1^1 I n I HI . —士K 丁 I 表 Ί 备 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Μ Β7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製五、發明説明 ( >y ) 1 1 化合物 (I)或其鹽可由化合物 I I)或其鹽與化合物（111) 1 1 或其鹽反應製得〇 1 1 反應通常施行於溶劑如水 9 醇類 (如甲酵，乙醇等），請 1 先 1 苯 t N , Ν- 二甲基甲酵基 » 四 £ 呋喃 t 甲苯，二氣甲烷，閲讀 1 二氣乙烷 9 氛仿 f 乙 m t 或其他不影 m 反應之溶劑。背 ώ 1 | 之 1 反應溫度並 <htr m 特殊限制，且反應通常於加溫或加熱下 1 I 施行〇 j 事項 1 I 再 r 製法 (2) 填寫本 k 化合物 (I)或其鹽可由化合物（ la)或其胺基反應性衍頁 1 I 生物或其鹽經醛化反應製得〇 1 1 本醛化反應合適之醛化劑可含下式化合物或其反應性 1 I 衍生物或其鹽 1 訂反應通常施行於溶劑如水 9 醇類 (如甲醇，乙醇等）， 1 苯 t Η , Ν- 二甲基甲醯基 9 四氫呋喃 • 甲苯，二氛甲烷， 1 I 二氣乙烷 » 氛仿乙醚 9 或其他不影 m 反應之溶劑。 1 1 反慝溫度並無特殊限制 » 且反應通常於加溫或加熱下 1 I 施行〇線 | R 10 -0H (VI I) 1 1 (其中R 10 為醯基 ) 1 I 化合物 (I a ) 之合適在胺基反應性衍生物包含許夫氏驗 1 I 型亞胺或基雕型互變異構物由化合物 (I a)反應以羰基化 1 1 合物如醛 9 酮等 *· 矽烷基衍生物由化合物（I a ) 反應以矽 1 I 烷基化合物如 N , N- 雙 (三甲矽烷基）乙酷胺， Η- 三甲矽乙 1 m 胺等衍生物由化合物 (I a ) 反應以三氱化 m 或光氣等 1 1 -2 8 _ 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐〉經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（屻）者。合適之化合物（VII)反應性衍生物包含醛鹵，酸酐，活化酯，異氰酸酯鹽等。合適之例包含醯氣；醯基壘氮 ;如被取代磷酸（如，二烷磷酸，苯磷酸，二苯磷酸，二苄磷酸，齒化磷酸等），二烷亞磷酸，亞硫酸，硫代硫酸，烷磺酸（如，甲磺酸，乙磺酸等），硫酸，烷碩酸，脂族羧酸\如，特戊酸，戊酸，異戊酸，2 -乙基丁酸，三氛乙酸等），芳族羧酸（如苯甲酸等）之混合酐，對稱酸酐，含眯唑，4 -被取代眯唑，二甲基吡唑，三唑或四唑之活化酵胺；活化酯（如氰甲酯，甲氣甲酷，二甲基亞胺甲酯〔（CH3)21T = CH-〕，，乙烯酯，炔丙酯，對-硝苯酯，2,4-二硝苯酯，三氛苯酯，五氣苯酯，甲磺酵苯酯，苯偶氮苯酯，苯硫酯，對硝苯硫酯，對-甲苯酚硫酯，耧甲基硫酯，吡喃酯，毗啶酯，哌啶酯，8-授啉硫酯等）；含N -羥基化合物酯（如，Ν,Ν -二甲基羥胺，卜羥基-2-(1Η) -吡碇酮，Ν -羥丁二醯亞胺，Ν -羥苯駢三唑， Ν -羥酞醛亞胺，卜羥基-6 -氣-1Η -苯駢三唑，等），被取代或未取代異硫氰酸芳酯；被取代或未取代異硫《酸芳酯，等。反應性衍生物可依所使用之化合物（VII)種類任意選擇。反應通常施行於習用溶劑中如水，丙酮，二枵烷，乙腈，氯仿，二氱甲烷，二氣乙烷，四氫呋喃，乙酸乙酯 ,Ν,Ν -二甲基甲醛胺，吡啶或其他不影饗反應之有機溶劑。上述習用溶劑亦可與水混用。 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） — 裝訂级 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（以）當化合物（III)以游離酸或其鹽形式於反應中，反應較佳施行於習用縮合劑存在下，如Ν, Η二氣己基磺化二亞胺，Ν -環己基- Ν’ -嗎啉乙基硪化二亞胺；Ν -環己基 -Ν’-(4-二乙胺基璟己基）磺化二亞胺；Ν,Ν’-二異丙基磺化二亞胺；Ν -乙基- Ν·-(3 -二甲胺丙基）磺化二亞胺，Ν,Ν -羧基-雙- (2-甲基眯唑）；五亞甲烯酮基-Ν-環己基亞胺，二苯烯酮-環己基亞胺；乙氧乙炔；1-烷氣-1-氛乙炔；亞璘酸三烷酯，聚磷酸異丙酯；氧氛化磷；三氛化磷；亞磺醯氯；草醛氣；亞磷酸三苯酯；2 -乙基-7-羥苯駢異愕唑鹽；2-乙基-5-(間-磺酸苯基）異唑氫氣化物分子内鹽；1-(對-氯苯磺醯氧基）-6-氛-1Η-苯駢三唑所謂Vilsaeier反應劑，由N,H-二甲基甲醯胺與亞磺醛氛，光氧，氧氣化磷，等反應得者等。反應亦可施行於有機或無機驗存在下，鹼金屬重碩酸鹽，三（低）烷胺，吡啶，N-(低）烷嗎啉，Ν,Κ-二（低）烷苄胺等。反應溫度並無特限，通常於冷卻到加熱間施行。製法（3) 化合物（la)或其鹽可由化合物（lb)或其鹽經去醯化反應製成。合適去酸化反應包含習用之如水解，還原等反應。 (i )水解：水解較宜於鹼或酸包含路易土酸存在下施行。合適之鹸包含無機及有機鹼如驗金屬〔如，納，鉀， -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -- I - I I n I .數士匕^.丁 I — 私 0¾ i 翁 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（β) 等〕，鹼土族金屬[如，鎂，鈣，等〕，其氫氧化物，碩酸鹽或硝酸氫鹽，三烷胺〔如，三甲胺，三乙胺，等〕 ,皮考啉，1,5 -二吖雙環〔4.3.0〕酮-5-烯，等。合適之酸包含有機酸〔如，甲酸，乙酸，丙酸，三氣乙酸，三氟乙酸，等〕，及無機酸[如，鹽酸，氫溴酸，硫酸，氣化氫，溴化氫，等〕。除去反應1使用路易士酸如三鹵乙酸〔如，三氯乙酸，三氟乙酸，等〕，等且較宜施行於陽離子捕捉劑存在下〔如甲氧苯，酚，等〕。反應通常施行於習用溶劑中，如水，醇（如，甲醇，乙醇，異丙醇，醇，等），四氫呋喃，二鸣烷，甲苯，二氣甲烷，二氯乙烷，氛仿，Ν,Ν-二甲基甲醯胺，Ν,Ν-二甲基乙醛胺，或其他不影響反應之有機溶劑，或其混液。反應溫度並無特限，常施行於冷卻至加溫。 (i i )還原：還原反應依常法施行，包含化學還原及催化還原。合適之所使用還原劑於化學還原為氫化物（如，碘化氫，硫化氫，鋁氫化鋰，硼氫化納，氰硼氫化納，等），或混合金屬（如，錫，鋅，鐵，等）或金羼化合物（如，氣化鉻，乙酸鉻，等）與有機酸或無機酸（如，甲酸，乙酸，丙酸，三氟乙酸，對-甲苯磺酸，鹽酸，氫溴酸，等）。催化還原反應合適之催化劑可為習用之鉑催化劑（如本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ---------批衣------ΐτ-------g (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（π ) ，鉑板，海線鉑，餡黑，膠狀鉑，鉑氣化物，鉑線，等），耙催化劑（如，海線耙，耙黑，耙氣化物，鼦碩，耙膠，Pd-硫酸親，Pd-碩酸鋇，等），鎳催化劑（如，還原錁，鎳氧化物，阮來鎳，等），鈷催化劑（如：還原鈷，阮來鈷，等），鐵催化劑（如，還原鐵，阮來鐵，伍魯曼鐵，等）及其他。還原反應<通常施行於習用溶劑中，如水，醇（如，甲醇，乙醇，異丙醇，等），四氫呋喃，二鸣烷，甲苯，二氣甲烷，二氣乙烷，氣仿，Η,κ-二甲基甲醯胺，Ν,Ν-二甲基乙醯胺，或其他不影镨反應之有機溶劑，或混液。此外，當上述酸使用於化學還原為掖體時，可用為溶劑。還原反應溫度並無待限且通常於冷卻至加溫下施行。製法（4) 化合物（Ic)或其鹽可由化合物（XI)或其鹽經鹵化反應製得。鹵化反應通常施行於習用鹵化劑，如鹵素（如，氯，溴，等），三鹵化磷（如，三溴化磷，三氣化磷，等），五鹵化磔（如，五氣化磷，五溴化磷，等），氣氧化璘（如，三氱化磷醯，單氣化磷醯等），亞磺醛鹵（如，亞磺醯氣，亞磺醯溴，等），草醯鹵（如，草醯氣，草酵溴，等），H-鹵丁二醯亞胺（如，N-溴丁二醯亞胺，H-氣丁二醯亞胺，等）等之。本反應通常施行於溶劑，如水，醇（如，甲醇，乙醇， -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）裝訂線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（W ) 異丙醇，等 >，苯，二ί尋烷，Ν,Ν -二甲基甲醯，四氫呋喃，二氣甲烷，二氯乙烷，氛仿，二乙醛或其他不影锻反應之溶劑。反應溫度並不待限且常施於冷卻至加溫中。製法（5 )-① 化合物（IX)或其鹽可由化合物（Id)或其鹽與化合物 (VI II)或其^反應製得。反應通常施行於溶劑中，如水，酵（如甲醇，乙醇等），苯，N,H-二甲基甲醯基，四氫呋喃，甲苯，二氛甲烷，二氯乙烷，氣彷，二鸣烷，二乙醚或其他不影遒反應之其他溶劑，或其混液。反應溫度並無待限且通常施於冷卻至加溫。反應常施於酸，如路易土酸存在之下。合適之酸包含有機酸〔如，甲酸，乙酸，丙酸，三氣乙酸，三氟乙酸，等〕及無機酸〔如，鹽酸，氫溴酸，硫酸，氯化氫，溴化氫，鹵化鋅（如，氣化鋅，溴化鋅，等），等]等等。反應亦可施行於無機或有機鹼，如鹼金靥（如，納，鉀，等），鹼金屬氫氣化物（如，氫氧化納，氫氧化鉀，等），鹼金屬磺酸氫鹽（如，碩酸氫鈉，碩酸氫鉀，等），鹾金屬碩酸鹽（如，磺酸納，硪酸鉀，等），三（低）烷胺 (如，三甲胺，三乙胺，二異丙基乙胺，等），鹼金屬氫化物（如，氫化納，等），鹼金屬（低）烷氣化物（如，甲氣化納，乙氣化鈉，等），吡啶，庙替啶，皮考啉，二本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----------参------1T------# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作衽印製 A7 B7 五、發明説明（w) 甲胺基吡啶，N-(低）烷基嗎啉，Ν,Ν-二（低）烷苄醯胺， Ν , Ν-二（低）烷乙腈等。當鹼，酸且/或出發化合物為液體，亦可做為溶劑。製法（5)-② 化合物（Ie)或其鹽可由化合物（IX)或其鹽經去Ν-保護基反應製得。反應可仿^述製法（3),故所使用反應劑及反應條件（如，溶劑，反應溫度，等）可依製法（3)。製法（A)-① 化合物（VI)或其鹽可由化合物（IV)或其鹽與化合物（V) 或其鹽反應製得。反應通常施行於溶劑中，如水，醇（如，甲醇，乙醇，等），苯，Ν,Ν-二甲基甲醯胺，四氫呋喃，甲苯，二氣甲烷，二氣乙烷，氛仿，二乙醚或其他不影響反應之溶劑。反應溫度並無待限且通常施行於加溫或加熱。當起始化合物為液體，亦可作為溶劑。製法（A )-② 化合物（II)或其鹽可由化合物（VI)或其鹽還原而製得。還原依習用方法施行，包含化學還原及催化還原。化學還原所使用合適之還原劑包含氫化物（如，碘化氫 ,硫化氫，鋁氫化鋰，硼氫化納，氰硼氫化納，等）或混合金靥（如，錫，鋅，鐵，等）或金靨化合物（如，氣化鉻，乙酸鉻，等）與有機或無機酸（如，甲酸，乙酸，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^^1 In n.— HI IT .i nn - - .- il - I - !-1! —Hi ^^^1 一 ^ n^i 1 I! --!-1 I__ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（Ο ) 丙酸，三氟乙酸，對-甲苯磺酸，鹽酸，氫溴酸，等）。催化還原所使用催化劑可為習用之鉑催化劑（如，鉑板，海綿粕，鉑黑，膠狀鉑，鉑氧化物，鉑線等），把催化劑（如海綿钯，耙黑，鉑氧化物耙磺，把膠，Pd-硫酸鋇，Pd-磺酸錤，等），鎳催化劑（如，還原鎳，鎳氧化物，阮來鎳，等），鈷催化劑（如，還原鈷，阮來鈷，等），鐵催化劑；（如，還原鐵，阮來鐵，等），銅催化劑（如，還原銅，阮來銅，伍魯曼銅，等）等等。反應通常施行於習用之不影逛反慝之溶劑，如水，醇 (如，甲醇，乙醇，丙醇，等），四氫呋喃，二H等烷，N, N-二甲基甲醯胺，等，或其混液。反應溫度並無特限且通常施行於冷卻至加溫。製法（B) 化合物（XI)或其鹽可由化合物（II)或其鹽與化合物（X) 或其鹽反應製得。反應仿前述製法（1),故所使用反應劑及反應條件（如，溶劑，反應溫度，等）皆仿製法（1)。製法（C) 化合物（V)或其鹽可由化合物（XII)或其鹽經還原製得。反應仿前述製法（A) -②，故所使用反應劑及反應條件 (如，溶劑，反應溫度，等）皆仿製法（A)-②。本發明包含在發明範圍中可於反應中將馬來醯亞胺苯基轉為丁二醯亞胺苯基。製法（D) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） —^1 n^n m f· It —^n ^^^1 —ill I! --SJI-··--— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（μ·) 化合物（Via)或其鹽可由化合物（XIII)或其鹽與化合物 (XIV)或其鹽反應製得。反應依製備例51或類似法施行。製法（E) 化合物（Xlla)或其鹽可由化合物（XV)或其鹽與化合物 (XVI)或其鹽反應製得。反應依製<備例41或類似法施行。製法（F) 化合物（Xllb)或其鹽可由化合物（XVII)與化合物（XVIII) 或其鹽反應製得。反應依製備例38或類似法施行。製法（G) 化合物（Va)或其鹽可由化合物（XIX)或其鹽與化合物 (XX)或其鹽反應製得。反應依製備例4, 61, 62或63或類似法施行。製法（Η )-① 化合物（XXII)或其鹽可由化合物（XIIc)或其鹽與化合物（X X I)反應製得。反應依製備例77或類似法施行。製法（H)-② 化合物（XXIII)或其鹽可由化合物（XXII)或其鹽經去氫反應製得。反應依製備例7 8或類似法施行。製法（I) -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 I *裝訂 ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（衫）化合物（Xllb)或其鹽可由化合物（χχΐν)或其鹽舆化合物（XXV)或其鹽反應製得。反應依製備例42或類似法施行。製法（1)〜（5)及（A) ~ (I)中合適目的及出發化合物之鹽可化合物U)之例所示。新頴吡啶駢毗阱衍生物（I)及其製藥容許鹽幾乎不含強烈磔醛二酯1酶III(PDE III)之抑制活性，而含強烈链醏二酯酶IV(PDE IV)抑制活性及強烈腫瘤壞疽因子（TNF)抑制活性。即，吡啶駢吡阱衍生物（I)及其製藥容許鹽為選擇性之磷醛二酯酶IV(PDE IV)抑制劑及腫瘤壊疽因子（THF)生産抑制劑。故此新穎吡啶駢毗阱衍生物（I)及其製藥容許鹽可用以防治PDE-IV及TNF仲介疾病，如慢性炎症（如風濕樣開節炎，骨關節炎，氣腫，慢性枝氣管炎等），骨質疏鬆症，移植排斥，氣喘，瞎伊紅血球過多，囊腫繼維變性，肝炎，.膀炎，腎炎，内毒素休克，特定自身免疫病〔如脊椎炎蘭節粘連，自身免疫血液病（如溶血性貧血，成形不全性貧血，純紅血球性貧血，自發性血小板過少等），全身紅斑性痕瘡，多發性軟骨炎，鞏皮症，華格纳氏肉芽腫病，皮虜肌炎，慢性活性肝炎，重症肌無力，變位性皮虜炎，乾癣，自發性口瘡，自身免疫發炎腹疾（如潰瘍性結腸炎，Crohn氏病等），内分泌性眼病，Grave 氏病，類肉瘤病，多發性硬化，初期肝汁性硬變，年青 -37- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I---------裝------訂------级 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7___ 五、發明説明（从）性糖尿病（I型糖尿病），Reiter氏症候群，非感染性葡萄膜炎，自身免疫性角化病（如乾性角膜結膜炎，春季角膜結膜炎等），間質肺餓維變性，乾癖性關節炎等〕 .癌惡液質，愛滋病惡液質，血栓等。為證實本發明吡啶駢毗阱衍生物（1)及其製藥容許鹽之有用性，其代表性化合物（1)之藥理數據列示如下。 (a) ϋ937«Ι、二酯酶 IV(PDE IV)之抑制 1試驗方法將收集之U 937冷凍於-80¾而解凍來破壞細胞體。破壊細胞粒以磷酸鹽緩衝食鹽水（PBS)洗淨後，以Dounce 均化機（20回）均化在均化缓衝液（0.5%去氣膽酸鹽[D0C] ，5·Η 2-氫硫基乙醇，lwM leupeptin，100“M PHSF · 20WM對甲苯磺醯基-L-離胺酸氣甲酮〔TLCK〕在PBS)。將均化物以1〇〇,〇〇〇以9〇分（4<^>離心，將含1)|^^活性之上澄液對透析緩衝液（成分同均化緩衝液，但無D0C) 透析。均化物之透析上澄液在冷凍機貯存，作為 PDE IV酵素製劑。将酵素製劑稀釋於分析緩衝液（l〇raM Tris-HCl，5mM MgCl，lBH 2 -氫硫基乙醇〔PH8.0〕）。次每一新批均化製劑選擇稀釋比率。對照乃將一部分酵素製劑煮沸10分。供試化合物溶在二甲亞明I (DMS0)，濃度為4X 10(-2) [M](最後濃度lx 10(-5)H),然後在DMS0作成一条列稀釋液以逹成所望濃度。各濃度之稀釋化合物更於分析緩衝液（0.2% DMS0)稀釋1: 500。分析管内最後DMS0濃度為 -38" 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） ---------ά------IT------4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（π ) 0 . 025% 〇為重複，在玻璃管依序加下列成分（濃度均為分析管中最後濃度） 50 W丨化合物或對照或空白用分析緩衝液 50/ul 8xi0f5)[M] CI-930(最後 ΙΟί/Μ): (1-930 為 P D Ε I I I抑制劑） 200 « 1酵<素製劑或空白用煮沸酵素製劑將反應管預先在水浴保溫3〇υ 5分後，加100«1[3Η] -c AMP (37 . 0 Μ B q /m 1 [ 3 H ] -cAMP ： 4wM 冷 cAMP=l: 800 ) 。15分後，加2.5單位/ ml鹼磷酸酶而反應15分。次加 0〇»6><1\8凝膠而充分通渦後，以100〇1^81離心5分。上澄液500 wl在適當小瓶加10b1閃爍液而汲渦，計數 [3 Η] 〇抑制活性依下式計算：平均cpm〔供試化合物〕-平均 CPB〔空白（煮沸酵素〕抑制率％ = 1 0 0 _ -X 100 平均cpm〔對照無化合物〕-平均cpm〔空白（煮沸酵素〕 2供試化合物 (a) 4-〔3-〔3-(1-萘基）P基〕苯基〕-2-苄基-3-氣 -3,4 -二氫吡啶駢〔2, 3-b〕毗阱 3試驗結果 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）批衣訂务 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（w) A7 B7 供試化合物 1C 50 (Μ) (a ) 3 . 1 x 1 Ο-8 經濟部中央標準局員工消費合作.社印製 (b)在人單核細胞中THF-cx-生産之抑制 1試驗方法^ 在健康志願者用肝素抽血，經梯度離心（UOOrpm,15 分得單核細胞（MNC)部分，在 Ficoll-Paque(Pharmacia LKB Biotechnology)以等容量RPMI-16 40培養液稀釋。 MNC以RPMI- 1640·洗2次後，MMC再懸浮於添加2mM L-麩胺酸及1%牛胎血清之RPMI-1640。MNC保溫37t： 16小時在96井撖培養板，每井漢度為3X1 〇-5細胞，含或無含 1 «g/Bl脂多糖（LPS)(得自大腸菌）及不同量供試化合物。保溫後，得上澄液而以酵素連結免疫吸附分析（ELISA )測定其TNF-ot活性。ELISA乃以TNF-cx ELISA組套（大塚製藥公司）施行。 2供試化合物 U) 4-〔3-〔3-(卜萘基）P基〕苯基〕-2-苄基-3-氧 -3,4 -二氫吡聢駢〔2,3-b〕毗畊 3試驗結果 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210Χ297公釐） …批衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

*tT f ά· 五、發明説明（巧） A7 B7 供試化合物 1C 50 (Μ) (a ) 5 . 6 X 1 Ο·8 摻鹽許容藥製其及液或體固機無或機有 I . ( 之物予的投百用 3J ir 9 夕發或本口 ,經時非予，投P1 療經治合供適和經濟部中央標準局員工消費合作社印製體賦形劑等習用製藥容許載體而以習用製劑使用。此製劑可配合成如顆粒，膠囊，錠，九或栓劑等固形者，或如溶液，懸浮液或乳液等供注射，呑服，黏眼等之液體者。必要時可在上述製劑加輔助物質，如安定劑，潤濕或乳化劑，緩衝劑或任何其他習用添加劑。此有效成分常投予單位劑量0.001〜500mg/kg,宜0.01 〜l〇Bg/kg,毎日1〜4次。但此劑量可依病人之年齡，體重及體況或投予方法而增減。本目的化合物（I)之較佳實施例如下所示。 R1為含1-3値（卜或2値較佳又以1個最佳）適當取代基 (以硝基較佳）之苯基；含1-3個（以1或2個較佳又以1 個最佳）適當取代基〔以選自硝基，胺基，被保護胺基（以醯胺基較佳），羥基及被保護羥基（以醯氧基較佳，又以低烷醛氧基最佳）之取代基較佳〕之苯低烷基；鹵低院基；被保護羧低烷基（以酯化羧低烷基較佳；又以低院氧羰低烷基最佳）；胺甲醯低烷基，其可以1或2個適當取代基〔以選自低烷基及雜環基之取代基較佳（以 -41" ----------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印装五、發明説明 (‘P ) 1 I 毗咯啶基較佳）〕，含1 -3値 (以1 或2 個較佳）適當取代 1 1 基 (以氧基較佳）之雜環氧鞭基低烷基 :以毗咯啶氧羧基 1 低院基較佳）；含1 -3値 (以1 或2 値較佳 :又以1 健最請 1 先 1 佳 )選自被保護羧基< 以酯化羧基較佳 ;又以低烷氧羰基閱 it 1 最佳 )及低烷基之取代基之雜環羰基低烷基（以吡咯啶羰背 1 之 1 基低院基或呢阱羰基低烷基較佳 );吲哚基；或吲呤低注意 1 I 烷基 • m 咯1低烷基，眯唑低院基 ,嗎啉低烷基或三唑低事項 1 I 再 1 烷基 9 其可含1 - 3個（以 1或 2個較佳，又以1個最佳）寫裝本適當取代基〔較佳取代基係選自低烷基， Ν-氧化物，及頁 1 1 芳基 (以苯基較佳）〕 1 1 R 1為苯基或萘基，且可含1 -3個 (以1 或2 锢較佳 > 適當 1 | 取代基 C 以僳自低烷基 :鹵素；單（或二或三）鹵低院基 1 訂 (以三鹵低烷基較佳） 5 羥基 ;被保護羥基 (以醛氣基較佳又以低烷醯氣基最佳）羧基；被保護羧基（以酯化 1 1 羧基較佳 ;又以低烷氣羰基或苯低烷氧羰基最佳 );羧 1 1 低院基被保護羧低院基（以酯化羧低烷基較佳；又以 1 1 低烷氣羰低烷基最佳 ) 低烷氧基；氛基硝基；胺基；知j -I 醯胺基 C 以低烷醯胺基較佳 ;芳氣羰胺基 (以苯低烷氣 1 1 羰胺基較佳）；低烷氧羰胺基；低烷氧乙醛醯基；環低 1 I 院羰胺基 ;環低烷氧羰胺基，•環低亞烷低烷醛胺基；芳 1 | 醯胺基 (以苄醛胺基或萊甲醯胺基較佳 ), 其可含 1-3個 1 1 (以1 或2 個較佳）選白低烷基，鹵素，低烷氧基 ,羧基 1 I 9 被保護羧基（以酯化羧基較佳；又以低烷氧羧基最佳） 1 $ 硝基 • 翔基，被保護羥基 (以醛氧基較佳；又必 1低烷 I 1 -42- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（a ) 醯氧基最佳），單（或二或三）齒低烷基（以三鹵低烷基較佳，環低烷氣基，芳基（以苯基較佳），羧低烯基，被保護羧低烯基（以酯化羧低烯基較佳；又以低烷氧羰低烯基最佳，胺基，被保護胺基（以芳酷胺基較佳；又以苄酵胺基最佳），雜環氧基（以嘧啶氧基較佳）及可含硝基之雜環胺基（以吡啶胺基較佳）之取代基；可含1或2値鹵素之芳磺醯胺基1 (以苯磺醯胺基較佳）；芳低烷磺醛胺基（以苯低烷磺醯胺基較佳）；環低烷羧胺基；單（或二）芳低烷醯胺基（以單1或二）苯低烷醛胺基或萊低烷醛胺基較佳） :低烴二烯醯胺基；雜環羰胺基（以呋喃羰胺基，吡啶羧胺基哮盼羰胺基，吲呤羰胺基，吲呤啉羰胺基，睹啉羰胺基，四氫K啉羰胺基，苯駢呋喃羰胺基，苯駢瞎吩羰胺基，亞甲二氣苄酵胺基或嗎啉羰胺基），其可含1-3 値（以1或2锢較佳）選自低烷基及鹵素之取代基；芳低烯醛胺基（以苯低烯醯胺基較佳），其可含1-3個（以1或 2锢較佳；又以1個最佳）選自低烷基，鹵素，羧基，被保護羧基（以酯化羧基較佳；又以低烷氧羰基最佳）及硝基之取代基；雜環低烯酵胺基（以吡啶低烯酵胺基較佳） ;胺甲醯胺基，其可含1或2個選自低烷基之取代基；芳基（以苯基或萊基較佳），其可含1-3値（以1或2锢較佳）選自硝基，胺基，被保護胺基（以醯胺基較佳），低烷氧基，低烷硫基，低烷基，芳基（以苯基較佳），羧基，被保護羧基（以酯化羧基較佳；又以低烷氣羰基最佳），二低烷胺基，單（或二或三）鹵低烷基（以三鹵低烷基 -43- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） n - - - tn n I n 1*κ I 丁 .............. I ............... I . (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4> ) 較佳）及鹵素之取代基；芳磺醯基（以苯磺醛基）；芳低烷基（以苯低烷基較佳）；環低烷基；及雜環基（以瞜唑基，吡啶基，睹啉基或暍啉基較佳）；或硫胺甲醯胺基 ,其可含1或2値（以1籲較佳）選自芳基（以苯基或策基較佳）及醯基（以芳醯基較佳；又以苄醯基最佳）之取代基；低烷胺基；N -醛基-N-低烷胺基（以H -低烷醛基-低烷胺基1較佳），N-芳醛基-H-低烷胺基（以N-苄醛基 -N-低烷胺基較佳），N-芳胺甲醯基-N-低烷胺基（以N-苯胺甲醯基-N-低烷胺基較佳）或N-被保護羧芳低烯醯基- N-低烷胺基（以N-〔酯化羧苯基〕低烯醯基-N-低烷胺基較佳；又以N-〔低烷氧羰苯基〕低烯醯基-N-低烷胺基最佳；雜環胺基（以喀唑胺基或嘧啶胺基較佳，其可含1-3 個（以1或2储較佳；又以1锢最佳）選自低烷基及芳基 (以苯基較佳）之取代基；醯基〔以低烷醛基；含1或2 個選自低烷基及可含1或2個鹵素之芳基（以苯基較佳）取代基之胺甲醯基，含低烷氧基或雜環羰基（以嗎啉羰基或吲哚啉羰基較佳）較佳〕；醯低烷基〔以可含1或 2個（以1锢較佳）芳基（以苯基或萊基較佳）之胺甲醛低烷基；芳基（以苯基或萘基較佳），其可含1-3掴（以1或 2锢較佳）選自羧低烯基，被保護羧低烯基（以酯化羧低烯基較佳；又以低烷氧羰低烯基最佳），芳基（以苯基較佳），低烷氧基，環低烷氧基，鹵素，羧基，被保護羧基 (以酯化羧基較佳；又以低烷氣羰基最佳），胺基，醛胺基（以低烷酵胺基，可含被保護羧基（以酯化羧基較佳）或 -44- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（w) 羧基之芳醛胺基（以苄醯胺基較佳），低烷磺醯胺基，單 (或二或三）鹵低烷醛胺基（以以三鹵低烷醯胺基較佳），低烷氧羰胺基，芳氧羧胺基（以苯氧羰胺基較佳），羧低烷醯胺基，被保護羧低烷醛胺基（以酯化羧低烷酷胺基較佳；又以低烷氧羰低烷醛胺基最佳），羧低烯醯胺基，被保護羧低烯醛胺基（以酯化羧低烯酵胺基較佳；又以低烷氣羰低2稀醯胺基最佳），環低烷羰胺基，低烷乙醛醯胺基可含1或2個鹵素之芳磺醯胺基（以苯磺醛胺基較佳 >,可含被保護羧基（以酯化羧基較佳）或羧基之芳低烯酷胺基，雜環低烯醒胺基（以毗啶低烯醛胺基較佳），雜環幾胺基（以丨S喏咻羧胺基或苯駢瞎吩羰胺基較佳），胺甲醯胺基，其可含1或2個選自低烷基及芳基（以苯基較佳）之取代基，二醛胺基（以雙（低烷磺醛基）胺基較佳）及醯基（以可含1或2傾選低烷基及芳基（以苯基或萊基較佳）取代基之胺甲醛基；芳低烷基（以苯低烷基或萊低烷基較佳）；芳低烯基（以苯低烯基或莆低烯基較佳），其可含1-3個（以1或2宿較佳）鹵素；醯低烯基（以芳醯低烯基較佳，又以苄醛低烯基最佳）；被保護羧低烯基（以酯化羧低烯基最佳；又以低烷氧羰低烯基最佳）；氰低烯基；雜環低烯基（以吡啶低烯基較佳，其可含1〜3値（以1或2個較佳；又以1値最佳）鹵素，嘧啶低烯基或睹啉低烯基）；雜環基（以吡啶基，瞎盼基，吡咯基，毗咯啶基，吲昤基，Sf啉基，異Sf啉基，眯唑基，瞎唑基，苯駢瞎唑基或三唑基），其可含1-3値（以1或 -45- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I I n I I 裝訂 .s· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（#) 2個較佳）選自鹵素，氰基，羧基，被保護竣基（以酯化羧基較佳，又以低烷氣羰基最佳），氣基，醯基（以低烷醛基較佳），胺基，被保護胺基（以醯胺基較佳）及雜環基（以吡啶基較佳）之取代基；及雜環氣基（以嘧啶氧基較佳），其可含1-3個（以1或2個較佳；又以1値最佳）芳基（以苯基較佳），或毗啶基， R3為氫，ώ烷氧基或芳硫基（以苯硫基較佳）。下列為目的化合物（I)之較佳實例。 R1為苯基，硝苯基，苯低烷基，硝苯低烷基，胺苯低烷基，羥苯低烷基，低烷醯氣苯低烷基，鹵低烷基，低烷氣羰低院基，〔吡咯啶胺甲醯基〕低烷基，〔Ν,Ν-二低烷基胺甲醯基〕低烷基，吡咯啶羰基低烷基，〔二氣吡咯啶氧羰基〕低烷基，〔低烷氧羰基毗咯啶羰基〕低烷基，〔低烷哌阱羰基〕低烷基，吲呤基，吲呤低烷基，毗啶低烷基（其可含Ν-氧化物），眯唑低烷基（其可含低烷基或苯基），或嗎啉低烷基， R2為苯基，低烷苯基，鹵苯基，三鹵低烷苯基，羥苯基，低烷鹾氣苯基，羧苯基，低烷氣羰苯基，〔苯基低烷氧羰基〕苯基，（羧低烷基）苯基，〔低烷氧羰基低烷基〕苯基，低烷氧苯基，氱苯基，硝苯基，胺苯基，〔低烷醯胺基〕苯基，〔苯氧羰胺基〕苯基，〔低烷氧羰胺基〕苯基，〔低烷氣乙醛醯胺基）苯基，〔環低烷氣羰胺基〕苯基，〔環低烷氣羰胺基〕苯基，〔環低亞烷低烷醯胺基〕苯基，〔苄醯胺基〕苯基，〔單（或二） -4 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） II II .裝訂^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明 ) 1 1 低烷基 -苄醯胺基〕苯基〔單 (或二 )鹵苄醯胺基：苯 1 1 基 > 〔二低烷氧基 )苄醯胺基〕苯基 C 雙 (低烷氧羰基） 1 1 苄醯胺基 ] 苯基 9 〔單 :或二 )硝苄醯胺基〕苯基 [ 羥苄 /·—v 請 1 先 1 醯胺基 ] 苯基，[低烷 m 氣苄醯胺基 ]苯基， [雙[三鹵低烷閲 S 1 基 ]苄醯胺基]苯基，含取代以低烷氧羰基及硝基之苄醯胺背面 1 I 之 1 基之苯基 9 含取代以低院氧基及環低烷氣基之苄 m 胺基注意 1 [ 之苯基 9 C 苯基苄醯胺基 ) 苯基 9 C [ 低院氧羰低烯基事項 1 I 再 1 ] 苄醯胺基 ) 苯基 9 [ C 苄醛胺基 ) 苄 m 胺基苯基 9 填寫本裝 C 嘧啶氧苄醛胺基苯基 > [ C 硝吡啶胺基 3 苄 m 胺基頁 s_^ 1 I ] 苯基 9 C 萘甲醯胺基 ) 苯基 9 C 羥萘甲 m 胺基 ) 苯基 1 1 9 C [ 低烷醯氧萊甲酷基 ] 胺基苯基 9 [ C 低院氧羰 1 I 基甲醯基 ] 胺基苯基 9 C 苯磺醯胺基 ] 苯基 f C 二 1 訂鹵苯磺醛胺基苯基 [ 苯低院磺醯胺基 3 苯基 9 [ 環 1 低院羰胺基 ] 苯基 9 C αο 早 (或二）苯低院醯胺基苯基 t 1 I C 萘低烷醯胺基苯基 9 C 低 m 二烯醯胺基 ] 苯基 9 C 1 1 呋喃羰胺基苯基 9 C 吡啶鞭胺基 ] 苯基 9 C 二 m 吡啶 1 m 胺基 ] 苯基 9 C 瞎吩 m 胺基 ] 苯基 ί 吲 η 啉羰胺基 ] I 苯基 9 [ P奎啉羰胺基 3 苯基 9 C 四氫 Ρ奎啉羰胺基 ] 苯基 1 1 9 C 苯駢呋喃羰胺基 ) 苯基 9 C 低院吲 η 锻胺基 ] 苯基 1 1 9 [ 苯駢 Hf 盼锻胺基 ] 苯基 9 C 亞甲基二氣苄醯胺基 1 I 苯基 9 [ 嗎啉羰胺基 ) 苯基 9 [ 苯低烯 m 胺基 ) 苯基 9 1 1 C C 低院苯基低烯 m 基胺基 ] 苯基 C C ασ 早 (或二）鹵 1 I 苯基低烯醯基 ) 胺基 ) 苯基 > C C 低烷氧羰苯基低烯醯 1 1 基 ] 胺基 3 * 苯基 f C C 硝苯基低烯醯基胺基苯基 9 1 1 -4 7- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明 ) 1 1 C 吡啶低烯醯胺基 ] 苯基 m 苯基 9 C 低烷 P 基 3 苯基 1 1 9 [ 苯基苯基 C C 胺苯基 ] m 基苯基 C C 鹵 1 1 苯 m 基苯基 f C [ 硝苯基基 ] 苯基 » [ C 低烷氧 /—^ 請 1 先 1 苯基屏基苯基 » C C 低院硫苯基 ] 解基苯基 9 [C 閱 ik 1 aa 早 (或二）低烷基 )苯基〕 Ρ基〕苯基，〔聯苯P基〕苯背面 1 I 之 1 基 > C C 羧苯基 P 基苯基 9 C C 低烷氣锻苯基注意 1 1 基苯基 » C C 二低烷胺苯基 3 m 基苯基 f C C — 鹵事項 1 I 再 1 I 低院苯基 m 基苯基 t C [ 二鹵苯基 3 P 基 ] 苯基 » 4 寫本 1 裝 [ 蔡基 3 苯基 » C 苯磺醯 p 基 ) 苯基 9 C 苯低院 m 基〕頁 ^—✓ 1 I 苯基 » C 環低院解基 ) 苯基 9 [ ft 唑 P 基 3 苯基 t C 吡 1 1 啶 m 基 ] 苯基 > 〔 ί奎啉 P 基 ] 苯基 > C 嗎啉 P 基 3 苯基 1 | » C N- 苯基 -N -低烷P基〕苯基，〔苯硫脲基〕苯基， 1 訂 C 萘基 (硫P基） 3 苯基 [ 苄酷基 (硫P基） ] 苯基 f C 1 低院胺基苯基 t [ Ν- 低院酷基 -N -低烷胺基〕苯基， 1 I C N- 苄醯基 -N -低烷胺基〕苯基， [N -苯胺甲醯基- N- 低 1 1 烷胺基苯基 > C Ν - 低院氧羰苯基 -低烯醯基- N- 低烷胺 1 1 基 3 苯基 C 低烷瞎唑胺基苯基， [ 苯基哮唑胺基 ] 各V I 苯基 9 C 嘧啶胺基 ) 苯基 9 低烷 m 苯基 » 胺甲醇苯基 t I 1 C 低烷胺甲醯基 ] 苯基 i C 苯胺甲酷基 ) 苯基 9 C 二鹵 1 1 苯胺甲 m 基苯基 9 C Η- 二鹵苯基 -N -低烷胺甲醛基〕 1 苯基 t 苄酵苯基 > C 低院氣苄醛基 ) 苯基 9 嗎 m 羰基 ) 1 1 苯基 » 吲阱羰苯基 » C 苯胺甲醯低院基〕苯基 9 C 蔡胺 1 1 甲醯低烷基苯基 * 苯基苯基 9 C 低烷氧羰低烯基苯 1 基 ] 苯基 f 聯苯基苯基 9 含苯基取代以低院氣基及環低 1 1 -48* 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 t 基苄基 t 苯基 j ，基 C 基苯羰基 1 低 ·低基 1 吡，咯，胺羧羰基基胺，苯 j盼苯基苯基醯烯基，基吡基醯，基氣胺苯醯基含基瞎1醯 t 苯苄低烯基苯羰苯烷t基基苯烷酿彳醛苯以苯駢基甲氰低苯基氣卩低，醛苯 j低烷基乙_代_苯苯胺基基，ti)_咯烷基€_磺}基1低苯烷基取基萊苯烯基，^基吡低苯，基烷基胺 C 基 1 低苯基胺 C基 C1 低苯基ttli烯 ’ C 羧基苯低苯羰，羰基笨醯，胺t基苯低基， t 苯 D«)彳氣基氣胺 t 基基稀基醒，策 t 基咐苯基，1基基苯苯烷醯，胺苯低苯甲基氧，烯基 fpf基苯基基苯匕胺低烯基醯，啶彳胺苯烷基低烯，卩吩} 苯苯彳單醯，基 C 低苯磺基吡基烷 1 低苯萘低基，Bt基 1 胺基 t 烷基苯，基 1 苯苯 t 苯低基基苯基鹵咯基 t 胺 t 低苯彳基羰基鹵苯，基，羰 j苯，吡苯，醯，鹵1基苯氧苯二基，基基烷基氧基 1基氰鹵基苄基三基胺}烷苯基胺，基苯低苯烷烯基苯 t t苯t苯 t苯醯基低基 tj胺羰基胺基萘 j低低烯基， ) ,J 烷苯 t 胺，基醯啉苯醯萘 G 基 t 啶低吩基 4.9基基基基，基，低1 ，羰基胺烯0彳甲，，烯，吡啶喀苯 ( 苯苯苯苯基胺，羧基基烷苯醯低睹基胺基基低基 I 嘧，基明之羰苯羰 t 胺苯低 j烯之卩苯苯苯苯苯苯基咯説基氣基基 1 氣 t 酵卩環基低基鹵彳基，苯毗 ^ 氧烷苯胺基烷，烷基t苯苯羧，基G基基二基苯基基鹵發烷低；醛苯低基低苯及基胺，苯烷 C 烯 j 苯啶二、五 ^衣 n 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（μ ) 基〕苯基，〔二氣毗咯啶基〕苯基，吲哚基苯基，〔低烷氧羰吲哚基〕苯基，〔低烷醯吲呤基〕苯基，Hf啉基苯基，異睹啉基苯基，眯唑基苯基，胺基if唑基苯基，〔吡啶基瞎唑基〕苯基，苯駢喀唑基苯基，三唑基苯基，嘧啶氣苯基，〔苯基嘧啶氧基〕苯基，含鹵素及胺基之苯基，含鹵素及鹵苯P基之苯基，含鹵素及低烷氣苯解基之苯基\含齒素及低烷醯胺基之苯基，雙（低烷氣羰基）苯基，含低烷氣羰基及胺基之苯基，含低烷氧羰基及低烷醯胺基之苯基，含低烷氧羰基及萊甲醛胺基之苯基，含鹵素及萘甲醯胺基之苯基，含環低烷氧基及低烷氧基之苯基，萘基或吡啶基，且 R3為氫，低烷氣基或苯硫基。下列製備例及實施例可詳述本發明。餺備例1 混合2 -氣-3 -硝基吡啶1.59克及間甲苯胺1.07克。加熱1001 20分後，冷卻而溶在乙酸乙酯，以水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮，在矽膠層析（己烷：乙酸乙酯= 4:1),得3-硝基-2-〔（間甲苯基）胺基〕吡啶 834mg,撥色固體。 NMR (CDC13, δ) : 2.49 (3Η, s), 6.8 3 (1H, dd, 8Hz), 7.02 (1H, cl, J=8Hz) , 7.29 (1H, t, J=8Hz), 7.4-7.5 (2H, m), 8.45-8.6 (2H, m), 10.08 (1H, br s ) 靱備例2 仿製備例1得下列化合物。 -50- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0Χ297公釐）批衣訂 H λν^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印裝 A7 B7_ 五、發明説明（# ) (1) 3 -硝基-2-〔（吡啶-3-基）胺基〕吡啶 NMR (CDC13, δ) : 6.93 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.35 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz) '； 8 .17 (1H, dt, J=8Hz, 1.5Hz), 8.42 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 8.45-8.6 (2H, m), 8.87 (1H, d, J=3Hz), 10.10 (1H, s) (2) 3 -硝基-2-〔（吡啶-2-基）胺基〕吡啶 NMR (CDCI3/ δ) : 6.96 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.05 (lH, m), 7.23 (1H, dt, J=1.5Hz, 8Hz), 8.3-8.65 (4H, m) (3) 2-(1-萊基）胺基-3-硝基吡啶 NMR (CDCI3, δ) : 6.82 (1Η, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 7.45- 7.65 (3H, m), 7.79 (1H, d, J=8Hz>, 7.85-8.1 (4H, m), 8.41 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 8.48 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz) (4) 2-(3 -乙氧羰苯基）胺基-3 -硝基吡啶 NMR (CDCI3/· δ) : 1 - 42 (3Η, t, J=7Hz) , 4.41 (2fi, q, J=7Hz), 6.89 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.48 (1H, t, J=8Hz), 7.8-8.0 (2H, m) , 8.28 (1H, s), 8.45-8.6 (2H, m), 10.17 (1H, br s) (5) 2-(4-甲氧羧苯基）胺基-3-硝基吡啶 NMR (CDCI3, δ) : 3.93 (3Η, s), 6.96 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.82 (2H, d, J=9Hz), 8.08 (2H, d, J=9Hz), 8.5-8.6 (2H, m) (6) 2-(4 -甲氧羰甲苯基）胺基-3-硝基毗啶 NMR (CDCI3, δ) : 3.64 (2Η, s) , 3.71 (3Η, s), 6.83 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.32 (2H, d, J=9Hz), 7.62 (2H, d, J=9Hz), 8.45-8.6 (2H, m), 10.11. (1H, br s) -51- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----------裝------訂------k (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（饮） (7) 2-(3 -甲氧羰甲苯基）胺基-3-硝基吡啶 NMR (CDC13, δ) : 3.68 (2'H, s), 3.72 (3H, s), 6.85 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.11 (1H, d, J=8Hz), 7.37 (1H, t, J=8Hz), 7.60 (2H, d, J=8Hz), 8.45-8.6 (2H, m) , 10.12 (1H, br s) (8) 2-(4-乙醯苯基）胺基-3-硝基吡啶 NMR (CDC13/ δ) : 2.61 (3Η, s), 6.95 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.83 (2H, d, J=9Hz), 8.00 (2H, d, J=9Hz), 8.5-8.6 (2H, m) (9) 2-(3 -乙醯苯基）胺基-3-硝基吡啶 NMR (CDC13, δ) : 2.65 (3Η, s), 6.90 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.50 (1H, t, J=8Hz), 7.77 (1H, d, J=8Hz), 7.90(lH,dci,J=1.5Hz,8Hz),8.25(lH,s),8.45- 8.6 (2H, m), 10.19 (1H, br s) (10) 2-(3 -氣苯基）胺基-3-硝基吡啶 NMR (CDCl3r δ) : 6.8-6.95 (2H, m), 7.25-7.4 (2H, m), 7.73 (1H, m), 8.5-8.6 (2H, m), 10.19 (1H, br s) (11) 2-(3-羥苯基）胺基-3-硝基吡啶 NMR (DMS〇-d6, δ) : 6.55 (1H, m) , 6.95-7.25 (4H, m), 8.5-8.6 (2H, m), 9.48 (1H, s) , 9.88 (1H, s) (12) 2-(4-甲氧苯基）胺基-3-硝基吡啶 NMR (CDC13, δ) : 3.83 (3Η, s), 6.78 (1H, dd, J-5Iir., 8Hz), 6.95 (2H, d, J=9Hz), 7.48 (2H, d, J=9Hz), 8.45 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 8.51 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 9.97 (1H, br s) (13) 2-(3 -甲氧苯基）胺基-3-硝基吡啶 -52- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I扯衣訂線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印装 Μ Β7 五、發明説明（β) NMR (CDCI3, δ) : 3.85 (3Η, s), 6.74 (1Η, m), 6.87 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.18 (1H, m), 7.25-7.4 (2H, m), 8.45-8.6 (2H, m) , 10.1J (ih, br s) 势備例3 混合3-硝基-2-〔（間甲苯基）胺基）吡啶825Bg及10%Pd-C 0.3克於乙醇^5111及1,4-二垮烷15ι«1中，在室溫氫3大氣壓下檷拌3 0分後，濾除《媒，然除浓削，收集闷體而以異丙K洗淨，得3-胺基-2-〔（間甲苯基）胺基〕HH；啶660 ” 8 〇 NMR (CDCI3/ δ) : 3.15 (2Η, br s), 6.18 (1H, br s), 6.77 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.95-7.3 (5H, m), 7.83 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz) 势備例4 仿製備例3得下列化合物。 (1) 3 -硝基-2-〔（吡啶-3-基）胺基〕吡啶 MMR (DMS〇-d6/ δ) : 5.12 (2Η, s) , 6.67 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.93 (1H, dd, J=i.5Hz, 8Hz), 7.24 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.50 (1H, dd, 5Hz), 7.95 (1H, s), Θ.0-8.15 (2H, m), 8.76 (in, d, J=3Hz) (2> 3-硝基-2-〔（吡啶-2-基）胺基〕吡啶 -53- 本紙張尺度適用中國國家搮準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I— I— I n n 訂 n H 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明) NHR (DMSO-dg, δ) : 5.23 (2Η, s), 6.74 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.83 (1H, m) , 6.98 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 7.5-7.7 (2H, m), 8.00 (1H, d, J=8H2), 8.18 (1H, m), 8.39 (1H, s) (3) 3 -硝基-2-〔（1-萊基）胺基〕吡啶 NMR (DMSO-d6, δ) : 5.12 (2H, s) , 6.64 (1H, dd, J^5Hz, 8Hz), 6.98 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 7.35-7.65 (6H, m), 7.76 (1H, s), 7.90 (1H, m), 8.05 (1H, m) (4) 2-(3 -乙醯胺苯基）胺基-3-胺基吡啶 NMR (DMSO-d6, δ) : 2.03 _13Η, s) , 5.09 (2Η, s) , 6.63 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.89 (1Η, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 7.0-7.25 (2H, ra), 7.33 (1H, m), 7.49 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 7.71 (1H, s), 7.87 (1H, s), 9.80 (1H, s) (5) 3 -胺基-2- [(3 -乙氧羰苯基）胺基〕吡啶 NMR (DMSO-d^, Λ) : 1.3；3 UH, t, J="7Hz> , 4.3Ί <2Η, q, J=7Hz), 5.12 (2H, s), 6.68 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.93 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 7.3-7.5 (2H, m), 7.52 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 7.95-8.1 (2H, m), 8.17(1H, s) (6) 3 -胺基-2-〔（4 -甲氧羧苯基）胺基〕吡啶 NMR (DMSO-dg, δ) : 3.86 (3Η, s), 5.19 (2Η, s), 6.74 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.98 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 7.58 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 7.70 (2H, d, J=9Hz), 7.83 (2H, d, J=9Hz), 8.28 (1H, s) (7) 3 -胺基-2-〔（4 -甲氣羰甲苯基）胺基〕吡啶 -54- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公嫠） . 批衣 . 訂 I 级 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（幻）一 NMR (DMS〇-d6, δ) : 3.58 (2Η, s), 3.61 (3H, s), 5.07 (2H, s), 6.61 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.89 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 7.11 (2H, d, J=9Hz), 7.49 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz) , 7.57 (211, d, , 7.70 (1H, s) (8) 3 -胺基-2-〔（3 -甲氧羧甲苯基）胺基〕吡啶 NMR (CDCI3, δ) : 3.41 (2Η, br s) , 3.61 (2H, s), 3.69 (3H, s), 6.21 (1H, br s), 6.78 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.87 (1H, m), 7.01 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 7-15-7.3 (3H, m), 7.85 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz) (9) 2- (4-乙醛苯基）胺基-3-胺基吡啶 NMR (DMS〇-d6r δ) : 2.49 "(3Η, s), 5.-19 (2H, s), 6.75 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.98 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 7.57 (lH,、dd, J=1.5Hz, 5Hz), 7.69 (2H, d, J=9Hz), 7.86 (2H,d, J=9Hz), 8.27 (1H, s) (10) 2- (3 -乙醯苯基）胺基-3-胺基Hit啶 NMR (DMSO-dg, δ) : 2.57 (3H, s), 5.11 (2H, s), 6.67 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.93 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 7.2-7.55 (3H, m), 7.95-8.05 (2H, m), 8.13 (1H, s) (11) 3 -胺基-2-〔（3 -氟苯基）胺基〕吡啶 NMR (DMSO-dg, δ) : 5.11 (2H, s), 6.55-6.75 (2H, m), 6.93 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 7.15-7.35 (2H, m), 7.54 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 7.72 (1H, dt, J=13Hz, 1.5Hz), 7.98 (1H, s) (12) 3 -胺基-2-〔（3 -羥苯基）胺基〕吡啶 -5 5 ** 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）批衣訂紙 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（μ ) NMR (DMS〇-d6, δ) : 5.12 (2Η, br s), 6.27 (1H, m), 6.61 (1H, dd, J=1.5Hz, 8H2>, 6.85-7.05 (3H, 7.71 (1H, s), 7.49 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 7.63 (IK, s), 9.12 (1H, s) (13) 3 -胺基-2-〔（4 -甲氧苯基）胺基〕吡啶 NMR (CDC13/ δ) : 3.07 (2Η, br s), 3.7 9 (3H, r>) , h.|〇 (1H, br s)/ 6.70 (1H, del, J—5Hz, 8Hz), 6.87 (2H, d, J=9Hz), 7.23 (2H, d, J-9Hz), 7.78 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz) (14) 3 -胺基-2-〔（3 -甲氧苯基）胺基〕吡啶 NMR (CDC13, δ) : 3.42 (2Κ, br s), 3.79 (3H, s), 6.21 (1H, s), 6.51 (1H, m) , 6.75-6.85 (2H, m) , 6.92 (1H, m), 7.02 (1H, dd, J=l_5Hz, 8Hz>, 7.18 (1H, t, J=8Hz), 7.85 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz)

靱備例iS 混合2-氣-3-硝基吡啶6.12克，3’-胺基乙醯苯胺5.80 克，磺酸鉀5.34克及甲苯50ml,回流5小時後，冷卻而濾集固體，先後以水，乙醇及異丙醚洗淨，得2-(3-乙醛胺苯基）胺基-3-硝基吡啶5,88克，橙色固體。 NMR (DMSO-dg, δ) : 2.06 (3Η, s), 6.99 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.2-7.4 (3H, m) , 7.91 (1H, s), 8.5-8.6 (2H, m), 9.93 (1H, s), 9.99 (1H, s) 势備例混合3 -胺基苯甲酸乙酯9 9 6 m g ,三乙胺0 . 8 5 m丨及二氯甲烷ΙΟβΙ,加苄醯氛0.70ml。在室溫攪拌15分後，倒入乙酸乙酯及水之混液中。有機層以食鹽水洗淨，以硫酸 -56- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）訂^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7___ 五、發明説明（κ) 鎂乾燥後，濃縮而收集固體，以異丙醚洗淨，得3 -苄醯胺基苯甲酸乙酯1 . 36克。 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 1.33 (3H, t, J=7Hz), 4.33 (2H, q, J=7Hz), 7.45-7.75 (5H, m) , 7.98 (2H, d, J=8Hz), 8.08 (1H, d, J=8Hz) 勒備例7 將^11(60%在油，5.19克）懸浮於^-二甲基甲醛胺 30m丨，在OC加3'-硝基乙酵苯胺214rag與二甲基甲醯胺30ml之溶液。在室溫攪拌30分後，加碘甲烷3.59ml ,30分後，倒入IN鹽酸。次以乙酸乙酯萃取而以水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮。濾集固體而異丙醚洗淨，得N -甲基- 3’-硝基乙醯苯胺4.64克。 NMR (DMSO-dg, 200MHz, δ) : 1.92 (3Η, s), 3.25 (3H, s), 7.65-7.9 (2H, m), 8.1-8.3 (2H, m) 靱備例8 混合硫氰酸銨2 . 7 9克及苄醯氣3 . 8 6 m 1於丙酮3 0 m 1 ,回流 5分後，加3’-胺基乙醯苯胺5.00克與丙謂40ml之溶液，而倒入水中。濾集沈澱而與IN NaOH 150ml加熱50¾ 3 小時後，倒入乙酸乙酯與水之混液中。收集沈澱而以乙酸乙酯及水洗淨，得N-(3 -乙醯胺苯基）硫脲4.22克。 NMR (DMSO-dg, 300ΜΗζ, δ) : 2.03 (3Η, s), 7.12 (1 Η, d, J=8Hz), 7.22 (1Η, t, J=8Hz), 7.33 (1Η, d, J=8Hz), 7.62 (1H, s), 9.68 (1H, s), 9.95 (1H, s) 毅備例9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I 丨裝 —訂線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（a ) 混合3 -硝基苯胺6.14克，2 -氣嘧啶4.85克，硝酸鉀6.15 克及二甲亞明150ml,加熱1701C 5小時後，倒人乙酸乙酯與水之混液中。有機相以食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮。收集固體而以異丙醚洗淨，得2-(3-硝苯胺基）嘧啶1 . 92克。 NMR (DMSO-d6, 300MHz, δ) : 6.97 (1Η, t, J=5Hz), 7.57 (1H, t:, J=8Hz), 7.78 (1H, d, J=8Hz), 8.09 (1H, d, J=8Hz), 8.58 (2H, d, J=5Hz), 8.85 (1H, s) 势備例10 混合3-硝基酚6.85克，2-氣嘧啶5. 13克。碩酸鉀6.81 克及二甲亞6思50ml,加熱1501C 30分後，冷卻而倒入乙酸乙酯與水之混液中。將有機相以食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮。收集固體而以異丙醚洗淨，得2-(3 -硝苯氧基）嘧啶7.41克。 NMR (DMSO-dg, 300ΜΗζ, δ) : 7.35 (1H, t, J=5Hz), 7.7-7.8 (2H, m), 8.1-8.2 (2H, m), 8.69 (2H, d, J=5Hz) 靱備例1 1 混合3-羥基苯甲酸甲酯3.4克，2-氣嘧啶2.29克，碩酸鉀3.04克及二甲亞硪3〇181,在150<^攪拌1小時後，倒入乙酸乙酯與水之混液中。有機相以水及食鹽水洗淨 ,以硫酸鎂乾燥而濃縮。收集固體而以異丙醚洗淨，得 3-(嘧啶-2-基）氣苯甲酸甲酯3.66克。 -5 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公釐） — II ^ 丨裝訂線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（β ) NMR (CDCI3, 300MHz, δ) : 3.92 (3Η, s), 7.07 (1H, t, J=5Hz), 7.41 (1H, m), 7.52 (1H, t, J=8Hz), 7.88 (1H, t, J=1.5Hz), 7.96 (1H, d, J=8Hz)/ 8.58 (2H, d, J=5Hz) 靱備例1 2 仿製備例10及11得下列化合物。 2-(3-硝苯氧基）-4-苯基嘧啶 NMR (DMSC/-d6, 300MHz, δ) : 7.5-7.65 (3Η, m) , 7.75- 7.9 (2H, m), 7.93 (1H, d, J=5Hz), 8.1-8.25 (4H, m) , 8.73 (1H, d, J=5Hz) 料備例1 3 將碘苯3.53»11溶在乙醚1〇1111而加正丁基鋰（1.6»<在己烷，20ml),在室溫攪拌20分後，在- 30Ό 加2 -氛嘧啶 3.52克與乙醚9〇1111之溶液。在-30<0攪拌30分，在（^攪拌30分後，以乙酸1.δ3η1,水0.31nl及四氫呋喃6 m丨溶液淬冷，以2,3 -二氣-5,6 -二氰基酲（DD007.26克在四氫呋喃30ml處理。在0Ό攪拌5分後，冷卻至0Ό,以NaOH 冷水溶液（3M, 9.2ml)處理。在OC攪拌5分後，分取有機層而以水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮，在矽膠層析（己烷：乙酸乙酯=7: 3),得2 -氱-4-苯基嘧啶 3 . 39克，固體。 NMR (DMSO-dg, 300ΜΗζ, δ) : 7.55-7.7 (3H, m), 8.15-8.25 (3H, m), 8.83 (1H, d, J=5Hz) 靱備例1 4 混合2-溴-3’-硝基苯乙謂12.2克，硫P3.81克及乙醇 100ml,而在室溫攪拌15分後，倒入乙酸乙酯與重磺酸 -59- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐）丨裝 I訂線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（j) 鈉水之混液中。將有機相以食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮。收集固體而以異丙醚洗淨，得2-胺基-4-(3-硝苯基）嗶唑10.21克。 NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) : 7.24 (2Η, s), 7.36 (1H, s), 7.67 (1H, t, J=8Hz), 8.10 (1H, dt, J=8Hz, 1.5Hz), 8.24 (1H, dt, J=8Hz, 1.5Hz), 8.62 (1H, t, 5Hz)毅備例1 5 混合2 -溴- 3’-硝基苯乙酮3.66克，3 -硫胺甲醯基吡啶 2.07克及乙醇40ml,回流1小時後，倒入乙酸乙酯與重碩酸鈉水之混液中。有機相以食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮。收集固體而以異丙醚洗淨，得4-(3-硝苯基） -2-(吡啶-3-基）哮唑2.91克。 NMR (DMSO-dg, 300ΜΗζ, δ) : 7.55 (1Η, m), 7.78 (1H, t, J=8Hz), 8.22 (1H, d, J=8Hz), 8.41 (1H, m), 8.50 (1H, d, J=8Hz), 8.59 (1H, s), 8.70 (ih, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 8.83 (1H, s), 9.22 (1H, ri, J=1 .-5Hz) "剪備例1 6混合2 -溴-3 ’ -硝基苯乙酮4 . 8 8克及甲醯胺5 0 n 1，在 185C攪拌2小時後，倒入乙酸乙酯與重磺酸鈉水之混液中。有機相以食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮，收集固體而以乙酸乙酯洗淨，得4-(3 -硝苯基）眯脞2.32克。 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 7.63 (1H, t, J=8Hz), 7.78 (1H, s), 7.90 (1H, s), 8.02 (1H, d, J=8Hz), 8.21 (1H, d, J=8Hz), 8.58 (1H, s), 12.36 (1H, br s) -60- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝

'aT i線_ 本紙張U適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明) 1 1 m 備 m 17 1 1 混合3-硝苯醒氛 3 . 71 克 * 甲氧苯 2 * 0 is 1 , 氣化鋁2 .67 1 1 克及二氯甲烷50 D ] 参回流 1 小時後，倒入乙酸乙酯與水 /·—^ 請 1 先 1 之混液中，有機相以食鹽水洗淨 ,以硫酸鎂乾燥而濃縮閱讀 1 〇收集固體，以乙酸乙酯洗淨 9 得 1 - ( 3 -硝苄醯基）-4 背 1 之 1 甲氣苯 9 5 5 m g 〇注意 1 1 NMR (DHS〇-ci6, 300MHz δ) ： 3 88 (3H, s ), 7 12 (2H, 事項 1 | d, J=8Hz), 7. 7 5-7. 9 (3Η, m) , 8.12 (1H, d, 再填 J=8Hz), 8.39 (1H, S) 3.48 (1H, m) 寫裝 m 備例1 8 頁 Ν_✓ 1 | 混合3-硝苄基氣 4 . 50克 » 吲阱 2 . 84克及二氣甲院 30 ID 1 1 1 在室溫攪拌30分後 9 倒入乙酸乙酯與水之混液中〇分 1 | 取有機相而水洗後 $ 以硫酸 m 乾燥而濃縮〇收集固體 t 1 訂以乙酸乙酯洗淨 • 得 3- (3 -硝苄醯基）S引阱 4 . 51克〇 1 NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) ： 6· 74 (1H, d, J=5Hz), 7. 18 1 I (1H, m), 7. 35 -7. 45 (2Η, m), 7.8-7. 9 (2H ,m) 1 I 8.09 <1H, d, J=8Hz), 8 . 4- 8 . 5 (2H, i π), 9 .83 (1H / 1 d, J=7Hz) 1 m 備 m i a 级 I 將 NaH (60% 在油 9 1 . 48克 )懸浮於N , Η -二甲基甲醛胺 1 1 40ml ，在0Ό加苄基瞵酸二乙酯7 .69克與N ,N -二甲基甲 1 1 酷胺 4 0 b I之溶液〇在室溫攪拌 3 0分後，加 3- 硝苄醛 5 . 09 1 克〇在501C攪拌 1 小時後 » 倒入稀鹽酸中而以乙酸乙酯 1 1 萃取 3次，合併以水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃 1 | 縮〇收集固體而以異丙醚洗淨 > 得（E )- 3- 硝基二苯乙烯 1 I 3 . 97克。 1 1 -61 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（ρ) NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 7.1-7.6 (8Η, ra), 7.80 (1H, d, J=8Hz), 8.10 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.38 (1H, s) 勒備例20 仿製備例1 9 ,得下列化合物。 (1) 2- ( (E) ) -3-硝基苯乙烯基）萊 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 7.25 (1Η,. d, J=16Hz) , 7.35- 7/6 (4H, m), 7.7-7.95 (6H, m), 8.10 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.41 (1H, s) (2) (E)-3-硝基苯乙烯基苯基甲酮 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 7.5-7.7 (5H, m), 7.86 (1H, d, J=16Hz), 7.93 (1H, d, J=8Hz), 8.06 (2H, d, J=8Hz), 8.28 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.52 (1H, s) (3) (E) -3- (3-硝苯基）丙烯腈 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 6.07 (1H, d, J=16Hz) , 7.48 (1H, d, J=16Hz), 7.64 (1H, t, J=8Hz), 7.78 (1H, d, J=8Hz), 8.25-8.4 (2H, m) (4) 3-(3-硝苯基）丙烯酸（E)-甲酯 NMR (CDCI3, 300MHz, δ) : 3.84 (3H, s), 6.57 (1H, d, J=16Hz), 7.59 (1H, t, J=8Hz), 7.73 (1H, d, J—16Hz), 7.83 (1H, d, J—8Hz), 8.24 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Ηε), 8.39 (1H, t, J=1.5Hz) 靱備例21 混合N-甲基-3’-硝基乙醯苯胺5.13克，10%Pd-C 0.6 克，甲醇50ml及1,4 -二枵烷50ml,在室溫氫3大氣壓下攪拌2小時後，濾除觸媒，蒸除溶劑。收集固體而蒸除 -62- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I. -i-i-1 — ..—.I I n * 11 11 I I，1T1.. 11 n —-^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明U·) 溶劑。收集固體而以異丙醚洗淨，得3’-胺基-N-甲基乙醯苯胺4. 06克。 NMR (DMSO-d6, 200MHz, δ) : 1.78 (3Η, s), 3.08 (3H, s), 5.28 (2H, s), 6.35-6.6 (3H, m), 7.05 (1H, t, J=8H2) 靱備例22 仿製備例2 1得下列化合物。 (1) 3 -(嘧1½ - 2 -基）胺基苯胺 NMR iDMSO-d^, 300MHz, δ) : 4.96 (2Η, η) , G. 2Η (lit, m) , 6.78 (1H, ra), 6.8-6.95 (2H, m), 7.05 (1H, s), 8.42 (2H, d, J=5Hz), 9.28 (1H, s) (2) 3-(嘧啶-2-基）氧基苯胺 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 5.23 (2H, s) , 6.2-6.35 (2H, m) , 6.43 (1H, d, J-8Fiz), 7.02 (IH, t, J=8Hz), 7.23 (1H, t, J=5Hz), 8.62 (2H, d, J=5Hz) (3) 3-(4-苯基嘧啶-2-基）氧基苯胺 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 5.27 (2H, s), 6.3-6.5 (3H, m), 7.07 (1H, t, J=8Hz), 7.45-7.65 (3H, m), 7.82 (1H, d, J=5Hz), 8.05-8.2 (2H, m), 8.67 (1H, d, J=5Hz) 餺備例23 混合（E)-3-硝基二苯乙烯3.63克，鹽酸（35% , 10ml) ，鐵粉3.6克及乙醇30ml,回流1小時後，倒入重碩酸納水中，以乙酸乙酯萃取2次，合併以重碩酸鈉水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮。收集固體而以異丙醚洗淨，得（E)-3 -胺基二苯乙烯2,05克。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210Χ297公釐） --------_批衣------ΐτ------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _ _B7_五、發明説明（卜） NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 5.09 (2Η, s), 6.49 (1Η, d, J=8Hz}, 6.7-6.85 (2Η, m), 7.0-7.15 (3Η, m>, 7.2-7.45 (3H, m), 7.58 (2H, d, J=8Hz) 餺備例24彷製備例23得下列化合物。(1) 2-胺基-4-(3-胺苯基）瞎唑 NNR (DMS0-d6, 300MHz, δ) : 5.02 (2Η, s), 6.45 (1H, m), 6.76 (1H, s), 6.9-7.05 (5H, m) (2) 3-〔2-(吡啶-3-基）瞎唑-4-基〕苯胺 NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) : 5.20 (2H, s), 6.58 (1H, d, J=8Hz), 7.05-7.2 (2H, m), 7.30 (1H, s), 7.58 (1H, m), 8.05 (1H, s), 8.35 (1H, d, J=8Hz), 8.68 (1H, d, J=5Hz), 9.19 (1H, d, J=1.5Hz) (3> 3-(眯唑-4-基）苯胺 NMR (DMSO-d6, 300MHz, δ) : 4.96 (2H, s), 6.38 (1H, d, J=8Hz), 6.85-7.1 (3H, m), 7.40 (1H, s), 7.64 (1H, s), 12.04 (1H, br s) (4} 3-胺基-4’-甲氧基二苯甲酮 NMR (DMS0-d6, 300MHz, δ) : 3.84 (3H, s), 5.37 (2H, s), 6.75-6.85 (2H, m) , 6.89 (1H, t, J=1.5Hz), 7.07 (2H, dt, J=8Hz, 1.5Hz), 7.16 (1H, t, J=8Hz)., 7.72 (2H, dt, J=8Hz, 1.5Hz) (5) 3-(3 -吲阱羰基）苯胺 NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) : 5.32 (2H, s), 6.65 (1H, d, J=5Hz), 6.75 {1H, m>, 7.86 (1H, d, J=8Hz), 6.97 (1H, s), 7.05-7.2 (2H, m>, 7,25-7.4 (2H, m), 7.77 (1H, d, J=8Hz), 9.81 (1H, d, J-7Hz) -64- i . 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（η ) (6) 3〔（E)-2-(2-萘基）乙烯基〕苯胺 NMR (DMSO-d6, 300MHz, δ) : 5.09 (2Η, s), 6.50 (1H, d, J=8Hz), 6.75-6.85 (2H, m), 7.03 (1H, t, J=8Hz), 7.23 (2H, s), 7.4-7.55 ^2H, m), 7.8-7.95 (4H, m), 7.98 (1H, s) (7) (E)-3-胺基苯乙烯基苯基甲酮 NMR (DMSO-d6, 300MHz, δ) : 5.21 (2H, s), 6.68 (1H, dt J=8Hz), 6.95-7.15 (3H, m), 7.5-7.8 (5H, m), 8.10 (2H, d, J=8Hz) (8) (E) -3- (3-胺苯基）丙烯腈 NMR (DMSO-d6, 300MHz, δ) : 5.26 (2H, s) , 6.23 (1H, d, J=16Hz), 6.64 (1H, d, J=8Hz), 6.73 (1H, s), 6.79 (1H, d, J=8Hz), 7.08 (1H, t, J=8Hz), 7.48 (1H, d, J二16Hz) (9) 3-(3-胺苯基）丙烯酸（E)-甲酯 MMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 3.72 (3H, s) , 5.19 (2H, s), 6.41 (1H, d, J=16Hz), 6.64 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 6.75-6.85 (2H, ra), 7.06 (1H, t, J=8Hz), 7.48 (1H, d, J=16Hz) 餺備例25 混合N-(3 -乙醛胺苯基）硫脲0.84克，2 -溴乙醯苯0.84 克及乙醇10ml,回流15分後，蒸除溶劑，加3N鹽酸。回流30分後，以重碩酸鈉鹼化，以乙酸乙酯萃取，以水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮，從乙醇結晶，得3 -(4-苯基瞎唑-2-基）胺基苯胺0.88克。 -65- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I"衣訂^, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7_五、發明説明（Η ) NMR (DMSO-dg, 300ΜΗζ, δ) : 5.11 (2Η, s), 6.20 (1Η, d, J=8Hz), 6.82 (1H, m), 6.9-7.0 (2H, m), 7.25- 7.35 (2H, m), 7.42 (2H, t, J=8Hz), 7.93 (2H, d, J=8Hz) 势備例2R仿製備例25得下列化合物。3-(4 -甲基瞎唑-2-基）胺基苯胺 NMR (DrtS〇-d6, 300MHz, δ) : 2.19 (3Η, s), 5.02 (2Η, s), 6.15 (1Η, d, J=8Hz), 6.37 (1H, s), 6.65-6.8 (2H, m), 6.90 (1H, t, J=8Hz), 9.73 (1H, s) 餺備例27 混合2-氣-3-硝基毗啶1.96克，3’-胺基-N-甲基乙醛苯胺2.03克及甲苯20al,回流7小時後，倒人乙酸乙酯與重碩酸納水之混液中，有機層以食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮。收集固體，以異丙醚洗淨，得2-〔3-(N- 甲基乙醛胺基）苯胺基〕-3-硝基吡啶872mg。 NMR (DMSO-dg, 200MHz, δ) : 1.85 (3H, s), 3.18 (3H, S), 7.0-7.15 (2H, m), 7.42 (1H, t, J=8Hz), 7.66 (2H, m), 8.5-8.6 (2H, m), 10.01 (1H, s) 靱備例？.8 混合2 -氣-3-硝基吡啶2.27克，3 -氛苯胺1.5ml,磺酸鉀2.2克，1,4-二枵烷30ml,回流20小時後，濾除不溶物而濃縮，在矽膠層析（氛仿：甲醇= 50: 1),得2-(3-氣苯胺基）-3-硝基吡啶404Bg,橙色固體。 -66- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -----------裝------訂------级 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（α) MMR (CDCI3, 300MHz, δ) : 6.90 (1Η, dd, J=5Hz( 8Hz), 7.15 (1H, dt, J=8Hz, 1.5Hz), 7.31 (1H, t, J=8Hz), 7.45 (1H, dt, J=8Hz, 1.5Hz), 7.88 (1H, t, J=1.5Hz), 8.5-8.6 (2H, m) , 10.14 (1H, s) 剪備例29 仿製備例1 , 5及28得下列化合物。 (1) 2-(3;-氰苯胺基）-3-硝基吡啶 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 6.97 (1H^ dd, J=5Hr., RH：·.)( 7.4- 7.55 (2H, m) , 7.7-7.8 (1H, ru) , 8.32 (1H, 5), 8.5- 8.65 (2H, m), 10.22 (1H, s) (2) 2-(3-聯苯胺基）-3-硝基吡啶 NMR (CDC13/ 300MHz, δ) : 6.85 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.2-7.5 (5H, rn) , 7.55-7.7 (3H, m) , 7.8b (lit/'t, J=1.5Hz), 8.45-8.6 (2H, m), 10.19 (1H, s) (3) 3 -硝基-2-〔 3-(4 -苯基if脞-2-基）胺苯胺基〕吡啶 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 7.05 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.21 (1H, d, J=8Hz), 7.25-7.5 (6H, m), 7.92 (2H, d, J=8Hz), 8.37 (1H, s), 8.5-8.6 (2H, m) (4) 3 -硝基-2-〔 3-(4 -甲基瞎唑-2-基）胺苯胺基〕吡啶 NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) : 2.22 (3Η, s), 6.45 (1H, s), 6.99 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 7·17 (1H, d, J^SHz), 7.27 (1H, t, J=8Hz), 7.41 (1H, d, J=8Hz), 8.01 (1H, s), 8.5-8.6 (2H, m) (5) 3 -硝基-2-〔 3-(嘧啶-2 -基）胺苯胺基〕吡啶 -67- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I I i 訂级 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 A7 __B7_五、發明説明（从） NMR (DMS〇-dg/ 300MHz, δ) : 6.84 (1Η, t, J=5Hz), 6.98 (1H, m), 7·2·7·3 (2H, m), 7.54 (1H, m), 8·05 (1H, s), 8.45-8.55 (4H, m), 9.67 (1H, s) (6) 3-硝基-2-〔3-(嘧啶-2-基）氣苯胺基〕吡啶 NMR (DMS〇-d6/ 300MHz, δ) : 6·9-7.5 (2H, m), 7.28 (1H, t, J=5Hz), 7.41 <1H, t, J=8Hz), 7.53 (iH, d, J=8Hz), 7.66 (1H, t, J=1.5Hz), 8.5-8.6 (2H, m) , 8.66 (2H, d, J=5Hz) (7) 3-硝基-2-〔3-〔（4-苯基嘧啶-2-基）氧基〕苯胺基〕吡啶 NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) : 6.95-7.1 {2Η, m), 7.43 (1Η, t, J=8Hz), 7.5-7.65 (4H, m), 7.74 (IH, t, J=1.5Hz), 7.87 (1H, d, J=5Hz), 8.1-8.2 (2H, m), 8.45-8.6 (2H, m), 8.69 (1H, d, J=5Hz) (8) 2-〔 3-(2 -胺基哮唑-4 -基）苯胺基]-3 -硝基吡啶 NMR (DMSO-d6/ 300MHz, δ) : 6.9-7.1 (4H, m), 7.36 (1Η, t, J=8Hz), 7.55-7.65 (2H, m), 7.98 (1H, s), 8.5-8.6 (2H, m), 9.99 (1H, s) (9) 3 -硝基-2-〔3-〔 2-(毗啶-3-基）噻唑-4-基〕苯胺基〕吡啶 NMR (DMSO-d6, 300MHz, δ) : 7.01 (1H, m), 7.48 (1H, t, J=8Hz), 7.57 (1H, m), 7.74 (1H, d, J=8Hz), 7.84 (1H, d, J=8Hz),’8.29 (1H, s), 8.39 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.5-8.6 (2H, m), 8.69 (1H, d, J=5Hz), 9.22 (1H, s), 10.05 (1H, s) (10) 2-〔 3-(眯唑-4-基）苯胺基〕-3 -硝基毗啶 NMR (DMSO-d6, 300MHz, δ) : 6.98 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.3-7.75 (4H, m), 7.99 (1H, s), 8.5-8.6 (2H, m), 9.99 (1H, s), 12.18 (1H, br s) -6 8 - I. i ! 1 — * 訂 I — 知 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明U7 ) (11) 2-〔 3-(4 -甲氣苄醯基）苯胺基]-3 -硝其吡啶 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 3.91 (3Η, s), 6.88 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.98 (2H, dt, J=8Hz, 1.5Hz), 7.45- 7.6 (2H, m), 7.8-7.95 (3H, ra), 8.09 (1H, s), 8.50 (1H, d, J=5Hz), 8.55 (1H, d, J=8Hz), 10.20 (1H, s) (12) 2-〔 3-(3-吲阱羰基）苯胺基〕-3-硝基毗啶 / NMR {CDCI3/ 300MHz, δ) : 6.55 (1Η, d, J=5Hz), 6.86 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.96 (1H, t, J=8Hz), 7.22 (1H, t, J=8Hz), 7.45-7.65 (4H, m) , 7.79 ( m, d, J=8Hz), 8.17 (1H, s), 8.5-8.6 (2H, m), 9.98 (1H, d, J=7Hz), 10.22 (1H, s) (13) 3 -硝基-2- [ (E)-3 -苯乙烯苯胺基〕吡啶

Ni*iR (CDCI3/ 300MHz, δ) : 6.85 (1H, dd, PH~), 7.13 (2H, s), 7.20-7.45 (5H, m), 7.5-7.65 (3H, m), 7.78 (1H, s), 8.5-8.6 (2H, m) , 10.16 (1H, s) (14) 2-〔3-〔（E)-2-(2-萊基）乙烯基〕苯胺基〕-3-硝基吡啶 NMR (DMSO-dg, 300ΜΗζ, δ) : 7.00 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.35-7.55 (6H, m) , 7.63 (1H, d, J=8Hz), 7.85-7.95 (5H, m), 8.02 (1H, s), 8.5-8.6 (2H, m), 10.02 (1H, s) (15) 2-〔3-((E)-2 -苄醛乙烯基）苯胺基〕-3 -硝基吡啶 NMR (DMSO-dg, 300ΜΗζ, δ) : 7.10 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.5-7.95 (7H, m) , 8.03 (1H, d, J=16Hz), 8.15-8.3 (3H, m) , 8.6-8.7 (2H, m) , 10.12 (1H, s) (16) 2-〔3-((E)-2 -氡乙烯基）苯胺基〕-3 -硝基吡啶 -6 9 - 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS > A4規格（210><297公釐> ----------參------1T------# (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（w ) 基）卩比症835ng。 NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) : 2.8-2.95 (4Η, m), 5.05 (2Η, s), 6.61 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.72 (1H, d, J=8Hz), 6.89 (1H, d, J=8Hz), 7.1-7.35 (6H, m), 7.43 (1H, s), 7.50 (1H, d, J=5Hz), 7.55 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 7·67 (1H, s) m m m 32 仿製備例3及3 l得下列化合物。 (1) 2-(3 -乙醛胺苯胺基）-3 -胺基-6 -乙氧基吡啶 NMR (DMS〇-d6, δ) : 1.35 (3Η, t, J=7Hz), 2.02 (3H, s), 4.35 (2H, q, J=7Hz), 6.29 (1H, d, J=7Hz), 6.82 (1H, m), 6.90 (1H, d, J=7Hz), 7.05 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.20 (1H, m) , 7.75 (1H, s), 8.35 (1H, s), 9.71 (1H, s) (2) 3-胺基-2-〔3-〔2-(2-葉基）乙基〕苯胺基〕吡啶 NMR (DMSO-dg, 300ΜΗζ, δ) : 2.9-3.1 (4H, m), 5.07' (2H, s), 6.61 (1H, dd/ J=5Hz, 8Hz), 6.76 (1H, d, J^SHz), 6.89 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 7.12 (1H, t, J=8Hz), 7.4-7.6 (6H, m) , 7.68 (1H, s), 7.75 (1H, s), 7.8-7.9 (3H, m) 餺備例33 混合2-(3 -氣苯胺基）-3 -硝基吡啶394ng,鹽酸（35% ,1.3ml),鐵粉0.44克及乙醇5ml,回流15分後，倒入重碩酸水中，以乙酸乙酯萃取2次，合併以重硪酸納水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮，收集固體，以異 -71- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（2丨〇父297公嫠） I I I Γ k n I i I 訂 I I 务 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（π ) 丙醚洗淨，得3-(胺基- 2- (3 -氛苯胺基）吡啶281mg。 NMR (DMS〇-d6/ 200ΜΗζ, δ) : 5.12 (2Η, s), 6.68 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.8-7.0 (2H, m), 7.23 (1H, t, J=8Hz), 7.45-7.6 (2H, m) , 7.89 (1H, t, J=2Hz), 7.96 (1H, s) 剪備例34 仿裂備2例33得下列化合物。 (1) 3-胺基-2-(3-氰苯胺基）吡啶 NMR (DMSO-dg, 300ΜΗζ, δ) : 5.13 (2Η, s), 6.71 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.97 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 7.25 (1H, d, J—8Hz), 7.42 (1H, t, J=8Hz), 7.57 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 7.82 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.13 (1H, s), 8.1R (1.H, t, J-1.5H:.') (2> 3 -胺基- 2- (3 -聯苯胺基）毗啶 NMR (DMS〇-d6/ 300MHz, δ) : 5.09 (2H, s) , 6,6-6.7 (1H, m), 6.92 (1H, dt, J=8Hz, 1.5Hz), 7.12 (1H, d, J=8Hz), 7.25-7.4 (2H, m), 7.45-7.6 (3H, m), 7.63 (2H, d, J=8Hz), 7.69 (1H, d, J=8Hz), 7.83 (1H, s), 7.89 (1H, s) (3) 3 -胺基-2-〔 3-(2 -胺基瞎唑-4-基）苯胺基）吡啶 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 5.08 (2H, s) , 6.61 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.8-6.9 (2H, m), 6.98 (2H, s), 7.15-7.3 (2H, m), 7.49 (1H, m), 7.65 (1H, d, J=8Hz), 7.76 (1H, s), 7.91 (1H, s) (4) 3 -胺基-2-〔3-〔 2-(吡啶-3-基）¾唑-4-基〕苯胺基〕毗啶本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）裝訂 A (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 _ 五、發明説明（刀） NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 5.12 (2Η, s), 6.65 (1H, dd, J=5Hz, 3Hz), 6.92 (1H, d, J=8Hz), 7.33 (1H, t, J=8Hz), 7.45-7.6 (3H, m) , 7.82 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 7.89 (1H, s), 8.14 (1H, s), 8.22 (1H, s), 8.38 (1H, m), 8.69 (1H, d, J=5Hz), 9.22 (1H, d, J=1.5Hz) (5) 3 -胺基-2-〔 3-(眯唑-4-基）苯胺基〕吡啶 i NMR (DMS〇-d6, δ, 300MHz, δ) : 5.07 (2Η, S), 6.61 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.90 (1H, d, J=8Hz), 7.15-7.25 (2H, m), 7.4-7.8 (5H, m) , 7.94 (1H, s), 12.18 (1H, br s) (6) 3 -胺基-2- [3-(4 -甲氣苄醛基）苯胺基〕吡啶 NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) : 3.87 (3Η, s), 5.09 (2H, s), 6.65 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.91 (1H, d, J=8Hz), 7.05-7.2 (3H, m) , 7.38 (1H, t, J=8Hz), 7.49 (1H, m) , 7.80 (2H, dt：, J-RHz, 7.9 8.05 (3H, m) (7) 3 -胺基-2-〔 3-(3 -吲哄羰基）苯胺基〕吡啶 NMR (DHSO-dg, 300MHz, δ) : 5.10 (2Η, s), 6.60-6.75 (2H, m), 6.94 (1H, d, J=8Hz), 7.11 (1H, m) , 7.22 (1H, d, J=8Hz)/ 7.25-7.45 (2H, m) , 7.5-7.55 (2H, m), 7.75-7.85 (2H, m) , 8.00 (1H, s), 8.08 (1H, s), 9.86 (1H, d, J=7Hz) (8) 3 -胺基- 2- ((E)-3 -苯乙烯苯胺基）毗啶 NMR (DMSO-d6, 300MHz, δ) : 5.07 (2H, s), 6.63 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.90 (1H, d, J=8Hz), 7.05-7.4 (7H, m), 7.5-7.65 (4H, in), 7.78 (2H, d, J=8Hz) -73- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I I I 訂 I 氣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 _B7_ 五、發明説明（p) (9) 3 -胺基-2-〔3-〔（E)-2-(2 -萘基）乙烯基〕苯胺基]

Pit啶 NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) : 5.10 (2Η, s), 6.67 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.92 (1H, d, J=8Hz), 7.17 (1H, d, J-8Hz), 7.2-7.65 (7H, m), 7.81 (1H, s), 7.85-8.0 (5H, m), 8.02 (1H, s) (10) 3-lfe基-2-〔3-((E)-2 -苄醛基乙烯基）苯胺基〕吡啶 NMR (DMSO-d6, 300MHz, δ) : 5.10 (2H, s), 6.67 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.94 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 7.34 (1H, t, J=8Hz), 7.42 (1H, d, J=8Hz), 7.5-7.9 (8H, m), 7.98 (1H, s) , 8.12 (2H, dd, J=1.5Hz, 8Hz) (11) 3 -胺基-2-〔3-((E)-2 -氛乙烯基）苯胺基〕毗啶 NMR (DMSO-dg, 300ΜΗζ, δ) : 5.09 (2H, s), 6.32 (1H, d, J=16Hz), 6.67 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.92 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 7.17 (1H, d, J=8Hz), 7.30 (1H, t, J=8Hz), 7.5-7.95 (5H, m) (12) 3-胺基-2-〔3-((E)-2-甲氧羰乙烯基）苯胺基〕吡啶 NMR (DMSO-d6, 300ΜΗζ, δ) : 3.73 (3H, s), 5.08 (2H, s),. 6.49 (1H, d, J=16Hz), 6.66 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.93 (1H, d, J=8Hz), 7.15-7.35 (2H, m), 7.5-7.75 (3H, m), 7.85 (1H, s), 7.90 (1H, s) (13) 3 -胺基-2-〔3-(N -甲基乙醛胺基）苯胺基〕吡啶 -74- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I i I 訂 I ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（η ) NMR (DMS〇-d6, 200MHz, δ) : 1.83 (3Η, s), 3.16 (3Η, s), 5.09 (2Η, s), 6.65 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 6·77 (1H, d, J=8Hz), 6.92 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 7.28 (1H, t, J=8Hz), 7.5-7.65 (3H, m), 7.90 (1H, s) (14) 3 -胺基-2-〔 3-(4 -苯基喀唑-2 -基）苯胺基〕毗啶 NMli (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 5.09 (2Η, s), 6.67 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.92 (1H, m) , 7.0-7.55 (6H, m), 7.53 (1H, d, J=5Hz), 7.73 (1H, s), 7.91 (2H, d, J=8Hz), 8.19 (1H, s) (15) 3 -胺基-2-〔 3-(4 -甲基Pt唑-2-基）胺苯胺基〕吡啶 NMR (DMSO-dg, 300ΜΗζ, δ) : 2.21 (3Η, s), 5.09 (2H, s), 6.39 (1H, s), 6.62 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.89 (1H, d, J=8Hz), 7.05-7.3 (3H, m), 7.49 (1H, d, J=5Hz), 7.68 (1H, s), 7.89 (1H, s) (16) 3 -胺基-2-〔 3-(嘧啶-2基）胺苯胺基〕吡啶 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 5.08 (2Η, s), 6.60 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.79 (1H, d, J=5Hz), 6.88 (1H, d, J=8Hz), 7.10 (1H, t, J=8Hz), 7·22 (1H, m), 7.30 (1H, m), 7.48 (1H, d, J=5Hz), 7.66 (1H, ?), 7.92 (1H, t, J-1.5HZ), 8.45 (2H, d, J-bHz), 9.4/ (1H, s) (17) 3 -胺基-2-〔 3-(嘧啶-2基）胺苯胺基〕吡啶 -75- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）种衣訂·ν (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（74〇 NMR (DMS〇-d6, 300ΜΗζ, δ) : 5.10 (2Η, s), 6.6-6.7 (2H, m), 6.91 (1H, d, J=8Hz), 7.2-7.3 (2H, m), 7.4-7.55 (2H, m), 7.60 (1H, s), 7.89 (1H, s), 8.65 (2H, d, J=5Hz) (18) 3 -胺基-2-〔 3-(4 -苯基哺啶-2-基）氣苯胺基〕吡啶 NMR (DMS〇-d6/ 300MHz, δ) : 5.10 (2Η, s), 6.63 (1H, Λ dd, J=5Hz, 8Hz), 6.72 (1H, d, J=8Hz), 6.93 (1H, d, J=8Hz), 7.30 (1H, t, J=8Hz), 7.45-7.6 (5H, m), 7.69 (1H, s), 7.84 (1H, d, J=5Hz), 7.91 (1H, s), 8.1-8.2 (2H, m), 8.68 (1H, d, J=5Hz) 剪備例35 將4N NaOH水2 ml加至3-(苄醯胺基）苯甲酸乙酯695»s 與乙醇5al及1,4-二枵烷5ml之溶液。在5〇υ攪拌1小時後，以稀鹽酸酸化，以乙酸乙酯萃取而以稀鹽酸及食鹽酸洗淨，以硫酸鎂乾燥而乾燥，得3-(苄醯胺基）苯甲酸 595isg之固體。 NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) ·· 7.45-7.75 (5Η, m) , 7.99 (2H, d, J=8Hz), 8.05 (1H, d, J=8Hz), 8.44 (1H, s) 靱備例3ft 仿製備例35得下列化合物。 3-(嘧啶-2-基）氣苯甲酸 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 7.3ϋ ( 1H, t, J=-5Hz) , 7.48 (1H, d, J=8Hz), 7.58 (1H, t, J=8Hz), 7.69 (1H, s), 7.84 (1H, d, J-8Hz), 8.67 (2H, d, J=5Hz) -76- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） I 11 — · I In !. I j、1TI I n I I II —务 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（π) 势備例37 將4Ν NaOH 1·1加至3- 〔（3 -硝基吡啶-2 -基）胺基〕苯甲酸乙酯322mg,乙醇2ml及1,4 -二挎烷2·1之溶液。在室溫攪拌1小時後，以稀鹽酸酸化，以乙酸乙酯萃取，以水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而乾燥，得3-〔（ 3 -硝基丨ft啶-2-基）胺基〕苯甲酸263w之固體。 / NMR (DMS〇-d6/ 300MHz, δ) : 7.03 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.49 (1H, t, J=8Hz), 7.72 (1H, d, J=8Hz), 7.88 (1H, d, J=8Hz), 8.26 (1H, s), 8.5-8.6 (2H, m), 10.03 (1H, s) 剪備例38 混合3-硝基苯乙烯4.6b1, 3-溴毗啶2.6al,乙酸耙（II) 0.20克，氣化四丁基銨8.4克，重碩酸納6.3克及N,Η -二甲基甲醛胺40ml,在110C攪拌3小時後，倒入重碩酸納水中。以乙酸乙酯荦取2次。合併以重硝酸納及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮。收集固體，以異丙醚洗淨 ,得3-〔（£)-2-(3-硝苯基）乙烯基〕吡啶5.34克。 NMR (CDC13, 300ΜΗζ, δ) : 7·21 (2Η, s), 7·33 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.57 (1H, t, J=8Hz), 7.8-7.9 (2H, m), 8.13 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.38 (1H, t, J- 2Hz), 8·55 (1H, d' J= 5H2), 8.78 (1H, ci, J=2F{二 1 勒備例39 仿製備例3 8得下列化合物。 5-〔（E)-2-(3-硝苯基）乙烯基〕嘧啶本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） I n I I 裝— I 訂線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（7〇 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 7.51 (1Η-, d, J=16Hz), 7.7-7.8 (2Η, m), 8.09 (1Η, d, J=8Hz), 8.18 (1Η, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.47 (1H, s), 9.10 (3H, m) 靱梅俐40 混合1-碘-3-硝苯7.47克，2-乙烯基丨ft啶4.73克，乙酸耙（11)0.20克，氛化四丁基銨，重碩酸納6.3克及Η,Η-二甲基甲1醯胺50β1,在11〇υ攪拌5小時後，倒入重碩酸納水中，以乙酸乙酯萃取2次，合併以重硪酸納水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃缩。收集固體，以異丙醚洗淨，得2-〔（£)-2-(3-硝苯基）乙烯基〕毗啶3.37克。 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 7.15-7.3 (2Η, m), 7.41 (1Η, d, J=8Hz), 7.54 (1H, t, J=8Hz), 7.65-7.75 (2H, m), 8.13 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.43 (1H, s), 8.64 (1H, d, J=5Hz) 靱備例4 1 2-溴萘5.0克及肆（三苯瞵）耙（0)0.56克溶在甲苯50ml ，加二羥基（3 -硝苯基）硼烷4.44克之甲醇溶液及2M磺酸納水12ml。在80C攪拌4小時後，以乙酸乙酯萃取，蒸除溶劑，從己烷結晶，得3-(2 -萊基）-卜硝苯5.4克。 NMR (CDC13, δ) : 7.54 (2Η, m) , 7.65 (1H, t, J-8Hz), 7.75 (1H, d, J=8Hz), 7·91 (2H, m), 7.98 (1H, d, J=8Hz), 8.05 (1H, dd, J=9Hz, 2Hz), 8.11 (1H, s), 8.23 (IK, dd, J=8Hz, 2Hz), 8.59 (1H, s) -78- 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） i 訂 ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 A7 B7五、發明説明（w) 靱備例42 將NaH(60%在油，0.75克）懸浮於H,H -二甲基甲醯胺 20nl,而加3-硝苄基瞵酸二乙酯4.40克舆《,»1-二甲基甲醛胺20b1之溶液。在室溫攪拌15分後，加4-丨f啉甲醛2.81 克與Η,Μ-二甲基甲醛胺20·1之溶液。在50它攪拌30分後，倒入重碩酸納水中，以乙酸乙酯萃取2次，合併以重硪酸納水;及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃缩，在矽膠層析（氛仿：甲醇= 50: 1),得4-〔（Ε)-2-(3-硝苯基）乙烯基〕喹啉1.57克，固體。 NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) : 7.65-7.85 (4Η, m) , 7.89 (1Η, d, J=5Hz), 8.07 (1Η, d, J=8Hz), 8·21 (1Η,. dd, J=2Hz, 8Hz), 8.3-8.4 (2H, m), 8.62 (1H, d, J=8Hz), 8.70 (1H, t, J=2Hz), 8.94 (1H, d, J=5Hz) 剪備例43 仿製備例42得下列化合物。 2-〔（E)-2-(3 -硝苯基）乙烯基〕fff啉 NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) : 7 · 60 (1Η, t, JiHz), 7.65-7.85 (3H, m), 7.9-8.05 (4H, m) , 8.15-8.3 (2H, m), 8.41 (in, d, J=8Hz), 8.57 (lH/ t, J=2Hz) 靱備例44 混合3-〔（£)-2-(3-硝苯基）乙烯基〕毗啶3.64克，鐵粉3 . 6克及鹽酸（3 5 % , 11 b 1 )在乙醇3 0 m 1。在8 0 C攪拌 4小時後，倒入重碩酸納水中，以乙酸乙酯萃取2次， -79- I I I I I * I I II 訂级 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（79 ) NMR (DMSO-dg, 300ΜΗζ, δ) : 5.17 (2Η, s), 6.55 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 6.79 (2H, m), 7.0-7.1 (2H, m), 7.39 (1H, d, J=16Hz)； 9.03 (3H, m) (3) 4-〔（E)-2-(3-胺苯基）乙烯基]丨f啉 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 5.15 (2H, s), 6.60 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 6.95-7.05 (2H, m), 7.11 (1H, t, ,J=8Hz), 7·45 (1H, d, J=16Hz), 7.67 (1H, t, J=3Hz), 7.75-7.95 (3H, m) , 8.05 (1H, d, J-8Hz), 8.44 (1H, d, J=8Hz), 8.88 (1H, d, J=5Hz) (4) 2-〔（E)-2-(3 -胺苯基）乙烯基〕睹啉 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 5.18 (2H, s), 6.59 (1H, d, J=8Hz), 6.85-6.95 (2H, m), 7.10 (1H, t, J=8Hz), 7.31 (1H, d, J=16Hz), 7.56 (1H, t, J=8Hz丨，7.65-7.8 (2H, m), 7.85-8.0 (3H, m), 8.33 (1H, d, J=8Hz) (5) 3- (3-聯苯基）苯胺 NMR (CDC13, δ) : 3.74 (2H, s), 6.69 (1H, dd, J=8Hz, 2Hz), 6.95 (1H, t, J=2Hz), 7.02 (1H, d, J=8Hz), 7.24 (1H, m), 7.35 (1H, m) , 7.4-7.6 (^H, m), 7.64 (2H, m), 7.79 (1H, s) 靱備例47 混合2 -氣-3-硝基丨ft啶1.15克，3-〔（E)-2-(3 -胺苯基）乙烯基〕吡啶1.23克，碩酸鉀1.1克及1,4-二喟烷15b1 。回流22小時後，冷卻而濾除不溶物，濃縮而在矽_柱層析（2%甲醇-氯仿），得3-硝基-2-〔3-〔（E)-2-(3-批啶基）乙稀基〕苯胺基〕毗啶51〇Bg,橙色固體。 -8 1 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I I裝 I 訂線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（妙） NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 7.02 (1Η, m) , 7.3-7.5 (5H, m), 7.65 (1H, m), 7.89 (1H., s), 8.08 (1H, d, J=8Hz), 8.48 (1H, d, J=5Hz), 8.5-8.6 (2H, m), 8.80 (1H, d, J=2Hz) 势備例48 混合3-(2 -萘基）苯胺5.0克，2 -氣-3-硝基吡啶3.62克，碩酸鉀6.31克及二枵烷50b1,攪拌回流6日後，以氯仿萃取W蒸發，在矽膠層析，得2-〔 3-(2 -萊基）苯胺基〕-3 -硝基吡啶，橙色結晶5.23克。 NMR (DMS〇-d6, δ) : 7.02 (1Η, dd, J=8Hz, 5Hz), 7.55 (4Η, m), 7.75 (1Η, m), 7.85-8.1 (5H, m), 8.26 (1H, s), 8.55 (2H, m) 靱備例49 混合2 -氣-3-硝基吡啶8.5克，3 -碘苯胺12.5克，硪酸鉀9.0克及1,4-二愕烷IOObI,攪拌回流20小時後，冷卻而濾除不溶物。濃縮後，收集固體，以異丙醚洗淨，得 2-(3 -碘苯胺基）-3 -硝基吡啶3.88克，橙色固體。 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 6.89 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.11 (1H, t, J=8Hz), 7.50 (1H, d, J=8Hz), 7.60 (1H, dd, J-2, 8Hz), 8.12 (1H, s), 8.4'^-U.b (2H, m) 剪備例50 仿製備例1 , 5 , 27 , 28 , 47 , 48或49得下列化合物。 (1) 3 -硝基-2-〔3-〔（E)-2-(2 -吡啶基）乙烯基〕苯胺基〕吡啶 -82- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I *裝訂線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 _ 五、發明説明（2丨） NMR (CDC13, 300MHz, δ) 6.87 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 7.4- 7.8 (7H, ra), 7.98 (1H, s), 8.05-8.2 (2H, m), 8.5- 8.6 (2H, m) (2) 3-硝基-2-〔3-〔（E)-2-(5-嘧啶基）乙烯基〕苯胺基〕吡啶 NMR (DMS〇-d6, 300ΜΗζ, δ) : 7.02 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.28 (1H, d, J=16Hz), 7.49-7.5 (2H, m), 7.58 (1H, d, J-16HZ), 7.68 (1H, m), 7.90 (1H, s), 8.5-8.6 (2H, m) , 9.0-9.1 (3H, m) (3) 3-硝基-2-〔3-〔（E)-2-(4-技啉基）乙烯基〕苯胺基〕吡啶 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 7.02 (1Η, dd, J=5, 8Hz), 7.47 (1H, t, J=8Hz), 7.55-7.85 (6H, m), 7.89 (1H, d, J=5Hz), 8.05-8.2 (6H, m) , 8.5-8.6 (3H, m), 8.90 (1H, d, J=5Hz) (4) 3-硝基-2-〔3-〔（£)-2-(2-晻啉基）乙烯基〕苯胺基〕吡啶 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 7.03 (1H, dd, J=5, 8Hz), 7.4-7.6 (4H, m), 7.7-8.05 (7H, m), 8.37 (1H, d, J=8Hz), 8.55-8.6 (2H, m) (5 ) 2 -〔 3 - (2 -氛基丨tt咯-；l -基）苯胺基〕-3 -硝基毗啶 NMR (DMSO-dg, δ) : 6.46 (1Η, m) , 7.06 (1H, m), 7.25 (1H, m), 7.31 (1H, m) , 7.56 (1H, m), 7.78 (1H, m), 8.03 (1H, m), 8.56 (2H, m) (6) 2-(3-(苯駢喀唑-2-基）苯胺基〕-3 -硝基吡啶 -83- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4%格（210X297公釐） I I .^1 n I n ! I I 訂 In I i. . ! 紙 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（p) NMR (DMSO-dg, δ) : 7.06 (1Η, dd, J=8Hz, 4Hz), 7.50 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.57 (2H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.88 (2H, m), 8.09 (1H, d, J=8Hz), 8.18 (1H, d, J=8Hz), 8.46 (1H, m) , 8.57 (2H, m) (7) 2-(3-苄醯苯胺基〕-3-硝基吡啶 NMR (CDC13, δ) : 6.88 (1Η, dd, J=8Hz, 5Hz), 7.51 (3H, m), 7.60 (2H, m) , 7.88 (3H, m), 8.14 (1H, ra), 8.49 (1H, dd, J=5Hz, 2Hz), 8.55 (1H, dd, t J=8Hz, 2Hz) (8) 2-(3-三氟甲苯胺基〕-3-硝基吡啶 NMR (DMSO-dg, δ) : Ί·ϋ5 (1Η, dd, J=8Hz, 4Hz), 7.45 (1Η, d, J=8Hz), 7.60 (1Η, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.92 (1Η, d, J=8Hz), 8.12 (1Η, s), 8.53 (2H, m) (9 ) 2 -〔 3 -(吲呤-1 -基）苯胺基〕-3 -硝基吡啶 NMR (CDC13, δ) : 6.70 (1Η, d, J=3Hz), 6.89 (1H, dd, J=8Hz, 4Hz), 7.17 (1H, m) , 7.21 (1H, m), 7.30 (1H, m), 7·39 (1H, d, J=3Hz), 7.50 (2H, m), 7.72 (2H, m), 8.10 (1H, m) , 8.50 (1H, m), 8.55 (lH,m) (10) 2-(3 -羧苯胺基）-3 -硝基吡啶 NMR (DMS〇-d6, δ) : 7.03 (1H, dd, J=8H7., ), 7 . sn (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.71 (1H, m), 7.88 (Iff, m), 8.25 (1H, m), 8.55 (2H, m) (11) 2-〔（5 -乙醛胺基-2 -氟苯基）胺基〕-3 -硝基吡啶 NMR (CDC13, δ) : 2.15 (3Η, S), 6.92 (1Η, dd, J=8Hz, 5Hz), 7.11 (1H, dd, J-8Hz, RHz), 7.35 (1H, m), 8.55 (3H, m) (12) 2-〔 3-(1-桊基）苯胺基〕-3 -硝基吡啶 -84- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）私衣 - I訂 I^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（w) NMR (CDC13, δ) : 6.83 (1Η, dd, J=8Hz, 5Hz), 7.31 (1H, d, J=7Hz), 7.4-7:55 (5H, m), 7.74 (1H, dd, J=8Hz, 2Hz>, 7.79 (1H, m) , 7.90 (2H, m), 8.00 (1H, d, J=8Hz), 8.47 (1H, m), 8.53 (1H, d, J=8Hz) (13) 2-〔 3-(3 -聯苯基）苯胺基〕-3 -硝基吡啶 NMR (CDC13, δ) : 6.86 (1Η, dd, J=8Hz, 6Hz), 7.39 (1H, m) , 7.4-7.7 (11H, m) , 7.83 (1H, s), 7.89 (1H, s), 8.50 (2H, m) 毅備例51 混合2-(3-碘苯胺基）-3-硝基吡啶3.86克，4 -乙烯基吡啶1.78克，乙酸把（II)80ag,氣化四丁基銨3.14克及重磺酸納2.4克在Ν,Ν-二甲基甲酵胺20b1。在1101攪拌22 小時後，倒入重硝酸鈉水中，以乙酸乙酯萃取2次，合併以重磺酸鈉水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥，濃縮而在矽膠柱層析（氣仿-甲醇= 50:1),得3 -硝基-2-〔3-〔（E)-2-(4 -吡啶基）乙烯基〕苯胺基〕吡啶1.41克，橙色固體。 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 6.88 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.07 (1H, d, J~16Hz) , 7.3-7.5 (5H, m) , 7 . (ill, d, J=8Hz), 7.85 (1H, s) , 8.5-8.65 (4H, m) 靱備例52 混合3 -硝基-2-〔3-〔（E)-2-(3 -吡啶基）乙烯基〕苯胺基〕吡啶49 3Bg,鐵粉0.35克及鹽酸（35%, lml)在甲 -8 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） --------.^.------ΐτ------ 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（料）醇5ml。攪拌回流4小時後，倒入重硪酸納水中，以乙酸乙酯萃取2次，合併以重硪酸納水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮。收集固體，以異丙醚洗淨，得3-胺基-2-〔3-〔（E)-2-(3-吡啶基）乙烯基〕苯胺基〕毗啶 2 9 1 b g 〇 NMR (DMSO-d6, 300MHz, δ) : 5.10 (2Η, s), 6.66 (1Η, dd/ J=5Hz, 8Hz), 6.92 (1H, d, J=8Hz), 7.1-7.45 (5H, m), 7.54 (1H, d, J=5Hz), 7.62 (1H, d, J=8Hz), 7.80 (2H, d, J=8Hz), 8.08 (1H, d, J=8He), 8.47 (1H, d, J=5Hz), 8.79 (1H, d, J=2Hz) 剪備例53 混合3 -硝基-2-〔3-〔（E)-2-(4-Bft啶基）乙烯基〕苯胺基〕吡啶1.38克，鐵粉1.0克及鹽酸（35%, 3.ObI)在乙醇10al。在8〇υ攪拌回流2小時後，倒入重碳酸納水，以乙酸乙酯萃取2次，合併以重硪酸納水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮，在矽膠柱層析（8%甲醇-氣彷），得3 -胺基-2-〔3-〔（Ε)-2-(4 -吡啶基）乙烯基〕苯胺基〕吡啶1 . 14克，粉末。 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 5.09 (2Η, s), 6.65 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.93 (1Η, d, J=8Hz), 7.1-7.2 (2H/ in), 7.28 (1H/ t f J~ R H z ) , 7,45-7.7 (ΓΊ1, in), 7.82 (1H, s), 7.88 (1H, s>, 8.54 (2H, d, J=5Hz) 餺備例ί 54 混合2-〔 3-(2 -赛基）苯胺基〕-3 -硝基毗啶3.0克，鐵 2. 46克及乙酸5. 28克在乙醇14b1,攙拌回流6小時後， -86- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） I 訂線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 ΑΊ Β7 五、發明説明（杉）以氣仿稀釋，過濾而以飽和重磺酸鈉水處理。分取氣仿層而乾燥，蒸發而在矽膠層析，得2-〔 3-(2 -萘基）苯胺基〕-3 -胺基吡啶(1.2克，43.9%)。 NMR (CDC13, δ) : 5.10 (2Η, s), 6.65 (1H, dd, J=8Hz, 6Hz), 6.94 (1H, dd, J=8Hz, 2Hz), 7.28 (1H, m), 7.37 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.53 (3H, m), 7.77 (1H# m), 7.81 (1H, d, J=8Hz), 7.90 (1H, s), 7.95 (1H, m), 8.00 (3H, m) , 8.16 (1H, s) 靱備例55 仿製備例3.31,33,52,53或54得下列化合物。 (1) 3-胺基-2-〔3-〔（E)-2-(2-毗啶基）乙烯基〕苯胺基〕吡啶 NMR (DMSO-d6, 300MHz, δ) : 5.10 (2H, s), 6.66 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 6,93 (1H, d, J=8Hz), 7.1-7.3 (4H, m), 7.55-7.7 (4H, m), 7.75-7.85 (2H, m), 7.90 (1H, s), 8.59 (1H, d, J=5Hz) (2) 3-胺基-2-[3-〔（E)-2-(5-嘧啶基 > 乙烯基〕苯胺基〕吡啶 NMR (DMSO-d6, 300MHz, δ) : 5.10 (2Η, s), 6.66 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.92 (1H, d, J=8Hz), 7.1-7.2 (2H, m), 7.29 (1H, t, J=8Hz), 7.45-7.55 (2H, m), 7.62 (1H, d, J=8Hz), 7.83 (2H, d, 9.0-9.1 (1H, m) (3) 3 -胺基-2-〔3-〔（E)-2-(2-Pt啉基）乙烯基〕苯胺基〕毗啶 -87- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —i I I n .^1 .批衣— I . n I i :. — 奴 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7_ 五、發明説明（奸） NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) : 5.10 (2Η, s), 6.68 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.95 (1H, d, J=8Hz), 7.2-7..-1S (3H, m), 7.5-7.6 (2H, m) , 7.65 (1H, d, J=8Hz), 7.7-8.05 (7H, m), 8.36 (1H, d, J=8Hz) (4) 3 -胺基-2-〔3-〔（Ε>-2-(4-β啉基）乙烯基〕苯胺基〕吡啶 i NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 5.10 (2H, s), 6.67 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.94 (1H, d, J=8Hz), 7.3-7.45 (2H, m) , 7.5-7.6 (2H, m), 7.65-8.1 (8H, m), 8.48 (1H, d, J=8Hz), 8.89 (1H, d, J=5Hz) (5> 2-〔 3-(苯駢瞎唑-2 -基）苯胺基〕-3 -胺基吡啶 NI-1R (DMSO-dg, δ) : 5.15 (2Η, s), 6.70 (1H, dd, J=8Hz, 5Hz), 6.97 (1H, dd, J=8Hz, 2Hz), 7.4-7.5 (2H, m), 7.56 (3H, m), 7.96 (1H, dd, J=8Hz, 2Hz), 8.08 (2H, m), 8.16 (1H, d, J=8Hz), 8.40 (1H, m) (6) 2-〔 3-(3 -乙醯基吲呤-1-基）苯胺基〕-3 -胺基吡啶 NMR (CDC13, δ) : 2.57 (3Η, s), 3.49 (2H, br s), 6.49 (1H, s), 6.80 (1H, dd, J=8Hz, 5Hz), 7.05 (2H, m), 7.30 (4H, m), 7.45 (1H, dd, J=9Hz, 8Hz), 7.61 (1H, m), 7.68 (1H, m), 7.87 (1H, m), 7.95 (1H, s), 8.44 (1H, m) (7) 2-〔 3-(2 -氰基吡咯-卜基）苯胺基〕-3 -胺基吡啶 NMR (DMSO-dg, δ) : 5.13 (2Η, S) , 6.43 (1H, m), 6.67 (1H, m), 6.95 (2H, m) , 7.20 (1H, ra), 7.40 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.48 (1H, 7.52 (1H, m), 7.66 (1H, m), 7.98 (1H, m) , 8.10 (1H, s) 本紙張尺度速用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I 1 I * 1 ~~ 訂沐 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 _ 五、發明説明（S7 ) (8 ) 2 - ( 3 -苄醛苯胺基）-3 -胺基毗啶 NMR (CDC13, δ) : 3.45 (2Η, br s), 6.37 (1H, s), 6.79 (1H, dd, J=8Hz, 5Hz), 7.02 (1H, dd, J=8Hz, 2Hz), 7.38 (2H, m), 7.49 (2H, m), 7.60 (2H, m), 7.69 (1H, m), 7.84 (3H, m) (9) 2-(3 -三氟甲苯胺基）-3 -胺基毗啶 NMR' (CDC13, δ) : 3.41 (2Η, br s), 6.38 (1Η, br s), 6.82 (1H, dd, J=8Hz, 5Hz), 7.05 (1H, dd, J=8Hz, 2Hz), 7.18 (1H, d, J=8Hz), 7.37 (1H, dd, J=8Hz, 8Kz), 7.49 (1H, d, J=8Hz), 7.55 (1H, br s), 7.85 (1H, dd, J=5Hz, 2Hz) (10) 2-(3 -甲氧羰苯胺基）-3 -胺基吡啶 NMR (DMS〇-d6, δ)： 3.83 (3H, s) , 5. 30 (2H, br s), 6.68 (1H, dd, J=8Hz, 6Hz) ,6.95 (1H, d, J=8Hz), 7.37 (1H, dd, J=8Hz, ’8Hz) ,7.44 (1H, d, J=8Hz), 7.51 (1H, d, J=6Hz), 7.99 (1H, d, J=8Hz) ,8.09 (1H, s), 8.18 (1H, s) (11) 2-〔（5 -乙醛胺基-2 -氟苯基）胺基〕-3 -胺基吡啶 NMR (CDCl〇, ό) : 2.09 (3Η, s), 6.80 (1H, dd, J=8Hz, 5Hz), 7.00 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.05 (1H, dd, J=8Hz, 2Hz), 7.22 (1H, m), 7.72 (2H, m) (1 2 ) 2 -〔 3 - (1 -吲昤基）苯胺基）-3 -胺基吡啶 NMR (CDC13, δ) : 3.43 (2H, br s), 6.35 (1H, s), 6.67 (1H, m), 6.80 (1H, m), 7.05 (2H, m), 7.20 (3H, m) , 7.38 (2H, m) , 7.55 (1H, s), 7.69 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.83 (1H, d, J=3Hz) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） I 訂線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 _ 五、發明説明（ (13) 2-〔 3-(1-萊基）苯胺基〕-3 -胺基吡啶 NMR (CDC13/ δ) : 3.40 (2Η, br s) , 6.29 (1H, s), 6.75 (1H, dd, J=8Hz, 6Hz), 6.97 (1H, d, J=8Hz), 7.:08 (1H, m), 7.30 (1H, s), 7.35 —7.55 (bH, in), /·85 (3H, m), 8.01 (1H, d, J=8Hz) (14) 2-〔3-(3-聯苯基）苯胺基）-3-胺基吡啶 NMR (CDC13, δ) : 3.45 (2Η, br s), 6.30 (1H, s), 6.80 (1H, dd, J=8Hz, 6Hz), 7.03 (1H, d, 7.2-7.7 (12H, m), 7.80 (1H, m), 7.87 (1H, ra) 餺備例混合2-〔 3-(吲P$-l-基）苯胺基〕-3-硝基毗啶1.0克，乙酐0.46克，氣仿鋁1.21克及乾二氣甲烷10b1,在室溫攪拌3小時後，以IN NaOH處理。收集褐色結晶，水洗而乾燥，得2-〔3-(3-乙醛基吲呤-1-基）苯胺基〕-3-硝基吡啶1 . 1 7克。 NMR (DMSO-dg, δ) : 2.54 (3Η, s)., 7.06 (1H, dd, J=8Hz, 6Hz), 7.33 (2H, m), 7.45 (1H, m), 7.63 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.73 (1H, m), 7.78 (1H, m) , 8.09 (iH, m) , 8.32 (1H, m), 8.57 (1H, m), 8.66 (1H, s) 靱備例57 仿製備例4 1得下列化合物。 (1) 3- U-萊基）-1-硝苯 NMR (CDC13, δ) : 7.4-7.6 (4H, m), 7.68 (1H, t, J=8Hz), 7.77 (1H, d, J=8Hz), 7.83 (1H, dd, J=8Hz, 2Hz), 7.93 (2H, m), 8.30 (1H, dd, J=8Hz, 2Hz), 8.39 (1H, m) -90- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —批衣訂線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（幻） (2) 3- (3-勝苯基）-1-硝苯 NMR (CDC13, δ) : 7.35-7.75 (9Η, m), 7.82 (LH, S), 7.98 (1H, d, J=8Hz), 8.23 (1H, dd, J=8Hz, 2Hz) 8.50 (1H, m) 靱備例58 將2 -甲基- 4- (3 -胺苯基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-0吡阱7.4克及三乙胺5.72b1溶在二垮烷。滴加3,5-二氣苄醛氱6.14克。在室溫攪拌3小時後，以水淬冷，以乙酸乙酯l〇〇ml萃取而以層析精製，得2 -甲基-4-〔 3-(3,5-二氣苄醛胺基）苯基〕-3-氣-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊4.4克。 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 9.09 (1Η, br s), 8.38 (1Η, m), 8.19 (1H, d, J=7Hz), 7.80 (1H, s), 7.68 (2H, s), 7.52 (1H, d, J=6Hz), 7.39 (1H, s), 7.35-7.23 (2H, m), 6.54 (1H, d, J=6Hz), 2.73 (3H, s) 餺備例59 混合3-硝苯基肼鹽酸鹽8.77克，1,3,5-三阱2. 50克及乙醇40ml,攪拌回流4小時後，倒入重硪酸納水中，以乙酸乙酯萃取二次，合併以重磺酸納水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮，在矽膠柱層析（己烷•·乙酸乙酯 = 3:7),得 1-(3 -硝苯基）-1Η-1,2,4 -三唑 2.89 克.固

Mint 磨。 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 7.74 (1Η, t, J=8Hz), 8.10 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 8.18 (1H, s), 8.28 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 8-.60 (1H, t, J=2Hz), 8.70 (1H, s) -91 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ规格（210X297公釐） I n n - 訂-^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（靱備例60 將嗎啉5.Oml溶在二氛甲烷50π1,加3-硝苄醒氣5.05 克，在室溫攢拌15分後，倒入乙酸乙酯與水之混液中。分取有機相，以稀鹽酸，重硪酸納水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮，得4-(3-硝苯羰基）皤啉6.46克。 NMR (CDC13/ 300MHz, δ) : 3.3-4.0 (8Η, m) , 7.65 (111, t, iJ=8Hz), 7.78 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 8.30 (2H, m) 餺備例fi1 混合4-溴吡啶鹽酸鹽5.25克，肆（三苯膝）耙（0)0.93 克及甲苯50b1,加3M重碩酸納水27ml及二羥基（3 -硝苯基）硼烷5.0克/甲醇12b1溶液。在80¾攪拌1小時而冷卻後，倒入重碩酸鈉水中，以乙酸乙酯萃取2次，合併以重碩酸納水及食鹽水洗淨，以硫酸«乾燥，濃縮而在矽膠層析（1〜2%甲醇/氣仿），得4-(3 -硝苯基）毗啶 3 . 46克。

Hi-IR (CDCl^/ 300ΜΗζ, δ) : 7.57 (2Η, dd, J=2Hz, 5Hz), 7.70 (1H, t, J=8Hz), 7.98 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 8.32 (1H, m), 8.51 (1H, t, J=2H2), 8.76 (2H, d, J=5Hz) 剪備例62 混合2-溴吡啶1.91ml,肆（三苯瞵）把（0)0.46克及1,2-竺甲氣乙烷40ml,加2M重硝酸鈉水20ml及二羥基（3 -硝苯基）硼烷3.67克與甲醇10ml之溶液。在80Ό攪拌2.5小時而冷卻後，倒入重碩酸納水中，以乙酸乙酯洗二次， -92- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） I I I 丨I 訂 I 丨务 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（9丨）合併以重硝酸鈉水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥，濃縮而在矽膠層析（己烷：乙酸乙酯=3: 1),得2-(3 -硝苯基）吡啶1 . 3 5克。 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 7.32 (1H, m), 7.65 (1H, t, J=8Hz), 7.83 (2H, m), 8.27 (1H, m), 8.38 (1H, d, J=8Hz), 8.73 (1H, m), 8.87 (1H, t, J=2Hz) 靱備例混合3-溴吡啶2.6ml,肆（三苯膝）耙（0)0,93克及甲苯 50b1,加2M重磺酸納水27ml及二羥基（3-硝苯基）硼烷5.0 克/甲醇12nl溶液。在80t：攪拌6小時而冷卻後，倒入重碩酸鈉水中，以乙酸乙酯萃取2次，合併有機相而以重碩酸納水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥，濃縮而在矽膠層析（己烷：乙酸乙酯=3: 7),得3-(3-硝苯基）吡啶 3 . 5 7 克。 NMR (CDC13/ 300MHz, δ) : 7.46 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.69 (1H, t, J=8Hz), 7.9-8.0 (2H, m), 8.28 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 8.47 (1H, t, J=2Hz), 8.70 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 8.90 (1H, d, J=2Hz) 餺備例R4 仿製備例41,61,62或63,得下列化合物。 (1) 2- (3-硝苯基）瞎盼 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 7.13 (1Η, dd, J=4Hz, 5Hz), 7.39 (1Η, dd, J=lHz, 5Hz), 7.45 (1H, dd, J=lHz, 4Hz)f 7.55 (1H, t, J=8Hz), 7:91 (1H, m), R.l-(1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 8.47 (1H, t, J=2Hz) (2) 2-氣-5- (3-硝苯基）喀盼 -93- 本紙張U適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） *裝 ^ ^ 訂線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（9> ) NMR (CDCI3, 300MHz, δ) : 6.97 (1Η, d, J=4Hz), 7.21 (1H, d, J=4Hz>,-7.57 (1H, t, J=8Hz), 7.80 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 8.14 (1H, dt, J-8Hz, 2Hz), H.j 7 (1H, t, J=2Hz) (3 ) 3 - (3 -硝苯基）瞎吩 NMR (CDCI3, 300MHz, δ) : 7.45-7.5 (2H, m), 7.58 (1H, m), 7.92 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz>, 8.14 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 8,45 (1H, t, J=2Hz) (4) l-ΰ-氟苯基）-3-硝苯 NMR (CDCI3, 300MHz, δ) : 7.15-7.3 (2H, m), 7.35-7.55 (2H, m), 7.63 (1H, t, J=8Hz), 7.90 (1H, d, J=8Hz), 8.25 (1H, d, J=8Hz), 8.43 (1H, s) (5) 4- (3-硝苯基）苯甲酸甲酯 NMR (CDCI3, 300MHz, δ) : 3.98 (3H, s), 7.6-7.75 (3H, m), 7.97 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 8.18 (2H, dt, J=8Hz, 2Hz), 8.27 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 8.49 (1H, t, J=2Hz) (6) 4- (3-硝苯基）乙醯苯胺 NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) : 2.09 (3H, s), 7.8-7.9 (5H, m), 8.1-8.2 (2H, m), 8.40 (1H, s) (7) 3- (6-甲氣基-2-萘基）苯胺 NMR (DMSO-dg, δ) : 3.89 (3H, s), 5.16 (2H, s), 6.56 (1H, m), 6.90 (1H, m), 6.96 (1H, m), 7.12 (1H〆 d, J=8Hz), 7.18 (1H, dd, J=8Hz, 2Hz), 7.33 (1H, m) , 7.69 (1H, m), 7.88 (2H, m), 8.00 (1H, m) (8) 3-(3 -啉基）苯胺 -94- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 線經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 _ 五、發明説明（μ ) NMR (CDC13, δ) : 3.85 (2Η, s), 6：75 (1H, dd, ,J=8Hz, 2Hz), 7.00 (1H, m), 7.10 (1H, d, J=8Hz), 7.30 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.55 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.72 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.85 (1H, d, J=8Hz), 8.12 (1H, d, J=8Hz), 8.25 (1H, d, J=2Hz), 9.15 (1H, s) (9> 3-(3-環戊氣基-4-甲氣苯基）苯胺 t NMR (CDC13, δ) : 1.60 (2Η, m), 1.8-2.0 (8Η, m) , 3.71 (2Η, s), 3.87 (3Η, s), 4.84 (1H, m), 6.64 (1H, m), 6.85 (1H, m), 6.92 (2H, m), 7.09 (2H, m), 7.20 (1H, m) (10) 3- (3-甲氧羰苯基）苯胺 NMR (CDC13, δ) : 3.92 (3H, s), 6.68 (1H, dd, J=8Hz, 3Hz), 6.93 (1H, s), 7.00 (1H, dd, J=8Hz, 2Hz), 7.24 (1H, dd, J=8Hz, 3Hz), 7.47 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.73 (1H, dd, J=8Hz, 2Hz), 7.99 (1H, dd, J=8Hz, 2Hz), 8.24 (1H, dd, J-2Hz, 2Hz) MASS (m/z) : 228 (M+l) (11) (E)-3-(3-胺苯基）桂皮酸甲酯 ΝΗΠ (CDC13, δ) : 3.77 (2Η, br s), 3.81 (3H, s), 6.50 (1H, d, J=15Hz)/ 6.70 (1H, dd, J=8Hz, 2Hz), 6.90 (1H, d, J=2Hz), 6.98 (1H, d, J=8Hz), 7.24 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.43 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.50 (1H, m), 7.58 (1H, m), 7.70 (1H, m), 7.75 (1H, d, J=15Hz) (12) 3-(4 -異1¾啉基）苯胺 -95- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公嫠） I I I I 11 * 裝— I I 訂線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作杜印製 A7 B7_ 五、發明説明（料） NHR (CDCI3, δ> : 3.80 (2Η, s) , 6.80 (2H, m) , 6.90 (1H, d, J=8Hz), 7.30 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz)f 7.63 (2H, m), 8.00 (2H, m) , 8.78 (1H, s), 9.23 (1H, s) (13) 3-(3-乙醯胺苯基）苯胺 NMR (DMSO-dg, δ) : 2.05 (3H, s) , 5.17 (2H, s), 6.54 (1H, m), 6.70 (1H, m) , 6.80 (1H, m), 7.10 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.20 (1H, m), 7.32 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz)r 7.50 (1H, m) , 7.82 (1H, m) MASS (m/z) : 227 (M+l) 靱櫥例R5 混合4-(3-硝苯基）乙酵苯胺4.25克，10%Pd-C 0.8克，乙醇50nl及1,4 -二枵烷50·1,在室溫氬3大氣壓下攪拌3小時後，濾除觸媒。蒸除溶劑，收集固體，以異丙醚洗淨，得4-(3-胺苯基）乙醛苯胺3.40克。 NMR (DMSO-dg, 300ΜΗζ, δ) : 2.05 (3Η, s), 5.11 (2Η, s), 6.52 (1Η, d, J=8Hz), 6.74 (1H, d, J=8Hz), 6.81 (1H, s), 7.07 (1H, t, J=8Hz), 7.49 (2H, d, J=8Hz), 7.63 (2H, d, J=8Hz) 製備例fifi 混合4-(3-硝苯基）苯甲酸甲酯8.37克，鐵粉7.5克，鹽酸（35%, 22b1)及甲醇60b1,攪拌回流3小時後，倒入重碩酸納水中，以乙酸乙酯萃取2次，合併以重磺酸鈉水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮，收集固體而以異丙醚洗淨，得4-(3-胺苯基）苯甲酸甲酯5.33克。 -96- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公簸） ---------¾衣------1T------ ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（9·Γ ) NMR (DMSO-dg, 300ΜΗζ； δ) : 3.88 (3Η, s), 5.22 (2Η, s), 6.62 (1Η, dt, J=8Hz, 2Hz), 6.84 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 6.90 (1H, t, J=2Hz), 7.13 (1H, t, J=8Hz), 7.70 (2H, dt, J=8Hz, 2Hz) , R .01 (7f|, df, J=8Hz, 2Hz) 靱備例fi7 仿製備例3,21,23,44,45,65或66得下列化合物。 (1) 4-('3_胺苯羰基）《#啉 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 3.2-3.7 (8H, m), 5.23 (2H, s), 6·47 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 6.54 (1H, t, J=2Hz), 6-60 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 7.06 (1H, t, J=8Hz) (2) 3-(2-氟苯基）苯胺 NMR (DMSO-d6, 300MHz, δ) : 5.18 (2H, s), 6.5-6.7 (2H, m), 6.72 (1H, m), 7.10 (1H, t, J=8Hz), 7.2- 7.5 (4H, m) (3) 1-(3-胺苯基）-lH-l,2,4-三唑 NMR (DMS〇-d6, δ) : 5.48 (2H, s), 6.59 (1H, m) , 6.93 (1H, m), 7.03 (1H, t, J=2Hz), 7.17 (1H, t, J=8Hz), 8.18 (1H, s), 9.14 (1H, s) (4) 3- (3-胺苯基）瞎盼 NMR (DMSO-dg 300MHz, δ) : 5.09 (2H, s), 6.50 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 6.8-6.9 (2H, m), 7.05 (1H, t, J=8Hz), 7.40 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 7.60 (1H, m), 7.65 (1H, t, J=2Hz) (5 ) 2 - ( 3 -胺苯基）-5 -氣瞎吩 NMR (DMSO-d6^ 300MHz, δ) : 5.24 (2H, s), 6.53 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 6.7-6.75 (2H, m), 7.0-7.15 (2H, m), 7.21 (1H, d, J=4Hz) (6) 2-(3-胺苯基）咩盼 -97- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） *裝訂故 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（外 NMR (DMS〇-d6 300MHz, δ) : 5.20 (2H, s), 6.50 (1H, m), 6.75-6.85 (2H, m), 7.0-7.15 (2H, m), 7.33 (1H, dd, J=lHz, 4Hz), 7.47 (1H, dd, J=lHz, 5Hz) (7) 4-(3 -胺苯基）Pft啶 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 5.27 (2H, s) , G.(；7 (IH, dd, J=2Hz, 8Hz) , 6.85-6.95 (2H, m), 7.15 (1H, t, J=8Hz), 7.57 (2H, dd, J=2Hz, 5Hz), 8.59 (2H, d, J=5Hz) (8) 3 - (3-胺苯基）枇啶 NMR . (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 5.23 (2H, s), 6.62 (1H, m), 6.8-6.9 (2H, m), 7.13 (1H, t, J=8Hz), 7.45 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.94 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 8.53 (1H, d, J=5Hz), 8.78 (1H, d, J=2Hz) (9) 2-(3 -胺苯基）吡啶 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 5.19 (2H, s), 6.62 (1H, m), 7.05-7.2 (2H, m), 7.25-7.35 (2H, m), 7.75-. 7.85 (2H, m), 8.61 (1H, m) (10) 3-(苄醯胺基）苯胺 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 5.07 (2H, s), 6.34 (IK, d, J=8Hz), 6.86 (1H, d, J=8Hz), 6.97 (1H, t, J=8Hz), 7.14 (1H, s), 7.5-7.6 (3H, m), 7.95 (2H, d, J=8Hz), 9.97 (1H, s) (1 1) 1 - ( 3 -胺苯基）吲呤-5 -羧酸甲酯 NMR (CDC13/ δ) : 3.86 (2H, s), 3.92 (3H, s), 6.70 (2H, m), 6.77 (1H, m>, 6.85 (1H, d, J=8Hz), 7.27 (1H, d, J=8Hz), 7.35 (1H, d, J=3Hz), 7.57 (1H, d, J=8Hz), 7.90 (1H, d, J=8Hz), 8.42 (1H, s) (1 2 ) 3 - ( 3 -胺苯胺甲醛基）技啉 NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) : 5.14 (2H, s), 6.37 (1H, d, J=8Hz), 6.9-7.05 (2H, m), 7.15 (1H, s), /.72 (1H, t, J=8Hz), 7.90 (1H, t,.J=8Hz), 8.1-8.2 (2H, m), 8.92 (1H, s), 9.33 (1H, d, J=2Hz) —98 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1 厂I I n 訂^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（π ) ’ (13) 3-〔（E)-2-(3 , 5-二氣苯基）乙烯基〕苯胺 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 5.13 (2Η, s), 6.33 (IH, d, J=8Hz), 6.78 (2H, m), 7.0-7.1 (2H, m), 7.31 (1H, d, J=16Hz), 7.46 (1H, s), 7.69 (2H, s)· (14) 3-胺基-H-(3.5-二氣苯基）苄醯胺 NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) : 5.37 (2H, s) , 7.0-7.1 (2H, m), 7.17 (1H, t, J=8Hz), 7.30 (1H, s), 7.89 (1H, d, J=2Hz) — (15) 3/胺基-N-甲基- N- (3,5 -二氣苯基）苄醯胺 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 3.32 (3H, s), 5.20 (2H, s), 6.33 (1H, d, J=8Hz), 6.51 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 6.59 (1H, s), 6.90 (1H, t, J=8Hz), 7.29 (2H, s), 7.40 (1H, s) 剪備例混合2 -氣-3-硝基吡啶3.20克，3,5 -二胺基苯甲酸甲酯3.20克，硝酸鉀4,0克及1,4-二垮烷60ml,攪拌回流 4小時。冷卻後，濾除不溶物，濃縮而在矽膠柱層析（ 5%甲醇-氯仿），得2-(3 -胺基-5-甲氧羰苯胺基）-3 -硝基吡啶1 . 1 2克。 NMR (DMS〇-d6/ 300MHz, δ) : 3.81 (3Η, s), 5.48 (2H, s), 6.95-7.0 (2H, m), 7.12 (1H, m), 7.39 (1H, s), 8.5-8.55 (2H, m), 9.86 (1H, s) 靱備例混合2 -氛-3-硝基毗啶1.15克，2-(3 -胺苯基）吡啶1.12 克，硝酸鉀1 . 3 6克，二乙二醇二甲醚1 5 m 1 ,在1 5 0 Ό攢拌 3小時，冷卻後，濾除不溶物，濃縮而在矽膠柱層析（己烷-乙酸乙酯=1: 1),得3-硝基-2-〔 3-(2-Ptt啶基） -99- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I II ‘裝 II —訂 I I ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 A7 B7_ 五、發明説明（Μ ) 苯胺基〕吡啶1.68克。 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 6·85 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.2-7.3 (1Η, m), 7.50 (1H, t, J=8Hz), 7.75-7.85 (4H, m), 8.23 (2H, m), 8.5-8.6 (1H, m), 8.70 (1H, d, J=5Hz) 餺備俐70 仿製備例1,5,27,28,47,48,49,68或69,得下列化合物。 (1) 2-Ϊ3, 5-雙（甲氣羰基）苯胺基〕-3-硝基吡啶 NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) : 3.92 (6Η, s) , 7.09 (IK, dd, J:5Hz, 8Hz), 8.22 (1Η, m), 8.5-8.6 (4Η, m) (2) 2-〔3-(瞜啉羰基）苯胺基〕-3-硝基吡啶 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 3.5-3.9 (8H, m), 6.90 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.10 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 7.44 (1H, t, J=8Hz), 7.68 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz) , 7.89 . (1H, t, J=2Hz), 8.49 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 8.56 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz) (3) 2-〔 3-(4 -乙醛胺苯基）苯胺基]-3 -硝基毗啶 NMR (CDCI3, 300MHz, δ) : 2.21 (3Η, s), 6.86 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.3-7.5 (3H, m), 7.55-7.65 (5H, m), 7.84 (1H, s), 8.45-3.6 (2H, m) (4) 2-〔 3-(4 -甲氧羰苯基）苯胺基〕-3 -硝基毗啶 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 3.96 (3Η, s), 6.87 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.4-7.55 (2H, ra), 7.70 (3H, m), 7.92 (1H, t, J=2Hz), 8.13 (2H, dt, J=8Hz, 2Uz), 8.5-8.6 (2H, m) (5) 2- [3-(2 -氟苯基）苯胺基〕-3 -硝基吡啶 NMR (CDCI3, 300MHz, δ) : 6.86 (1Η, dd, J=5Hz, 8H2), 7.1-7.5 (6H, m), 7.70 (1H, d, J=8Hz), 7.82 (1H, d, J=2Hz), 7.5-7.6 (2H, m) 、 -100- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） — ·裝訂線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) B7 經濟部央標準 % 員 X. 消 f 合作社印製五、發明説明（扣 (6) 1-〔3-[(3 -硝基吡啶-2-基）胺基〕苯基〕-1H-1, 2 , 4-三唑 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 6.93 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.4- 7.55 (2H, m), 7.61 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 8.13 (1H, s), 8.30 (1H, t, J=2Hz), 8.55-8.65 (3H, m) (7) 3 -硝基-2-〔 3-(3 -瞎盼基）苯胺基〕吡啶 NMR((CDC13, 300MHz, δ) : 6.86 (1Η, dd, J=5Hz, 8Kz), 7.5- 7.55 (5H, m), 7.61 (1H, m), 7.88 (1H, s), 8.5- 8.6 (2H, m) (8) 2-〔 3-(5 -氣- 2- i$吩基）苯胺基-3-硝基吡啶 NMR (CDC13/ 300MHz, δ) : 6.85-6.95 (2H, m) , 7.12 (1H, d, J=4Hz), 7.32 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 7.40 (1H, t, J=8Hz), 7.58 (1H, ra) , 7.87 (1H, t, J=2Hz), 8.5-8.6 (2H, m) (9) 3 -硝基- 2-〔3-(2-ϊί吩基）苯胺基〕吡啶 —NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 6.86 (1Η, dd, J=5Hz, 8Kz), 7.10 (1H, dd, J=4Hz, 5Hz), 7.3-7.45 (4H, m), 7.60 (1H, m), 7.90 (1H, t, J-2Hz), 8.5-8.6 (2H, m) (10) 3 -硝基-2-〔 3-(4 -吡啶基）苯胺基〕吡啶 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 6.89 (1H, dd, J=5Hs, 8Hz), 7.4-7.6 (4H, m), 7.72 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 7.99 (1H, t, J=2Hz), 8.5-8.6 (2H,m), 8.69 (2H, df J=5Hz) (11) 3 -硝基-2-〔 3-(3 -丨tt啶基）苯胺基〕吡啶 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 6.89 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.35-7.45 (2H, m), 7.52 (1H, t, J=8Hz), 7.68 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 7.9-8.0 (2H, m), 8.5-8.6 (2H, m), 8.62 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 8.90 (1H, d, J=2Hz) -101" 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） I n 1 I n 訂务 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（^) (12) 2-〔3-(苄醯胺基>苯胺基〕-3 -硝基吡啶 NMR (DMSO~d6, 300MHz, δ) : 7.01 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.35 (1H, t, Jt8Hz), 7.44 (1H, d, J=8Hz), 7.5-7.65 (4H, m), 7.98 (2H, d, J=8Hz), 8.11 (1H, s), 8.5-8.6 (2H, m), 9.99 (1H, s), 10.31 (1H, si (13) 2-〔 3-(6 -甲氧基-2-萘基）苯胺基-3 -硝基吡啶 NMR (DMS〇-d6, δ) : 3.90 (3Η, s), 7.01 (1Η, m) , 7.20 J (1H, m), 7.37 (1H, m), 7.50 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.57 (1H, m), 7.73 (1H, m), 7.84 (1H, m), 7.93 (2H, m), 8.04 (1H, m) , 8.18 (1H, s), 8.56 (2H, m) (14) 3-硝基-2-(3-丁二_亞胺苯胺基）吡啶

NMR (CDCI3, 300MHz, δ) : 8.56-8.47 (2Η, m), 7.7Q <1Η, s), 7.67 (1Η, d, J=9Hz), 7.48 (1Η, t, J=9Hz), 7.10 (1H, d, J=9Hz), 6.91-6.84 (1H, m), 2.91 (4H, s) (15) 2-〔3-(5-甲氧羧基K3IP朵-卜基）苯胺基〕-3-硝基批啶 NMR (CDC13, δ) : 3.94 (3Η, s), 6..78 (1H, d, J=3Hz), 6.91 (1H, dd, J=8Hz, 5Hz), 7.28 (1H, m), 7.45 (1H, d, J=3Hz), 7.52 (2H, m) , 7.72 (1H, d, J=8Hz), 7.95 (1H, d, J=8Hz), 8.16 (1H, m), 8.45 (1H, s), 8.55 (2H, m) (16) 2-〔 3-(3 -桂啉基）苯胺基〕-3 -硝基吡啶 NMR (CDCI3/ δ) ： 6.89 (1Η, dd, J=8Hz, 3Hz), 7.55 (3H, m), 7.70 (2H, m), 7.92 (1H, d, J=8Hz), 8.07 (1H, s), 8.14 (1H, d, J=8Hz), 8.34 (1H, d, J=3Hz), 8.52 (1H, m), 8.57 (1H, m), 9.21 (1H, d, J=3Hz) , -102- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） . 訂一_ 紙 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _ B7_ 五、發明説明（^ ) (1?) 2-〔3-(3-環戊氧基-4-甲氣苯基）苯胺基〕-3-硝基吡啶 NMR (DHS〇-d6, δ) : 1.59 -'(2Η, m) , 1.74 (4H, m) , 1.90 (2H, m), 3.79 (3H, s), 4.92 (1H, m), 7.00 (1H, dd, J=8Hz, 5Hz), 7.04 (1H, d, J=8Hz), 7.20 (2H, m) , 7.41 (2H, m), 7.63 (1H, m) , 7.88 (1H, s), 8.53 (2H, m) (18) 2-;〔3-(3-甲氣羰苯基）苯胺基〕-3-硝基吡啶 mp : 179-181°C NMR (CDC13, δ) : 3.95 (3Η, s) , 6.87 (1Η, dd, J=8Hz, 5Hz), 7.50 (3H, m), 7.70 (1H, m), 7.82 (1H, m), 7.89 (1H, m), 8.04 (1H, m) , 8.30 (1H, m), 8.52 (2H, m) (19) 2-〔3-〔“卜3-甲氧羰基乙烯苯基〕苯胺基〕-3- 硝基吡啶 MMR (DMSO-dg, δ) : 3.74 (3H, s), 6.80 (1H, ci, J=16Hz), 7.03 (1H, dd, J=8Hz, 5Hz), 7.52 (3H, m), 7.76 (4H, ro), 7.98 (1H, m), 8.07 (1H, m>, 3.55 (2H, m) (20) 2-〔3-(4-異1¾啉基）苯胺基〕-3-硝基吡啶 NMR (DMSO-dg, δ) ： 7.01 (1Η, m) , 7.33 (1H, dd, J=8Hz, 2Hz), 7.57 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.7-7.9 (4H, m) , 8.03 (1H, d, J=8Hr.), Θ.Γ3 (1H, .i, J=8Hz), 8.54 (3H, m), 9.36 (1H, s) (21) 2-〔3-(3-乙醛胺苯基）苯胺基〕-3-硝基吡啶 NMR (CDC13， δ) : 2.20 (3Η, s), 6.83 (1H, dd, J=8Hz, 5Hz), 7.3-7.4 (4H, n\) , 7.45 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.52 (1H, m), 7.67 (1H, m), 7.75 (1H, s), 7.83 (1H, m), 8.52 (2H, m) -103- i裝訂線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印装五、發明説明（ (22) 3-〔3-〔（3 -硝基吡啶-2 -基）胺基〕苯胺甲醛基〕奎啉 NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) ·： 7.02 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.35-7.5 (2H, m), 7.62 (1H, d, J=8H2), 7.74 (1H, t, J=8Hz), 7.91 (1H, t, J=8Hz), 8.1-8.2 (3H, m), 8.55-8.6 (2H, m), 8.99 (1H, s), 9.38 (1H, d, J=2Hz) (23) 2」〔3-〔（E)-2-(3,5-二氣苯基）乙嫌基〕苯胺基〕 -3-硝基吡啶 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 6.68 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz) 6.99 (1H, d, J=16Hz), 7.13 (1H, d, J=16Hz), 7.27 (1H, ra), 7.32 (1H, d, J=8Hz), 7.35-7.45 (3H, m), 7.59 (1H, d, J=8Hz), 7.83 (1H, s), 8.5-8.6 (2H, m) (24) 2-〔3-(3,5-二氣苯基胺甲醯基）苯胺基〕-3-硝基 Itt啶 NMR (DMSO-d6, 300MHz, δ) : 7.04 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.23 (1H, s), 7.55 (1H, t, J=8Hz), 7.72 (1H, d, J=8Hz), 7.9-8.0 (3H, m), 8.20 (1H, s), 8.5-9.6 (2H, m) (25) 2-〔3-〔N-甲基-N-(3,5-二氣苯基）胺甲醛基〕苯胺基〕-3 -硝基吡啶 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 3.49 (3Η, s), 6.88 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.0-7.2 (4H, m) , 1.7.9, (in, t', 7.5G (1H, dd, 7.^ (iH, 7.45-7.55 (2H, m) (26) 2-(3-羧苯胺基）-3-硝基吡啶 -104- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I---^--------f------IT------.^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（w) I'lMR (DMS〇-d6, δ) : 7.03 (1Η, dd, J=8Hz, 5Hz), 7.50 (1H, dd, J=8H2, 8Hz), 7.71 (1H, m), 7.88 (1H, m), 8.25 (1H, m), 8.55 (2H, m) (27) 6-苯硫基-2-〔 3-(3-苯脲苯基〕-3-硝基吡啶 NMR (DMS〇-d6, δ) : 6.60 (1Η, d, J=8Hz), 7.00 (3H, m), 7.10 (1H, m), 7.29 (2H, m), 7.4-7.7 (8H, m), 8.38 (1H, d, J=8Hz), 8.67 (2H, m) 毅備例71 混合(3-乙醯胺基-5-甲氧羰苯胺基）-3-硝基毗啶 1.20 克，10% Pd-C 0.25 克，甲醇 15al 及 1,4 -二枵烷 15al ，在室溫氫3大氣壓攪拌3小時後，濾除觸媒，蒸除溶劑。收集固體，以異丙醚洗淨，得2-(3-乙醯胺基-5-甲氧羰苯胺基）-3 -胺基吡啶1.10克。 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 2.05 (3Η, s), 3.82 (3H, s), 5.12 (2H, s), 6.68 (1H, dd, J=5H2, 8Hz), ' 6.92 (1H, d, J=8Hz), 7.52 (1H, d, J=5Hz), 7.78 (1H, t, J=2Hz), 7.90 (1H, m), 8.00 (1H, s), 8.21 (1H, s) M備例72 彷製備例3,31,33,52,53,54或71得下列化合物。 (1) 2-〔3-(4-乙醯胺苯基）苯胺基〕-3-胺基吡啶 NMR (DMSO-dg, 300MHS, δ) : 2.07 〇H, s), 5.09 (2H, s), 6.63 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.91 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 7.10 (1H, d, J=8Hz), 7.29 (1H, t, J=8Hz), 7.5-7.6 (3H, m) , 7.65-7.7 (3H, m), 7.82 (2H, d, J=8Hz) (2> 3-胺基-2-〔3-(2-吡啶基）苯胺基〕毗啶 ~ 1 0 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I 訂線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（，》々） NMR (DMSO-dg, 300MHZ, δ) : 5.12 (2Η, s), 6.64 (1H, m), 6.92 (1H, d, J=8Hz), 7.3-7.4 (2H, m), 7·53 (2H, d, J=8Hz), 7.85-7.95 (4H, m), 8.27 (1H, s), 8.67 (1H, d, J=5Hz) (3) 3 -胺基-2-〔 3-(3 -丨ft啶基）苯胺基〕吡啶 NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) : 5.09 (2H, s) , 6.64 (IK, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.93 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 7.18 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 7.35 (1H, t, J=8Hz), 7.45-'7.55 (2H, m), 7.72 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 7.85- 7.95 (2H, m), 8.01 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 8.57 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 8.83 (1H, d, J=2Hz) (4) 3 -胺基-2-〔 3-(4 -吡啶基）苯胺基〕吡啶 NMR (DMSO-dg, 300ΜΗζ, δ) : 5.10 (2H, s) , 6.67 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.93 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 7.25 (1H, d, J=8Hz), 7.38 (1H, t, J=8Hz), 7.53 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 7.64 (2H, d, J=5Hz), 7.78 (1H, d, J=8Hz), 7.91 (1H, s) , 8.02 (1H, s), 8.63 (2H, d, J=5Hz) (5) 3 -胺基-2-〔 3-(2 -瞎吩基）苯胺基〕吡啶 NMR (DHSO-dg, 300ΜΗζ, δ) : 5.10 (2H, s) , 6.66 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.93 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 7.1- 7.2 (2H, m), 7.27 (1H, t, J=8Hz), 7.42 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 7.5-7.55 (2H, m), 7.66 (1H, d, 7.86 (1H, s), 7.91 (1H, t, (6) 3 -胺基-2-〔 3-(5 -氣-2-喀盼基）苯胺基〕吡啶 NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) : 5.10 (2H, s) , 6.67 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz)-, 6.93 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 7.1-7.2 (2H, m), 7.25-7.35 (2H, m), 7.54 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 7.65 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 7.89 (1H, d, J=2Hz) -1 0 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I - . »批衣 . 訂線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（V ) (7) 3 -胺基-2-〔3-(3-瞜盼基）苯胺基〕吡啶 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) 5.08 {2H, s), 6.63 (1H, dd, J-5Hz, 8Hz), 6.92 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 7.18 (1H, d, J=8Hz), 7.27 (1H, t, J=8Hz), 7.47 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 7.53 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 7.63 (2H, m), 7.73 (1H, m), 7.79 (1H, s), 7.90 (1H, t, J=2Hz) (8) l-t3-〔（3 -胺基吡啶-2-基> 胺基〕苯基〕-1H-1,2 ,4-三唑 ί-IMR (DMSO-d6, 300MHz, δ) : 5.13 (2H, s), 6.69 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.96 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 7.30 (1H, m), 7.39 (1H, t, J=8Hz), 7.55 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 7.68 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 8.07 (1H, s), 8.19 (1H, t, J=2Hz), 8.22 (1H, s), 9.21 (1H, s) (9) 3 -胺基-2-〔 3-(2 -氣苯基）苯胺基〕吡啶 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 5.10 (2H, s) , 6.64 (1H, dd,』=5Ηζ, 8Hz), 6.92 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 7.01 (1H, d, J=8Hz), 7.25-7.55 (6H, m), 7.72 (1H, 2Hz>, 7.80 (1H, d, J二2Mz>, 7.87 (1H, s) (10) 3 -胺基-2-〔 3-(4 -甲氧羰苯基）苯胺基〕吡啶 fJMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 3.89 (3Η, s), 5.10 (2Η, s), 6.67 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.Q4 (1H, J=2Hz, 8Hz), 7.2ϋ (1H, d, <J = 8Piz), 7.3/ (1H, t, J=8Hz), 7.53 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 7·79 (3H, m), 7.91 (1H, s), 7.98 (1H, t, J=2Hz), 8.07 (2H, d, J=8Hz) (11) 3-胺基-2-〔3-(嗎啉羰基）苯胺基〕吡啶 -107- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --批衣訂線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 _B7_ 五、發明説明（^) NMR (DMSO-dg, 300ΜΗζ, δ) : 3.3-3.7 (8Η, m), 5.09 (2Η, 5), 6.65 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz) , 6.86 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 6.92 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 7.29 (1H, t, J=8Hz), 7.51 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 7.65 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz),' 7.73 (1H, t, J=2Hz) , 7.90 (1H, s) (12) 3-胺基-2-〔3,5-雙（甲氧羰基）苯胺基〕毗啶 NMR'(DMS〇-d6, 300MHz, δ) : 3.88 (6H, s), 5.13 (2H, s), 6.71 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.97 (1H, d, J=8Hz), 7.55 (1H, d, J=5Hz), 7.96 (1H, s), 8.29 (1H, s), 8.52 (1H, s) (13) 3 -胺基-2-〔3 -甲氣羰基- 5- (2 -萘甲酵胺基）苯胺基〕吡啶 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 3.89 (3Η, s), 5.18 (2Η, s), 6.70 {1Η, dd, J=5, 8Hz), 6.96 (1H, d, J=8Hz), 7.57 (1H, m) , 7.6-7.7 (2H, m) , 7.95-8.15 (7H, m), 8.50 (1H, s), 8.63 (1H, s) (14) 3 -胺基-2-〔 3-(苄酷胺基）苯胺基〕毗啶 NMR (DMS〇-d6, 300ΜΗζ, δ) : 5.11 (2Η, s), 6.64 (1H, m) , 6.91 (1H, d, J=8Hz)/ 7.15-7.3 (2H, m), 7.4- 7.65 (5H, m), 7.79 (1H, s), 7.98 (2H, d, J=8Hz>, 8.08 (1H, s) (15) 2-〔 3-(6 -甲氣基-2-萘基）苯胺基〕-3 -胺基毗啶 .NMR (CDC13, 0) : 3.45 (2H, br s), 3.93 (3H, s), 6.30 (1Η, s), 6.80 (1H, dd, J=8Hz, 5Hz), 7.04 (1H, m) , 7.16 (2H, m) , 7.30 (2H, m) , 7.39 (1H, m), 7.54 (1H, m), 7.71 (1H, m), 7.79 (2H, m), 7.87 (1H, m), 7.98 (1H, s) (16) 2-〔 3-(5 -甲氣羰基吲B朵-1-基）苯胺基〕-3-胺基 -10 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^本訂線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明) 吡啶 NMR (CDC13, δ) : 3.48 (2Η, s), 3.93 (3H, s), 6.42 (1H, s), 6.73 (1H, m) , 6.81 (1H, m), 7.05 (2H, ra), 7.21 (1H, m), 7.42 (1H, m), 7.61 (1H, m), 7.70 (1H, m), 7.88 (1H, m), 7.91 (1H, m) , 8.42 (1H, m) (17) 2-〔3-(3-丨奎啉基）苯胺基〕-3-胺基吡啶 i NMR (DMSO-d6, δ) : 5.12 (2Η, s), 6.67 (1H, dd, J=8Hz, 5Hz), 6.95 (1H, d, J=8Hz), 7.34 (1H, d, J=8Hz), 7.42 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.55 (1H, d, J=5Hz), 7.67 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.80 (2H, m), 7.95 (1H, s), 8.09 <2H, m), 8.59 (1H, m), 9.21 (1H, d, J=3Hz) (18) 2-〔3-(3-環戊氣基-4-甲氣苯基）苯胺基〕-3-胺基毗啶 NMR (CDC13, δ) : 1.62 (2Η, m), 1.85 (2H, m), 1.94 (4H, m), 3.45 (2H, m) , 3.87 (3H, s), 4.85 (1H, m), 6,27 (1H, s), 6.79 (1H, dd, J=8Hz, 5Hz), 6.92 (iH, d, J=8Hz), 7.03 (1H, d, J=8Hz), 7.13 (3H, m), 7.23 (1H, m), 7.34 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.42 (1H, m) , 7.85 (1H, d, (19) 2-〔3-(3-甲氣羰苯基）苯胺基〕-3-胺基吡啶 NMR (CDC13, δ) : 3.47 (2Η, s), 3.94 (3Η, s), 6.32 (1Η, s), 6.79 (1H, dd, J=BHz, 5Hz), 7.01 (in, dr J=8Hz), 7.22 (ΠΙ, m), 7. i'】Π m), 7·Ή (‘，n, m), 7.79 (1H, d, J=8Hz), 7.85 <1H, m), 8.00 (1H, d, J=8Hz), 8.23 (1H, s) -109- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -裝訂線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（w ) (20) 2-〔3-'〔3-〔（E)-2-甲氣羰乙烯基〕苯基〕苯按基〕-3 -胺基毗啶。 NMR (CDC13, δ) : 3.45 (2Η, br s), 3.81 (3H, s), 6.30 (1H, s), 6.50 (1H, d, J=16Hz), 6.81 (1H, m), 7.05 (1H, ra), 7.17 (1H, m) , 7.30 (1H, m), 7.36 (1H, m), 7.48 (2H, m) , 7.60 (1H, m), 7.72 (1H, s), 7.75 (1H, d, J=1.6Hz), 7.87 (1H, d, J=3Hz) (21) 2-'〔3-(4-異丨f啉基）苯胺基〕-3-胺基吡啶 NMR (CDC13/ δ) : 3.50 (2Η, br s), 6.40 (1H, s), 6.80 (1H, m), 7.03 (1H, m), 7.10 (1H, m), 7.44 (3H, m), 7.66 (2H, m), 7.85 (1H, m) , 8.05 (2H, m), 8.52 (1H, s), 9.22 (1H, s) (22) 2-〔 3-(3 -乙醛胺苯基）苯胺基〕-3 -胺基吡啶 NMR (CDC13, δ) : 2.13 (3Η, s), 3.50 (2H, br s), 6.33 (1H, s), 6.77 (1H, dd, J=8Hz, 5Hz), 7.00 (1H, d, J=8Hz), 7.12 (1H, dd, J=8Hz, 2Hz), 7.2-7.4 (5H, m), 7.50 (1H, m), 7.55 (1H, m) , 7.61 (1H, s), 7.82 (1H, d, J-5Hz) (23) 2-(3 -碘苯胺基）-3 -胺基吡啶 NMR (DMS〇-d6, δ丨：5.06 (2Η, s), 6.66 (1Η, m), 6.92 (1H, m), 7.00 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.15 (1H, m), 7.51 (1H, m) , 7.61 (1H, ra), 7.83 (1H, s), 8.08 (1H, s) (24) 3-〔3-〔（3 -胺基吡啶-2-基）胺基〕苯胺甲醯基〕啉 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 5.12 (2Η, s), 6.65 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.92 (1H, d, J 二 7.，-’.π (2H, rn) , Ί (1H, cl, J-MUz), Ί.[；>2 (ill, d, J=5Hz), 7.73 (1H, t, J=8Hz), 7.81 (1H, s), 7.90 (1H, t, J=8Hz), 8.1-8.2 (3H, m), 8.97 (1H, d, J=2Hz), 9.37 (1H, s) ' -110- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨〇><297公嫠） ---------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 _ 五、發明説明（^ ) (25) 3-胺基-2-〔3- [ (E)-2-(3,5 -二氣苯基）乙烯基〕苯胺基〕吡啶 NMR (DMS〇-d6, 300ΜΗζ, δ) : 5.09 (2Η, s), 6.64 (1H, dd, . J=5Hz, 8Hz) 6.92 (1H, d, J=8Hz) , 7.1-7.2 (2H, m) , 7.28 (1H, t, J=8Hz), 7.4-7.6 (AHr m), 7.72 (2H, s), 7.80 (1H, s) , 7.84 (IK, s) (26) 3-胺基-2-〔3-〔N-甲基- N-(3, 5-二氣苯基）胺甲醛基f苯胺基〕吡啶 NMR (DMSO-d6, 300MHz, δ) : 3·37 (3Η, s), 5·08 (2Η, s), 6.63 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.73 (1H, d, J=8Hz), 6.90 (1H, d, J=8Hz), 7.13 (1H, t, J=8Hz), 7.3-7.45 (3H, m) , 7.5-7.6 (2H, m) ,- 7.83 (2H, m) (27) 6-苯硫基-2-〔3-(3-苯脲基）苯胺基〕-3-胺基吡啶 NMR (DMSO-dg, δ) : 4.50 (2Η, br s) , 6.5-7.6 (10Η, τα), 8.30 (1H, m) , 8.95 (2H, m) (28) 2-(3 -苯磺醯胺苯胺基）-3 -胺基吡啶 NMR (DMS〇-d6, δ) : 5.07 (2Η, s), 6.55 (1H, m), 6.61 (1H, m), 6.89 (1H, m) , 7.02 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.25 (2H, m), 7.55 (5H, m), 7.R? (ΓΉ, m) (29) 2-(3 -甲氧羰苯胺基）-3 -胺基吡啶 NMR (DMSO-dg, δ) : 3.83 (3H, s), 5.30 (2H, br s),、 ' 6·68 (1H, dd, J=8Hz, 6Hz), 6.95 (1H, d, J=8Hz), 7.37 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.44 (1H, d, J=9H2l, 7.51 (]H, d, 7.ΤΠ (Hi, ,|, n.in (1H, s), 8.18 (1H, s) —111— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） i^^i- an— ml fl^i· am— nv^i m m^i mu ^1^11 nn ^ϋ·— - >1 ,νβ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（<α ) 餺備例7 3 混合2-(3-胺基-5-甲氧羰苯胺基）-3-硝基吡啶55〇Bg, 三乙胺0.3b1及1,4-二呜烷ΙΟιβΙ,加2-萘甲醯氛0.40克，在室溫攪拌15分後，倒入乙酸乙酯舆重磺酸納水之混液中。將含橙色固體之有機相水洗2次，收集固體，得 2-〔3-甲氧羰基- 5-(2-萘甲醛胺基）苯胺基〕-3-硝基吡啶 7 3(W〇 NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) : 3·90 (3Η, s), 7·05 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.6-7.7 (2H, m), 8.0-8.15 (5H, m), 8.29 (1H, t, J=2Hz), 8.47 (1H, m), 8.55-8.6 (2H, m), 8.64 (1H, s) M備例74 混合2-(3-胺基-5-甲氧羰苯胺基）-3-硝基毗啶1.10克 ,三乙胺0.6ml, 4-二甲胺基吡啶14mg及1,4-二枵烷15臟1 而加乙酐0.40 ml,在室溫攪拌20小時後，倒入乙酸乙酯與重硝酸鈉水之混液中。分取有機相，以重碩酸納水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥，收集固體，以異丙_洗淨，得2-(3-乙醛胺基-5-甲氧羰苯胺基）-3-硝基吡啶1.21 克。 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 2.21 (3Η, s), 3.93 (3H, s), 6.89 (1H, dd, J=5, 8Hz), 7.49 (1H, s), 7.79 (1H,

s)f 8.01 (1H, s), 8.41 (1H, s), 8.5-8.6 (2H, m) 靱備例7R 混合3-硝綦苯胺5. 95克，三乙胺6.0ml及二氛甲烷40b1 ，滴加苄基氱5.Οϋΐ及二氣甲烷20ml之溶液。在室溫攢拌 15分後，倒入乙酸乙酯與水之混液中。分取有機相，以 -112- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）扣衣 _ 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ΑΊ Β7 五、發明説明（…）食鹽水洗淨，以硫酸«乾燥而濃縮。收集固體，以異丙醚洗淨，得卜芣醯胺基-3 -硝苯9.05克。 NMR (CDC13, 300ΜΗζ, δ) : 7.45-7.65 (4Η, m), 7.90 (2Η, d, J=8Hz), 8.01 (1H, d, J=8Hz), 8.05-8.2 (2H, m), 8.50 (1H, s) 靱備俐7fi 將3 -硝基-2-〔3 -丁二醛亞胺苯胺基）毗啶3.47克在3 大氣壓用Pd-C 0.5克氫化5小時後，過濾而蒸發，得3- 胺基- 2-(3-丁二醛亞胺笨胺基）吡啶2.89克。 NMR (DMSO-dg, 300ΜΗζ, δ) : 8.00 (1Η, s), 7.64 (1H, dd, J=8Hz, 1Hz), 7.56 (1H, d, J=lHz), 7.50 (1H, d, J=3Hz), 7.31 (1H, J=8Hz), 6·92 (1H, d, J=7Hz), 6.70 (1H, d, J=7Hz), 6.66 (1H, dd, J=8Hz, 3Hz), 5.23 (2H, br s), 2.69 (4H, s) 餺備例77 從3-硝基苯胺及馬來ffF仿Organic Synthesis Collective Volume 5 pp944之方法合成下列化合物。 (Z)-3 -(3-硝苯基胺甲醯基）丙烯酸 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 6·34 (1Η, d, J=1〇Η-l, 6.50 (1H, d, J-lOHz), 7.6J (1H, t_, J-Bilz), l.'JZ (1H, d, J=8Hz), 7.95 (1H, d, J=8Hz), 8.65 (1H, S) MASS (FAB) (m/e) : 235 餺備例78 從（Z)-3-(3-硝苯基胺甲醯基）丙烯酸仿Organic Synthesis Collective Volume 5 pp944之方法合成下列化合物。 -113- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐）扣衣訂k (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（">) N- (3-硝苯基）馬來醛亞胺 NMR (DMSO-d6, 300MHz, δ) ·· 7.26 (2H, S), 7.77-7.88 (2 Η' m) , 8 _ 2 2 - 8.31 (2 Η, m) 靱備例79 將Ν-(3 -硝苯基）馬來醯亞胺26.3克溶在甲醇-二鸣烷（ 1: 1),加Pd-C 2克之水懸浮液，在3大氣壓氫化4小時（析出（白色結晶），加1H鹽酸（約300ml)溶解粗副産物。過濾而蒸發後，溶在水，以重硝酸納水齡化。吸引濾集沈澱，得N-(3 -胺苯基）丁二醛亞胺12.6克。 NMR (DMSO-d6, 300MHz, δ) : 2.72 (4Η, s), 5.25 (2H, s), 6.33 (1H, d, J=7Hz), 6.39 (1H, d, J=lHz), 6.58 (1H, dd, J=7Hz, 1Hz), 7.07 (1H, t, J-9Kz) MASS (FAB) (m/e) : 191 (M+I) 靱備例80 混合4 -羥基-3 -甲氧基苯甲酸乙酯7.17克，環戊基溴 4 . 7 m 1 ,硝酸鉀7 . 6克，N , N -二甲基甲醯胺7 0 m 1 ,在8 0 t：攪拌3小時後，倒入水電，以乙酸乙酯萃取2次，合併以水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮，在矽膠柱層析（己烷：乙酸乙酯=4: 1),得4 -環戊氣基-3-甲氣基苯甲酸乙酯8.58克，油狀。 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 1.39 (3Η, t, J=7Hz), 1.55-2.10 (8H, m) , 3.90 (3H, s) , 4.36 (2H, q, J=7Hz), 4.83 (1H, m) , 6.88 (1H, d, J=8Hz), 7.54. (1H, d, J=2Hz), 7.65'(1H, dd, J=2Hz, 8Hz) 靱備例8 1

混合4-環戊氧基-3-甲氣基苯甲酸乙酯1.06克，4H -114- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） I — I 11 I 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（〃Ό

NaOH 4ml，乙醇8ml及1,4 -二枵烷8 β1,在8〇υ攪拌3 小時後，倒入稀鹽酸中，以乙酸乙酯萃取，以稀鹽酸及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮，收集固體，以異丙醚洗淨，得4-環戊氧基-3-甲氧基苯甲酸730mg。 NMR (CDCI3, 300MHz, δ) : 1.55-2.10 (8H, m), 3.90 (3H, s), 4.87 (1H, m), 6·91 (1H, d, J=8Hz), 7.60 (1H, d, J=2Hz), 7.74 (1H, dd, J=2Hz, 8Ηε) 靱備例82 將3 -睹啉羧酸2.50克溶在二氣甲烷50b1,加草醯氛2.6 b1及三滴Ν,Η -二甲基甲醯胺。在室溫攪拌30分後，濃縮而加至3-硝基苯胺1.60克，三乙胺4.0ml及二氣甲烷40ml 之混合物，在室溫攪拌15分後，倒入重磺酸鈉水中，以乙酸乙酯萃取3次，合併以重硪酸納水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃缩，收集固體，以異丙醚洗淨，得3- (3 -硝苯基胺甲醛基）ϊ奎啉2.98克。 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 7.7-7.8' (2Η, m), 7.93 (1Η, t, J=8Hz), 8.02 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.15-8.3 (3H, m), 8.84 (1H, m) , 9.02 (1H, d, J=2Hz), 9.40 (1H, s) ·· 势備例83 混合3-硝苯乙烯4.6ml, 1,3-二氣-5-碘苯7.8克，乙酸耙（11)0.20克，氣化四丁基銨8.4克，重硪酸鈉6.3克及二甲基甲醯胺40 b1,在110¾攪拌4小時後，倒入重碩酸納水中，以乙酸乙酯萃取2次，合併以重硝酸納水及食邇水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃编，收集固體，以 -115- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^^^1 mu —HI— —ml ^^^^1 mV Ai^n nf nn HHB nffn-· 、-t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（叫）異丙_洗淨，得1,3-二氣- 5-〔（E)-2-(3-硝苯基）乙烯基〕苯7 . 93克。 NMR (DHS〇-d6, 300MHz, δ) ： 7.4-7.55 (2Η, m), 7.6-7.75 (4H, ra), 8.05 (1H, d, J=8Hz), 8.15 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.43 (1H, t, J=2Hz) 餺備俐84 混合3,5-二氣苯胺8.1克，三乙胺7.0«11及氣仿10〇1|1, 滴加3-_苄醯氛9.3克與氯仿50«1之溶液，在室溫攪拌 1小時後，倒入重碩酸納水中。收集沈澱而以製仿及水洗淨，得3 -硝基- N- (3,5 -二氣苯基）苄醛胺12.50克。 NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) : 7·38 (1Η, s) , 7.8-7.9 (3H, m), 8.39 (1H, d, J=8Hz), 8.48 (1H, d, J=8Hz), 8.80 (1H, 5)

靱備例8R 混合2-〔3-(3,5-二氯苯基胺甲醛基）苯胺基〕-3-硝基吡啶565ng,鐵粉0.4克，乙酸5ml及1,4 -二枵烷5ml, 在80它搜拌3小時後，倒入重磺酸納水中，以乙酸乙酯萃取2次，合併以重碩酸納水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮，收集固體，以異丙醚洗淨，得3-胺基-2- 〔3-(3,5-二氛苯基胺甲醯基）苯胺基〕吡啶28411^。 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 5.12 (2Η, s), 6·68 (1Η, m), 6.93 (1H, d, J=8Hz) , 7.3-7.6 (4H, m), 7.9-8.1 (5H, m) 料備例86 將HaH(60%在油，1.1克）懸浮於H,H-二甲基甲醛胺20 b1,滴加3-硝基- N-(3,5-二氛苯基）苄醯胺5.89克與^1，》 -二甲基甲醛胺40ml之溶液。在室溫攪拌1小時後，加 -116- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）裝訂 λ^, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（u) 碘甲烷3ml。在室溫攪拌1小時後，加稀鹽酸，以乙酸乙酯萃取2次，合併以水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮，以異丙醚固化，得3 -硝基-N-甲基- N- (3,5 -二氯苯基）苄酵胺4.62克。 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 3.4 9 (JH, s) , 7 · ()() (2Η, s), 7.——2.1 (1H, m), 7.48 (1H, t, J=8Hz), 7·63 (1H, d, J=8^iz), 8.15-8.25 (2H, m) 剪備例87 混合3-胺基-2-(3-聯苯胺基）吡啶 I57mg, 4-甲基-2-氣戊酸94ns及乙醇3ml ,攪拌回流2小時後，冷卻而倒入乙酸乙酯與重碩酸鈉水之混液中。分取有機相而以重碩酸水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥，癀縮而在矽膠柱層析（己烷：乙酸乙酯=3: 1),得4-(3 -聯苯基）-2 -異丁基-3-氧-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-1>〕吡阱471118。 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 1·07 (6Η, d, J=7Hz), 2·39 (1H, m), 2.90 (2H, d, J=7Hz), 7.25-7.5 (6H, m), 7.6-7.8 (4H, m), 8.20 (1H, d, J=8Hz), 8.43 (1H, d, J=5Hz) 餺備例88 仿製備例87得下列化合物。 (1) 4-(3 -碘苯基）-2 -甲基-3-氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕毗阱， NMR (DMS〇-d6, δ) : 2.48 (3Η, s), 7.38 (3H, s), 7.78 (1H, s), 7.75 (1H, m), 8.20 (1H, m), 8.36 (1H, m) -117- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -a 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7_五、發明説明（^)(2) 2-甲基-4-(3-丁二醯亞胺苯基>-3-氣-3,4-二氫吡啶駢[2,3-b〕吡阱， NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 2.79 (4Η, s), 3.31 (3H, S), 7.30 (1H, s), 7.36-7.45 (3H, m), 7.65 (1Η, t, J=8Hz), B.22 (].H, d, H . V； (in, d, J=5Hz) (3) 2-異丁基-4-[3-(2-萊甲醯胺基）苯基〕-3-氧-3,4-二氫Uti啶駢〔2,3-b〕吡阱. NMR (CDC13. 300MHz, δ) : 1.04 (6H, d, J=7Hz), 2.38 (1H, m), 2.89 (2H, d, J=7Hz), 6.85 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 7.29 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.45-7.60 (3H, m), 7.72 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 7.8-7.9 (5H, m), 8.18 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.32 (1H, s), 8.40 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 8.52 (1H, s) (4) 2 -甲基- 4- (3 -甲氧羰苯基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕吡阱， NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) : 2.49 (3Hf s), 3.86 (3H, s), 7.39 (1H, dd, J=4Hz, 7Hz), 7.67 (1H, d, J=7Hz), 7.72 (1H, dd, J=6Hz, 7Hz), 7.97 (1H, s), 8.08 (1H, d, J=7Hz), 8.22 (1H, d, J=6Hz), 8.35 (1H, d, J=4Hz) (5) 4-(3 -聯苯基）-2-(1-甲基丙基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕毗阱， NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 1.00 (3Η, t, J=7Hz), 1.34 (3H, d, J=7Hz), 1.65 (1H, m), 1.98 (1H, m), 3.50 (1H, m), 7.25-7.45 (5H, m), 7.52 (1H, s), 7.6-7.7 (3H, m), 7.76 (1H, dd, J=2Hz, 8H2), 8.20 (1H, dd,, J=2Hz, 8Hz), 8.42 (1H, d, J=5Hz) -11 8 - 訂k (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（"〇 (6) 2-異丁基-4-〔3-(1Η-1,2,4-三唑-卜基）苯基〕-3-氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2, 3-b〕毗阱. v Ί-JHR (CDC13, 300MHz, δ) : 1.07 (6Η, d, J=7Hz), 2.38 (1H, m), 2.90 (2H, d, J=7Hz), 7.3-7.4 (2H, m), 7.7-7.8 (2H, m), 7.86 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.10 (1H, s), 8.40 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 8.60 (1H, s) (7) 2 -甲基-4-〔 3-(1-萘基）苯基〕-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢i2,3-b〕吡阱，

mp : 196-198°C NMR (CDC13/ δ) : 2.68 (3Η, s), 7.30 (1H, dd, J=8Hz, 6Hz), 7.38 (1H, in), 7.4-7.55 (5H, m) , 7.70 (2H, m), 7.88 (2H, m), 8.09 (1H) m), 8.15 (1H, d, J=8Hz), 8.47 (1H, d, J=6Hz) (8) 2 -甲基- 4- (3 -聯苯基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕吡畊， NMR (CDCI3, 300MHz, δ) : 2.68 (3Η, s), 7.25-7.50 (6Η, m) , 7.59-7.68 (3Ή, m), 7.50 (1Η, dd, J=8Hz, 3Hz), 8.16 (1H, dd, J=8Hz, 3Hz), 8.41 (1H, dd, J=7Hz/ 3Hz) (9) 2 -甲基- 4- (3-2醛胺苯基）-3 -氣-3,4 -二氫毗啶駢〔2 , 3 - b〕毗阱， NMR (DMS0-d6, 300ΜΗζ, δ) : 2·04 (3Η, s), 2.49 (3Η, s), 6.98 (1Η, d, J=7Hz), 7.39 (1Η, dd, J=5Hz, 7Hz), 7.44 (1H, dd, J=7Hz, 7Hz), 7.57 (1H, d, J=7Hz), 7.65 (1H, s), 8.21 (1H, d, J=7Hz), 8.47 (1H, d, J=5Hz) 119- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^ 裝訂 I 知 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) 混合3-胺基-2-〔（3-環戊氣基-4-甲氣苯基）胺基〕吡啶180mg，2-氣丁二酸90mg及乙醇4ml,攪拌回流1.5小時。冷卻後，倒入乙酸乙酯與重碩酸納水之混液中。分取有機層，以重磺酸納水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮，所得固體以乙醇洗淨，得4-(3-環戊氣基-4-甲氣苯基）-2 -甲基-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b]毗阱 1 0 0 n g 〇 NMR (CDCI3, 300MHz, δ) : 1.5-1.65 (2Η, m), 1.75-2.0 (6Η, m) , 2.67 (3Η, s) , 3.91 (^11, r，) , (ΙΗ, m), 6.77 (1Η, d, J=2Hz), 6.82 (1Η, dd, J=2Hz, 8Hz), 7.04 (1Η, d, J=8Hz), 7.29 (1Η, m), 8,15 (1H, d, J=8Hz), 8.46 (1H, d, J=5Hz) 剪備例90 將2 -甲基-4-(3 -乙醯胺苯基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕吡阱8 . 6克懸浮於3 N鹽酸5 0 in 1 ,回流1小時後，以重碩酸納15克鹼化，得2 -甲基- 4- (3 -胺苯基-3 -氣-3 ,4 -二氬毗啶駢〔2,3-b〕毗阱7.4克，黃色粉末。 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 2.64 (3Η, s), 3.80 (2Η, br s), 6.57 (1H, d, J=3Hz), 6.63 (1H, d, J=7Hz), 6.81 (1H, dd, J=7Hz, 3Hz), 7.25-7.30 (2H, ra), 7.35 (1H, dd, J=7Hz, 7Hz), 8.13 (1H, d, J=7Hz), 8.44 (1H, m) 剪備例91 仿製備例7 3或7 4 ,得下列化合物。 2-(3-苯磺醛胺苯胺基）-3-硝基吡啶 -120- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I I I 裝— 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（《β ) NMR (DMSO-dg, δ) : 6.83 (1Η, m), 7.00 (1H, dd, J=8Hz, 4Hz), 7.20 (2H, m), 7.58 (4H, ra) , 7.82 (2H, m), 8.50 (2H·. m), 9.87 (1H, s) 靱備例92 混合2-甲氣基-5-硝酚4.86克，環戊基溴3.4»1.硝酸鉀4.8克及二甲基甲醯胺50b1,在50t：攪拌3小時後，倒λ乙酸乙酯與重硪酸納水之混液中。分取有機相 ,以重硝酸納水及食鹽水洗淨以硫酸鎂乾燥而濃縮，收集固體，以異丙醚洗淨，得3-環戊氣基-4-甲氣基-1-硝苯5.05克。 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 1.6-2.1 (8H, m), 3.94 (3H, s), 4.86 (1H, m), 6.90 (1H, d, J=8Hz), 7.75 (1H, d, J=2Hz), 7.90 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz) 靱備例9 3 混合3-環戊氧基-4-甲氣基-1-硝苯5.02克，鐵粉4.8克，鹽酸（35%, 15ml)及乙醇40b1,攪拌回流3小時後，倒入重碩酸納水中，以乙酸乙酯萃取2次，合併以重碩酸納水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮，得3-環戊氣基-4-甲氧基苯胺2.60克，油狀。 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 1.5-1.9 (8H, m), 3.59 (3H, s), 4.55-4.7 (3H, m), 6.05 (1H, m), 6.23 (1H, d, J=2Hz), 6.-61 (1H, d, J=8Hz) 製備例94 混合2 -氣-3-硝基Ptt啶2.17克，3 -環戊氣基-4-甲氣基 -121 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） li n I I 1 II I I —訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 B7_五、發明説明（w) 苯胺2.58克，磺酸鉀2.6克及1,4-二挎烷30al,攪拌回流20小時，冷卻後，濾除不溶物而濃縮。收集固體，以異丙醚洗淨，得2-〔（3 -環戊氣基-4 -甲氣苯基）胺基〕 -3 -硝基吡啶1.35克，橙色固體。 NMR (CDC13, 300MHZ, δ) : 1.55-1.7 (2Η, m), l.B-2.0 (6Hm), 3.86 (3H, s), 4.79 (1H, m), 6.79 (1H, dd, ^=5Ηζ, 8Hz), 6.89 (1H, d, J=8Hz), 7.09 (1H, m), 7.19 (1H, m), 8.46 (1H, d, J=5Hz), 8.52 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz) 餺備例95 混合2-〔（3-環戊氧基-4-甲氣苯基）胺基〕-3-硝基吡啶 1.30 克，10%Pd-C 0,3 克，乙醇 20ml 及 1,4 -二哼烷 20ml ，在室溫氫3大氣壓攢拌1小時後，濾除觸媒，蒸除溶劑。收集固體，以異丙醚洗淨，得3-胺基-2-〔（3-環戊氣基-4-甲氧苯基）胺基〕毗啶992ng。 NMR (DMSO-dg, 300ΜΗζ, δ) : 1.5-1.95 (8H, m), 3.69 (3H, s), 4.70 (1H, mj, 6.58 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.8-6.9 (2H, m), 7.15 7.31 (1H, d, J=2Hz), 7.42 (1H, d, J=5Hz), 7.70 (1H, s) 剪備俐混合3 -硝基苯胺2.07克，三乙胺2.3ml及1,4-二鸣烷 40b1,加2-萊甲醯氛3.00克，在室溫攪拌30分後，倒入 I— I I I n 訂 - Μ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 納以酸，磺體重固以集併收合 0 ，縮次濃 3 而取燥萃乾酯鎂乙酸酸硫乙以(3 以，N-，淨得中洗，水水淨鈉鹽洗酸食齡硪及丙重水異基苯硝 -122 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐）胺醯羧萊克經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（Id ) NMR (DMS〇-d6, 300ΜΗζ, δ) : 7.6-7.75 (3Η, m), 7.95-8.15 (5Η,玛），8.28 (1Η, dt, J=8Hz, 2Hz), 8.65 (1H, s), 8.87 (1H, t, J=2Hz) 餺備例97 混合N-(3-硝苯基）-2-萘羧酵胺2.94克，鐵粉3.0克，鹽酸（35%, 9b1)及乙醇30b1,在8〇υ攪拌2小時後，倒入重¥酸納水中，以乙酸乙酯萃取2次，合併以重磺酸鈉水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮，收集固體 ,以異丙醚洗淨，得Ν-(3 -胺苯基）-2 -萘羧醯胺2.17克。 NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) : 5.10 (2Η, s), 6.34 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 6.91 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 6.99 (1H, t, J=8Hz), 7.17 (1H, t, J=2Hz), 7.6-7.7 (2H, m), 7.95-8.1 (4H, m), 8.55 (1H, s) 靱備例9 8 混合2 -氣-3-硝基吡啶0.87克，N-(3 -胺苯基）-2-萘羧醯胺1.31克，碩酸鉀1.0克及1,4-二鸣烷20ml,攪拌回流20小時。冷卻後，濾除不溶物而濃縮，收集固體，以異丙醚洗淨，得2-〔 3-(2 -策甲醯胺基）苯胺基〕-3 -硝基毗啶96lBg ,橙色固體。 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 7.02 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.39 (1H, t, J=8Hz), 7.47 (1H, d, J=8Hz), 7.6-7.7 (3H, m) , 8.0-8.2 (5H, m), 8.55-8.65 (3H, m) 製備例9 9 混合2-〔 3-(2 -萊甲醛胺基）苯胺基〕-3 -硝基吡啶948 -123- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-° Γ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（）

Bg，鐵粉0.55克，鹽酸（35%, 2nl)及乙醇8ml,在80Ό 攪拌30分後，倒入重碩酸鈉水中，以乙酸乙酯萃取2次，合併以重硪酸納水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮。收集固體，以異丙醚洗淨，得3-胺基-2-〔3-(2-萦甲酵胺基）苯胺基〕吡啶682ig。 NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) : 5.11 (2Η, s), 6.64 (1Η, dd/ J=5Hz, 8Hz) , 6.92 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 7.2-7.3 (2H, m), 7.45 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 7.52 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 7.6-7.7 (2H, m), 7.80 (1H, s), 8.0-8.15 (5H, m), 8.60 (1H, s) 毅櫧锎1 00 — 令2-(3-羧苯胺基）-3-胺基吡啶依常法甲酯化，得2-( 3 -甲氣羰苯胺基）-3 -胺基吡啶。 NMR (CDC13, δ) : 3.95 (3Η, s), 6.89 (1H, dd, J=8Hz, 5Hz), 7.49 (1H, dd, J=8Hz, 8ΗζΓ, 7.86 (1H, m>, 7.92 (1H, m), 8.30 (1H, m) , 8.53 (1H, m) 毅櫥例1 01 混合3 -硝基苯乙烯3.98克，3, 5 -二氛吡啶3.70克，乙酸耙（11)0.20克，氣化四丁基銨7.0克，重磺酸鈉5.3克及Ν,Ν -二甲基甲醱胺35ml,在135υ攪拌2小時後，倒入重硝酸鈉水中，以乙酸乙酯萃取2次，合併以重磺酸鈉及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮。收集固體而以異丙醚洗淨，得3 -氣-5-〔（Ε)-2-(3 -硝苯基）乙烯基〕毗啶3 . 01克。 -124- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I I I 訂 I I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（》) NMR (CDCI3, 300MHz, δ) : 7.1-7.3 (2H, m), 7.59 (1H, t, J=8Hz), 7.8-7.9 (2H, m), 8.18 (1H, m), 8.40 (1H, t, J=2Hz), 8.51 (1H, d, J=2Hz), 8.63 (1H, s ) 餺備例1 02 混合3-氯-5-〔（£)-2-(3-硝苯基）乙烯基〕吡啶2.99 克，鐵粉2 . 6克，鹽酸（3 5 % , 8 m 1 )及甲醇5 0 η 1 ,在6 0 υ 攪拌3 ¥時後，倒入重硪酸納水中，以乙酸乙_萃取2 次，合併以重碩酸納水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮，收集固體，以異丙W洗淨，得3-〔（Ε)-2-(3-胺苯基）乙烯基]-5 -氯吡啶1.33克。 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 5.13 (2Η, s), 6.54 (1Η, d, J=8Hz), 6.79 (2Η, m), 7.0-7.15 (2Η, m>, 7.37 (1H, d, J=16Hz), 8.21 (1H, s), 8.47 (1H, d, J=2Hz), 8.70 (1H, s) 靱備例1 03 仿製備例 1,5,27,28,47,48,49,68或 69製得： 2- 〔3-〔（E)-2-(5-氣吡啶-3-基）乙烯基〕苯胺基〕-3-硝基吡啶。 iJMR (CDCI3, 300MHz, δ) : 6.88 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.06 {1H, d, J=16Hz), 7.20 (1H, d, J=16Hz), 7.3-7.45 (2H, m), 7.61 (1H, d, J=8Hz), 7.85 (2H, m), 8.47 (1H, s), 8.5-8.6 (3H, m) 靱備俐1 0 4 彷製備例3,31,33,52,53,54或71製得： 3- 胺基-2-〔3-〔（E)-2-(5-氯吡啶-3-基）乙烯基〕苯胺基吡啶 -125- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐〉 . ..I I I —. I I n 訂 J—A (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7_ 五、發明説明（、蚪） NMR (DMS〇-d6, 3U0MHZ, δ) : 5.10 (2Η, s), 6.64 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 6.91 (1H, d, J=8Hz), 7.1-7.3 (3H, m), 7.4-7.65 (3H, m) , 7.75-7.9 (2H, m), 8.27 (1H, s), 8.48 (1H, s), 8.73 (1H, s) m__l 混合4-(3 -胺苯基）-2 -苄基-3-氣-3,4 -二氫吡啶駢 [2,3-b]毗阱15〇Bg,異氱酸卜萊酯94ng及乾二垮烷3 麵1,在^溫攪拌3小時。收集沈澱，以異丙醚洗淨，得 4-〔3-〔3-(1-萘基）P 基]苯基〕-2-苄基-3-氣-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊。 NMR (DMSO-d6/ δ) : 4.23 (2Η, s), 6.95 (1H, m), 7.15- 7·7 (13H, 7.95 (2H, t, JWH;:), P.ll (ill, J=8Hz), 8.25 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.41 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 8.83 (1H, s), 9.25 (1H, s) M_2. 混合3-胺基-2-〔（間甲苯基）胺基]毗啶299ag及苯基丙酮酸246iag及乙醇5ml ,回流2小時後，冷卻而濾集沈澱，以乙醇洗淨，得2 -苄基-3-氧- 4- (間甲苯基）-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊 264mg。 NMR (CDC13, δ) : 2.42 (3Η, s), 4.31 (2Η, s), 7.05 (2Η, d, J=8Hz), 7.2-7.55 (8H, m), 8.18 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.41 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz) @1__a. 仿例2得下列化合物。 (1) 2 -苄基-3 -氧-4-(吡啶-3 -基）-3,4 -二氫毗啶駢〔2, 3-b〕吡阱 -126- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 11 n I I I I i I 訂 I I-^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) B7_ 五、發明説明（，〆） NHR (CDC13, δ) : 4.32 (2Η, s), 7.15-7.4 (4Η, m), 7.45-7.6 (3H, m), 7.68 (1H, dt, J=8Hz, 1.5Hz), 8.21 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.37 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 8.57 (1H, d, J=1.5Hz), 8.73 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz) (2) 2 -苄基-3 -氣- 4- (吡啶-2 -基）-3,4 -二氫丨ft啶駢〔2 , 3-b ]吡阱 NMR '(CDCl], δ) : 4.30 (2Η, s) , 7.2-7.55 (8H, m), 7.97 (1H, dt, J=1.5Hz, 8Hz), 8.19 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz) , 8.36 (1H, dd, J=1.5Hz, bllz) , 8 . n> (1H, m) (3) 2 -苄基- 4- (1-萊基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕吡阱 NMR (CDC13, δ) : 4.36 (2Η, d, J=5Hz), 7.1-7.55 (ΙΟΗ, m) , 7.6^1 (1H, t, J=8Hz), 7.9-8.1 (2H, m) , 8.15- 8.35 (2H, m) (4) 4-(3-乙醯胺苯基）-2-苄基-3-氧-3,4-二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕吡阱 NMR (DMSO-dg, δ) : 2.05 (3Η, s), 4.21 (2H, s) , 6.99 (1H, dt, J=8Hz, 1Hz), 7.15-7.5 (7H, m), 7.58 (2H, d, J=8Hz), 8.23 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.38 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 10.13 (1H, s) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (5) 2 -苄基- 4- (3 -乙氣羰苯基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2，3 - b〕吡阱 NMR (CDC13, δ) : 1.37 (3Η, t, J=7Hz), 4.25-4.45 (4H, m), 7.15-7.55 (7H, m), 7.65 (1H, t, J=8Hz), 7.95 (1H, s), 8.20 (2H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.38 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz) -127- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4规格（210X 297公釐〉 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 B7五、發明説明（Μ ) (6) 2-苄基- 4-(4 -甲氧羰苯基）-3-氣-3,4-二氬吡啶駢〔2 , 3 - b〕吡阱 NMR (CDC13, δ) : 3.96 (3Η, s), 4.3—1 (2Η, s), 7.2' 7.55 (8Η, m), 8.15-8.3 (3H, m) , 8.38 (1H, dd, J—1.5Hz, 5Hz) (7) 2 -苄基- 4- (4 -甲氣羰甲苯基）-3 -氣-3,4 -二氫毗啶駢〔2 , 3 - b〕毗阱 NMR (CDCI3, δ) : 3.70 (2Η, s), 3.72 (3H, S), 4.30 (2H, s), 7.15-7.4 (6H, m) , 7.48 (4H, m), 8.18 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.39 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz) (8) 2 -苄基- 4- (3 -甲氧羰甲苯基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕吡哄 NMR (CDC13, 〇) ： 3.69 (5H, s) , 4.31 (2H, s), 7.15- 7.6 (10H, m), 8.18 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.40 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz) (9) 4-(4 -乙酵苯基）-2 -苄基-3 -氣-3,4-二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕吡畊 NMR (CDC13, δ) : 2_67(3H,s),4.32(2H,s),7,2- 7.55 (8H, m), 8.1-8.25 (3H, m) , 8.38 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz) (10) 4-(3 -乙醯苯基）-2 -苄基-3-氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2，3 - b〕吡阱 NMR (CDC13, δ) : 2.61 (3Η, s) , 4.32 (2H, s), 7..2- 7.35 (4H, m), 7.45-7.55 (3H, m) , 7.68 (1H, t, J=8Hz), 7.86 (1H, s), 8.09 (1H, dt, J=8Hz, 1.5Hz), 8.20 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.37 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz) (11) 2-苄基-4-(3-氟苯基）-3 -氣-3,4-二氫吡啶駢-1 2 8 - W·. am······ HI······ ww· vaiBBiaB VJ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210 X 297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（，β) 〔2 , 3 - b〕吡阱 NMR (CDC13, δ) : 4.31 (2Η, s) , 6.95-7.1 (2Η, m), 7-15-7.4 (5Η, m), 7.45-7.65 (3Η, m), 8-20 (1Η, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.40 (1H, dd, -J=1.5Hz, 5Hz) (12) 2-苄基- 4- (3-羥苯基）-3-氧-3,4-二氫吡啶駢〔2 , 3 - b ]吡阱 NMR (DMSO-d6, δ) : 4.21 (2Η, s) , 6.72 (2Η, d, ,J=8Hz), 6.88 (1Η, m), '7.2-7.45 (6Η, m), 8.22 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.40 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 9.71 (1H, s) (13) 2 -苄基-4-(4 -甲氧苯基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕吡阱 NMR (CDC13, δ) : 3.87 (3Η, s), 4.31 (2H, s), 7.0-7.4 (8H, m), 7.51 (2H, d, J=8Hz>, 8.18 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.41 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz) (14) 2 -苄基-4-(3 -甲氣苯基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕毗阱 NMR (CDC13, δ) : 3.81 (3Η, s), 4.31 (2H, s), 6.75- 6.9 (2H, m), 7.05 (1H, m), 7.2-7.55 (7H, m), 8.18 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.42 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz)

M_L 混合2 -苄基- 4- (3 -羥苯基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b]吡阱 135ng,乙酐 84mg,三乙胺 83aig, 4-二甲胺基毗啶5mg及二氛甲烷2b1,在室溫攪拌1小時後，倒入乙酸乙酯中，以水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮，收集固體，以異丙醚洗淨，得4-(3-乙醛氧苯基）-2-苄基-3-氣-3,4-二氫吡啶駢〔2,3外〕吡畊9〇1^。 -129- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2丨0X297公嫠） 1. 11 I I n II 囔— 叙 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 _ 五、發明説明（p〇 NMR (CDCI3, δ) : 2.23 (3Η, s), 4.30 (2H, s), 7.05-7.35 (7H, m), 7.45-7.6 (3H, m), 8.18 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.40 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz) 例5 將IN HaOH水 2b丨注人2-苄基-4-(3-甲氣羰甲苯基）-3-氣-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-1>〕吡畊2131^溶在甲醇4«11及 1,4 -二丨_烷2ml,在室溫攪拌1小時後，以稀鹽酸酸化，以乙酸乙酯萃取，以水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮，得2-苄基-4-(3-羧甲苯基）-3-氧-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱163ng,粉末。 NMR (DMSO-dg, δ) ： 3.64 (2Η, s), 4.21 (2H, s), 7.15- 7.65 (10H, m), 8、24 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.38 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz) m 6 彷例5得下列化合物。 (1) 2 -苄基- 4- (3 -羧苯基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2，3 - b〕吡阱 NMR (DMSO-d6, δ) : 4.22 (2Η, s), 7.15-7.75 (8H, m), 7.92 (1H, s), 8.05 (1H, dt, J=8Hz, 1.5Hz), 8.24 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.38 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz) " (2) 2 -苄基- 4- (4 -羧苯基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕吡阱一NMR (DMSO-d6, δ) : 4.22 (2Η, s) , 7.2-7.6 (8H, m), 8.10 (2H, d, J=9Hz), 8.26 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.38 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz) -130- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） I I I I 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 A7 _ B7_五、發明説明（W ) (3) 2 -苄基- 4- (4 -羧甲苯基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕毗阱 NMR (DMS〇-d6, δ) : 3.68 (2Η, s), 4.21 (2H, s), 7.15- 7.5 (10H, m), 8.23 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.39 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz)m_l 混合2 -苄基-4-(3 -羧苯基）-3 -氧-3 ,4 -二氫批啶駢〔2 , 3 -1/〕毗阱1 4 3 g ,乙胺鹽酸鹽3 9 a g · 1 -乙基-3 - (3- 二甲胺丙基）碩化二亞胺鹽酸鹽92ng,三乙胺49eig,二氣甲烷2b1及Ν,Ν -二甲基甲醯胺Ini,在室溫攪拌3小時後，倒入乙酸乙酯中，以水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥，濃縮而在製備薄層層析（己烷-乙酸乙酯= 1:4), 得2 -苄基- 4- (3 -乙胺甲醯苯基）-3 -氣-3,4 -二氫毗啶駢〔2,3-b〕吡阱 16mg,粉末。 NMR (CDC13, δ) : 1.22 (3Η, t, J=7Hz), 3.48 (2H, ra), 4.30 (2H, s), 6.14 (1H, br s), 7.2-7.45 (5H, m), 7.48 (2H, d, J=7Hz), 7.6-7.7 (2H, m), 7.90 (1H, d, J=8Hz), 8.19 (1H, d, J=8Hz), 8.37 (1H, m) 例8 仿例7得下列化合物。 2 -苄基- 4- (3-甲胺甲醇苯基）-3 -氧-3,4 -二氫咄啶駢〔2，3 - b〕吡阱 NMR (CDC13, δ) : 2.98 (3Η, d, J=7Hz), 4.31 (2H, s), 6.22 (1H, br s), 7.2-7.55 (8H, m) , 7.6-7.8 (2H, m), 7.88 (1H, d, J=8Hz), 8.20 (1H, d, J=8Hz), 8.37 (1H, m) -131 - I 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（中） Μ__2_ 混合2 -苄基- 4- (3-羧苯基）-3 -氧-3,4-二氫吡啶駢 [2,3-b〕吡阱50ng, 1-碘丙烷48mg,硪酸鉀58ng及Η,Ν -二甲基甲醛胺1«1,在室溫攪拌2小時後，倒入乙酸乙酯中，以水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥，濃縮而在製備薄層層析（己烷：乙酸乙酯=1: 1),得2 -苄基-3-氣 -4-(3 -丙;氧羧苯基）-3 -氧-3,4 -二氫毗啶駢〔2,3-b〕吡阱18ng ,粉末。 NMR· (CDCI3，δ) : 〇·99 (3Η, t, J="7Hz), 1.77 (2Η, m), 4.2-4.35 (4H, m), 7.15-7.55 (7H, m), 7.66 (1H, t, J=8Hz), 7.95 (1H, s), 8.19 (2H, dt, J=1.5Hz, 8Hz), 8.38 (1H, dt, J=1.5Hz, 5Hz) 例1 0 混合2 -苄基- 4- (3 -羧苯基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕毗阱166ng,二苯磷醛疊氮128ng,三乙胺47ng 及乙醇3ml,回流4小時後，倒入乙酸乙酯中，以水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥，濃縮而在矽膠柱層析（己烷：乙酸乙酯=1: 1),得2-苄基- 4-(3-乙氧羰胺苯基） -3-氧-3,4-二氳吡啶駢〔2,3-1>〕吡阱35188，粉末。 NMR (CDC13, δ) : 1.27 (3Η, t, J-7Hz), 4.18 (2H, q, J=7Hz), 4.30 (2H, s), 6.82 (1H, s), 6.94 (1H, dt, J=8Hz, 1.5Hz), 7.15-7.55 (9H, m), 8.18 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.39 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz) 例1 1 混合4-(3 -乙醛胺苯基）-2 -苄基-3 -氧-3,4 -二氫Bft啶駢〔2,3-b〕吡阱6.03克在3N鹽酸150ml,回流1小時後， -132- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（…）加重碩酸納至鹼性。次以乙酸乙酯萃取，以水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥，濃縮而收集固體，以乙醇洗淨，得4-(3-胺苯基）-2 -苄基-3-氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕毗畊5 . 0 5克。 NMR (DMSO-dg, δ) : 4.20 (2Η, s), 5.27 (2H, s), 6. (2H, d, J=8Hz), 6.66 (1H, ci, J=8Hz) , 7.1-7.45 {lHf m), 8.22 (1H, dd, J=1.5H2, 8Hz), 8.41 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz) 例1 2 仿例1得下列化合物。 (1) 4-〔3-(3-乙脲基）苯基〕-2-苄基-3-氣-3,4-二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕毗阱 NMR (DMSO-dg, δ) : 1.03 (3Η, t, J=7Hz), 3.08 (2H, m), 4.20 (2H, s), 6.16 (1H, t, J=6Hz), 6.82 (1H, m), 7.2-7-45 (9H, m), 8·22 (1H, d, J=8Hz), 8.38 (1H, d, J=5Hz), 8.60 (1H, s) (2) 4-〔 3-(3-苯 P 基）苯基〕-2-苄基-3-氣-'3,4-二氫吡聢駢〔2,3-b〕吡畊 NMR (DHSO-dg, δ) : 4.22 (2Η, s), 6.9-7.0 (2H, m), 7.2-7.55 (13H, m), 8.23 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.40 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 8.72 (1H, s), 8.87 (1H, s) 例1 3 將4-(3 -胺苯基）-2 -苄基-3-氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱200mg,溶在乙酸2ml及水2ml,加氰酸鉀 99mg及水lnl之溶液。在室溫攪拌2小時後，濃縮而溶在乙酸乙酯，以重碩酸納水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾 -133- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^m' nil— nil— —^Ιϋ mV ^^^^1 ml fn In - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（^) 燥，濃縮而在矽膠柱層析（4%甲醇氣仿），得2-苄基-3-氧-4-(3 -脲苯基）-3,4 -二氫毗啶駢〔2,3-b〕吡阱78ng ,固體。 NMR (DMSO-d6, δ) : 4.21 (2Η, s), 5.92 (2H, s), 6.84 . r (1H, m), 7.15-7.5 (9H, ra) , 8.22 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.39 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 8.72 (1H, s) 例1 4 混合4-(3-胺苯基）-2 -苄基-3-氣-3,4-二氫Pft啶駢〔2,3-b〕毗阱150mg,果硫氰酸苯酯79Bg及1,4-二垮烷 2nl ,在801C攪拌4小時後，收集沈澱，以異丙醚洗淨，得2 -苄基-3 -氧-4-〔 3-(3 -苯基）硫酹基 >苯基-3,4 -二氫吡聢駢〔2 , 3-b〕吡畊113ag。 NMR (DMSO-dg, δ) : 4.22 (2Η, s), 7.05-7.55 (14Η, ra), 7.74 (1H, d, J=8Hz), 8.24 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.41 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 9.86 (1H, s), 9.93 (1H, s) " 例15 ’ 彷例1得下列化合物。 (1) 2 -苄基-3-氧-4-〔 3-(3 -苯磺醯脾基）苯基〕-3,4-二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕吡畊 NMR (DMS〇-d6, 200ΜΗζ, δ) : 4.19 (2Η, s), 6.98 (1Η, m) , 7.15-7.5 (9H, m) , 7.55-7.75 (3H, m), 7.95 (2H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.21 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.36 (1H, ra), 9.09 (1H, s) (2) 2 -苄基-3-氣-4-〔 3-(3 -苄脲基）〕- 3 , 4 -二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕吡哄 -134- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） n-n n K m I m m 1 n m、1TI I m m m n (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（⑼） NMR (DMSO-dg, 200ΗΗζ, ,δ) : 4.21 (2Η, s), 4.28 (1H, d, J=6Hz), 6.70 (1H, t, J=6Hz), 6.85 (1H, m), 7.15-7.5 (14H, m), 8.22 (1H, dd, J=1.5Kz, 8Hz), 8.39 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 8.78 (1H, s) (3) 2-苄基-3-氧-4-〔3-〔3-(4-硝苯基）P基〕苯基〕 -3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (DMSO-dg, 200MHz, δ) : 4.22 (2H, s), 6.99 (1H, ,m), 7.2-7.6 (9H, m), 7.68 (2H., d, J=9Hz), 8.15-8.3 (3H, m) , 8.40 (1H, dd, J-l . 5Hr., ^Hr), 9.23 (1H, s), 9.50 (1H, s) (4) 2-苄基-3-氣-4-〔3-〔3_(3-硝苯基）解基]苯基〕 -3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕毗阱 NMR (DMSO-d6, 2 00MHz, δ) : 4.23 (2Η, s) , 6.98 (1Η, m), 7.2-7.9 (12H, m), 8.25 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.40 (XH, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 8.58 (1H, t, J=1.5Hz)/ 9.07 (1H, s), 9.30 (1H, s) (5> 2-苄基-3-氧-4-[3-〔3-(2-硝苯基）驛基〕苯基〕 -3,4 -二氫吡啶駢〔2.3-b〕吡阱 NMR (DMSO-dg, 200ΜΗζ, δ) : 4.22 (2Η, s), 6.99 (1Η, m) , 7.15-7.6 (11H, m) , 7.68 (1H, dt, J=1.5Hz, 8Hz), 8.09 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.2-8.3 (2H, m), 8.40 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 9.63 (1H, s), 10.05 (1H, s) (6) 2-苄基-3-氧-4-〔3-〔3-(4-甲氧苯基）P基〕苯基〕 -3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (DMSO-dg, 200MHz, δ) : 3.71 (3Η, s) , 4.22 (2H, s), 6.8-6.95 (3H, m), 7.2-7.6 (11H, m), 8.24 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.40 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 8.52 (1H, s), 8.78 (1H, s) -135- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ^^^1 If HI·— 1^1 nn tm· flm flu^l If ^^^^1 «—^^1 HI— mu —HI— 1 1 0¾-一e (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製五、發明説明 (7) 2-苄基-3-氣-4-〔3-〔3-(3-甲氣苯基）Ρ基〕苯基〕 -3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕毗阱 MMR (DMSO-dg, 200MHz, δ) : 3.71 (3H, s), 4.22 (2H, s), 6.55 (1H, dd, J=1.5Hz., 8Hz), 6.85-7.00 (2H, m) , 7.1-7.5 (10H, m) , 7.55 (1H, s), 0.7·1 (in, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.40 (1H, dd, J-1.5Hz, 8Hz), 8.73 (1H, s), 8.86 (1H, s) (8) 2-+基-3-氧-4-〔3-〔 3-(2-甲氣苯基）酾基〕苯基〕 -3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 MMR (DMSO-d6, 200MH?., δ) ： 3.ΒΒ (3ff, s) , Λ.?,-' (；H, s), 6.8-7.1 (AH, m) , 7.2-7.6 (1H, m), 8.08 (1H, dd, J=1.5Hz,' 8Hz), 8.2-8.3 (2H, m) , 8.39 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 9.51 (1H, s> (9) 2-苄基-3-氣-4-〔3-〔3-(3-甲硫苯基）P基〕苯基〕 -3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (DMS〇-d6/ 300MHz, δ) : 2.44 (3Η, s), 4.22 (2Hf s), 6.8-7.0 (2H, m), 7.1-7.6 (12H, m), 8.23 (1H, d), 8.40 (1H, d, J=5Hz), 8.78 (1H, s), 8.89 (1H, s) (10) 2-苄基-3-氧-4-〔3-〔 3-(4-三氟甲苯基）脲基〕苯基〕-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (DMS〇-d6, 200MHz, δ) : 4.22 (2Η, s), 6.97 (1H, m), 7.2-7.7 (13H, m), 8.24 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.40 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 9.01 (1H, s), 9.17 (1H, s) (11) 2-苄基-3-氧-4-〔3- [3-(3,4-二氯苯基）IP 基〕苯基〕-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 -136- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) B7__ 五、發明説明) - NMR (DMS〇-d6, 200MHz, δ) : 4.22 (2Η, s), 6.97 (1H, m), 7.2-7.6 (11H, m), 7.88 (1H, d, J二3Hz), 8.25 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.40 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 9.03 (1H, s), 9.07 (1H, s) (1 2 ) 2 -苄基-3 -氧-4 -〔 3 - (3 -苯基-：l -甲屏基）苯碁〕~ 3,4 -二氫毗啶駢〔2,3-b〕毗阱 NMR (DMSO-d6/ 200MH2, δ) : 3.34 (3Η, s) , A.22 (2H, S)/ 6.98 (1H, t, J=8Hz), 7.15-7.65 (14H, m), 8.24 UH, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.32 (1H, s), 8.41 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz) m 16 仿例2得下列化合物。 (1) 2-(4-硝苯基）-3-氧-4-苯基-3 ,4-二氫吡啶駢〔2 , 3 - b ]吡阱 NMR (DMS〇-d6, 200MHz, δ) : 7.38-7.63 (6Η, m), 8.35-8.54 (6Η, m) (2) 2-苄基-3-氧-4-〔3-(K-甲基乙醛胺基）苯基〕-3,4- 二氫毗啶駢〔2 , 3 - b〕吡阱 -NMR (DMS〇-d6, 200MHz, δ) : 1.88 (3Η, s), 3.20 (3H, s), 4.22 (2H, s), 7.15-7.65 (10H, m), 8.24 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8-.40 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz) (3) 2-(3-吲昤基）-3 -氣-4-苯基-3 ,4 -二氫吡啶駢經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔2 , 3 - b〕吡畊 NMR (DMS〇-d6, 200MHz, δ) : 6.62 (1H, dd, J=7Hz, 9Hz), 6.82 (1H, d, J=7Hz), 6.88 (1H, dd, J=lHz, 9Hz), 7.16-7.34 (3H, m) , 7.34-7.75 (6H, m), 8.32 (1H, m), 8.90 (1H, m) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（、以） (4) 2-(3_吲》朵甲基）-3 -氧-4-苯基-3,4 -二氫吡啶駢〔2，3 - b〕毗畊 NMR (DMS〇-d6, 200MHz, δ) : 4.31 (2Η, s), 7.12-6.93 (2H, m), 7.27 (1H, d, J= 1Hz), 7.28 — 7.40 (4H, π〇, 7.45-7.61 (3H, m), 7.67 (1H, d, J=10Hz), 8.22 (1H, dd, J=lHz, 10Hz), 8.36 (1H, dd, J=lHz, 5Hz) (5) 2-3^乙基-3-氧-4-苯基-3,4-二氫毗啶駢〔2,3-1)〕批阱 • NMR (DMSO-d6, 2 00MHz, δ) ·· 3.05-3.23 (4H, m) , 7.15- 7.60 (11H, m), 8.28 (1H, dd, J=lHz, 8Hz), 8.39 (1H, dd, J=lHz, 5Hz) (6) 2-(3 -苯丙基）-3-氧-4-苯基-3,4-二氫毗啶駢〔2 , 3 - b〕吡阱 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 2.2： (2Η, quint, J=7Hz). 7.35 (8H, m), 7.49-7.63 (JH, m), 8.16 (1H, d, J=7Hz), 8.41 (1H, dd, J=lHz, 7Hz) (7) 2-(2 -硝苄基）-3 -氧-4-苯基-3,4 -二氫吡啶駢〔2，3 - b〕吡阱 NMR (DMSO-d6/ 200MHz, δ) : 4.63 (2H, s), 7.28-7.4〇 (3H, m) , 7.48-7/80 (6H, m) , 8.01 (1H, dd, J=lHz, 10Hz), 8.12 (1H, dd, J=lHz, 10Hz), 8.38 (IK, dd, J=lHz, 5Hz) (8) 2 -苄基-3 -氧-4-苯基-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊 NMR (CDC13, 200MHz, δ) : 4.31 (2H, s), 7.20-7.38 (6Η, τα), 7.42-7.62 (5Η, m) , 8.18 (1H, dd, J=lHz, 8Hz), 8.40 (1H, dd, J=lHz, 5Hz) -138- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I 訂 I I I氣 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（w) (9) 2 -苄基-3-氧-4-(3 -甲氣羧苯基）-3,4 -二氩吡啶駢〔2 , 3 - b〕吡阱 NMR (CDC13, 200MHz, δ) : 3.90 (3Η, s), 4.32 (2H, s), 4.22-7.37 (4H, m) , 7.45-7.53 (3H, m), 7.66 (1H, dd, J=9Hz, 9Hz), 7.95 (1H, dd, J=lHz, 1Hz), 8.16-8.22 (2H, m), 8.38 (1H, dd, J=lHz, 5Hz) (10) 2-(4 -羥苄基）-3-氧- 4-(3-甲氧羰苯基）-3,4-二氫毗啶〔 2 , 3 - b〕吡阱 NMR (DMSO-dg, 200MHz, δ) : 3.87 (3H, s), 3.90 (2H, s), 6.70 (2H, d, J=8hrz), 7.17 (2H, d, J=8Hz), 7.39 (1H, dd, J=5Hz, 9Hz), 7.75-7.61 (2H, m), 7.98 (1H, m), 8.08 (1H, m) , 8.24 (1H, dd, J=lHr, 9Hz), 8.37 (1H, dd, J=lHz, 5Hz), 9.27 (1H, br s) (11) 3-氧-2-苯基-4-〔3-〔 3-(2-甲氧苯基）P基）苯基〕 -3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (DMS〇-d6/ δ) : 3.87 (3Η, s), 6.9-7.1 (4Η, η), 7.3 (2 Η, rrO , . . （ 6 Η. rn、.. 7 . 6 S ( 1H' s), 8 · 1 (1H, m), 8.3 (2H, m) , 8.4 (1H, m), 9.55 (1H, s)

(12) 2-(2-羧乙基）-3-氧-4-〔 3-〔 3-(2-甲氧苯基）P 基）苯基〕-3,4 -二氫吡啶駢〔2, 3-b〕吡阱 NMR (DMSO-dg, δ) : 2.78 (2Η, t, J=7Hz), 3.11 (2H, t, J=7Hz), 3.88 (3H, s) , 6.8-7.05 (4H, m), 7.45 (3H, m), 7.59 (1H, s), 8.10 (1H, d, J=7Hz), 8.25 (1H, d, J=7Hz), 8.29 (1H, s), 8.40 (1H, d, J=3Hz), 9.53 (1H, s) (13 ) 2-(4-羥苯甲基）-3-氣-4-〔 3-〔 3-(2 -甲氣苯基） P基）苯基〕-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 -139- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210X 297公釐） ----------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

,1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（iw )

mp : 220-221°C

Ni4R (DMSO-dg, δ) ： 3.88 (3H, s), 4.10 (2H, s), 6.7Q (2H, d, J=8Hz), 6.8-7.1 (4H, m), 7.18 (2H, d, J=8Hz), 7.43 (3H, m), 7.55 (1H, s), 8.08 (1H, d, J=7Hz), 8.25 (2H, m), 8.40 (1H, m), 9.26 (1H, s), 9.50 (1H, s) (14) 2-(2-硝苯甲基）-3-氧-4-〔3-〔 3-(2 -甲氣苯基） P基）'苯基〕-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 P : 2 0 0 - 2 0 8 υ (分解） NMR (DMS〇-d6, δ) : 3.90 (3Η, s) , 4.63 (2H, s), 6.8- 7.1 (4H, m), 7·3-7.5 (3H, 7.6-7.7 (4H, m), 8.02 (1H, d, J=7Hz), 8.10 (2H, m), 8.30 (1H, s), 8.40 (1H, m), 9.55 (1H, s) (15) 4-(3-乙醛胺苯基）-2-(2-羧乙基）-3-氣-3,4-二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕毗阱 mp : 264-269°C (dec.) NMR (DHSO-dg, δ) : 2.05 (3H, s), 3.77 (2H, t, J=7Hz), 3.09 (2H, t, J-7H-), 7.00 (1H, J=7Hz), 7.4 {3H, m) , 7.60 (lH, d, J=7Hz), Ί.64 (1H, s), 8.21 (1H, d, J=7Hz), 8.38 (1H, d, J=3Hz) (16) 4-(3-乙醯胺苯基）-2-苄基-6-乙氧基-3-氧- 3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱

mp : 212-214°C NMR (DMS〇-d6, δ) : 1.25 (3Η, t, J=7Hz), 2.08 (3H, s), 4.15 (5H, m), 6.70 (1H, d, J=8Hz), 7.05 (3H, m) , 7.20 (3H, m), 7.47 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.61 (1H, m), 7.75 (1H, s), 7.98 (1H, d, J=8Hz) -140- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）裝訂髮 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 .12 五、發明説明（<M ) (17) 2-苄基-3-氧-4-〔3-((E>-2 -甲氣羰乙烯基）苯基〕 -3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 3·78 (3Η, s), 4·31 (2Η, s), 6.43 (1Η, d, J=16Hz), 7.2-7.35 (5H, m), 7.42 (1H, s), 7.50 (2H, d, J=8Hz), 7.55-7.75 (3H, m), 8.19 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.38 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz) (18) 2-+ 基-3-氧-4-〔3-((E)_ 2-氰乙烯基）苯基〕-3 ,4-二氫吡啶駢〔2,3-1)〕吡哄 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 4.30 (2Η, S), 6.88 (1Η, J=16Hz), 7.2-7.65 (11H, m) , 8.20 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.38 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz) (19) 4-〔3-((E)-2-苄酵乙烯基）苯基〕-3-氣-2-苄基- 3,4 -二氫毗啶駢〔2,3-b〕毗阱 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 4.32 (2Η, s), 7.2-7.35 (5H, m), 7.45—7.65 (8H, m), 7.77 (1H, d, J=8Hz), 7.82 (1H, d, J=16Hz), 7.98 (2H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.20 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.39 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz ) (20) 2-苄基-3-氧-4-〔3-〔2-(2-桊基）乙基〕華基〕 -3, 4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (DHSO-d6, 300MHz, δ) ： 2.95-3.15 (4Η, m), (2H, s), 7.17 (1H, d, J=8Hz), 7.2-7.5 U2H, m), 7.76 (3H, m), 8.23 (1H, d, J=8Hz), 8.38 (1H, d, J=5Hz) (21) 2-苄基-4-〔3-〔（E)-2-(2-萦基）乙烯基〕H〕 -3,4 -二氫毗啶駢〔2,3-b〕吡阱 -141- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） n I 訂 Μ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（4。） A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 NMR (DMS〇-d6/ 300MHz, δ) : 4.24 (2Η, s), 7.2-7.6 (12H, m), 7.67 (1H, s), 7.75 (1H, d, J=8Hz), 7.85-7.95 (4H, m), 7.99 (1H, s), 8.27 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.42 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz)(22) 2 -苄基-3-氣- 4- (3 -苯乙苯基）-3,4 -二氫吡啶駢 [2 , 3 - b〕吡畊 NMk (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 4.22 (2Η, s), 7.1-7.5 /15Η, m), 8.23 (1Η, d, J=8Hz), 8.39 (1H, d, J=5Hz) (23) 2-苄基-3-氣-4-((£)-3-苯乙烯苯塞）-3,4-二氫吡啶駢[2 , 3 - b〕吡阱 NMR (DMSO-d6, 300MHs, δ) : 4.22 (2H, s), 7.2-7.45 (12H, m), 7.5-7.65 (4H, m), 7.68 (1H, dd, J=lHz, 8Hz), 8.25 (1H, d, J=8Hz), 8.39 (1H, d, J=5Hz) (24) 2 -苄基-3-氧-4-〔 3-(3 -吲呤羰基）苯基〕-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 4.35 (2Η, s), 6.54 (1Η, d, J=5Hz), 6.95 (1H, m), 7.15-7.35 (5H, m), 7.45- 7.6 (5H, m), 7.65-7.75 (2H, m), 7.97 (1H, ci, J=8Hz), 8.19 (1H, d, J-HHz), 8.42 (1H, d, J=5Hz), 9.96 (1H, d, J=7Hz) (25) 2-苄基-3-氣-4-〔3-(4-甲氣苄醛基）苯基〕-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (CDC13, 300MHz, δ) ： 3.98 (3H, s) , 4 . 4_L (ΓΗ. r·), 7.05 (2Η, d, J=8Hz), 7.3-7.45 (4H, rtVj., 7.55-7.65 (3H, m), 7.75-7.85 (2H, m), 7.95-8.05 (3H, m), 8.28 (1H, d, J=8Hz), 8.49 (1H, d, J=5Hz) (26) 2-苄基-3-氧-4-〔3-(眯唑-4-基）苯基]-3,4-二氫吡啶駢〔2 , 3 - b ]吡畊 -142- ----------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

，1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） B7_ 五、發明説明（…） NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 4·22 (2Η, s), 7.12 (1Η, d, J=8Hz), 7.15-7.8 (10H, m) , 7.88 (1H, d, J=8Hz), 8.24 (1H, d, J=8Hz), 8.38 (1H, d, J=5Hz), 12.19 (1H, br s) (27) 2 -苄基-3 -氧-4-〔3-〔 2-(吡啶-3-基）瞎唑-4-基〕苯基〕-3, 4 -二氫吡啶駢〔2, 3-b〕吡畊 NMR (DMS〇-d6/ 300MHz, δ) : 4.23 (2Η, s), 7.2-7.45 (7Η, m), 7.55 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.66 (1H, t, J=8Hz), 8.07 (1H, t, J=1.5Hz), 8.18 (1H, d, J=8Hz), 8.26 (1H, d, J=8Hz), 8.3-8.4 (3H, m), 8.68 (1H, d, J=5Hz), 9.20 (1H, d, J=1.5Hz) (2 8 ) 4 -〔 3 - (2 -胺基if唑-4 -基）苯基〕-3 -氣-2 -苄基-3 ,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 4.22 (2H, s), 7.04 (3Η, s), 7.2-7.45 (7Η, m), 7.52 (1H, t, J=8Hz), 7.72 (1H, s), 7.89 (1H, d, J=8Hz), 8.23 (1H, d, J=8Hz), 8.38 (1H, d, J=5Hz) (29) 2-苄基-3-氣-4-〔 3-(4-苯基嘧啶-2-基）氧苯 -3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 4.21 (2Η, s), 7.15-7.65 (13H, m), 7.87 (1H, d, J=5Hz), 8.13 (2H, d, J=8Hz), 8.23 (1H, cl, J=8Hz), 8.44 (1H, d, J=5Hz), 8.72 (1H/ d, J=5Hz) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (30) 2-苄基-3-氣-4-〔 3-(嘧啶-2-基）氧苯基〕-3,4- 二氫吡啶駢〔2,3-b〕Ptt阱 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 4.2 1 (2H, s ) , 7 . 1 5-7 .「、 (10H, m), 7.58 (1H, t, J=8Hz), 8.23 (1H, d, J=8Hz), 8.42 (1H, d, J=5Hz), 8.67 (2H, d, J=5Hz) -143-本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（<^) (31) 2 -苄基-3 -氣-4-〔3-(嘧啶-2-基）胺苯 §〕-3,4- 二氫吡啶駢〔2,3-b〕Sft阱 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 4.23 (-2Η, s) , 6.8-6.95 (2Η, m), 7.2-7.5 (7Η, m), 7.77 (1Η, s), 7.83 (1Η, d, J=8Hz), 8.24 (1H, d, J=8Hz), 8.40 (1H, d, J=5Hz), 8.47 (2H, d, J=5Hz), 9.84 (1H, s)— (32) 2-苄基-3-氣-4-〔 3-(4 -甲基瞎唑-2-基）胺苯基〕 -3,4 /二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕吡阱 NMR (DHSO-dg, 300MHz, δ) : 2.17 (3H, s) , 4.21 (2H, s), 6.46 (1H, s), 6.86 (1H, d, J=8Hz), 7.2-7.5 (8H, m), 7.75 (1H, m) , 8.23 (1H, d, J=8Hz), 8.39 (1H, d, J=5Hz) (33) 2-苄基-3-氣-4-〔 3-(4 -笨基if唑-2-基）胺苯基〕 -3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊 NMR (DMS0-d6, 300MHz, δ) : 4.23 (2Η, s), 6.94 (1H, d, J=8Hz), 7.2-7.6 (12H, m) , 7.83 (2H, d, J=8Hz), 7.94 (1H, d, J=8Hz), 8.26 (1H, d, J=8Hz), 8.42 (1H, d, J=5Hz) (34) 2 -苄基-3-氣- 4- (3-聯苯基）-3,4-二氫吡啶駢〔2 , 3 - b ]吡阱 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 4.33 (2Η, s), 7.2-7.8 (15Η, m), 8.20 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.41 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz) (35) 2 -苄基-3-氧- 4- (3-氰苯基）-3,4-二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕吡阱 NMR (CDCI3, 300MHz, δ) : 4.30 (2Η, s), 7.2-7.35 (4Η, m), 7.45-7.85 (6Η, m), 8.21 (1Η, dd, J=1.5Hz, 8Hz) , 8.37 (1H, dd, J-1.5Hz, Sllz) -144- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（W ) (36) 2 -苄基-3-氣- 4- (3-氣苹棊）-3 , 4 -二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕毗阱 NMR (DMSO-d6, 300MH, δ) : 4.22 (2Η, s), 7.12 (1H, d, J=8Hz), 7.2-7.75 (8H, m) , 7.88 (1H, d, J=8Hz), 8.23 (1H, d, J=8Hz), 8.38 (1H, d, J=5Hz) (37) 2 -苄基-3 -氣-4-(3 -硝苯基）-3,4 -二氫吡駢〔2 , 3 - b ]吡阱 NMR (tDCl3, 300MHz, δ) : 4.32 (2H, s) , 7.2-7.4 (-4H, ία) , 7.48 (2H, d, J=7Hz) , 7.64 (1H, d, J=8Hz), 7.76 (1H, t, J=8Hz), 8.2-8.3 (1H, in), 8.35-8.45 (1H, m) 例1 7 仿例11得下列化合物。 2 -苄基-3 -氧- 4- (3 -甲胺苯基）-3,4-二氫毗啶駢 [2，3 - b〕毗阱 NMR (DMSO-dg, 200MHz, δ) 2.67 (3Η, d, J=5Hz), 4.21 (2H, s), 5·85 (1H, q, <J= 5Hz), 6.4-6.5 (2H, m), 6.62 (1H, d, J=8Hz), 7.15-7.45 (7H, in), 8.22 (1H, dd, J-1.5HZ, 8Hz), 8.40 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz) fifll 18 仿例U得下列化合物。 (1) 2-苄基-3-氧-4-〔 3-〔 3-苄醯基（硫P基）〕笨某！_ -3,4 -二氫吡啶駢〔2, 3-b〕吡阱

NMR (DMSO-dg, 200ΜΗζ, δ) : 4.23 (2Η, s), 1.2-^.S (13H, m), 7.9-8.05 (3H, m), 8.25 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.42 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz) -14 5- 本紙張XJ免適用中國國家標準（CMS > A4規格（210X297公嫠〉裝訂良 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（IM ) (2) 2-苄基-3-氣-4-〔3-〔3-(卜葉基）（硫P基）〕苯基〕 .一.—· -3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (DHSO-d6, 200ΜΗζ, δ) : 4.21 (2Η, s), 7.05-7.55 (13H, m), 7.75-8.05 (4H, m) , 8.23 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.39 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 9.90 (1H, s), 9.97 (1H, s) m 19 混合it苄基乙酸82ng,草醛氱0.02ml,觸媒量N，H -二甲基甲醛胺及二氛甲烷2b1,在室溫攪拌30分後，加至 4-(3-胺苯基）-3-氣-2-苄基-3 ,4-二氳毗啶駢〔2,3-b〕吡畊1311^,三乙胺0.085*1及二氣甲烷2 111之混合物中。在室溫攪拌30分後，倒入乙酸乙酯與水之混液中。有機相以重磺酸水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥，濃縮而從乙醇結晶，得-2-苄基-3-氣-4-〔3-〔（卜萘基）乙醯胺基〕苯基〕-3,4-二氫吡啶駢[2,3-b〕吡阱123 Bg。 NMR (DMS〇-d6, 200ΜΗζ, δ) : 4.16 (2H, s), 4.19 (2H, s), 7.01 (1H, d, J=8Hz), 7.2-7.7 (13H, m), 7.8-8.0 (2H, m), 8.12 (1H, m), 8.21 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.37 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz) m 20 混合4-(3-胺苯基）-3-氧-2-苄基-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊150mg,苄磺醯氯96mg,吡啶0.04b1及1, 4 -二丨|烷3 ml,在8〇υΐ8拌2小時後，倒入乙酸乙酯與水之混液中。有機相以水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥 ,濃縮而在矽膠柱層析（己烷：乙酸乙酯=1: 1),得4-(3 -苄磺醒胺苯基）-3 -氧-2-苄基-3,4 -二氫吡啶駢 -146- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 11— i IK n 訂氣 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 _ 五、發明説明（<w) 〔2,3-b〕吡阱 49mg,固體。 NMR (DHSO-dg, 300MHz, δ) : 4.23 (2Η, s), 4.51 (2Η, s), 7.0-7.7 (15Η, m) , 8.25 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.40 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz) 例21 混合4-(3-胺苯基）-3 -氣-2-苄基-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱131ag,三乙胺0.067b1及二氦申烷3nl, 加苄醯# 0.056ml:在室溫攪拌30分後，倒入乙酸乙酯與重磺酸納水之混液中。分取有機相，以食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥，濃缩而從異丙醚結晶，得4-(3-苄醛胺華基）-3 -氧-2-苄基-3,4 -二氫吡啶駢〔2.3-b〕吡畊110

Bg 〇 NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) : 4.22 (2H, s), 7.08 (1H, d, J=8Hz), 7.2-7.65 (10H, m), 7.75-7.85 (2H, m), 7.96 (2H, d, J=8Hz), 8.25 (1H, d, J=8Hz), 8.40 (1H, m) 例22 彷例19,20及21,得下列化合物。 (1) 2-苄基-3-氧-4-〔（3-桂皮醯胺基）苯基]-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) : 4.22 (2Η, s), 6.85 (1Η, d, J=16Hz), 7.05 (1H, d, J=8Hz), 7.2-7.8 (15H, m) , 8.25 (1H, d, J-8Hz) , 8.40 (1H, d, J=5Hz) (2) 2-苄基-3-氧-4-〔 3-(4-異丁基桂皮醯胺基）苯基〕 -3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 0.88 (6Η, d, J=7Hz), 1.86 (1H, m), 2.48 (2H, d, J=7Hz), 4.22 (2H, s), 6.78 (1H, d, J=16Hz), 7.03 (1H, d, J=8Hz), 7.2-7.6 (12H, m), 7.7-7.8 (2H, m), 8.25 (1H, d, J=8Hz), 8.40 (1H, d, J=5Hz) _____-147-_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） I n ‘ 訂 —级 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（Ά ) (3) 2-苄基-3-氣-4-〔 3-(3,4-二甲氣苄醒胺基）苯基〕 -3,4 -二氫毗啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) : 3.83 (6Η, s), 4.22 (2H, s) , Ί.0-1.1 (2H, m), 7.2-7.55 (8H, m), 7.62 (1H, d, J=8Hz), 7.72 (1H, s>, 8.87 (1H, d, J=8Hz), 8.25 (1H, d, J=8Hz), 8.40 (1H, d, J=5Hz) (4) 2-苄基-3-氧-4-〔3-(二苯乙醒胺基）苯基〕-3,4- 二氫&啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (DMS〇-d6, 300ΜΗζ, δ) : 4.20 (2H, s), 5.18 (1H, s), 7.02 (1H, d, J=8Hz), 7.2-7.5 (17H, m), 7.62 (1H, d, J=8Hz), 7.69 (1H, t, J=1.5Hz), 8.22 (1H, d, J=8Hz), 8.36 (1H, d, J=5Hz) (5) 2-苄基-3-氧-4-〔3-((E)-3-苯基-2 -甲基丙烯醒胺基）苯基〕-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 2.10 (3Η, s), 4.22 (2Η, S), 7.05 (1Η, d, J=8Hz), 7.2-7.55 (12H, m), 7.7-7.8 (3H, m), 8.25 (1H, d, J=8Hz), 8.40 (1H, d, J=5Hz) (6) 2-苄基-3-氧-4-〔3-(3,4-二氛苄醛胺基）苯基〕-3 ,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 4.22 (2Η, s), 7.11 (1Η, d, J=8Hz), 7.2-7.45 (6H, m), 7.54 (1H, t, J=8Hz), 7.75-7.85 (3H, m) , 7.92 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.2-8.3 (2H, m) , 8.40 (1H, d, J=5Hz) (7) 2-苄基-3-氧-4-〔3-(環亞己基乙醯胺基）苯基〕 -3 , 4 -二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕吡阱 -148- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐） I II I 訂 I I 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（…） A7 B7 NMR (DMS〇-d6, 200MHz, δ) : 1.45-1.7 (6Η, m), 2.1- 2.25 (2Η, m), 2.75-2.9 (2Η, m), 4.22 (2Η, s), 5.81 (1Η, s), 6.98 (1H, d, J=8Hz), 7.15-7.5 (7H, m), 7.59 (1H, d, J=8Hz), 7.71 (1H, t, J=1.5Hz), 8.23 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.39 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 10.07' (1H, s) (8) 2-苄基-3-氧-4-〔 3-(3,4-亞甲基二氣苄醯胺基）苯基〕^3 , 4 -二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕吡阱 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 4.30 (2Η, s), 6.01 (2H, s), 6.78 (1H, d, J=8Hz), 6.86 (1H, d, J=8Hz), 7.1-7.35 (5H, m), 7.4-7.5 (3H, m) , 7.6-7.7 (2H, m), 3.15-8.25 (2H, m) , 8.40 (1H, m) (9) 苄基-3-氧-4‘-〔3-(2-if盼羰胺基）苯基〕-3,4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (DMS〇-d6, 300ΜΗζ, δ) : 4.22 (2Η, s), 7.06 (1H, d, J=8Hz), 7.15-7.45 (7H, m), 7.54 (1H, t, J=8Hz), 7.68 (1H, m) , 7.75-7.9 (2H, m), 8.04 (1H, t, J=1.5Hz), 8.25 (1H, d, J=8Hz), 8.40 (1H, d, J=5Hz), 10.42 (1H, s) (10) 2-苄基-3-氧-4-〔 3-(2,4-己二烯醛胺基）苯基〕 -3,4 -二氫毗啶駢〔2,3-b〕吡畊 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 1.81 (3Η, d, J=6Hz) , 4.32 (2H, s>, 5.60 (1H, d, J=16Hz), 5.95-6.1 (2H, ro), 6.83 (1H, d, J=8Hz), 7.1-7.55 (10H, m), 8.22 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.40 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz) (11) 4-〔3-〔3-(苄醯胺基）苄醛胺基〕苯基〕-3-氧-: -苄基-3 ,4 -二氫丨ft啶駢〔2,3-b〕毗阱 -149- 訂

A 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（w ) NMR (DMSO-dg, 300ΜΗζ, δ) : 4.22 (2Η, s),7.08 (1Η, dt, J=8Hz, 1.5Hz), 7.2-7.65 (11H, m), 7.69 (1H, dt, J=8Hz, 1.5Hz), 7.8-7.9 (2H, m) , 7.95-8.05 (3H, m), 8.24 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.31 (1H, t, J=l-5Hz), 8.41 (1H, dd, J=1.5Hz,,5Hz)::..,, (12) 2-苄基-3-氧-4-〔3-〔3-〔（嘧啶-2-基）氧基〕苄醛胺基〕苯基〕-3,4 -二氫丨ft啶駢〔2, 3-b〕吡畊 NMR (CDC13/ 300MHz, δ) / 4.24 (2H, s), 6.78 (1H, d, J=8Hz), 6.98 (1H, t, J=5Hz), 7.0-7.1 (1H, m), 7.17 (2H, t, J=8Hz), 7.25-7.5 (7H, m) , 7.6-7.7 (2H, m), 7.77 (1H, d, J=8Hz), 8.19 (1H, d, J=8Hz), 8.41 (1H, m), 8.45-8.55 (3H, m) (13) 2-苄基-3-氧-4-〔3-〔3-〔（3-硝基吡啶-2-基）胺基〕苄酵胺基〕苯基〕-3,4 -二氬吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 4.28 (2Η, s), 6.8-6.9 (2H, m), 7.05-7.8 (13H, m), 8.15-8.25 (2H, m), 8.35-8.55 (3H, m), 10.14 (1H, s) (14) 2-苄基-3-氧-4-〔3-(4-聯苯羧胺基）苯基〕-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊 NMR (DMSO-d6/ 300MHz, δ) : 4.23 (2Η, s), 7.08 (1H, d, J=8Hz), 7.2-7.6 (10H, m) , 7.77 (2H, d, J=8Hz), 7.8-7.9 (4H, m) , 8.07 (2H, d, J=8Hz), 8.25 (1H, d, J=8Hz), 8.41 (1H, d, J=5Hz) (15) 2-苄基-3-氧- 4- (3 -環己羰胺爹基）-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3 - b〕吡阱 NMR (DMSO-d6, 300MHz, δ) : 1.1-1.5 (5H, ru), 1.6-1.9 (5H, m), 2.32 (1H, m), 4.21 (2H, s), 6.98 (1H, d, J=8Hz), 7.2-7.5 (7H, m), 7.59 (1H, d, J=8Hz), 7.67 (1H, t, J-1.5H-), 6.2 3 (1H, ，1, J-8Hz), 8.38 (1H, m) — 150— 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS > A4規格（210X297公釐〉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製五、發明説明（《Μ (16) 2-苄基-3-氣-4-〔3-(3-苯丙酵胺基）苯基〕-3,4- 二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (DMSO-d6, 300MHz, δ) : 2.64 (2H, t, J=7Hz), 2.89 (2H, t, J=7Hz), 4.20 (2H, s), 6.98 (1H, d, J=8Hz), 7.1-7.7 (14H, m) , 8.23 (1H, d, J=8Hz), 8.38 (1H, d, J=5Hz) (17) 2-苄基-3-氧-4-〔3-(4-丙基苄醛胺基）苯基〕-3, 4 -二餐吡啶駢〔2,3-b〕毗畊 NI4R (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 0.90 (3Η, t, J=7Hz), 1.62 (2H, m), 2.62 (2H, t, J=7Hz), 4.22 (2H, s), 7.07 (1H, d, J=8H2), 7.2-7.6 (9H, m), 7.75-7.9 (4H, m), 8.25 (1H, d, J=8Hz), 8.40 (1H, d, J=5H2) (18) 2-苄基-3-氣-4-〔3-(4-氣苄醯胺基）苯基〕-3,4- 二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 MMR (DMS0-d6, 300MHz, δ) : 4.22 (2Η, s), 7.08 (1H, d, J=8Hz), 7.2-7,45 (6H, m), 7·52 (1H, t;, J=8Kz), 7.62 (2H, d, J=8Hz), 7.75-7.85 (2H, m), 7.98 (2H, d, J=8Hz), 8.24 (1H, d, J=8H2), 8.39 (1H, d, J=5Hz) ^ (19) 2-苄基-3-氣-4-〔3-(3-硝苄醯胺基）苯基〕-3,4- 二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (DMSO-dg, 300ΜΗζ, δ) : 4.22 (2Η, s), 7.13 (1Η, d, J=8Hz), 7.2-7.45 (7H, m), 7.57 (1H, t, J=8Hz), 7.75-7.9 (3H, m) , 8.27 (1H, d, J=RF{r.), 8.35-8.5 (3H, m), 8.80 (1H, s) (20) 2-苄基-3-氧-4-〔3-(4-硝苄醛胺基）苯基〕-3,4- 二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 -1 51 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） I I 裝 I I 訂级 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（…） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 NMR (DMSO-dg, 3Ό0ΜΗΖ, δ) : 4.22 (2Η, s), 7.12 (1H, d, J=8Hz), 7.2-7.45 (6Π, m), 7.55 (111,[, J=8Hz), 8.35-8.45 (2H, m) , 8.18 (2H, d, J=8H"), 8.25 (1H, d, J=8Hz), 8.35-8.45 (3H, m) (21) 2-苄基-3-氣-4-〔3-(2-萊甲醯胺基）苯基〕-3,4-二氫吡啶駢〔2 , 3-b〕毗阱 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 4.24 (2Η, s) , 7.11 (1Η, d, J=8Hz), 7.2-7.75 (9H, m) , 7.8-8.2 (6H, m), 8.27 (1H, d, J=8Hz), 8.42 (1H, d, J=5Hz), 8.60 (1H, s) (22) 2-苄基-3-氣-4-〔3-(l-萊甲醯胺基）苯基〕-3,4-二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕吡阱 iMR (DMSO-d6, 300MHz, δ) : 4.24 (2Η, s), 7.11 (1Η,ά，>Ι=8ίΐζ),7.2_·7.·7(10Η,Γη),-7·75 — 7·85(2Η,Γη), 7_92 (1Η, s>, 8.0-8.3 (4Η, m), 8.43 (1Η, d, J=5Hz) (23) 2-苄基-3-氧- 4-(3-異S鹼醯胺基卜3,4-二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕吡阱 MMR (DMS0-d6, 30〇ΜΗζ, δ) : 4.22 (2Η, s), 7.12 (1H, d, J=8Hz), 7.2-7.45 (6H, m), 7.55 (1H, t, J=8Hz), 7.75-7.9 (4H, m), 8.25 (1H, d, J=8Hz), 8.40 (1H, m), 8.78 (2Hf d, J=5Hz) (24) 2-苄基-3-氧-4-(3-菸鹼醯胺基）-3,4-二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕吡阱 NMR (DMS0-d6, 300MHz, δ) : 4.22 (2Η, s), 7·11 (1Η, d, J=8Hz), 7.2-7.6 (8H, m), 7.75-7.9 (2H, m), 8.2-8.35 (2H, m), 8.40 (1H, d, J=5Hz), 8.77 (1H, d, J=5Hz), 9.10 (1H, s) 152 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) «in —ft 裝

,1T 4 A7 B7 五、發明説明（…） (25) 2 -苄基-3-氧-4-〔3-(N -甲基-H-苄醯胺基）-3/4-二氫吡啶駢〔2，3 - b〕吡阱 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 3.52 (3Η, s), 4.28 (2H, s), 6.98 (1H, t, J=1.5Hz), 7.06 (1H, dd, 8Hz), 7.1-7.5 (13H, m) , 8.15 (1H, dci, J = 1.5Hz, 8Hz), 8.27 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz) 例2 3 於4-〔3L〔 3-(2 -甲氣苯基）P基）苯基〕-3-氣- 2-(2-羧乙基）-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b]吡阱2.30克及N-羥基丁二醯亞胺1.15克之攪拌溶液加1-乙基- 3- (3 -二甲胺丙基）碩化二亞胺1.20克，攪拌24小時後，濃縮而以乙酸乙酯稀釋，以飽和重硪酸納水。水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥，蒸除溶劑，以乙醚碾製，得4-〔 3-〔 3-(2 -甲氧苯基）P基〕苯基〕-3-氧-2-C2-丁二醯亞胺氧羰乙基〕-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕毗畊2.35克之固體。

mp : 235-23TC NMR (DMSO-dg, δ) : 1.79 (2Η, m), 1.94 (2H, m), 2.78 (2H, t, J=7Hz), 3.12 (2H, t, J=7Hz), 3.30 (2H, t, J=7Hz), 3.54 (2H, t, J=7Hz), 3.88 (3H, s), 6.8-7.05 (4H, m), 7.4 (3H, m), 7.58 (1H, s), 經濟部中央標準局員工消費合作社印製裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 8.09 (1H, d, J=7Hz), 8.20 (1H, d, J=7Hz), 8.29 (1H, s), 8.40 (1H, m), 9.53 (1H, s) 例24 將2-〔2-丁二醯亞胺氧羰乙基〕-4-〔3-〔3-(2-甲氧苯基）脲基）苯基〕-3 -氣-3,4 -二氫丨ft啶駢〔2,3-b〕毗阱0.28克溶在二鸣烷，加二甲胺鹽酸鹽81mg之水溶液及 -153- 本紙張;？適用中國國家標準（CNS ) A4g ( 210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（<p) 三乙胺lOlmg。攪拌18小時後，以乙酸乙酯稀釋水洗，去除溶劑，從乙醇結晶，得2-〔2-(N,N-二甲胺甲醯基）乙基]-3 -氧-4-〔3-〔 3-(2 -甲氣苯基）解基）苯基〕-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊。

mp : 242-245°C NMR (DMSO-dg, δ) : 2.85 (3Η, s), 2.87 (2H, m), 3.06 (3H, s), 3.10 (2H, m), 3.88 (3H, s), 6.8-7.05 (4H, m), 7.40 (3H, m), 7.58 (1H, s), 8.09 (1H, d, J=7Hz), 8.22 (1H, d, J=7Hz), 8.28 (1H, s), 8.39 (1H, m), 9.53 (1H, s) 例25 彷例24得下列化合物。 4-〔3-〔 3-(2-甲氣苯基）脲基）苯基]-3-氣-2-〔2-(1-吡咯啶胺甲醯基）乙基〕-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕批阱 NMR (DMS〇-d6/ δ) : 0.98 (1Η, m) , 1.28 (2H, m), 1.57 (1H, m), 2.00 (1H, m), 2.39 (2H, m), 2.75 (3H, m) , 3.25 (1H, m), 3.45 (1H, m) , 3.88 (3H, s), 6.75 (1H, m) , 6.90 (3H, m), 7.02 (1H, d, J=7Hz), 7.18 (1H, m, J=7Hz), 7.29 (1H, m) , 7.40 (1H, dd, J=7Hz, 7Hz), 7.50 (2H, m) , 7.60 (1H, m), 8.08 (1H, d, J=7Hz), 8.23 (1H, s) , 9.46 (1H, s) M.2 6 混合2 -苄基-3 -氧- 4- (3 -羧苯基）-3,4 -二氫毗啶駢〔2,3-b〕吡阱，三乙胺0.14ml,二苯磷醯叠氪0.216b1 及苯5ml,回流15分後，加3 -胺基吡啶113mg。回流5小 -154- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）裝 . 訂.iv (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明) 時後，倒入乙酸乙酯與重确酸納水之混液中。分取有機層，以食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮。收集固體，

以甲醇洗淨，得2 -苄基-3 -氣-4-〔3-〔 3-(3 -Btt啶基）P 基〕苯基]-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-1)〕毗阱168«^。 NMR (DMSO-dg, 200MHz, δ) : 4.22 (2Η, s), 6.96 (1H, m), 7.2-7.6 (10H, m), 7.92 (1H, m), 8.15-8.3 (2H, ψ), 8.41 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 8.60 (1H, d, J=1.5Hz), 8.91 (1H, s), 9.02 (1H, s) 例27 混合2-苄基-3-氣-4-(3-羧苯基）-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕批哄214mg,三乙胺0.084b1,二苯磔酷叠氮 0. 129ml及甲苯4ml,回流30分後，加2 -胺基吡啶113mg 。回流1小時後，倒入乙酸乙酯與水之混液中。分取有機相而以食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥，濃縮而在矽膠柱層析（己烷：乙酸乙酯=1: 3),得2 -苄基-3-氣-4- Μ-ΐ： 3-(2-吡啶基）P 基〕苯基〕 -3, 4-二氫吡啶駢〔2, 3-b〕吡阱48mg,固體。 NMR (DMS〇-d6, 200ΜΗζ, δ);: 4.22 (2Η, s), 6.95-7.05 (2H, m), 7.2-7.8 (12H, m), 8.2-8.3 (2H, m), 8.41 (1H, dd, J=1.5Hzy 5Hz), 9.56 (1H, s) 例28 仿例26 及27,得下列化合物。 (1) 2 -苄基-3-氧-4-〔3-〔 3-(4 -吡啶基）脲基）苯基〕 -3,4-二氫吡啶駢〔2,3-1>〕毗阱， NMR (DMSO-d6/ 200MH?., δ) ： 4.22 (2Η, s)/ (,.9〇 ( iH/ m), 7.2-7.6 (11H, m), 8.24 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.3-8.45 (3H, m), 9.09 (1H, s) 9.18 (1H, s) ____一155-_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）裝訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（，叫） (2) 2-苄基-3-氧-4-〔3-(3-苯基-3-甲P基）苯基〕-3, 4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕Pft阱， NMR (DMS〇-d6, 200MHz, δ).: 3.27 (3Η, s), 4.20 (2Η, s), 6.90 (1H, d, J=8Hz), 7.15-7.45 (13H, ra), 7.57 (1H, d, J=8Hz), 8.23 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.32 (1H, s), 8.40 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz) (3) 2-苄基-3-氣-4-〔3-〔3-(鄰-甲苯基）脲基〕苯基〕 -3,4-二‘1(«；啶駢〔2,3-1>〕吡畊， NMR (DMSO-dg, 200MHz, δ) : 2.25 (3Η, s), 4.22 (2H, s), 6.85-7.0 (2H, m), 7.05-7.5 (11H, m>, 7.55 (1H, s), 7.78 (1H, d, J=8Hz), 7.98 (1H, s), 8·24 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.40 (1H, dd, J-1.5Hz, 5Hz), 9.21 (1H, s) (4) 2-苄基-3-氧-4-〔3-〔3-(2,6-二甲苯基）酹基〕苯基〕-3,4 -二氫吡啶駢〔2, 3-b〕吡阱， NMR (DMSO-d6/ 200MHz, δ)·： 2.20 (6H, s), 4.21 (2H, s), 6.88 (1H, dt, J=8Hz, 1.5Hz), 7.06 (3H, s), 7.15-7.55 (9H, m), 7.79 (1H, s), 8.23 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.40 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 8.96 (1H, s) (5) 2-苄基-3-氧-4-〔3-〔3-(2-聯苯基）脲基〕苯基〕 -3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱， NMR (DMSO-d6, 200MHz, δ) : 4.22 (2Η, s), 6.90 (1H, m), 7.1-7.6 (17H, m), 7.72 UH, s), 7.88 (1H, d, J=8Hz), 8.23 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.40 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 9.22 (1H, s) (6) 2-苄基-3-氣-4-〔3-〔 3-(2-甲氣羰苯基）脲基〕f 爸〕-3 , 4 -二氫吡啶駢〔2，3 - b〕毗阱， -156- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） . 裝訂 ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製五、發明説明（^) NMR (DMS〇-d6, 200MHz, δ) : 3.90 (3Η, s), 4.22 (2H, s), 6.97 (1H, d, J=8Hz), 7.08 (1H, t, J=8Hz), 7.2-7.65 (9H, m), 7.95 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.25 {1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.32 (1H, d, J=8Hz), 8.41 (1H, dd, J-1.5HZ, 5Hz), 1U.U0 (2H, s) (7 ) 2 -苄基-3 -氧-4 -〔 3 -〔 3 - (2 -瞎唑基）脲基〕苯基〕 -3,4-二k吡啶駢〔2,3-b〕l^tt阱， NMR (DMS〇-d6, 200MHz, δ) : 4.22 (2Η, s), 7.00 (1H, m), 7.11 (1H, d, J=4Hz), 7.2-7.5 (10H, m), 7.59 (1H, s), 8.24 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.40 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 9.17 (1H, s) (8) 2 -苄基-3-氧-4-〔3-〔3 -環己脲基）苯基〕-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱， NMR (DMSO-dg, 200MHz, δ) : 1.05-1.9 (10Η, m) , 3.3- 3.55 (1H, m), 4.22 (2H, s), 6.14 (1H, d, J=8Hz), 6.82 (1H, m) , 7.2-7.5 (9H, m) , 8.23 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz) , 8.39 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 8.49 (1H, s) (9 ) 2 -苄基-3 -氧-4 -〔 3 - (H引I朵啉-；l -基）羰胺苯基〕-3 , 4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱， NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 3.17 (2Η, d, J=8Hz), 4.12 (2H, d, J=8Hz), 4.22 (2H, s), 6.85-7.75 (13H, m), 7.84 (1H, d, J=8Hz), 8.25 (1H, d, J=8Hz), 8.41 (1H, m), 8.71 (1H, s) (10) 2-苄基-3 -氣-4-〔 3-(1,2,3,4 -四氫 Hf 啉-1-基）羰胺苯基〕-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱， 157- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）訂^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（^ ) NMR (DMSO-dg, 300ΜΗζ, δ) : 1.89 (2Η, m), 2.73 (2Η, t, J-7Hz), 3.70 (2Η, t, J-7Flz), Λ ,?Λ (：Ή, a), 6.9-7.6 (14Η, m), 8.23 (1Η, d, J=8Hz), 8.40 (1H, m), 9.05 (1H, s) (11) 2-苄基-3-氧-4-〔3-〔3-(2-羧苯基）P基〕苯基_ 〔3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (DMS〇-d6, 200ΜΗζ, δ) : Ί . 22 (2Η, s) , (;· 7 (2Η, m), 7.15-7.65 (9Η, m), 7.98 (1Η, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.1-8.3 (2H, m) , 8.40 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 9.68 (1H, s) (12) 2-苄基-3-氧-4-〔3-〔3-〔4-N,N-二甲胺基）苯基）脲基〕苯基〕-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) : 2.82 (6Η, s), 4.21 (2Η, s), 6.67 (2Η, d, J=8Hz), 6.88 (1H, d, J=5Hz), 7.2-7.45 (11H, m), 7.50 (1H, s), 8.23 (1H, d, J=8Hz), 8.33 (1H, s\, 8.39 (1H, d, J=5Hz), 8.69 / ' (1H, s) 例29 混合2-苄基-3-氧- 4- (3-羧甲苯基）-3,4 -二氬吡啶駢〔2,3-b〕吡阱250mg,草醯氣0.07nl,觸媒量Ν,Ν -二甲基甲醯胺及二氣申烷3 ml,在Ot：攪拌10分後，加至苯胺0.065β1,三乙胺0.135ml及二氣甲烷3ml之混合物中。在室溫攪拌2小時後，倒入乙酸乙酯與水之混液中。有機相以重碩酸納水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮。收集固體，以甲醇洗淨，得2-苄基-3-氧-4-(3-苯胺_劈甲棊）-3,4-二氫毗啶駢〔2,3-b〕地阱112mg。 "15 8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I I 』裝 I訂^ (請先閱讀背面'y注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7_ 五、發明説明（⑺） NMR (DMS〇-d6, 200MHz, δ) : 3.71 (2Η, s), 4·21 (2Η, s), 7.0-7.65 (13Η, m) , 7.R7 (?H, d, ,Τ-ΠΙΙ：·), 8.23 (1H, dd, J=1.5Hz, 8Hz), 8.38 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 10.21 (1H, s) 例30 仿例2 9得下列化合物。 4-〔 3-(1-萊基）胺甲醛甲苯基〕-2-苄基-3-氣- 3,4- 二氫吡啶〔2,3-b〕毗阱 NMR (DMS〇-d6, 200MHz, δ) : 3.89 (2H, s), 4.22 (2H, s), 7.1-7.8 (15H, m), 7.9-8.1 (2H, m), 8·25 (1H, dd, J-1.5HZ, 8Hz), 8.38 (1H, dd, J=1.5Hz, 5Hz), 10.18 (1H, s) 例：n 混合2-苄基-3 -氧- 4- (3-羧苯基）-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱186nig, 1,1’-羰基二眯唑130ng及四氫呋喃4ml,在室溫摟拌3小時後，加苯胺0.075b1,攪拌24 小時後，倒入乙酸乙酯與重碩酸納水之混液中。有機相以食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥，濃縮而在矽膠柱層析（氯仿：甲醇= 40: 1),得2 -苄基-3-氧- 4- (3 -苯胺羰苯基）-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱103mg,固體。 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) ： 4.23 (2Η, s), 7.10 (1H, t, J=8Hz), 7.2-7.45 (8H, m), 7.60 (1H, d, J=8Hz), 7.65-7.8 (3H, m), 7.93 (1H, t, J=1.5H2), 8.10 (1H, d, J=8Hz), 8.27 (1H, d, J=8Hz), 8.39 (1H, m) 例·Ί2 混合2-丨奎啉羧酸520mg, 1,1’-羰基二眯唑243mg及四本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） I I I I n I n n I— I,^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（w ) 氫呋喃5ml,在室溫攪拌1.5小時後，加4-(3-胺苯基）-3-氣-2-苄基-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱493iag及1,4-二枵烷5b 1之溶液。攪拌5日後，倒入乙酸乙酯與重碩酸納水之混液中。有機相以食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥 ,濃縮而在矽膠柱層析（己烷：乙酸乙酯= 1:1),得2-苄基-3-氧-土-〔 3-(喹啉-2-援胺苯基）-3 , 4-二氫丨ft啶駢〔2，3-b〕ith 阱 8 7mg，固體。 NMR (DMSO-d6, 300ΜΗζ, δ) ; 4.24 (2Η, s), 7.14 (1Η, d, J=8Hz), 7.2-7.45 (6H, m), 7.57 (1H, t, J=8Hz), 7.76 (1H, t, J=8Hz), 7.85-8.15 (4H, m), 8.2-8.3 (3H, m), 8.42 (1H, d, J=5Hz), 8.63 (1H, d, J=8Hz), 10.93 (1H, s) 例33 將2-(2-羧乙基）-3-氧-4-〔3-〔 3-(2 -甲氣苯基）脲基） I基〕-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕丨It阱0.15克懸浮於乙醇9ml,加濃硫酸0.9ml,回流30分後，冷卻而中和，蒸除乙醇。收集結晶，水洗而乾燥，得2-(2 -乙氧羰乙基） -3-氧-4-〔3-〔 3-(2 -甲氧苯基）脲基）苯基〕-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b]吡阱0.12克。

mp : 175eC NMR (DMSO-d6/ δ) : 1.20 (3Η, t, J=7Hz), 2.82 (2H, t, J=7Hz), 3.15 (2H, t, J=7Hz) , '3.89 (3H, s) , U (2H, q, J=7Hz), 6.8-7.05 (4H, m), 7.4 (3H, m), 7.60 (1H, s), 8.10 (1H, d, J=7Hz), 8.20 (1H, d, J=7Hz) , 8.30 (1H, s), 8.40 (1H, m), 9.52 (1H, s) -160- 本紙張又度適用中國國家標準（CNS.) ( 210X297公釐） ----------^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -β 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（I巧）仿例33得下列化合物。 (1) 4-〔3-〔3-(2-甲氣苯基）屏基）苯基〕-3-氣-2-(2-丙氧羰乙基）-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊

mp : 161-163°C NMR (DMSO-d6, δ) : 0.88 (3Η, t, J=7Hz), 1.60 (2H, m),i 2.84 (2H, t, J=7Hz), 3.13 (2H, t, J=7Hz),

• I 3.88 (3H, s), 4.0l' (2H, t, J=7Hz), 6.8-7.05 (4H, m), 7.4 (3H, m), 7.58 (1H, s), 8.09 (1H, d, J=7Hz), 8.18 (1H, d, J=7Hz), 8.28 (1H, s), 8.40 (1H, d, J=3Hz), 9.52 (1H, s) (2) 2-(2-甲氣羰乙基）-3-氧-4-〔3-〔 3-(2-甲氧苯基） P基）苯基〕-3,4-二氫枇啶駢〔2,3-b〕吡阱

mp : 194-196°C NMR (DHSO-d6, δ) : 2.86 (2Η, t, J=7Hz), 3.15 (2H, t, J-7Hz), 3.65 (3H, s), 3.89 (3H, s), 6.85-7.1 (4H, m), 7.45 (3H, m), 7.60 (1H, s), 8.10 (1H, d, J=7Hz>, 8.21 (1H, d, J=7Hz>, 8.29 (1H, s), 8.40 (1H, d, J=3Hz), 9.52 (1H, s) 將2-(2-羧乙基）-3-氧-4-〔3-〔 3-(2 -甲氧苯基）P基）苯基〕-3,4-二氬毗啶駢〔2,3外〕毗阱1151^及1-羥基苯駢三唑40be:攪拌懸浮於乾二垮烷10b1,加卜乙基- 3-(3-二甲胺丙基）碩化二亞胺47ng及N-甲基哌阱30mg。在室溫攪拌4小時後，以乙酸乙酯稀釋而水洗，蒸除溶劑，從乙醇結晶，得4-〔3-〔3-(2-甲氧苯基）脲基）苯基〕 -161 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I. II I 裝 I n 訂 ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（〜） -2-〔2-〔4-甲基哌阱-卜基）羰乙基〕-3-氣-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊。

mp : 195-197°C NMR (DMSO-d6, δ) : 2.20 (3Η, s), 2.24 (2Η, m), 2.36 (2Η, m), 2.85 (2Η, t, J=7Hz), 3.12 (2H, t, J=7Hz), 3.48 (2H, m), 3.55 (2H, m), 3.88 (3H, s), 6.8-7.05 (4H, m), 7.4 (3H, m), 7.60 (1H, s), 8.10 (1H, d, J=7Hz), 8.21 (1H, d, J=7Hz), 8.28 (1H, s), 8.40 (1H, m) , 9.53 (1H, s.) 例36 彷例35得下列化合物。 4-〔3-〔 3-(2-甲氣苯基）P基）苯基〕-3-氣-2-〔2-〔（25)-2-甲氧羰基毗咯啶-1-基〕羰乙基〕-3,4-二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕Ptt阱

mp : 209-212°C NMR (DMS〇-d6, δ) : 1.86 (1H, m), 1.97 (1H, m), 2.18 (1H, m), 2.83 (1H, m), 3.10 (2H, m), 3.58 (3H, s), 3.18 (2H, m), 3.87 (3H, s), 4.31 (1H, m), 6.8-7.05 (4H, ro), 7.42 (3H, m), 7.59 (1H, s), 8.08 (1H, d, J=7Hz), 8.23 (1H, d, J=7Hz), 8.28 (1H, s), 8.39 {1H, m), 9.53 (1H, s) 混合2-(2 -硝苄基）-3 -氧-4-苯基-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱1.39克，鐵2.17克，乙酸1.16克及乙醇 1 5b 1，回流3小時後，冷卻而過濾，加飽和重磺酸鈉水 ,次以乙酸乙酯萃取而乾燥後，蒸發而在矽膠柱層析， -162- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） I · 訂·" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（^ ) 得2-(2 -胺苄基）-3 -氧-4-苯基--3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕毗畊1 2 0 m g。 NMR (CDCI3, 200MHz, δ) : 4.21 (2Η, s), 4.21 (2Η, br s), 6.64 (1H, dd, J=lHz, 7Hz), 6.73 (1H, dd, J=lHz, 7Hz), 7.04 (1H, ddd, J=lHz, 7Hz and 7Hz), 7.18-7.35 (3H, m), 7.35-7.60 (4H, m), 8.14 (1H, dd, J=lHz, 10Hz), 8.37 (1H, dd, J=lHz, 5Hz) 例：u 1 混合4-(3 -胺苯基）-2-(3 -Ptt啶甲基）-3 -氧-3,4 -二氫毗啶駢〔2,3-b〕吡阱18〇Bg,三乙胺0.10ml及1,4 -二垮烷4ml,加3,5 -二氣苄酵氯126Bg,在室溫攪拌10分後，倒入乙酸乙酯與重碩酸納水之混液中。分取有機相，以重碩酸鈉水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥，濃缩而在矽膠柱層析（乙酸乙酯），從乙醇結晶，得4-〔3-(3,5-二氣苄醛胺基）苯基〕-2-(3-吼啶甲基）-3-氣-3,4-二氫毗啶駢〔2,3-b〕吡哄 163ng。 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 4.27 (2H, s), 7.12 (1H, d, J=8Hz), 7.3-7.45 (2H, m), 7.56 (1H, t, J=8Hz), 7.75-7.85 (3H, m), 7.88 (1H, t, J-2Hz), (2H, d, J=2Hz), 8.21 (1H, dd, J=2, 8Hz), 8.41 (1H, d/ J=5Hz), 8.48 (1H, d, J^5Hz), 8.60 (1H, d, J=2Hz) 例39 混合4-(3-胺苯基）-2-(3-吡啶甲基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱480ng,三乙胺0.23ml及二氯甲烷 7ml,加2-桊甲酵氛291ng。在室溫攪拌20分後，倒入乙 -163- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I II 裝 I 訂iv (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（‘）酸乙酯與重硝酸納水之混液中。分取有機相，以重碩酸納水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥，濃縮而從乙醇結晶，得4-〔 3-(2-萊甲醛胺基）苯基〕-2-(3-毗啶甲基）-3- 氧-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-1>〕吡畊\8(^8。 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 4.31 (2Η, s), 6.91 (1Η, d, J=8Hz), 7.2-7.35 (2H, m) , 7.45-7.6 (3H, m), 7.72 (1H, dd, J=2, 8Hz), 7.75-7.9 (6H, m), 8.18 (1H, d), 8.31 (1H, s), 8.4-8.5 (3H, m), 8.71 (1H, m) 例40 將4-(3-胺苯基）-2-(3-吡啶甲基）-3-氣-3,4 -二氫毗啶駢〔2, 3-b〕毗阱3 2 9 b g溶在氯仿5 ml,加3,5-二氯苄酵氮22Qmg。在室溫攪拌15分後，濃縮而從甲醇結晶，得4-〔 3-(3,5-二氨苄_胺基）苯基〕-2-(3-吡啶甲基） -3-氣-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-1)〕吡阱鹽酸鹽37〇11^。 NMR (DMSO-dg,.300MHz, δ) : 4.49 (2Η, s), 7.11 (1H, d, J=8Hz), 7.40 (1H, dd, J=5, 8Hz), 7.57 (1H, t,. J=8Hz), 7.80 (1H, d, J=8Hz), 7.89 (2H, m), 8.0-8.05 (3H, m), 8.17 (1H, dd, J=2, 5Hz), 8.42 (1H, d, J=5Hz), 8.53 (1H, d, J=8Hz), 8.83 (1H, d, J=5Hz), 8.92 (1H, s) m 4i 仿例1 9, 20,21,38,39或40,得下列化合物。 (1) 4-〔3-(2 -氣苄酵胺基）苯基：Τ-2-(3-ΡΗ;啶甲基）-3- 氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 4·30 (2Η, s), 7.04 (1Η, d, J~8 Η z) t 7·2_7·45 (5H，in), 7.hS (/Ml, ”i), "7.7u (1H, dd, J=2, 8Hz), 7.75-7.9 (2H, rti) , 8.15-8.25 (2H, m), 8.42 (1H, d, J=5Hz), 8.48 (1H, d, J=5Hz), 8.70 (1H, s) —164- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）「II I ^ I n I 妹 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（Ή ) (2) 4-〔 3-(3 -溴苄醯胺基）苯基〕-2-(3 -毗啶甲基）-3-氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 4.32 (2Η, s) , 6.80 (1Η, d, J=8Hz), 7.19 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.25-7.35 (2H, m), 7.41 (1H, t, J=8Hz), 7.60 (1H, d, J=8Hz), 7.65-7.8 (4H, m), 7.90 (1H, t, J=2Hz), 8.20 (1H, d, J=8Hz), 8.4-8.45 (2H, m>, 8.49 (1H, 5)/ 8.70 (1H, d, J=2Hz) (3) 4-〔3-〔 3-(2 -嘧啶氧基）苄醛胺基〕苯碁〕-2-(3-毗啶甲基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊 NMR (DMSO-d6, 300MHz, δ) : 4.25 (2Η, s), 7.10 (1H, d, J=8Hz), 7.3-7.65 (6H, m), 7.75-7.9 (5H, m), 8.21 (1H, d, J=8Hz), 8.40 (1H, d, J=5Hz), 8.47 (1H, m), 8.60 (1H, s), 8.68 (2H, d, J=5Hz) (4) 4-〔3-〔4-〔（£)-2-甲氧羰乙烯基）苄醛胺基〕苯基〕-2-(3 -itt啶甲基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (CDC13/ 300MHz, δ) : 3.80 (3H, s) , 4.30 (2H, s), 6.48 (1H, d, J=16Hz), 6.89 (1H, d, J=8Hz), 7.2-7.35 (2H, m), 7.4-7.55 (3H, m), 7.6-7.7 (2H, m), 7.75-7.85 (4H, m), 8.18 (1H, d, J=8Hz), 8.34 (1H, s), R-Ί] (1H, dd, J-2, n.W (lit,山 J=5Hz) , 8.72 (1H,. d, J=2Hz) (5) 4-〔3-〔（E)_桂皮酵胺基〕苯基〕-2-(3-吡啶甲基） -3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 4.32 (2Η, s), 6.38 (1Η, d, J^16Hz) , 6.90 (1H, d, J-HIIz), 1.2- 1 (Mil, in), 7.5-7.7 (3H, m), 8.20 (1H, d, J=8Hz), 8.35 (1H, d, J=8Hz), 8.4-8.5 (2H, m), 8.73 (1H, s) -165- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） n^— n·—· m·— ^H4 ·111 nn I ml· em ml fm n^i ^^^^1 - 1 .¾ 、-穸 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7__ 五、發明説明) (6) 4-〔3-〔（E)-3-(2-氱苯基）丙烯醛胺基〕苯基〕-2- 一—-—严 (3 -吡啶甲基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2, 3-b〕吡畊 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 4.32 (2Η, s), 6.38 (1H, d, J=16Hz), 7.15-7.5 (8H, m), 7.75 (1H, s) , 7.83 (1H, d, J=8Hz), 7.98 (1H, d, J=16Hz), 8.21 (1H, d, J=8Hz), 8.4-8.5 (3H, m) , 8.72 (1H, s) (7) 4-[3-〔（E)-3-(2,6-二氣苯基）丙烯醛胺基〕苯基〕 -2-(3 -Ιΐί啶甲基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊 NHR (CDC13, 300MHz, δ) : 4.32 (2Η, s), 6.49 (1H, d, J=16Hz), 6.91 (1H, d, J:8Hz), 7.1-7.2 (2H, m), 7.25-7.45 (5H,, m), 7.7-7.85 (3H, m) , 8.21 (1H, d, J=8Hz), 8.4-8.5 (2H, m), 8.71 (1H, s), 8.80 (1H, s) (8) 4-〔3-〔（E)-3-(4-甲氣羰苯基）丙烯醛胺基〕苯基〕 -2-(3-批啶甲基）-3-氣- 3,4-二氫Bft啶駢[2,3-b〕毗畊 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 3.90 (3Η, s), 4.32 (2H, s), 6.43 (1H, d, J=16Hz), 6.89 (1H, d, J=8Hz), 7.2-7.5 (5H, m) , 7.55-7.7 (3H, m), 7.82 (1H, d, J=8Hz), 7.97 (2H, d, J=8Hz), 8.21 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 7.4-7.5 (3H, m), 8.74 (1H, d, J-2Hz) (9) 4-〔3-(3,4-亞甲基二氣基苄醛胺基）苯基〕-2-(3- 吡啶甲基）-3 -氣-3,4 -二氫毗啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (CDC13/ 300MHz, δ) : 4.31 (2Η, s), 6.02 (2Η, s), 6.79 (1Η, d, J=8Hz), 6.93 (1H, d, J=8Hz), 7.2-7.35 [AH, m), 7.48 (1H, t;, J-RH/.), 7.(,0 (1H, d, J=8Hz), 7.75-7.85 (2H, m), 8.10 {1H, s), 8.17 (1H, d, J=8Hz), 8.41 (1H, d, J=5Hz), 8.48 (1H, d, J=5Hz), 8.71 (1H, s) -166- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） nn tm m HI 1^1 n I i n^l i nn nn nn ^ J. -* (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) G. ί A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製五、發明説明) (10) 4-〔3-〔（苯駢呋喃-2-基）羰胺基〕苯基〕-2-(3- 毗啶甲基）-3-氣-3,4-二氫毗啶駢〔2,3-b〕毗阱 NMR (CDC13, 300MHz, δ> : 4.32 (2H, S), 7·〇5 (1H, d, J=8Hz), 7.2-7.6 (7H, m), 7.69 (1H, d, J=8Hz), 7.75-7.85 (3H, m), 8.19 (1H, d, J=8Hz), 8.43 (1H, m), 8.5-8.6 (2H, m), 8.72 (1H, s) (11) 4-〔3-〔（1-甲基吲呤-2 -基）羰胺基〕苯基〕-2- (3 -吡啶'甲基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢[2,3-b〕吡阱 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 4.03 (3H, s), 4.31 (2H, s), 6.95-7.05 (2H, ra), 7.1-7.4 (5H, m), 7.54 (1H, t, J=8Hz), 7.61 (2H, d, J=8Hz) , 7.8-7.85 (2H, m),. 8.19 (1H, d, J二8Hz), 8.23 (1H, s), 8.43 (1H, d, J=5Hz), 8.49 (1H, d, J=5Hz), 8.72 (1H, s) (12) 4-〔3-〔（苯駢[b]喀盼-2-基）羰胺基〕苯基〕-2- (3-吡啶甲基）-3-氧-3,4-二氫吡啶駢〔2, 3-b〕吡阱 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 4.31 (2Η, s), 6.92 (1H, d, J=8Hz), 7.2-7.55 (5H, m), 7.65 (1H, d, J=8Hz), 7.7-7.9 (4H, m), 8.18 (1H, d, J=8Hz), 8.32 (1H, s), 8.4-8.55 (2H, m), 8.73 (1H, s) (13) 4-〔3-〔（6-甲氣羰基-2-萘甲醯基）胺基〕苯基〕 -2-(3 -吼啶甲基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 4.00 (3Η, s), 4.22 (2H, s), 6.93 (1H, d, J=8Hz), 7.2-7.35 (2H, m), 7.51 (1H, t, J==8Hz) , 7.7 —8.0 (2H, m) , 8.11 (1H, d, J=8Hz), 8.19 (1H, d, J=8Hz), 8.32 (1H, s), 8.4-8.55 (3H, m), 8.60 (1H, s), 8.72 (1H, s) (14) 4-〔3-〔（6-乙醛氣基-2-萘甲醯基）胺基〕苯基〕 -2-(3 -Itt啶甲基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 -167- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -·"! 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明) NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 2.35 (3Η, s) , 4.28 (2Η, s), 7.11 (1Η, d, J=8Hz), 7.3-7.5 (3H, m), 7.57 (1H, t, J=8Hz), 7.75-7.9 (4H, m), 8.14 (1H, d, J=8Hz), 8.22 (1H, d, J=8Hz), 8.42 (1H, d, J=5Hz), 8.48 (1H, d, J=5Hz), 8.6-8.65 (2H, m) (15) 4-〔3-〔（3-甲氧羰基-5-硝苄_基）胺基〕苯基〕 .—--- -2-(3 -吡啶甲基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊

I NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 3·98 (3Η, s) , 4.28 (2Η, s), 7.17 (1Η, dd, J=2Hz, 8Hz), 7.3-7.45 (2Η, m), 7.59 (1H, t, J=8Hz), 7.75-7.85 (2H, m), 7.89 (1H, d, J=8Hz), 8.21 (1H, d, J=8Hz), 8.4-8.5 (2H, τη) , 8.60 (1H, d, J=2Hz) , 8.78 (1H, s) , 8.92 (1H, s), 9.05 (1H, s) (16) 4-〔 3-(3,5 -二硝苄醯胺基）苯基]-2-(3-吡啶甲基） -3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 4.31 (2Η, s), 6.70 (1H, d, J=8Hz), 6.93 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.25-7.35 (2H, m), 7.43 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.67 (1H, d, J=8Hz), 8.0-8.1 (2H, m), 8.32 (1H, d, J=8Hz), 8.50 (2H, m) , 8.99 (2H, d, J=2Hz) , 9·07 (1H, t, J=2Hz), 9.63 (1H, s) (17) 4-〔3-(3,5-二甲氧苄醛胺基）苯基〕-2-(3-批啶甲基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕毗畊 NMR (DMSO-dg, 300ΜΗζ, δ) : 3.80 (6Η, s), 4.27 (2Η, S), 6.71 (1Η, m), 7.10 (3H, m) , 7.3-7.45 (2H, m), 7.53 (1H, t, J=8Hz), 7.75-7.9 (3H, m), 8.21 (1H, d, J=8Hz), 8.40 (1H, d, J=5Hz), 8.47 (1H, d, J-5Hz), 8.59 (1H, s) -1 6 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） m·' nn (m n (K n^i In p m (m nn tm ml ^^^1 l .， .¾ 、ve c請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7五、發明説明（旧）(18) 4-〔 3-(3,5 -二溴苄醯胺基）苯基〕-2-(3 -吡啶甲基）-3 -氣-3,4 -二氫吡皖駢〔2,3-b]毗畊鹽酸鹽 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 4.49 (2Η, s), 7.11 (2H, d, J=8Hz), 7.41 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.57 (1H, t, J=8Hz), 7.80 (1H, d, J=8Hz), 7.89 (1H, s), 8.0-8.2 (5H, m), 8.42 (1H, d, J=5Hz), 8.55 (1H, d, J=8Hz), 8.83 (1H, d, J=*5Hz), 8.93 (1H, d, .J=2Hz) r(19) 4-〔3-(3,5-雙（三氟甲基）苄醯胺基]苯基]-2-(3-吡啶甲基）-3 -氧-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕枇畊鹽酸鹽 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 4.49 (2Η, s), 7.13 (1H, d) , 7.42 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.60 (1H, t, J=8Hz), 7.8-7.9 (2H, m), 8.01 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 8.18 (1H, d, J=8Hz), 8.39 (1H, s), 8.43 (1H, d, J=5Hz), 8.53 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.62 (2H, s), 8.83 (1H, d, J=5Hz), 8.83 (1H, s)(2 0) 4-〔2 -氣- 5- <2 -策甲醛胺基）苯基〕-2-(3 -毗聢甲基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊 bp : 264-268 ^ NMR (CDCI3-CD3OD = 1:1, δ) : 4.37 (2H, s), 7.3-7.45 (3H, m), 7.6 (3H, m) , 7.85-8.05 (7H, m), 8.25 (1H, d, J=8Hz), 8.45 (3H, m), 8.64 (1H, s)(21) 2 -苄基-4-(3 -環己羰胺苯基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕吡阱 NMR-(DMSO-dg, 300ΜΗζ, δ) : 1.1-1.5 (5H, m), 1.6-1.9 (5H, m), 2.33 (1H, m) , 4.21 (2H, s), 6.98 (1H, d, J=8Hz), 7.2-7.5 (7H, m) , 7.59 (1H, d, J=8Hz), 7.68 (1H, s), 8.23 (1H, d, J=8Hz), 8.39 (1H, m)-169- I n n I I 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7 五、發明説明（4 ) 例42 混合3 -胺基-2-〔3-〔（E)-2-(4 -丨ft啶基）乙烯基〕苯胺基〕吡啶575ag, 3-(3-吡啶基）丙酮酸0.37克及乙醇 ΙΟβΙ,攪拌回流1.5小時後，蒸除溶劑，在矽謬柱層析 (氣仿：甲醇=9: 1),從乙醇結晶，得2-(3 -Bft啶甲基） -4-〔3-〔（£)-2-(4-批啶基）乙烯基〕苯基〕-3-氣-3,4-二氫毗啶 ©f〔2,3-b〕吡哄 395iag。 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 4.28 (2Η, s), 7.25-7.45 (4Η, m), 7.5-7.7 (7H, m), 7.78 (2H, m) , 8.23 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 8.41 (1H, m), 8.48 (1H, d, J—5Hz), 8.55 (2H, d, J=5Hz),8.60 (1H, d/ J=2Hz) SLO_ 混合2-〔 3-(2-蔡基）苯胺基〕-3-胺基咄啶，3-(3-fftt 啶基）丙酮酸及乙醇，攪拌回流40小時後，蒸除溶劑，在矽膠層析，得4-〔 3-(2 -萘基）苯基〕-2-(3-吡啶甲基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊，從乙醚結晶，從甲醇再結晶，得無色結晶。

mp : 155-156°C NMR (CDC13, δ) : 4.34 (2Η, s) , 7.30 (3Η, m) , 7.48 (2Η, m), 7.62 (1Η, s), 7.71 (1Η, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.74 (1H, dd, J=8Hz, 2Hz), 7.88 (4H, m), 8.08 (1H, s), 8.19 (1H, d, J-8Hz), 8.45 (1H, d, J=5Hz), 8.51 (1H, d, J=4Hz), 8.75 (1H, s) MASS (m/z) : 441 (M+l) 混合2-(3 -乙醛胺苯胺基）-3 -胺基吡啶1.0克，3-(3- -170- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 11 I II 裝 n ~~ 訂 II ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（iW ) 吡啶基）丙酮0.82克及乙醇50ml,回流6小時後，蒸除溶劑，在矽膠層析，從乙酸乙酯結晶，得4-(3 -乙醯胺萃基）-2 - ( 3 - Btfc啶甲基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕吡阱1 . 04克。 NMR (CDC13, δ) : 2.00 (3Η, s) , 4.31 (2H, s), 6.95 (1H, m), 7.25 (1H, dd, J=8Hz, 5Hz), 7.33 (1H, dd, J^8Hz, 5Hz)·, 7.45 (2H, m) , 7.60 (1H, s), 7.81 (1H, m) , 7.98 (1H, s), 8.20 (1H, dd, J=8Hz, 1Hz), 8.44 (1H, dd, J=5Hz, 1Hz), 8.48 (1H, m), 8.72 (1H, s) MASS (m/z) : 372 (M+l) M 45 仿例2, 42 ,43或44,得下列化合物。 (1) 2-(3 -吡啶甲基）-4-〔3-〔（E)-2-(2-l董啉基）乙烯基〕苯基〕-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕毗畊 NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) : 4.29 (2Η, s), 7.3-7.65 (6Η, m), 7.7-8.0 (8Η, m), 8.23 (1Η, d, J=8Hz), 8.38 (1H, d, J=8Hz), 8.4-8.5 (2H, m), 8.61 (1H, d) (2) 2-(3 -吡啶甲基）-4- [3-〔（E)-2-(4-« 啉基）乙烯基〕苯基〕-3 -氧-3,4 -二氫毗啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR <DMSO-d6, 300MHz, δ} : 4.30 (2Η, s), 7.3-7.45 (3Η, m) , 7.6-7.95 (8Η, m) , 8.04 (1Η, d, J=8Hz), 8.13 (1H, d, J-16HZ), Π.25 (1H, d, J-BHr.), H . 8.55 (3H, m), 8.61 (1H, s), 8.90 (1H, d, J=5Hz) (3) 2-(3-毗啶甲基）-4-〔3-〔（E)-2-(5 -嘧啶基）乙烯基〕苯基〕-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊 -171- ——-1— I— I— I— I— I— II II !1 n n I T In I— n n n I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 A7 B7_五、發明説明（Μ) NMR (DMSO-dg, 300ΜΗζ, δ) : 4.28 (2Hr s) , 7.25-7.45(4H, m>, 7.5:,-7.65 (:川，川），7../--/.n，，卜，||,川>, 8.22 (1Η, d, J=8Hz), 8.41 (1H, d, J=5Hz), 8.48 (1H, m), 8.60 (1H, d, J=2Hz), 9.05 (2H, s), 9.08 (1H, s) (4) 2-(3-吡啶甲基>-4-〔 3-〔（E)-2-(2-批啶基）乙烯基〕苯基〕-3-氣-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b]吡阱 NMR (DMSb-d6, 300MHz, δ) : 4.27 (2Η, s), 7.25-7.85 (12H, π〇, 8.23 (1H, d, J=8Hz), 8.41 (1H, d, J=5Hz), 8.48 (1H, d, J=5Hz) , 8.55-8.65 (2H, m) (5) 2-(3 -吡啶甲基）-4-〔3-〔（E)-2-(3 -吡啶基）乙烯基〕苯基〕-3 -氧-3, 4 -二氫丨tt啶駢[2,3-b〕毗阱 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 4.28 (2H, s), 7.25-7.8 (10H, m), 8.05 (1H, d, J=8Hz), 8.22 (1H, d, J=8Hz), 8,41 (1H, d, J=5Hz) , 8.48 (2H, m), 8.60 (1H, s), 8.77 (1H, s) (6) 2-苄基-4-〔3-〔3-(2-甲氧苯基）P基〕苯基]-3- 氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊 mp : 238-239°C NMR (DMSO-d6, δ) : 6.46 (1Η, m), 7.06 (1H, m), 7.25 (1H, m), 7.31 (1H, m), 7.56 (1H, m), 7.78 (1H, m), 8.03 (1H, m), 8.56 (2H, m) (7) 2 -苄基-4-〔 3-(2 -氰基咄咯-1-基）苯碁〕-3 -氧-3, 4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 mp ： 165-166°C NMR (DMSO-dg, δ) : 4.22 (2Η, s) , 6.46 (1Η, m), 1.2-1 .Ab (7H, m) , 7.52 (；：(!, ra) , 7.65-7.0 (JH, m), 8.26 (1H, m), 8.42 (1H, m) MASS (m/z) : 404 (M+l) 一 -172- ' 訂 I —-^ (請先閱讀背面之注意事項t寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（<W) (8 ) 2 -苄基-4 -〔 3 -(苯駢ί$唑-2 -基）苯基〕-3 -氧-3 , 4- 二氫吡啶駢〔2 , 3-b〕毗阱

mp : 197-198°C NMR (DMSO-dg, δ) : 4.23 (2Η, s), 7.2-7.6 (9H, m), 7.77 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz) , 8.05 (1H, d, J=8Hz), 8.15-8.3 (4H, m), 8.40 (1H, m) (9) 2 -苄基- 4- (3 -苄酵苯基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢 i 〔2 , 3 - b〕吡阱

mp : 154-155°C NMR (CDC13, δ) : 4.30 (2Η, s), 7.2-7.35 (4Η, m)； 7.45-7.6 (6H, m), 7.70 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.74 (1H, m), 7·85 (..2H, m), 7.96 (1H, m), 8-20 (1H, dd, J=8Hz, 2Hz), 8.40 (1H, dd,.J=5Hz, 2Hz) (10) 2 -苄基-4-(3 -三氟甲苯基）-3 -氧-3,4 -二氬吡啶駢〔2 , 3 - b〕吡阱

mp : 125-127〇C NMR (CDCI3, δ) : 4.30 (2Η, s), 7.2-7.35 (4H, m), 7.48 (3H, m), 7.55 (1H, s), 7.68 (1H, s), 7.75 (1H, m), 8.20 (1H, dd, J=8Hz, 2Hz), 8.38 (1H, dd, J=5Hz, 2Hz) (11) 2 -苄基-4- [3-(3 -乙醯基吲丨朵-1-基）苯基〕-3 -氧 -3 , 4 -二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕吡阱

mp : 157-159eC NMR (DMSO-dg, δ) : 2.50 (3Η, s) , 4.35 (2Η, s), 7.10 (2Η, m), 7.22 (3Η, m), 7.32 (3Η, m), 7.50 (1Η, m), 7.61 (1H, m), 7.75-7.90 (3H, m), 8.12 (1H, m), 8·29 (2H, m), 8.60 (1H, s) -173- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS〉A4規格（210 X 297公釐） ----------^------,訂------i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（〜） (12) 4-(3 -甲氣羰苯基）-2-(3-Pft 啶甲基）-3-氣-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱

mp : 208-210°C NMR (CDC13, δ) : 3.91 (3Η, s), 4.32 (2Η, s), 7.28 (2H, m), 7.49 (1H, m), 7.68 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.81 (1H, m) , 7.97 (1H, m) , β.?0 (1H, m) 8.40 (1H, ra), 8.50 (1H, m) , 8.72 (1H, m) (13) 4-〔 3-(1-% 咯基）苯基〕-2-(3-Pft 啶甲基）-3-氣 -3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱

mp : 128-130°C NMR (CDC13, δ) : 4.27 (2Η, s), 6.36 (2Η, m), 7.03 (2H, m), 7.12 (1H, m), 7.18 (1H, dd, J=8Hz, 5Hz), 7.25 (1H, m), 7.30 (1H, dd, J=8Hz, 5Hz), 7.50 (1H, m) , 7.56 (1H, m) , 7.60 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 8.10 (1H, dd, J=8Hz, 1Hz), 8.31 (1H, m), 8.35 (1H, dd, J=5Hz,,1Hz) , 8.46 (1H, m) (14) 4-(3-三氟甲苯基）-2-(3-吡啶甲基）-3-氣-3 ,4-二氫吡啶駢〔2,3-b]吡阱

mp : 88-90°C NMR (CDCI3/ δ) : 4.22 (2Η, m), 7.18 (1Η, m), 7.30 (1H, m), 7.48 (3H, m), 7·6^ (1H, m), 7.80 (1H, m), 8.27 <1H, m), 8.35 (1H, m), 8.47 (1H, m) (15) 4-(5 -乙醛胺基-2 -氟苯基）-2-(3-吡啶甲基）-3 -氣 -3,4-二氫毗啶駢〔2,3-1>〕吡阱

mp : 212-214°C NMR (DMSO-dg, δ) : 2.03 (3Η, s), 4.27 (2Η, s), 7.40 (3H, m), 7.61 (1H, m), 7·79 (2H, m), 8.23 (1H, dd, J=8Hz, 2Hz), 8.43 (1H, dd, J=5Hz, 2Hz), 8.47 (1H, m) , 8.59 (1H, m) -174- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2〗OX297公嫠〉 1. : 1 I I I 訂線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（《7〇(16) 4-(3 -苄醯苯基）-2-(3-吡啶甲基〉-3 -氣-3,4-二氫毗啶駢〔2 , 3 - b〕吡阱 mp : 142-143°C NMR (CDC13, δ) : 4.26 (2Η, s) , 7.17 (1Η, dd, J=8Hz, 5Hz), 7.30 (1H, dd, J=8Hz, 5Hz), 7.50 (4H, m), 7.60 (1H, m), 7.68 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.75 (1H, m), 7.80 (2H, m), 7.96 (1H, m), 8.10 (1H, dd, *σ-8Ηζ, 2Hz), 8.29 (1H, m), 8.35 (TH, dd, J=5Hz, 2Hz), 8.44 (1H, m) (17) 4-〔 3-(3 -乙醯基吲i朵-1-基）苯基]-2-(3 -吡啶甲基）-3 -氣-3,4 -二氪吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 mp : 153-156°C NMR (CDC13, δ) : 2.56 (3Η, s), 4.33 (2Η, s), 7.25-7.45 (5H, m), 7.50 (1H, m), 7·60 (1H, m), 7.70 (1H, m), 7.80 (2H, m), 8.00 (1H, s), 8.20 (1H, d, J=8Hz), 8.45 (2H, m) , 8.51 (1H, m), 8.73 (1H, m) (18) 4-〔 3-(1-B3I i呆基）苯基〕-2-(3-批啶甲基）-3-筹 -3,4 -二氫毗啶駢〔2,3-b〕吡阱 mp : 166-168°C NMR (DMSO-d6, δ) : 4·28 (2Η, s) , 6·73 (1Η, d, J=3Hz), 7.1-7.25 (2H, m), 7.3-7.45 (3H, m), 7.6-7.8 (7H, m), 8.22 (1H, dd, J=8Hz, 2Hz), 8.46 (2H, m), 8.60 (1H, br s) (19) 4-〔3-U -萘基）苯基〕-2-(3 -吼啶甲基）-3 -氣-3, 4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕毗阱訂" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -175- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（〜） mp : 162-165°C „ NMR (CDCI3/ δ) : 4 · 31 (2Η, s) , 7.2-7·6 (8Η, m), 7·7〇 (2H, m), 7.85 (3H, m), 8.07 (1H, d, J=8Hz), 8.17 (1H, d, J=8Hz), 8.50 (2H, hi), 8.7 2 (1H, s) (20) 4-〔 3-(3 -聯苯基 > 苯基〕-2-(3 -Bit啶甲基）-3 -氧 -3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊 NMR (CDCI3, δ) ： 4.32 (2Η, s), 7.2-7.7 (12H, m), 7.80 (3H, m), 8.18 (1H, m) , 8.44 (1H, m), 8.50 (1H, m), 8.72 (1H, m) m 46 將4-(3 -乙醛胺苯基）-2-(3-吡啶甲基）-3-氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b] Pit阱0.9克溶在4N鹽酸22·1,攪拌回流90分後，冷卻而以固體重碩酸納中和，收集白色結晶，水洗而乾燥，得4-(3-胺苯基）-2-(3-吡啶甲基）-3-氧 -3,4-二氫吡啶駢〔2,3-1>〕丨1£阱0.73克。

mp : 168-170°C NMR (CDCI3, δ) : 3.81 (2Η, s), 4.30 (2H, s), 6.53 (1H, m), 6.62 (1H, dd, J=8Hz, 2Hz), 6.80 (1H, dd, J=8Hz, 2Hz), 7.27 (2H, m) , 7.35 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.83 (iy, m), 8.17 (1H, dd, J=8Hz, 1Hz), 8.48 (1H, m), 8.50 (1H, m) , 8.72 (1H, m) m 47 仿例11或46 ,得下列化合物。 4-(5 -胺基-2-氟苯基）-2-(3-吡啶甲基）-3 -氣-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊 -176- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） E、1τ-------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（《π) mp : 177—1790C NMR (DMSO-dg, δ) : 4.26 (2Η, s) , 5.18 (2H, s) , 6.53 (1H, dd, J=7Hz, 4Hz), 6.68 (1H, m), 7.08 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.36 (1H, dd, J=8Hz, 5Hz), 7.42 (1H, dd, J=8Hz, 5Hz), 7.77 (1H, m), 8.21 (1H, dd, J=8Hz, 2Hz), 8·47 (2H, m), 8.59 (1H, m) m 4« 4-〔 3-(^ -萘甲醛胺基）苯基〕-2-(3-吡啶甲基）-3 -氧 -3,4-二氫毗啶駢〔2,3-1)〕吡阱3.8 4克以甲醇-11(：1處理，得4-〔 3-(2 -萊甲醯胺基）苯基〕-2-(3 -吡啶甲基）-3- 氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊鹽酸鹽2.80克，淡黃色固體。 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 4.50 (2Η, s), 7.10 (1Η, d, J=8Hz), 7.42 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.55-7.7 (3H, m) , 7.88 (1H, d, J=8Hz) , 7.95-B.l? (7{{, m', 8.45 (1H, m), 8.56 (1H, d, J-8Hz), B.bZ (1H, s), 8.83 (1H, d, J=5Hz), 8.95 (1H, s) 例49 仿例48得下列化合物。 4-〔 3-(3 -聯苯基）苯基〕-2-(3 -吡啶甲基>-3 -氣- 3,4- 二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱鹽酸鹽 mp : 202-205°C NMR (DMSO-d6, δ) : 4.53 (2Η, s) , 7.35 (1Η, dd, J=8Hz, 6Hz), "7.40 (1H, d, J=8Hz), 7.49 (2H, m), 7.62 (2H, d, J=8Hz), 7.75 (5H, m), 7.92 (1H, dd, J=8Hz, 6Hz), 8.00 (2H, m) , 8.07 (1H, m), 8.11 (1H, d, J=8Hz), 8.29 (1H, d, J=6Hz), 8.40 (1H, d, J=8Hz), 8.78 (1H, d, J=6Hz), 8.82 (1H, s) -1 77- I 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（〖九）

例FiO 仿例1 ,得下列化合物。 (1) 4-C2-氟-5-〔3-(2-氟苯基〕脲基〕苯基〕-2-(3-

吡啶甲基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱； mp : 146-149°C NMR (DMSO-d6, δ) : 4.28 (2Η, s), 7.01 (1H, m), 7.11 (1H， m}, 7·22 (1H, dd, J=13Hz, 8Hz), 7.36 (2H, m), 7.44 (1H, m), 7.50 (1H, m) , 7.70 (1H, m), 7.79 (1H, d, J=8Hz), 8.09 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 8.23 (1H, d, J=8Hz), 8.44 (2H, m) , 8.58 (2H, m), 9.26 (1H, s) (2) 4-〔2-氟-5-〔3-(2-甲氧苯基）P 基〕苯基〕-2-(3-吡啶甲基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱

mp : 152-155°C MT4R (DM3〇-cl6/ δ) : 3.87 (3H, s), 4.28 (2H, s), 6.87 (1H, m), 6.94 (1H, m), 7.02 (1H, m), 7.3-7.44 (4H, m), 8.09 (1H, m), 8.23 (2H, m), 8.45 (2K, m) , 8.60 (1H, s), 9.53 (1H, s) (3) 4-〔3-〔 3-(2 -硝苯基）P基〕苯基〕-2-(3 -吡啶甲基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱

mp : 188-189°C NMR (DMS〇-d6, δ) : 4.25 (2Η, s), 6.98 (1Η, m), 7.20 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.37 (2H, m), 7.48 (2H, m), 7.57 (1H, s), 7.69 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.78 (1H, m), 8.08 (1H, dd, J=8Hz, 1Hz), 8.19 (1H, dd, J=8Hz, 1Hz), 8.24 (1H, d, J=8Hz), 8.40 (1H, dd, J=5Hz, 1Hz), 8.45 (1H, dd, J=5Hz, 1Hz), 8.59 (1H, d, J=lHz), 9.61 (1H, s) -1 7 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I 抑衣訂線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _____B7___ 五、發明説明（口7) (4) 4-〔3-〔 3-(2 -甲氧苯基）P基〕苯基〕-2-(3 -吡啶甲基）-3 -氧-3,4 -二氫咄啶駢〔2,3-b〕毗阱

mp : 163-169°C NMR (CDC13, δ) : 3.45 (3Η, s), 4·38 (2Η, s), 6.77 (2Η, m), 6.92 (2Η, m), 7.02 (1Η, m), 7·16 (1Η, s), 7.23 (1H, m), 7.30 (1H, m), 7.37 (1H, dd, J=8Hz, 5Hz), 7.66 (1H, s), 7.87 (1H, m), 7.94 (1H, s), 8.09 (1H, dd, J=8Hz, 3Hz), 8.25 (1H, dd, J=8Hz, 1Hz), 8.49 (2H, m), 8.76 (1H, m> 例 r 混合3-胺基-2-〔 3-(3-吡啶基）苯胺基）吡啶150nig, 3 -苯基丙酮酸113mg及乙醇4ml,攪拌回流2小時後，冷卻而倒入乙酸乙酯與重磺酸鈉水之混液，分取有機相而以重磺酸鈉水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥，濃縮而從乙醇結晶，得2 -苄基-4-〔 3-(3 -Pit啶基）笨基〕-3 -氣-3 ,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕枇阱127mg。 NMR (CDCI3, 300MHz, δ) : 4.32 (2Η, s), 7.2-7.4 (6Η, m), 7.45-7.55 (3H, m), 7.65-7.8 (2H, m), 7.89(1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 8.21 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.41 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 8.59 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 8.87 (1H, s, J=2Hz) 例52 混合2-〔3-乙醯胺基-5-甲氧羰苯胺基〕-3-胺基吡啶 1.07克，3-(3 -吡啶基）丙酮酸0.65克及甲醇15ml,播拌回流5小時後，收集沈澱，以甲醇洗淨，得4-(3-乙醯胺基-5-甲氧羰苯基）-2-(3-吡聢甲基）-3 -氣-3,4 -二氫 -179- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） ^^^1- —HI— ^l^fv nil— ml iff. —1 1^1 nn 一WJn^— nn ^^^^1 mf ^^^^1 nn (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ’ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（·％) 吡啶駢〔2,3-b〕吡阱1.08克。 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 2.09 (3Η, s), 3.87 (3H, s), 4.24 (2H, s), 7.8-7.95 (2H, m), 7.63 (1H, s), 7.78 (1H, d, J=8Hz), 7.90 (1H, s), 8.20 (1H, d, J=8Hz), 8.26 (1H, s), 8.38 (1H, d, J=5Hz), 8·47 (1H, m), 8.59 (1H, s)

例H 混合3-胺^-2-〔3-甲氣羰基-5-(2-萘甲醛胺基）苯胺基]吡啶180mg, 3-苯基丙酮酸86mg及甲醇4nl,攪拌回流4小時後，收集沈澱，以甲醇洗淨，得2 -苄基-4-〔 3 -甲氧親基- 5- (2 -萘甲醯胺基）苯基〕-3 -氣-3,4 -二氫毗啶駢〔2,3-b〕毗阱169jBg。 NMR (CDCI3/ 300MHz, δ) : 3.81 (3Η, s) , 4.32 (2H, s), 7.15-7.35 (4H, m), 7.45-7.65 (5H, m), 7.8-7.9 (4H, m), 8.15-8.3 (3H, m), 8.33 (1H, s), 8.39 (1H, d, J=5Hz), 8.56 (1H, s) 例54 仿例2,42,43,44,51,52或53,得下列化合物。 (1) 4-〔3-〔（E)-2 -苯乙烯基〕苯基〕-2-(3 -批啶甲基） -3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (CDCI3, 300MHz, δ) : 4.32 (2Η, s) , 7.1-7.7 (13Η, m), 7.93 (1Η, d, J=8Hz), 8.20 (1Η, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.45 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 8.52 (1H, dd, J=2, 5Hz), 8.72 (1H, s) (2) 4-〔3-〔（E)-2-(2-萊基）乙烯基〕苯基〕-2-(3-»ft 啶甲基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 -18 0- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） '裝訂^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7_ 五 '發明説明l·75) NMR (CDCI3, 300MHz, δ) : 4.33 (2Η, s), 7.1-7.35 (5H, m) , 7.4-7.5 (3H, m) , 7.59 (1H, t, J=8Hz) , 7.70 (2H, m), 7.75_7·9 (5H, m), 8.20 (1H, d, J=8Hz), 8.45 (1H, d, J=5Hz), 8.52 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 8.73 (1H, s) (3) 2 -苄基-4-〔3-〔 3-(2 -吡啶基）苯基〕-3 -氣- 3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (CDdl3, 300MHz, δ) : 4.31 (2Η, s), 7.2-7.35 (6Η, m), 7.50 (2Η, d, J=8Hz), 7.6-7.8 (3Η, m), 7.94 (1H, m), 8.1-8.25 (2H, m), 8.40 (1H, m), 8.65 (1H, d, J=5Hz) (4) 2-(3-毗啶甲基）-4-〔 3-(2 -Bft啶基）苯基〕-3-氧-3 ,4 -二氫毗啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 4.31 (2H, s), 7.2-7.35 (4H, m), 7.65-7.85 (4H, m), 7.97 (1H, t, J=2Hz>, 8·17 (2H, m), 8.41 (1H, dd, J-2Hz, 5Hz), 8.50 (JH, dd, J=2Hz, 5Hz), 8.67 (1H, m), 8.73 (1H, d, J=2Hz) (5 ) 2 - ( 3 -毗啶甲基）-4 -〔 3 - ( 3 - Pft啶基）苯基〕-3 -氣-3 ,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (CDC13, 300ΜΗζ, δ) : 4.32 (2Η, s), 7.2-7.4 (4H, in), 7.50 (1H, t, J=2Hz), 7.65-7.8 (2H, m) , 7.83 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 7.90 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 8.20 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.43 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 8.52 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 8.60 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 8.73 (1H, d, J=2Hz), 8.88 (1H, d, J=2Hz) 181 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐）坤衣訂線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7

NMR 五、發明説明（咖） (6) 2 -苄基-4-〔 3-(4 -吡啶基）苯基〕-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕吡阱 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : ,4.32 (2Η, s), 7.2-7.4 (5H, m), 7.45-7.55 (5H, m), 7.70 (1H, t, J=8Hz), 7.78 (1H, dt, J=8H2, 2Hz), 8.21 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.40 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 8.65 (2H, dd, J=2Hz, 5Hz) (7) 2-苄基-4-〔3-(2-瞎盼基）苯基〕-3-氧-3,4-二氫吡啶駢〔2 , 3 - b ]吡阱 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 4·32 (2H, s) , 7·07 (1H, m), 7.15-7.35 (7H, m), 7.45-7.6 (4H, m), 7.73 (1H, d, J=8Hz), 8.20 (1H, d, J=8Hz), 8.41 (1H, m) (8) 2-(3 -Btt啶甲基）-4-〔 3-(2 -瞎盼基）苯基〕-3 -氣-3 ,4 -二氫Pft啶駢〔2,3-b〕吡阱 (CDC13, 300MHz, δ) : 4.32 (2Η, s), 7.07 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 7-18 (1H, m), 7.2-7.35 (4H, m), 7.49 (1H, t, J=2Hz), 7.59 (1H, t, J=8Hz), 7.75 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 7·82 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz),. 8.19 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.43 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 8.51 (1H, dd, J-2H-, 5Πζ), Π.73 (in, a, J=2Hz) (9) 4-(3-(5-氛-2-瞎吩基）苯基〕-2-苄基-3-氧-3,4 二氫吡啶駢〔2,3-b〕Btt畊 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 4.32 (2Η, s), 6.88 (1H, d, J=4Hz), 7.08 (1H, d, J-4Hz), ΊΛ[',--Ί./\ ((,[[, m), 7.45-7.65 (4H, m), 8.20 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.40 (1H, m) 182 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） *^衣 . 訂 -—^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（α〇 (10) 4-〔 3-(5 -氣-2 -瞎盼基）苯基〕-2-(3 -批啶甲基） -3-氣-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-1)〕毗阱 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 4.32 (2Η, s), 6.89 (1Η, d, J=4Hz)/ 7.09 (1H, d, J=4Hz), 7.15-7.45 (4H, m), 7.55-7.7 (2H, m), 7.83 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.20 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.43 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 8.52 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 8.73 (1H, s) (11) 2-苄^-4-〔3-(3-瞎盼基）苯基〕-3-氣-3,4-二氫吡啶駢〔2 , 3 - b ]吡阱 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 4.31 (2H, s), 7.15-7.4 (7H, m), 7.45-7.55 (4H, m), 7.59 (1H, t, J=8Hz) (12) 2-(3 -Bit啶甲基）-4-〔 3-(3 -瞎吩基）蓋羞」-3 -氣 -3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 4.31 (2Η, s), 7.15-7.4 (5H, m), 7.46 (2H, m), 7.60 (1H, t, J=8Hz), 7.73 (1H, d, J=8Hz), 7.82 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 8.18 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.42 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 8.51 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 8.72 (1H, s) (13) 2-苄基-4-〔3-(1(1-1,2,4-三唑-1-基）苯1〕-3-氣 -3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 4.22 (2H, s), 7.2-7.5 (7'H, m), 7.74 (1H, t, J=8Hz), 7.95 (1H, t, J=2Hz) , 8.02 (1H, dt, J-RHz, 2Uz) , Q. 2Ί (211, m), 8.40 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 9.30 (1H, s) (14) 2-(3-批啶甲基）-4-〔 3-(lH-l，2,4-三唑-1-基）赛基〕-3 -氣-3,4 -二氫吡绽駢〔2,3-b〕吡阱 -183- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -- n (n - n n I . 士K — 丁 ^ 0¾ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 氫五、發明説明（/ 〇) NMR <DMSO-d6, 300MHz, δ) : .4.27 (2H, s), 7·35-7·5· (3Η, m), 7.7-7.8 (2H, m), 7.96 (1H, L, J-2Hz), 8.03 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 8.2-8.3 (2H, m), 8.41 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz>, 8.47 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 8.60 (lH,.d, J=2Hz), 9.31 (1H, s) (15)2-苄基-4-〔3-(2-氟苯基）苯基〕-3-氣-3,4 毗啶駢〔2 , 3 - b〕吡阱 NMR (CDCi3, 300MHz, δ) : 4.32 (2H, s) , 7.1-7.35 (8H, m), 7.45-7.55 (4H, m), 7.6-7.75 (2H, m), 8.19 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.42 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz) (16) 4-〔 3-(2 -氣苯基）苯基〕-2-(3 -吡啶甲基）-3 -氧 -3, 4-二氫毗啶駢〔2, 3-b〕吡阱 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 4.32 (2Η, s) , 7.1-7.35 (6H, m), 7.45-7.55 (2H, m), 7.66 (ΓΗ, t, J=8Hz), 7.72 (1H, m), 7·83 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 8.18 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.44 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 8.51 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 8.72 (1H, d, J=2Hz) (17) 2-苄基-4-〔3-(4-甲氣羰苯基）苯基〕-3-氣-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊 ,NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 3.94 (3Η, s) e 4.33 (2H, S), 7.2- 7.35 (5H, m), 7.51 (2H, m) , 7.65-7.7 (3H, m), 7.77 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 8.10 (2H, dt, J=8Hz, 2Hz), 8.21 (lH,dd, J=2Hz, 8Hz), 8.41 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz) · (18) 4- [3-(4 -乙酵胺苯基）苯基〕-节基-3-氧-3, 4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡哄 MMR (CDC13, 300Μίίζ, δ) : 2.10 (3Η, s) , 4 . J J (2H, s), 7.2- 7.35 (5H, m) , 7.4-7.7 (10H, m), 8.22 (1H, 'dd, J=2Hz, 8Hz), 8.42 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz) -1 8 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 1.- 訂 ~~ I —.^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（ (19) 4-〔 3-(4 -乙醛胺苯基〉苯基〕-2-(3 -吼啶甲基）-3-氣-3,4 -二氫吡啶駢[2,3-b〕吡阱 NI^IR (CDC13, 300MHz, δ) : 2.13 (3Η, s), 4.33 (2H, s), 7.2- 7.35 (3H, m) , 7.4-7.7 (8H, m), 7.83 (1H, d, J=8Hz), 8.20 (1H, d, J=8Hz), 8.45 (1H, m), 8.51 (1H, m), 8.73 (1H, s) (20) 2 -苄基- 4- (3 -噍啉羰苯基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢 [2 , 3 - &〕吡哄 NMR (DMSO-d6, 300ΜΗζ, δ) : 3.3-3.7 (8H, m) , 4.22 (2H, s), 7.2-7.65 (10H, m), 8.24 VlH, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.39 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz) (21) 2-苄基-4-〔3,5-雙（甲氣羰基）苯基〕-3-氣-3,4- 二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (CDC13/ 300MHz, δ) : 3.93 (6Η, s), 4.31 (2H, s), 7.2- 7.35 {4H, m), 7.48 (2H, d, J=8Hz), 8.14 (2H, s), 8.20' (1H, d, J=8Hz), 8.34 (1H, m), 8.81 (1H, s) (22) 4-〔3, 5-雙（甲氧羰基）苯基〕-2-(3-吡啶甲基）-3-氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 3.94 (6Η, s), 4.31 (2H, s), 7.2- 7.35 (2H, m), 7.80 (1H, d, J=8Hz), 8.15-8.25 (3H, m), 8.38 (1H, d, J=5Hz), 8.52 (1H, d, J=5Hz), 8.72 (1H, s), 8.83 (1H, t, J=2Hz) (23) 4-〔3-甲氧羰基-5-(2-萘甲醛胺基）苯基〕-2-(3- 吡啶甲基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) : 3.90 (3Η, s), 4.28 (2H, s), 7.8-7.95 (2H, m), 7.6--/.7 (211, m), 7.7 5 (in, d, J=2Hz), 7.79 (1H, d, J=8Hz), 8.0-8.15 (4H, m), 8.2-8.25 (2H, m), 8.40 (1H, d, J=5Hz), 8.48 (1H, d, J=5Hz), 8.57 (1H, t, J=2Hz), 8.61 (1H, d, J=2Hz), 8.65 (1H, s) -185- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I I 批衣訂v (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（/料） (24) 4-〔 3-(6 -甲氣基-2-萊基）苯基〕-2-(3 -Uft啶甲基 )(3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱

mp : 228-231°C NMR (DMSO-dg, δ) : 3.89 (3Η, s), 4.29 (2H, s), 7.20 (1H, m), 7.38 (4H, m), 7.67 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.82 (3H, m), 7.91 (3H, m), 8.20 (2H, ra), 8.42 (1H, m), 8.47 (1H, m) , 8.61 (1H, m) (25) 4-〔 ^-(5 -甲氧羰基吲呤-1-基）苯基〕-2-(3 -吡啶甲基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 mp : 193-197°C . NMR (DMS〇-d6, δ) : 3.86 (3Η, s), 4.27 (2Η, s), 6.90 (1Η, d, J=3Hz), 7.35 (1H, m), 7.43 (1H, m), 7.47 (1H, m) , 7.69 (1H, d, J=8Hz), .7.75-7.85 (6H, m), 8.23 (1H, d, J=8Hz), 8.38 (1H, s), 8.47 (1H, m), 8.61 (1H, m) (26) 4-〔 3-(3 -B奎啉基）苯基〕-2-(3-批啶甲基）-3 -氣 -3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱

mp : 237eC NMR (DMSO-dg, δ) : 4.28 (2Η, s), 7.37 (1Η, dd, J=8Hz, 5Hz), 7.42 (1H, dd, J=8Hz, 5Hz), 7.47 (1H, d, J=8Hz), 7.65 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.75 (1H, m), 7.79 (2H, m), 7.97 (1H, m), 8.05 (3H, m) , 8.24 (1H, m), 8.43 (1H, m) , 8.48 (1H, m), 8.62 (1H, m), 8.71 (1H, d, J=3Hz), 9.28 (1H, s) (27) 4-〔3-(3-環戊氧基-4-甲氣苯基）苯基〕-2-(3-½ 啶甲基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2, 3-b〕吡阱 -1 8 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ----------*裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明 mp : 109-111°C . NMR (CDCI3/ δ) : 1.60 (2Η, m), 1.85 (2Η, m), 1.90 (4Η, m), 3.87 (3Η, s), 4.33 (2Η, s), 4.82 (1Η, m), 6.91 (1Η, d, J=8Hz), 7.13 (2Η, m), 7·2〇 (1Η, m), 7.27 (1H, m), 7.31 (1H, m), 7.41 (1H, m), 7.63 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.69 (1H, m), 7.84 (1H, m) , 8.19 (1H, m) , 8.^15 (III, d, J-l»Hz), O.bl (1H*, ra) , 8.74 (1H, m) (28) 4-〔 3-(3 -甲氧羰苯基）苯基〕-2-(3 -P[t啶甲基）-3- 氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱

mp : 179-181°C NMR (CDCI3, δ) : 3.92 (3Η, s), 4.32 (2H, s), 7.30 (3H, m), 7.52 (2H, m), 7.69 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.80 (3H, m), 8.03 . (1H, d, J=8Hz), 8.19 (1H, d, J=8Hz), 8.30 (1H, s), 8.44 (1H, m), 8.51 (1H, m) , 8.74 (1H, ml MASS (m/z) : 449 (M+l) (29) 4-〔3-〔（E)-2 -甲氣羰乙烯基〕苯基〕-2-(3-Pit 啶甲基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢[2,3-b〕吡阱

mp : 180-181°C NMR (DMSO-dg, δ) : 3.71 (3Η, s), 4.27 (2Η, s), 6.77 (1H, d, J=16Hz), 7.40 (3H, m), 7.53 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.66 (1H, dd, J=8Hz, 8Ηε), 7.7-7.85 (5H, m), 7.92 (1H, d, J=8Hz), 8.07 (1H, s), 8.22 (1H, d, J=8Hz), 8.41 (1H, ra), 8.48 (1H, m), 8.61 (1H, m) -187- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） n I 裝訂^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（以） (30) 4-〔 3-(4 -異I奎啉基）苯基〕-2-(3 -吡啶甲基）-3- 氧-3,4 -二氫毗啶駢〔2,3-b〕吡阱

mp : 157-163°C NMR (CDC13/ δ) : 4.33 (2Η, s), 7.23 (1H, m), 7.32 (1H, m), 7.40 (1H, m), 7.45 (1H, m), 7.60-7.85 (5H, m), 8.04 (1H, d, J=8Hz), 8.09 (1H, d, J=8Hz) , 8.20 (1H, d, J-8Hz), 0.(^11, m) , ϋ . Sti (1H； s), 8.73'(1H, m), 9.25 (1H, s) (31) 4-〔 3-(3 -乙酵胺苯基）苯基〕-2-(3 -吡啶甲基）-3- 氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡肼

mp : 188-194°C NMR (CDC13, δ) : 2.13 (3Η, s), A.32 (2Η, s), 7.2-7.35 (5H, m), 7.45 (2H, m) , 7.55 (1H, s), 7.62 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.70 (2H, m>, 7.82 (1H, m), 8.18 (1H, d, J=8Hz), 8.41 (1H, m), 8.49 (1H, d, J=5Hz), 8.73 (1H, s) MASS (m/z) : 448 (M+l) m 55 混合2-苄基-4-〔3-[4-甲氧羰苯基）苯基〕-3-氣-3, 4 -二氫吡聢駢〔2,3-b〕吡阱150mg,溴化鋰0.30克及Ν,Η _二甲基甲醛胺3ml,攪拌回流4小時後，冷卻而攪拌下倒入稀鹽酸中。收集沈澱而水洗，得2-苄基-4-〔 3-(4-羧苯基）苯基〕-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊119 m g 〇 NMR (CDCI3, 300MHz, δ) : 4.32 (2H, s), Ί.2-1.35 (5H, m), 7.5-7.6 (3H, m), 7.65-7.85 (4H, m), 8.14 (2H, d, J=8Hz), 8.22 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.42 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz) -188- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） ---------袭------IT------4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（w) 例56 將4-〔 3-(4-乙醯胺苯基）苯基-2-苄基-3-氧-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊 963ng懸浮於3N鹽酸25ml,攪拌回流3小時後，倒入冰水中，以重硪酸納來鹼化。收集固體而水洗，得4.-〔 3-(4-胺苯基）苯基〕-2-苄基-3- 氧-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-1>〕吡阱5778^。 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 4.32 (2Η, s), 5.28 (2H, s), 6.63 (2H, d, J=8Hz), 7.15-7.45 (9H, m), 7.52 (2H, m), 7.67 (1H, d, J=8Hz>, 8.23 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.40 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz) 例57 混合4-〔 3-(4-胺苯基）苯基〕-2-苄基-3-氧-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱94mg,三乙胺0.04b1及二氣甲烷 3b1,加甲磺醯氣0.04b1。在室溫攪拌30分後，倒入乙酸乙酯與重硪酸納水之混液中。分取有機相，以重碩酸鈉水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥，濃縮而在矽膠柱層析（35%乙酸乙酯/己烷），從乙醇結晶，得2 -苄基-4-〔3-(4_甲磺酷胺苯基）苯基〕-3-氧-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕毗阱 53mg。 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 3.00 (3Η, s), 4.33 (2Η, s), 6.7 7 (1Η, s) , "7.2 - 7 · 3 5 (7 Η, m > , 7.4 2 (1Η, m), 7.45-7.55 (4H, m), 7.6-7.7 (2H, m) , 8.21 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.41 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz) 例58 混合4-〔 3-(4-胺苯基）苯基〕-2-苄基-3-氧-3 ,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊95ag,三乙胺0.05b1及二氯甲 -189- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） m· - I —il— ί I— - - I. ·--1 I 11 - -1 li-n Hi —i ; —ml 一 ill— - -- -I— f ---- ----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明烷3ml,加苄醯氛0.03ml。在室溫攪拌20分後，倒入乙酸乙酯與重碩酸鈉水之混液中。分取有機層，以重磺酸水及食鹽水洗淨，硫酸镁乾燥，濃縮而從甲醇結晶，得 4-〔 3-(4-苄醒胺苯基）苯基〕-2-苄基-3-氣-3,4-二氫毗啶駢〔2,3-b] fftt 畊 73iag。 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 4.32 (2H, s) , 7.1-7.35 (5H, m), 7.0-7.75 (12H, m), 7.85 (2H, d, J=8Hz), 7.99 (1H, d), 8.20 (1H, d, J=8Hz), 8.41 (1H, m) 例59 混合 2 -苄基-4-(3 -羧苯基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕吡畊3 3 9 m g ,二苯磷酷II氮0.21ml,三乙胺 0.14η丨，回流3小時後，倒入乙酸乙酯與重硕酸鈉水之混液中。分取有機相，以重碩酸鈉水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥，在矽謬柱層析（3%甲酵-氣仿），得 2-苄基-4-〔 3-(3 -嗎啉酹基）苯基〕-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢 [2,3-b〕吡阱 138ng。 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 2.65 (2Η, br s), 3.0 (2H, br s), 3.65 (2H, br s) , 3.9 (2H, br s), 4.31 (2H, s), 5.48 (1H, s), 6.93 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 7.2-7.35 (4H, m), 7.40 (1H, t, J-2Hz), 7.45-7.55 (3H, m), 7.71 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.19 (2H, dt, J=8Hz, 2Hz), 7.40 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz) m 6〇混合4- (3 -胺苯基）-2 -苄基-3 -氧-3, 4 -二氫毗啶駢〔2,3-b〕吡阱339mg,三乙胺0.18b1, 4 -二甲胺基吡啶 -190- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐）批衣訂故 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7___ 五、發明説明（w) 5i»g,嗎啉羰基氯〇.15b1及1,4 -二丨¥烷4ml。在8〇υ攪拌 2小時後，倒入乙酸乙酯與重碩酸鈉水之混液中。分取有機相，以重碩酸納水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥，濃縮而在矽瞟柱層析（乙酸乙酯），得2-苄基-4-〔3-(嗎啉羰胺基）苯基〕-3-氧-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 2 4 2 m g 〇 NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) : 3.42 (4H, m) , 3.GU (4H, m) , 4.21 (2H, s), 6.90 (1H, d, J=8Hz), 7.2-7.45 (8H, m), 7.55 (1H, d, J=8Hz), 8.23 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.40 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 8.72 (1H, s)

例 6..JL 混合4-(3 -乙醛胺基-5-甲氧羰苯基）-2-(3-批啶甲基） -3-氧-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-1)〕吡阱 8471^,鹽酸（35% ,Ini)及甲醇l〇ml,攪拌回流2小時而冷卻後，收集沈澱，以甲醇洗淨，得4-(3 -胺基-5-甲氧羰苯基）-2-(3-吡啶甲基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊二鹽酸鹽 6 1 2 b g 〇 NMR (CD3〇D, 300MHz, δ) : 3.96 (3Η, s) , 4.59 (2Η, s), 7.42 (1Η, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.67 (1H, s), 8.02 (1H, s), 8.1-8.2 (3H, m), 8.38 (1H, d, J=5Hz), 8.73 (1H, d, J=8Hz), 8.82 (1H, d, J-5Hz), 8.99 (1H, s) 例62 混合4-(3 -胺苯基）-2 -苄基-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕毗阱15〇Bg,三乙胺Ο,ΙβΙ,二氣甲烷4b1,加 -191- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I 批衣訂故 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（IV) 1 1 2- 呋喃甲醛氛 0 · 0 5 1 參在室溫攪拌20分後，倒入乙酸乙 1 1 酯與重硪酸納水之混液中。分取有機相 ,以重碩酸鈉水 1 1 及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥，濃縮而從乙醇結晶，得 /-ν 請 1 先 1 2- 苄基-4 _ 〔3- (2-呋喃甲酵胺基 )苯基] -3-氣 -3,4-: 閱 1 氫吡啶駢〔 2,3-b〕毗阱 145iag。背 1 I NMR (CDC13/ 300MHz, δ) :6.52 (1H, m>, 7.00 (1H, dt > . 之注 1 J-8HZ) f 7.15-7.35 (5H, m), 7.45-7. 6 (^1H, in), 意事 1 7.7-7. 8 (2H, m) 8 .15-8.25 (2H, m) 8.41 (1H, m) 項再 1 例 6 3 填寫本 1 裝混合 4- (3 -胺苯基）-2 -苄基-3- 氧-3，4 -二氫吡啶駢頁 Nw^ 1 I C 2， 3-b〕吼哄 150mg • 三乙胺0 . 16m 1 及二氛甲烷 3ml , 1 1 加 3- 〔⑻- 3-毗啶基丙烯g氯鹽酸馥 140 mg 〇在室溫 1 | 攪拌 30分後 ,倒入乙酸乙酯及重碩酸鈉水之混液。分取 1 * 訂有機相，以重碩酸納水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥 9 1 濃縮而從甲醇結晶，得 2-苄基- 4-〔 3- 〔（E)- 3 - ( 3 -吡 1 I 啶基 >丙烯醯胺基〕苯基]-3-氧 -3,4 -二氫咄啶駢 1 I 1 C 2 , 3-b〕批哄 138ing 〇 1 1 NMR (cdci3, 300MHz, δ) :4.32 (2H, s), 6.35 (1H, d. 1 J=16Hz), 6.84 (1H, d, J=8Hz), 7.05 (1H, t / 1 J=8Hz)， 7.15-7.6 (9H, m), 7 .71 (1H d, J=8Hz), 1 8.28 (1H, d, J=8Hz), 8.43 (1H, d, J=5Hz), 8.53 1 I (1H, d, J=5Hz), 8. 62 (1H, s), 8.69 (1H, s) 1 I 例 64 1 混合 4- (3 -胺苯基） -2 -苄基-3- 氧-3，4 -二氫吡啶駢 1 I C 2 , 3-b〕Bft 哄 150mg » 三乙胺0 . 1ml及二氣甲烷4ml , 加 1 甲氧基乙醛醛氛0 . 0 5 ffl 1 。在室溫攪拌20分後，倒入乙酸 1 1 -192- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（…）乙酯與重磺酸納水之混液中。分取有機相，以重磺酸納水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥，濃縮而收集固體，姒甲醇洗淨，得 2-苄基-4-〔3-(甲氣基乙醛醯胺基）苯基〕-3-氣-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-1)〕毗畊1631^。 NMR (DMSO-d6, 300ΜΗζ, δ) : 3.86 (3Η, s) , 4.21 (2H, s>, 7·13 (1H, d, J=8Hz), 7.2-7.45 (6H, π〇, 7.53 (1H, t, J=8Hz), 7.75-7.85 (2H, m) , 8.24 (2H, d, J=8Hz), 8.39 (1H, d, J=5Hz) 例混合4-(3-胺苯基）-2-苄基-3-氧-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b]毗阱 192Bg,三乙胺 0.12nl及 1,4 -二 Ϊ 辱烷 4ml ，加氛甲酸異丙酯0.10ml。在室溫攪拌30分後，倒入重碩酸納水中。次以乙酸乙酯萃取而合併以重硝酸納水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥，萃取而合併以重碩酸納水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥，濃縮而收集固體，以甲醇洗淨，得2-苄基-4-(3-異丙氧羰胺苯基）-3-氧- 3,4- 二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱167nig。 NMR (DMSO-d6, 300MHz, δ) : 1.23 (6H, d, J=8Hz), 4.21 (2H, s), 4.87 (1H, m), 6.93 (1H, dt, J=8Kz, 2Hz), 7.2-7.5 (9H, m), 8.23 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8-39 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 9.77 (1H, s) 例仿例 19,20.21,38,39,40,60,62,63,64或 65,得下列化合物。 (1) 4-〔3-(4-乙醯氧苄醯胺基）苯基〕-2-苄基-3-氣-3 ,4 -二氫毗啶駢〔2,3-b〕吡阱 -193- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） *^衣訂氣 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央榡準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（巧>) NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 2.30 (3Η, s} , 4,30 <2Η, s>, 6.83 (1Η, m), 7.08 (2Η, d, J=8Hz), 7.1-7.35 (4Η, m), 7.4-7.5 (3Η, m), 7.61 (1Η, s), 7.70 (1H, d, J=8Hz), Ί·Ί9 (2H, d, J=8Hz), 8.20 (1H, d, J=8Hz), 8.27 (1H, s), 8.40 (1H, m) (2) 4-〔3-〔3,5-雙（甲氧羰基）苄醯胺基〕苯基〕-2- (3-毗啶甲基）-3-氧-3,4-二氫毗啶駢〔2,3-b〕毗肼鹽酸鹽。^ NMR (DMS〇-d6, 300HHz, δ) : 3.95 (6H, s), 4.49 (2Η, s), 7.13 (1Η, d, J=8Hz), 7.42 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.59 (1H, t, J=8Hz), 7.8-7.9r(2H, ra), 8.01 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 8.19 (1H, d, J=8Hz), 8.44 (1H, t, J=2Hz), 8.52 (1H, d, J=8Hz), 8.64 (1H, d, J=2Hz), 8.75-8.85 (3H, m) , 8.93 (1H, s) (3) 4- [3- (3,5 -二乙氧基苄醛胺基）苯基〕-2-(3 -毗啶甲基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2, 3-b〕吡阱 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 1.33 (6Η, t, J=7Hz), 4.09 (4H, q, J=7H2), 4.27 (2K, s), 6.69 (1H, d, J=2Hz), 7.05-7.1 (3H, m) , 7.3-7.45 (3H, m), 7.53 (1H, t, J=8Hz), 7.75-7.85 (3H, m) , 8.21 (1H, d, J=8Hz), 8.40 (1H, d, J=5Hz), 8.47 (1H, d, J=5Hz), 8.60 (1H, s) ' (4) 4-〔3-(3,5-二異丙氧基苄醯胺基）苯基〕-2-(3- 吡啶甲基）-3-氧-3, 4-二氫吡啶駢〔2, 3-b〕吡阱 NMR (DMSO-dg, 300ΜΗζ, δ) : 1.29 (12Η, d, J=7Hz), 4.28 (2H, s), 4.69 (2H, m) , 6.66 (1H, t, J=2Hz), 7.0-7.1 (3H, m) , 7.35-7.45 (2H, m), 7.52 (1H, t, J=8Hz), 7.75-7.85 (3H, m) , 8.21 (1H, d, J=8Hz), 8.41 (1H, m), 8.48 (1H, d, J=5Hz), 8.60 (1H, d, J=2Hz) -194- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -裝訂------^. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（w) (5) 4-〔3- (3, 5-二第三丁基苄醛胺基〕苯基〕-2-(3-吡啶甲基>-3 -氧-3,4 -二氫毗啶駢[2, 3-b〕毗阱鹽酸鹽 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 1.32 (18H, s) , 4.49 (2H, s), 7.09 (1H, d, J=8Hz), 7.42 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.5-7.65 (2H, m>, 7.77 (2H, s), 7. (2H/j m) , 8.01 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 8.18 (IK, d, J=8Hz), 8.44 UH, m) , 8.52 (1H, d, J=8Hz), 8.83 (1H, d, J=5Hz), 8.92 (1H, s) (6) 4-〔3-〔（2,6-二氯毗啶-4-羰胺基〕苯基〕-2-(3- 吡啶甲基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱鹽酸鹽 NMR (DMSO-d6, 300MHz, δ) : 4.48 (2Η, s), 7.14 (1H, d, J=8Hz), 7.41 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.60 (1H, t, J=8Hz), 7.80 (1H, d, J=8Hz), 7.79 (1H, s), 8.0-8.1 (3H, m), 8.18 (1H, d, J=8Hz), 8.42 (1H, df J=5Hz), 8.52 (1H, d, J=8Hz), 8.82 (1H, d, J=5Hz), 8.92 (1H, s) (7) 2-苄基- 4-〔3-〔（E)-3-(4-吡啶基）丙烯醛胺基〕苯基-3-氧- 3,4 -二氫Ptt啶駢〔2,3-b〕毗阱 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 4.27 (2Η, s), 7.0-7.1 (2H, m), 7.35-7.45 (2H, m), 7.5-7.6 (4H, m), 7.7-7.8 (3H, m), 8.21 (1H, d, J=8Hz), 8.41 (1H, d, J=5Hz), 8.48 (1H, d, J=5Hz), 8.60 (1H, d, J=2Hz), 8.65 (2H, d, J=5Hz) (8) 4-〔3- (3,4 -二氣苄醯胺基）苯基〕-2-(3 -批啶甲基）-3 -氧-3 ,4 -二氫吡皖駢〔2,3-b]吡畊 195- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

,1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（，W) NMR (CDCI3, 300MHz, δ) : 4.32 (2Η, s), 6.79 (1H, d, J=8Hz), 7.17 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.3-7.5 (3H, m), 7.6-7.7 (3H, m), 7.88 (1H, d, J=2Hz), 8.22 (1H, d, J=8Hz), 8.35-8.45 (2H, m), 8.62 (1H, s), 8.69 (1H, s) (9) 4-〔3- (3,5 -二甲苄醯胺基）苯基〕-2-(3 -吡啶甲基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 i NMR (CDCI3/ 300MHz, δ) : 2.36 (·6Η, s) , 4.31 (2H, s), 7.01 (1H, d, J=8Hz), 7.18 (1H, s) , 7.2-7.35 (2H, m) , 7.41 (2H, s), 7.55 (1H, t, J=8Hz), 7.70 (1H, d, J=8Hz), 7.75-7.85 (2H, m) , 7.99 (1H, s), B.19 (1H, d, J=8Hz), 8.4-8.5 (2H, m) , 8.72 (1H, s) 例fi7 混合3 -胺基-2-(3 -聯苯胺基）吡啶196mg, 3-(4 -羥苯基）丙酮酸162ng及乙醇5 m丨，攪拌回流2小時後，冷卻而倒入乙酸乙酯舆重磺酸納之混液中，分取有機相，以重碩酸納水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥，濃縮而從甲醇結晶，得4-(3 -聯苯基）-2-(4 -羥苄基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱186mg。 NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) : 4.11 (2Η, s), 6.70 (2H, dt, J=8HZ/ 2Hz), 7.18 (2H, d, J-8Hz), 7.3-7.5 (5H, m) , 7.6-7.75 (4H, m) , 7.81 (1H, d, J=8Hz), 8.26 (1H, d, J=8Hz), 8.40 (1H, d, J=5Hz), 9.26 (1H, s) 例仿例2,42,43,44,51,52,53或67得下列化合物。 (1) 4-(3 -聯苯基）-2-(3-吡啶甲基）-3 -氧-3 ,4-二氫吡 -1 9 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^^1- - - ......... —11— ϊ-11-1 1»--. · .-1-1 1-i-i 1 一OJn^i I —I— I— I— I— I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 i、發明説明（<9Γ) 啶駢[2,3-b〕毗畊 NHR (CDC13, 300MHz, δ) : 4.32 (2H, s) , 7.2-7.5 (7H, m), 7.6-7.7 (3H, m), 7.75 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 7.83 (1H, dt, 8Hz, 2Hz) , 8.19 (lit, dd, J-2Hz, 8Hz), 8.44 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 8.51 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 8.73 (1H, d, J=2Hz> (2) 4-[3-(3-吲啡羰基）苯基〕-2-(3-吡啶甲基）-3-氧 -3,4-二k吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 4.28 (2H, s), 6.71 (1H, d, J=5Hz), 7.13 (1H, dt, J=2Hz, 8Hz>, 7.3-7.5 (4H, m), 7.61 (1H, m), 7.7-7.85 (4H, m), 7.90 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 8.22 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.45 (2H, m), 8.60 (1H, d, J=2Hz), 9.87 (1H, d, J=8Hz) (3) 4-(3-苄酵胺苯基）-2-(3-吡啶甲基）-3-氧-3,4-二氫吡啶駢〔2,3 - b〕丨抹畊 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 4.27 (2Η, s), 7.09 (1H, d, J=8Hz), 7.35-7.45 (2’H, m), 7.5-7.65 (4H, m), 7.75-7.9 (3H, m), 7.96 (2H, d, J=8Hz), 8.21 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.42 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 8.48 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.60 (1H, d, J=2Hz) (4) 4-(3-聯苯基）-2-苯基-3-氧-3,4-二氫吡啶駢〔2,3 - b〕吡阱 NMR (CDCI3, 300MHz, δ) : 7.3-7.8 (13Η, m), 8.30 (1Η, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.40 (2H, m) , 8.48 (1H, dd, J=2HZ, 5Hz) (5> 2-(3-毗啶甲基）-4-〔3-(桂W-3-基）羰胺基〕苯基} -3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡胼 -197- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ffm ^^^^1 ^^^^1 HAH9 ffm ·— —^n mi I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7_ 五、發明説明 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 4.29 (2Η, s), 7.14 (1Η, d, J=8Hz), 7.35-7.45 (2H, m) , 7.59 (1H, t, J=8Hz), 7.7-7.95 (5H, m), 8.1-8.25 (3H, m), 8.4-8.5 (2K, iu) , 8.61 (1H, s) , 8.98 (1H, d, J=2Hz), 9.37 (1H, d, J=2Hz) (6) 4-〔3-(N -甲基-N-乙醯胺基）苯基〕-2-(3-吡啶甲基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2, 3-b〕吡阱 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 3.20 (3Η, s), 4.27 (2H, s),,7.3-7.5 (4H, m), 7.61 (1H, t, J=8Hz), 7.79 (1H, d, J=8Hz), 8.21 (1H, m) , 8.40 (1H, d, J=5Hz) , 8.Ή (1H, d, J=5Hz), 8.60 (1H, s) (7) 4-〔 3-〔（E)-2-(3 , 5-二氛苯基）乙烯基〕苯基〕 -2 - ( 3 -吼啶甲基）-3 -氣-3 , 4 -二氫毗啶駢〔2 , 3 - b〕吡阱 NMR (CDC13/ 300MHz,- δ) : 4.32 (2Η, s) , 6.97 (1Η, d, J=16Hz), 7.1-7.4 (8H, Π}) , 7.55-7.65 (2H, m), 7.83 (1H, d, J=8Hz), 8.20 (1H, d, J=8Hz), 8.43 (1H, m), 8.52 (1H, m), 8.73 (1H, s) (8) 2-(3 -吡啶甲基）-4-〔3-〔3,5 -二氯苯胺甲醛基）苯基〕-3 -氧-3 ,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 4.27 (2H, s), 7.3-7.45 (3Η, m) , 7.64 (1Η, d, J=8Hz), 7.7-7.85 (2H, m), 7.9-3.0 (3H, m), 8.10 (1H, d, J=8Hz), 8.23 (1H, d, J=8Hz), 8.4-8.5 (2H, m), 8.60 (1H, s) (9) 2-(3-Bft 啶甲基）-4-〔3-〔N -甲基- K- (3,5 -二氣苯基）胺甲醯基）苯基〕-3 -氧-3,4 -二氫毗啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 3.45 (3Η, s), 4.48 (2Η, s), 6.9$ (2Η, s), 7.18 (1Η, m), 7.2-7.3 (3Η, m), 7.45-7.55 (2H, m), 7.80 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz}, 8.13 (1H, m), 8.32 (1H, m) , 8.51 (1H, m), 8.70 (1H, d, J=2Hz) •198- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） "衣訂 ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本Λ月"1 Α7 Β7 五、發明説明（听） (10) 2-苄基-4-〔3-〔（E)-2-(4-吡啶基）乙烯基]苯基〕 -3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 4.31 (2Η, s), 7·01 (1Η, d, J=16Hz), 7.2-7.35 (8H, m), 7.4-7.7 (5H, m), 8.20 (1H, ra), 8.40 (1H, d, J=5Hz), 8.50 (2H, d, J=5Hz) (11 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 苄基-4-(3-環戊氣基-4-甲氣苯基）-3-氧- 3,4- 二氫吡啶駢〔2, 3-b〕吡阱 NMR (CDC13, 300MHZ, δ) : 1.5-1.65 (2Η, m), 1.75-7.0 (6H, m), 3.89 (3H, s), 4.31 (2H, s), 4.70 (1H, m) , 6.72 (1H, d, J=2Hz), 6.79 (1H, dd, J=2Hz), 7.01 (1H, d, J=8Hz), 7.2-7.32 (4H, m), 7.50 (1H, d, J=8Hz), 8.18 (1H, d, J=8Hz), 8.43 (1H, d, J=5Hz) (12) 4-〔3-〔3-(2-甲氧苯基〕脲基〕苯基-2-苯基〕-3-氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕毗阱 NMR (DMSO-dg, δ) : 3.88 (3Η, s), 6·55 (1Η, m), 6·95 (5H, m), 7.25 (2H, m), 7.50 (5H, m), 8.30 (4H, m) , 9.55 (1H, s) · (13) 2 -苄基- 4- (3 -苯磺醯胺基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕吡阱

mp : 199-211°C 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 NMR (DHS0-d6, δ) : 4.20 (2Η, s) , 6·98 (1Η, d, J=8Hz) , 7.13 (2H, m), 7.30 (7H, m) , 7·55 (2H, n〇, 7.62 (1H, m>, 7.79 (2H, m}, 8.20 (1H, d, J=8Hz), 8.35 (1H, m) (14) 2-苄基-6-苯硫基-4-〔 3-(3-苯脲基）苯基-3-氧-3 ,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕毗哄 -199-本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0><297公釐）修正本年月a 補充sa 6· 17 Α7 Β7 五、發明説明（丨对） mp : 183-185°C NMR (DMS〇-d6, δ) : 4.20 (2Η, s), 6.9-7.05 (19Η, m), 7.62 (1Η, s), 7.98 (1Η, d, J=8Hz), 8.80 (1Η, s), 8.93 (1H, s) (15) 2 -苄基-4-〔 3-(吡咯-1-基）苯基]-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2 , 3 - b ]吡阱 mp ： 1 69 - 1 70 Ό (16) 2-(4」羥苄基）-4-〔3-(吡咯-,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡肼基）苯基〕-3-氣- 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 mp : 263°C NMR (DMSO-dg, δ) : 4.08 (2Η, s), 6.26 (2Η, m), 6.70 (2H, d, J=8Hz), 7.18 (2H, d, J=8Hz), 7.21 (1H, m) , 7.40 (3H, m), 7.61 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.67 (1H, m), 7.73 (1H, m) , 8.26 (1H, dd, J=8Hz, 2Hz), 8.40 (1H, dd, J=5Hz, 2Hz), 9.25 (1H, s) (17) 2 -苄基-4-〔 3-〔 2 -甲氧羰基毗咯-1-基）笨基3 -氧 -3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 mp : 190-191°C NMR (DMS〇-d6, δ) : 3.72 (3Η, s) , 4.23 (2Η, s), 6.65 (1Η, m), 7.24 (1H, m-) , 7.3-7.45 (6H, m) , 7.50 (1H, m), 7.67 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.85 (2H, m) , 8.03 (1H, m), 8.27 (1H, m), 8.41 (1H, ra) 例.6 9 混合4-(3 -聯苯基）-2-(4 -羥苄基）-3 -氧-3,4 -二氫毗啶駢〔2,3-b〕吡阱76iag,三乙胺0.05m丨及4 -二甲胺基毗啶3 m g及1 , 4 -二枵啶2 m 1 ,加乙酐0.0 3 5 b i ,在室溫攪拌1小時後，倒入乙酸乙酯與重磺酸納水之混液。分取 200 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 A7 B7 五、發明説明（丨朽）有機層，以重碩_納水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮，得2-U -乙醛氧苄基）-4-(3 -聯苯基）-3 -氧-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕毗阱58i«g。 NMR (CDCI3, 300MHz, δ) : 4.31 (2Η, s) , 7.03 (2Η, d, J=8Hz), 7.25-7,8 (12Η, m), 8.20 (1Η, d, J=8Hz), 8.43 (1H, d, J=5Hz) 例70 混合環戊'醇0.08ml,三光氣87ng及1,2-二氛乙烷2nl ，在室溫攪拌20小時後，加至4-(3-胺苯基）-2-苄基-3- 氧-3,4-二氬吡啶駢〔2,3-1>〕毗阱1931^，三乙胺0.25|111 及1,4-二枵烷3m丨之混液中。在室溫攪拌1小時後，倒入重碩酸鈉水中。次以乙酸乙酯萃取2次，合併以重碩酸鈉水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥，濃縮而在矽膠柱層析（氣仿：甲醇= 40: 1),得2 -苄基- 4- (3 -環戊氣羰胺苯基）-3-氧-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-1>〕吡阱41|1^。 NMR (CDCI3, 300MHz, δ) : ,1.55-1.95 (8Η, m), 4.31 (2Η, s), 5.17 (1Η, m), 6.73 (1H, s), 6.94 (1H, m), 7.2-7.5 (8H, m), 8.19 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.42 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz) 例71 混合4-〔3-(4-乙醯氧苄醯胺基）苯基〕-2-苄基-3-氣 -3,4-二氫吡啶駢〔2,3-1)〕吡畊14711^,甲醇3^|1及1,4-二丨I烷3nl,加磺酸鉀83〇^舆水0.51111之溶液。在室溫攪拌1.5小時後，倒入乙酸乙酯與水之混液中，分取有機相，以食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥，濃縮而從乙醇結晶，得2 -苄基-4-〔 3-(4 -羥芣醛胺基）苯基〕-3 -氧- 3,4- -201- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 1-.^1 - I I I _ _ «r l . I I 丁._ I I v^. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明 1 1 二氫吡啶駢〔2 , 3 - •b) 吼哄5 3租g 〇 1 1 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) :4. 22 (2H, s ), 6.87 (2Η, 1 d, J=8Hz), 7. 04 (1H, m), 7. 2-7.45 (7H, m), 7.50 1 I (1H, t, J=8Hz), 7 .75-7.9 (4Η, m) / 8.23 (1H, m) / 請先 1 1 8.40 (1H, d, J=5Hz) Μ 讀 1 72 背 1 | 之 1 令 4-〔 3- (3-胺苯基 )苯基〕 -2 -(3- lit 啶甲基 )-3- 氧 -3 % 1 I ,4 -二氬吡1½駢〔2 .3 - b] 吡阱以異氰酸甲酯仿例1 反應事項 1 I 再 * 得下列化合物。 4 寫本裝 4- 〔3- [ 3- (3-甲脲基苯基 -2 -(3- 吡啶甲基）頁 1 J -3 -氧-3,4-二氫吡啶駢〔 2,3- b〕批阱 1 1 mp 248-252eC 1 I NMR (DMS〇-d6/ δ): 2. 63 (3Η, d, J=6Hz) ,4 .28 (2H, 1 1 s), 6.01 (1H, q. J=6Hz>, 7. 20 (1H, d, J=8Hz), 訂 7.3-7.43 (5H, m), 7. 60 (1Η, m), 7 · 64 (1Η, d, 1 J=8Hz), 7.76 (3H, m) ,8.20 (1H, m) ,8 .41 (1H, d, 1 1 J=5Hz), 8.47 (1H, m) , 8.59 (1H, s) , 8 .62 (1H, s) 1 1 例 7 3 1 令 4-〔 3- (3-胺苯基 )苯基〕 -2 -(3- 吡啶甲基 )-3- 氧 -3 hi、 I ，4 二二氫吡啶駢〔2 » 3 - b〕吡阱以異氰酸乙酷仿例1 反應 1 1 t 得下列化合物。 1 I 4- 〔3-〔 3- (3-乙 P 基）苯基 ) 苯基 -2 -(3- 吡啶甲基〉 1 | "3 -氧-3,4-二氫毗啶駢〔 2,3· b〕吡阱 1 1 mp ： 257-258°C 1 NMR (DMS〇-d6, δ): 1. 04 (3Η, t, J=7Hz> ,3 .08 (2H, 1 I m) , 4.26 (2Η, s) / 6 . 11 (1Η, t, J=7Hz) / Ί· 20 (1H, 1 I m), 7.3-7.43 (5H, πι) ,7.61 (1H, m) ,7 .64 (1H, d, 1 | J=8Hz>, 7.75 (3H, m) ,8.20 (1H, iu) ,8 .40 (1H, d, 1 J=5Hz), 8.46 (1H, d, J=5Hz), 8.53 (1Η S), 8.60 1 (1H, s) 1 -202- 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（v) 例74 令4-〔 3-(3 -胺苯基）苯基〕-2-(3 -Pft啶甲基）-3 -氧-3 ,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕毗阱以異氰酸甲酯仿例1反應，得下列化合物。 4-〔3-〔3-(3-苯脲基）苯基〕苯基〕-2-(3-毗啶甲基） -3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b]吡阱

mp : 234°C NMR (DMSO-dg, δ) : 4.28 (2Η, s) , 6.97 (1Η, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.28 (3H, m) , 7.40 (7H, m), 7.66 (2H, m), 7.80 (3H, m), 8.20 (1H, m), 8.40 (1H, m), 8.47 (1H, m), 8.60 (1H, s) , 8.70 (1H, s), 8.80 (1H, s) 例75 仿例5 6得下列化合物。 4-〔3-(3-胺苯基）苯基〕-2-(3-½啶甲基）-3 -氧- 3,4- 二氫吡啶駢〔2,3-b〕毗阱

mp : 202-204°C NMR (CDC13/ δ) : 3.73 (2Η, s), 4.32 (2Η, s), 6.15 (1H, m), 6.90 (1H, ra), 6.98 (1H, d, J=8Hz), 7.25 (4H, m), 7.44 (1H, s), 7.62 (1H, ddr J=8Hz, 8Hz), 7.70 (1H, d, J=8Hz), 7.82 (1H, d, J=8Hz), 8.18 (1H, d, J=8Hz), 8.43 (1H, d, J=5Hz), 8.50 (1H, m), 8.72 (1H, s)

例7R 彷例5 7或5 8得下列化合物 (1)4-〔3-〔3-1^-雙（甲磺醯基）胺基〕苯基〕苯基〕 -203 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I"衣訂^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明卜叫 ’ -2-(3 -Bit啶甲基）-3 -氣-3,4 -二氫毗啶駢〔2, 3-b〕吡阱

I

mp : 2.40-246°C NMR (DHSO-dg, δ) : 3.55 (6Η, s), 4.20 (2H, s), 7.40 (3H, m) , 7.53 (1H, m) , 7.60 (1H, dd, J=8Hz,-8Hz), 7.69 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.79 (3H, m), 7.85 (1H, m), 7.90 (1H, m) , 8.23 (1H, d, J=8Hz), 8.4Ϊ (1H, m), 8.48 (lH,.m), 8.60 (1H, m) (2) 4-〔3-〔3-(2-萘甲醯胺基）苯基〕苯基〕-2-(3-吡啶甲基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊

mp : 202-210°C NMR (DMSO-dg, δ) : 4.28 (2Η, s), 7.38 (3Η, m), 7.46 (2H, ra), 7.65 (4H, m), 7.80 (2H, m), 7.90 (1H, m) , 8.05 (4H, m), 8.16 (1H, s), 8.22 (1H, d, J=8Hz), 8.44 (2H, m), 8.60 (2H, s) (3) 4-〔3-〔3-〔（苯駢[1>]瞎盼-2-基）羰胺基〕苯基〕苯基〕-2-(3-¾啶甲基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢 [2 , 3 - b〕吡阱

mp : 216-218°C NMR (DMS〇-d6, δ) : 4.27 (2Η, s) , 7.40 (3Η, m), 7.48 (4Η, m), 7.69 (2H, m) , 7.81 (3H, ra), 8.01 (1H, m) , 8.07 (1H, d, J=8Hz), 8.12 (1H, s), 8.22 (1H, d, J=8Hz), 8.37 (1H, s> , 8.41 (1H, d, J=4Hz), 8.48 (1H, d, J=4Hz), 8.60 (1H, s) (4) 4-〔3-〔 3-(2 -睹喏啉羰胺基）苯基〕苯基〕-2-(3- 毗啶甲基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 -2 0 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4^格（210X297公釐）、裝 —訂舞 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（>W )

mp : 206-209°C NMR (DMS〇-d6/ δ) : 4.26 (2H, s), 7.40 (3H, m), 7.52 (2H, m) , 7.68 (1H, m) , 7.72 (1H, m), 7.80 (1H, m), 7.85 (1H, m), 8.02 (3H, m) , 8.22 (2H, m), 8.30 (2H, m), 8.42 (1H, m) , 8.46 (1H, m), 8.60 (1H, s), 9.57 (1H, s) (5) 4-〔 3-(3 -丙醛胺苯基）苯基〕-2-(3 -吡啶甲基）-3- 氣-3,4 -三氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱

mp : 223-224°C NMR (DMSO-dg, δ) : 1.08 (3Η, t, J=7Hz) , 2.31 (2H,、. q, J=7Hz), 4.26 (2H, s) , 7.35 (5H, m), 7.62 (3H, m), 7·76 (2H, m>, 7.95 <1H, s>, 8.20 (1H, m>, 8.41 (1H, m), 8.47 (1H, m) , 8.59 (1H, s) (6) 4-〔3-〔3-〔（£)-3-(4-吡啶基）丙烯酵胺基〕苯基〕苯基〕-2-(3 -吡啶甲基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2 , 3 - b ]吡阱

mp : 185-191°C NMR (DMSO-dg, δ) : 4.27 (2Η, s), 7.03 (1Η, d, J=16Hz), 7.40 (5H, m), 7.57 (3H, m>, 7.75 (5H, m), 8.01 (1H, s), 8.21 (1H, m), 8.41 (1H, m), 8.47 (1H, m), 8.62 (3H, m) M 77 仿例57或58及例48得下列化合物。 (1)4-〔3-〔3-(3,5-二氣苯基磺醛胺基）苯基〕苯基〕 -2-(3 -批啶甲基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱鹽酸鹽 -205 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） I 种衣訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（>_)

mp : 185-195°C NMR (DMSO-dg, δ) : 4.48 (2Η, s), 7.10 (1Η, m), 7.40 (4H, m), 7.50 (2H, m), 7.6-7.8 (5H, m), 7.98 (1H, m), 8.18 (1H, m), 8.42 (1H, m), 8.50 (1H, m) , 8.81 (1H, m), 8.90 (1H, s) (2) 4-〔 3-(3 -苄醯胺苯基）苯基〕-2-(3-吡啶甲基）-3- 氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2, 3-b〕吡阱鹽酸鹽 mp : -2i〇°C (分解） NMR (DMSO-d6, δ) : 4.47 (2Η, s) ,· 7.35-7.7S ( 1 〇H, tu), 7.80 (2H, m), 7.97 (3H, m), 8.18 (2H, m), 8.45 (2H, m), 8.80 (1H, d, J=5Hz, 8.90 (1H, s) MASS : 510 (M+l) — (3) 4-〔3-〔3-〔（E)-3-乙氧羰基丙烯醯胺基）苯基〕苯基〕-2-(3 -吡啶甲基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 mp : 130-160°C (分解） NMR (DMS〇-d6, δ) : 1.25 (3Η, t, J=7Hz), 4.21 (2H, q, J=7Hz), 4.49 (2H, s), 6.70 (1H, d, J=14Hz), 7.24 (1H, d, J=14Hz}, 7.35-7.5 (4H, m), 7.62 (2H, m), 7.69 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.78 (1H, m), 8.00 (1H, m), 8.10 (1H, s), 8.17 (1H, d, J=8Hz), 8.43 (1H, d, J=5Hz), 8.51 (1H, m) , 8.82 (1H; m), 8.92 (1H, s) (4) 4-〔 3-(3 -乙氣羰胺苯基〕苯基〕-2-(3 -吡啶甲基） -3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱鹽酸鹽 -206 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）裝 .訂------^--N, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（

mp : 168-183°C NMR (DMSO-dg, δ) : 1.23 (3H, t, J=7Hz), 4.12 (2H, q, J=7Hz), 4.45 (2H, s), 7.23 (1H, m), 7.40 (4H, m), 7.58 (1H, m), 7.66 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.74 (1H, m), 7.84 (1H, m>, 7.96 (1H, dd, J=8Hz, ' 6Hz), 8.17 (1H, d, J=8Hz), 8.42 (1H, m), 8.47 (1H, m), 8.79 (1H, m), 8.89 (1H, s), 9.72 (1H/ s) (5) 4-〔3-〔3-(環丙羰胺基）苯基〕苯基〕-2-(3-吡啶甲基）-3 -氧-3,4 -二氫丨ft啶駢〔2,3-b〕吡阱鹽酸鹽

mp : 265-274°C MMR (DMS〇-dg, δ) : 0.77 (4Η, d, J~7Hz), 1.83 (1H, m), 4.48 (2H, s), 7.3-7.45 (4H, m), 7.55 (1H, m) , 7.60 (1H, m), 7.68 (1H, dd, 8Hz), 7.75 (1H, m), 8.00 (2H, m) , 8.18 (1H, d, J=8Hz), 8.43 (1H, m), 8.51 (1H, m), 8.83 (1H, m), 8.92 (1H, s) (6) 4-〔 3-(3 -丙酮醯胺苯基）苯基〕-2-(3 -毗啶甲基） -3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b]吡阱鹽酸鹽 mp : 202-206oC (分解） NMR (DMSO-dg, δ) : 3.84 (3Η, s) , 4.48 (2H, s), 7.38 (1H, dd, J=8Hz, 2Hz), 7.41 (1H, dd, J=8Hz, 5Hz), 7·48 (2H, m), 7.63 (1H, m), 7.70 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.79 (2H, m), 8.00 (1H, dd, J=8Hz, 5Hz), 8.10 (1H, s), 8.18 (1H, dd, J=8Hz, 2Hz), 8.44 (1H, d, J=5Hz), 8.49 (1H, dd, J=8Hz, 2Hz), 8.82 (1H, d, J=5Hz), 8.91 (1H, s) -207 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）批衣訂氣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) (7) 4-〔3-〔3-(3-乙氧羰基丙醛胺）苯基〕苯基〕-2-(3-吡啶甲基）-3 -氣- 3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱鹽酸鹽 mp : 104-158oC (分解） NHR (DMSO-dg, δ) : 1.17 {3Η, t, J=7Hz), 2.59 (4H, m), 4.03 (2Η, q, J=7Hz), 4.48 (2H, s), 7.3-7.43 (4H/(m), 7.53 (1H, m) , 7.60 (1H, m) , 7.68 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.75 (1H, m), 7.96 (1H, m), 8.00 (1H, m), 8.19 (1H, m), 8.43 (1H, m), 8.47 (1H, m), 8.80 (1H, m), 8.90 (1H, s) (8) 4-〔 3-(3-苯氧羰胺苯基）苯基〕-2-(3-吡啶甲基） -3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱鹽酸鹽

rap : 188-197°C NMR (DMSO-dg, δ) : 4.47 (2Η, s), 7.2-7.3 (3H, m), 7.3-7.5 (7H, m), 7.60 (1H, s), 7.68 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 7.78 (1H, m), 7.91 (1H, m), 7.98 (1H, m), 8.17 (1H, m), m (111, m), Π..Π (Lll, m) , 8.80 (1H, m), 8.90 (1H, s) (9) 4-〔3- [(E)-3 -桂皮醛胺苯基〕苯基〕-2-(3 -吼啶

甲基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱鹽酸鹽 mp : 181-191°C NMR (DMS〇-d6, δ) : '4.50 (2Η, s) , 6.90 (1Η, d, J=16Hz), 7.43 (7H, m), 7.56 (1H, m), 7.62 (3H, m), 7.70 (2H, m), 7.79 (1H, m) , 8.00 (1H, dd, J=8Hz, 5Hz), 8.12 (1H, m),-8.19 (1H, d, J=8Hz), 8.45 (1H, m), 8.50 (1H, m), 8.82 (1H, d, J=5Hz), 8.92 (1H, s) -208- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I--------*批衣------IT------- 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（W) (10) 4-〔 3-(3,5 -二氟苄醛胺基）苯〕-2-(3 -毗啶甲基） -3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : ,4.31 (2Η, s), 6.85 (1H, d, J=8Hz), 6.9-7.0 (1H, m) , 7.21 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.3-7.5 (4H, m), 7.62 (1H, d, J=8Hz), 7.71 (1H, s), 7.79 (1H, d, J=8Hz), 8.20 (1H, d, J=8Hz), 8.42 (2H,-m), 8.57 (1H, s), 8.70 (1H, s) (11) 4-〔^-〔（E)-3-(4-硝苯基）丙烯醸胺基〕苯基〕 -2-(3-批啶甲基）-3-氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕批畊 NMR (DMSO-d6, 300ΜΗζ, δ) : 4.27 (2Η, s), 7 · 0-7.1 (2Η, m) , 7.35-7.45 (2Η, m) , 7.53 (1Η, t, J=8Hz), 7.65-7.8 (4H, m), 7.90 (2H, d, .J=8Hz), 8.21 (1H, d, J=8Hz), 8.30 (2H, d, J=8Hz), 8.40 (1H, d, J=5Hz), 8.48 (1H, d, J=5Hz), 8.60 (1H, d, J=2Hz) (12) 4-〔3-(3, 5-二氣苯基黃醯胺基）苯基〕苯基-2-(3-吡啶甲基）-3-氧-3,4-二氫吡啶駢〔2,-3-b〕吡阱鹽酸鹽

mp : 228-238°C

1ΊΜΡ. (DMS〇-d6, δ) : 4.40 (2Η, s), 6.80 (1H, ηι), 7. 〇B (1H, m)， 7·17 (lfi， m), 7·23 (1H, m), 7.40 (3H, m) , 7.74 (1H, m), 7.88 (1H, m) , 7.99 (1H, m), 8.05 (1H, m), 8.38 (2H, m) , 8.75 (1H, m), 8.84 (1H, m) (13) 4-(3-苯贰羰胺苯基）-2-(3-吡啶甲基）-3-氣- 3,4- 二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱

rap : 227-232°C NMR (DMSO-dg, δ) : 4.45 (2Η, s), 7.01 (1Η, m) , 7.22： (3H, m), 7.40 (3H, m), 7.53 (3H, m), 8.00 (1H, m), 8.13 (1H, m), 8.41 (1H, m) , 8.51 (1H, m), 8.82 (1H, m), 8.90 (1H, m) -209- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） . I ’ 种衣訂 ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明卜β) 例78 將2 -甲基- 4- (3 -丁二酵亞胺苯基）-3 -氣-3,4 -二氫毗啶駢〔2,3-b〕吡阱18.4克，K-溴丁二酵亞胺12.7克及過氛化苄醛1.6克之溶液回流4小時後，蒸發而精製以層析（氣仿），得2 -溴甲基- 4- (3 -丁二醯亞胺苯基）-3 -氧 -3,4 -二氫咄啶駢〔2,3-b〕毗阱15.6克，黃色結晶。 / NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 2.89 (4Η, s), 4.67 (2H, s), 7.33 (1H, dd, J—7Hz,. 4Hz) , 7.36 (1H, dd, J=7Hz, 1Hz), 7.43 (1H, t, J=lHz), 7.59 (1H, dd, J=7Hz, 1Hz), 7.69 (1H, t, J=7Hz), 8.22 (1H, d, J=7Hz), 8 .48 (1H, d, J=4Hz) MASS (FAB) (m/e) : 413, 415 例79 將2-溴甲基-3-丁二β亞胺苯基-3-氣-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b]吡阱990mg溶在乙腈10nl,加1-乙醯基眯唑 528ng。回流1小時後，蒸發而溶在4N鹽酸15ml。加熱 11〇·〇 2小時後，蒸發而加三乙胺5nl及甲醇10ml,精製以柱層析，得2-(1-眯唑甲基）-4-(3 -胺苯基）-3 -氧-3 ,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱410ng,黃色粉末。 NMR (DMS〇-d6, 300MHz, δ) : 5.32 (2Η, br s), 5.44 (2H, s), 6.38-6.46 (2H, m), 6.68 {1H, d, J=7Hz), 6.95 (1H, s), 7.18 (1H, dd, J=7Hz, 7Hz), 7.22 (1H, s), 7.35-7.41 (1H, m), 7.72 (1H, s), 8.13 (1H, d, J=7Hz), 8.43 (1H, d, J=5Hz) MASS (FAB) (m/e) : 319 -210- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝.

、?T 五、發明説明（/9) Μ Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製例80 將 2- (1 -眯唑甲基 )-4-(3- 胺苯基）- 3-氣 -3 , 4 -二氫批啶駢〔2,3-b〕吼阱 1 . 07 克 ,2-萘甲醛氱 7 0 5 ng ,三乙胺〇. 94b 1 及二 ί等烷- -二甲亞硪10ml(2 1) · 攪拌1 8小時後 f 加水而以乙酸乙酯lOOffl 1萃取，以硫酸鎂乾燥，蒸發而層析，得 2-(1- -咪唑甲基> -4-〔 3 -(2- 葉甲醛胺基）苯基 ]-3-4 - 3 | 4 -- 二氫吡啶駢〔2,3- b〕毗畊360*g,黃色粉末。 NMR (DMSO-d6, 300MHz, δ): 5.47 (2H, S), 6.96 (1H, s), 7.11 (1Η, d, J=7Hz) ,7.24 (1H, s) ,7.38-7.43 (1H, m), Ί .55- 7-69 (3H, m) , 7.72 (1H, s), 7 · 88 (1H, d, J=7Hz), 7.94 (1H, s), 7. 96-8. 11 (4H, m), 8.19 (1H, d, J=7Hz), 8. 45 (1H, m), 8. 59 (1H, s) 例 δ 1 將 4- C 3-(3 -胺苯基）苯基〕-2-(3- 吡啶甲基）-3-氣-3 ,4 -二氫吡啶駢〔2 , 3-b〕吡哄 100m_g 及 SfeSf48ng,溶在二 Ϊ辱烷3b 1 ,在室溫攪拌過夜後，以水稀釋，收集結晶得 4- 〔 3-〔 3-(2- -羧苄醯胺基）苯基〕苯基〕-2 - ( 3 -批啶甲基）-3-氧 -3,4- -二氫吡啶駢[2 , 3 -b〕吡畊11 0 b g。 mp : 150°c (分解 > NMR (DMS0-d6/ δ) : 4 -26 (2H, s), 7.40 (5h / m), 7.55 (2H, m), 7 .65 (4H, m), 7.75 (2H, m), 7.88 (1H, df J=8Hz)/ 8.05 (1H, s), 8 •20 (1H, d, J=8Hz), 8.40 (1H, d, J=5Hz), 8.46 (1H, br s), 8.60 (1H, br s) MASS :554 (M+l) 例 Α2 彷例8 1得下列化合物。 -211- t 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（M°) (1) 4-〔3-〔3-(3-羧丙醯胺基）苯基〕苯基〕-2-(3-1比啶甲基）-3 -氣-3,4 -二氫吡聢駢〔2,3-b〕吡阱

mp : 193-199°C NMR (DMSO-dg, δ) : 2.55 (4Η, m) , 4.27 (2Η, s), 7.4〇 (5Η, m), 7.55 (1Η, m), 7.64 (2H, m), 7.77 (2H, m), 7.94 (1H, m), 8.21 (1H, m), 8.40 (1H, m), 8.45 (1H, m), 8.60 (1H, s) (2) 4-〔3-'〔3-〔（Z)-3-竣基-3-苯丙烯醯胺基）苯基〕苯基〕-2-(3-吡啶甲基）-3-氣-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 mp : 189-198。(：（分解） NMR (DMSO-dg, δ) : 4.25 (2Ή, s), 6.43 (1H, s), 7.40 (8H, m), 7.65 (5H, m), 7.78 (2H, m), 8.01 (1H, m), 8.20 (1H, m), 8.40 (1H, m), 8.47 (1H, m), 8-60 (1H, m) 例83 將4-〔 3-(3 -胺苯基）苯基〕-2-(3 -吡啶甲基）-3 -氧-3 ,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 20〇Bg溶在二枵烷6ml, 加三氟乙酐48mg。在室溫攢拌2小時後，以水及重碩酸納水稀釋。收集結晶，得4-〔 3-(3-三氣乙酵胺苯基）苯基〕-2-(3 -吡啶甲基）-3 -氣-3,4 -二慮吡啶駢[2,3-b〕吡阱0 . 2 5克。 mp : 138-144。。 ί NMR (DMSO-dg/ δ) · 4.25 (2H/ s), 7.39 (3H, π\), 7.53 (2H, m), 7·69 (3H, m}, 7.80 (2Η, ία), 7·97 (1H, m) , 8..21 (1H, m) , 8.40 (1H, m) , 8.47 (1H, ra), 8.60 (1H, m) MASS : 502 (M+l) -212- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4*1格（210><297公釐） I 訂 I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（ yil ) 1 1 例 84 1 1 將 4-環戊氣基 -3-甲氣基苯甲酸1 18 mg 溶在一氣甲烷 2 1 1 1 9 加草酵氯〇. 09η 1 及 1 滴 Η , H- 二甲基甲醛胺。在室溫 /—S 請 1 先 1 攪拌 30分後 ,濃縮而溶在二氣甲烷 2 R! 1 , 加至4- (3- 胺苯閱 1 基 )-2-苄基 -3 -氧-3， 4- 二氫吡啶駢 C 2, 3- b] 吡阱1 3 7 Btg 貪 1 | 之 1 9 三乙胺0 . 105m 1及二氛甲烷3b1 之混合物中 ,在室溫攛注意 1 I 拌 30分後，（倒入乙酸乙酯及重磺酸納水之混液中 0 分取事項 1 I 再 1 有機相，以重磺酸納水及食鹽水洗淨以硫酸鎂乾燥 f 寫本裝 ME 振縮而從甲醇結晶，得 2- 苄基-4 〔3- (4- 環戊氧基 -3 - 頁、〆 1 I 甲氣苄醯胺基）苯基〕 - 3- 氧 -3 , 4 二氫吼疲駢〔2 ,3 -b ] 1 1 吡阱 1 3 9 Hi g 〇 1 1 NMR (CDCl3r 300MHz, 5) ； 1 .5-2. 0 (8H, m) ,： 3.84 (3H, 1 s) , 4. 30 (2H, 3 , 4 . 78 (1Η, m), b. 7 4 (1H, d, | J=8Hz) ,6.88 (1H, d, J=8Hz) ,7.15- 1.. 3 (4H, m), 1 7.35-7 .5 (4H, m r 7. 62 (1Η, t( J=2Hz) / 7.71 (1H, 1 d, J=8Hz), 8.12 (1H, s) , 8 · 19 (1H, dd,' J=2Hz, 1 I 8Hz) 7 8.40 (1H, dc / J=2Hz, 5Hz) 1 例 85 I 混合4 -〔 3-(6 -乙醯氧基- 2-萘甲醯胺基 )苯基] - 2- (3 1 1 -吡啶甲基）-3 -氣-3, 4- 二氫吡淀駢 C 2 , 3- b] 吡阱840 n g 1 I 及 3N 鹽酸25 ml, 在室溫攪拌 2小時後 9 濃縮而倒入乙酸 1 I 乙酯與重碩酸納水之混液中〇分取有機相 > 以重碩酸納 1 1 水及食鹽水洗淨 ,以硫酸 m 乾燥而濃縮 > 從乙醇結晶 1 I 得 4- [3-(6 -羥基-2- 萘甲醯胺基 )苯基〕 - 2- (3 -吡啶甲 1 基 )- 3-氣-3 ,4 -二氫吡啶駢〔2.3 -b 3 吡阱 1 2 7 m g 〇 1 1 -213 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟、那中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（^) NMR (DMS〇-d6, 300MHz； δ) : 4.28 (2Η, s), 7.10 (1Η, d, J=8Hz), 7.20 (2H, m), 7·35—7,45 (2Fi, m), 7·55 (1H, t, J=8Hz), 7.75-8.0 (6H, m), 8.22 (1H, d, J=8Hz), 8.4-8.55 (3H, m), 8.62 (1H, s)例8fi 將4-〔 3-(N -甲基-H-乙醯胺基）苯基〕-2-(3-吡啶甲基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱2.02克溶在3N 鹽酸20i»l/攪拌回流2小時後，倒入冰水中，以重磺酸鈉驗化。收集固體而水洗後，以乙醇再結晶，得4-〔3-甲胺基）苯基〕-2-(3-吡啶甲基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2 , 3 - b〕吡哄 1 . 0 6 克。 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 2.67 (3Η, d, J=6Hz), 4.24 (2H, s) , 5.86 (1H, m), 6.43 (2H, m), 〇.64 (1H, d, J=8Hz), 7.22 (1H, t, J=8Hz), 7.38 (2H, m), 7.78 (1H, d, J=8Hz), 8.18 (1H, d, J=8Hz), 8.4-8.5 (2H, m), 8.60 (1H, s)例87 4-〔 3-(甲胺基）苯基〕-2-(3 -批啶甲基）-3 -氣- 3,4-二氫丨tt啶駢〔2,3-b〕毗阱200mg溶在氛仿5ml,加3-〔 (E)-4-甲氣羰苯基〕丙烯醯氯137Bg,在室溫攪拌15分後，濃縮而從甲醇結晶，得4-〔3-(N-甲基-H-〔（E)-4-甲氧羰桂皮醯基胺基〕苯基〕-2-(3 -吡啶甲基）-3 -氣-3 ,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱鹽酸鹽114rag。 · . 訂 ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -214- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A 7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝五、發明説明（4) NMR (CDCI3, 300MHz, δ) : 3.50 (3Η, s), 3.92 (3H, s), 4.49 (2H, s), 6·72 (1H, d, J=16Hz), 7.17 (1H, t, J=2Hz), 7.25-7.4 (2H, m), 7.4-7.55 (3H, m), 7.65-7.75 (2H, m), 7.88 (1H, dd, J=5Hz, 8H2), 7.99 (2H, d, J=8Hz), 8.18 (1H, m), 8.37 (1H, m), 8.49 (1H, d, J=8Hz), 8.68 (1H, d, J=5Hz), 8.87 (1H, s) m 88仿例79得下列化合物。(1) 4-〔3-(l-萘基）苯基〕-2-(1-眯唑甲基）-3-氧-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕毗阱 mp : 180-185°C NMR (CDC13/ 〇) : 5.41 (2Η, s), 7.10 (1Η, s), 7.15 (1H, s), 7.35 (2H, m), 7.50 (5H, m), 7.72 (3H, m), 7.90 (2H, m), 8.07 (1H, m), 8.19 (1H, d, J=8Hz), 8.53 (1H, m) MASS : 430 (M+l) (2) 2-(1-眯唑甲基）-4-〔 3-(3 ,5-二氣苄醯胺基）苯基] -3-氧-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 5.41 (2Η, s), 6.84 (1H, d, J=7Hz), 7.00 (1H, s), 7.09 (1H, s), 7.34 (1H, dd, J-7Hz, 5Hz), 7.40-7.47 (2H, m), 7.64-7.74 (5H, m), 8.17 (1H, d, J=7Hz), 8.45 (iH, m), 8.90 (1H, s) · (3) 2-(1-咪唑甲基）-4-(3 -聯苯基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 -215- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- ,-'° 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4%格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（V，4) NMR (CDC1 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 3, 300MHz, δ) : 5.40 (2H, s}, 7.10 (1H, S), 7*14 (IK, s), 7.-20-7.50 (5Η, m) , 7.57-7.78 (6H, m,^ δ·17 (1Η, dd, J=8Hz, 3Hz), 8.47 (1H, m) 例89 從1_肢基-1H-1,3,5-三唑及2-溴甲基-4-〔3-甲氧羰苯基）_3_氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2.3-b〕吡畊仿Journal of Organic chemistry 54,731(1989)合成下列化合物。 I 2-(1-1Η-1,2,4-三唑甲基）-4-(3 -甲氧羰苯基）-3-氧 _3,4_二氦丨tt啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (DMSO-d6/ 3〇麵ζ, δ) ·· 3 88 (3H, s), 5.66 (2H., s), 7.41 (1H, dd, J=8Hz, 7Hz), 7.68 (1H, df j=9Hz), 7.73 (1H, dd, J=9Hz, 9Hz), 8.01 (1H' S), 8.05 (1H, s), 8.10 (1H, d, J=8Hz}, 8.17 (1H, d, j=8Hz), 8.42 (1H, d, J=7Hz), 8.63 (1H, s) 例90 從1-胺基-1H-1,3,4-三唑及2-溴甲基- 4-(3-甲氣羰苯基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊仿Journal of Orgnic Chemistry 54, 731(1989)合成下列化合物。 2-(1-1Η-1,2,4-三唑甲基）-4-(3-甲氣羰苯基）-3-氧 -3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡肼 NMR (DMS0-d6, 300MHz, δ) : 3.88 (3Η, s), 5.66 (2H, 5), 7.41 (1H, del, J=8Hz, 7Hz), 7.68 (1H, d, J=9Hz), 7.73 (1H, dd, J=9Hz, 9Hz>, 8.01 (1H, s), 8.05 (1H, s), 8·10 (1H, d, J=8Hz), 8.17 (1H, d, J=8Hz), 8.42 (1H, d, J=7Hz), 8.63 (1H, s) -216- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 、-° 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（>·〇例91 仿例7 8得下列化合物 2 -溴甲基-4-〔 3-(1-萊基）苯基〕-3 -氣-3,4 -二氳毗啶駢〔2 , 3 - b〕吡哄 NMR (CDC13, δ) : 4.70 (2Η, s), 7.35 (1H, dd, J=8Hz, 6Hz), 7.41 (1H, in), 7.45-7,55 (5H, m), 7.70 (2H, m), 1.90 (2H, m), 8.07 (1H, m), 8.23 (1H, m), 8.54 (1H, d, J=6Hz) 例92 彷例3 5得下列化合物 2-〔 2-(吡咯啶羰基）乙基〕-4-〔3- C3-(2-甲氧羰苯基）P基）苯基〕-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b]吡阱 mp : 235-237°C NMR (DMSO-d6, δ) ： 1.80 (2Η, ra) , 1.94 (2Η, ra) , 2.77. (2Η, t, J=7Hz), 3.10 (2H, t, J=7Hz), 3.30 (2H, t, J=7Hz), 3.53 (2H, t, J=7Hz), 3.87 (3H, s), 6.8-7.05 (4H, m), 7.40 (3H, m>, 7.59 (1H, m), 8.08 (1H, d, J=8Hz), 8.20 (1H, d, J=8Hz), 8.29 (1H, s), 8.38 (1H, m>, 9.51 (1H, s) 1 n^— ml I» -. - 1 二· I -- il- I Hi - 1 - -- - -I- - I— I. —I:--- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 仿例26, 27或59得下列化合物。 (1) 2 -苄基-4-〔3-〔 3-(2 -聯苯基）脲基〕苯基]-3 -氧 -3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (DMSO-dg, 200MHz, δ) : 4.21 (2Η, s), 6.90 (1Η, m), 7·1-7·6 (17Η, m>, 7.72 (1Η, s), 7.89 (1Η, d, J=8Hz); 8.23 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.40 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 9.21 (1H, s) -217- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） A 7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（4) (2) 2 -苄基-4-〔3-〔 3-(5 -β 啉基）P 基〕苯基〕-3 -氣 -3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b]吡畊 NMR (DMSO-d6/ 200ΜΗζ, δ) : 4.22 (2Η, s), 6.97 (1H, d, J=8Hz), 7.2-7.7 (10H, m), 7.82 (1H, d, J=8Hz), 7.96 (1H, d, J=6Hz), 8.24 (2H, d, J=8Hz), 8.40 (1H, d, J=5Hz), 8.59 (1H, d, J=6Hz), 8.98 (1H, s) , 9.30 (1H, in) 例94 2 -苄基-4-(3 -羧苯基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱4lBg,溶在二氣甲烷2nl,加草醯氣0.02ml及1滴N ,Ν -二甲基甲醯胺。在室溫攪拌15分後，加氨溶液（28% ,lml)。在室溫攪拌15分後，倒入乙酸乙酯與重磺酸納水。分取有機相，以重硪酸鈉水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮。收集固體，以異丙醚洗淨，得2-苄基-4-(3 -胺甲醯苯基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊 1 3 9 m g 〇 NMR (DMSO-dg, 200MHz, δ) : 4.21 (2H, s), 7.15-7.7 (9H, xa), 7.82 (1H, s) , 7.95-8.1 (2H, m) , 8.25 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.40 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz) 例95 混合2-苄基-4-(3-羧苯基）-3-氧-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱200ng，苄基溴144mg,碩酸鉀155ng及N, N-二甲基甲醯胺2ml。在室溫攪拌1小時後，倒入乙酸乙酯舆重碩酸鈉水中。分取有機層，以重磺酸納水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥而濃縮，收集固體，以異丙醚洗淨，得2 -苄基- 4- (3 -苄氧羧苯基）-3 -氣-3,4 -二氫吡 -218- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. ,11 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 A7 B7_^_ 五、發明説明（^) 啶駢〔2,3-b〕吡阱 206ag。 NMR (CDCI3, 200MHz, δ) : 4.30 (2Η, s), 5.37 (2H, s), 7.2- 7.5 (12H, m), 7.66 (1H, t, J=8Hz), 7.98 (1H, t, J=2Hz), 8.21 (2H, dt, J=2Hz, 8Hz), 8.38 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz) m 96 混合4-(3 -胺苯基）-2 -苄基-3-氧-3 ,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕i 阱 105mg,丙酐 0.045ml, Ptt 啶 0.029ml, 4-二甲胺基吡啶ling及二氣甲烷2β1,在室溫攪拌2小時後，倒入乙酸乙酯與重碩酸納水中。分取有機層，以重碩酸納水及食鹽水洗淨，以流酸鎂乾燥，濃縮而從乙醇結晶，得2 -苄基- 4- (3 -丙醯胺苯基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢[2,3-b]吡阱 90mg。 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 1.07 (3H, t, J=7Hz), 2.32 (2H, q, J=7Hz), 4.21 (2H, s), 6.99 (1H, d, J=8Hz), 7.2-7.5 (7H, m), 7.55-7.65 (2H, m), 8.23 (1H, d, J=8Hz), 8.39 (1H, m) m 97 混合2-苄基-4-〔3-〔3-(2-硝苯基）P基〕苯基〕-3- 氧-3,4-二氫毗啶駢〔2,3-1?〕吡阱120|^及10%?[0 40|1^ 在甲醇2ml及1,4-二鸣烷2ml,在室溫氫3大氣壓下攪拌 4小時後，濾除觸媒，蒸除溶劑，從甲醇結晶，得4-〔 3-[3-(2-胺苯基）脲基〕苯基〕-2-苄基-3-氧-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕毗阱97rag。 . NMR (DMSO-dg, 200MHz,- δ) r 4.21 (2H, s)r 4.80 (2H, s) f 6.57 (1H/ dt/ J=2Hz, 8Hz), 6.7-6.95 (3H, m), 7.2- 7.55 (10H, m), 7.79 (1H, s), 8.24 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.40 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz), 8.96 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） I.......I , ^ ^ 訂^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（^) 俐98 混合3 -胺基- 2- (3 -聯苯胺基）吡啶196Bg, 3-(2 -硝苯基）丙酮酸188Bg及乙醇5ml,攪拌回流1小時後，冷卻而倒人乙酸乙酯與重磺酸鈉水之混液中。分取有機相，以重碩酸納水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥，濃缩而從甲醇結晶，得4-(3 -聯苯基）-2-(2 -硝苄基）-3 -氣- 3,4-二氫吡啶駢'〔2,3-b〕吡阱140ng。 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 4.80 (2Η, s), 7.22 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.3-7.55 (7H, m), 7.6-7.7 (4H, m), 7.78 (1H, dt, J=8Hz, 2Hz), 7.99 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.14 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.40 (1H, dd, J=2Hz/ 5Hz) 例99 混合4-(3 -甲氧羰苯基）-2 -甲基-3-氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱5·0 2克，H -溴丁二醯亞胺4.0克，過氧化苄醯0.50克及氣仿60ml,攪拌回流2小時後，濃縮而在矽膠柱層析（1%甲醇-氯仿）。得2 -溴甲基- 4- (3 -甲氣羰苯基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b]吡畊4,75克。 NMR (CDC13/ 300MHz, δ) : 3.91 (3Η, s), 4.19 (2H, s), 7.37 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz) , 7.53 (1H, m), 7.69 (1H, t, J=8Hz), 8.01 (1H, s) , 8.2-8.3 (2H, m)., 8.46 (1H, ά, J=5Hz) · 例1 00 混合2-溴甲基- 4- (3 -甲氧羰苯基）-3 -氧-3,4-二氫毗啶駢[2,3-b〕吡阱1.22克，2-甲基眯唑1.35克及H，N’ -220- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐} I 辦衣訂·ν (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ‘ 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（，β) -二甲基甲醛胺lOml,在80¾播拌1小時後，倒人重碳酸鈉水中，次以乙酸乙酯萃取2次，合併以重碩酸鈉水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥，濃縮而從甲醇結晶以重磺酸納水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥，濃縮而在矽顧柱層析（5%甲醇-氛仿），得4-(3 -甲氣羰苯基）-2-〔（2 -甲基眯唑-卜基）甲基〕-3 -氣- 3,4-二氫批啶駢〔2,3-b〕 A 阱 154mg。 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 2.49 (3H, s), 3.91 (3H, s), 5.32 (2H, s), 6.96 (1H, s), 7.02 (1H, s), 7.33 (1H, dd, J=5Hz, 8Hz), 7.50 (1H, d, J=8Hz), 7.69 UH, t, J=8Hz), 7.99 (1H, s), 8.15-8.25 (2H, m), 8.44 (1H, d, J-5HZ) 例101 混合3 -胺基-2-〔〔3 -聯苯基）胺基〕吡啶350mg, 2- 酮基戊二酸235ing及乙醇5ul,攪拌回流1小時後，蒸除溶劑，在矽膠柱層析（2.5-3%申醇-氯仿），得4-(3-聯苯基）-2-(2-羧乙基）-3-氣-3 ,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱2 2 2 B g。 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 2.78 (2H, t, J=7Hz), 3.12 (2H, t, J=7Hz), 7.3-7.5 (5H, m), 7.6-7.75 (4H, m), 7.81 (1H, m), 8.23 (1H, dd, J=2Hz, 8Hz), 8.40 (1H, dd, J=2Hz, 5Hz) · #ll 1 02 混合4-(3-聯苯基）-2-(2-矮乙基）-3-氧-3, 4-二fi Pit 啶駢〔2,3-b〕吡阱80ng,碘甲烷0.04ml,碩酸鉀90mg 及Ν,Ν -二甲基甲醯胺2 ml,在室溫攪拌1小時後，倒入 -221 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I I I I 1"衣訂^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（>^) 1 1 乙酸乙酯與重碳酸納水之混液中。分取有機相 9 以重硪 1 1 酸鈉水及食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥，濃縮而從甲醇結 1 1 晶 9 得 4 - (3 -聯苯基）-2- (2- 甲氧羰乙基 )-3- 氧 -3 ，4-二請 1 先 1 氫吡啶駢〔 2,3-b〕吡阱7 1 b g 〇閲讀 1 NMR (DMSO-d 6, 300MHz, δ), 2 86 (2H, t, J=7Hz), 3 .17 背面 1 I (2H, t ,J=7Hz), 3.63 (3H, s ),7.3-7.. 5 (5H, m), 1 | 7.6-7. 75 (4H, m) , 7·82 (1H, m) , 8 , 22 (1H, dd. 意事 1 J=2Hz, 8Hz), 3.40 (1Η, dd, J-2Hz, 5Hz) 項再 1 例 1 0 3 填 % 本裝混合 4- (3 -甲氧羰苯基）-2 -(3- 吡啶甲基 )-3- 氧 -3,4- 頁 1 | 二氫吡啶駢〔2,3- b〕吡阱0 .29克及4N鹽酸18m 1 , 攪拌 I 1 回流 2小時後，蒸除溶劑，在矽醪（29克）層析 (氯仿： 1 | 甲醇 = 9:1 ),從甲醇結晶，得4 -(3-羧苯基 )- 2- (3-吡 1 訂啶甲基）-3- 氧-3. 4 -二氫吡啶駢 [2 , 3-b 吡畊鹽酸鹽， 1 無色結晶0 . 29克。 1 | mp : 260-265°C 1 NMR (DMSO-dg, δ): 4.25 (2Η, s) 7 7.39 (2H, m) f I 7.61 ( 1H, m), 7.69 (1Η del, J=8Hz, 8Hz), 7. 78 系、 1 (1H, m), 7.94 (1Η, s), 8.05 (1H, m), 8 20 (1H, df J~8Hz), 8. 38 (1Η, m), 8. 48 (1H, m), 8. 60 (1H, 1 m) 1 I 例 1 04 1 1 | 2- (溴甲基）-4- (3-丁二醯亞胺苯基）-3 - 氧 -3 ,4 -二氫 1 1 吡啶駢〔2, 3-b〕批哄 420mg 溶在乙腈4m 1 , 加1 -乙醯基 1 I 咪唑 1 7 9 m g 〇回流1 小時後，蒸除而溶在水，加磺酸鈉。 1 1 次以乙酸乙酯萃取而蒸發，精製以柱層層析〇得 2- (1-眯 1 1 -222 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（y) 唑甲基）-4-(3 -丁二醛亞胺苯基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱105mg,黃色粉末。 NMR (DMSO-dg, 300MHz, δ) : 2.79 (4Η, s) , 5.44 (2H, s), 6.94 (1H, s), 7.22 (1H, s), 7.32-7.46 (4H, m) , 7.68 (1H, d, J=8Hz), 7.72 (1H, s), 8.16 (1H, d, J-8Hz), 8.42 (1H, d, J=7Hz) MASS (FAB) (ra/e) : 401例1 05 混合2-(3-批啶甲基）-4-(聯苯基）-3-氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡肼lOOng,間氣過苯甲酸44.2mg及二氣甲烷1 0 m 1 ,在0 "C攪拌3小時後，以重硪酸鈉水洗淨，以氣仿5 0 m 1萃取，蒸發而層析，得2 -〔（ 3 -毗啶基-Ν -氧化物）甲基〕-4-(3 -聯苯基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b]毗阱 25mg。 NMR (CDC13， 300MHz, δ) : 4.28 (2Η, s), 7.20-7.48 (8Η, in), 7.59-7.68 (3H, m) , 7.74 (1H, d, J=9Hz), 8.12 (1H, d, J=8Hz), 8.18 (1H, dd, , J=8Hz, 3Hz), 8.36 (1H, s), 8.45 (IH, dd, J=7Hz, 3Hz) MASS (FAB) (m/e) : 407例1 06 2-( 3 -吡啶甲基）-4- [3-(3,5 -二氛苄醯胺基） -3-氧-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕毗阱200 mg及二氯甲烷 50ml,在OP加間氣過苯甲酸96.Ini。在0T攪拌2小時後，俟昇至室溫而攪拌5小時。加10%硫酸納溶液20ml ，次以氣仿萃取而乾燥後，蒸發而精製以層析，得[2-〔（3-»比啶基-«-氧化物）甲基〕-4-[3-(3,5-二氣苄醯 -223 - ---------袭------、1T------*4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_五、發明説明（胺基）苯基〕-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕毗阱.苯色結晶。 NMR {DMSO-d6/ 300MHz, δ) : 4·21 (2Η, s) , 7.12 (1Η, d, J=7Hz), 7.34-7.44 (3Η, m), 7.56 (1Η, dd,7Hz>, 7.77-7.86 (2H, m), 7.88 (1H, m>, 7.98 (1H, s), 7.99 (1H, s), 8.14 (1H, d, J=7Hz), 8.24 (1H, d, J=7Hz), 8.26 (1H, s), 8.41 (1H, d, J=5Hz)' MASS (FAB) (m/e) : 518, 520 例1 07 混合2 -甲基- 4- (3-聯苯基）-3-氧-3,4-二氫吡啶駢〔2, 3-b〕吡胼17克，N-溴丁二醯亞胺10.6克，2,2’-偶氮雙（4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈167 mg及苯200ml,回流 2小時後，水洗_蒸發，精製以柱層層析，得2-溴甲基 -4-(3 -聯苯基）-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕Bft阱5 克。 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 4.70 (2Η, s) , 7.28-7.52 (6Η, m), 7.59-7.69 (3Η, m), 7.50 (1Η, dd, J=8Hz, 3Hz), 8.23 (1H, dd, J=8Hz, 3Hz), 8.48 (1H, dd, J=7Hz, 3Hz) 例1 08 2-溴甲基- 4- (3-聯苯基）-3 -氣-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕毗阱200mg溶在乙睛，加三乙胺0.14ml及嗎啉0,089ml。在60¾攪拌5小時後，倒入水中。次以乙酸乙酯萃取而蒸發，在Si02層析，得2-(l-i#啉甲基） -4-(3 -聯苯基）-3 -氧-3,4 -二氫吡谪駢〔2,3-b〕吡畊 -224- I I ! II I I I; · I I : ^1 訂 I I i 1-^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（w) llOmg ,黃色粉末。 NHR (CDC13, 300MHz, δ) : 2.77 (4Η, s) , 3 · 82 ΜΗ, s), 3·91 (2Η, s), 7.23-7.78 (10Η, m), 8.28 (1Η, d, J=8Hz), 8.44 (1Η, m) 例1 09 混合2-甲基-4-〔3-(3,5-二氯苄醛胺基）苯基〕-3-氣 -3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱4.4克，H -溴丁二醛亞胺2.39克，過氣化苄醯40b1,回流3小時後，水洗而以氣仿80ml萃取，蒸發而層析，得2 -溴甲基-4-〔 3-(3,5-二氣苄醯胺基）苯基〕-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱1 . 4克。 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 4.69 (2Η, s) , 6.93 (1Η, d, J=6Hz), 7.35 (1H, dd, J=7Hz, 5Hz), 7.43-7.50 (2H, m), 7.62 (1H, m), 7.74 (1H, d, J=7K^), 7.99 (1H, s), 8.12 (1H, s), 8.24 (1H, d, J-'7Hz), 8.37 (1H, s), 8.49 (1H, d, J=5Hz) 例1 1 0 將例109之産物105ffig及2 -甲基眯唑171mg溶在N,N -二甲基甲醯胺l〇ml,在70¾ 3小時及80t 1小時之攪拌後，倒入重碩酸納水中。次以乙酸乙酯l〇〇ml萃取，蒸發而層析，得2-〔（2 -甲基咪唑-1-基）甲基〕-4-〔3-( 3,5 -二氣苄醯胺基）苯基〕-3 -氣-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱50ag ,褐色粉狀。 . NMR (CDCl3r 300MHz, δ) : 2.47 (3Η, s) , 5.37 (2Η,. s>, 6.82 (1Η, d, J=6Hz), 6.91 (1H, s), 6.99 (1H, s), 7.34 (1H, dd, J=7Hz, 5Hz), 7.41-7.48 (2H, m), 7-56 (H d, J=7Hz), 7.69 —7·71 (2H, m>, 7.87 (1H, s), 8.18 (1H, d, J=7Hz), 8.46 (IK, d, J=4Hz), 8.88 (1H, s) -225 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I I n 裝訂 ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明卜4) 例1 1 1 將例109之産物285nig及2-苯基眯唑734fflg溶在Κ,Ν-二甲基甲醯胺30ml,在80¾攪拌3小時後，倒入重磺酸納水150ml中，次以乙酸乙酯150mg萃取，蒸發而層析，得 2-〔（2 -苯基咪唑-1-基）甲基〕-4-〔 3-(3,5 -二氱苄醯胺基）苯基〕-3-氣-3,4-二氫毗啶駢〔2,3-1>〕毗阱5211^ ，褐色粉狀；。 NMR (CDC13, 300MHz, δ) : 5.53 (2Η, s), 6.82 (1H, d, J=7Hz), 7.10 (1H, s), 7.17 (1H, s), 7.28-7.55 (7H, m), 7.59-7.66 (4H, m), 7.72 (1H, m), 8.17 (1H, dd, J=7Hz, 3Hz), 8.44-8.50 (2H, m) 例1 1 2 仿例2,42,43,44,51,53或67,得下列化合物。 4-〔3-[(£)-2-(5-氯吡啶_3-基）乙烯基〕苯基〕-2- (3-吡啶甲基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡阱 NMR (DMSO—d6, 300MHz, δ) : 4.27 (2Η, s) , 7.25 — 7.45 (4H, m) , 7.5-7.65 (3H, m) , 7.71 (1H, d, J=8Hz) , 7.79 (1H, d, J=8Hz), 8.22 (2H, m) , 8.35-8.5 (3H, m), 8.60 (1H, s), 8.70 (1H, s)m ^ 令 2 -苄基-4- [3-(1-吡咯基）苯基〕-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡哄與N -溴丁二醛亞胺依常法反應，得下列化合物： 2 -苄基-4-〔3-〔2,5 -二溴吡咯-卜基）苯基〕-3 -氧-3 ,4-二氫吡啶駢〔2,3-1>〕吡阱 -226 - ί— 裝訂^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） A7 B7 五、發明説明卜/) mp : 90°C (分解） NMR (DMS〇-d6, δ) : 4.22 (2Η, s), 6.46 (2Η, s>, 7.23 (ΙΗ,'πι), 7.3-7.5 (7H, m) , 7.55 (1H, m) , 7.72 (1H, dd, J=8Hz, 8Hz), 8.23 (1H, m) , 8.41 (1H, m) MASS : 537 (M+) 仿例5 7或5 8 ,得下列化合物。 (1) 4-〔3」〔3-〔（£)-3-(3-吡啶基）丙烯醯胺基〕苯基〕苯基〕-2-(3-吡啶甲基）-3-氧-3,4-二氫毗啶駢〔2，3 - b〕Bft 阱 (2) 4-〔3-[3-〔（£)-3-(2-毗啶基）丙烯醛胺基〕苯基〕苯基〕-2-(3 -吡啶甲基）-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢 [2 , 3 - b〕吡阱 I . 裝訂 ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 -227 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐）

Claims

本正充修補

ABICD 申請專利範圍 —L- 第841 07168號「吡啶駢吡畊衍生物」專利案 (8δ年6月17日修正） •申請專利範圍： .一種如下式化合物及其製藥容許鹽

R· (I) (請先閲讀背面之注項再埗W本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R1爲可有硝基之苯基；可有選自硝基，胺基，羥基及¢^-4烷醯氧基之1個取代基之苯（^_4烷基：鹵 C^-4烷基：羧C!-4烷基；C! 烷氧羰C!_4烷基；可有選§0^-4烷基及吡咯啶基之1或2個取代基之胺甲醯C^-4烷基：可有1或2個氧基之吡咯啶氧羰 Cjq垸基；各可有選自（^-4烷氧羰基及烷基之1個取代基之毗咯啶羰G _4烷基或哌哄羰（^_4烷基：吲哚基；或各可有選自Ci_4垸基，N -氧化物及苯基之1或2個取代基之吲哚（^_4烷基，壯啶 4烷基，咪唑Q-4烷基，嗎啉（^_4烷基或三唑 C 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）本正充修補

ABICD 申請專利範圍 —L- 第841 07168號「吡啶駢吡畊衍生物」專利案 (8δ年6月17日修正） •申請專利範圍： .一種如下式化合物及其製藥容許鹽

R· (I) (請先閲讀背面之注項再埗W本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R1爲可有硝基之苯基；可有選自硝基，胺基，羥基及¢^-4烷醯氧基之1個取代基之苯（^_4烷基：鹵 C^-4烷基：羧C!-4烷基；C! 烷氧羰C!_4烷基；可有選§0^-4烷基及吡咯啶基之1或2個取代基之胺甲醯C^-4烷基：可有1或2個氧基之吡咯啶氧羰 Cjq垸基；各可有選自（^-4烷氧羰基及烷基之1個取代基之毗咯啶羰G _4烷基或哌哄羰（^_4烷基：吲哚基；或各可有選自Ci_4垸基，N -氧化物及苯基之1或2個取代基之吲哚（^_4烷基，壯啶 4烷基，咪唑Q-4烷基，嗎啉（^_4烷基或三唑 C 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A8 B8 C8 D8 夂、申請專利範圍 " c 1 — 4院基； (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R2爲萘基，苯基而可有1或2個取代基選自Ci — 4 烷基：鹵素；一（或二或三）鹵Ci_4烷基：羥基： Q—4烷醯氧基：羧基；Ci-4烷氧羰基：苯Cl_4烷氧幾基；殘Ci-4院基；Ci_4院氧裁Ci-4烷基； Cl-4烷氧基；氰基；硝基；胺基：苯氧羰胺基： Ci—4烷氧羰胺基；（^_4烷氧乙醛醯胺基：環C3_6 ,院氧羰胺基；環CS-6烷氧羰胺基，環c3-6亞烷Q-4烷醯胺基；苄醯胺基或萘甲醯胺基，各可有1或2個取代基選自C^-4烷基，鹵素，Ci-4烷氧基，羧基，Ci_4 烷氧羰基’硝基’理基，Ci-4烷醯氧基：單（或二或 —)鹵Ci-4垸基1環C3-6院氧基’苯基，〇1_4院氧羰c2_4烯基，；醯胺基，嘧啶氧基，及可有硝基之吡啶胺.基；可有1或2個鹵素之苯磺醯胺基：苯 4烷磺醯胺基：環C3_6烷羰胺基：〔單（或二）苯Ci_4烷醯基〕胺基；萘Cl-4烷醯基〕胺基： C2_6二烯醯胺基：呋喃羰胺基，吡啶羰胺基，噻吩羰胺基，吲哚羰胺基，吲哚啉羰胺基，.喹.啉激胺基，經濟部中央標準局員工消費合作社印裝四氫喹啉羰胺基，苯駢呋喃羰胺基，苯駢噻吩羰胺基，-亞甲二氧苄醯胺基或嗎啉羰胺基，各可有1或2個取代基選自Ci-4烷基及鹵素；苯C2_4烯醯胺基而可有1或2個取代基選自Ci-4烷基，鹵素，Ci— 4烷氧羰基及硝基；吡啶C2 — 4烯醯胺基：胺甲醯胺基而可有1或2取代基選（^_4烷基：萘基，苯基而可本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 ____六、申請專利範圍有1或2個取代基選自硝基’胺基’ G-4烷氧基’ G-.4垸硫基，h-4烷基’苯基，羧基，C!-4烷氧羰基，二（^-4烷胺基，單（或二或三）鹵C!— 4烷基及鹵素；苯磺醯基；苯Ci _4烷基：環- 6烷基：噻唑基；吡啶基；喹啉基：嗎啉基：硫胺甲醯胺基而可有1個取代基選.自苯基，萘基及苄醯基：Ci-4烷胺基；N-G - 4烷醯基-N.-C, _4烷胺基：N-苄醯基- N-Ci - 4烷胺基：N -苯胺甲醯基- N- Ci-4烷赛基：N-〔Ci-4烷羰苯基〕C2_4烯醯基-N- (^_4烷胺基：噻唑胺基或嘧啶胺基而各可有1或2個取代基選自（^_4烷基及苯基.： Ci - 4烷醚基；胺甲醯基而可有1或2個取代選自 h-4烷基及可有1或2個鹵素之苯基：可有C!_4 烷氧基，嗎啉羰基或吲畊羰基之苄醯基；胺甲醯 Ci-4烷基而可有苯基或萘基：苯基或萘基而各可有1 或2個取代基選自，Ci_4烷氧羰C2-4烯基，苯基，烷氧基，環C3_6烷氧基，鹵素，羧基，Ci-4 烷氧羰基，胺基，Ci_4烷醯胺基，可有羧基之苄醢胺基，（^_4烷磺醯胺基，一（或二或三）鹵Ci-4烷醯胺基，C!_4烷氧羰胺基，苯氧羰胺基，羧（^-4烷醯胺基，C! _4烷氧羰Ci-4烷醯胺基，Ci-4烷氧羰 C2-4烯醯胺基，環C3-6烷羰胺基，C!-4烷乙醛醯胺基’可有1或2個鹵素之苯磺醯胺基，可有羧基之苯C2_4烯醯胺基，吡啶（：2_4烯醯胺基，喹喏啉羰胺基’苯駢噻吩羰胺基，可有選自（^-4烷基及苯基之1或 -3- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0父297公| ) — I I I II 裝 I I I 訂— II 線 (請先閱讀背面之注意事項再續寫本頁) A8 B8 C8 D8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製六、申請專利範圍 2個取代基之胺甲醯胺基，雙（C! __4烷磺醯基）胺基；苯Ci— 4烷基：.蔡(^_4烷基；萘C2-4烯基：苯 C2-4烯基而各可有1或2個鹵素；苄醯C_2_4烯基， Ci-4烷氧羰C2_4烯基；氰C2_4烯基；可有1或2個鹵素之吡啶C2_4烯基：嘧啶C2-4烯基，喹啉C2_4 烯基；吡啶基，噻吩基，吡咯基，吡咯啶基，吲哚基，喹啉基，異喹啉基，咪唑基，噻唑基，苯駢噻唑基或三唑基，各可有選自鹵素，氰基，羧基，Cl_4烷氧羰基，氧基，（^_4烷醯基，胺基，吡啶基之1〜2個取代基：及可有苯基之嘧啶氧基，或吡啶基， R3爲.Η，Ci 院氧基或苯硫基，〆旦若R1爲苯基，三氟苯基或羧G-4烷基時， R2爲萘基，或苯基而有1或2個取代基選自（^^烷基；鹵素：一（或二或三）鹵Ci_4烷基；羥基；0^-4 烷醯氧基：（^_4烷氧羰基；苯（^_4烷氧羰基： Ci-4烷氧羰C!_4烷基：Ci— 4烷氧基：氰基：硝基：苯氧羰胺基；Ci-4烷氧羰胺基；（^_4烷氧乙醛醯胺基；環C3_6烷氧羰胺基；環c3_6烷氧羰胺基，琿 C3_6亞烷Ci-4烷醯胺基；苄醯胺基或萘甲醢胺基，各可有1或2個取代基選自Ci-4烷基，画素，Ci—4 烷氧基，羧基，q—4烷氧類基，硝基，徑基，C^-4烷醯氧基；單（或二或三）鹵G _4烷基，環c3_6烷氧基，苯基，（^― 4烷氧羰C2-4烯基，苄醯胺基，嘧啶氧基，及可有硝基之吡啶胺基；可有1或2個鹵素之苯磺醯 11 n : I 1 I Λ^· (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家#準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍胺基；苯烷磺醯胺基；環C3-6烷羰胺基；〔單（或二）苯烷醯基〕胺基：萘G-4烷醯基〕胺基： C2-6二烯醯胺基：呋喃羰胺基，吡啶羰胺基，噻吩羰胺基，吲哚羰胺基，吲味啉羰胺基，喹啉羰胺基，四氫喹啉羰胺基，苯駢呋喃羰胺基，苯駢噻吩羰胺基，亞甲二氧苄醯胺基或嗎啉羰胺基，各可有1或2個取代基選自G - 4龙基及鹵素；苯C2_4烯醯胺基而可有 1或2個取代基選自Ci— 4烷基，鹵素，（^-4烷氧羰基及硝基；吡啶c2_4烯醯胺基：胺甲醯胺基而可有1或2取代基選烷基：萘基；或苯基而可有 1或2個取代基選自硝基，胺基，（^_4烷氧基，Ci-4 烷硫基，Ci_4烷基，苯基，羧基，（:i— 4烷氧羰基，二Cl — 4院胺基，單（或二或三）鹵C! - 4院基及鹵素：苯磺醯基；苯^^烷基：環C3_6烷基：噻唑基，·吡啶基；喹啉基：喝啉基：硫胺甲醯胺基而可有1.或2個取代基選自苯基，萘基及苄醚基：（^_4垸胺基：N — Ci-4烷醯基- N- Ci-4烷胺基；N -苄醯基- N- Ct-d烷胺基；N-苯胺甲醢基- N-Ci _4烷胺基：N- [C! _4烷羰苯基〕C2_4烯醯基- N-C! _4烷胺基：噻唑胺基或嘧啶胺基而各可有1個取代基選自Ci-4烷基及苯基； C!-4烷醯基；胺甲醯基而可有1或2個取代選自（^_4 烷基及可有1或2個鹵素之苯基；可有（^—4烷氧基，嗎啉羰基或吲哄羰基之苄醯基：胺甲醯C!_4烷基而可有1個苯基或萘基；苯基或萘基而各可有1或2個本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨Ox297公釐） (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 、1T 經濟部中央榡準局員Η消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 A、申請專利範圍取代基選自Ci-4烷氧羰c2_4烯基，苯基，h-4烷氧基，環C3_6烷氧基，鹵素，羧基，（^-4烷氧羰基，胺基，（^-4烷醢胺基，可有羧基之苄醯胺基’ Ci— 4 烷磺醯胺基，一（或二或三）鹵Ci-4烷醯胺基1 4 •烷氧羰胺基，苯氧羰胺基，羧Ci_4烷醯胺基，L-4 烷氧羰烷醯胺基，（^_4烷氧羰C2_4烯驊胺基’ 環〇3-6烷羰胺基，C:_4烷乙醛醯胺基，可有1或2個鹵素之苯磺醯胺基，可有羧基之苯C2 - 4烯醯.胺基，吡啶c2_4烯醯胺基，喹喏啉羰胺基，苯駢噻吩羰胺基，可有選自Ci_4烷基及苯基之1個取代基之胺甲醯胺基，雙（（：1_4烷磺醯基）胺基：苯Ci_4烷基：萘Ci_4烷基：萘C2_4烯基或苯C2_4烯基而可有1 或2個鹵素：苄醯C2_4烯基，（^_4烷氧羰C2-4 烯基；氰C2 _ 4烯基；可有鹵素之吡啶C2 _ 4烯基；嘧啶C2 _ 4烯基，睡啉C2 — 4烯基；吡啶基，嘧吩基，吡咯基，妣咯啶基，吲哚基，喹啉基，異喹琳基，咪唑基，噻唑基，苯駢噻唑基或三唑基，各可有選自鹵素，氰基，C!— 4烷氧羰基，氧基，（^_4烷醯基，胺基，吡啶基之1〜2個取代基：及可有1個苯基之嘧啶氧基；或吡啶基〕。 2 ·如、申請專利範圍第1項之化合物，其中 R1爲可有硝基之苯基；可有硝基，胺基，羥基或G-4 烷醯氧基之苯Ci-4烷基：鹵Ci-4烷基；羧C!_4烷基：Ci-4烷氧羰Ct-4烷基；可有選自（^-4烷基及本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）訂 I 線 (請先閱讀背面之注意事項再矿〜本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍吡咯啶基之1或2個取代基之胺甲醯Ci-4烷基；可有1或2個氧基之吡咯啶氧羰Ci _4烷基：各可有h A 4 烷氧羰基或G _4烷基之妣咯啶氧羰h _4烷基或哌明：羰C i - 4烷基；吲哚基；或吲哚C i _ 4烷基；吡啶C i A〜4 烷基，咪唑（^_4烷基，嗎啉Ci-4烷基或三唑ct〜4 -、烷基而各可有Ci_4烷基，N -氧化物或苯基， R2爲萘基；或苯基而可有1或2個取代基選自C^4 烷基；鹵素；三鹵C 1 - 4烷基；羥基：C 1 - 4烷醯氧基：羧基；C! - 4烷氧羰基；苯Ci __ 4院氧酯羰基·，羧Ci _ 4 烷基：Ci-4烷氧羰（^-4烷基：C!-4烷氧基；氰基：硝基：胺基：Ci_4烷醯胺基；苯氧羰胺基；（^-4烷氧羰胺基：（^-4烷氧乙醛醯胺基；環C3 _6烷羰胺基；環C3-6烷氧羰胺基：環C3-6亞烷Ci-4烷醯胺基：苄醯胺基或萘甲醯胺基，各可有選自<^_4烷基，鹵素，Ci - 4烷氧基，羧基，C! — 4烷氧羰基，硝基，羥基，烷醢氧基，一（或二或三）鹵Ci_4烷基，環 C3〜6烷氧基，苯基，1-4烷氧羰C2-4烯基，苄醯胺基，嘧啶氧基，及可有硝基之吡啶胺基之1〜2個i 代基：可有1或2個画素之苯磺醯胺基；苯<^_4烷磺醯胺基，·環C3_6烷羰胺基；〔一（或二）苯Ci—4烷醯基〕胺基；〔萘h-4烷醯基〕胺基；C2_6二烯醯胺基：呋喃羰胺基，吡啶羰胺基，噻吩羰胺基*吲哚羰胺基，吲哚啉羰胺基，喹啉羰胺基，四氫羰胺基，苯駢呋喃羰胺基，苯駢噻吩羰胺基，亞甲二氧苄醢胺基或嗎啉本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ---------^------、·ιτ------^ f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 AS B8 C8 D8 _六、申請專利範圍羰胺基，各可有選自C,-。烷基及鹵素之1〜2個取代基：可有選自Ci-4烷基’鹵素’ C!— 4烷氧羰基及硝基之1〜2個取代基之苯c2- 4烯醯胺基：吡啶C2_ 4烯醯胺基；胺甲醯胺基而可有或2個取代基選自（^_4 烷基，萘基，苯基而可有選自硝基，胺基’（^_4烷氧基，Ci_4烷硫基，G-4烷基，苯基’羧基，垸氧羰基，二Ci_4烷胺基，一（或二或三）鹵烷基及鹵素之1〜2個取代基〕，苯磺醢基，苯烷基，環C3_6烷基，噻唑基，吡啶基，喹啉基及嗎啉基；可有選自苯基，萘基及苄醯基之1個取代基之硫胺甲醢 • · 胺基；C! — 4垸胺基；N-C! _4烷醯基- N- Ci _4烷胺基： N-苄醯基-N- Ci-4烷胺基；N-苯胺甲醯基- N-C^d烷胺基：N-Ci—4烷氧羰苯C2-4烯醯基-N- (^_4烷胺基：各可有選自G-4烷基及苯基之1個取代基之噻唑胺基或嘧啶胺基：（^_4烷醯基：可有選自及可有1或2個鹵素之苯基之1或2個取代基之胺甲醯基；可有Ci_4烷氧基，嗎啉羰基或吲哚啉羰基之苄醢基：可有1或2個苯基或萘基之胺甲醯烷基：苯基或萘基而各可有1或2個取代基選自（^_4 院氧羰C2_4嫌基，苯基’ Ci-4院氧基，環C3_6垸氧基，鹵素，羧基，C: - 4烷氧羰基，胺基，C! _4烷醯胺基，可有羧基之苄醯胺基，G _4烷磺醯胺基，一（或二或三）鹵烷醯胺基’ Ci—4烷氧羰胺基，苯氧襻胺基，羧烷醯胺基’C!— 4烷氧羰Cl_4烷醯 I II I I I I I I、一呑 I I —線 (請先閲讀背面之注意事項再^¾本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） ABCD 經濟部中央標车局員工消費合作社印製六、申請專利範圍胺，烷氧羰C2-4烯醯胺基，環C3-6烷羰胺基， Ci-4烷乙醛醯胺基，可有1或2個鹵素之苯磺醯胺基，可有羧基义苯C2_4烯醯胺基，吡啶C2_4烯醯胺基，喹喏啉羰胺基，苯駢噻吩羰胺基，可有選自（^_4 烷基及苯基之1個取代基之胺甲醯胺基及雙（(^_4烷 -V 磺醯基）胺基，苯Ci _4烷基：萘q _4烷基；萘c2_4烯基：可有1或2個鹵素之苯C2_4烯基：苄，醯C2 - 4烯基： Ci-4烷氧羰C2-4烯基：氰C2_4烯基；可有鹵素之吡啶c2 _ 4烯基；嘧啶C2 _ 4烯基；_啉c2 — 4烯基：吡啶基，噻吩基，吡咯基，毗咯啶基，哚吲基，喹啉基，異喹啉基，咪唑基，噻唑基，苯駢噻唑基或三唑基而各可有1或2個取代基選自鹵素，氰基，（^_4烷氧羰基，氧基，Ci-4烷醯基，胺基，及吡啶基；及可有1 個苯基之嘧啶氧基：或吡啶基。 3.如申請專利範圍第2項之化合物，其中 R1爲可有硝基之苯基：可有硝基，胺基，羥基或 Ci— 4烷醯氧基之苯Ci-4烷基；鹵烷基：羧 Ci_4烷基：Ci_4烷氧羰Ci_4烷基；可有選自Ci-4 烷基及毗咯啶基之1或2個取代基之胺甲醯（^_4烷基：可有2個氧基之吡咯啶氧羰G-4烷基；可有 (^_4烷氧羰基之吡咯啶羰Ci — 4烷基，可有（^—4烷基之哌畊羰C! — 4烷基；吲哚基：吲哚C i _ 4烷基，可有N -氧化物之吡啶G _4烷基：可有Ci-4烷基或苯基之咪唑Ci_4烷基，嗎啉Ci-4烷基：或三唑Ci-4 ---------1------、1T------0 (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍院基：經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再本頁) R2爲萘基，苯基或而可有1或2個取代基選自Ci_4 烷基；鹵素：三鹵Ci—4烷基：羥基：Ci— 4烷醯氧基；羧基：C^-4烷氧羰基；苯Ci-4烷氧羰基：羧（^_4 烷基；Ci - 4烷氧羰Ci - 4烷基；Ci _4烷氧基；氰基：硝基：胺基；Ci—4烷醯胺基：苯氧羰胺基：Ci_4烷氧羰胺基：（^_4烷氧乙醛醯胺基：環c3-6烷羰胺基；環C3_6烷氧羰胺基：環C3-S亞烷Ci-4烷醯胺基：各可有選自C〗—4烷基，鹵素，Ci-4烷氧基，c!_4烷氧羰基，硝基，羥基，.C i _ 4烷醯氧基，三鹵c i - 4烷基，環C3 - 6烷氧基，苯基，Ci - 4烷氧羰C2-4烯基，苄醯胺基，嘧啶氧基，及可有硝基之妣啶胺基之1〜2個取代基之苄醯胺基或萘甲醯胺基；可有1或2個鹵素之苯磺醯胺基：苯c,_4烷磺醯胺基；環c3_6烷羰胺基；〔一（或二）苯Ci—e烷醯基〕胺基；〔萘Ci-4烷醯基〕胺基；C2_6二烯醯胺基：各可有選自Ci-4烷基及鹵素之1〜2個取代基之呋喃羰胺基，吡啶羰胺基，噻吩羰胺基，吲哚羰胺基，吲哚啉羰胺基，睫啉羰胺基，四氫_啉羰胺基，苯駢呋喃羰胺基，苯駢噻吩羰胺基* 亞甲二氧$醯胺基或嗎啉羰胺基：可有選自.Cl— 4烷基，鹵素，羧基，Ci-4烷氧羰基及硝基之1〜2個取代基之苯C2 _ 4烯醯胺基；吡啶C2 - 4烯醯胺基胺甲醯基而可有1或2個取代基選自Ci-4烷基，萘基，苯基而可有選自硝基，胺基，（：1-4烷氧基，Ci-4烷硫 -10- 本紙張尺度適用中國國家襟準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） A8 B8 C8 D8 經濟部令央標準局員工消費合作社印製々、申請專利範圍基，Ch 4烷基，苯基，羧基C: — 4烷氧羰基，二Ci_4 烷胺基，三.鹵Ci-4烷基及鹵素之1〜2個取代基之苯基，苯磺醢基，苯Ci-4烷基’環C3-6烷基，噻唑基，壯n定基，睦啉基及嗎啉基；可有選自苯基，蔡基或；醯基之硫胺甲酶胺基；h-4院胺.基：N-Ci—s院醯基- N-Ci_4垸胺基；N-;醯基-N- Ci-4'垸胺基：N -苯胺甲醯基-N-Ci-4烷胺基；N-Ci-4烷氧羰苯C2_4烯醯基- N-Ci-4烷胺基：各可有選自（^_4烷基及苯基之噻唑胺基或嘧啶胺基：Ci-4烷醯基：可有選自Ci-4烷基或可有1或2個鹵素之苯基之胺甲醯基：可有0,-4烷氧基之苄醢基；嗎啉羰基；吲畊羰基；可有苯基或萘基之胺甲醯Ci-4烷基：苯基或萘基而各可有1或2個取代基選自Ct— 4烷氧羰C2-4烯基’苯基，C!-4烷氧基，環C3_6烷氧基，鹵素’羧基，<：1_4烷氧羰基，胺基， Ct-4烷醯胺基，可有羧基之苄醯胺基，Ci-4烷磺醯胺基，三鹵Cbd烷醯胺基，C!-*烷氧羰胺基，苯氧激胺基’翔Cl — 4院酿胺基’ Ci-4.院氧幾Cl— 4院醜胺基，（^-4烷氧羰C2-4烯醯胺基，環C3-6烷羰胺基，Ci-4烷乙醛醯胺基，可有1或2個鹵素之苯磺醯胺基，可有羧基之苯C2-4烯醯胺基，吡啶（：2-4烯醯胺基，喹喏啉羰胺基’苯駢噻吩羰胺基’可有選自Cl 院基及苯基之1個取代基之胺甲醯胺基’雙（C! -4烷磺醯基）胺基：苯 Ci-4烷基：萘Ci-4烷基：萘C2-4烯基：可有1或 2個鹵素之苯C2-4烯基；苄醯C2_4烯基：Cl-4烷 -11 - 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --8 線本紙張尺度適用中國國家禕準（CNS ) A4規格（210X297公嫠）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8夂、申請專利範圍氧羰c2 _ 4烯基；氰c2 — 4烯基；可有鹵素之吡啶 C2-4烯基；嘧啶C2-4烯基：睦啉C2_4烯基：吡啶基，噻吩基，吡咯基，吡略啶基，吲哚基1喹啉基，異喹啉基，咪唑基，噻唑基，苯駢噻唑基或三唑基而各可有1或2個取代基選自鹵素，氰基，Ci_4烷氧羰基，氧基，h-4烷醯基，胺基及吡啶基：及可有苯基之嘧啶氧基；或妣啶基。 4.如申請專利範圍第3項之化合物，其中 R1爲苯基，硝苯基，苯G-4烷基，硝苯Ci-4垸基，胺苯（^-4烷基，羥苯Ci-4烷基’ Ci—4烷醯氧苯C!-*烷基，鹵Ci-4烷基’羧Ci_4烷基’ C!— 4烷氧羰 Ci-4烷基，[吡咯啶胺甲醯基]C, - 4烷基’〔N，N-二 Ci-4烷基胺甲醢基〕Ci-4烷基，吡咯啶羰基C!— 4烷基，〔二氧壯略淀氧類基〕Ci-4院基’〔Ci-4院氧裁基吡咯啶羰基〕G-4烷基，〔Ci— 4烷哌畊羰基〕山_4 烷基，吲哚基，吲哚C i — 4烷基，吡啶C i — 4烷基（其可含N-氧化物），咪唑Ci-4烷基（其可含G-4烷基或苯基），三唑C!-4烷基或嗎啉烷基， R2爲萘基，苯基而可有1或2個取代基選自Ci-4 烷基：鹵素；三鹵Ci-4烷基：羥基：Ci-4烷醯氧基：羧基：Ci-4烷氧羰基；苯*^·^烷氧羰基；羧（^-4 烷基；C! — 4烷氧羰G — 4烷基：Ci - 4烷氧基；氰基：硝基：胺基：Ci-4烷醯胺基：苯氧羰胺基；Cl-4烷氧羰胺基；Ci-4烷氧乙醛醯胺基；環C3-6烷羰胺基： -12- II —裝訂—— I I線 (請先閱讀背面之注意事項再¥"本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） A8 B8 C8 D8 經濟部中央標準局員Η消費合作杜印製六、申請專利範圍環C3_6烷氧羰胺基：環C3_6亞烷Ct—4烷醯胺基；可有選自Ci_4烷基，鹵素，（^_4烷氧基，Ci-4烷氧羰基，硝基，羥基，（^_4烷醯氧基，三鹵（^_4烷基，環C3_6烷氧基，苯基，Ci-4烷氧羰C2-4烯基，苹醯胺基，嘧啶氧基，及可有硝基之吡啶胺基之1〜2個取代基之苄醯胺基；_可有1或2個鹵素之苯磺醯胺基；可有羥基，h-4烷醯氧基或Ci-4烷氧羰基之萘甲醯胺基；苯Ci_4烷磺醯胺基；環C3-6烷羰胺基；〔一（或二）苯Ci - 4烷醢基〕胺基：〔萘G - 4烷醯基〕胺基； C2_6二烯醯胺基；呋喃羰胺基，可有鹵素之吡啶羰胺基：噻吩羰胺基：可有C i _ 4烷基之吲哚羰胺基：吲哚啉羰胺基：喹啉羰胺基：四氫喹啉羰胺基；苯駢呋喃羰胺基，苯駢噻吩羰胺基：亞甲二氧苄醯胺基：嗎啉羰胺基：可有選自Ci-4烷基，鹵素，Ci_4烷氧羰基及硝基之苯c2_4烯醯胺基：吡啶C2_4烯醯胺基：胺甲醯基可有1或2個取代基選自<：!_4烷基，〔可有選自硝基，胺基，Ci-4烷氧基，（^_4烷硫基，（^_4 烷基，苯基，羧基，Ci_4烷氧羰基，二c!_4烷胺基，三鹵Ci—4烷基及鹵素之1〜2個取代基之苯基〕，蔡基，苯磺醯基，苯C!_4烷基，環C3_6烷基，噻唑基，吡啶基，喹啉基及嗎啉基；可有選自苯基，萘基或；醯基之硫胺甲醯胺基；G-4烷胺基：N-q — e烷醯基. N- Ci_4烷胺基：N·苄醯基-^(：1_4烷胺基；N-苯胺甲醯基- N- C! - 4院胺基：N-Ci 院氧幾苯C2_4嫌酸 -13- 裝-- (請先聞讀背面之注意事項再>寫本頁) ,-ιτ 線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公嫠） ABCD 經濟部中央標準局員工消費合作社印製六、申請專利乾圍基-N-C^-4烷胺基：可有選自C!-4烷基及苯基之噻唑胺基；嘧啶胺基；G-4烷醢基：可有選自（^_4烷基或可有1或2個鹵素之苯基之胺甲酸基；可有q_4 烷氧基之苄醯基：嗎啉羰基，呵畊羰基；可有苯基或萘基之胺甲醯烷基：苯基而可有1或2個取代基選自Ci-4烷氧羰C2-4烯基，苯基，C:-4烷氧基，環C3-6烷氧基，鹵素，羧基，Ci - 4烷氧羰基，胺基， C! _4烷醯胺基，羧基之苄醯胺基，（^-4烷磺醯胺基，三鹵Ci-4烷醯胺基，烷氧羰胺基，苯氧羰胺基，羧<^-4烷醯胺基，G—4烷氧羰C!-#烷醯胺基， Ci-4烷氧羰C2-4烯醯胺基，環C3-6烷胺甲醯胺基，h-4烷乙醛醯胺基，可有1或2個鹵素之苯磺醯胺基，可有羧基之苯c2_4烯醯胺基，吡啶c2_4烯醯胺基，喹喏啉羰胺基，苯駢噻吩羰胺基，可有選自 Ci-4烷基及苯基之1個取代基之胺甲醯胺基及雙（Cp4 烷磺醯基）胺基；苯烷基；萘Ci-4烷基；可有 2個鹵素之苯C2-4烯基；萘C2_4烯基：苄醯C2_4 烯基：C^-4烷氧羰C2_4烯基：氰C2_4烯基；可有鹵素之吡啶C2-4烯基；嘧啶C2-4烯基：喹啉C2_4 烯基；吡啶基：可有鹵素之噻吩基：可有選自鹵素，氰基及（^_4烷氧羰基之1或2個取代基之吡咯基；可有氧基之吡咯啶基；可有（^_4烷氧羰基或烷醯基之吲哚基：喹啉基：異喹啉基：咪唑基：可有胺基，或吡啶基之噻唑基：苯駢噻唑基：三唑基；可有 -13a- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） I 111— I I n I ^ 11 線 (諳先閲讀背面之注項再填寫本頁} 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍苯基之嘧啶氧基：或吡啶基。 5 ·如申請專利-範圍第4項之化合物，其中 R2爲苯基，烷苯基，鹵苯基，三鹵（^_4烷苯基，羥苯基，Ci-4烷醯氧苯基，羧苯基，h-4烷氧羰苯基，〔苯基Ci-4烷氧羰基〕苯基，（羧烷基）〕苯基’〔Ci-4烷氧羰基Ci-4烷基〕苯基，C!_4烷氧苯基，氰苯基，硝苯基，胺苯基，〔C-4烷醯胺基〕苯基’〔苯氧羰胺基〕苯基，〔Ci _4烷氧羰胺基〕苯基，〔Cl - 4烷氧乙醛醯胺基）苯基，[環C3_6烷氧羰胺基] 苯基，〔環C3-e烷氧羰胺基〕苯基，〔環C3-6亞烷 ¢^-4烷醯胺基〕苯基*〔苄醯胺基〕苯基，〔單（或二） Ci - 4烷基-苄醯胺.基〕苯基，〔單（或二）鹵苄醯胺基〕苯基，〔二（Ci-4烷氧基）苄醯胺基〕苯基，〔雙（Ci-4 烷氧羰基）苄醯胺基〕苯基，〔單（或二）硝苄醯胺基〕苹基，〔羥苄醯胺基〕苯基，〔（^_4烷醯氧苄酸胺基〕苯基，〔雙〔三鹵C!_4烷基〕苄醯胺基〕苯基，含取代以烷氧羰基及硝基之$醯胺基之苯基，含取代以Ci-4烷氧基及環C3 - 6烷氧基之苄醯胺基之苯基，〔苯基苄醯胺基〕苯基，〔〔Ci-4烷氧羰C2-4烯基〕苄醯胺基〕苯基，〔〔苄醃胺基〕苄醯胺基〕苯基，〔嘧啶氧苄醢胺基〕苯基，〔〔硝吡啶胺基〕苄醯胺基〕苯基，〔萘甲醯胺基〕苯基，〔羥萘甲醯胺基〕苯基，〔〔1-4 烷醯氧萘甲醯基〕胺基〕苯基，〔〔G-4烷氧羰基萘甲醯基〕胺基〕苯基，〔苯磺醯胺基〕苯基，〔二鹵苯磺醯 -14- I 裝——I I I I噹—— 線 (請先閲讀背面之注意事項再VI本頁) 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠）經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 ______ D8 六、申請專利範圍胺基〕苯基，〔苯Ci_4烷磺醯胺基〕苯基，〔環c3_e 烷羰胺基〕苯基，〔單（或二）苯Cl_4烷醯胺基〕苯基，〔萘烷醯胺基〕苯基，〔C2_6二烯醯胺基〕苯基，〔呋喃羰胺基〕苯基，〔吡啶羰胺基〕苯基，〔二鹵吡啶羰胺基〕苯基，〔噻吩羰胺基〕苯基，吲啉羰胺基〕苯基，〔喹啉羰胺基〕苯基，〔四氫喹啉羰胺基〕苯基’〔苯駢呋喃羰胺基〕苯基，〔Cl_4烷吲哚羰胺基〕苯基，〔苯駢噻吩羰胺基〕苯基，〔亞甲基二氧苄醯胺基〕苯基，〔嗎啉羰胺基〕苯基，〔苯C2_4烯醯胺基〕苯基’〔〔Ci_4烷苯基C2_4烯醢基〕胺基〕苯基，〔〔單 (或二）鹵苯基C2-4烯醯基〕胺基〕苯基，〔〔Ci-4烷氧羰苯基c2-4烯醯基〕胺基〕苯基，〔〔硝苯基c2-4 烯醯基〕胺基〕苯基，[吡啶C2_4烯醯胺基]苯基，脲苯基，〔Ci-4烷脲基〕苯基，〔苯脲基〕苯基，〔〔胺苯基〕脲基〕苯基，〔〔鹵苯脲基〕苯基，〔〔硝苯基〕脲基〕苯基，〔〔Ci-4烷氧苯基〕脲基〕苯基，〔〔qi 烷硫苯基〕脲基〕苯基，〔〔單（或二烷基）苯基〕脲基〕苯基，〔聯苯脲基〕苯基，〔〔羧苯基〕脲基〕苯基，〔〔G-4烷氧羰苯基〕脲基〕苯基，〔〔二Ci-4烷胺苯基〕脲基〕苯基，〔〔三鹵Ct-4烷苯基〕脲基〕苯基，〔〔二鹵苯基〕脲基〕苯基，〔萘脲基〕苯基，〔苯磺醯脲基〕苯基，〔苯Ci-4烷脲基〕苯基，〔環C3_6烷脲基〕苯基，〔噻唑脲基〕苯基，〔吡啶脲基〕苯基，〔喹啉脲基〕苯基，〔嗎啉脲基〕苯基，〔N-苯基- N-Ci_4 -1 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）裝訂線 (請先閲讀背面之注意事項再妒舄本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍烷脲基〕苯基，〔苯硫脲基〕苯基，〔萘基（硫脲基）〕苯基，〔苄醯基（硫脲基）〕苯基’〔Ci-4烷胺基〕苯基，〔N- 烷醯基-N- (^-4烷胺基〕苯基，〔心苄驊基-M- (^_4烷胺基〕苯基，〔N-苯胺甲醯基-N- Q-4 烷胺基〕苯基，〔N- Ci-4烷氧羰苯基-C2_4烯醯基_-N-CP4烷胺基〕苯基，〔<^-4烷噻唑胺基〕苯基•〔苯基噻唑胺基〕苯基，〔嘧啶胺基〕苯基，h-4烷醯苯基，胺甲醯苯基，〔0^-4烷胺甲醯基〕苯基，〔苯胺甲醯基〕苯基，〔二鹵苯胺甲醯基〕苯基，〔N-二鹵苯基-N- 烷胺甲醯基〕苯基，苄醯苯基，〔Ci-4烷氧苄醯基〕苯基，〔嗎啉羰基〕苯基，吲畊羰苯基，〔苯胺甲醯Cbd烷基〕苯基，〔萘胺甲醯Cj-4烷基〕苯基，苯基苯基，〔Ci-4烷氧羰C2-4烯基〕苯基〕苯基，聯苯基苯基，含苯基取代以（^_4烷氧基及環C3-6 烷氧基之苯基，〔鹵苯基〕苯基，〔羧苯基〕苯基，[ CP4烷氧羰苯基]苯基，〔胺苯基〕苯基，〔G-4烷醯胺基〕苯基〕苯基，〔苄醯胺基〕苯基〕苯基〕，〔[羧苄醯胺基]苯基〕苯基，〔[單（或雙）（^_4烷磺醯基] 胺基〕苯基〕苯基，〔〔三國烷醯胺基〕苯基〕苯基，〔〔Ci_4烷氧羰胺基〕苯基〕苯基，〔苯氧羰胺基〕苯基〕苯基，〔〔羧Ci-4烷醯胺基〕苯基〕苯基，〔〔（^-4烷氧羰基Ci_4烷醯胺基〕苯基〕苯基，〔[ 烷氧羰基Ci-4烷醯胺基]苯基〕苯基，〔[(^_4 烷氧羰基C2-4烯醯胺基]苯基〕苯基，〔〔環C3_6烷 16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐） ---------^------、1T------0 (請先閲讀背面之注意事項再>%本頁) A8 B8 C8 D8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製六、申請專利範圍羰胺基〕苯基〕苯基，〔〔C!-4烷乙醛醯胺基〕苯基〕苯基，〔〔二鹵苯磺醯胺基〕苯基〕苯基’〔〔苯C2_4烯醯胺基〕苯基〕苯基，苯基苯基取代以含苯.碁及羧基之C2_4烯醯胺基，〔[吡啶C2-4烯醯胺基]苯基〕苯基，〔〔喹喏啉羰胺基〕苯基〕苯基’〔〔苯駢噻吩羰胺基〕苯基〕苯基，〔〔（^-4烷胺甲醯胺基〕苯基〕苯基，〔〔苯胺甲醯胺基〕苯基〕苯基，萘基苯基’〔G-4烷氧萘基〕苯基，〔苯Ci-4烷基〕苯基，〔萘Ci— 4烷基〕苯基，〔苯C2-4烯基〕苯基，〔二鹵苯C2-4烯基〕苯基，〔萘c2-4烯基〕苯基，〔苄醯c2-4烯基〕苯基’ 〔G-4烷氧羰基C2 — 4烯基〕苯基，〔氰C2-4烯基〕苯基，〔吡啶C2_4烯基〕苯基，〔（鹵吡啶基）烯基〕苯基，〔嘧啶C2 _ 4烯基〕苯基，〔喹啉C2 _ 4烯基〕苯基，毗啶基苯基，噻吩基苯基，鹵噻吩基苯基，吡咯基苯基，二鹵吡咯基苯基，〔氰吡咯基〕苯基1〔 Ci-4烷氧羰吡咯基〕苯基，〔二氧吡咯啶基〕苯基，吲哚基苯基，〔C i _ 4烷氧羰吲哚基〕苯基，〔C ! — 4烷醯吲哚基〕苯基，喹啉基苯基，異喹琳基苯基，咪％基苯基，胺基噻唑基苯基，〔吡啶基噻唑基〕苯基，苯駢噻唑基苯基，三唑基苯基，嘧啶氧苯基，〔苯基嘧啶氧基〕苯基，含鹵素及胺基之苯基，含鹵素及鹵苯脲基之苯基，含鹵素及Cl— 4烷氧苯脲基之苯基，含鹵素及烷醯胺基之苯基，雙（(^—4烷氧羰基）苯基’含<^-4烷氧羰基及胺基之苯基，含（^_4烷氧羰 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------裝訂备 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍基及C!_4烷醯胺基之苯基，含（^_4烷氧羰基及萘甲醯胺基之苯基，含鹵素及萘甲醯胺基之苯基，含環 C3-6院氧基及Cl 院氧基之苯基 '蔡基或吐淀基。 6.如申請專利範圍第5項之化合物，其中 R1爲吡啶Ci—4烷基， R2爲（二鹵苄醯基）胺基〕苯基，〔雙（C!_4烷氧羰基 )苄醯胺基〕苯基，（萘甲醯胺基）苯基，〔（(^-4烷醯氧萘甲醯基）胺基〕苯基，〔吡啶C2_4烯基〕苯基，〔（鹵吡啶基）C2 — 4烯基〕苯基，[_啉C2_4烯基]苯基，萘基苯基或〔〔〔吡啶c2_4烯醯基〕胺基〕苯基〕苯基， R 3爲氫。 7 .如申請專利範圍第6項之化合物，乃選自： (1) 2-(3-吡啶甲基）-4-〔 3-(3,5-二溴苄醯胺基）苯基〕 -3 -氧-3 ,4 -二氫吡啶駢〔2,3.b〕吡畊，或其鹽酸鹽， (2) 2-(3-吡啶甲基）-4-〔 3-(3,5-二氯苄醉胺基）苯基〕 -3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊，或其鹽酸鹽， (3) 2-(3-吡啶甲基）-4-〔 3-(3,5-雙（甲氧羰基）苄醯胺基）苯基〕-3-氧·3,4-二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊，或其鹽酸鹽， (4) 2-(3-吡啶甲基）-4-〔3-〔（£)-2-(4-喹啉基）乙烯基〕苯基〕-3 -氧-3, 4 -二氫吡啶駢[2,3-b]吡畊 (5) 2-(3 -吡啶甲基）-4-[3-(2·萘甲醯胺基）苯基]·3-氧-3, 4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊，或其鹽酸鹽’ -18- I I I H 訂I I I 線 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (6) 2·(3-吡啶甲基）-4-〔 3-((6-乙醯氧基·2-萘甲醯基）胺基〕苯基〕-3-氧-3,4-二氫吡啶駢〔2,3-1}〕吡畊， (7) 2-(3 -吡啶甲基）-4-〔 3-〔（Ε)-2-(3-吡啶基）乙烯基）苯基〕-3 -氧-3,4 -二氫吡啶駢[2,3-b]吡畊， (8) 2-(3 -吡啶甲基）-4-〔 3-〔（E)-2-(4-吡啶基）乙烯基）苯基〕-3 -氧-3, 4 -二氫毗啶駢[2, 3-b]吡畊， (9) 2-(3-吡啶甲基）-4-〔3-〔（E)-2-(5-氯吡啶- 3-基）乙烯基）苯基〕-3-氧-3,4-二氫吡啶駢[2,3-b] 吡畊， (10) 2-(3-吡啶'基）-4-〔3-(2-萘基）苯基〕-3-氧 -3,4 -二氫吡啶駢〔2,3-b〕吡畊，及 (11) 2-(3 -吡啶甲基）-4-〔 3-〔 3-〔（E)-3-(4 -吡啶基）丙烯醚胺基）苯基]苯基〕-3 -氧-3, 4 -二氫吡啶駢〔2，3 - b〕吡哄。 8 .如申專利範圍第7項之化合物，其中 R1爲咪唑Cb4烷基， R2爲（萘甲醯胺基）苯基， R3爲氫。 9. 如申請專利範圍第8項之化合物，g卩2-(1-咪唑甲基） -4-〔 3-(2-萘甲醯胺基）苯基〕-3-氧-3, 4-二氫吡啶耕〔2,3-b〕吡畊。 10. —種如下式化合物或其鹽之製法， -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公嫠） ---------裝— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 線 δδύουν六、申請專利範圍 Α8 Β8 C8 D8 -R- R' bV 0 R 2 式中R1，R2及R3各如申請專利範圍第1項所定義此製法包括： (1)令如下式化合物或其鹽 R' ,MH; ΝΗ丨2 式中R2及K3各同前，與如下式化合物或其鹽反應〇 HOOC-C-R1 式中R1同前，得如下式化合物或其鹽 ---------^------,玎------^ (請先閱讀背面之注意事項再妒\本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R 3 ^——r1 式中R1,!?2及R3各同前，或 (2)令如下式化合物或在胺基之反應性衍生物或其鹽 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）六、申請專利範圍 R 3 ABCD -R- 〇 Ri 式中R1及K3各同前， Ri爲有胺基之苯基或有胺苯基之苯基，予以醯化得如下式化合物或其鹽

-R- 經濟部中央梂準局員工消費合作社印裝式中R1及R3各同前，爲萘基，苯基而可有（^_4烷醯胺基：苯氧羰胺基；C ! _ 4烷氧羰胺基；C i _ 4烷氧乙醛醯基；環C3 _ 6 烷羰胺基；環C3-6烷氧羰胺基；環C3-6亞烷Ct-4烷醯胺基；苄醯胺基或萘甲醯胺基，各可有選自Ci-4 烷基，鹵素，Ci— 4烷氧基，Cn _ 4烷氧羰基，硝基，羥基，（^_4烷醯氧基，一（或二或三）鹵C!_4烷基，環C3_6烷氧基，苯基，Ci-4烷氧羰C2_4烯基’ 苄醯胺基，嘧啶氧基，及可有硝基之吡啶胺基之 1〜2個取代基：可有1或2個鹵素之苯磺醯胺基；苯（^_4烷磺醯胺基；環C3-6烷羰胺基；〔一（或二） -21 - 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ---------^------?τ------^ (請先閱讀背面之注意事項再磺鳥本頁) A8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 S8550V D8六、申請專利範圍苯Ci-4烷醯基〕胺基；〔萘C^—4烷酿基〕胺基； C2_6二烯醯胺基；呋喃羰胺基，吡啶羰胺基，噻吩羰胺基，吲哚羰胺基，吲哚啉羰胺基，喹啉羰胺基，四氫羰胺基，苯駢呋喃羰胺基，苯駢噻吩羰胺基，亞甲二氧苄醯胺基_或嗎啉羰胺基，各可有選自（^_4烷基及鹵素之1〜2個取代基：可有選自Ci-4烷基，鹵素， Cl - 4院氧嫉基及硝基之1〜3個取代基之苯C2-4嫌醯胺基：吡啶C2-4烯醯胺基：胺甲醯胺基而可有1或 2個取代基選自Ci-4烷基，萘基，苯基可有選自硝基，胺基，C^-4院氧基，Ci-4院硫基，院基，苯基，羧基，C!-4烷氧羰基，二C!_4烷胺基，一（或二或三）鹵h—4烷基及鹵素之1〜2個取代基〕，苯磺醯基，苯（Λ - 4烷基，環C 3 - 6烷基，噻唑基，吡啶基， _啉基及嗎啉基：及可有選自苯基，萘基及苄醯基之1 個取代基之硫胺甲醯胺基：或苯基或萘基而有苯基或萘基，其中苯基取代以Ci— 4烷醯胺基，可有羧基之；醯胺基，（^_4烷磺醯胺基，一（或二或三）鹵（^_4烷醯胺基，Ci_4烷氧羰胺基，苯氧羰胺基，羧（^_4烷醯胺基，Ci-4烷氧羰Ci-4烷醯胺，Ci-4烷氧羰C2_4 烯醯胺基，環C3-6烷羰胺基，Ci_4烷乙醛醯胺基，可有1或2個鹵素之苯磺醯胺基，可有羧基之苯 C2-4烯醯胺基，吡啶C2-4烯醯胺基，喹喏啉羰胺基，苯駢噻吩羰胺基，可有選自Ci-4烷基及苯基之1個取代基之胺甲醯胺基及雙（Ci - 4烷磺醯基）胺基：或 -22- ---------------ΐτ------^ (請先閱讀背面之注意事項再¾本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）申請專利範圍 AS B8 C8 D8 (3)令如下式化合物或其鹽 R. r^r-V-R: Ν' 0 式中R1，及R3各同前，予以脫醯化而得如下式化合物或其鹽 R- -R- _0 R 2 式中R1，Rt及R3各同前，或 (4)令如下式化合物或其鹽 ,Ν ---------^------'11------^ (請先閱讀背面之注意事項再梦I本頁) R- Ό 經濟部中央標準局員工消費合作社印製式中R2及R3各同前，R4爲予以鹵化而得如下式化合物院基 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）申請專利範圍 A8 B8 C8 D8

式中R2及R3各同前，Rl爲鹵C (5)令如下式化合物或其鹽烷基，或 N、 ^A-Y

經濟部中央標隼局員工消費合作社印製式中R2及R3各-伺前-，， Y爲鹵素， A爲Cl - 4伸院基' 與如下式化合物或其鹽反應 N^N—R5 W 式中R5爲烷醯基，得如下式化合物或其鹽 24- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------1------ir------線- (請先聞讀背面之注意事項再梦氣本頁) s 7 G ABiCD 申請專利範圍

A-N^N-R5 Y θ 式中R2，R3，R5及Α各同前，ΥΘ爲鹵化物或 (6)令如下式化合物或其鹽 R- N-R' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Ν' 0 IT Y Θ θ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製式中R2及R3各同前， R5爲G — 4烷醯基 A爲C i - 4伸烷基爲鹵化物消去Ci _4烷醯基而得如下式化合物或其鹽 R- ίΤ ,Ν ^—Λ-Ν^^ Ν 式中R2，R3及A各同前。 -25 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） 3δοδ07 I8 D8 々、申請專利範圍 11. 一種用於防治磷二酯酶IV(PDE-IV)及腫瘤壞死因子 (TNF)仲介疾病之醫藥組成物，內含如申請專利範圍第 1項之化合物或其製藥容許鹽爲有效成分，摻合製藥容許載體。 ---------装------1T------^ (請先閲讀背面之注意事項再填奚本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）