TW382633B - Block copolymers and method of preparing blue resinous block copolymers - Google Patents

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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1 ) 链昍镅城 本發明係有關於單乙烯基芳族及共輒雙烯單體之嵌段共 聚物，及此等嵌段共聚物之製備方法。 發明背鲁 吾人需要不必另加著色劑即可製成藍色透明物件的聚合 物，亦即，可製成具有高藍色值之物件的聚合物。而現也 -已開發出單乙烯基芳族及共軛二烯之聚合物，可製成具有 低藍色度的無色透明物件，其之具有低藍色度Μ少部份是 由於聚合物分子结構之散光性質改變所致。但，可製成具 有高度藍色值，良好撞擊強度及其他有利性質之美觀透明i 物件的單乙烯基芳族及共栖二烯單體之共聚物，這種需要 卻仍未實現。滿足這些需要的聚合物必須能適用於習用擠 壓、射出及吹製成型裝置，且也應適用於將塑料作成容器 、管子、薄膜、纖維及類似物的其他方法。 大部份的努力都針對於具有各種嵌段结搆之實質透明多 膜單乙烯基一芳族一共轭二烯嵌段共聚物樹脂之製備；其 各種嵌段結構係由各種單體添加及引發劑順序及各種耦合 劑而產生。由各種單乙烯基芳族一共輒二烯共聚物及此等 共聚物與其他聚合物之摻合物所製成的物件的藍色度在需 要無色物質之用途上一直是一個問題*因為無法預知各式 各樣的结構和其摻合物將產生多少藍色度。相反地，在要 使聚合物獲得高藍色值Μ避免隨後使用會或不會產生美麗 外觀而又不失去透明性之著色劑時，也遭遇相同的不可預 知性。 —4 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇χ297公釐） (諳先閔讀背面之注意事項再填寫本頁)

A 7 B7 五、發明説明（2 ) 避明粧诚 本發明提供新穎的經乙烯基取代芳族烴與共輒二烯之樹 脂狀嵌段共聚物，其可製成具有高藍色度及良好機械性質 之物件。 本發明亦提供一種製造經乙烯基取代芳族烴與共軛二烯 之樹脂狀嵌段共聚物一由其可製成具有高藍色度及良好機 -械性質之物件一的方法。 吾人已發現，透明又帶藍色且可製成具有良好機械性質 的樹脂狀單乙烯基芳族一共轆二烯共聚物，可藉序貫聚合 法製造*此法包括至少一種在引發劑之存在下聚合的共扼k 二烯聚合物加料，以製造具有共輒二烯末端嵌段的聚合物 種。 本發明之聚合物係藉κ下方法製備，此法包含在聚合條 件下依序將至少一種單乙烯基單體及至少一種共輒二烯單 體加入；其中至少第一種單體加料為在引發劑之存在下聚 合而得之單乙烯基芳族單體加料；其中至少另一種在引發 劑加料之存在下聚合而成之加料為共扼二烯單體或共軛二 烯與單乙烯基芳族單體之混合物；其中最後的單體加料為 共辆二烯加料；及其後將至少一種耦合劑加入反應混合物 中。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在本發明之第一具體例（按聚合步驟說明）中，共聚物 係藉在聚合條件下及無規劑（randomizer)之存在下，依 序使Μ下接觸而製備： a ) 引發劑與單乙烯基芳族單體；其後 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（2i〇X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3 ) b) 引發劑與單乙烯基芳族單體；其後 c) 共鈪二烯；其後 d) 引發劑與單乙烯基芳族單體和共軛二烯單體之混合 物；其後 e) 共輛二稀；及 f) 耦合劑。 或者，步驟（d)之單體可依序而不Μ混合物加入，先加 入共扼二烯及引發劑，全聚合作用幾近完成*再加入單乙 烯基芳族單體，並在（e)步驟之前令聚合作用幾乎完成。 在本發明此第一具體例之第二代替例中，步驟（d)中的 單體混合物之加料係Μ引發劑及單乙烯基芳族軍體之加料 代替，此加料係在步驟（c)單體加料聚合完成之前加入。 在本發明之第二具體例（再次按聚合步驟說明）中，共 聚物係藉在聚合條件下及無規劑之存在下，使Κ下依序接 觴而製得： a) 引發劑與單乙烯基單體；其後 b) 引發劑與單乙烯基單體和共轭二烯單體之混合物； 其後 c) 共轭二烯單體；其後 d) 引發劑與單乙烯基單體·，其後 e) 共辆二烯；及其後 f) 耦合劑。 或者，步驟（b)之單體可依序而不K混合物加入，先加 ''入共軛二烯和引發劑，再加入單乙烯基芳族單體。 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) 龙窃明>註钿銳昍 吾人已發現新穎之單乙稀基芳族/共輒二烯嵌段共聚物 ，其可製成具高藍色度與有利機械性質之物件。 本發明聚合物之特徽為至少一種共軛二烯與至少一種單 乙烯基芳烯之樹脂狀非橡膠性嵌段共聚物，具有至少六種 聚合物種•且製備成一如耦合劑之選擇允許一最後產物至 -少有一部份羼支鏈，耦合性質。 依據本發明製備之聚合物含有約55至約95，較佳約60至 約9Ό，更佳約65至約85重量％之共聚合單乙烯基取代芳族 烴單體（以所用單體總重量為準）。相對應地，本發明共k 聚合物含有約45至約5 ，較佳約40至約10，更佳約35至約 15重量之共聚合共扼二烯單體（K併入共聚物之單體之 總重量為準）〇 本發明樹脂狀多模嵌段共聚物之耦合部份，在至少一些 直線或輻射共聚物分子之一些延長臂之末端，有聚單乙烯 基芳族嵌段；而在至少一些直線或輻射共聚物分子之一些 延長臂之末端，有共轆二烯嵌段。在本發明具體例之每一 聚合物種中至少有一單乙烯基芳族烴及共腕二烯之维形嵌 段存在；在此一具體例中，該兩單體係同時存在於反應區 中。本發明之第一具體例，若步驟（d)之單體係依序加入 且會全部單體加料聚合至幾乎自由單體存在再随後加入任 單體加料時，將不會有錐形嵌段。 本發明第二具體例之聚合物，當兩種單體同時存在於聚 v 合作用步驟（b)之反應區時，至少在較高分子量物種時， -7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X：297公釐） (諳先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) •----—訂------U 導------ 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 ____B7_-_ 五、發明説明（5) 將會有内錐形嵌段。本發明第二具體例之中間分子量物種 ，若步驟（b)之單體係同時加入，至少有一部分將會在至 少一些葺線或輻射共聚物分子之一些延長臂之末端具有维 形嵌段。第二具體例將不會有錐形嵌段，若，如代替方法 ，步驟(b)之單體依序加入且令全部單體聚合至幾無自由 單體再陲後加入任何單體加料時。 本發明兩具體例之樹脂狀共聚合多模產物及其三種替代 者，亦含有部份之聚（單乙烯基芳烯）/聚（共軛二烯） 之直線未耦合嵌段；直線未耦合嵌段共聚物含量將有一些 Μ共扼二烯終止之聚合物鏈及一些以單乙烯基芳族終止之丨 聚合物鏈；且就其整個性質而言，被視為是樹脂狀產物之 一重要部份。 钼份 本發明之方法可使用具化學式RM之任何有機單鹼金属化 合物作為引發劑進行；RM中R為含4至8個碳原子之烷基 、環烷基或芳基陰碳離子，而Μ為鹼金属陽雔子。可使用 有機鹼金屬化合物。目前較佳引發劑為烷基單鋰化合物， 特別是正一丁基鋰或第二一丁基鋰。 可用的共扼二烯單體含4至8個碳原子，且包括1,3-丁 二烯，2-甲基-1,3- 丁二烯，2-乙基-1,3- 丁二烯， 2,3-二甲基-1,3- 丁二烯及1,3-戊二烯及其混合物。依相 同加料順序含有共辆二烯之每一加料為相同*但不一定 相同的共轆二烯單或共辆二烯單體的混合物。目前之較佳 " 共輞二烯單體為1,3-丁二烯。 一 8 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) ----裝. — .訂------© A 7 B7 五、發明説明（6 ) 可用之單乙烯基芳族單體含8至12個碳原子，且包括笨 乙烯，阿爾發一甲基苯乙烯，4-甲基苯乙烯，3-甲基笨乙 烯，2-甲基苯乙烯，4-乙基苯乙烯，3-乙基苯乙烯，2-乙 基笨乙烯，4-第-第三-丁基笨乙烯，2,4-二甲基笨乙烯， 及縮合芳族，如乙烯基萘，及其混合物。依相同加料順序 含有單乙烯基芳族單體之每一加料可為相同•但不一定相 -同的單乙烯基芳族單體或單乙烯基芳族單體之混合物。目 前之較佳單乙烯芳族車體為苯乙烯。 可有利用作為無規劑及/或引發劑促進劑之極性化合物 之實例，有醚類、硫醚類（硫化物），金屬烷氧化物及第i 三胺。通常較佳使用其中附羼於氧或硫原子之基團為烴基 團之醚及硫化物。此等極性物質之特定實例包括二甲基醚 、二乙基醚、乙基甲基醚、乙基丙基醚、二-正-丙基醚、 二-正-辛基醚、茴香醚、二啤烷、1,2-二甲氧基乙烷，二 苄基醚、二-苯基醚、1,2-二甲氧基苯、四亞甲基氧（四 氫呋喃）、二甲基硫、二乙基硫、二-正-丙基硫、二-正 -丁基硫、甲基乙基硫、第三-丁氧化鉀、第三-戊氧化 鉀、二甲基乙基胺、三-正-丙基胺、三-正-丁基胺、三甲 基胺、三乙基胺、四甲基乙二胺、四乙基乙二胺、五甲基 二乙三胺、Ν,Ν-二-甲基苯胺，正-甲基-正乙基苯胺、 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (諸先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) H -甲基嗎啉及類似物。亦應了解的是，這些極性化合物之 混合物可用於進行本發明。目前較佳者為四氫呋喃’二乙 基醚或第三戊酸鉀。 ν 適當耦合劑中，有二-或多乙烯基芳族化合物，二-或 —9 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（7) 多環氧化物，二-或多異氰酸醏，二-或多亞胺，二-或 多醛，二-或多酮，烷氧錫化合物，二-或多鹵化物，特 別是鹵化矽及鹵矽垸，包含單二-或多酸酐之耦合劑 •單-，二-或多酯，較佳單醇與多羧酸之酯，單醇與二 羧酸之二酯，內酯，單鹼式酸與多醇如甘油之酯，及類似 物，包括含有這些族群二種或更多種之化合物Μ及二種或 更多種化合物之混合物。 可用之多官能耦合劑包括環氧化植物油，如環氧化大豆 油，環氧化亞麻子油及類似物或其混合物。 目前之較佳耦合劑為環氧化植物油。目前較佳者為環氧k 化大豆油。 方法 本發明聚合物之獨特多模嵌段特性K及由本發明聚合物 製成之物件之高藍色度與良好撞擊強度係藉用K製造新穎 聚合物之獨特引發劑，單乙烯基芳族單'體，共轆二烯及耦 合劑加料順序而製得。 在本發明二個具體例中的每一個中，第一次之引發劑與 單體加料會產生活性單乙烯基芳族姐份聚合物嵌段；鹼金 鼷原子（來自引發劑）聯結於聚合物嵌段的活性端而烷基 則封住非活性端。相對於聚合物嵌段，烷基實在非常小， 對樹脂之物理性質毫無實際影饗。為此，其存在通常被忽 視，而單乙烯基聚合物嵌段即稱之為聚合物鏈之非活性端 。然而，烷基會影響聚合物之一些化學性質，如在高溫下 抑制解聚合成該嵌段末端之單體。每一随後之單體加料都 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (讀先閣讀背面之注意事項再填寫本貰)

A7 B7 五、發明説明（8 ) 將單體加至鹼金靥反應位置之活性聚合物鍵。 包括引發劑之每一随後加料都會產生一新聚合物一鐮金 鼷物種，Μ及每一陳後單體加料都有機會使加料之一部份 與每一既存聚合物一鹼金靥物種起聚合作用。來自第一引 發劑之活性聚合物鍵，在含有單乙烯基芳族單體之每一加 料聚合後，在兩端將會有單乙稀基芳族聚合物嵌段。當單 -乙烯基芳族單體與#轭二烯之混合物加入時，聚合物鐽將 有维形嵌段之多單乙烯基芳族富端與鐮金靥聯结作為終端 嵌段。當共輒二烯單體和第二或第三引發劑加料一起加入 時，則來自第一引發劑之聚合物鏈將在一端有單乙烯基芳\ 族聚合物嵌段，而在聚合物種之活性端有共輛二烯聚合物 嵌段。由第二或第三引發劑加料伴陳二烯單體所產生的物 種，將由物種活性端及非活性端皆有共軛二烯嵌段之聚合 物鏈所構成。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 在最終單體加料實際完全聚合後，即將活性直線嵌段共 聚物和二官能或多官能耦合劑一起加入Μ令毎一活性物種 和另外一活性物種或相同物種之其他者起耦合以形成所要 多模維形嵌段共聚物。耦合劑若未100S5有效及/或使用之 耦合劑少於或多於化學計量，則在最終反應混合物中會有 每一種物種的一些未耦合終止聚合物鏈。使用二官能耦合 劑將會產生主要直線聚合物鍵。視所用量及官能度而定， 多官能耦合劑可完成各種程度和種類之支鍵化。 本發明之加料順序及每一階段所得聚合物，將使用以下 表1 ，2 ，3 ，4及5中特選單乙烯基芳族單髏，共軛二 —11 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 五、發明説明（9 ) A7 B7 烯及多官能耦合劑，加以舉例說明 表 丄 本·.發明加料丨脯席 (第一具體例） 步驟 姐份 所得聚合物鏈 (a) 無規劑，引發劑^ S] -Lix 及笨乙烯i (b) 引發劑2及笨乙烯2 Si -Si ：-Lix Si S-LU (c) 丁二烯v Si-S2-B, -Lin S2 -B, -LU (d) 引發劑3* 丁二烯2 S 1 -Ss ! ~ B X ~ B 2 /Si *-Lix 及苯乙烯3 S £ !-Bx-B2/S2 ,-LU Bz/S3~Li3 (e) 丁二烯3 Si~S2"B] L B 2 / S 3 -Ba-Lii s2-b5 L ~ B 2 / S 3 -B: • _ L i 2 B 2 / S 3 -Bi * ~ L i a (f) 耦合劑 具苯乙烯終端嵌段及丁二烯 端嵌段的多模錐形嵌段共聚物 ----------—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----—訂

其中S 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B/S Li 下標数字 笨乙烯嵌段 丁二烯嵌段 维形嵌段 自單鐮金屬引發劑而來，在終止及賴合 之前仍留存於聚合鐽終端或反應位置上 的殘留物。 代表特定姐份加入或形成之數字順序 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ). M規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（1〇 ) Μ_2. 太發明加料暇席 (第一具體例之第一代替例） 步睡 m «v 断揖聚合物鏞 (a) 無規劑，引發劑i Sa -Lii 及笨乙烯i (b) 引發劑2及笨乙烯2 Sx -s2 -Lii S 2 -Lia (c) 丁二烯i Si-Sa -Bx -Lii s2 -Bx -Lia (d) 引發劑3，及丁二烯 2 S α -Sa-Β 1 "B 2 -llx S2-Bi "B 2 -Liz B 2 -Lia (e) 苹乙稀3 S 1 - S 2 "Βα-B2 -s3 -Lii S2~Bx-B2"S3""Ll2 Β 2 -s3 -Lis (f) 丁二烯3 -Β 2 ~ S 3 -B 3 -Lia S z * Β x ~B2"S3 ~B 3 -Li2 B 2 ~ S 3 -Bs ~ L 1 3 (g) 耦合劑 兼具苯乙烯及丁二烯終端嵌 之多模嵌段共聚物。 ------------ (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中S = 苯乙烯嵌段 Β = 丁二烯嵌段

Li = 由單鐮金属引發劑而來，在終止或耦合 前仍留存於聚合鍵終端或反應位置之殘 留物。 下標數字= 代表特定姐份加入或形成之數字順序 ._____一 13 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（11 步驟ΰΤ (b) (c) (d) A7 B7 m_2. 士 ss BH 料 _ 序 (第一具體例之第二替代例） 姐份 所得聚合物酿 無規劑，引發劑工 S 及苯乙烯：L 引發劑2及苯乙烯2

Sx-： -Li .-Li ,-Li 丁二烯α 引發劑3及苯乙烯3 (c)完成前 -Li -Li 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (e) 丁二烯 (f) 賴合劑 其中S B (B) /S Li 下標數字

Sx-S2-I s2-丨 -Bx- (Βα)/Ss"L ：-Bi- (Bx)/Ss"L (Ba)/Ss~L 1 -(Bx)/S3-Bz'Li -(Bi)/Sa-B2_Ll (Ba)/Sa-B; 兼具苯乙烯及丁二烯終端嵌段 之多棋嵌段共聚物°

Si-S: S: S 1 ~ S 2 * B s2-b 苯乙烯嵌段 丁二烯嵌段 由先前單體加料之未反應 的维形嵌段 由單鹼金羼引發劑而來·在終止或耦合 前仍留存於聚合鐽終端或反應位置之殘 留物。 代表特定姐份加入或形成之數序 扼二烯形成 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝_ 訂 ίφ·. 14 本紙張^^ϊϋϋΤΕί^Τ Α4規格（210X297公釐） 經濟，部中央標準局員工消費合作社印製 A7 .__B7 五、發明説明（12 ) 表 4 太琎曲加料晒庠 (第二具體例） 步驟 姐份 所得聚合物鐽 U) 無規劑， 引發劑^ Sn -LU 及苯乙烯^ (b) 引發劑2 ,苯乙烯2 Sx-Bi/Ss S _ L ί 1 及了 -—J〇< —-m χ Β α / S s .-Liz (c) 丁二烯2 Sl-Bl/S2~B3 -Lia Ba/Sa-Bi • - L ί 2 (d) 引發劑3 ，及笨乙烯3 Si-Bi/Sa-Ba'Si ,-Lix Bx/S2-B2"~Ss i-L i 2 s2 ϊ - L i 3 (e) 丁二烯3 Sx-Bi/Sz-B2~S3*Bi * - L i x B 1 / S 2 ~ B 2 *" S 3 - B 2 * - L i 2 S 3 * B Σ 1 - L Ϊ 3 (f) 耦合劑 兼具苯乙烯及丁二烯終端嵌段 的多模嵌段共聚物。 其中S = B = 笨乙烯嵌段 丁二烯嵌段 B/S = 维形嵌段 Li = 由單鐮金鼷引發劑而來，在終止或耦合 前仍留存於聚合物鍵終端或反應位置之 殘留物。 下標數字= 代表特定姐份加入或形成之數字順序 .---------衣— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 ________—15 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（2l〇x297公釐） 五、 發明説明（1. IH 份 (a) 無規劑，引發劑i 及苯乙烯i (b) 引發劑2及丁二烯^ (c> (d) 苯乙烯 丁二烯 A7 B7 Μ_5_ 本發明加料孵席 (第二具體例之替代例） 所得聚合物鍵/

Si-

Li -L 1 -Li 引發劑3及笨乙烯

Sa- B S1 - Β χ - S ： B i - S ： B i ~ S 2 - B ； Bi-S 2-B：

-Sz"1 -S2-I L i .Li Li (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝·

JML (f) 丁二烯 (S) 耦合劑

Sl-Bl-S2-B2-Ss B1-S2-B2-S2s2 兼具笨乙烯及丁二 之多模嵌段共聚物 S3--B 3 - ：-Ba- 1

Li Li -Bs-L ia 稀終端嵌段 訂 經濟部中央標準局員.工消費合作社印製 其中s = 苯乙烯嵌段 B = 丁二烯嵌段

Li = 由簞鹼金羼引發劑而來，在終止或耦合 前仍留存於聚合物鍵終端或反應位置之 殘留物。 下標數字= 代表特定姐份加入或形成之順序 16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS.) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（14) 在每一具體例中，無規劑通常係和初加入反應器之烴稀 釋劑一起加人。每一次有兩種單體之加料可為二種單體之 混合物或兩種分開單體同時加入。 從以上加料順序表所列中間產物可Μ看出，本發明之每 一具體例在耦合之前都有至少三種不同聚合物鍵物種。因 此，可Μ製造包含相當高及低分子量與不同姐成物種之多 一 棋嵌段共聚物。 本發明第一具體例每一成長聚合物鐽及本發明第二具體 例一些成長聚合物鐽之维形嵌段係藉同畤加入本發明加料 願序表中所示至少二種單體而製得。本發明具體例的兩個i 替代例並無维形嵌段。 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 無規劑將調節單乙烯基芳族及共辆二烯單體K混合單體 加料共聚合之無規化及錐形化。無規劑之選擇可用K操控 單體混合物加料所產生嵌段之錐化程度及方向。根據引發 劑一無規劑複合物之較有利於一種單體而非另一種，维度 可為自富聚（共輒二烯）鏈至富聚（單乙烯基芳族）鏈之 漸縮錐式或自富聚（單乙烯基芳族）鐽至富聚（共轭二烯 )鐽之漸縮维式。K本發明具有錐形嵌段之每一具體例而 言*係選擇會影響錐形由共酾二烯向單乙烯基芳族錐化之 無規劑。 在本發明之每一具體例中，耦合之前一些活性聚合物鍵 在一端會有聚（單乙烯基芳族）終端嵌段，因為和引發劑 ~起加入之單乙烯基芳族加料產生了新鍵。其他活性聚合 s 物鍵則在非活性鏈端有聚（共輒二烯）終端嵌段，因為加 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央榇準局員工消費合作社印製 A7 __B7___：_ 五、發明説明（15 ) 入引發劑和共轭二烯與單乙烯基芳族單體（第一及第二具 體例）之故•或加入共扼二烯與引發劑（第一具體例之替 代例）之故，或在未聚合共輒二烯存在下加入單乙烯基芳 族單體和引發劑（第一具體例之第二替代例）之故。鍵之 活性端在耦合前將有聚（共扼二烯）嵌段，因為就在耦合 步驟之前即加入含有共輛二烯單體之加料之故。 除單體及引發劑添加順序之外*重要的是要控制每一階 段每一單體及引發劑之添加量或增量，俾每一鍵都有適當 的嵌段大小及聚乙烯基芳族含量，Μ及整個聚合物有逋當 多模性及分子量分佈範圍。 在本發明之任何具體例或其替代例中，可在一定畤間內 拉長一或更多次引發劑增量之添加，因此在耦合時進一步 擴大（增加）所得產物之分子量分佈。 聚合過程係在烴稀釋劑中，在約-10°至約1501C範圍內 ，較佳在約〇〇至約ιιου範圍内之任何適當溫度下κ及在 足ΚΜ維持反應混合物實質液相之壓力下進行。聚合作用 係絕熱，故溫度和壓力在每一單體加料之聚合熱釋出時將 達高峰，而後由於冷卻盤管.移除熱而降低》此時幾乎無自 由單體留下Μ供反應。適當的烴稀釋劑包括芳族化合物， 如笨*或直線及環狀石腊，如丁烷、戊烷、己烷、辛烷、 環己烷、環戊烷及其混合物。目前較佳者為環己烷。一般 而言，烴或烴混合物及溫度之選擇應能使所得聚合物圼溶 液狀。 小量的極性化合物係用於改良烷基單驗金屬引發劑如正 —1 8 — 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） I-------^裝 11 (諳先閔讀背面之注意事項再填寫本頁)

1T ....•LrLiJIL':. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（16) 一丁基鋰之效力。烴溶液中的烷基鋰化合物一般都和四聚 物或六聚物結合，這些都不是單體聚合之有效引發劑，而 單體及可能二聚合物種卻是。因此烷基單鹼金属引發劑的 離解會影響聚合作用之速度，而溶液中有極性化合物之存 在將有肋於其離解。極性化合物亦會影響混合單體聚合作 用中單乙烯基芳族/共轭二烯之部分無規化，而增加维形 嵌段之無規部份。極性化合物一般係與烴稀釋劑混合使用 〇 本發明中用作為無規劑與引發劑效力促進劑之槿性化合 物之量將隨所用特定無規劑之反應性及效力而異。 在聚合作用中用作為無規劑之棰性化合物之種類和用量 亦會影響錐形嵌段無規共聚物部份及純聚二烯嵌段中聚二 烯之分子結構。例如，提高製程中所用四氫呋喃之量將會 提高藉1，2 (乙烯基）或3，4 (在異戊間二烯時為異丙烯 )加成聚合之二烯單體比例（相對於1，4加成）。當需要 具非常高比例之1,2或3,4加成之聚合物時，即使用更大 量的四氫呋喃。然而，使用太多的無規劑會造成聚合作用 時聚合物一鋰過度終止，及/或聚合物穩定性不良及/或 產生非所欲副反應，視無規劑之選擇而定。無規劑用量太 少將會造成引發劑之無效使用，姐成變異及更寬廣之分子 量分佈。 就某些具體例而言，無規劑之用量必須設置一些限制Μ 維持耦合產物之透明度，其理由如下。例如，當與烷基鋰 引發劑结合時，烷氧化鉀無規劑將改變聚合物鏈成長活性 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X2.97公釐） ----------:--cdII (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

i-._.g-iyF 經濟部中央榇隼局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（”） 端對單體之喜愛由共扼二烯變為單乙烯基芳族單體。視所 加入鉀化合物之量而定，來自混合單體加料之正常Β/S维 形嵌段可改變成含較多無規共聚物及量稍少之聚乙烯基芳 族嵌段之嵌段*或改變成均勻無規Β/S嵌段或改變成K高 單乙烯基芳族含量為始而Μ高共辗二烯含量為終之维形無 規共聚物。其他極性添加劑用量高時，合併之單體加料將 -導致產生無規而非錐形共聚物嵌段。 本發明第一具體例及第一具體例之第二替代例都有源自 第三引發劑加料之B2/S3-B3-鍵。此鐽不會使最終產物變 混濁，設若起始聚二烯及维形嵌段的無規聚合物段不太長V 且附著於维形共聚物嵌段之單乙烯基芳族嵌段豐足。烷氧 化鉀用量適度或其他極性無規劑用量相當高時，此一通常 維形之嵌段將為無規共聚物嵌段，其連接至最終聚- 83嵌 段時，會導致產生具有完整橡膠質特性而無附屬單乙烯基 芳族嵌段的聚合物種。最終耦合聚合物經常含有一些簡單 未耦合，終止聚合物物種，且此物質（在此情形為無規聚 合物-聚二烯型之二嵌段共聚物）將不能與聚單乙烯基芳 族區域相容而會在嵌段聚合物基質中形成大到可看見的顆 粒。同樣的說法也可用於來自第三引發劑的物種內耦合聚 合物。由於可見粒子之折射率將與樹脂整體者相去甚遠* 故粒子很可能使樹脂變混濁。在此兩具體例中*無規劑之 量應限制於不足以使混合單體加料無規化之量。 最初單乙烯基芳族加料係和無規劑一起加入，為的是使 源自每一引發劑加料之單乙烯基芳族姐份之分子量分佈相 (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝_ 訂 .績 …'LrrtlLL·. —20 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（18) 當窄這涸額外效應。在本發明之兩具體例及其替代例中， 改變引發劑之量，即可加大源自每一含引發劑加料之單乙 烯基芳族或共轆二烯姐份分子量之差異，而擴大總聚合物 之分子量分佈。 在本發明二具體例中的每一個及其替代例中，所用引發 劑之量為會產生具所要熔融流動之樹脂者；此樹脂可用於 摻合物K製造具良好性質平衡-包括高藍色值、良好撞擊 強度、良好環境應力破裂抗力及撓曲模量一之物件。目前 較佳者為每一引發劑加料中的引發劑量應足Μ獲得具熔融 流動自約2至約50克/ 10分、更佳自約4至約30克/ 10分1 、最佳自約5至約20克/ 10分（以ASTM D1238-73 ，條件 200/5.0測定）之嵌段聚合物。在每一含引發劑之加料中 被視為有用的引發劑之量顯示於表6 ，7 ，及8 。 引發劑的用量太少將會產生高分子量之聚合物。相反地 ，引發劑用量太多則將會產生具短鍵聚合物種和低分子量 的聚合物。 改變引發劑加料量之重量比將會造成共聚物中存在物種 比例用量的變異。影響共聚物中存在之物種比例用董之其 他因素包括反應器中雜質及/或清除劑之存在，極性無規 劑作為促進劑之效力及耦合劑之選擇。 聚合作用係在幾乎無氧及水之絕熱條件下、較佳在惰性 氣體氛圍中進行。耦合步驟之前，反應質團含有非常高百 分比的分子（聚合物鏈），其中鹼金屬陽離子定位於每一 、 聚合物鍵之一端。進料中的雜質，如水或酵會使反應質團 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） I--------II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 義，： 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _ B7五、發明説明（19) 中的單鹼金羼聚合物之量減少。 在加至聚合反應中之最後加料基本上完全聚合後，即加 入一或多種適當二官能或多官能耦合劑。如此處所用， ”耦合”一詞意指藉由一個或多個中央耦合原子或耦合基圑 •將兩或多個活性單鐮金羼終止之聚合物鍵湊在一起並结 合起來。 任何有效耦合劑量皆可使用。雖然咸信用量並不特別重 要，除二-或多乙烯基芳族化合物外，但耦合劑相對於活 性聚合物一鐮金靥之化學計量一般將會促進最大耦合。目 前較佳之耦合劑量為稍大於對活性聚合物一鹼金屬之化學丨 計量。然而，在具擴大分子量分佈之特定產物需要較高程 度之耦合時，可使用少於.化學計量之量。 與二一及多乙烯基芳族化合物耦合之程度，將隨所用耦 合劑量而增加。一般而言，所用耦合劑之用量頃向被限制 達不使樹脂膠凝之量。實務上，此一能力必須適度化以便 獲得可用習知模塑設備加工處理的聚合物。欲耦合之聚合 物之分子量可降低至容許更廣泛耦合，但聚合物一鋰物種 之聚單乙烯基芳族嵌段必須具有十分高的分子量才能具有 約上之玻璃轉化溫度，否則聚合物將不會產生大多 数模塑用途所需之生強度（green strength)。此一類型 耦合劑之量最好Μ二一或多乙烯基芳族對聚合物一鋰之莫 耳比為約0.1:1至約4:1說明。 一般而言，在本發明之每一具體例中，耦合劑而非二一 及多乙烯基芳族之總量係在約0.005至約10 phm(聚合作 (請先閒讀背面之注意事項再填寫本頁) __Λ).. .裝---- ITI — — II 讀 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 ___B7_ 五、發明説明（2Q) 用所用每100份缌單體所需份數）。當大多數單體與耦合 劑組合用於進行本發明時，較佳者為約0.2至約0.6 phB 之耦合劑，視耦合劑之選擇及所用引發剤之量而定。目前 最佳者為約0.3至約0.5phm ，視耦合劑之選擇及所用引 發劑之量而定。使用不足量的耦合劑將會造成活性聚合物 鏈耦合不完全，或視耦合劑之選擇而定，造成更多分支化 ;使用過量的耦合劑則會降低耦合效率及耦合程度。 耦合遇程结束時，耦合之聚合物或許仍含有结合聚合鹼 金屬烷氧化物或活性聚合物一鹼金羼，視所用耦合劑之種 類而定。此糸統係Μ活性化合物，如水、醇、酚、二氧化丨 碳或直線飽和脂族單一及二羧酸處理Μ除去共聚物鍵上任 何留存之鹼金羼。 可加入稱定劑Μ提供聚合物在加工處理及搬運及隨後長 期使用時之氧化穩定性。常用的穩定化過程可使用抗氧化 劑一包括，但不限於，位阻酚及有機亞磷酸鹽之姐合，其 特定實例為3 -(3’，5’-二-第三-丁基-4’-羥基苯基）丙酸十 八烷酯及三個（壬基苯基）亞磷酸鹽。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 穩定化後，即自聚合物溶液將烴稀釋劑閃蒸Μ提供固形 物含量。聚合物膠泥閃蒸之後，即可在商業生產時用真空 脫溶劑擠壓，或藉其他真空方法，Κ獲得少於0.3重量ϋί 之一致溶劑含量。 樹脂狀多模共聚物產物，如調合技藝界所知，可和抗氧 化劑、抗阻塞劑、釋除劑及其他添加劑調合。本發明亦可 用本技藝所知之填料及補強劑填充或補強。本發明之產物 -23 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） A7 B7 - 五、發明説明（21) 可與諸如聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯_苯乙烯共聚物、苯 乙烯一丙烯腈共聚物及其他笨乙烯糸共聚物等物質摻合使 用。當需要較不透明或不要透明時，本發明共聚物可和高 撞擊聚苯乙烯、聚烯烴及/烯烴共聚物摻合。 本發明二具體例之每一個及其替代例之典型加料順序及 有用加料量範圍列示於表6 ，7 ，及8中。 11111 —— —— I 111 —I —" · (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ---、訂----—鐘 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（匸抓）八4規格_(210'乂297公釐） 五、發明説明（22 m A7 B7 典塑太發明加料鹏庠中夂姐份用昼筋圃 (第一亘鵲钏） 击嫌 审住筋圃 ⑷ 無規劑b,phm 0.001-3 0.005-1.5 0.015-0.3 引發劑，Phm 0.005-1.5 0.01-0.1 0.02-0.05 及單乙烯基芳烯單體，Phm 20-60 25-50 32-45 ⑹ 引發劑，Phil! 0.005-3 0.01-1.5 0.015-0.3 及單乙烯基芳烯單體，Phm 10-30 12-20 14-18 (C) 共軛二烯單體，phm 2-15 2-12 3-8 (d) 引發劑，Phm 0.04-0.2 0.06-0.14 0.08-0.12 單乙烯基芳烯單體，Phra 15-30 17-27 19-25 及共軛二烯單體，Phm 2-15 2-12 3-8 (e) 共輒二烯單體,phm 8-22 10-20 12-18 (f) 稱合劑》phm 0.005-10 0.2-0.6° 0.3-0.5° (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂 P. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 每一加料中有一個Μ上單體之單體可同時加入或K混合物加入，慢或快。加料 (a)中的無規劑可早已存在於稀釋劑中或Μ個別加料加入。 為達到聚乙烯中高乙烯含量，可加入高達3 phm無規劑。當使用非THF之無規 劑，如二乙醚時，通常需相當大的量。 適合於非一多乙烯基芳族耦合劑之範圍，二一乙烯基及多乙烯基芳族將使用更 少量。 25· 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） Ά7 B7 五、發明説明（23) 宪 7 卞带昍血铟加料腼序中各姐份用昼夕節圃 (笛一旦艚例之第二畚代例） 姐份β .. 廉節園 龄住節圃 审住筋園 (a) 無規劑b,phm 0.001-3 0.005-1.5 0.015-0.3 引發劑，phm 0,005-1.5 0.01-0.1 0.02-0.05 及單乙烯基芳烯單體，Phm 20-60 25-50 32-45 ⑸ 引發劑，phm 0,005-3 0.01-1.5 0.015-0.3 及單乙烯基芳烯單體，Phm 10-30 12-20 14-18 (c) 共軛二烯單體，phn 2-15 2-12 3-8 (d) 引發劑，phm 0.04-0.2 0.06-0.14 0.08-0.12 及單乙烯基芳烯單體，Phm 15-30 17-27 19-25 (e) 共軛二烯單體，phm 8-22 10-20 12-18 (f) 賴合劑，phm 0.005-10 0.2-0.6° 0.3-0.5。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買) * -- I— H-Λ\ ---- !- - - -- · 訂 a 每一加料中有一個K上單體之單體可同時，或以混合物，慢或快加入。加料 (a)中之無規劑可早已存在於稀釋劑中或K個別加料加入。 b 為獲得聚乙烯中高乙烯基含量，可使用高達3 phm無規劑。當使用非THF之無 規劑如二乙醚時，通常需要相當大量。 c 適合於非一多乙烯基芳族耦合劑之範圍*二一乙烯基及多乙烯基芳族將使用更 少量。 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） φ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（24 ) 表 8 本發明典型加料丨睡席中容姐份用畺節圃 (第二亘髁例） 佑既 姐份a _席節園_較住節園 审住節園 (a) 無規劑b，phm 0.001-3 0.005-1.5 0.015-0.3 引發劑，phm 0.005-1·50 0.01-0.1 0.02-0.05 及單乙烯基芳烯單體，phm 20-60 25-50 32-45 (b) 引發劑，Phm 0.005-3 0.01-1.5 0.015-0.3 單乙烯基芳烯單體，phlB 10-30 15-23 17-21 及共輒二烯單體，phm 1-12 2-10 3-8 (c) 共軛二烯單體，phm 1-12 2-10 4-8 (d) 引發劑，Phm 0.04-0.2 0.06-0.14 0.08-0.12 及單乙烯基芳烯單體，Phm 8-22 10-18 12-16 (e) 共轭二烯單體，phm 10-30 12-25 16-22 (f) 親合劑，phm 0.005-10 0.2-0.6° 0.3-0.5。 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 a 每一加料中有一個以上單體之單體可同時，或K裩合物，慢或快加入。加料 (a)中之無規劑可早已存在於稀釋劑中或Μ個別加料加入。 b 為通得聚二烯中高乙烯基含董，可使用高達3 phm無規劑。當使用非THF Μ外 之無規劑，如二乙醚時，需用相當大量。 c 適合於非一多乙烯基芳族耦合劑之範圍，二一乙烯基及多乙烯基芳族將使用更 少量。 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐) 經濟部中央操準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（25 ) 耦合後，至少有以下表9所示耦合及未耦合聚合物種存 在於本發明第一具體例之多模聚合物中。 表 9 存#於第一亘髑例中的聚合物鋪

Si ~ S 2 - B 1 ~Bz/S3~B3 -X-B3-S3/B2-B1 -S 2 - S S 2 " B 1 -B2/S3-B3 -X-B3-S3/B2-B1 -s2 B2/Sa~B3 -X-B3-S3/B2 S! -S 2 - B l ~Bz/S3~B3 -X-B3-S3/B2-B1 -s2 Sa -S 2 - B 1 "B2/S3 - Ba -X~B3-Ss/B2 S 2 - B a -Bz/Ss-Bs -X-B3-S3/B2

Si-Sz-Bi-Bz/Ss-Bs S2~Bl_B2/S3~B3

Bz/S3-B3 s =單乙烯基芳烯嵌段 B =共軛二烯嵌段 B/S =维形嵌段 X =耦合部份或耦合位置 下標數字=表示聚合物嵌段來源之加料。 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (諳先閔讀背面之注意事項再填寫本頁)

五.、發明説明（26 耦合後’至少有Μ下表10所示耦合及未耦合聚合物種存 在於本發明第一具體例之多模聚合物中。

S_IiL 存存於第一具體例之第一替代锎中的探会柯评

Sl-S2-Bl_B2-S3_B3_X_B3-S3"B2l"*Bl_S2_S S2"Ba"B2-S3~B3"X"B3~S3"B2-Bl-S2 B2"S3"Bs~X-B3"S3""B2 Sl-S2~Ba"B2"Ss-B3-X"B3*S3~B2-Bl-S2 Sa-Sz-Bi-Bz-Ss^Bs-X-Bs-Ss-Bz S2-Bl-B2-S3-B3-X-B3-S3-B2 Sl"S2^Bl-B2-S3~B3 S2-B1"B2-S3-B3 B2*~S3 一 B3 其中 s =單乙烯基芳族嵌段 B =共扼二烯嵌段 X =耦合部份或耦合位置 下標數字=表示聚合物嵌段來源之加料。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 2d 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公董） Α7 Β7 五、發明説明（27) 耦合後，至少有Μ下表11所示耦合及未耦合聚合物種存 在於本發明第一具體例之第二替代例之多模聚合物中。 宪 11 存在於第一里艚例之箆二韃代《I丨Φ的取合科秤 Si-S2-Bi-(Ba)/S3-Ba-x-Bz-S3/(Bi)-Bi-S2-Si S2-Bi.-(Bi)/S3-B2-x-Ba-S3 / (Βι) - Βχ-Sz (Bai/Ss-Ba-X-Ba-Ss/iBa) S i - S 2 - B l - (B l) / S a - B 2 - x - B 2 - S 3 / (B i) - B - S 2 Sl-Sz-Bl - (Bl) /S3~B2_X_B2-S3〆（Bl) Sz-Bi-CBiJ/Sa-BE-X-B^-Ss/CBa) Si-S2-Bi~ (Bi/)Sa-B2 Sa~Bi_ (Bi/)Sa-Bz (Bi/)Sa-Ba ---------Ί ,‘裝-- (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中 s =單乙烯基芳族嵌段 B =共輒二烯嵌段 (B)/S= Μ來自先前單體加料之未反應共輒二烯形 成之維形嵌段 X =耦合部份或耦合位置 下標數字=表示聚合物嵌段來源之加料。 — 30 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉Μ規格（21〇><297公釐） A7 B7五、發明説明（28 ) 耦合後，至少有K下表12所示耦合及未耦合聚合物種存 在於本發明第二具體例之聚合物中。 m_L2_ 存在於第二具體例中的聚会物蒱 Sl~Bl/S2-B2-S3-B3~X-B3~S3~B2_S2/Bl-Sa Bl/S2-B2-S3-B3-X~B3-S3~B2**S2/Bl Ss-Ba-X-Ba-Sa Sl~Bl/S2-B2~S3-B3-X-B3-S3-B2_S2/Bl Si-Bi/S2_Bs!_S3_B3_X_B.3_S3 Bl/S2-Ba~S3-B3-X-B3-S3 Sl~Bl/S2~Bz~S3~B3 Bi/S2~B2-S3_B3 S 3 ~ B 3 (諸先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝·

*1T 」」，丨—FI. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中 s =單乙烯基芳烯嵌段 B =共轭二烯嵌段 B/S =錐形嵌段 X =耦合部份或耦合位置 下標數字=代表特定聚合物嵌段加入或形成之數 字順序。 _ - 31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X2.97公釐） A7 _B7__. .五、發明説明（29 ) 耦合後》至少有Μ下表13所示耦合及未耦合聚合物種存 在於本發明第二具體例之替代例之聚合物中。 存#於笛二亘髏棚辁代俐中的聚合物蒱 Sx -Βι L _ S 2 -Bi 5~Ss -B s I-X-Bs -S3"B2-Sz -B B] L "S2 ~ B s 5~Sa -B s l-x-Ba -S3"B2~S2 -B S3 ~B s I - X - B 3 -S3 Sa -b3 L - S2 -Bs ϊ ~ S 3 ~B5 j - x - B 3 -S3~Ba-S2 -B Sa -Bi L - S 2 -Bs S ~ S 3 ~B j I-X-B3 "S3 Bi L * S 2 -Bs £-s3 -Bi 1 - X " B 3 -S3 Sx -Bi L -Sa -Bi Ϊ " S 3 -Bi i Bi l ~Sa -Bs Ϊ ~ S 3 -Bj l Ss ! (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

,.U.F IN)..- 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 其中 S =單乙烯基芳烯嵌段 Β =共轭二烯嵌段 X =耦合部份或耦合位置 下標数字=代表特定聚合物嵌段加入或形成之數 字顒序。 裝---------、訂-------- -32- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __B7 五、發明説明（30 ) 在每一具體例中，視耦合劑之選擇和用量Μ及耦合劑是 否Κ混合物或分次加入而定·可有具各種不同分支化程度 之其他聚合物種存在。 本發明之姐合物或其摻合物可予Μ擠壓，熱形成，射出 成型，吹製成型或製成薄膜或薄片。本發明姐合物製成之 物件透明具高藍色值，有良好撞擊強度，且其他物理性質 -都在可接受範圍內，可用於諸如玩具、展示品、飲料杯、 蓋、瓶、其他食物容器，收縮包裝料及覆蓋包裝料等用途 。高藍度被認為是色彩之量，其會造成亨特（Hunter) -b值為至少丨3丨•當根據Μ下所述試驗程序之方法測量i 時。Μ本發明而言，視用途而定，具亨特-b值至少丨5丨 之聚合物一般較佳，而亨特-b值至少丨7丨則最佳。可製 成美觀透明或半透明物件之聚合物可具有大到25或更大的 亨特-b涵對值。由本發明共聚物之摻合物製成之物件可經 濟地提供有利的性質於類似於純聚合物者之用途。 試酴珲席 藍色度值（三原色值"b”）係MD-2 5型亨特Lab色差計 測定。藍色值係藍色色彩之量度，以-b表示，其絕對值愈 大表示藍色愈深。在每一實例中，所示射出成型試片之藍 度（亨特”b”）值為0.050” X 2.5"直徑射出成型圓片三 片®在一起的三個讀数的苹均。圓片係Μ 350T/30噸/ 2分射出成型。測量係在黑色背景前進行。 其他性質則使用表14所示ASTM程序測試。 —3 3 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X29*/公釐） ----------裝丨 — \ (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

五、發明説明（3M 表 A7 B7 14 所用試酴葙席 件皙 ASTM方法 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝------、w------ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 流速，克/10分 條件20013/5.0公斤 濁度，》： 部氏D硬度 屈伏及斷裂抗張強度 ,k s i 屈伏及斷裂伸長率，χ 撓曲模量，ksi 撓曲強度ks i 伊佐德撞擊強度， 有缺口，ft-lb/in D 1238-88 D 1003-61 (1990) D 2240-91 D 638-91 at 50 mm./min .Type I 試.片 D 638-91 at 50 nn/nin D 790-92 D 790-92 D 256-88 啻例 M下實例將更詳细說明所用試驗芳法K及由本發明方法 所得兼具乙烯基芳族及共輒二烯終端嵌段之多模嵌段共聚 物。這些實例應僅視為例舉性而非限制性。 苯乙烯及丁二烯被選作為用Μ例證本發明之單體•並使 用適合於瑄些單體的無規劑、引發劑、耦合劑及稀釋劑。 試劑之用量通常M Phm (每百份單體所需份數）表示，此 34 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（32) 係以所用單乙烯基芳族及共輒二烯之總重量為準。 管例T 本實例將說明所進行本發明9個聚合試驗（1-9)，其所 製造者為樹脂狀多模、耦合、维形嵌段笨乙烯一丁二烯共 聚物，每一種皆有一些具樹脂狀終端嵌段的聚合物種及一 些具有至少一個二烯終端嵌段的聚合物種。這些試驗將用 Μ說明本發明之第一具體例。 將笨乙烯（購自ARCO化學公司）及1,3-丁二烯（購自菲 利浦石油公司）通入活性氧化鋁（Kaiser Α-201)予以乾 燥，然後使用正一 丁基鋰引發劑（購自F〇〇te)M六階段方丨 法予Μ共聚合及耦合。 使用幾乎無水之反應物及條件，在攪拌，有夾套之不绣 銅2-加崙反應器中*在氮氣下進行聚合試驗。聚合反應一 引發即絕熱進行；引發溫度保持於4〇υ與45Τ：之間。 溶劑、單體及引發劑係直接加至反應器中，用量係按重 量測定。無規劑（THF)則Κ體積加入。聚合過程中，不斷 攫拌無水混合物。單體加至反應器之前，先將環己烷稀釋 劑一其在本實例每一聚合作用中含有0.04 phm四氫呋喃 (THF) —預熱至約50t：。將正一 丁基鋰在環己烷中的2重 量X溶液加入。在丁二烯及苯乙烯兩者均加入之聚合步驟 中，彼等係K混合物同時加入。 在耦合步驟中*所用Vikoflex® 7170耦合劑為環氧化 植物油，市面上可自At ochem化學公司購得。親合劑係K 在環己烷中的50 (重量/體積）X溶液加入。在終止步驟 — 35 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） .—1—--------Λν n I (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 .讀_ rL_..: : i-: A7 B7 五、發明説明（33 ) 中，水係Μ稍微超過引發劑化學計量之量加入K使聚合作 用終止。亦讓加壓容器中的二氧化碳進入以提供反應器約 0.4phm二氧化碳。 穩定步驟中加入之抗氧化劑混合物含有位阻酚，〔3-( 3、5’-二-第三丁基-4·-羥基-笨基）丙酸十八烷酯，市面 上可自汽巴一嘉基購得Irganox® 1076者〕，及有機亞磷 酸鹽〔三個（壬基苯基亞磷酸鹽，市面上可自GE特殊化學 品公司購得TNPP或Weston 399B者〕。每一種抗氧化_皆 以足夠體積量加至反應器中K提供0.25 phn位阻酚及1 Phn有櫬亞磷酸鹽。 單體，引發劑或添加劑每加入一次後，即用約4.5 phn 環己烷溶劑沖洗進料管路並再用氮氣噴蓀清淨。 稱定步驟之後，即將每一聚合物溶液移至5加崙排出反 應器（Blowdown reactor)中，並加人抗阻塞劑。抗阻塞 劑為BE Square®腊，可自Petrolite化學公司（ Barnsdall, Oklahoma )購得。將共聚物溶液加熱，然後 在約178-180 *0閃蒸Μ除去部份稀釋劑。幾乎所有剌下的 稀釋劑都在真空烘箱中在85¾下除去1小時。在造粒器中 將所得聚合物切成碎屑，然後在真空箱中予以再乾燥1小 時。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用3/4”基里昂（Killion)擠壓櫬，各區及接合器均設 定于180 1C，將聚合試驗所得聚合物造粒。此一方法使用 通用進料螺旋，基里昂設計8-8-8 (0.180”-0.060 ")，螺 旋速度為70 RPM、用阿伯格（Arburg)型Allrounder 本紙張尺度適用中國國家楹準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） A 7 _B7 五、發明説明（34 ) 22卜75-350，前面溫度220 t：，中間、後面及噴嘴溫度 210它，將成粒之聚合物射出成型。模具溫度維持於約 26Ί0 (78T)。 九個試驗的每一個均使用2000克總單體（丁二烯及笨乙 @ )。最初加入環己烷稀釋劑總量（3130克）之約76重量 x °其餘的環己烷稀釋劑則在試驗中Μ稀釋劑加入，或作 為陳後步驟加入之各種反應物之沖洗劑。試驗1-8中，加 入之總單體之重量比為75/25笨乙烯/ 丁二烯；試驗9中 ’加入之總單體之重童比為76/24笨乙烯/ 丁二烯。 每一試驗中所用加料之顒序及量顯示於表15及16中。丁 二烯/笨乙烯维形嵌段係在步驟4同時加入丁二烯與笨乙 烯單體兩者之混合物而形成。所用加料順序為i .St，！ • S2 * Βχ · ί ，Β2/ S3，Β3，耦合劑。對應於 St，S2， 81，&2/53，83順序之單體重量比為37，16，自3至8, 自 2/22至 7.3/22，自 12至 19。 試驗1至9之脫揮發共聚物代表本發明共聚物1 ，2 ， 3 *4*5 ，6 ，7 ，8及9，熔融流動自9.9克/10分 (試驗9 )至24.2克/10分（試驗3 )。咸信熔融流動之 差異係歸因於四個試驗中每一涸所用引發劑量之差異。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 —37 —

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210'乂297公釐T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 五、發明説明.（35 ) 羌 1 R 太發明試賒一第一亘腊例 姐份a 試酴1 試賒2 u m 3 M賒4 步驄1 環己燒，phm 145 145 154 154 四氫呋喃，Phm 0.04 0.04 0.04 0.04 正丁基鋰引發劑，Phm 0.03 0.034 0.030 0.031 笨乙稀，phm 3 7 37 37 37.02 聚合時間，m i η _ 15b 17 17 17 高峰聚合溫度，t： 75 70 76 69 舟賊2 正丁基鋰引發劑，Phm 0.033 0.031 0.03 0.031 苯乙稀，i>hm 16 16 16 16.02 聚合時間，m i η 15b 15 17 15 高峰聚合溫度，ν 73 69 71 70 朱賺3 丁二稀，ph IB 6 5 3 5.47 聚合時間，m i η 19 18 18 18 高峰聚合溫度，ό 68 64 62 63 步鼸4 正丁基鋰引發劑， P h hi 0.1 0.102 0.1 0.104 丁二稀，phm 2 2 5 7.34 笨乙稀phm 22 22 22 22.08 聚合時間，m i η 20 21 19 24 高峰聚合溫度，t： 84 83 83 87 弗驟s 丁 二稀，p h ro 17 18 17 12.07 聚合時間，m i η 31 20 32 20 高峰聚合溫度，t 98 101 100 91 3 8 — 1* .---------^)i— (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（36 ) 恙 1 5 (缠） 1日份β 菰驗1 試驗1 試賒3 試酴4 步讎ft f鋰会） Vikoflex 7170,phm 0.4 0.4 0.4 0.4 時間，m i η 20 17 17 48 溫度，t： 96 -- 89 90 步驄7 i软丨卜） 水，phm 0.2 0.2 0.3 0.3 二氧化碳，phm 0.4 0.4 0.4 0.4 時間，is i η 30 31 34 27 溫度，υ 98 89 102 99 舟醣8 (播宙） 穩定劑混合物，phm 1.25 1.25 1.25 1.25 溫度，t： 102 88 102 99 朱驄9 腊，phm。 0.15 0.15 0.15 0.11 同收榭脂 熔融流動，g/10 min 12.6 15.1 24.2 23.2 a單體，引發劑或添加劑每添加一次後，即K約4-6 Phm環己烷稀釋劑沖洗進料管路並Μ氮氣清淨。 b估計值。 e在排出槽加入。 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 FP. —..1 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（37 ) m_m 太琎明試賒一笛一亘艚例 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 猫份β 試酴5 試賒R 試酴7 試黯9 步嫌1 環己焼，phm 154 154 154 145 154 四氫咲喃，phm 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 正-丁基鋰引發劑，Phm0.030 0.030 0.030 0.030 0.029 笨乙稀，phm 37 36,9 37 37 36 聚合時間，min 16 16 21 11 17 高峰聚合溫度，ν 75 81 78 63 78 步賺2 正丁基鋰引發劑，phm 0.030 0.030 0.030 0.030 0.029 苯乙輝，phro 16 16 16 16 16 聚合時間，min 14 12 17 12 14 高峰聚合溫度，¾ 72 78 75 64 77 步驟3 丁二烯，phra 5.5 5.6 8 4 6 聚合時間，min 18 19 18 18 18 高峰聚合溫度，υ 66 74 74 57 74 步驄4 正-丁基鋰引發劑，Phm0.100 0.086 0.099 0.100 0.098 丁二稀，phra 2.5 2.5 5 2 2 苯乙稀，phm 22 22 22 22 22 聚合時間，min 17 22 20 19 19 高峰聚合溫度，¾ 85 91 94 NRb 92 步賺5 丁二婦，phm 17 17 12 19 18 聚合時間，min 18 20 18 25 30 高峰聚合溫度，t： 96 100 94 77 103 I---------- (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁)

、tT ~ 40~_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 五、發明説明（38) Α7 Β7 羌 1ft (鏞） 10 份 ** 試酴5 試賒B 試除7 試酴8 試除9 舟皤β ί雄会） Vikoflex 7170,phm 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 時間* nin 16 20 16 26 18 溫度* υ 92 92 97 98 93 朱皤7 ί软1卜） 水，phffl 0.3 0.3 0.3 0.2 0.3 二氧化碳，pho 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 時間，nin 32 31 28 32 26 溫度，t： 97 100 100 NRb 102 击讎8 ί蒱佘） 穗定劑混合物，Phm 1.25 1.25 1.25 1.25 1.25 溫度，ΐ： 1 »Rb 100 101 HRb 101 朱斑9 腊，phm 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 冋收樹脂 熔融流動，gALO nin 18.4 12.9 15.3 14.0 9.7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央檩準局員工消費合作、杜印製 a單體，引發劑或添加劑每添加一次後，即K約4-6 phm環己烷稀 釋劑沖洗進料管路並Μ氮氣清淨。 b未作記錄。 九種聚合物之每一種的射出成型試片均予Μ評估，而得表17及18所 示之结果。 -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（2丨〇X 297公釐） ------—--------裝------訂------ • —^1— 1^1 m · A7 B7 五、發明説明（39 ) 恙 17 自太搿明聚合物郵得乏試1={乏物理桦皙 ( 第一亘腊 本發明 聚会物1 俐） 本發明 聚合物2 本發明 聚会物 本發明 聚合物 熔融流動，g/10 min 12.6 15 24.2 23.2 亨特藍度，b -10.0 -11.5 -14.3 -21.5 濁度，* 1.6 1.6 1.5 2.81 缺口伊佐德，ft -lb / in 0.8 0.9 0.5 0.8 斷裂抗張強度， ksi 3,56 3.35 2.96 2.46 屈伏抗張強度， ksi 3.19 2.7 2.68 2.04 斷裂伸長率，X 203 230 217 195 屈伏伸長率，χ 3.73 3.73 3.94 4.8 撓曲模量，ksi 157 150 154 99 撓曲強度，ksi 3.39 3.04 3 .15 2.12 邵氏D硬度 65 63 64 64 ----------裝-- .-々.； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -42- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（4Q ) 恙 17 (薄） 自太發明聚合物郵揖之試Η夕物捆桦皙 (第一亘艄例） 本發明 本發明 本發明 本發明 本發明 .—--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .ΙΦ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 聚合物5 聚合物fi 聚会物7 聚合物8 聚合物9 熔融流動，g/10 min 18.4 12.9 15.3 14.0 9.7 亨特藍度，b -10.2 -8.2 -9.2 -17.6 -12.2 濁度，》 1.2 2.2 1.1 2.5 1.5 缺口伊佐德，ft-lb/in 0.6 0.5 0.4 11.23 1.1 斷裂抗張強度， ksi 3.3 3.72 3.05 2.72 3.64 屈伏抗張強度， ksi 3.05 3.43 2.63 2.25 3.26 斷裂伸長率，！《 224 222 234 172 198 屈伏伸長率， 3.73 3.73 3.94 3.94 3.73 撓曲模量，ksi 163 205 158 113 155 撓曲強度，ksi 3.63 4.91 3.43 2.16 3.25 邵氏D硬度 65 68 64 64 63 -43- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 41 五、發明説明（ 為證明本發明第一具體例之第一替代例，特根據實例I 所述程序進行四個聚合試驗（10-13 )，但加料之顒序及 量則如表18表示。丁二烯及苯乙烯依序加入，用K代替實 例I第一具體例步驟4之丁二烯與笨乙烯單體之混合物。 單體添加順序為 i ，Si，i ，S2，，i ，Bz，S3，B3， 繼之為耦合；單體比為37，16，3至5.5 ，2.5至5 · 22，17。聚合物為75»；笨乙烯及25¾ 丁二烯。 四個試驗所製得之共聚物代表本發明共聚物1〇’ 11 ’ 12及13，熔融流動分別為19.4，14.3，12.8及14.8克/分 。本發明試驗10，11，12及13之聚合顯示於表18° ---------^--^〉裝------訂------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 44 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!OX297公釐） A7 B7 五、發明説明（42 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 羌 18 太搿明試賒一第一亘鵂例之第一替代例 姐份β 試酴1 0 試酴11 Μ驗12 試賒1 3 步驟1 環己综，phra 145 145 145 145 四氫呋喃，P h ra 0.04 0.04 0.04 0.04 正丁基鋰引發劑，phn 0.03 0.03 0.03 0.031 筆乙稀，phm 37 37 37 37 聚合時間，m i η 17 16 16 17 高峰聚合溫度，〇 72 70 74 73 步驄2 正丁基鋰引發劑，Phm 0.032 0.03 0.03 0.03 笨乙稀，p h πι 16 16 16 16 聚合時間，m i η 14 14 16 15 高峰聚合溫度，Ί〇 69 60 70 70 步賺：Γ 丁 二烯，phm 3 5.5 5 . 5 3 聚合時間，m i η 18 19 18 18 高峰聚合溫度，t： 62 63 62 63 步驟4 正丁基鋰引發劑， phm 0,099 0.099 0.1 0.099 丁二稀，phm 5 2.5 2.5 5 聚合時間，m i η 16 18 18 17 高峰聚合溫度，υ 62 61 59 62 步赚R 苯乙稀，phm 22 22 22 22 聚合時間，m i η 14 14 14 14 高峰聚合溫度，υ 78 79 78 81 步驟6 丁 二稀，p h ία 17 17 17 17 聚合時間，m i η 19 20 21 17 高峰聚合溫度，t： 94 92 -4R - 89 91 f ---------11).^ —— (讀先閩讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 d. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（43) 务 1 8 (鏞） 驵份a 試除1 0 試驗11 試験12 試除1 3 步皤7 ί锶会Y V ikof lex 7170, phm 0.4 0.4 0.4 0.4 時間，m i η 23 46 17 23 溫度，t： 舟醣8 i故丨卜） 99 74 76 96 水，phB 0.2 0.2 0.3 0.2 二氧化碳，Phm 0.4 0.4 0.4 0.4 時間_，m ί η 30 18 30 29 溫度，t： NRb HRb 100 HRb 步賺9 i蒱宙） 穗定劑混合物，phm 1.25 1.25 1.25 1.25 抗阻塞劑，Phm 0.15 0.15 0.15 0.15 溫度，t HRb HRb 102 NRb 向收榭脂 熔融流動，g/10 m in 19.4 14.3 12.8 14.8 a單體，引發劑或添加劑每次添加後，即K約3-20 phm環 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 己烷稀釋劑沖洗進料管路並用氮氣清淨。 b未作.記錄。 評估本發明聚合物10，11，12及13之射出成型試片，得表 19所示结果。 一 46 — .本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 _____B7 五、發明説明（44 ) m__isl 太發明聚合物郵俱物侏夕物 (第一亘艄例乏第一赭什棚） 本發明 本發明 本發明 本發明 性質_/ 聚会物10聚会物11聚合物12聚合物13 熔融流動，g/10 min 19.4 14.3 12.8 14.8 亨特藍度，b -10.2 -9 -9.6 -10 濁度，X 1.1 1.1 1.2 1.2 缺口伊佐德，ft-lb/in 0.4 0.5 0.4 0.5 斷裂抗張強度， ksi 3.33 3.63 3.85 3.45 屈伏抗張強度， ksi 3.18 3.38 3.91 3.25 斷裂伸長率，* 223 226 223 216 屈伏伸長率，S! 3.73 3.73 4.37 3.73 撓曲模量，ksi 174 168 173 172 撓曲強度，ksi 3.92 3.84 4.57 3.91 邵氏D硬度 65 65 67 65 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 言 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -47- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS.) Α4規格（210Χ297公釐） Α7 Β7 五、發明説明（45)

啻锎T T T 根據本發明第二具體例進行聚合試驗Μ進一步證明在含 丁二烯及笨乙烯單體兩者之加料有無規劑之存在下加入引 發劑之影響。試驗（14)之加料及結果顯示於表20。所加入 笨乙烯與丁二烯之重量比為70比30。樣本係以i ，Si，i * Β α / S a » B 2 » i ，S3，B3添加順序，繼之耦合製造；所 一 用單體比為 37，5/19，6 ，14，19。 第一步驟加入之引發劑之量為0.28 phB ’第二步驟加入 之量約為第一步驟加入量之1.6倍之多。第三引發劑加料 與第二步驟加入者同量。 ' 將試驗14之共聚物脫揮發K形成共聚物14 ’其溶融流動 為18.2克/ 10分。 (讀先閩讀背面之注意事項再填寫本頁) m^< 1\ HI · ---訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 一 48 — ϋ紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7五、發明説明（：46) 弟 20 太琎明試除一第二息體例 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 姐份°_試賒1 4 步陳1 環己焼，.phm 四氫呋喃，Phm 正丁基鋰引發劑，Phn 苯乙稀，phn 聚合時間，m i η 高峰聚合溫度，t) ^ m?. 正-丁基鋰引發劑，Phm 笨乙稀，phm 丁二稀，p h m 聚合時間，m i η 高峰聚合溫度，υ 舟賺3 丁 二稀，phm 聚合時間，m i η 高峰聚合溫度，V 步賺4 正-丁基鋰引發劑，Phm 笨乙稀，p h m 聚合時間，m i η 高峰聚合溫度，Ό 步驟5_ 丁二稀，phm 聚合時間，ffl i η 高峰聚合溫度，t： 154 0.04 0.028 37 15 79 0.045 19 5 20 85 6 20 83 0.095 14 19 81 19 22 100 _—49 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁)

五、發明説明（47 ) Α7 Β7 売 20 ( ) 婼份a 試驗1 4 步皤R ί锶会） Vikoflex 7170,phn 0.4 時間，m i η 16 溫度，t! 96 步驄7 (软i卜） 水，phia 0.3 二氧化碳，phffl 0.4 時間，in i η 31 溫度，t： 106 步觫8 ί蒱宙） 穩定劑混合物，phm 1.25 抗狙塞劑，phfll 0.15 间收榭脂 溶融流動，g/10 Bin 18.2 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) .-n He... //4 nf _ - ----、玎----- .1¾ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 a單體·引發劑或添加劑每次添加後，即Μ約3-20phm 環己烷稀釋劑沖洗進料管路並Μ氮氣清淨。 將本發明聚合物14之射出成型試片加Κ評估，结果 21所示。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2ίΟΧ297公釐） 五、發明説明（48 ) A7 B7 弟 21 太搿明聚合物郸犋試Η之物拥袢皙 f箆二亘鵲例） 桦皙 太琎明聚会物1 4 熔融流體，g/10 min 18.2 亨特藍度，b -20.3 濁度， 3.0 缺口伊佐德，ft -lb/ in 11.4 斷裂抗張強度， ksi 2.42 屈伏抗張強度， ksi 1.99 斷裂伸長率，《 240 屈伏伸長率，* 3.9 撓曲模量，ksi 109 撓曲強度，ksi 2.31 邵氏D硬度 62 I----------- j 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -51 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局員i消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（49 )

當例TV 進行一姐本發明第一具體例之試驗，Μ證明在第三聚合 步驟之全部單體完前聚合之前添加來自第四聚合步驟之引 發劑之影響（第一具體例之第二替代例）。此姐試驗Κ試 驗15至22表示。 在本發明第一具艤例之第二替代例之本實例中，聚合是 在有内部冷卻盤管之攒拌、100加崙碳網反應器中，使用 基本上無水反應物及條件進行。在氮氣下進行順序聚合作 用。將約158公斤環己烷溶劑（179 Phm )加入。反應物 係依順序加入反應器中，用量顯示於表22。每次加料之後k ，即K1公斤環己烷冲刷管路。步驟1 ，2 ，4及5單體 加料之後•即令聚合作用繼續至完全。令步驟3之聚合作 用進行以下15至22每一試驗之配方所示之時間量；此一時 間自0至12分。聚合溫度自約38 t：至約110它，壓力自約 2 psi_g至約60 psig 。總單體重量為約90 kg。 順序聚合作用完成後，即將Vikoflex® 7170 (包含環 氧化大豆油之耦合劑 > 加入反應器中。耦合反應完成後， 添加C〇2及0 . 2 phm水使反應終止。添加0.25 phm Irganox® 1076及1.0 phin三個（壬基苯基）亞磷酸鹽至 反應混合物中K穩定嵌段共聚物。 本發明聚合物15-22之嵌段共聚物及摻合物之射出成型 試片具有表23所示之性質。 —5 2 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 B7五、發明説明（5Q) *?0·0 69Ϊ ^0-0 691 LZ LZ卜S ·0 so ·0

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S IS 、30·0βο·ο 691： T .61 々S-0 1®·^^u»^lss_ 1 婶— εεο.ο ^0-0 69Τ • 33εο·ονο·ο 69Τ ^0-0 691 5 NS.0 -0·0 691 5ζ:εο·ο ^0·0 69Τ 9°° 16 06 06 06 S I 61so.ο *03 30·0

S S I οζ 30·0 30·0 30·0 τ® (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁)

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LL 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 ε^- a·霞 ^0S UI^-裝^浒/—LPET,3dp , ^0i I 日i=s薛- —Ηά —fld 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210'〆297公釐) c!%Ri<3m * '0° -sH^·遯^si- uiqd *^nh 五、發明説明（51 IN3

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61-1 湓M η ιτ · ο ^1 II ·0 ^6 ♦/I II .0 . 13 η II ·0 °6 13 A7 B7 901

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Eqd i '0^0 οα-ϋχώυοΛΤΛ (Φ,这)A翁骀 p *S5^U uiqd 五、發明説明（52 lidld 3CSIΙΗζ .03 grHoor-lpVOH SI鐳SI湓s0 M 縴M鏺M0 H 鎏尨 缕尨 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 。酲铿^阕靼銨鹚然免驄5鎵岛皿阳術 3 Μίφ伥=§q。t：¾襄减¾铛洼铛适¾雹鏨丢 ;遝Π3链 Jd 一 · t-9· 0SHIS -兹写茇^ί 二_ω 写资谷二 ω®ι--βΓΪ 00·00σ!·Γ>00.s00·00!-(Ζ： ·ΙΙ . Ί' L 9.6 I.CSII CTU1 5/3--s链蓮鹚；~~SI琏婪Ml,S3.T Sz-T ς3.τ ςζ.τ S.I ς3·τ _日1-^*兹|<10|^「数拥|^ • (佃闺)9¾¾¾ ------------J裝—, (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 .1# 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210><297公釐） A7 B7 明 發 五 5

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QL • 0 ΙΦ. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 SI m<D0 L9 ··,0 ®rvron"6 5 Sf磨α记誔 _ 二| Λίί' “ C/3 W >12 s^s " 趙《 ·> λ -« ^Q·. 截$ 谢.楚 暌_蕕邮Ig苞租. S 莘 蹈 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（54) 第三步驟聚合作用完成前加入第四步驟之引發劑與單體 的結果為含有第三聚合步驟殘餘未聚合丁二烯新聚合物種 的引發及聚合，因此而產生至少一種具维形丁二烯/苯乙 烯終端嵌段之聚合物種。這些試驗顯示依此方式形成之多 模共聚物具有與本發明其他聚合物相翮連之高藍度。

審例V 進行一姐四個比較試驗，以證明本發明第一具體例之第 二替代例中第四聚合步驟引發之前，容許更長時間消逝之 影響。此一姐試驗代表試驗23-26 。 聚合作用試驗係Μ與實例IV所述相同方式，使用相同裝i 置及製程管制進行。反應物係依表24所示順序及量加至反 應器中。嵌段聚合物23-26之射出成型試片具有表25所示 性質。 ----------1J 裝 I"—----tT-----; (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 一 5 7 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X：297公釐） 五、發明説明（55) A7 B7 表 2 4 hh齩試酴(鹿第一亘艚剜之第二莕代例作fch龄） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 試驗23 試賒25 試酴 步賊1 環己焼，phm 169 169 169 169 四氫呋喃，Phm 0.04 0.04 0.04 0.04 正丁基鋰引發劑， phm 0.032 0.032 0.027 0.027 苯乙稀，phm 40 40 37 37 環己焼，phm 1 1 1 1 高峰聚合溫度，t： 91 90 87 86 弗嫌2 正-丁基鋰引發劑 ,i>hin 0 · 042 0.042 0.054 0.054 苯乙稀，phffl 20 20 19 19 環己院，phm 1 1 1 1 高峰聚合溫度，t： 87 87 85 85 丁二稀，ph m 7.5 7.5 9 9 環己焼，phm 1 1 1 1 高峰聚合溫度，t： 89 92 92 93 添加步驟4引發劑前 之聚合時間，min 16 20 16 20 -58 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ----------裝— (諳先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 .毯 Μ Β7 五、發明説明（56 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表 9Λ f S ) 試賒23 試賒2 4 試賒25 試酴2R 步驄4 正丁基鋰引發劑，phB 0.09 0.0 9 0.11 0.11 笨乙稀，phm 15 15 14 14 環己综，phin 1 1 1 1 高峰聚合溫度，t： ^ m b 91 91 91 91 丁二稀，phm 17.5 17.5 21 21 環己烧，phm· 1 1 1 1 高峰聚合溫度，〇 101 101 107 107 聚会物分析 Mv/Mn，thousands (wt}姐成） 高峰 1 125 124 140 147 高峰2 50 49 49 50 高峰3 23 21 21 21 舟賺fi (锶会） Vikoflex 7170,phm 0.4 0.4 0.4 0.4 環己烧，phm 0.5 0.5 0.5 0.5 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（57) m 24 (鐮1 魷除54 試餘2 5 試除26 _弗醣7 (終止） 水，phn 0.2 0,2 0.2 0.2 二氧化碳，phm 0.18 0.18 0.18 0.18 溫度，t： 100-105 100-105 100-105 100-105 弗睞8 f播宙> 穗定劑混合物， phm 1.25 1.25 1.25 1.25 同收榭脂 熔融流動，g/10 Bin 7.7 8.1 9.0 10.7 a 這些比較試驗是為與第一具體例之第二替代例作比較 (諳先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 所作之第一具體例之試驗。 這些比較試驗顯示*在聚合步嫌3所作加料之後容許長 達16或20分之久的時間消逝時•步驟3的共轭二烯幾乎已 完全聚合，未留下足夠的共轭二烯可供形成足夠大的共軛 二烯嵌段K在所得聚合物中產生明顯的藍度。將試驗 2 3-26之聚合物和通用之苯乙烯摻合，予以射出成型成試 片並测試藍度及其他性質。结果顯示於表27。

管栩VI 為供比較，使用與製備本發明聚合物不同之加料順序， 製備四種單乙烯基芳族一共甎二烯多模嵌段共聚物。比較 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Α7 Β7 五、發明説明（58 ) 聚合物27，28，29及30係K相同製程條件及類似於實例1 之方式製備。多次順序引發劑及單體加料之後’繼之為以 環氧化植物油耦合劑耦合。無聚合物鍵物種係以聚二稀或 無規共聚物嵌段開始，並未加入產生维形嵌段之加料。比 較聚合物27-30之配方顯示於表25。聚合物27 ’ 28 ’及 29係K 75重量X笨乙烯及25重量丁二烯製成；聚合物 30谗Κ 74重量S!苯乙烯及26重量》:丁二烯製成。比較聚合 物27，28，29，及30之熔融流動分別為12.3 · 12· 7 ’ 14.2及13.2克/10分，且均具低藍度。這些比較聚合物射 出成型之試片性質顯示於表26。 (讀先¾讀背面之注意事項再填寫本頁) ------------------J裝—: 、1Tn 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -61 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） A7B7 五、發明説明（59) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表 比較 25 試酴 試驗27 試驗u 試酴29 Μ Μ .?0 舟賺1 環己焼，phm 154 154 154 154 四氫呋喃，Phm 0.04 0.04 0.04 0.04 正-丁基鋰引發劑 ,phm 0.03 0.03 0.03 0.03 苯乙稀，phm 37 37 37 3 7 高峰聚合溫度，t： 79 80 80 96 聚合時間，m i η 20 17 17 17 朱賺2 正-丁基鋰引發劑 ,P h m 0.03 0.031 0,03 0.03 苯乙稀，phm 16 16 16 16 高峰聚合溫度，t： 7 4 75 75 87 聚合時間，ia i η 16 14 14 12 步驄 丁 二稀，phm 8 3 6 6 高峰聚合溫度，t： 71 65 69 84 聚合時間，m i η 18 19 18 20 舟驟4 正丁基鋰引發劑，Phm 0.1 0.1 0.099 0.098 筆乙稀，P h ia 22 22 22 22 高峰聚合溫度，υ 86 81 85 96 聚合時間，ffl i n 17 18 14 12 ---------— (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、tT -62 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（60 ) A7 B7 宪 f級） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 fch龄試除 試験27 試験2 8 試験29 試賒30 朱睡5 丁二稀，phm 17 22 19 17 高峰聚合溫度，t： 95 99 101 115 聚合時間，πι i η 19 21 20 28 朱皤6 (锂仝、 Vikoflex 7170,phm 0.4 0.4 0.4 0.4 溫度，C 80 90 95 104 時間，i η 9 18 17 HRb 步驟7 (软i卜1 水，phm 0.3 0 . 3 0.3 0.2 二氧化碳* phm 0.4 0.4 0.4 0.4 溫度，υ 100 97 102 HRb 時間，a i η 38 30 29 HRb 步皤8 (播宙1 穩定劑混合物，phia 1.25 1.25 1.25 1.25 抗阻塞劑，phm 0.15 0.15 0.15 0.15 溫度，t： 103 101 103 HRb 间妝榭胞 梭魏流動.κ/1Ω min 12.7 1 4. ί> -1.3.,.2_ a單體*引發劑或添加劑每次添加後，K約3-20 phm環 己烷稀釋劑沖洗並以氮氣清淨。 b未作記錄。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) (讀先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 A7 ___.__B7_.五、發明説明（61 ) 這些比較試驗顯示，在引發劑之存在下及使用稍為不同 之加料順序共艉二烯未聚合之聚合物，其所得藍度較本發 明所達成者為低。這和其他所得性質顯示於表26中。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 恙 2fi fcb較聚合物試料夕物理桦皙 性f 聚合物 27 聚合物 聚合物 29 聚合物 3 0 熔融流動， g/10 ain 12.3 12.7 14.2 13.2 濁度，！《 0.7 0.7 1 0.7 亨特藍度， b -3.7 -4.3 -4.9 -3.6 硬度D 65 67 70 70 缺口伊佐德撞擊， ft-lb/i η 0.4 0.28 0.45 0.48 抗張強度 屈伏，k si 3.88 3.98 3.94 3.91 斷裂，k si 4.17 4.05 3.88 3.99 伸長率 屈伏，％ 3.73 3.73 4 3.73 斷裂，！)； 231 210 231 230 撓曲模量， ks i 206 249 183 198 撓曲強度， ks i 5.2 8 5.29 4.37 4.61 ------------ (諳先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 曦 —6 4 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（:..:62) 管锎VTT 製作通用聚苯乙烯與本發明聚合物15-22樣本及與比較 聚合物23-26之摻合物。這些摻合物之製備係為證明與聚 笨乙烯摻合對藍度和其他性質之影響。 將實例IV之本發明聚合物和實例V之比較聚合物每一聚 合物樣本與Novacor® 555通用聚苯乙烯摻合，製備一系 -列摻合物。 摻合物為50 : 50或60 : 40 (重量計）’係和通用聚笨乙 烯粒片摻合，擠颳並切碎摻合物而製得。然後在阿伯格型 90射出成型機上射出成型，區域1 ，2 ，3及噴嘴分別為\ 210 Ό，210 Ό , 220 t：及21G Ό,Μ製造測試性質用樣片 〇 摻合比例及測試結果顯示於表27 ° ---------II \ Λ ./<''.. (讀先閩讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央.標準局員工消費合作社印装 一 65 — ^氏張尺度適用中國國家標準（cnsT^^ (21—97公爱） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製

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Claims (1)

1. 第84103751號專利申請案 A8 B8 二占W__ D8 六'申請專利範圍 公告本

   2. 3 . —種製備藍色樹脂狀嵌段共聚物 合至少一種單乙嫌基芳族單體與 ’其中該至少一種共軛二烯單體 發劑之存在下聚合，因而產生具 至少一種聚合物種〇 根據申請專利範圍第〗項之方法 發劑之存在下聚合之該單乙烯基 料；在引發劑之存在下聚合，包 烯基芳族單體及共軛二烯單體之 加料；及最後為共軛二烯加料之 後單體加料之後加入至少一種耦 根據申請專利範圍第2項之方法 觸： a) 單乙烯基芳族單體與引發劑 b) 單乙烯基芦族單體與引發劑 c) 共軛二烯；其後 d) 單乙烯基芳族單體及共軛二 劑；其後 e) 共軛二烯；及其後 f) 耦合劑* 其中該接觭’係在無規劑之存在下 根據申請專利範圍第2項之方法 fie . R93 3)單乙烯基芳族單體與引發劑 之方法， 至少一種 之至少一 有共轭二 ，其包含 芳族單體 含共轭二 混合物之 單體加料 合劑。 ，其包含 ;其後 ;其後 其包含依序聚 共軛二烯單體 種加料係在引 烯终端嵌段之 依序加入在引 之至少第一加 烯單體或單乙 至少另一單體 ;其中在該最、 依序使从下接 烯單體之混合物與引發 進行。 ，其包含依序使Μ下接 ;其後 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4現格（210 X 297公釐） 第84103751號專利申請案 A8 B8 二占W__ D8 六'申請專利範圍 公告本

   2. 3 . —種製備藍色樹脂狀嵌段共聚物 合至少一種單乙嫌基芳族單體與 ’其中該至少一種共軛二烯單體 發劑之存在下聚合，因而產生具 至少一種聚合物種〇 根據申請專利範圍第〗項之方法 發劑之存在下聚合之該單乙烯基 料；在引發劑之存在下聚合，包 烯基芳族單體及共軛二烯單體之 加料；及最後為共軛二烯加料之 後單體加料之後加入至少一種耦 根據申請專利範圍第2項之方法 觸： a) 單乙烯基芳族單體與引發劑 b) 單乙烯基芦族單體與引發劑 c) 共軛二烯；其後 d) 單乙烯基芳族單體及共軛二 劑；其後 e) 共軛二烯；及其後 f) 耦合劑* 其中該接觭’係在無規劑之存在下 根據申請專利範圍第2項之方法 fie . R93 3)單乙烯基芳族單體與引發劑 之方法， 至少一種 之至少一 有共轭二 ，其包含 芳族單體 含共轭二 混合物之 單體加料 合劑。 ，其包含 ;其後 ;其後 其包含依序聚 共軛二烯單體 種加料係在引 烯终端嵌段之 依序加入在引 之至少第一加 烯單體或單乙 至少另一單體 ;其中在該最、 依序使从下接 烯單體之混合物與引發 進行。 ，其包含依序使Μ下接 ;其後 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4現格（210 X 297公釐） 々、申請專利範圍 b)單乙烯基芳族單體與引發劑；其後 C)共軛二烯單體；其後 (請先閒讀背面之注意事項再填寫本頁) d) 共軛二烯單體與引發劑；其後 e) 單乙烯基芳族單體；其後 f) 共軛二烯單體；及其後 S)耦合劑， _ 其中該接觸係在無規劑之存在下進行。 5. 根據申請專利範圍第3或4項之方法，其中令每一單體 加料之聚合作用進行至幾乎無自由單體存在時再進行每 一阐後步驟之加料。 6 · 根據申請專利範圍第2項之方法，其包含依序使以下接 觸： a) 單乙烯基芳族單體及引發劑；其後 b) 單乙烯基芳族單體及引發劑；其後 c) 共軛二烯單體；其後 d) 單乙烯基芳族單體及引發劑；其後 e) 共輒二烯單體；及其後 f) 耦合劑， 其中步驟（d)之加料係在c步驟加料完全聚合之前加入 ，及其中該接觸係在無規劑.之存在下進行。 7 · 根據申請專利範圍第6項之方法，其中令步驟（a)， (b) ，（d)及（e)每一單體加料之聚合作用進行至幾乎 無自由單轉存在時再進行每一陵後步驟之加料。 δ· 根據申請專利.範圍第2項之方法，其包含依序使以下接 -2- 本纸乐尺度適用t國國家標华（CNS ) Μ規格（21〇χ297公楚） ABCD 六、申請專利範圍 觸： a) 單乙烯基芳族單體及引發劑；其後 (請洗閲讀背面之注意事項再填寫本頁) b) 單乙烯基芳族單體與共軛二烯單體之混合物及引發 劑；其後' c) 共軛二烯單體；其後 d) 單乙烯基芳族單體及引發劑；其後 e) 共扼二烯5體；及其後 f) 耦合劑， 其中該接觸係在無規劑之存在下進行。 9. 根據申請專利範圍第2項之方法•其包含依序使以下接 觸： a) 單乙烯基芳族單體及引發劑；其後 b) 共軛二烯單體及引發劑·，其後 c) 單乙烯基芳族單體；其後 d) 共輛二烯單體；其後 e) 單乙烯基芳族單體及引發劑；其後 f) 共軛二烯單體；及其後 s)耦合劑' 其中該接觸係在無規劑之存在下進行。 10. 根據申請專利範圍第δ或9項之方法，其中令每一單體 加料之聚合作用進行至幾乎無自由單體存在時再進行每 一隨後步驟的加料。 11. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中該每一單乙 烯棊芳族單體含有8至12個碳原子，而該每一共轭二烯 8 3 Β 6 ABCD 六、申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 含有4至6個碳原子，該等單體係Μ 55至 95重量X 單乙稀基芳族單體與 5至 45重量ϋ：共軛二烯單體之 比加入，因此而得樹脂狀嵌段共聚物。 12. 根據申請專利範圍第1：1項之方法，其中該等單體係以 60至 90重量S：單乙烯基芳族單體與 1〇至 4〇重量X； 共軛二烯單體之比加入。 13. 根據申請專利範圍第12項之方法，其中該等單體係以 65至 85重量S：單乙烯基芳族單體與15至35重童$共輒 二烯單體之比加入。 14. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中該引發劑係、 以有效量加入以在該聚合物中提供比例量的聚合物種， 使自該聚合物或該聚合物與聚苯乙烯之摻合物製成之物 件具有高藍度。 15. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中該每一共輒 二烯單體為苯乙烯，該有機單鹼金屬引發劑為正一丁基 鋰，該無規劑為四氫呋喃，二乙醚或第三戊睃鉀，及該 耦合劑為環氧化植物油。 16. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中聚合作用係 在烴稀釋劑中，在幾乎無氧及水之存在下及在 -i〇t： 至 150C之溫度下進行； 其中，在該耦合劑與該聚合作用之產物反應後，該系 统即Μ終止劑及稞定劑處理；及 其中，在加入該終止劑及該毽定劑後.，將任何餘留的 烴稀釋劑蒸除。 -4- ~本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公浆、 A8 S8S6S3 δ» D8 ___ 六、申請專利範圍 17. —種由單乙烯基芳族化合物與共軛二烯構成之多模耦合 樹脂狀嵌段共聚物， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 該聚合物具有 55至 95重量聚合簞乙烯基芳族化 合物，K該聚合物中單體總重量為準；及 該共聚物具有由以下聚合物種之耦合所產生的聚合物 鍵； S-S-B-B/S-B-Li S-B-B/S-B-L i B/S-B-L i 其中S=單乙烯基芳族嵌段 、 B =共軛二烯嵌段 B / S =维形嵌段 Li =活性聚合物位置或耦合位置° 18. —種由單乙烯基芳族化合物及共軛二烯所構成之多膜销 合樹脂狀嵌段共聚物， 該共聚物具有55至95重量聚合單乙稀基芳族化 合物，K該共聚物中單體總重量為準；及 該單體具有由K下聚合物種之耦合所產生之聚合物鏈 9 S-S-B-B-S-B-L i S-B-B-S-B-Li B-S'B-L ί 其中S =單乙烯基芳族嵌段 B =共軛二輝嵌段 382633 g D8 '申請專利範圍 Li =活性聚合物位置或耦合位置。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 19. —種由軍乙烯基芳族化合物及共扼二烯構成之多模耦合 樹脂狀嵌段共聚物， 該共聚物具有：55至 95重量Λ聚合單乙烯基化合物 •以該共聚物中單體總重量為準；及 該共聚物具有由Κ下聚合物種之耦合所產生之聚合物-鐽： S-S-B-B/S-B-L i S-B-B/S-B-L i B/S-B-L i . 其中S=單乙烯基芳族嵌段 B =共軛二烯嵌段 B/S =錐形嵌段 Li =活性聚合物位置或耦合位置。 20. —種由單乙烯基芳族化合物及共軛二稀構成之多模销合 樹脂狀嵌段共聚物， 該共聚物具有55至.' 95重量χ聚合單乙烯基芳族化 合物，以該共聚物中單體總重量為準；及 該共聚物具有由Μ下聚合物種之耦合所產生之聚合物 鏈： S-B/S-B-S-B-Li B/S-B-S-B-L i S-B-Li 其中S=單乙烯基芳族嵌段 -6- 本纸張尺廋试用中國國家榡达（CNS ) A4说格ί 210X W7A你·) '633 韶 C8 · D8 六'申請專利範圍 B =共軛二烯嵌段 B/S =维形嵌段 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Li =活性聚合物位置或耦合位置。 21. —種由軍乙烯基芳族化合物及共軛二烯構成之多模耦合 樹脂狀嵌段共聚物， 該共聚物具有 55至 95重量55聚合單乙烯基芳族化 合物，Μ該共·聚物中單體缌重量為準；及 該聚合物具有由Μ下聚合物種之耦合所產生的聚合物 鐽： S-B-S-B-S-B-Li v B-S-B-S-B-L i S-B-Li 其中S=單乙烯基芳族嵌段 B.=共軛二烯嵌段 U =活性聚合物位置或耦合位置。 22. 根據申請專利範圍第17項之共聚物，其具有 60至 90重量S：聚合單乙烯基化合物·以該共聚物中單體總重 量為準。 23. 根據申請專利範圍第22項之共聚物，其具有’65至 8 5重量聚合單乙烯基萝族化合物，以該共聚物中單體 缌重量為準。 —7