TW381101B - Acrylic flexible light pipe of improved thermal stability - Google Patents

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第80114757號專利申請案 中文說明書修正頁(88年3月） 五、發明説明（4) (請先閱玫背面之注意事項再填寫本頁) 物’以3 -異丁婦氧基丙基三甲氧基梦燒為佳。此外，反應 性添加物，較佳為水和矽烷縮合反應觸媒（以二烷基錫二幾 酸鹽為佳，如：二丁基錫二醋酸鹽）。 在U.S. Patent 5,485,541所述者中，烷氧基矽烷官能性反應 性單體之固化係以在聚合反應完全之後 '與外覆物一併壓 出之削’注入水、有機錫觸媒和（視情況所須而使用之）觸 媒溶劑的方式實施。已經知道在聚合反應期間内有有機錫 觸媒和觸媒溶劑存在時可以製得可固化的核心，然後在一 併壓出之前添加水，或者，在有常溫擴散的水存在時，在 壓出之後’進行固化反應。藉由使用潮濕的烘箱或者藉由 在高濕度控制的氣氛下進行固化反應，可以將第二種方法 加速至實用程度。在聚合反應和完全包覆之前，使水與其 他組份分離的優點在於不會有過早交聯的情況發生，以免 對於壓出及核心與外覆物之間的表面造成影響。用於本目 的時，以THV (比FEP容易滲水）外覆的樣品的外部可以於 8 〇 °C、5 0 %相對濕度的條件下迅速固化（不會因為吸收太 多的水份而導致混濁），以F E P外覆的樣品可以於8 5 、 8 5 %相對濕度的條件下迅速固化。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 此可交聯的混合物可以進一步有外覆用聚合物（如：氟聚 合物）環繞此核心混合物，居於壓出的氟聚合物外覆物與壓 出的氟聚合物外覆物之間之可交聯的核心混合物以實質上 完全接觸為佳。應該瞭解熱塑性可交聯核心聚合物和外覆 物不會形成化學或物理摻合物，但在核心混合物被外覆物 舉繞的構造上彼此相鄰。 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

本發明係關於製造以-或多種丙埽酸醋之聚合單元爲基 更佳熱穩定的撓性輕管("FLP")的方法、連續法和相 、且成物，及由该方法所製得之經改良的產物。 以丙埽酸爲基礎的繞性輕管之有效製法已述於Bigley等人 ^U.S. patent 5,406,641^ 5,485,541 〇 ^ ^ ^ ^ ^ # % :’有可交聯的核心混合物存在，其包含主要由丙稀酸醋 2言能反應性㈣基我基團的單體所形成之未交聯的 二聚物，以具有反應性的添加物藉由交聯的方式來固化此 ^聯的核心聚合物，此反應性添加物以水和㈣縮合反 應觸媒(如：有機錫二羧酸鹽）爲佳。此核心混合物以藉由 本恤（無,谷劑）法聚合爲佳，利用連續本體聚合法更佳，較 佳的方式疋·先對未叉聯的共聚物進行脱揮發份處理，然 後才與外覆物(以氟聚合物爲佳)一併壓成核心/外覆物複合 物，然後將其分別固化成最終的撓性輕管。 經濟、邓中央標準局員工消費合作社印製 此方法基於單體（如：Bigley等人所提及的丙烯酸乙醋）， 得到撓性輕管或光導管，所得的管使得白光可高度穿透、 八有在夕種在光可以由遙控源到達目標物及導管必須具有 撓性以遵循扭曲路徑且硬度足以維持其要求嚴格的形狀的 用途上可被接受的撓性和硬度。 所存在的万法另產製即使暴於光和常態熱的條件下數小 時之後’為和光熱（暴於熱和可見光（可能包含所謂"近紫外 光"波長光線）的接點）穩定性仍足夠的FLp ^以前技術的聚 合物具有暴於較高溫度（包括高至約9〇τ)及使用次數較少 的穩定性。 本紙張尺度朝中國國家標準T^yA4W (210Χ29^：^ A7 ------— B7 ' 五、發明説明（2 ) — ~二 -— 但是，在較鬲溫度和較長暴光時間下（如·接近引擎組件 處的熱及溫度可能達到150<>(：或以上）具有熱和光熱穩定性 的光導管有潛在的龐大市場。可能會遭遇高溫之其他的潛 在應用可说疋與FLP連接處的遮光不足或者是光源極強。

Bigley等人指出—般將穩定器作爲核心組份的―部分，但未 幹別指出或建議關於此重要的穩定化問題之可被接受的欠 案。 。 吾等發現一種改良法，藉由此改良法製備FLP2可交聯 的丙晞酸核心，其經固化而交聯之後，具有令人意外之經 改良的熱穩定性並且同時能夠維持其他所欲之良好的初透 明度、不具有最初的顏色、具有良好的撓性、足夠的光熱 %疋性或經改良的熱穩定性及足.以避免物理扭曲的硬度。 藉由小心地控制製程溫度（以縮短在反應器内的停留時間爲 佳）及控制引發劑的本性（以降低聚合物中鏈末乙缔的數 目），可以製得經改良的產物（特別是在無.光通過核心的條 件下經過熱老化處理者）。 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 更特定言之，吾等發現一種可交聯的核心混合物，此混 合物用於後續固化的複合物，此混合物含有熱塑性核心聚 合物，此熱塑性核心聚合物的重量平均分子量由約2,〇〇〇至 約250,000道爾呑且鏈末乙烯基含量低於0.5/1000單體單元， 此核心混合物包含 (a) —種熱塑性核心聚合物，包含 i) 80至99.9重量％(1：1-€!18燒基丙晞酸醋之聚合單元或 其與高至50重量。/〇(a)(i)組份Cl-Cls烷基異丁酸酯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（3 ) 之混合物； 11) 0·1至18.2重量％官能性反應性單體之聚合單元，及 ill) 0至約10重量％之提高折射指數的聚合單元，選自 苯乙烯、丙烯酸苄酯、異丁婦酸苄酯、丙烯酸苯乙 酯或異丁烯酸苯乙酯； iv) 0.002至0.3重量％ (以0.01至〇 3重量％爲佳）聚合反 應引發劑的殘餘分子或分解產物，包括熱塑性核心 聚合物的末端基團、此引發劑於6 0 °C的半生期是2 〇 至400分鐘（以ι〇〇_250分鐘爲佳）； v) 〇.2至2 〇重量。/。（以0.6至1.5重量。/。爲佳）鏈轉移劑 的殘餘分子或分解產物，包括位於熱塑性核心聚合 物上的末端基團； … (b)以可交聯的核心混合物重量計之〇」至〗〇重量％的反應 性添加物。 較佳的情況是：可交聯的核心混合物中之Ci_Ci8烷基丙 烯酸酯聚合單元中含括8 0至99 5重量％的丙烯酸乙酯，更 佳的情沉是鏈轉移劑是具i至2〇個碳原子的脂族硫醇（如： 丁硫醇、十二碳基硫醇之類），更佳的情況是聚合反應引發 劑爲偶氮化合物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 較佳的情況是：可交聯的核心混合物中之官能性反應性 單體的量維持約0 · 5至約1 2重量。/。，以2至丨2重量％更佳， 且其可選自2-異丁埽氧基乙基三曱氧基矽烷、3_異丁烯氧 基丙基二甲氧基矽烷、3_丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷、乙 烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷或它們的混合 6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )

第80114757號專利申請案 中文說明書修正頁(88年3月） 五、發明説明（4) (請先閱玫背面之注意事項再填寫本頁) 物’以3 -異丁婦氧基丙基三甲氧基梦燒為佳。此外，反應 性添加物，較佳為水和矽烷縮合反應觸媒（以二烷基錫二幾 酸鹽為佳，如：二丁基錫二醋酸鹽）。 在U.S. Patent 5,485,541所述者中，烷氧基矽烷官能性反應 性單體之固化係以在聚合反應完全之後 '與外覆物一併壓 出之削’注入水、有機錫觸媒和（視情況所須而使用之）觸 媒溶劑的方式實施。已經知道在聚合反應期間内有有機錫 觸媒和觸媒溶劑存在時可以製得可固化的核心，然後在一 併壓出之前添加水，或者，在有常溫擴散的水存在時，在 壓出之後’進行固化反應。藉由使用潮濕的烘箱或者藉由 在高濕度控制的氣氛下進行固化反應，可以將第二種方法 加速至實用程度。在聚合反應和完全包覆之前，使水與其 他組份分離的優點在於不會有過早交聯的情況發生，以免 對於壓出及核心與外覆物之間的表面造成影響。用於本目 的時，以THV (比FEP容易滲水）外覆的樣品的外部可以於 8 〇 °C、5 0 %相對濕度的條件下迅速固化（不會因為吸收太 多的水份而導致混濁），以F E P外覆的樣品可以於8 5 、 8 5 %相對濕度的條件下迅速固化。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 此可交聯的混合物可以進一步有外覆用聚合物（如：氟聚 合物）環繞此核心混合物，居於壓出的氟聚合物外覆物與壓 出的氟聚合物外覆物之間之可交聯的核心混合物以實質上 完全接觸為佳。應該瞭解熱塑性可交聯核心聚合物和外覆 物不會形成化學或物理摻合物，但在核心混合物被外覆物 舉繞的構造上彼此相鄰。 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 吾等另外發現-種基於上述可交聯的核心聚合物之含有 前述可交聯核心混合物的撓性輕管產品，此產品具有：良 f的透光性（其中，波長400毫微米和6〇〇毫微米的透光値差 等於或低於1.0分貝/米（以非破壞性干擾濾光法測得））；極 佳的熱穩定性（暴於i 20。(：下100小時以上之後，波長4〇〇毫微 米和600笔微米的透光値差等於或低於1〇分貝/米（以非破 壞性干擾濾光法測得））；良好的撓性（其中，於2(rc，彎曲 180且彎曲直徑小於或等於固化核心直徑的五倍時，產品 核心未有斷裂情況發生）；良好的硬度性質（其中，暴於12〇 C達5 0天之後，” shore A"硬度低於90)。 敝人另外發現一種用以產製用於包含共壓出外覆聚合物 和共壓出可交聯核心混合物之後讀固化複合物之可交聯核 心混合物的方法，此混合物含有重量平均分子量由约2,〇〇〇 至約250,000道爾呑且鏈末乙埽基含量低於〇.5/1〇〇〇單體單元 的熱塑性核心聚合物，此方法包含 a) 製備包含下列物種之摻合物 1)约8 〇至約99.9重量％本體單體混合物，選自c i _ c ^ 8 烷基丙晞酸酯或其與高至50重量。/。（^-(:“貌基異丁 烯酸酯之混合物； 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ί i)約〇 · 1至約18.2重量。/。官能性反應性單體，及 ui) 0至約1 0重量％之提高折射指數的聚合單元，選自 苯乙烯、丙烯酸苄酯、異丁烯酸苄酯、丙埽酸苯乙 酉旨或異丁烯酸苯乙醋； b) 添加以未交聯的共聚物重量計之〇 〇〇2至〇 3重量％的聚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（6) 合反應引發劑，此引發劑於6〇r的半生期是2()至4〇〇分 鐘（以100-250分鐘爲佳） c) 添加引發劑之前、同時或之後，添加以未交聯的共聚物 重量计10.2至2.0重量％(以0 75至丨5重量％爲佳）的鏈 轉移劑； d) 將單體捧合物、引發劑和鏈轉移劑反應混合物引至已加 熱至70-120°C (以85-l〇(TC爲佳）的恆流揽样反應器中，較 $的停留時間是5至30分鐘，2〇_28分鐘更佳，形成已 聚合、未交聯、可交聯的核心混合物； e) 知此已I合、未交聯、可交聯的核心混合物排放至脱揮 發份設備中以移除未反應掉的單體； 0脱揮，份處理和/或共壓出程序-之前、同時或之後，添加 以可交聯核心混合物重量計之〇 i至i 〇重量％的反應性 添加物； g)可又聯核心混合物和外覆聚合物一併壓出，形成可固化 的複合物。 t方法中，另希望一併壓出的外覆聚合物及—併壓出的 可义聯核心混合物以連續、對流和同軸方式壓出，如前述 者，外覆聚合物是一種熔融的氟I合物，在壓出的管狀外 覆物中填滿壓出的可交聯核心混合物之後，居於壓出的氟 头口物外覆物與壓出的氟聚合物外覆物之間的可交聯的核 、、浥。物Λ貝上元全接觸，繼而在壓出和外覆操作之外進 行固化處理。此外，在壓出之後，可以在核心混合物中添 加部分的反應性添加物（如：使水擴散通過外覆物）。 本紙張尺^^?5^標準（CNS) 2ΐ〇χ297公楚） ，請先Μ讀背面之注意事項f餐寫本貢) 装. ir 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（7) 另發現以上述方法製得的撓性輕管產品。此產品具有： 良好的透光性（其中’波長400毫微米和600毫微米的透光信 差等於或低於1 · 0分貝/米（以"後移"干擾滤光法測得））；極 佳的熱穩定性（暴於120°C下100小時以上之後，波長4〇〇毫 微米和600毫微米的光穿透値差等於或低於分貝/米（以 非破壞性干擾滤光法測得））；良好的挽性（其中，於2 〇 t , 彎曲:180。且彎曲直徑小於或等於固化核心直徑的五倍時， 產品核心未有斷裂情況發生）；良好的硬度性質（其中，暴 於120 °C達5 0天之後，"shore A"硬度低於9 0)。 雖然不希望受限於任何聚合物穩定性理論，但咸信如果 可交聯核心聚合物含有低聚物或具鏈末乙烯基，對於熱和 光化穩定性的損害程度將大幅降-低。這樣抵聚物或聚合物 可以在有熱和/或光存在的情況下形成具有共軛雙鍵的分 子，最後以足夠的共軛性形成能夠吸收可見光的物種並降 低由光導管傳送到最終來源處的光量。與單體之間有距離 的這樣的乙歸·基雙鍵可以藉由使反應到達較高的轉化率和/ 或可交聯的核心在固化或交聯之前的脱揮發份處理而還 原’可以藉由氫的抽離及後續的鏈裂解而形成，或者成爲 自由基形式。這些自由基可能，如：源自引發劑、引發劑 的一些反應產物或者源自有氧存在時所形成的過氧化氫。 此雙鍵也可以由聚合反應之間的鏈末反應而形成，即使在 使用鏈轉移劑來降低分子量並於包覆及固化之前使得可交 聯的核心聚合物流體维持熔融狀態亦然。 .#異地發現到：降低反應溫度及引發劑量（以同時縮短在 -10- 本紙悵尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ----------— (請先.Μ讀背面之注意事項^：填寫本頁) 訂 線

經濟部中央標準局員工.消費合作社印製 、續反應在内的停留時間爲佳)足以明顯改善聚合物核心在 固化之前和之後的初顏色，及提高熱壽命(於120r，於任 何熱或熱氧化性穩定用添加物存在）。與在反應器内的停留 時間和聚β /皿度特別有關的這些結果在嫻於丙烯酸醋單體 之本體聚合反應技藝之人士意料之外。 、研究熱穩定性的試驗以填管法進行，但將此方法改造成 適合Bigley等人所述的連續法以產製撓性輕管。 以標準的實驗室法作爲對照组，遵循U s上_ 5,485,541 的實例1(填管法）和實例29(组成詳述）的方法。單體组成是 95% EA (以酸性礬土純化過）和5 %經蒸餾的mats ( 3 -異丁 烯氧基丙基三甲氧基矽烷）。使用Vaz〇 67 (Dup〇nt) 2,2，_偶 氮雙（2_甲基丁腈）引發劑，其肝董是以單艟計之〇 〇64%。 使用其量爲以單體計之1 %的鏈轉移劑（正十二碳基硫醇）。 標準反應溫度是125°C，標準停留時間是2 8分鐘。脱揮發份 操作之後’使用聚合物充填FEP /聚乙烯管。觸媒（以聚合 物计之20 ppm二丁基錫二醋酸酯）和水（〇 4〇% )在聚合物抽 至管中的同時混入聚合物中。所用的此聚合物有數種變 化。其變化及初顏色列於下面的表1。 標準聚合反應細節的摘要（用以作爲此方法變化的基礎） 列於表I :單體混合物之製法如下：在19升容量的316不 銹鋼容器中添加9500克丙烯酸乙酯、500克官能性反應性單 體、3 -異丁烯氧基丙基三甲氧基矽烷（MATS)(以單體重量_ 計之5重量。/。）、6 · 4克引發劑（再結晶的2，2 | -偶氮雙（2 -甲 基丁腈））（0.064重量。/。）和1〇〇克正十二碳基硫醇（1重量 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I -^1裝 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項^:寫本頁) 一 A7 ------------ B7 五、發明説明（9 ) %)，並使其混合》此混合物通以氮氣達15分鐘，在抽至反 應器中的同時，於28英吋（711毫米）眞空下除氣。 =此單體混合物通過〇.045微米pTFE膜濾器，到達2〇〇〇毫 升容量不銹鋼恆流攪掉槽反應器（CFSTR)。聚合反應期間 内，流率約70克/分鐘，使得停留時間爲28分鐘。kcfstr 配備有多葉片（6葉）45。渴輪攪拌器。聚合反應期間内，反 應器維持125。(：，於1035 kPa (15〇 psi)壓力下以奶rpm的速 率撥動反應器流出物（共聚物和殘餘單體）餵經設定於 1035 kPa(150psi)的反壓開關，進入有不銹鋼扭曲帶固定混 $器（長60公分，護套約5〇公分長）位於39升（約9加侖）容 里不銹鋼收集鍋上的脱揮發份管柱。循環通過管柱護套的 加熱油在護套入口處維持2〇(rc。一收集鍋維持1〇〇_11〇乇，脫 揮發份操作的眞空度約300_400毫米。聚合反應完全，收集 鍋反填以經過濾的氮氣。 ^ 流體由單體轉變成聚合物的比例約8 7 _ 8 8 % (以測重法得 知）。測重法得知經脱揮發份處理的聚合物中之固體含量基 本上是99.5重量％。 應注意到在較後的操作中，條件改變如下：使用2 〇8克 2,2’_偶氮雙（2,4-二甲基戊腈）、15〇克正十二碳基硫醇， 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 反應溫度95Ό，進料速率⑽克/分鐘，停留時間22 2分 鐘；脱揮發份操作之前的轉化率是7 9 _ 8 〇 %。顏色的測定 及這些樣品的損耗係以UJ. Patent 5,485,541所述的方法. (即，以非破壞性干擾濾光法偵測）進行。此方法使用18米 長的光導管及光源、積算球和干擾濾器。用於白光測定 -12· 本纸張尺度適用中國國¥標準（CNS ) 見格（210X297公產） A7 B7 五、發明説明（10 ) 上’藉由使用熱鏡而將激發主要限定於可見光。測定樣品 長度’以各個遽鏡偵測穿透率，經老化處理後重新測定。 短波長處的透光質與於600毫微米處的透光値之比例來偵測 變化情況；除非在非常極端的情況下，否則於此長波長處 的吸收很不容易受到衰減的影響。因爲只研究穿透値的變 化’所以可以忽略折射損失和折射指數分散效應。以於短 波長與於600宅微米測得的値相比較，將降低的百分比視爲 因樣品長度而掼失的百分比；所得的値列於"差値之變化" ~攔中。 ,(請先閏讀背面之注意事琢再填寫本I} I裝. 訂 經濟部中央標準局員Η消費合作衽印製 -13- 本紙張尺反適用中國國家標準（CNS ) ( 210X297公釐）_ 11五、發明説明（） 表1聚合物组成及初顏色

7 7 A B 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 •聚合物 磊號 RM變數 1 加工變數 ： _乙烯基 含量r A400-A6Q0 A450-A600 la 標準 標準 0.80 3.61 0.65 lb Λ-4-0Η-1ΈΜΡ0 的MATS . 一 標举· 0.84 1.77, 1.58 0.52, 0.46 2a 1.5% nDDM 標準 0.48 2b 1.5% nDDM 標準 0.49 2c 1.5% nDDM 標準 0.51 2d 1.5% nDDM 標準 0.49 1.05 0.39 3 0.6% fc-BuSH 標準 1.5 1.06, 1.01, 1.06 0.41, 0.38, 0.38 4a 0.5% ETEMA .標準. 1.7 1.83, 1.73 0.55 4b 28.5% BMA.+0.5% ETEMA 標準 1.3 1.92, 1.87 0.72, 0.63 4c 28.5% BMA 標準 1.5 3.41, 0.92 1.11, 0.33 5 ’標準 95 〇C 1.3 1.39, 1.19 0.38, 0.39 6 標準 22， 1.4 1.13, 1.01 0.38, 0·36 7a 0.032% Vazo 67 105 〇C 0.42 0.77, 0.81 0.30, 0.36 7b 0.6% t-BUSH 105 °C 0.88 1.07, 0.87 0.43, 0.35 7c 具 4*ΟΗ-ΤΕΜΡϋ 的 mATs 105 〇C 0.52 1.22, 1.12 0.49, 0.46 8a 0.0208% Vazo 52 95 〇C, 223 0.21 0.84 0.31 8b 0.0208% Vazo 52, 1.5% nDDM 95 〇C，22’ 0.14 0.74 0.25 8c 0.0208% Vazo 52 95 〇C, 22， 0.81 0.94, 0.96 0.28, 0.26 8d 0.0208% Vazo 52, 1.5% nDDM 95 〇C, 22* 0.30 0.89, 0.83 0.24, 0.25 • 14 - 本紙張尺度適用中國_家標準（CNS ) A4規格（210><297公釐） ----------^— . -、—/ I' f清¾之a意事頃寫本頁) 訂 線 五 、發明説明（ 12 A7 B7 ETEMA =乙基硫代乙基異丁烯酸酯；

Vazo 52 =DuPont 2,2'-偶氮雙（2,4-二甲基戊腈，一種溫度 較低的引發劑（於6CTC的丰生期約188分鐘）；

Vazo 67 =DuPont 2，2，-偶氮雙（2 -甲基丁腈）引發劑，於6 〇 eC 的半生期約1880分鐘； MATS=3-異丁晞氧基丙基三甲氧基矽烷； 4 - OH-TEMPO= 4-¾ 基- 2,2,6,6 -四甲基喊咬-N -氧，一種抑 制劑，用以避免MATS在純化期間過早發生聚合反應； nDDM=正十二碳基硫醇； t-BuSH =正丁基硫醇； BMA =異丁烯酸丁酯。

表1列出眞正製得的聚合物及評估一。第四欄歹ij出鏈末乙烯基 含量（由經脱揮發份處理但未固化的聚合物之NMR光譜得 知）。乙烯基含量是指基團 CH.2 = CRi - P 其中，P代表聚合物鏈，Ri是-COO-C2H5。乙浠基含量 低，穩定性高。低溫條件使得乙烯基含量較低。就未降解 的聚合物而言，此類型的鏈末不飽和性之存在屬意料之 外；此技藝強烈認爲比較容易形成内部雙鍵，如： P-CH^CR!-? 但在光譜中未測得這樣的訊號。 以最初的顏色作爲聚合物的測定項目之一。顏色係利用 標準法於6英呎（1.83米）試樣上測定。測定的顏色是於45〇 和600毫微米之吸收値差（Α45〇_Α6〇())。類似地，4〇〇毫微 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇χ297公釐） 請 先 -閲 δ 之 注 意. 事 項-再厂 填、' 寫裝 本界 頁 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 13 A7 B7 米顏色等於A4〇〇-A$〇〇。此結 合物。 解作用 測定6英呎（L83米）撓性輕管部分的吸收度與波長之間的 關係。樣品在空氣爐中於12(rC進行熱老化處理。周而復始 地自爐中移出輕管並測定其吸收光譜。吾等以四個不同的 標準計算生命期： 生命期是400毫微米吸收（a4〇〇_ Aeoo)提咼量爲1分貝/米的時間。 此標準是長久以來所用的標準。 生命期是400毫微米吸收（a4〇〇_ Α600) = 2·分貝/米的'時間。 生命期是400毫微米吸收（α450 _ 心〇〇)提高量爲〇·3分貝/米的時 間。 生命期是400毫微米吸收（Α45〇_ A4 0 0提高=1分貝/米 八4〇〇 = 2分貝/米 Α4 5 0提高=0.3分貝/米 八450 = 〇.6分貝/米 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 較早的試驗夢由接古/π)=ο.6分貝/来的時間。 初顏色會隨著；==測定衰退情況。因爲光管的 吾等已列出：irr色::變，所以要去除此因素。叫疋％對色I的標準，婊士 、 的顏色相同。u ¥ τ 早換I，所有的衰退點 乂四種標準用於聚合物上之結果如下。 I. ------ΐτ------泉 .-'. /—\. -請先閎讀背面之注意事嗔再填客本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __B7_ 五、發明説明（14) 、 .表2 聚合物.組成及加工對於持久性之影響 聚合物 .熱生命期.. (A4〇o = 2),小時 X -熱‘生命期. (Δ^ οο = 1Γ 小時 熱生命期 f (A450 = 0.6)，小特. 熱生全期 (ΔΑ450 = 0.3);小時 la <0 26 <0 ' 26 lb 5 13 24 30 7 14 26 ： 30 2d 79 88 35 59 3 43 35 41 45 37 46 32 28 27 43 35 38 4a 8 12 48 57 8 16 42 50 4b 12 13 18 <0 <0 14 15 4c <0 49 4 58 .. <0 51 3 61 5 44 75 78 99 Ή1 62 113 104 6 56 112 69 114 43 88 81 122 7b 44 67 >46 62 28 50 43 55 7c 37, 53 50, 62 14, 18 41，51 ..··. 8a 178 254 212 195 311 321 Sb 199 156 264 229 8c 169, 127 159, 122 256, 183 241, 156 8d 164,185 148, 172 250, 268 209, 230 乙烯基含量高於約0.5Λ000個單體單元導致穩定性低落。 乙晞基含量低於約0.5可提高持久性。初顏色（A4 5 0 -A6 0 0 ) 低於約0 _ 5可提供非常好的持久性。 由暴於100 °C至1 2 -1 5流明/平方毫米光（源自General Electric XMH-30燈和Optivex滤鏡；)之經老化處理及未經老化 處理的樣品之透光率，得知上述聚合物始光熱穩定性等於 或略優於標準聚合物。 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（_CNS ) A4規格（210X297公釐） :——- 1 ] 1 | I 1 '一 I 請 先1 -閱 I 讀 背1 雨 1 之 1 事1 項-! 再 填、」 1千 % 1 1 1 | 1 訂 1 I 1 1 1 泉 1 1 1 _ » I 1 ,1 / 1 I 1 | 1 r

Claims (1)

1. 第秘114?57號專利f 141似 会88 中文申請專利範舞本邮年3月）s 巧修^ 七月0，v 一 -·?-· ί if 六、申請專利範i 種可叉聯的核心混合物’此混合物用於後續固化的複 合物’此混合物含有熱塑性核心聚合物，此熱塑性核心 聚合物的重量平均分子量由2 000至.250,000道爾吞且終 端乙烯基含量低於0.5/1000單體單元，此核心混合物包 含 (a ) —種熱塑性核心聚合物，包含 1) .80至99.9重量％ (^ -(:㈠烷基丙缔酸酯之聚合單 元或其幾高至5〇重量％(a)(i)組价Cl_c18烷基 異丁酸酯之混貪兔； ii) 〇· 1至18.2重量％選自2-異丁烯氧基乙基三甲氧 基矽烷、3 -異.丁烯.氡基丙基三甲氧基矽烷、3_ 丙烯氧基丙基三甲氧基矽燒、乙烯基三甲氧基 矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷或它們的混合物之 官能性反應性單體之聚合單元，及 iii) 0至約1 0重量％之提高折射指數的聚合單元， 選自苯乙烯、丙烯.酶芊酯_、異丁烯酸苄酯、弓 烯酸苯乙酯或異..X承酸苯乙醋； iv) 0.0〇2至0.3重量％聚合反應引發劑（其為偶氮化 合物）的殘餘分子或分解產物，包括熱塑性核心 聚合物的末端基團、此引發劑於6 〇 岛半生期 是20至400分鐘； v ) 0.2至2 _ 0看量％鏈轉移劑（其為具i至2 〇個碳原 子的脂族硫醇）的殘餘分.子或分解產物，包括位 於熱塑性核心聚合物上的末端基團； (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 n ' n - -- 1 - —ί、一'SJI I 1! .1 1^1 m ------. 第秘114?57號專利f 141似 会88 中文申請專利範舞本邮年3月）s 巧修^ 七月0，v 一 -·?-· ί if 六、申請專利範i 種可叉聯的核心混合物’此混合物用於後續固化的複 合物’此混合物含有熱塑性核心聚合物，此熱塑性核心 聚合物的重量平均分子量由2 000至.250,000道爾吞且終 端乙烯基含量低於0.5/1000單體單元，此核心混合物包 含 (a ) —種熱塑性核心聚合物，包含 1) .80至99.9重量％ (^ -(:㈠烷基丙缔酸酯之聚合單 元或其幾高至5〇重量％(a)(i)組价Cl_c18烷基 異丁酸酯之混貪兔； ii) 〇· 1至18.2重量％選自2-異丁烯氧基乙基三甲氧 基矽烷、3 -異.丁烯.氡基丙基三甲氧基矽烷、3_ 丙烯氧基丙基三甲氧基矽燒、乙烯基三甲氧基 矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷或它們的混合物之 官能性反應性單體之聚合單元，及 iii) 0至約1 0重量％之提高折射指數的聚合單元， 選自苯乙烯、丙烯.酶芊酯_、異丁烯酸苄酯、弓 烯酸苯乙酯或異..X承酸苯乙醋； iv) 0.0〇2至0.3重量％聚合反應引發劑（其為偶氮化 合物）的殘餘分子或分解產物，包括熱塑性核心 聚合物的末端基團、此引發劑於6 〇 岛半生期 是20至400分鐘； v ) 0.2至2 _ 0看量％鏈轉移劑（其為具i至2 〇個碳原 子的脂族硫醇）的殘餘分.子或分解產物，包括位 於熱塑性核心聚合物上的末端基團； (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 n ' n - -- 1 - —ί、一'SJI I 1! .1 1^1 m ------. ssiioi A8 B8 C8 D8 經濟部令央標準局員工消費合作社印製 申請專利範圍 (b)以可交聯的核心混合物重量計之〇· 1至10重量％的 反應性添加物（其為水及矽燒縮合反應觸媒）。 根據申請專利範圍第1項之可交聯的核心混合物’其 中，另含有環繞此核心混合物的外覆用聚合物。 3 .根據申請專利範園第2項之可交聯的核心混合物，其 中，外覆用聚合物是氟聚合物，且居於壓出的氟聚合物 外覆物與壓出的氟聚合物外覆物之間之可交聯的核心混 合物實質上完全接觸。 4 .根據申請專利範圍第3項之可交聯的核心混合物，其 中，烷基丙烯酸酯之聚合單元中含括80至99.5 重量％的丙雄酸乙酯。 5·根據申請專利範圍第3項之可交聯的核心混合物，其 中’官能性反應性單體的量雒持由〇.5至12重量％。 根據申請專利範圍第5項之可交聯的核心混合物，其 中，矽烷縮合反應觸媒是二烷基錫二羧酸鹽。 根據申请專利範圍第6項之可交聯的核心混合物，其 中’未交聯的共聚物由94至98重量％的丙浠酸乙酯聚 合單元和2至6重量％的3-異丁烯氧基丙基三.甲氧基矽烷 形成，矽烷縮合反應觸媒是二丁基錫二醋酸鹽。 種含有根據申請專利範圍第2項之客聯的核心混合物 又撓性輕管產品，.其中，此產品具有良妤的透光性（其 中，波長400毫微米和600毫微米的透光值差等於或低於 1 · 〇分貝/米（以”後移”干擾濾光法測得)）;極佳的熱穩 疋性（暴於120 °C下100小時以上之後，波長4〇〇毫微米和 2. 6 . 8 _ 本紙張尺度適用中圃圃舍搞檢 / ^.TWTO \ AAia-kiL ( . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --訂 I - Γ r * y N < 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Β8Π01 ll D8 '" .....-^――*— 11 _ _ " " 1 . I I —_ 六、申請專利範圍 600毫微米的透光值差等於或低於i 〇分貝/米（以非破壞 性干擾濾光法測得））；良好的撓性（其中，於2 01，彎 曲180。且彎曲直徑小於或等於固化核心直徑的五倍時， 產ρσ核心未有斷.裂情況發生）；良好的硬度性質（其中， 暴於120 C達5 0天之後’ 11 Shore Α”硬度低於9 〇.)。 9. 一種用以產製用於包含共壓出外覆聚合物和共壓出可交 聯核心混合物之後績固化複合物之可交聯核心混合物之 方法’此混合物含有重量平均分子量由2〇〇〇至25〇 〇〇〇 道爾呑且終端乙烯基含量低於0,5/1000單禮單元的熱塑 性核心聚合物，此方法包含 a)製備包含下列物種之摻合物 ' i) 80至99.9重量％本體單體混合物，選自Cl_Cl8烷 —#丙烯§1或其與高至5.0重量CVCh烷基異 1R垛酸.ii混,合物； ·.. i (5片ο · 1至$18.2重量％選自2 ·異丁烯氧基乙基三甲 丨_基梦__3 -異丁婦氧基丙基三甲氧基矽烷、3_ 烯氧基-¾基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽 烷、乙烯墓三乙氧基矽燒或它們的混合物之官能 性福pvi·生單體之聚合單元，及 iii) 0呉为10重量％之提高j斤射指數的聚合單元，選 自苯f丨婦、丙烯酸苄酯、暑丁烯酸苄酯、丙烯酸 苯或異丁烯酸苯乙酯； b )添加以未交聯的共聚物重量計之〇 002至〇 . 3重量％的 聚合反應引發劑（其為偶氮化合物），此引發劑於6 0 °C 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^---------、訂------, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 B8 C8 D8 §81101 夂、申請專利範圍 6勺半生期是2 〇至400分鐘，； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) c) 添加引發劑之前、同時或之後，添加以未交聯的共聚 物重量計之0.2革2_〇重量％的鏈轉.移劑（其為具1至2〇 個碳原子的脂族硫醇）； d) 將單體摻合物、引發劑和鏈轉移劑反應混合物引至已 加熱至70-120。(：的恆流攪拌反應器中，形成已聚合、 未交聯、可交聯的核心混合物； e) 將此已聚合、未交聯、可交聯的核心混合物排放至脫 揮發份設備中以移除未反應掉的單體； f) 脫揮發份處理和/或共壓出程序之前、同時或之後， 添加以可父聯核心混合物重量計之〇丨至i 〇重量％的 反應性添加物（其為水及矽燒縮合反應觸媒）； g) 可父聯核心混合物和外覆聚合物一併壓出，形成可固 化的複合物。 I 〇.根據申請專利範園第9項之方法，其中，一併壓出的外 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 覆聚合物及一併壓出的可交聯核心混合物以連績、對流 和同軸方式壓出，外覆聚合物是熔融的氟聚合物，在壓 出的管狀外覆物中填滿壓出的可交聯核心混合物之後， 居於壓出的氟聚合物外覆物與壓出的氟聚合物外覆物之 間的可父聯的核心混合物實質上完全接觸，繼而在壓出 和外覆操作之外進行固化處理，在壓出之後’可以在核 心混合物中添加一部分的反應性添加物。 II _ 一種藉由根據申請專利範園第9或i 〇項之方法製得的撓 性輕管產品’其中，此產品具有良好的透光性（其中， ，一叫个怖干；A4規格(210x297公釐) A8 B8 C8 D8 S8ii〇i 申請專利範圍 波長_毫微米和6_微米的透光值差等於或低於丄〇 分貝/米（以”後移”干賤光法測得））；極佳的熱穩定性 (暴於120 C下100小時以上之後，波長4〇Q毫微米和6〇〇 毫微米的透光值差等於或低於1〇分貝/米（以非破壞性 干擾遽光法測得））；良好的捷性（其中，於2〇。匸，彎曲 180。且彎曲直徑小於或等於固化核心直徑的五倍時，產 品核心未有斷裂情況發生）；良好的硬度性質（其中，暴 於120°C達5 0天之後，” shoreA1'硬度低於9〇)。 1^—^i In 1^1 m i ^1— —1 I (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂： 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 5- M氏張尺度適用十國國家標準（CNS) 格（210><297公董）