318186 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3 ) 〔産業上之利用領域〕 本發明僳有關於一種乳膠組成物及其製造方法，該乳 膠組成物包含有乙烯吡啶糸單體、界面活性劑及由可共聚 之單體構成之共聚體，其於共聚反應中不易産生徹細凝固 物，且該膠組成物機械'安定性及化學安定性俱佳。該乳膠 組成物主要可利用於粘著劑上，特別是做為含纖維及橡膠 之輪胎、皮帶或膠管等物之粘著劑或做為粘膠，此外，亦 適於地毯背膠劑、塗料或其他各種工業用及家庭用粘著劑 之用。 〔已往技術〕 已往，一般乳膠組成物於製造時反應糸統並無充份之 安定性，因此，諸如反應原料之攪拌時産生之機械剪力或 單體彼此之互相接觸，會導致反應糸統中橡膠成份分離而 形成凝固物而附著於反應器之内壁。雖然反應器内壁之外 圍由於控制聚合溫度之需要而通以熱媒，但因前述橡膠成 份附著於反應器内壁，阻礙熱之傳導，在前述聚合反應溫 度之控制上成為甚大之障礙。因此之故，反應必須不斷以 機械手段除去附著於反應器内壁之凝固物，而此種去除作 業更降低其生産性。此外，因製造之乳膠對機械剪力之安 定性不足。管路彎曲部份産生剪力或因幫浦産生剪力，均 將減低其安定性而産生凝固物，導致管路阻塞之類問題發 生或使乳膠組成物之粒徑改變，因此形成品質不安定之問 題。 為提高乳膠組成物之安定性，一般採用聚合時或聚合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I —裝 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、 發明説明（4 ) 1 I 後 提 高 乳 化 劑 添 加 量 之 方 法 » 但 如 此 因 乳 化 劑 使 用 過 量 ， 1 1 I 又 引 起 容 易 起 泡 之 問 題 1 經 常 導 致 其 他 性 能 (粘著力等） 1 1 之 降 低 > 因 此 問 題 無 法 完 善 地 解 決 0 1 請 1 I 乳 膠 組 成 物 主 要 用 途 之 一 為 粘 著 劑 9 待 別 是 橡 膠 及 纖 先 閱 1 I 讀 - 1 維 用 粘 著 劑 * 向 來 廣 泛 使 用 乙 烯 吡 -啶丁二烯- 苯 乙 烯 三 元 背 1 I 之 1 共 聚 體 乳 膠 及 間 苯 二 酚 -甲醛樹脂之粘著劑（以 下 稱 為 RFL) 注 意 1 孝 1 0 此 三 元 共 聚 體 乳 膠 在 製 造 時 t 乳 化 劑 之 使 用 量 為 顧 及 項 再 1 填 乳 膠 及 RFL 之 起 泡 性 及 橡 膠 與 纖 維 之 粘 箸 力 必 須 控 制 在 寫 裝 頁 1 適 當 量 以 下 0 然 而 » 以 已 往 之 方 法 製 造 乙 烯 吡 啶 -丁二烯- '—/ 1 苯 乙 烯 三 元 共 聚 體 乳 膠 之 時 9 同 樣 發 生 如 前 述 乳 膠 組 成 1 1 物 製 造 時 産 生 凝 固 物 製 造 之 乳 膠 組 成 物 機 械 安 定 性 或 化 1 1 學 安 定 性 低 等 各 種 影 響 其 生 産 性 之 問 題 0 此 外 * 製 造 之 三 訂 I 元 共 聚 體 乳 嘐 及 含 有 該 物 之 RFL 之 安 定 性 亦 降 低 > 影 1 I 所 及 不 只 粘 著 劑 組 成 物 本 身 t 在 製 造 各 種 橡 膠 製 品 時 亦 1 1 産 生 作 業 性 受 影 響 之 問 題 0 1 1 關 於 R F L安定性之問題， 例如R FL安 定 性 低 之 時 » 在 將 1 纖 維 浸 漬 入 R F L之漏漬工程中， RFL 凝 聚 物 若 附 著 於 滾 m 上 1 1 f 將 對 其 生 産 性 發 生 重 大 之 影 〇 因 此 1 於 此 a 情 形 下 t 1 雖 可 試 著 由 乳 化 劑 或 安 定 劑 等 方 面 之 改 良 以 改 良 其 安 定 性 | 或 試 驗 如 待 開 昭 63 -57685 號 公 報 (曰本） 所 公 告 將 羧 基 改 1 I 質 之 SB R 乳 膠 與 乙 烯 吡 症 条 乳 膠 摻 合 等 方 法 i 但 均 無 法 兀 1 1 | 善 地 解 決 問 題 > 此 外 RF L 安 定 性 之 m 制 上 不 明 之 點 百 前 仍 1 1 多 0 1 1 C 本 發 明 欲 解 決 之 課 題 ] 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 318186 Αν B7 > 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、 發明説明（5 ) 1 I 本 發 明 之 發 明 者 為 解 決 上 述 缺 點 梦 鋭 研 究 之 結 果 發 1 1 1 現 含 有 乙 烯 吡 啶 % C3D 早 體 Λ 活 性 界 面 活 性 劑 及 由 可 共 聚 之 DB 単 1 1 體 形 成 之 共 聚 體 之 乳 膠 組 成 物 9 其 機 槭 及 化 學 安 定 性 甚 佳 -—S 1 請 1 | 製 造 乳 膠 時 徹 細 凝 固 物 之 産 生 亦 少 且 此 種 乳 膠 組 成 物 先 閱 I 1 讀 1 f 利 用 在 於 橡 膠 及 m 維 之 粘 著 上 經 常 使 用 之 RFL 等 粘 著 劑 背 1 1 之 1 或 粘 膠 之 場 合 t 對 該 粘 著 劑 組 成 物 之 安 定 性 及 粘 著 力 亦 有 注 意 1 1 甚 佳 之 效 果 而 兀 成 本 發 明 Ο 項 再 填 C 解 決 問 題 之 方 法 ] 寫 本 裝 頁 1 本 發 明 有 關 —* 種 乳 膠 組 成 物 ， 其 待 擻 為 其 偽 含 乙 烯 '—^ 1 吡 啶 % eao 早 體 界 面 活 性 劑 及 由 口J 共 聚 之 単 體 所 構 成 之 共 聚 1 1 體 之 乳 膠 組 成 物 > 於 該 乳 膠 組 成 物 中 9 前 述 之 界 面 活 性 劑 1 1 為 活 性 界 面 活 性 劑 者 0 訂 I 本 發 明 中 可 用 之 乙 烯 吡 啶 条 UB 爭 體 例 如 ： 2 - 乙 烯 吡 1 I 5 -乙基- 2 - 乙 烯 吡 -2 -甲基- 5 - 乙 烯 吡 啶 、 4 - 乙 烯 吡 啶 等 1 1 I > 尤 以 使 用 2 - 乙 烯 吡 啶 為 佳 0 1 1 所 用 之 乙 烯 吡 啶 % αο 単 體 之 使 用 量 1 相 對 於 100 重 量 份 1 E30 串 體 總 量 時 為 5 Λ -30 重 量 份 t 於 10 20重 量 份 範 圍 更 佳 〇 1 1 所 使 用 之 乙 烯 毗 啶 % C30 早 體 之 使 用 量 » 在 少 於 5 重 量 份 1 時 t 將 使 含 有 該 乳 m 組 成 物 之 粘 者 劑 粘 著 力 減 低 〇 另 一 方 I 面 t 使 用 量 在 超 過 30份 重 時 9 製 造 乳 膠 時 iSir 産 生 徹 細 凝 固 1 1 I 物 参 將 使 製 造 之 乳 膠 安 定 性 降 低 0 1 1 I 本 發 明 中 所 述 之 活 性 界 面 活 性 劑 t 係 其 分 子 内 有 可 發 1 1 生 白 由 基 聚 反 應 之 雙 鍵 > 且 為 含 有 親 水 基 及 疏 水 基 之 兩 性 1 1 物 質 f 如 一 般 界 面 活 性 劑 般 有 乳 化 分 散 、 濕 潤 等 功 能 者 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 公釐） 附件三 v A7 γ， Β7 — ---— 五、發明説明（β ) 〇 前述含可發生自由基聚合反應雙謎之聚合官能基，其 例如：乙烯基、丙烯基、苯乙埔基、（甲基）丙烯酸酗基、 (甲基）丙烯釀胺基、顚丁烯二酸酗基等乙烯糸不_和官能 基，丁二烯基等多烯系不tt和官能基。此外，所述之活性 界面活性劑，其親水基之例如：羧酸（塩）、磺酸（塩）、确 酸塩、味酸醣《、磷酸埴、羥基、四级銨塩、吡綻塩、眯 唑嫌塩、聚氧伸烷基鰱、葡萄糖甘基、磺釀三甲銨内_基 、磷醮三甲銨内醣基等均可，本發明中無論其離子種類為 陰離子性、子性、非囍子性或兩性均可。前述親水基 中尤Μ磺酸塩、疏酸酯塩、四级銨塩、聚氧伸乙基鐽為佳 。此外，所述之塩類為無櫬塩如：納、鉀、鋰等鐮金靨塩 ，鎂、鈣等Mt 土金颺塩、銨塩等，尤ΚΜ(金羼塩及銨塩為 宜，其中納塩又更佳。此外舉例可為其氯化物、溴 化物或碘化物等金化物。 本發明中使用上述活性界面活性«I之乙烯系不»和磺 酸（塩）成非離子性聚氧伸烷基化合物均宜。 乙烯系不飽和《酸（塩），K其構成部份含芳香族乙烯 糸化合物之磺酸（«>、胞肪族乙烯系化合物之磺酸（塩）、 (甲基）丙烯酸系、（甲基）丙烯黼胺系、（甲基）丙鴆酸釀系 等丙烯糸化合物之磺酸（«)、瓖氣乙堍、環氣丙烷、瓖氣 丁烷等加聚物之聚氧伸烷基化合物之磺酸（《)為佳。 芳番族乙烯化合物之磺酸（«)如：苯乙烯確酸（塩）、 α -甲基苯乙烯磺酸（塩>、乙嫌甲笨韻酸（埴>、對_甲基笨 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 6 (修正頁） I I I I ； •裝 訂 泠 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印¾ A7 318186 B7 五、發明説明（7 ) 乙烯磺酸（塩）、乙烯萘礦酸（塩）等均可，尤以苯乙烯磺酸 塩為佳。 脂肪族乙烯化合物之磺酸（塩）如：乙烯磺酸（塩）、烯 丙基磺酸（塩）、2 -甲基烯丙基磺酸（塩）、乙烯磺醯丁二酸 条化合物等均可，以乙烯磺醯丁二酸条化合物為宜，其中 尤其烯基磺醯丁二酸塩、烷基烯丙基磺醯丁二酸塩更佳。 (甲基）丙烯酸糸化合物之磺酸（塩）如：（甲基）丙烯磺 酸（塩）、2-甲基烯丙基磺酸（塩）、（甲基）丙烯酸-2-磺醯 烷酯等均可。此外，（甲基）丙烯醯胺条化合物之磺酸（塩） 如：2-(甲基）丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸（塩）、3-(甲基） 丙烯醯胺丙烷-1-磺酸（塩）、2 -(甲基）丙烯醯胺乙基-1-磺 酸（塩）、3-(甲基）丙烯醯胺-2-羥丙烷磺酸（塩）等均可。 此外，（甲基.）丙烯酯条化合物之磺酸（塩）如：3 -(甲基）丙 烯醛氧基丙烷-1-磺酸（塩）、4-(甲基）丙烯醯氧基丁烷-1-磺酸（塩）、4-(甲基）丙烯醛氣基丁烷-2-磺酸（塩）、2-(甲 基）丙烯醯氧基乙烷-1-磺酸（塩）、3-(甲基）丙烯醛氣基羥 基丙烷磺酸（塩）等均可。 聚氧伸烷基化合物之磺酸（塩）以：聚氧伸乙基烯丙基 縮水甘油壬基苯基醚之磺酸（塩）、ct-磺醯- ω- [2-(1-伸 丙基）-4-壬基苯氧基]聚氧乙烯塩為佳。 上述乙烯条不飽和磺酸（塩）之塩以鈉塩或銨塩為佳。 本發明中所使用之非離子条聚氣伸烷基化合物以：聚 氣伸乙基烯丙基縮水甘油壬基苯基醚、α-羥基- ω- [2-( 1-丙基）-4-壬基苯氣基]聚氧乙烯為佳。 ----..-----^袭------ΐτ------4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐） 7 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、· 發明説明（ 8 ) 1 I 上 述 活 性 界 面 活 性 劑 可 Da 単 獨 或 2 種 以 上 組 合 使 用 0 1 1 1 活 性 界 面 活 性 劑 之 使 用 量 > 以 相 對 於 100 重 量 份 αα 早 體 1 1 總 量 之 〇. 1〜1 0 重 量 份 範 圍 為 宜 ) 在 0 . 1 - -5 重 量 份 之 範 圍 ^—ν 1 請 1 I 尤 佳 > 〇. 2〜3 重 量 份 之 範 圍 更 佳 0 先 閱 1 I 讀 1 I 活 性 界 面 活 性 劑 之 使 用 量 » 在 少 於 0 . 1 重 量 份 時 對 抑 背 1 1 之 1 制 乳 膠 製 造 中 發 生 徹 細 凝 固 物 之 效 果 將 降 低 « 且 製 造 之 乳 注 意 1 事 1 謬 或 含 有 該 乳 膠 之 粘 著 劑 組 成 物 之 機 械 安 定 性 及 化 學 安 定 項 再 1 填 1 性 均 降 低 〇 此 外 在 使 用 量 超 過 10 重 量 份 時 * 所 製 造 之 乳 寫 本 裝 頁 1 m 易 起 泡 且 含 有 該 乳 膠 之 粘 著 劑 1 其 安 定 性 及 粘 著 力 有 '—^ 1 減 低 之 趨 勢 $ 因 此 不 宜 C 1 1 可 共 聚 之 DC3 m 體 為 前 述 之 乙 烯 吡 啶 % ao 军 BM 髖 及 活 性 界 面 活 1 1 性 劑 以 外 之 αο 早 體 $ 如 ： 共 軛 二 烯 % 早 體 或 乙 烯 % 不 飽 和 net 早 訂 1 體 等 均 可 0 1 | 共 軛 二 烯 条 ασ 早 體 可 使 用 ： 1 , 3 - 丁 二 烯 2 -甲基-1 , 3 - 1 I 丁 二 烯 、 2 - 3 - . 甲 基 -1 ,3 -丁 二烯、 2 •氛 _ 1， 3 - 丁 二 烯 異 I 1 線 戊 間 二 烯 等 已 往 般 使 用 在 乳 膠 製 迪 上 者 均 可 0 本 發 明 1 中 以 使 用 丁 二 烯 為 佳 t 使 用 1 , 3 - 丁 二 烯 更 佳 0 1 1 乙 烯 条 不 飽 和 ασ 早 體 可 使 用 之 例 如 苯 乙 烯 ,、 a -甲基 1 苯 乙 烯 乙 烯 基 甲 苯 對 -甲基苯乙烯、 乙烯萘等之芳香 I 族 乙 烯 化 合 物 > (甲基） 丙 烯 酸 甲 酯 (甲基） 丙 烯 酸 乙 酯 1 I (甲基） 丙 烯 酸 丁 酯 (甲基） 丙 烯 酸 -2 -羥基乙酯、 ( 甲 基 ) 1 1 I 丙 烯 酸 縮 水 甘 油 酯 等 之 (甲基） 丙 烯 酸 酯 化 合 物 9 (甲基） 丙 1 1 I 烯 醯 胺 、 N， Ν - 二 甲 基 丙 烯 醯 胺 N -羥甲基丙烯醯胺等之（ 1 1 甲 基 )丙烯醯胺化合物， 乙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯類， (甲 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（9 基）丙烯腈、 氣丙烯腈等m乙烯化合物，（甲基）丙烯酸 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 嫌基明佳 飽做二與 相重為體在著之箸 形單鍵橋 丙甲發為 不用鈪烯 以80圍單量粘體粘 體性和架 ¾)二本物 条使共二 ，~ 範和用劑單使 聚橋飽種 申 、。合 ..烯在以丁 量10之飽使著和將 共架不此 ί 胺物化 乙但 ，以 用為份不之粘飽亦 之之tt)。 、 醯合糸 或 ，等， 使應量条體之不樣 得指tt者 醋烯化烯 體用性宜 之體重烯單膠条同 所所»體 乙丙胺乙 單使彈為 體單 5 乙糸乳烯， 使此(S單 基E)和族 糸合 、用 單糸 δ， 烯該乙時 為在性性 基 / 胺申飽香 烯組度使 和烯 5 份二含 ，重 ，。聚能 基 ί 不芳 二 上強併 飽二 在量軛使外份 外體加官 甲基条以 軛以著合 不軛應重共將此85。以單之多 二 乙烯尤 共種粘體 条共體80ο ， 。於宜體性上之 酸胺乙中 即 2 其單 烯時單 ~ 佳時宜多不單橋以性 稀基等體 ，或及和 乙量和30更重不或亦述架値活 丙甲胺單 體獨顧飽 。或總飽在圍份此重此上 用二同 ¾)二醯和 。單單於不佳體體不體範80因份因中使有相 申 、烯飽佳之者基条更單單条單之於 ，5 ，明以含上 f 酯丙不更聚各 ，烯用条份烯糸份多低於低發可内質 、丙¾)条烯共以時乙使烯量乙烯量或降少降本 ，子實 酷基 烯乙可可之與合二重 ，二重重性在性 ，構分有 乙胺 ί 乙苯述 ，劑體組軛 ο 另軛 5 份定 ，定外結其具 基甲基述用上體著單烯共10，共-610安量安此構指而 胺二 丙上使 單拈糸 乙 於份 .，5~於及用及 架偽 ， 甲酸胺在 ， 和為烯苯 對量宜在少力使力 成體結 I---Ί-----^ -¾衣------ΐτ------4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 9 318186 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 ) 1 I 性 aa 早 體 之 例 如 ： 二 乙 烯 苯 等 芳 香 族 二 乙 烯 化 合 物 二 I 甲 1 1 | 基 )丙烯酸乙二醇酯 (甲基） 丙 烯 酸 丁 —* 醇 酯 二 (甲基） 1 1 丙 烯 酸 己 二 醇 酯 、 二 (甲基） 丙 烯 酸 寡 乙 二 醇 醋 二 (甲基） 1 I 請 1 I 丙 烯 酸 三 羥 甲 基 丙 烷 酯 三 (甲基） 丙 烯 酸 三 羥 甲 基 丙 院 酯 先 閱 1 I 讀 1 1 等 (甲基） 丙 烯 酸 院 基 多 醇 酯 等 均 可 0 此 種 架 橋 性 aa 早 體 之 使 背 1 I 之 1 用 量 > 以 相 對 於 100重量份單體總重量時在0 .1 1 0 重 量 份 注 意 1 1 即 可 9 在 0 . 1〜8 重 量 份 範 圍 更 佳 0 項 真 1 填 本 發 明 所 述 之 乳 膠 組 成 物 之 製 造 方 法 $ 偽 已 往 一 般 所 寫 太 裝 頁 1 知 之 乳 化 聚 合 方 法 梦 具 體 -X.- 之 例 如 於 水 等 水 性 介 質 中 加 入 '—^ 1 act 早 體 > 聚 合 起 始 劑 乳 化 劑 或 鏈 轉 移 劑 等 令 其 進 行 乳 化 聚 1 1 合 0 1 1 在 此 聚 合 起 始 劑 並 無 待 別 之 限 制 » 例 如 : 過 硫 酸 鉀 訂 I 過 硫 酸 鈉 過 硫 酸 銨 等 之 類 過 硫 酸 塩 > 異 丙 基 苯 氫 過 氧 1 I 化 物 苯 甲 m 基 過 氡 化 物 異 丙 基 苯 過 氣 化 物 等 之 有 機 過 1 1 | 氧 化 物 偶 氮 異 丁 腈 等 偶 氮 % 之 起 始 劑 均 可 使 用 0 此 類 化 1 I 故 合 物 可 os 早 獨 或 二 種 以 上 組 合 使 用 9 此 外 > 與 亞 硫 酸 氫 鈉 1 硫 酸 亞 鐵 等 類 還 原 劑 等 組 合 成 所 諝 之 氧 化 還 原 % 聚 合 起 始 1 1 劑 亦 可 使 用 0 本 發 明 中 該 等 過 硫 酸 鉀 過 硫 酸 納 過 硫 酸 1 1 銨 等 過 硫 酸 塩 為 聚 合 安 定 性 佳 之 化 合 物 0 聚 合 起 始 劑 之 使 I 用 量 f 通 常 以 相 對 於 100份單體總重量之0.1 5 重 量 份 程 1 1 I 度 為 宜 9 0 . 2- -2 重 量 份 之 程 度 更 佳 0 1 1 本 發 明 所 述 之 方 法 中 所 使 用 之 乳 化 劑 並 無 特 別 之 限 制 1 1 其 例 如 月 桂 酸 、 肉 豆 蔻 酸 、 棕 櫊 酸 硬 脂 酸 •N 油 酸 等 1 1 脂 肪 酸 之 鹼 金 屬 塩 (特別是鈉塩、 鉀塩）、 月 桂 基 磺 酸 鈉 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） 1 〇 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明（1 ] ) 1 I 十 二 烷 苯 磺 酸 鈉 % 月 桂 基 硫 酸 鈉 十 二 烷 基 二 苯 基 醚 磺 酸 1 1 | 鈉 丁 二 酸 二 烷 基 酯 磺 酸 鈉 > 松 香 酸 鹼 金 屬 塩 (特 別 是 鈉 I 1 塩 鉀 塩 ) 、 甲 醛 縮 合 萘 擴 酸 鈉 等 陰 離 子 糸 界 面 活 性 劑 ; 1 請 1 I 烷 酯 型 烷 基 苯 基 m 型 % 院 基 醚 型 等 聚 乙 二 醇 聚 氧 乙 烯 先 閱 1 I 讀 | 院 基 酯 聚 氧 乙 烯 烷 基 烯 丙 醚 等 非 離 子 % 界 面 活 性 劑 月 背 面 1 | 之 I 桂 基 三 甲 銨 内 酯 之 塩 硬 脂 基 三 甲 銨 内 m 之 塩 等 院 基 三 甲 注 意 1 1 銨 内 酯 型 之 塩 月 桂 基 -β - 丙 胺 基 月 桂 基 二 (胺乙基） 甘 項 再 1 填 胺 酸 、 辛 基 二 (胺乙基） 苯 胺 酸 之 塩 等 胺 基 酸 型 化 合 物 均 可 寫 本 裝 I 0 此 化 合 物 可 早 獨 或 取 其 二 種 以 上 組 合 使 用 0 本 發 明 中 頁 '---· 1 1 此 itb 乳 化 劑 中 特 別 以 使 用 脂 肪 酸 之 鹼 金 屬 塩 松 香 酸 之 1 1 金 屬 塩 為 佳 〇 1 1 此 乳 化 劑 之 使 用 量 逋 常 以 相 對 於 100 重 量 份 C3CX 早 體 訂 1 總 量 之 0 . 1〜8 重 量 份 之 程 度 為 宜 ) 1〜6 重 量 份 更 佳 C 1 I 本 發 明 所 述 之 方 法 中 9 乳 化 聚 合 時 所 使 用 之 鍵 轉 移 劑 1 I 並 無 特 別 之 限 制 » 第 三 十 二 院 基 硫 醇 正 十 二 院 基 硫 醇 1 I 辛 基 硫 醇 正 十 四 院 基 硫 醇 第 三 己 基 硫 醇 正 己 基 硫 醇 iVj'*· 1 等 単 官 能 性 烷 基 硫 醇 類 1 1， 10 -癸二硫醇 、 乙 二 醇 二 氫 硫 1 1 基 甘 油 酷 等 雙 官 能 性 硫 醇 類 1 , 5 , 10 -癸烷雙三硫醇、 三 1 羥 甲 基 丙 烷 參 氫 硫 基 甘 油 酯 等 三 官 能 性 硫 醇 類 t 季 戊 四 醇 1 | 肆 氫 硫 基 甘 油 塩 等 四 官 能 性 硫 醇 類 » 二 硫 化 物 類 四 化 1 I 碳 、 四 溴 化 磺 、 溴 乙 烯 等 齒 化 合 物 J C f - 甲 基 苯 乙 烯 二 聚 1 1 | 體 .、 結品二摊、 0 t - 萜 品 烯 雙 戊 烯 烯 丙 醇 等 均 可 0 上 1 1 述 化 合 物 可 DO 早 獨 或 二 種 以 上 組 合 使 用 0 1 1 此 鏈 趟 移 劑 之 使 用 量 > 通 常 以 相 對 於 100 重 量 份 QD 卑 1 1 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央棟準局員工消費合作社印11 B7 」 五、發明説明（〗2) «總量之0.05〜20簠量份為宜，在0.1〜15重ft份之範鼷 内尤佳，在0.2〜10重量份範園内更佳。 此外，於本發明中視需要在乳化聚合時有乙二胺四乙 酸納等鉗合朗，甲醚化次确酸納等分散麯或無機塲、pH調 整劑等存在亦無妨》 本發明所述乳化聚合之方法，採用利用晶種之晶種聚 合法或無品種之無晶種聚合法均可。 晶種聚合法中，内加（internal)方式晶種聚合法係將 欲使用之單«之部份預先置於聚合反應器內反應，Μ調製 晶種，再於晶種存在下將其餘之單Η添加入聚合反應器内 反應，及；外加（external)方式則預先調製超微粒徑之乳 嫌，再取一定1放入聚合反應器内做為晶種，然後添加單 «反應。又，無晶種聚合為不使用晶種，而於聚合反應器 内獱先放入定*之乳化劑，其上再添加犟》逭行乳化聚合 之方式。此外，活性界面活性_及其他單《之加入方法， 有將單《成份一次加入聚合糸统中之簞« —次加入法，亦 有將單體成份分批加入聚合系統中之覃《批次加入聚合法 ,或將睪《連續加入之聚合法均可採用。 反應之進行偽將上述成份放入W壓之聚合器内，於預 定之潘度下添加起始劑，再以攪拌懺*當攪拌即可。 本發明中乳化聚合«常於0〜ΙΟΟΌ »度下進行，單β 全《之聚合轉捵率的在90%以上，反應良好時更達95% Μ 上0 _此外，本發明所述之乳腰姐成物之製造，在上述成份 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐) 1 2 (條正頁） --------丨裝------訂-----線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 318186 A7 B7 五、發明説明（1 3 ) 以外，視情況需要使用苯乙烯酚類、受阻酚類老化防止劑 、矽糸、高级醇条等之消泡劑，或其他諸如反應終止劑、 凍結防止劑等添加劑亦無妨。 含本發明所述乳膠組成物之粘著劑，適用於如：輪胎 、皮帶、膠管等橡膠製品，以做為橡膠與纖維之粘著劑， 或做為地毯背膠劑、塗料、工業用及家庭用等各種用途之 粘著劑均宜，做為橡膠與纖維之粘著劑尤佳。 利用本發明所述之乳膠組成物於粘著橡膠與纖維之時 ，乳膠之物理性質以平均粒徑在70〜150mm ,凝_含量在 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 重量之8 0 %以下為佳，門尼（Μ ο ο n e y )粘度則以1 0〜1 0 0為 宜，20〜80之範圍則更佳。平均粒徑則可以由乳化劑等， 或由其凝膠含量、門尼粘度、鐽轉移劑等，以一般已知由 量或添加方式等之方法加以控制，即可將其設定於適宜之 範圍。在此，膠含量之測定俗將所得之乳膠倒入玻璃塑模 中，製成厚0 . 3 m m之膠模，再將此膠模切成2〜3 m m之小塊， 精秤〇.4g後浸漬於100m]之甲苯中，於3(TC振盪式恒溫槽 中振盪6小時後，以100網目金屬網過濾，測定濾液中固形 份後據以計算溶膠固形份。 本發明所適用之纖維並無待別之限制，使用尼龍纖維 、人造絲纖維、維尼綸（Vinylon)纖維、聚酯纖維、聚醯 胺纖維、亞拉米纖維、聚脲酯纖維等均可使用。此些纖維 無論為编織物、線、纜、帆布、短纖維、絲等任何形態均 可。 含本發明所述乳膠之粘著劑，於上述所列各種用途中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Γ3 A7 B7 經濟部中央標草局員工消費合阼/id"" 五、發明説明（14 ) ,在利用於輪胎簾子線上尤為有效。 含本發明所述乳膠之粘著劑，其組成可只單獨包含所 製造之乳膠，亦或與其他天然橡膠乳膠或合成橡膠乳膠 （ S B R乳膠、N B R乳膠、Μ B R乳膠或此等乳膠之改質乳膠等）組 合而成。 本發明中所述之粘著劑，待別在使用於橡膠與輪胎簾 子線等纖維之接合時，多數可再外加酚樹脂。本發明中使 用之酚樹脂，可使用已往以來一般習用之樹脂。酚樹脂可 由酚、甲酚、二甲酚、間苯二酚等酚類或甲醛（福馬林）、 乙醛、糖醛等之醛類製得，但依其使用目的可使用酚-甲 醛条樹脂、酚、糖醛条樹脂、間苯二酚-甲醛糸樹脂。本 發明中特別以採用間苯二酚-甲醛条樹脂為佳，該間苯二 酚-甲醛糸樹脂並無特別之限制，例如可使用待開昭5 5 -142 ,635號公報（日本）中所述之樹脂。 本發明中之酚樹脂，通常以相對於1 〇 〇重量份乳膠固 形物之10〜40重量份（乾物重）範圍混合使用。 此外，為提高粘著力，亦可併用一般使用之 2,6 -雙（ 2 , 4 -二羥苯基甲基）-4 -氛酚組成物等化合物，.聚環氣化物 及/或嵌段聚異氰酸酯化合物等做為纖維前處理劑。 由本發明所製得之橡膠纖維粘著用拈著劑，其使用方 法上並無特別限制，可如一般之酚樹脂-乳膠組成物來使 用。具體言之，一般將本發明所述之上述粘著劑組成物配 製成重量10〜3 0%濃度之水溶性分散液，於橡膠製品製造 時將所欲形態之纖維放入前述水溶性分散液中浸漬處理， 14 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ί ; I裝------訂--- ^1——Ί——』----------- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 318186 A? B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 1 5 ) 1 I 經 乾 燥 、 熱 處 理 操 作 後 添 加 未 加 硫 橡 膠 肋 劑 使 其 成 形 $ 再 1 1 I 加 硫 即 可 使 纖 維 與 橡 膠 互 相 粘 接 0 1 1 1 此 外 » 將 本 發 明 所 述 之 粘 著 劑 塗 佈 於 所 欲 形 態 之 m 維 -S 1 ί 請 1 I 上 再 成 形 亦 可 0 先 閲 1 J 讀 1 | ί 本 發 明 之 效 果 背 ώ 1 I 之 1 本 發 明 所 述 之 乳 膠 組 成 物 由 於 在 製 造 上 極 少 産 生 徹 注 意 1 ψ 1 細 凝 固 物 » 且 製 造 之 乳 膠 其 機 械 安 定 性 及 化 學 安 定 性 均 極 項 再 1 填 1 佳 > 因 此 可 顯 著 提 高 其 生 産 性 > 而 提 供 了 一 種 工 業 上 極 為 寫 本 裝 頁 1 有 用 之 乳 膠 組 成 物 〇 含 有 本 乳 膠 及 酚 樹 脂 之 粘 著 劑 不 僅 其 '—^ 1 安 定 性 佳 f 待 別 在 橡 膠 與 m 維 之 粘 著 上 > 可 以 發 揮 其 粘 著 1 1 力 之 卓 越 性 能 0 此 外 9 做 為 地 毯 背 膠 劑 塗 料 工 業 用 及 1 1 家 庭 用 粘 箸 劑 等 各 種 用 途 之 粘 著 劑 亦 極 適 宜 0 訂 1 C 實 施 例 J 1 I 以 下 即 以 實 施 例 對 本 發 明 加 以 説 明 9 但 本 發 明 並 不 受 1 I 限 於 所 舉 之 各 實 施 例 f 另 外 各 實 施 例 中 所 示 之 % 及 比 例 1 \ 線 均 指 其 重 量 基 準 而 0 1 ♦ 菁 旅 例 1 1 1 於 5 1 容 積 並 充 入 Wi 氣 置 換 空 氣 之 高 壓 加 埶 洚 中 、 置 入 1 1 1 5份 之 2 - 乙 烯 吡 啶 、 70份 之 1 , 3 - 丁 二 烯 1 5份 之 苯 乙 烯 1 1 1 . 0份萘磺酸鈉之甲醛縮合物、 0 • 5份 之 氫 氧 化 鈉 3 份 之 1 1 松 香 酸 鉀 0 . 5份之過硫酸鉀、 1 0 0份 之 水 Λ 0 . 5份之第？- 1 1 I 十 二 院 基 硫 醇 及 1 . 0 份 之 苯 乙 烯 磺 酸 納 後 於 50 t： 下 m 拌 使 1 1 其 反 應 * 經 15 小 時 反 應 後 於 聚 合 轉 換 率 (相對於單體1 00份 1 1 之 量 ) 達 95 % 以 上 後 9 將 該 乳 膠 組 成 物 冷 却 至 30 t 再 加 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（ie) 入0.1份之對苯二酚终止聚合反應。其次充入水蒸汽以去 除未反應之單體，之後將其濃縮至乳膠固形物為40%即得 物 成 組 膠 乳例 之旃 的奮 巨 實 同 組 各 應 反 合 聚 |了 進 合 組 匾 單 各 之 示 所 _—_ 1L 表 rL 以 物 成 組 膠 乳 得 1Π 合 聚 化 乳 般例 1 較 例hh 施 表 實為 同 4 組例 各較 , 比 應 。 二 合 k 聚物 行成 進組 合 膠 組乳 體得 單 即 各 ， 之 合 示聚 所化 J乳 I -了 進 以 1 例 施 膠 乳 為 膠 乳 鐙 3B 聚 共 啶 Btt 烯 乙 之 劑 性 活 面 界 性 活 。 售 <= 市物 含成 不組 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· -*?τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 6 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 318186 A7 B7 五、發明説明（l?) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 m 寸 C 桕_ N NJ装拔酗郝幽 CO £ L〇 Ο ς〇 CO 〇 r-' ο CO CSJ 1' Ο ο 卜 CO 〇 r-< ο CO 1-1 Ο LO ΙΛ C^- τ-^ ο 寸 W 锯 m 〇 ΙΛ 〇 LO ς〇 Τ-» cm 〇> T-< ο CO CD Ο ο ο C^*- CN3 t-< o T-< ο CO C0 X Ο LO LO 卜 Τ-< 1-1 o to ΙΟ r^~* l> 00 ο ιη ίο 〇- ι-· i-· o vo m 1-< ① Μ- Ο LQ UO C^- r-< T-^ o T-< lo in 1—* r-' ΙΟ CD O LO LO C*'· r-* r-< 〇> r~< LO LO 二二 寸 TJ 〇 in ιλ C*'— T-^ r·*· o CM o CSI C0 α Ο ΙΛ ΙΟ C*^- r-' T-* ΙΛ o ΙΛ co CVJ o in lo C1^- r-H r™- o r-· 〇 CO 1-1 cd O LO LO r-< r-^ o r-' 〇 , CO 蓉 1g 豳 5 Π N3 ^ 册L似1 1 m CM V 蘅 - OJJ CM ® ^ cm Mfr 4» ^5» ^ 1 CO 豐瀣氍S g g g謳锻i斓Y =发装趙米戴 $ Μ N]踩蝱迆 @淋淋s觥妇 ^ m_ -jgr» 2Jfe\ 2Jfe 5 ® 巴鋰筚 (銥(越)HH3i: )¾¾ 题 H xil邂wig»:u (銥(豳)铼Hlgqf 批111)JIIS 綴nHilsiSK装稍歧(3 (銥(趑)濰銥撕H1城)isl您装2 q>w(ot) ®〔sw枨稍屮 4-(装 Ε-ι)-3〕-3-¥渥-(一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —裝_ 訂 .丨線 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙悵尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（1 8 ) 實施例1〜10及比較例1〜4所製造之乳嘐組成物中， 其産生之凝結物量、乳膠組成物之機械安定性及化學安定 性、起泡性等以下述方法測定之。 (製造之乳膠組成物中産生之凝結物量之測定） 以聚合産生之乳膠組成物500g經300網目之金靥過濾， 將留在金屬網上之凝結物乾燥後測定其重量。對測定所得 之凝結物重量再加以評定為以下三等级。 〇......0 . 2 g以下 △….…〇.2g以上，lg以下 X ...... 1 g以上 各測定結果示於[表2 ]。 (機械安定性之測定） 偽依JIS K6387-1982所示之方法測定，即以負載l〇kg ，迺轉時間1 0分鐘之條件進行測定，求其凝結率（％ )。 各測定所得之凝結率（％ )再加以評定為以下三等级。 〇......0 . 2 %以下 Δ ...... 0 . 2 %以上，1 %以下 X ...... 1 %以上 結果示於[表2 ]。 (化學安定性之測定） 於2分鐘時間内將5 m 1之1 0 %氣化鈣滴入1 0 0 g之乳膠組 成物成品中，再以1〇〇網目之金屬網過濾，之後由凝結物 量依上述機械安定性之同樣測定方法測定其凝結率（％ )。 對測定所得之凝結率（％ )再加以評定為以下三等级。 18 I — 裝· 訂------- i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（！9 ) 〇......0 . 2%以下 △……0 . 2 %以上，1 %以下 X ...... 1 %以上 '各測定結果示於[表2 ]。 (起泡性之測定） 將製成之乳膠組成物以水稀釋成2倍，取30c.c置入 100ml之奈氏（Nessler’s)管中，反覆搖晃30次後再靜置5 分鐘，測定其生成之泡沫量。 各測定結果示於[表2 ]。 表2 - —·1 - - - - —i I - - - I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例 bb較例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 2 3 4 乳膠組成物 a b c d e f g h i j k 1 m n 凝結物量 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 X - 機械安定性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 X X 化學安定性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 X X 起泡性U1) 0 〇 1 〇 1 2 2 2 〇 〇 〇 2 〇 5
，tT 線 準 標 家 國 國 中 用 適 度 尺 張 紙 本 釐 公 9 11 318186 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（20 ) ♦奮旆例1 1〜2 0及hh較例Η〜8 (RFL液Α〜Q之諝整） 於2 4 0份水中加入0 . 4份之氫氣化鈉，1 2份之間苯二酚 並溶解之，再於其中加入16份之37%甲醛，於251C下熟成 6小時即可得間苯二酚-甲醛樹脂（R P樹脂）。 其次，將該R F樹脂全數加入1 0 0份（固形物）前述乳膠 組成物（a〜η )中，攪拌後於2 5 °C下熟成1 8小時。以水調整 成固形份2 0 %即得間苯二酚-甲醛-乳膠液（R F L液）A〜N 。 (R F L液A〜N機械安定性之測定） 本項乳膠組成物之機械安定性，同樣亦依JIS K6387-1 9 8 2所示之方法测定，即取R F L液A〜N ,以負載1 0 k g ,迴 轉時間1 0分鐘之條件進行測定，求其凝結率（％ )。 對測定所得之凝結率（％ )再加以評定為以下三等级。 〇......0 . 2%以下 Δ……0.2%以上，1 %以下 X ...... 1 %以上 各測定結果示於[表3 ]。 (輪胎簾子線浸漬處理及粘著力之測定） 本項目中偽使用單梳櫛經绒浸漬機，將尼龍輪胎簾子 線（1260D/3)於製成之RFL液A〜N中行浸湞處理。 其次，經處理過之簾子線再夾於下列配方製造之橡膠 助劑層，於145°C下加壓加硫30分鐘，之後以ASTM D2138-6 7 ( Η拉引測定法）測定粘箸力。各測定結果示於[表3 ]。 ----^-------批衣------，訂------Μ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 2 0 A7 B7
五、發明説明（21 ) △橡膠肋劑配方 天然橡膠 SBR SRP碳粉 SEF碩粉 松焦油 苯乙烯化酚 硬脂酸 氧化鋅 加硫促進劑C Z 硫磺 7 0 . 0 (份） 30 . 0 (份） 20.0 (份） 20 . 0 (份） 5 . 0 (份） 2 · 0 (份） 2 · 5 (份） 4 · 5 (份） 1 · 2 (份） 2.4(份） (*: H -環己基-2-苯并®唑基-亞磺醯胺） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 2 1 318186 A7 B7 五、發明説明（22 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 CO 2 C X 〇〇 CO CS1 2 ε 〈 l〇 会 ψ—> X to ΙΟ ¥ X o 对 CNJ 街 1〇; 宕 〇 CQ in CM 05 1—< μ—· — 〇 〇〇 CNJ OJ 〇〇 rr X： 〇 对 CSJ a M 〇 o CM Ci- 〇 OO co CM L〇 ω 0) 〇 CO 寸 CS3 Q 〇 CSJ uo CS3 CO 1—< 〇 ϋ 〇 ¢0 Csl CJ CD XI 〇 \n CM τ—' < cd 〇 呀 LT5 CM 链 —D Cx. 链 m SStf 恶 Λ! m Lu Qd. Z： o X g -R 鄭 ----1-----袭------、玎------4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐）