TW314535B - - Google Patents

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314535 A7 B7 五、發明説明（1 ) 發明範蠊 本發明有關一種含有非鹵素型阻燃劑之難燃性熱固性 樹脂組成物。尤其有關一種具有髙耐水性及優越機械性質 之難燃性熱固性樹脂組成物，其含有非鹵素型阻燃劑（1 )塗有三聚氰醯胺多磷酸銨顆粒及/或（2 ),水不溶性多 磷酸銨顆粒。本發明另外有關一種水不溶性多磷酸銨顆粒 及製備彼者之方法。尤其有關一種具有較多磷酸銨優越之 耐水解安定性之水不溶性多磷酸銨顆粒。 發明背長 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 諸如環氧樹脂，胺基甲酸酯樹脂及酚醛樹脂等熱固.性 樹脂具有優越耐熱性及機械强度，因此已充分利用爲（例 如）電氣及電子零件之模塑材料，建築材料及汽車零件， 塗劑，粘著劑，及浸滇紙用之浸潰樹脂。此類熱固性樹脂 之阻燃性通常藉添加含鹵素有機化合物或藉鹵化一部分聚 合物鏈而達成。然而，含齒素之熱固性樹脂組成物於燃燒 時產生腐蝕性含鹵素氣體，造成問題。已有人提出以多碟 酸銨充作無鹵素阻燃劑，但因其化學結構極易水解，故由 含多磷酸敍之樹脂組成物所得之模塑品易於高溫及高濕度 條件下流出或滲出多磷酸銨。亦有人指出調製諸如多磷酸 銨等無機化合物，減低樹脂組成物之機械性質。因此，需 發展一種含有於燃燒時不產生含鹵素氣體之阻燃劑之難燃 性熱固性樹脂組成物，其不流出，不滲出，幾乎不降低樹 脂機械特性。 本紙張又度適用中國國家梂準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 314535 A7 B7 五、發明説明（ 爲符合上述需求，已有人提出含有金屬水合物之無機 阻燃劑之樹脂組成物，如J P - A - 3 1 0 9 6 5 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 所揭示者（J P - A '意指、未審理公開日本專利申請 案〃），其中金屬水合物於樹脂組成物之燃燒溫度下進行 吸熱分解及脫水反應，而抑制樹脂組成物之燃燒。然而， 因爲金颺水合物之阻燃效果極弱，除非大量使用，否則無 法達到需阻燃而，而添加大量金屬水合物又降低樹脂組成 物之模塑且降低樹脂組成物模塑品之機械强度。 J P— A— 4 — 2 2 7 9 2 3揭示一種以含有多磷酸 銨之碳形成非_素型阻燃劑阻燃之環氧樹脂組成物，但所 用多磷酸銨爲高水溶性且易水解之習用者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 袈 另 一方面 ’.J P — A — 1 — 1 0 8 有塗合成樹脂之多磷酸銨顆粒之阻燃性 J P — A - 5 — 9 3 7 6描述一種含有 醛樹脂或環氧樹脂 乙酯樹脂組成物。 脂塗覆或封包，故 該公告未提及此點 樹脂塗層爲熟化樹 性樹脂時，該合成 故形成之難燃性樹 封包之多磷酸銨顆粒 該技術中，因爲多磷 似乎可防止多磷酸銨 。此外，塗襃個別多 脂且不再具反應性。 樹脂塗層與該熱固性 脂組成物僅提供機械 2 6 1 聚合物 藉三聚 之阻燃 酸銨顆 因流出 磷酸銨 因此， 樹脂之 强度減 揭示一種含 組成物，且 氮醯胺一甲 性胺基甲酸 粒以合成樹 而滲出，但 顆粒之合成 添加於熱固 相容性差， 低之模塑品 欲改善多磷酸銨之水解安定性時，J P-B - 5 3 ~ 1 5 4 7 8 J P - B"意指 '經審理公開日本專利申 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 經濟部中央棣準局貝工消費合作社印装 A7 B7 五、發明説明（3 ) 請案'）揭示一種製造經改質多磷酸銨之方法，其包括於 以三聚氰醯胺表示有5至5 0重置％三聚氟醯胺或磷酸三 聚氣醯胺存在下，加熱縮合磷酸銨和脲或晶狀磷酸脲。但 是，所揭示之方法所得之經改質多磷酸銨對水解之安定性 仍不如，故無法充作熱塑性樹脂，熱固性樹脂.，塗料，難 燃性紙等中之阻燃組份。 J P — B— 5 2 — 3 9 9 3 0揭示一種製造添加有三 聚氟醯胺之多磷酸銨粉末的方法，其包括均勻混合1 0 0 重量份數多磷酸銨和6 0重量份數三聚氰醯胺，於3 2 0 °C加熱混合物，冷卻經加熱之產物並硏磨形成之熔融產物 。然而，因爲產物-熔融即磨成粉末，故形成之多磷酸.銨 顆粒未均匀塗上三聚氰醯胺，故水解安定性仍不足。 JP— A — 61 — 1 0 3962提出一種主要包含具 水解安定之粉狀多磷酸銨之細粉狀可流動阻燃劑之製法， 其包括由多磷酸銨，水，有機懸浮劑，及三聚氰醯胺甲醛 樹脂製備懸浮液，於5 0至1 8 0°C溫度下，標準壓力或 加壓下加熱懸浮液，懸浮液放置1 5至2 4 0分鐘使樹脂 組份硬化。然而，所得之細粉狀阻燃劑不僅水解安定性不 足，顆粒亦於懸浮液中樹脂組份硬化期間附聚，增加粒徑 。因此，不論原料多磷酸銨顆粒多細，多磷酸銨難以於形 成之阻燃劑中維持其原始粒徑。該細粉狀阻燃劑添加於熱 塑性樹脂，熱固性樹脂，塗料或紙中時，降低最終產品之 機械强度。 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4规格（210X297公嫠） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

314535 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 A7 _______B7_五、發明説明（4 ) 發明概述 因此，本發明目的是提供一種具有優越阻燃性和耐熱 性及機械强度，而不流出或滲出阻燃性化合物之熱固性樹 脂組成物，其因而適於充作電氣及電子零件，建築材料及 汽車零件之模塑材料，塗料，粘著劑及浸溃紙.所用之浸漬 樹脂。 本發明者徹底硏究以求得到一種難燃性熱固性樹脂組 成物，其含有燃燒時不產生含齒素氣體，不流出，不滲出 且樹脂組成物機械性幾乎不降低之阻燃劑。結果，發現使 用（1 )塗有三聚氟醯胺之多磷酸銨顆粒，其中三聚氰醯 胺藉昇華添加且/或粘附於多磷酸銨顆粒表面，及/或.（ 2 )水不溶性多酸銨顆粒，其藉交聯上述塗有三聚氰醯 胺之多磷酸銨顆粒表面與具有可與屬於塗有三聚氰醯胺之 多磷酸銨顆粒之三聚氟醯胺所存在之三聚氰醯胺分子中胺 基之活性氫原子反應之官能基之化合物而製得，代替習用 多磷酸銨顆粒，可得到符合上述目的之難燃性熱固性樹脂 組成物，該化合物可稱爲'^交聯劑'。基於該項發現而完 成本發明'。 本發明提供一種難燃性熱固性樹脂組成物，其包含熱 固性樹脂及佔組成物4至5 0重量％之（1 )塗有三聚氛 醯胺之多磷酸銨顆粒及（2)水不溶性多磷酸銨顆粒中之 任一者或兩者，其藉交聯塗有三聚氰醯胺之多磷酸銨顆粒 與具有可與籣於三聚氰醯胺分子中胺基之活性氫原子反應 之官能基之化合物而製得。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裟 、?τ / 本紙張尺度逍用中國國家梂準（CNS ) A4规格（210X 297公嫠） A7 A7 經濟部中央標準局貞工消费合作社印裝 _^_B7_ 五、發明説明（5 ) 本發明難燃性熱固性樹脂組成物包括下列實例（1) 至（7 ): 1 )熱固性樹脂含有縮水甘油基，異氰酸基，羥甲基 或酸基。 2 )塗有三聚瓴醯胺之多磷酸銨顆粒包含.塗有〇 . 5 至2 0重量％之三聚氰醯胺之粉狀多磷酸銨。 3) 塗有三聚氰醯胺之多磷酸銨顆粒係昇華三聚氰醯 胺以添加及/或粘附三聚氣醢胺於多磷酸銥顆粒表面而製 得。 4) 具可與屬於三聚氣醯胺分子中胺基之活性氫原子 反應之官能基之化合物具有異氟酸基，縮水甘油基，竣.基 ，羥甲基或醛基。 5) 具有可與屬於三聚氰醢胺分子中胺基之活性氫原 子反應之官能基之化合物具有二或多個官能基。 6) 塗有三聚氰醯胺之多磷酸銨顆粒及水不溶性多磷 酸銨顆粒具有不大於1 5 a m之平均粒徑。 7 )熱固性樹脂爲環氧樹脂，剛性胺基甲酸乙酯樹脂 ，軟性胺基甲酸乙酯樹脂，酚醛樹脂，三聚氰醯胺樹脂， 胍胺（guanamine)樹脂，二甲苯樹脂或脲樹脂。 本發明另一個目的提供一種水解安定性優越之多磷酸 銨顆粒，其添加於熱塑性樹脂，熱固性樹脂，塗料，紙中 充作阻燃劑時，不降低最終產物之機械强度，且有關一種 製造骸多磷酸銨顆粒之方法。 本發明者經徹底硏究以求得到一種水解安定性優越之 氏張尺度逋用中國國家揉準（〇师）八4规格（210父297公釐） ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本莧) X袈- 、tr ί 314535 A7 ________B7_^_ 五、發明説明（6 ) 多磷酸銨顆粒，其添加於熱塑性樹脂，熱固性樹脂，塗料 ，紙中充作阻燃性組份時，不降低最終產物之機械强度。 結果，發現藉平均粒徑不大於1 m之水不溶性塗三聚 氣醯胺多磷酸銨顆粒可達該目的，其中塗有三聚氰醯胺之 多磷.酸銨顆粒表面與具有可與屬於三聚氰醢胺塗層中三聚 紙醯胺分子之胺基之活性氫原子反應之官能基之交聯劑交 聯。亦發現該水不溶性多磷酸銨顆粒可藉交聯塗三聚氰醯 胺之多磷酸銨顆粒中之三聚氰醯胺分子.與具有可與屬於三 聚氰醯胺分子中胺基之活性氫原子反應之官能基之交聯劑 反應而製得。基於該項發現完成了本發明。 本發明亦提供一種水不溶性多磷酸銨顆粒，其包含.塗 有三聚氟醯胺之多磷酸銨顆粒，其表面藉塗有三聚氰醯胺 之多磷酸銨顆粒表面上之三聚氛醯胺與具有可與爝於三聚 氟醯胺分子中胺基之活性氫原子反應之官能基之交聯劑間 之反應交聯。 本發明水不溶性多磷酸銨顆粒包括下列實例： 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先闖讀背面之注意事項再填寫本頁) 水不溶性多磷酸銨顆粒之平均粒徑不大於1 5 p m。 本發明另外提供一種製造水不溶性多磷酸銨顆粒之方 法，其包括粘附或摻加具有可與屬於三聚氰醢胺中胺基之 活性氫原子反應之官能基之交聯劑於塗三聚氰醯胺之多磷 酸銨顆粒表面上或之中，並使三聚氟醯胺塗層之三聚氣醢 胺與交聯劑反應。 本發明製造水不溶性多磷酸銨顆粒之方法包括下列實 例： 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 件 附 g申請案 民國吒#1月 B7 修正 補无 五、發明説明（7) 可與屬於三聚氛醯胺中胺基之活性氫原子反應之官能 基選自異氰酸基，羥甲基，甲醯基及環氧基中^ 附圖簡述 圖1顯示實例15所得水不溶性多磷酸銨顆粒表面之 紅外線吸收光譜。 / 圖2顯示實例15至22中個別所用之塗三聚氟醯胺 之多磷酸銨顆粒表面之紅外線吸收光譜》 發明·詳述 本發明所用塗三聚m醯胺之多磷酸銨顆粒包含式（ )所示之多磷酸銨顆粒： ON Η Η 4Ν Ο

(工） ftn l^n —HI— —m _^£~.ΒΛ af^n vm· «^—1— ml a 1 ml nn nn —^—Bi · 、：：.’， J ¥ (請先閱讀背面之注意事項』填寫本頁) T ―、 ml mf tm ffm -* 經濟部中央標準扃負工消费合作社印笨 其中η爲2或更大之整數， 該顆粒塗有三聚氟醯胺。塗有三聚氰醯胺之多磷酸銨顆粒 可藉（例如）下述方法製得。第一階段中，式（I )多磷 酸銨顆粒置入預熱後之加熱及捏和裝置中，諸如捏和機’ 並於易釋岀所含之氨而不熔融之溫度，即3 0 0 °C或更低 ，較佳20 0至300 °C之溫度下加熱〇. 5至5小時。 因此，釋出化學計量之一部分原先存於多磷酸銨中之氨（ 即，釋出化學計量之5至10重釐％)，提供移除部分氨 匕紙珉尺度適用中國國家揉準（CNS)A4規格（210x 297公釐） -1 η - 314535 A7 B7 經濟部中央梯準局員工消費合作社印製 五、發明説明（8 ) 含量之多磷酸鈹顆粒，其1重量％懸浮水溶液PH4. 0 至6. 0,或結合之氨含量小於化學計量之多磷酸銨顆粒 ，使用已知之多磷酸銨製法（如 U S P 4，396，586 及 5，213，783 所揭 示者）。此類多磷酸銨顆粒以下稱爲缺氨性多碟酸銨顆粒 。第二階段中，缺氨之多磷酸鉉顆粒於相同裝置中，不熔 融且可昇華三聚氰醯胺之溫度，即，3 5 0°C或較低，較 佳2 5 0至3 0 0 °C下加熱，於該溫度下添加三聚氰醯胺 。因此，三聚氰醯胺昇華且添加且/或粘附於缺氨之多磷 酸銨顆粒表面上。'添加".意指三聚氣醯胺化學鍵結於由 多磷酸銨釋出氨所產生之氧-質子鍵結之質子上。’添.加 '之三聚氰醯胺爲熱安定性且不再因加熱而釋出粘附 〃意指三聚齦酿胺吸附於多磷酸銨顆粒表面。持縝加熱時 ，顆粒表面所吸附之三聚氣醯胺重複交替昇華並吸附，並 於此時化學鍵結於氧一質子鍵結之質子上。進料之三聚氰 醯胺比例爲多磷酸敍顆粒之0. 5至20重量％，較佳2 至15重量％，更佳2至10重量％。所有三聚氰醯胺係 添加且/或粘附於多磷酸銨顆粒表面上，得到本發明塗三 聚氟醯胺之多磷酸銨顆粒。 市售級多磷酸銨可充作原料多磷酸銨顆粒。適當實例 有SUMISAFE-P (Sumitomo Chemical Co·, Ltd.所製）， EXOLIT— 4 ·2 2 或 7 0 0 (二者皆爲 Hoechst AG所製）， 及 PHOS-CHECK P/40 ( Monsantci C。·，Ltd.所製）。亦可 使用多磷酸銨（晶型Η )細粒，如J P — A - 4 — (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈- 訂 i 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α·4規格（210 X 297公釐） 11 經濟部中央揉準局員工消費合作杜印装 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2.10X297公釐） A7 _B7_ 五、發明说明（9 ) 300204 (對應於USP 5，213，783)所 揭示者。多磷酸銨（晶型II )細粒可（例如）如下製得。. 混合等量磷酸氫二鉉及五氧化二磷（P2〇5)，混合物於 攪拌下加熱至2 9 G至3 0 Q°C°之後噴灑添加磷酸氫二 銨莫耳用量之0 5倍之7 7重量％含脲溶液.，混合物於 250至270 °C氨氣氛中加熱數小時。 本發明所用之三聚氰醢胺可爲任何—種市售三聚氣醯 胺單體。 可用於本發明之水不溶性多磷酸銨顆粒（以下有時簡 稱爲顆粒（2 )>包含於三聚氟醯胺之塗層中具有三聚氰 醯胺分子之上述塗三聚氰醯胺之多磷酸銨顆粒（以下有.時 簡稱爲顆粒（1) ) ，其與具有可屬於三聚氰醯胺分子（ 以下簡稱爲官能基之化合物）中胺基之活性氫原子反應之 官能基之化合物交聯。具有該結構之顆粒（2 )藉（例如 )於裝有加熱裝置及攪拌裝置或捏和裝置之反應中，混合 顆粒（2 )及含官能基之化合物，諸如甲醛水溶液，於易 進行活性氫原子間之交聯反應之溫度，即8 0至2 〇 〇。(： ，較佳1 0 0至1 5 0°C下加熱混合物0 . 5至2小時而 製備。上述方法中，因爲單分子充作含官能基之化合物， 交聯反應較佳於個別塗三聚氛醯胺之多磷酸銨顆粒上進行 ，不因含官能基化合物而使顆粒附聚。交聯反應可使用或 不使用溶劑進行。水，有機溶劑或其二或多者之混合物可 充作溶劑。含官能基化合物之用.量爲每個顆粒（1 )之三 聚氣醯胺塗層之三聚氰醯胺分子之胺基有Q. 5至6當量 -12 - (請先鬩讀背面之注$項再填寫本頁) 笨.

Y 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（10 ) 較佳1至2當里之官能基。若官能基比例低於0 . 5當量 ，則三聚氰醯胺分子間之交聯不足，而產生易水解之塗三 聚氰醢胺之多磷酸銨顆粒。若官能比例大於6當量，則反 應混合物中有過量未反應物。可與屬於三聚氰醯胺分子中 胺基之氫原子反應之官能基包括異氮酸基，羥.甲基，甲醯 基及環氧基。含有一或多個官能基之化合物之實例有具異 氰酸根者，諸如1 ，6 -己烷二異锇酸酯，1 ，1 / 一伸 甲基雙（4_苯基異氣酸酯)，3 ，3 二甲基二苯基 —4 ，4 / —二異氟酸酯，及某_1 ，5—二異氰酸酯； 具羥甲基者，諸如羥甲基脲，羥甲基三聚氣醯胺，三羥甲 基乙烷，及三羥甲基丙烷；具醛基者，諸如甲醛，丙二醛 ，及乙二醛：具環氧基者，諸如乙二醇二縮水甘油醚，甘 油多縮水甘油醚，及各種環氧樹脂，例如，雙酚A型環氧 樹脂，酚醛清漆環氧樹脂，及環狀脂族環氧樹脂。所有市 售產品皆可採用。當水不溶性多磷酸銨顆粒添加於熱固性 樹脂時，可與屬於三聚氣醯胺分子中胺基之活性氫原子反 應之官能基包括異氰酸基，縮水甘油基，羧基，羥甲基， 及醛基。含官能基之化合物可具一或多個官能基。含官能 基化合物之詳例有具異缻酸基者，諸如伸己基二異氰酸酯 及伸甲苯基二異氟酸酯；具縮水甘油基者，諸如各種環氧 樹脂，例如雙酚A及酚醛清漆：具羧基者，諸如草酸，丙 二酸及酞酸；具羥甲基者，諸三羥甲基丙烷及三羥甲基乙 烷；及具醛基者，諸如甲醛，乙二醛，及丙二醛。 塗三聚氰醯胺之多磷酸銨顆粒（1)及/或水不溶性 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4规格（210X297公釐） m'llIl n^— mu m f « - , ^ 0 (請先閲讀背面之注^>項^:填寫本夏) 订 i 13 A7 B7 五、發明説明（11 ) 多磷酸銨顆粒（2 )用量爲熱固性樹脂組成物之4至5 0 重量％，較佳1 0至4 5重量％。若此阻燃劑用量低於3 重量％，則無法得到足夠之阻燃性。若超過6 0重量％ _， 則樹脂組成物用於改善阻燃性之機械性有相當程度之減低 ，而無法實際使用。 可用於本發明之適當熱固性樹脂包括具縮水甘油基， 異氰酸酯基，羥甲基或醛基者。其中較佳者有環氧樹脂， 剛性胺基甲酸乙酯樹脂，軟性胺基甲酸乙酯樹脂，酚醛樹 脂，三聚氰醯胺樹脂，胍胺樹脂，二甲苯樹脂，及脲樹脂 。此外，不飽和聚酯樹脂及酞酸二烯丙酯樹脂亦適於充作 熱固性樹脂。 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印製 ϋ —^1 1--- - 1^— - ----- ^ m I »· · \ W (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) i 塗三聚氰醯.胺之多磷酸銨顆粒（1 )表面上具有屬於 三聚氣醯胺分子之胺基之活性氫原子。水不溶性多磷酸銨 顆粒（2 )中，顆粒（1 )之三聚氟醯胺塗層中三聚氰醯 胺分子中活性氫原子已與含官能基之化合物反應，於個別 顆粒上之三聚氰醯胺分子間形成交聯結構。適度控制三聚 氰醯胺分子間之交聯度時，顆粒（2 )之三聚氣醯胺塗層 中仍保持三聚氰醯胺分子中之活性氫原子。上述較佳熱固 性樹脂熟化之階段中，顆粒（1 )或（2:)之殘留活性氫 原子與諸如熱固性樹脂之縮水甘油基，異氣酸酯基，羥甲 基或醛基等官能基反應，於顆粒（1)或（2)和熱固性 樹脂間形成化學鍵結。結果，顆粒（1 )或（2 )及熱固 性樹脂具有明顯改善之彼此相容性，添加此種顆粒不會明 顯降低機械性質。 本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 14 A7 B7 五、發明説明（12 ) 若需要，則本發明熱固性樹脂組成物可另外含有其他 一般熱固性樹脂所通用之添加劑，諸如熟化劑，热化加速 劑，其他已知阻燃劑，阻燃性促進劑，色料，表面活性劑 ，熱安定劑，增塑劑，光安定劑，溶劑等。 茲以實施例詳細說明本發明，但對本發明應不構成限 制。除非另有陳述，否則所有百分比，份數及比例皆爲重 量。 實施例及對照組所製試樣依下列試驗法評估。 1 )阻燃性： 依 UL Subject 94 (Underwriters Laboratories I π -c.)中'^裝置零件所用塑料之燃燒試驗'中所述之垂直燃 燒試驗。試片厚度：1. 6mm (1/1 6英吋）。 2 )氧指數（0 . I .): 依J IS K7 2 0 1 (使用氧指數法之高聚合材料 所用之燃燒試驗法）測定。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 m·· nn I— n^n UK i 1 n n *· , \ .¾ (請先閲讀背面之注意事項t填寫本頁) 3)熱水浸演試驗：

藉熱壓模塑法製備1 0 Omm長，1 0 Omm寬且2 mm 厚之試斤，以 Takeda Riken Industry.Co., Ltd.所 製之振簧靜電計測量試片之表面電阻率。試片浸於9 5 °C 熱水中2小時後取出。以拭紙拭除試片上之水，再測量表 面《阻率。因浸於熱水中而使表面電阻率有相當程度之降 本紙張尺度適用中ϊΐϋ準（CNS ) A4规格（_210X297公釐） ~ ~ -lb - 經濟部中央梂準局I工消费合作社印製 314535 A7 _'____B7 五、發明説明（13 ) 低之試樣視爲抗滲流性差者。 4 )拉伸强度及拉伸伸長度： 使用1 0 Omm長，2 0 0mm寬及2mm厚之試片 依JIS K7113 (塑料所用之拉伸實驗法）測量。 5 )撓曲强度： 使用1 Q Omm長，2 5mm寬及厚之試片依 JIS (剛性塑料用之弩曲試驗法）測量。 下列實例所用之塗三聚氰醯胺·之多磷酸銨顆粒藉如下 處理多磷酸銨（晶型II )細粒而製備。於預先加熱至. 2 8 0 °C之捏和機中置入2 0 0 0 g平均粒徑6. 4 μ m 之多磷酸銨（晶型II )細粒，並於氮或惰性氣氛中加熱攪 拌3小時，以釋出氨。於形成之缺氨多磷酸銨細粒中添加 2 0 0 g三聚氰醯胺，混合物於捏和機頂密閉並保持多磷 酸銨顆粒形式下，於2 8 0 °C加熱混合4小時。得到 2 1 0 0 g塗三聚氰醯胺之多磷酸銨顆粒。於電子顯微鏡 下觀察發現個別多磷酸銨（晶型II )細粒表面均匀塗有三 聚氣醯胺。 上述多磷酸銨（晶型II )細粒藉下列方法製得。於預 熱至2 9 0至3 0 fC之5 Θ桌上型揑和機中置入6 6 0 g (5moj?)磷酸氫二銨及7 1 0 (5m〇5〉五氧化 二磷，混合物於氮氣氛中加熱攬拌。2 Q分鐘後，噴灑添 加熱至8 0°C之19 5g76. 9%脲溶液◊之後，混合 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4规格（210X297公釐）~~~~ ' --MJTI· - I ΙΊ ·= - K m^i I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) T U n^i {« i tn n^i nn i^m -^m 1— mat m· 經濟部中央梂準局—工消费合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公董） A7 ________B7 __ 五、發明説明（14 ) 物於氨氣氛中2 5 0至2 7 0 °C加熱2. 5小時，得到 1 6' 0 g多磷酸銨細粒。因爲形成之細粒爲主要顆粒.和低 比例之附聚物之混合物’於Hosokawa Micron Corp.,所製 之A P — B型硏磨機中氨氣氛中硏磨，將附聚物分成主要 顆粒。X —射線繞射計顯示形成之多磷酸銨細.粒爲晶型II 且平均粒徑6.4"m。 實施例1 7 1 . 2 份Kuka Shell Epoxy Co., Ud.所製之雙酌· A型環氧樹脂EPI K 〇J E 82 8與2 Q份塗三聚氛醯胺之 多磷酸銨之混合物充分分散，添加8 . 8份二伸乙基三.胺 充作熟化劑，之後充分混合。脫氣後，混合物於3 〇 °c力口 熱6 0分鐘，並於1 0 0°C熱壓模塑1 5分鐘，製得平板 。於板上切下具特定大小之試片（以下稱爲試樣a),進 行阻燃性試驗，測量0 I.，熱水浸潰試驗，拉伸試驗 ，及彎曲試驗。所得結果列於表1。 實施例2 如實例1般製備並試驗試片（以下稱爲試樣b )，不 同處係使用由5 3· 4份EPIK0TE 8 2 8 ，4 0份塗三 聚氣醯胺之多磷酸銨顆粒，及6 . 6份二伸乙基三胺所組 成之樹脂組成物◊試驗結果列於表1。 實施例3 -17 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 314535 A7 ______B7_ 五、發明説明（15 ) 充分混合 5 1 份Dainippon Ink & Chemicals, Inc., 所製之聚異氣酸酯化合物DN — 9 8 0 S，4 9 ©Daini-ppon Ink&Chemicals，Inc.,所製之聚酯多元醇 d—2 2 0，及1 3份塗三聚氰醯胺之多磷酸銨之混合物。脫氣 後’於1 5 0°C熱壓模塑混合物3 0分鐘製得.平板。由板 上切下具特定大小之試片（以下稱爲試樣c)，並進行阻 燃性試驗，測量0. I.熱水浸漬試驗，及拉伸試驗。所 得結果列於表2。 窗施例4 以實例3之方式製備並試驗試片（以下稱爲試樣d.) ，不同處係塗三聚氰醯胺之多磷酸銨顆粒用量變成2 0份 。試驗結果列於表2。 實施例5 於1 6 5 °C熱壓模塑8 7份Fuj i Kase i K . K .,所製 之模塑三聚氰醯胺樹脂（含纖維素粉末）和1 3份塗三聚 氣醯胺之多鱗酸錢顆粒之混合物4分鐘，製備平板。由板 上切下具預定大小之試片（以下稱爲試樣e )並進行阻燃 性試驗，測量0. I.，熱水浸漬試驗，拉伸試驗，及彎 曲試驗。所得結果列於表3。 實施例β 於1 7 0°C熱壓模塑8 7份Fudo Κ. Κ.，所製之模塑 -18 - h-.J--:--,---^-- (請先閱讀背面之注項再填寫本頁) -、1T_ 經濟部中央揉準局員工消費合作社印裝 A7 _____ B7 __ 五、發明説明（16 ) 樹脂（含纖維素粉末）和^ 3份塗三聚氰醯胺之多磷 酸鉄顆粒之混合物4分鐘，製備平板。由板上切下具預定 大小之試片（以下稱爲試樣e )並進行阻燃性試驗，測量 0 · I ·，熱水浸潰試驗，拉伸試驗，及膂曲試驗。所得 結果列於表3。 實施例7 於1 7 0°c熱壓模塑9 4份Fudo K. K.,所製之模塑 酚醛樹脂（含纖維素粉末〉和6份塗三聚氟醯胺之多碑酸 敍顆粒之混合物4分鐘，製備平板。由板上切下具預定大 小之試片（以下稱爲試樣g )並進行阻燃性試驗，測量 0 1 ·，熱水寝潰試驗，拉伸試驗，及膂曲試驗。所得 結果列於表3。 對照例1 8 9份雙酚A型環氧樹脂ΕΡίΚΟΤΕ 8 2 8及1 1份充 作熟化劑之—伸乙_基三胺混合並脫氣。混合物於3 〇。〇加 熱6 0分鐘並於1 0 〇°c熱壓模塑丨5分鐘製備平板。由 板上切下具特定大小之試片（以下稱稱馬試樣h )並進行 阻燃性試驗，測量〇 _ I _ ，熱水浸潰試驗，拉伸試驗， 及弩曲試驗。所得結果列於表1。 對照例2 以實例1之方式製備並試驗試片（以下稱爲試樣i ) 本紙張跋適用中國國家樣準（€呢）44胁（2獻297公釐)一' ---- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .苯.

-'1T 經濟部中央梯準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（17) ’不同處係以 2 0 扮·3ιιηιίΙ:οιηο Chemical Co., Ltd.所製 之多磷酸銨SUMISAFE-P取代塗三聚氰醯胺之多磷酸銨顆粒 。試驗結果列於表1。 對照例3 以實例1方法製備並試驗試片（以下稱爲試樣j)， 不同處係以20份多磷酸銨（晶型II )細粒取代塗三聚氣 醯胺之多磷酸銨顆粒。試驗結果列於表1。 對照例4 以實例i方法製備並試驗試片（以下稱爲試樣k).， 不同處係以2 0份Hoe chst AG.所製之多磷酸銨EXOL IT- 46 2取代塗 三聚氰醯胺之 多磷酸銨顆粒 。試驗結果 列於表 1 〇 對照例5 以實例1方法製備並試驗試片（以下稱爲試樣1)， 不同處係以8 0份Kyowa Kagaku Kogyo K. K.所製之氫氧 化鎂KISUMA 5A取代塗三聚氛醯胺之多碟酸銨顆粒。試驗 結果列於表1。 對照例6 混合5 1份聚異氣酸酯DN— 9 8 0 S及4 9份聚酯 多元醇D— 2 2 0並脫氣。混合物於1 5 0°C熱壓模塑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項—填寫本頁)

20 經濟部中央揉準扃貞工消費合作社印装 314535 A7 ___ _B7_ 五、發明説明（18 ) 3 〇分鐘，製備平板。由該板切下具特定大小之試片（以 下稱爲試樣m)並進行阻燃性試驗，測量Ο. I.，熱水 浸滇試驗，及拉伸試驗。所得結果列於表2。 對照例7 以實例3之方式製備並試驗試片（以下稱爲試樣η ) ’不同處係以2 0份多磷酸銨SUM丨SAFE-P取代塗三聚氰醯 胺之多磷酸銨顆粒。試驗結果列於表2。

對照例S 以實例3方式製備並試驗試片（以下稱爲試樣p).， 不同處係以2 Q份多磷酸銨（晶型Π )細粒取代塗三聚氰 醯胺之多磷酸銨顆粒。試驗結果列於表2。 對照例9 以實例3之方式製備並試驗試片（以下稱爲試樣Q ) ，不同處係以1 0Q份氫氧化鎂KISUMA 5A取代塗三聚氣. 醯胺之多磷酸銨顆粒。試驗結果列於表2。 對照例1 0

Fuji Kasei K. K.，所製之模塑三聚氰醯胺樹脂（含 纖維索粉末）於1 6 5°C熱壓模塑4分鐘，製得平板。由 該板裁下具特定大小之試片（以下稱爲試樣，並進行 阻燃性試驗，測量〇 .. I .，熱水浸漬試驗，拉伸試驗， 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4规格（210X297公麓） l·'—·--1 ,---^ ^ II (請先閲讀背面之注意事項一^填寫本頁) 訂 1 21 314535五、發明説明（19 ) 及彎曲試驗。所得結果列於表 A7 B7

IlM 例 1 1 以實例5方式製備並試驗試片（以下稱爲試樣s〉， 不同處係以1 3份多磷酸銨SUMISAFE-P取代塗三聚氟醯胺 之多磷酸銨顆粒。試驗結果列於表3。 對照例1 2

Fudo K. K.,所製之模塑酚醛樹脂（含纖維素粉末 於1 7 0°C熱壓模塑4分鐘，製得平板。由該板切下具特 定大小之試片（以下稱爲試樣t )進行阻燃性試驗，測.量 0· I.，熱水浸漬試驗，拉伸試驗，及彎曲試驗。所得 結果列於表3。 對照例1 3 以實例6之方式製備並試驗試片（以下稱爲試樣II ) ，不同處係以1 3份多磷酸銨SUMISAFE-P取代塗三聚氰醢

請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 I 寫 本 頁 装 訂 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裝 3 表 於 歹 果 結 驗 試 ο 粒 顆 銨 酸 磷 多 之 胺 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 22 A7 _B7 五、發明説明（20 ) 環氣樹脂組成物 經濟部中央揉準局員工消費合作杜印製 實例1 試樣a 實例2 試棵D 對照例1 試樣h 對照例2 試樣1 對照例3 試樣1 對照例4 試樣k 對照例5 試樣1 阻燃性 UL-94¥ 1.6 V-0 V-0 燒焦 V-0 Υ-0 V-0· 燒焦 0. i. 3‘0ι^ 表面電阻率 (Ω): 32 36 20,0 29.5 30 30.5 25.9 浸潰熱水前 8.2X1016 3.6X1016 4.2X1016 4.7X1015 3.8Χ1014 2.8X1015 1.8X1016 浸潰熱水後 2.6X1015 1.7XI015 5.0X1015 1.4X108 3.1Χ108 5. IX 10s 6.3X1015 抗滲流性 佳 佳 佳 差 差 佳 佳 拉伸强度 (kgf/cM2) 520 508 472 401 403 400 418 撓曲强度 (kgf/cm2) 902 883 1090 735 873 803 706 裝--- (請先閲讀背面之注意事項务填寫本頁) Η .-—I I-...... ,1 >- I1I- - 1 、1Τ 本紙張尺度逍用中國國家梂準（CNS ) A4规格（210X297公釐） A7 B7五、發明説明（21 ) Μ 胺基甲酸乙酯組成物 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例3 憑4 對照例6 對照例7 對照例8 對照例9 試樣C '試樣d 試樣m 試樣η 試樣D 試樣Q 阻燃性 UL-94V 1.6 V-0 V-0 燒焦 燒焦 V-0 燒焦 O.I_ 3.0mmt 28 31 19.0 28.2 31.1 27.4 表面電@率 (η): 浸漬熱水前 5.2X1013 3.9X1015 3.2X1016 9.4Χ1016 4.7Χ1016 2.8X1016 浸潰熱水後 4.9X1015 6.3X1014 2.7X1015 3.1Χ108 3.5Χ1010 1.9X1015 抗滲流性 佳 佳 佳 差 差 佳 拉伸强度 101 1.02 79 105 111 85 (kgf/cm2) 拉伸伸長度 105 98 110 86 83 6.5 ⑻ 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） . II · I - - - - ........... - —ill. i 1-1 π^· I -i —I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 I- -- --- 1- --*.. 24 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（22 ) 三聚氟醯胺樹脂組成物 實例5 對照例10 對照例11 試W 試樣r 試樣S 阻燃性 UL-94V 1.6 丽^ V-0 v-o V-0 . 0,1. Β.Οϊββ1 64.8 43.9 64.2 表面電阻率 (Ω): 浸漬熱水前 1.3X1012 9.4X1012 2.0Χ1011 浸漬熱水後 2.9X1011 5.ΟΧΙΟ12 3.1X10® 抗滲流性 隹 佳 差 拉伸强度· 585 690 312 (kgf/cm2) 撓曲强度 1090 1380 650 (kgf/cm2) 酚醛樹脂組成物 寅例6 實例7 對照例12 對照例13 弑樣f 試樣S 試樣t _弒樣!） V-0 V-0 燒隹 /ί?Β ΥΌ 44.5 37.2 29.0 45.2 1.8X1012 1.8X1012 5.5X1012 3.9X10 2.5X1011 2.5X1012 4.6X1011 3.1X10: 佳 佳. 佳 差 390 440 460 218 830 900 911 620 本紙張尺度適用中國國家標準·（ CNS )人4規格（210X297公嫠） 25 314535 A7 B7 五、發明説明（23 ) 不含多磷酸銨之對照例1環氧樹脂組成物不具阻燃性 。含多磷酸銨顆粒（SUM〗SAFE-P)或多磷酸銨（晶型II ) 細粒阻燃劑之對照例2及3環氧樹脂組成物浸潰熱水時表 面電阻率大幅降低，且易流出或滲出阻燃劑。對照例4之 環氧樹脂組成物雖然爲阻燃性，即使浸於熱水中時仍未降 '低表面電阻率，且具有令人滿意之抗滲流性，但機械性質 受損。對照例5之環氧樹脂組成物含有高達5 0%比例之 氫氧化鎂（KISUMA 5A )阻燃劑，但仍不具阻燃性。相對 地，含有塗三聚氰醯胺之多磷酸銨顆粒之實例1及2環氧 樹脂組成物具有高阻燃性及令人滿意之抗滲流性，且抑制 機械性質降低。 上述觀點亦適用於實例3至7及對照例6至1 3之熱 固性樹脂組成物。 參考例1 水不溶件多磷酸鈹顆粒之製備 於裝有加熱及捏和裝置之5 β捏和機中置入1 〇 〇 0 g塗三聚氣醯胺之多磷酸銨顆粒及1 2 0 g 3 7%福馬林 (Formalin)，於室溫混合3 0分鐘，再於1〇 〇°C混合 1小時，得到1 0 0 5g不溶性多磷酸錢顆粒，其中屬於 塗三聚氣醯胺之多磷酸銨顆粒之三聚氟醯胺塗層中三聚氟 醯胺之胺基之活性氫原子有約5 0 %與醛基交聯。形成之 顆粒稱爲水不溶性多磷酸銨顆粒（A) ° 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） I.TT--:--：---•、装-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 314535 A7 B7 五、發明説明（24 ) 參考例2 7jc不锪桦冬磷酸銨顆粒之製備 於裝有加熱及揑和裝置之5 燒瓶中置入1 ο ο 〇 g 塗三聚氬醯胺之多磷酸銨顆粒及9 0 0 g甲苯。之後，添 加132g伸己基二異氰酸酯及2. 6g NiKK.A OCTHIX % S η "(金屬含量2 8%)觸媒，並於室溫混合。溫度 昇高至回流溫度，混合物再混合2小時。冷卻後，過濾混 合物，於1 0 0 °C乾燥器中乾燥1小時，得到1 0 8 0 g 不溶性多磷酸銨顆粒，其中屬於塗三聚氰醯胺之多磷酸銨 顆粒之三聚氰醯胺塗層中三聚氣醯胺之胺基之活性氫原子 與異氟酸酯基交聯。形成之顆粒稱爲水不溶性多磷酸敍顆 粒（B )。 實施例8

充分混合7 1. 2份雙酚A型 環氧樹脂EPIKOTE 8 2 8與參考例1所得之2 0份水不溶性多磷酸銨顆粒（ A )之混合物，添加8 _ 8份二伸乙基三胺熟化劑，之後 充分混合。脫氧後，混合物於3 0Ό加熱6 Q分鐘並於 1 0 0°C熱壓模塑1 5分鐘，製得平板。由該板切下具特 定大小之試片（以下稱爲試樣A )，進行阻燃性試驗， 測量0_ I.，熱水浸漬試驗，拉伸試驗，及燦曲試驗。 所得結果列於表4。 實施例9 本紙張尺度適用V關家兩（CNS )八4祕（210X297公釐) '~' ' - (請先閲讀背面之注意事項务填寫本頁) 裝· 訂 A7 _________B7 _ 五、發明説明（25 ) 以實例8之方式製備並試驗試片（以下稱爲試樣b ) ，不同處係使用由7 1 . 2份EPIKOTE 8 2 8，2 0份參 考例2所得之水不溶性多磷酸銨顆粒（B〉及8. 8份二 伸乙基三胺所組成之樹脂組成物。試驗結果列於表4。

* mm I Q 5 1份聚異氰酸酯化合物DN — 9 8 0 S，4 9份聚 酯多元醇D - 2 2 0，及1 3份參考例1所得之水不溶性 多磷酸銨顆粒（A )之混合物充分分散。脫氣後，混合物 於1 5 0°C熱壓模塑3 0分鐘，製備平板。由該板切下 具預定大小之試片（以下稱試樣C )進行阻燃性試驗，測 量0 1 ’熱水浸演試驗，及拉伸試驗。所得結果列於 表5。 窗施例1 _1 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 以實例1 G方式製備並試驗試片（以下稱爲試樣D ) ，不同處保將水不溶性多磷酸銨顆粒用量變成2 〇份。試 驗結果列於表5。 眚施例1 2 於1 6 5°C熱壓模塑8 7份Fuji Kasei Κ. K.,所製 之模塑三聚氰醯胺樹脂（含纖維素粉末）和1 3份參考例 1所得之水不溶性多磷酸銨顆粒（A)之混合物4分鐘， 製備平板。由板上切下具預定大小之試片（以下稱爲試樣 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（21〇X：297公嫠） -28 - A7 ___ B7 五、發明説明（26 ) E)並進行阻燃性試驗，測量〇. I.，熱水浸潰試驗， 拉伸試驗，及膂曲試驗。所得結果列於表6。 亩施例1 3 於1 7 0°C熱壓模塑9 0份Fudc) κ. K.,所製之模塑 酚庭樹脂（含纖維素粉末〉和1〇份參考例所得之水不溶 性多碟酸銨顆粒（A )之混合物4分鐘，製備平板。由板 上切下具預定大小之試片（以下稱爲試樣F )並進行阻燃 性試驗，測量0· I.，熱水浸演試驗，拉伸試驗，及彎 曲試驗。所得結果列於表6。 窗施例1 4 經濟部中央梯準局舅工消费合作社印袋 於1 7 0°C熱壓模塑9 4份Fudo Κ· K.，所製之模塑 酚醛樹脂（含纖維素粉末）和6份參考例所得之水不溶性 多磷酸銨顆粒（B )之混合物4分鐘，製備平板。由板上 切下具預定大小之試片（以下稱爲試樣G )並進行阻燃性 試驗，測置0_ I.，熱水浸漬試驗，拉伸試驗，及彎曲 試驗。所得結果列於表6。 對照例1 4 以實例8之方式製備並試驗試片（以下稱爲試樣I ) ，不同處係以2 0份多碟酸敍（晶型 Π )細粒取代水不 溶性多磷酸銨顆粒（A )。試驗結果列於表4。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（21〇Χ：297公釐） ~ zy - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（27 ) 例 1 5 以寅例8方法製備並試驗試片〈以下稱爲試樣j)， 不同處係以2 0份多磷酸銨EXOL IT- 4 62取代水不溶性多_ 酸銨顆粒（A)。試驗結果列於表4。 1ΐ·Μ 例 1 fi 以實例8方法製備並試驗試片（以下稱爲試樣仄）， 不同處係以8 0份氣氧化鎂ΚΙ SUMA 5A取代水不溶性多碟 酸鈸顆粒（A )。試驗結果列於表4。 IS例 1 7 以實例1 0‘方式製備並試驗試片（以下稱爲試樣M ) ’不同處係以2 0份多磷酸敍（晶型II )細粒取代水不溶 性多磷酸銨顆粒（A)。試驗結果列於表5。

對_照例1 S 以實例1 0之方式製備並試驗試片（以下稱爲試樣！^ )，不同處係以1 0 0份氫氧化鎂KI SUM A 5 A取代水不溶 性多磷酸銨顆粒（A)。試驗結果列於表5。 HLSLl_9_ 以實例1 2方式製備並試驗試片（以下稱爲試樣Q) ’不同處係以1 3份多磷酸銨S U Μ I S A F E - P取代水不溶性多 碟酸銨顆粒（A)。試驗結果列於表6。 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、tT_ t -30 - 314535 A7 B7 五、發明説明（28 ) 對照例2 0 以實例1 3之方式製備並試驗試片（以下稱爲試樣S )，不同處係以10份多磷酸銨SUM1SAFE-P取代水不溶性 多磷酸銨顆粒（A )。試驗結果列於表6。 *--1. nn 1 ---1-. · ..... nn m —^ϋ I-! 1— ........ ^ϋ> -i - » ^ (請先閲讀背面之注意事項^:填寫本頁) 1 經濟部中央梯準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 31 A7 B7 五、發明説明（约） 表4 環氣榭脂組成物 nn ma nn 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 實例8 試樣A 實例9 試樣B 對照例1 試樣h 對照例14 試樣I 對照例15 試樣J 對照例16 試樣K 阻燃性 UL-94V 1.6 mm6 V-0 V-0 燒焦 V-0 V-0 燒焦 0·I. 3·Ommt 表面電阻率 (Ω): 32.0 31.8 20.0 30.0 30.5 25.9 浸潰熱水前 2.6X1016 4.1X1016 4.2X1016 3.8Χ1014 2.8X1015 1.8X1016 浸潰熱水後 3.3X1016 5.8X1016 5.0X1015 3.1X10S 5.1X1015 1.8X1016 抗滲流性 佳 .佳 佳 差 佳 佳 拉伸强度 (kgf/cm2) 508 501 472 403 400 418 撓曲强度 (kgf/cm2) 892 895 1090 873 803 706 UK ml nn ml m i m ΛΛ ml *^¾ (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 、1Tm !「-.- 1 . .t 一

* J- n n n - n I -- n I 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4规格（2丨OX297公釐） A7 B? 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 五、發明説明（30 ) 胺基甲酸乙酯組成物 實例10 實例11 對照例6 對照例17 對照例18 試樣C 試樣D 試樣ΙΪ1 試樣Μ 試樣Ν 阻燃性 UL-94V 1.6 mm" V-0 Y-0 燒焦 v-o 燒焦 0.1 _ 3 _ Oimt 28.2 31.5 19.0 31.1 27.4 表面電阻率 (Ω): 浸漬熱水前 7.4X1015 2.9X1015 3.2X1016 4.7Χ1016 2.8Χ1016 浸漬熱水後 5.6X1015 4.6X1015 2.7X1015 3.5Χ1010 1.9Χ1016 抗滲流性 佳 佳 佳 差 佳 拉伸强度 102 105 . 79 111 85 (kgf/cm2) 拉伸伸長度 104 96 110 83 6.5 (%) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 33 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 314535 A? B7 五、發明説明（31 ) 三聚氣醯胺樹脂組成物 _酸醛樹脂組成觀 實例12 試樣r 對照例10 試樣r 對照例19 試樣0 實例13 實例14 試樣G 對照例12 試樣t 對照例20 試樣S 阻燃性 UL-94V 1.6 π# Y-0 V-0 Υ-0 ¥-0 V-0 燒焦 V-0 0.1. 3, Ornnt 表面電阻率 (Ω): 63,7 43.9 64.2 39.5 37.7 29.0 39.3 浸漬熱水前 1.9X1012 9.4X1012 2.0Χ1011 2.6Χ1012 1.5Χ1012 5.5X1012 3.3X1012 浸漬熱水後 7.2X1011 5.ΟΧΙΟ12 3.1Χ108 2.2Χ1012 6.3Χ1012 4.6X1011 4.3X108 抗滲流性 隹 佳 差 佳 佳. 佳 差 拉伸强度 (kgf/ci2) 565 690 312 400 440 460 222 撓曲强度 (kgf/cm2) 1030 1380 650 840 890 911 650 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^---- 訂-- t 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210 X 297公嫠） 34 經濟部中央梯準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（32 ) 不含多磷酸銨之對照例1環氧樹脂組成物不具阻燃性 。含多磷酸銨（晶型π )細粒阻燃劑之對照例1 4環氧樹 脂組成物浸漬熱水時表面電阻率大幅降低，且易流出或滲 出阻燃劑。對照例1 5之環氧樹脂組成物雖然爲阻燃性’ 即使浸於熱水中時仍未降低表面電阻率’且具有令人滿意 之抗滲流性，但機械性質受損p對照例16之環氧樹脂組 成物含有高達5 Q %比例之氫氧化鎂（K I SUMA 5A〉阻燃 劑，但仍不具阻燃性。相對地，含有塗三聚氤醯胺之多磷 酸銨顆粒之實例8及9環氧樹脂組成物具有高阻燃性及令 人滿意之抗滲流性，且抑制機械性質降低。 上述觀點亦適用於實例1 〇至1 4及對照例1 7至. 2 0之熱固性樹脂組成物。 茲以下列實例及對照例進一步說明本發明其他實例， 但本發明不受彼限。除非另有陳述，否則所有百分比皆爲 重量。依下列方法進行評估。 (1 )水解安定性之測量法： 如下定量產物中之水溶物含量。i g所得之多磷酸銨 顆粒懸浮於9 9 g純水中，製得1 %懸浮液。懸浮液於 2 5 °C，5 0 °C或7 5 °C攪拌1小時並離心。以孔徑 〇 45之濾紙過濾上清液。一部分濾液置入盤中並 於乾燥器中蒸乾。由殘留物得到水溶物含量，評估水解安 定性。該値愈小，則水解安定性愈高。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ规格（210 X 297公釐） L—^-：--:---一夢 II (請先閲讀背面之注意事項Y填寫本頁) 訂 t -35 - A7 B7 五、發明説明（33 ) (2 )平均粒徑之 7 0 %充份聚 率（於2 3 0 °C下 樹脂輸出）2 0 g 測量法： 丙烯樹脂之乙烯含量8. 2 1 6 k g負載下1 〇 /1 Om i η之晶狀乙烯 5 %且熔體流 分鐘內之熔融 -丙烯嵌段共 聚物，2 0%所製之多磷酸敍，1 0%2_ —嗎啉一1 ，3，5 —三嗪，及充作添加劑 基一對甲酚，0 · 2 %硫 a 丁 蔻酯，及〇 . 1 % 攪拌混合1分鐘。 下擠塑，並使用C 1 9 4A〉造粒。 2 1 0 °C，得到.特 衝擊試驗及杜邦（

硬脂酸鈣置入烹煮混合器 形成之混合物於2 1 0°C

SI M a x混合擠塑機 該片粒於熱壓機中模塑， 定試片。依下述試驗法進 Du Pont )耐衝擊試驗。 伸哌嗪 之0 . 代二丙 (商標 熔體捏 (型號 最高溫 行懸臂 基—4 1 5 % 酸二豆 )中並 和溫度 C S -設定於 樑式耐 請 先 閎 背 面 之 注 意 事 項 i 裝 訂 )懸臂樑式耐衝擊試驗： J I S K 7 1 1 0 。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (4 )杜邦耐衝擊試驗： 熱至1 0°C之5 0X5 0 X2mm試樣使用J I S K 5 4 0 0 - 8 . 3. 2所述之衝擊試驗機試驗，條件是 試驗溫度1 0°C，衝擊機曲徑1/4英吋，且衝擊機承接 墊內徑3 /2英吋。評估時變動負載重量及墜落高度。 )紅外線光譜： 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS〉A4規格（210X297公釐） A7 _____B7_ 五、發明説明（34 ) 使用Shiniadzu Corporat丨on所製之富利葉轉換（Fouler transform) 紅外線 光度計 FT Ϊ R— 4 0 0 0 之 KB r錠方法觀察水不溶性多磷酸銨顆粒表面上之交聯結 構。 下列實例所用之塗三聚氰醯胺多磷酸銨如下製備。 於預熱至2 8 0 °C之捏和機中置入1 8 0 0 g平均粒 徑6. 4之多磷酸銨及200g三聚氰醯胺，並於不 改變多磷酸銨形式下加熱混合4小時，得到2 0 0 0 g塗 Η聚氣醯胺之多磷酸銨。於電子顯微鏡下觀察顯示個別多 磷酸銨表面均勻塗有三聚氣醯胺且平均粒徑6. 8^m。 藉下述方法製得平均粒徑6. 4之上述多磷酸銨 Ο 於預熱至2 9 0至3 0 0 °C之5 $桌上型捏和機中置 入660g (5moj?)磷酸氫二銨和 7i0g (5 m 〇 5 )五氧化二磷之混合物，並於保持氮氣氛下攪拌。 20分鐘後，噴灑添加195g熱至80°C之76. 9 % 脲水溶液。之後，混合物於氨氣氛中2 5 Q至3 0 0 °C下 加熱2. 5小時，得到1460g多磷酸銨。因爲形成之 多磷酸銨爲主要顆粒和主要顆粒附聚物之混合物，故於氨 氣氛中藉Hosokawa Micron Corp.所製之A P — B型硏磨 機中硏磨，將附聚物分離成主要顆粒。得到平均粒徑 6 . 4 y m之多磷酸銨（晶型Π )細粒。 窗施例1 _5 . 1Γ.^：--,---^ ^-- (請也閲讀背面之注意事項^:填寫本頁) v'tr t 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 37 314535 A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（35 ) 於裝有加熱及揑和裝置及脫氣裝置之5 5捏和機中置 入1 0 0 0 g塗三聚银醯胺之多碟酸銨和6 4 3 g 3 7 %輻馬林，之後室溫混合。溫度升高至I 〇 混合物 再於脫氣下保持1小時’得到1 0 1 〇 g水不溶性多磷酸 鉄顆粒’其中塗二聚银醯胺之多碟酸錢顆粒表面經交聯。 實施例Ί fi 使用同於實例1 5之方式，不同處係福馬林用量變成 1 2 9 g，得到1 0 2 0 g水不溶性多磷酸銨顆粒。 實施例1 7 於裝有加熱及攪拌裝置和脫氣裝置之5 捏和機中置 入1000g塗三聚氰醯胺之多磷酸銨及64. 3g37 %福馬林，之後於室溫混合。溫度升高至1 5 0°C，混合 物於脫氣下再保持0 · 5小時，得到1 01 0 g水不溶性 多磷酸銨顆粒。 窗施例1 8 於裝有加熱及攪拌裝置和回流裝置之5 j?燒瓶中置入 1000g塗三聚氣醯胺之多磷酸銨，64. 3g37% 福馬林，909g水，及90. 9g甲醇，之後於室溫混 合。溫度升高至8 0 °C，混合物保持回流1小時，之後過 濾。滤渣於1 0 0 °C乾燥器中乾燥1小時，得到1 〇 1 0 g水不溶性多磷酸銨顆粒。 -38 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） --：--，----參-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 t A7 B7 五、發明説明（36) 實施例1 使用同於寅例18之方式，不同處係福馬林用量變成 1 2 9 g，得到1 0 2 Og水不溶性多磷酸銨顆粒。 實施例2 0 於裝有加熱及攪拌裝置和回流裝置之5 p燒瓶中置入 1 0 0 0 g塗三聚氣醯胺之多磷酸銨，9 2g 4 9%乙二 酸，9 0 9 g水及9 0 . 9 g甲醇，之後於室溫混合。溫 度升髙至8 0 °C，混合物保持回流2小時，之後過濾。濾 渣於1 0 0 °C乾燥器中乾燥1小時，得到1 0 2 5 g水.不 溶性多磷酸鈹顆粒，其中塗三聚氟醯胺之多磷酸銨顆粒表 面經交聯。 實施例2 1 於裝有加熱攪拌裝置和回流裝置之5 β燒瓶中置入 1 0 0 Og塗三聚氣醯胺之多磷酸銨，9 2g 1 ，6 —己 請 先 閲 讀 背 Φ 之 注 意 事 項再， 装 訂 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印裝

烷二異氣酸酯，2. 6gNIKKA0CTHIX ’S 及 9 0 0 g甲苯，混合物於室溫混合。溫度升高至1 2 0。(： ，混合物回流2小時，之後過濾。濾渣於1 2 0°C乾燥器 中乾燥1小時，得到水不溶性多磷酸銨顆粒，其中塗三聚 氰醯胺之多磷酸銨顆粒表面經交聯。 實施例2 2 衣紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > A4规格（210X297公釐） -39 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 _____B7_____五、發明説明（37 ) 於裝有加熱攪拌裝置及和回流裝置之5{燒瓶中置入 9 〇 〇 g塗三聚氤醯胺之多磷酸銨和6 0 〇 g水與4 0 0 甲醇之混合溶劑，混合物於室溫混合。之後，添加個別製 備之羥甲基三聚氰醯胺溶液（添加1 6 0 g 3 7%福馬林 於1 0 0 g三聚氰醯胺中，之後於7 Ο Ό攪拌1小時溶解 而製備）。混合物調至PH4. 5並於7 5°C溫度下反應 2小時，將羥甲基三聚氰醯胺樹脂化。冷卻後，過濾反應 混合物，濾渣於1 0 0 °C乾燥1小時，得到1 〇 2 5 g水 不溶性多磷酸銨顆粒，其中塗三聚氰醯胺之多磷酸銨顆粒 表面經交聯。 對照例2 1 於設定2 7 0 °C之捏和機中置入由1 1 5 0 g磷酸銨 ，6 0 1 g脲，6 3 1 g三聚氟醢胺所組成之材料，混合 物於氨氣氛中該溫度下加熱1 . 5小時，得到1 5 4 0 g 經改質多磷酸銨。 對照例2 2 ， 於裝有加熱攪拌裝置和回流裝置之5 i?燒瓶中預先置 入1 2 0 Og水和3 0 Og甲醇之混合溶液，添加 1 0 0 0 g 多磷酸銨（EX0LIT-4 22，註冊商標，Hoechst AG製備），1 0 0 g三聚氰醯胺一甲醛預縮合物（1^101?-E S I N S - 3 0 5，註冊商標，N i ρ ρ ο n C a r b i d e I n d u s t: r i e s C 〇 ·, Ltd.所製），及5 g熟化劑（CATAN1TT0 A，註冊商標 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈.

^eJ t 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 314535 A7 B7____ 五、發明説明（38 ) ，Nitto Chemical Industry Co_, Ltd.所製）’製得懸 浮液。懸浮液加熱至8 3 °C，反應1小時，冷卻並過濾。 濾渣以甲醇洗滌並於1 0 〇 °C氮氣氛下乾燥，得到 1 0 5 0 g經三聚氟醯胺甲醛樹脂處理之多磷酸銨。 射照例2 3 於裝有加熱攪拌裝置及回流裝置之5 β燒瓶中置入 1 0 0 0 g多磷酸銨（EXOL丨Τ-422，註冊商標，Hoechst AG所製）和1 2 Og水與3 0 0甲醇之混合溶劑，混合物 於室溫混合。之後，添加個別製備之羥甲基三聚氰醯胺溶 液（添加1 6 0 g 3 7%福馬林於1 0 Og三聚氰醯胺中 ，之後於7 0 °C攪拌1小時溶解而製備）。混合物調至 p Η 4 . 5並於8 3 °C溫度下反應2小時，將羥甲基三聚 氟醯胺樹脂化。冷卻後，過濾反應混合物，瀘渣於1 0 0 °C氮氣氛中乾燥1小時，得到1 〇 8 0 g多磷酸銨顆粒， 其中三聚氰醢胺甲醛樹脂粘附於顆粒表面。 對照例2 4 * 於裝有加熱及揑和裝置和脫氣裝置之5 i?燒瓶中置入 1 0 0 0 g塗三聚氰酸胺之多磷酸敍及6 4 . 3 g 3 7% 福馬林，之後於室溫混合。溫度升高至5 0°C，混合物保 持脫氣1小時。但是，塗三聚氣醯胺之多磷酸銨顆粒表面 不形成交聯結構。 本紙張尺度適用中國國家搮準（CNS ) Α4規格（210X297公嫠） l·.^--..-----装-- (請t閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 1 經濟部中央梯準局負工消費合作社印製 > 41 314535 A? __B7 五、發明説明（39 ) 對照例2 5 於裝有加熱及捏和裝置及脫氣裝置之5 P捏和機中置 入1 0 0 0 g塗三聚氣醢胺之多磷酸銨及6 4 . 3 g 3 7 %福馬林，之後於室溫混合。溫度升高至2 5 0°C，混合 物保持脫氣1小時。得到水不溶性多磷酸銨顆粒，其中塗 三聚氣醯胺之多磷酸銨顆粒表面經交聯。但是，因爲釋出 氨，故水不溶性多磷酸銨顆粒未得到預期之水解安定性。 對照例2 6 於裝有加熱及捏和裝置和脫氣裝置之5 捏和機中置 入10 0 Og塗三聚氰醯胺之多磷酸銨顆粒及6 4. 3 g 3 7 %福馬林，之後於室溫混合。溫度升高至10 〇°C， 混合物保持脫氣1小時，得到1 0 0 2 g水不溶性多磷酸 銨顆粒，其中塗三聚氮醯胺之多磷酸銨顆粒表面經交聯。 對照例2 7 於裝有加熱携拌裝置及回流裝置之 1 0 0 0 g塗三聚氣醯胺之多磷酸銨， 福馬林，909g水，及90. 9甲醇 。溫度升高至8.0 °C，混合物保持回流 。滴;渣於i 0 0°C乾燥器中乾燥1小時，得到1 0 0 2 g 水不溶性多磷酸銨顆粒，其中塗三聚氰醯胺之多磷酸銨顆 粒表面經交聯。 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐）

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、1T Τ 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印製 > β捏和機中置入 4 . 3 g 3 7 % 之後於室溫混合 小時，之後過濾 -42 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 Α7 Β7 五、發明説明（40 ) 對照例2 8 於預熱至3 0 0 °C之5 j?桌上型揑和機中置入6 6 0 g (5moi2)磷酸氫二銨及710 (5moi?)五氧化 二磷，並於氮氣氛下攪拌。2 G分鐘，噴灑添加熱至8 0 °C之1 9 5 g 7 6 · 9 %脲水溶液。之後，混合物於 2 7 0 °C氨氣氛中加熱2 . 5小時，得到1 4 6 0 g具晶 型II之多磷酸銨。 對照例2 9 於預熱至2 8 0 °C之捏和機中置入1 8 0 0 g對照例 2 8所得之多磷酸銨及2 0 0 g三聚氰醯胺，並加熱混.合 4小時，而不改變多磷酸銨形式，得到2 0 0 0 g塗三聚 氰醯胺之多磷酸銨。 評估上述實例1 5至2 2及對照例2 1至2 9中所得 之多磷酸銨之平均粒徑及水解安定性。所得結果列於表7 0 依上述試驗法使用實例ί 5及1 6和對照例2 1及 2 2所得之多磷酸銨顆粒進行懸臂樑式耐衝擊試驗及杜邦 耐衝擊試驗。結果輿試驗顆粒之平均粒徑一起列於表8中 0 此紅外線光譜觀察實例15所得之水不溶性多磷酸銨 顆粒表面。結果列於圖1中。圖2顯示實例1 5至2 2中 塗三聚氟醯胺之多磷酸銨表面之紅外線光譜結果。 比較圖1中水不溶性多磷酸銨顆粒表面紅外線光譜與 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 卜+-S-------裝！ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、ΐΤ -Λ 43 A7 B7 經濟部中央橾準局負工消費合作社印製

314535 A7 B7 五、發明説明（42 ) 表7 物 產 粒 均/ 平徑 oc 含 物 溶 水 oc

C nw_ 11 0/w 12 2 2 例 例 例例例 例例例實實 實實實 實實實 8 2 例 照 β 6 6 6 6 8 8 7 ο ο ι—- IX < < 5 2 7

Ittt— i It—— —HI— nn Hal— mu nil J1 r^¾ (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印褽 例例 例例例 例例例 照照 照照照 照照照 對對 對對對 對對對 5

T 6 6 2 8 8 2 8 8 8 2 3 3 8 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -45 - A7 B7 五、發明説明（43 ) 表8 懸臂樑式耐 杜邦耐衡 平均粒 衝劑强度 擊强度 產物 徑（μι) (kg· c m/c1) (10oC、 實例15 6.8 5.5 80 實例16 6 . 8 5.5 80 對照例2 1 30 3 . 5 20 對照例2 2 30 3 . 5 20 J--；--1---^ 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 如前述者，本發明含（1 )塗三聚氣醯胺之多磷酸.銨 顆粒及/或（2〉水不溶性多磷酸銨顆粒阻燃劑之難燃性 熱固性樹脂組成物不產生含鹵素氣體，不流出或滲出阻燃 劑（1 )及/或（2 )，且機械性質幾乎不減低。因此， 本發明難燃性熱固性樹脂組成物有廣泛用途，例如，電氣 及電子零件，建築材料及汽車零件用之模塑材料，塗料， 粘著劑，及浸漬紙所用之浸漬樹脂。本發明水不溶性多磷 酸銨顆粒之水解安定性優越且於熱塑性樹脂，熱固性樹脂 ，塗料或紙中充作阻燃性組份時，精細產物之機械强度不 降低，因此適於充作阻燃劑。本發明方法中，因三聚訊醯 胺與具有可與屬於個別塗三聚氰醯胺之多磷酸銨顆粒表面 上之三聚氰醢胺分子中胺基之活性氫原子反應之官能基之 交聯劑反應，該法未寅質增加平均粒徑並提供平均粒徑不 大於1 5 之水不溶性多磷酸銨顆粒，且效率高。 ，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐）

-i-r«J Μ 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印製 46 ' A7 B7 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 314535 五、發明説明（44 ) 雖已參照詳例詳述本發明，但热習此技藝者可不偏離 本發明精神及範疇地作各式樣之改變及改良。 ij (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装-- I . . • _ «am ml In m^i —BUI nn , 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）· kn -4 /

Claims (1)

1. A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 附件一（A ): 第83112116號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 1月修正 熱固性樹 氰醯胺之 之~或二 胺基之活 胺之多碟_ 酯基，羥 酸銨顆粒 酸銨係如 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本萸) -ml —1— i Λ 民國:8 6年 1 . 一種難燃性熱固性樹脂組成.物，其包含 脂及佔該組成物4至5 0重量％之（1 )塗三聚 多磷酸銨顆粒及（2 )水不溶性多碟酸銨顆粒中 者，該顆粒係以具有可與屬於三聚氰醯胺分子中 性氫原子反應之官能基之化合物交聯塗三聚氣醯 酸銨顆粒表面而製得， 其中該熱固性樹脂爲含縮水甘油基，異氛酸 甲基或醛基之熱固性樹脂，且 該塗三聚氰醯胺之多磷酸銨顆粒含有佔多磷 之0. 5至2 0重量％之三聚氨醯胺，且該，多磷 下式（I )所示： onh4 (I) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 \

   ΝΗ4 Η 4N 〇

   其中η爲2以上之整數。 • nn nn ml 1^11 2 .如申請專利範圍第1項之難燃性熱固性樹脂組成 物，其中該塗三聚氟醯胺之多_酸銨顆粒係昇華三聚氧醯 胺以添加及/或粘附三聚氣醯胺於多磷酸鉄顆粒表面而製 得。 3 .如申請專利範圍第1項之難燃性熱固性樹脂組成 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） 8 8 8 8 ABCD 經濟部中夬標举局員工消费合作社印装 314535 六、申請專利範固 物’其中該具有可與屬於三聚氰醯胺分子中胺基之活性氫 原子反應之官能基之化合物具有異氟酸酯基，縮水甘油基 ，羧基，羥甲基或醛基。 4.如申請專利範圍第1項之難燃性熱固性樹脂組成 物，其中該具有可與屬於三聚氛醯胺分子中胺基之活性氫 原子反應之官能基之化合.物具有一或多個官能基。 令.如申請專利範圍第1項之難燃性熱固性樹脂組成 物，其中該塗三聚氣醯胺之多磷酸銨顆粒及該水不溶性多 磷酸銨顆粒平均粒徑不大於15/zm。 — • 6 .如申請專利範圍第1項之難燃性熱固性樹脂組成 物，其中該熱固性樹脂係環氧樹脂，剛性胺基甲酸乙酯樹 月旨，軟性胺基甲酸乙酯樹脂，酚醛樹脂，三聚氰醯胺樹脂 ，胍胺樹脂，二甲苯樹脂或脲樹脂° 7. —種水不溶性多磷酸銨顆粒，其包含塗 三聚氟 醯胺之多磷酸銨顆粒，其表面藉塗三聚氰醯胺之多磷酸銨 顆粒之三聚氰醯胺與具有可與屬於三聚氰醯胺分子中胺基 之活性氫原子反應之官能基之交聯劑反應而交聯’其中該 多磷酸銨係如下式（I )如示： ON H4 H 4N O -i—p -0-4~~NH 4 () V « L 0 其中n爲2以上之整數。 8. 如申請專利範圍第7項之水不溶性多磷酸銨顆粒 ，其中水不溶性多_酸銨顆粒之平均粒徑不大於1 5 Mm 本紙張尺度適用申國國家標準（CNS ) A4规格（21〇 X 297公釐） "- --1-1 - -- ^^1 an nn HI In I _ m ______n、 ：·， · w •一 、Tm -*-*M' - - w -1··-1 1— —rgd m m ........ II ......- -- I ......-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) - 314535 Αδ C8 D8 六、申請專利範圍 0 9. 一種製造水不溶性多磷酸敍顆粒之方法，其包括 將具有可與屬於三聚氣醯胺分子中胺基之活性氫原子反應 之官能基之交聯_劑粘附於或摻入塗三聚氰醯胺之多磷酸銨 顆粒表面上或之中，並使三聚氰醯胺塗層之三聚氤醯胺與 該交聯劑反應，其中該多.磷酸銨係如下式（I )如示： ON H4 f 1 \ (I) Η 4N Ο ——Ρ-0 Η— ΝΗ 4 V 丨1 λ - Ο 其中_]1爲2以上之整數。 10. 如申請專利範圍第9項之製造水不溶性多磷酸 銨顆粒之方法，其中可與屬於三聚氰醯胺分子中胺基之活 性氫原子反應之官能基選自異氛酸酯基，羥甲基，甲醯胺 及環氧基中。 ϋν— —HI— SI —^ϋ J— i^vi fmfl * , · V i . (請先閱讀背面之注^h項再填寫本頁) 訂------^ 咸- 經濟部中央揉率局f工消費合作社印策 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） 3