A7 B7 514507 五、發明説明（） 抟術铕Μ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明闢係於氣體產生劑組成物，更詳細地係有關於 一棰非叠兔化物条氣體產生劑组成物，其供给一棰為使汽 車用安全氣囊条統膨脹而燃燒之氣體成份。本發明並有蘭 於上述氣體產生劑組成物之製劑化方法及保存輸送方法。 習知抟術 爲了防止汽車等車輛當Μ高速相撞時，由於慣性，乘 客劇烈衝撞方向盤或前面玻璃等車輛內部之硬的部分或危 險部分而受傷或死亡，利用由氣體產生剤產生之氣體將氣 囊急速膨脹，汽車用安全氣囊条統目前正被開發中。適於 汽車用安全氣囊糸統之氣醱產生劑之必要條件非常地嚴格 。首先，氣囊膨脹時間爲非常短的時間，通常被要求在30 〜50千分之一秒以内的時間。且，氣囊内部之氣髓以相當 於車内之空氣組成之氣鳢爲最適當。 現在一般被使用中之Μ叠気酸之驗金羼鹽及鹼土金靥 β 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 鹽，尤其是叠雋化納作為氣體產生基劑之氣體產生劑為符 合上述之要件之優秀者。雖然如此，但是該氣體產生劑具 有主成分為疊氮化納Μ及在氣體發生時副生之篇成分具毒 性等缺點，伴隨著安全氣囊装載車之大量廢索之環境污染 令人耽憂。 為了解決上述之問題，目前已進行取代叠気化納糸之 非叠氖化物条氣鼸產生劑之開發。例如，在特開平3-2088 78公報中揭示以四唑、三唑或其等之金屬鹽為主成分，由 過氣酸銨或硝酸納等之含氧氧化劑與卩2〇9, CuO, Fea〇e等 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 5 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 314507 Α7 Β7 五、發明説明（） 之金屬氧化物所構成之组成物。由於在安全氣囊中，在將 生成的氣體放出至氣囊内之前需將氣體中不需要之成分過 濾除去，而該組成物中之金鼷氧化物之作用即在於形成容 ^ 易過濾之固鱧燃燒生成物。另一方面，在特公1昭_^-6156 號公報及特公昭64-6157號公報中揭示以不含氫之聯四唑 化合物之金屬鹽為主成分之氣體產生劑組成物。此外，在 待開平5-213687號公報中更揭示了 Μ氨基丙氨唑之邇移金 屬錯體為主成分之氣體產生劑組成物。由上述之一条列的 先前文獻可看出，非疊«化物糸化合物為了使一分子中所 含的碩原子數少Μ使產生之一氧化磺之濃度低爲其特激， 但皆不具有能滿足氣囊膨脹時間這一點之性能。 本發明之發明人先前發現了Κ偁気甲醯胺等的待定的 含氮有機化合物與過氯酸鈣等的待定的含氧無機氧化劑為 有效成分之非叠気化物条氣體產生劑為無環塊污染之虞， 且能完全滿足氣囊膨脹時間這點，而且成本方面亦為有利 * 者，曾提出專利申請（特開平6-32689號公報、特開平6-32690號公報及待開平6-227884號公報 >。此氣體產生劑具 有如下述所舉出之非常優秀的效果。 (1>由於每單位質量之氣體產生量大，因此汽車之安全氣 囊充氣器可為小型輕量化。過去60升之安全氣囊必須 使用60至80克之氣釅者僅需40克之程度即已足夠。 (2)具有充氣器所要求之燃燒性能。Μ 60升槽試驗，提供 與使用以往之氣齷產生劑者相同的時間、壓力曲線。 (3>由於原料之毒性少，氣體產生劑本身之毒性亦比Μ往 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 魄！ -6 * 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（） 者少。 (4)由於原料之吸濕性低，氣體產生剤之吸摁性亦低，與 Μ往之氣體產生劑相比處理較容易。 * (5)由氣體產生劑之燃燒產生之氣體及浮游粒子狀物質其 相對毒性低，與以往之氣體產生剤所產生者相比，其 赛性亦低。因此，利用Μ往用於充氣器中之過濾器即 能實質上完全除去燃燒生成物之固體成分。 (6)即使裝備有安全氣囊之汽車或充氣器之綸送車掉落至 水中，由此所造成的污染之災害亦較Μ往之氣體產生 劑的情況少。 (7〉當安全氣囊作動之後，在充氣器内殘留之物質係以被 過濾器所捕捉之金羼銅及氯化鈣為主，對於從事拆解 處理之作業員之健康並無遭受不良影《之憂。 但是，在含磺有機化合物之燃燒中，即使使用可產生 對有機化合物中之硝、氫及可燃燒元素之燃燒必要之氧量 之氧化劑的置，亦即化學當量Μ上之氧化劑，亦已知會生 成不完全燃焼生成物一氧化碳。因此，上述氣體產生劑之 產生基劑、即偶気甲醢胺等之含気有機化合物，若其一分 子中所含之碘原子數多時，預料其燃燒時會相對地副生較 多一氧化碳。 為避免此棰一氧化磺之副生，可考《利用一種將一氧 化碳轉換成二氧化碩之轉換觸媒。作為該觸媒者，例如， 在「反應別觸媒分類表1」（京都大學多羅間硏究室编集 ，發行所（株）化學工業社，第291〜292頁）中可見到者， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -峡！ -7 - ^14507 at Β7 五、發明説明（） 多數之成分爲已知，但是在安全氣囊之反臁條件下，亦邸 使通常爲數十値千分之一秒之接觸時間之内呈現有效的反 應性之觭媒尚不得而知。 * 發明垠示 本發明之第一目的在於提供一棰氣鱧產生劑組成物， 其可以顯箸地減低由氣體產生劑組成物之燃燒所產生之氣 體中之有害氣髏成分濃度，尤其是一氣化磺濃度。 本發明之第二目的在於提供一棰方法，其可Μ不具爆 炸、火災等危險性及高效率將氣體產生劑組成物製劑化成 適當的形狀，而且可製造具耐久性之強固的氣醱產生剤之 製劑化產品。 本發明之第三目的在於提供一種能安全地貯藏、處理 及輪送氣髏產生劑之製劑化製品的方法。 本發明之上述第一目的係藉由將在上述過去之技術文 獻中未揭示之作為氣體產生劑用之氧化物条觭媒添加於上 $ 述之以含氮有機化合物及含氧無機氧化劑作為必要成分之 非叠宽化物条氣體產生劑中而達成。 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之上述第二目的係藉由在含有含氮有機化合物 及氧基鹵酸鹽作為必要成分，更進一步地由週期表第I族 、第IV族、第V族、第VI族、第VI族及第VI族元素之至少 二棰成分所構成之氧化物条觸媒中之原料中，添加相對於 該原料5〜20重量％之水並混合，得到湄狀混合物，其次 將所得之濕狀混合物造粒成為爾狀顆粒，然後將該艰狀顆 粒乾燥得到巨塊狀製剤*進一步將所得之巨塊狀製劑打淀 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 A7 _B7_ 五、發明説明（） 而達成。 本發明之上述第三目的係藉由將上逑打錠所得之氣體 產生劑之裂劑化製品置入小型容器中，再將該小型容器隔 '離收納於斷熱包裝容器中而逹成。 若利用本發明人之硏究，在將Μ含氮有機化合物及氧 基鹵酸鹽作為必要成分，更進一步地含有氧化物条觭媒之 特定之氣體產生劑製劑化之時，能在顯著低於以往之含水 量，即5〜20重置％程度下，在不具爆炸或火災等危險性 之下混合原料，據此在造粒前無進行濃縮之必要，顯然可 以安全、高效率、製造具耐久性且強固之氣醱產生剤的裂 劑化製品。且藉由將所得之製劑化製品Μ少量平均充填於 小型容器中，並將該小型容器隔離收纳於斷熱性包裝容器 中，顯然亦能安全地貯藏、處理及輸送該製品。 本發明之氣醱產生劑组成物係一棰Μ含氣有機化合物 及含無機氧化劑作為必要成分，且其中更含有遇期表第 I族、第IV族、第V族、第VI族、第\Λ族及第VI族元素之 至少二棰成分所構成之氧化物觴媒之氣«產生劑組成物。 作爲含氦有機化合物者若為分子中具有兔原子之有機 化合物則未特別地限制，舉例來說，如含氨基有機化合物 、含醯胺基有機化合物、含硝胺基有機化合物、含亞硝胺 基有機化合物、四唑衍生物等。含有胺基或醯胺基之有機 化合物之具體例並未特別地限制，舉例來說，例如偁氮甲 酿胺、尿素、重硪酸氨基胍、縮二脲、燹氰胺、酿胼類等 。醯肼類之具體例舉例如下：乙醯阱、1,2-二乙釀胼、月 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -攻！ -9 - 514507 Α7 Β7 五、發明説明（） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印«. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 桂醯阱、水揚酿阱、乙二醯胼、對稱二氨基脲、己二酿阱 、癸二醢阱、十二烷酿胼、間苯二甲醯胼、甲胺基甲酸醋 、半卡阱、甲醢阱、1,2-二甲醯阱等。含硝胺基有機化合 物亦無特別的限制，舉例來說，如具有1個〜多數傾以二 硝基五甲撐四胺、三甲撐三硝基胺（RD50、四甲撐四硝基 胺（HMX)等作為取代基之硝胺基之脂肪族化合物及脂琛式 化合物。含亞硝胺基有機化合物亦無特別的限制，舉例來 說，如具有1傾〜多數個Μ二亞硝基五甲撐四胺（DPT)等 作為取代基之亞硝胺基之脂肪族化合物及脂環式化合物。 又，四唑衍生物亦無特別的限制，舉例來說，如胺基四唑 、四唑、偁気四唑、雙四唑、四唑硝酸及其等之齡金屬鹽 、齡土金靥鹽*理想者為胺基四唑。在這些含氮有機化合 物中，偶氮甲酿胺在Μ往被廣泛用來做為如樹脂用發泡劑 等，引起火災之危險性或毒性皆低，因此處理上之危險性 亦低/故恃別地合適。在本發明中，含鬼有機化合物可一 種單獨地使用，或2種Κ上併用亦好。且，気有機化合物 Μ市售品之形式原樣地使用亦可。含氮有機化合物之形狀 、粒度等並無限制，只要適當地遘擇使用卽可° 作爲含氧無機氧化劑者，可廣泛使用硝酸邇、亞硝酸 鹽、氧鹵酸鹽等遇去公知者。硝酸鹽具體言之，例如硝酸 鉀、硝酸納、硝酸緦、亞硝酸鉀等。亞硝酸鹽具醱言之例 如亞硝酸鈉等。作為氧基鹵酸鹽者為鹵酸鹽、過鹵酸鹽等 爲理想，其等之鹸金靥鹽特別理想。作為鹼金屬之鹵酸鹽 者，舉例來說*如氯酸鉀、氯酸納、溴酸鉀、溴酸納等氮 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 10 經濟部中央橾準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 酸鹽及溴酸鹽。又，作為金屬之過鹵酸鹽者，舉例來說 ，例如，過氣酸鉀、過氣酸納、過溴酸鉀、過溴酸納等過 氣酸鹽及過溴酸鹽。這些含氧無機氧化劑可1棰單獨使用 1 ，或2棰Μ上併用亦可。在逭些含氧無機氧化劑中，較佳 係選自於硝酸鉀、硝酸緦及過氣酸鉀中之至少一種，遇氣 酸鉀為特佳者。 含氮有機化合物與含氧無機氧化劑之調配比率通常係 0氧的量為基準，可將含«有機化合物完全地氣化燃燒之 化學計量邸可，可依燃焼速度、燃燒溫度、燃焼氣體組成 而適當地選擇。例如，相對於100重量份之含氮有機化合 物，M20〜400重量份程度之含氧無機氧化劑，較佳為30 〜200重量份程度調配為佳，更理想地，為了提高氧化物 条觸媒之效果，在不會大幅降低氣體產生劑之每單位重量 之氣鱧產生效率之範圍内，能Μ多於可完全地氧化燃燒之 化學贫置若干之含氣無機氧化劑調配。 在本發明中，在Μ含気有機化合物及含氧無機氧化劑 爲必要成份之氣體產生劑組成物中，更摻配有由通期表第 I族、第IV族、第V族、第VI族、第V0族及第\Λ族之至少 二棰成分所構成之氧化物糸觸媒。在此種氧化条觸媒中， 亦Μ含有由週期表第IV族、第VI族及第VI族元素所S出之 元素之氧化物条觸媒為佳，以鉬酸鈷及/或鉬酸鉛等氧化 物条觸媒為較佳，而以鉬酸鈷為特佳。在上述氧化物条觸 媒中亦包含鉬酸、鉻酸及/或鎢酸之Li、Na、K、Rb、Cs 、Ag、Cu、Sn、Pb、V、As、Sb、Bi、Fe、Ni 等之 Η 〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂--r. 11 經濟部中央標準局負工消费合作社印裝 〇ί45ΰ7 A7 _ B7 五、發明説明（） 在本發明中使用之氧化物条嫌媒之粒度並無特別的限 制，通常1〜500撤米程度，理想者爲1〜100撤米程度、 更理想者為3〜50微米程度為佳。而Μ如1微米Μ下之撤 細粉末狀，其過濾時會使過濾器之炱荷變大，因此並不理 想。 本發明之組成物中，上述氧化物条«媒之含量相對於 Μ含氣有機化合物及含氧無機氧化劑作爲必要成分之氣醱 產生劑組成物，及含有視情況而更調配之第三成分之組成 物為1〜20重置％，理想者為3〜10重量％，更理想者3 〜7重悬％為佳。當氧化物条觸媒之含量過多時，氣體產 生劑組成物之每單位重量的氣轚產生效率降低，故不理想 ，反之，當含量過少時則難Κ發揮減低有害氣體成份濃度 之效果，因此亦不理想。 在本發明之組成物中，為提离氣體產生劑组成物之成 型強度，可更Μ黏結劑、含氮有機化合物之分解促進劑、 β 二氧化矽等予Μ調配。可作為黏结劑者，舉例來說，例如 商品名「亞必塞爾」等之撤晶性纖維素黏結劑、聚乙烯酵 等之聚合物黏結劑、澱粉等之有機黏结劑等。作為含氮有 機化合物之分解促進劑，可廣泛使用氧化物条分解促進剤 或有機条分解促進劑，作爲氧化物条分解促進劑之具體例 ，舉例來說，為 CuO、ZnO、ZnC03、MnOa、Pb*〇3、Pb3〇4、 PbO.、 PbO、 S、 Ti〇a、 V«〇e、 Ce〇a、 Β·〇3、 Ho»〇3、 Ca〇a 、Yba〇3等，作為有機糸分解促進劑之具髏例，舉例來說 爲尿素。 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----------Μ------訂-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -12 - A7 B7 五、發明説明（） 在本發明所用之氣齦產生劑组成物中，在不損及其性 能之範团下，亦可含有除上逑2棰必要成分之外之由燃燒 調節觸媒、燔轟防止劑及氧氣產生劑中所選出之至少一種 〇 燃燒調節觸媒係維持低衝擊箸火性、非燔轟性等安全 性、或維持氣醱產生量等作為氣醱產生劑之基本性能，随 . 使用目的而適當改變基本性能之一，亦即燃燒速度，之觸 經濟部中央樣準局貞工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 媒。作為燃燒調節嫌媒者，舉例來說，例如元素週期表第 w族及第VI族元素&氣化物、硪酸鹽、碇酸鹽、缕維素条 化合物。元素遇期表第IV族及第VI族元素之氣化物、硪酸 鹽及硫酸鹽之具饅例、舉例來說，例如ZnC〇3、FeCla、 Ala(S04)3、ZnSCU、MnSCU、FeS〇4^。缠維素糸化合物之 具體例，舉例來說，例如羧甲基缕維素及其酯、羥甲基缕 維素等。燃燒調節觸媒可1種單獨使用，或者2棰以上併 用亦？I。燃燒調節觸媒之量並無特別地加Μ限制，可自廣 泛之範圍中適當選擇*通常相對於含«化合物與氧基鹵酸 鹽之合計量100重量份，以0.1〜50重量份程度、理想者爲 0.2〜10重量份程度為佳。燃燒調節觴媒之粒度並無特別 地加以限制，只要適當地選擇使用即可。 爆轟防止劑係爲了防止在製造、«理、Ml送等各過程 中、氣體產生劑捲人火焰中、受到強烈的衢擊時發生燸轟 而添加者。若藉箸爆轟防止劑之添加而排除了氣體產生劑 發生爆轟之可能性，則能進一步地提高在氣鼸產生劑之製 造、處理、鑰送等各過程中之安全性。爆轟防止劑可使用 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -13 - Α7 Β7 °ί45〇γ 五、發明説明（） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 公知者，舉例來說，如膨潤土、鋁土、二氧化矽、矽蒱土 等之氧化物、Na、K、Ca、Mg、Zn、Cu、A1等金屬之碘酸 鹽、重碳酸鹽等。爆轟防止劑之調配量並無特別地加M限 ^ 制*可自麇泛的範圍中適當地選擇，通常相對於含氮素化 合物與氧基鹵酸鹽之合計置100重量份，Μ 5〜30重置份 爲佳。 氧產生«對於增加本發明組成物之燃燒生成氣醱中之 〇»濃度係有效的。可作爲氧產生劑者，舉例來說，如CuOa 、211〇8等。氧氣產生劑之調配量並無特別的限制，可自廣 泛的範圃中適當地逸擇，通常相對於含気化合物與氧基鹵 酸鹽之合計量100重量份，以10〜100重量份程度為佳。 本發明之組成物藉由將上述各成份混合而安全地裂造 ，所得之混合物以其原狀亦可當氣體產生劑使用，但製劑 化後再使用爲佳。Μ下將說明本發明組成物之理想製劑化 方法Ϊ 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 在本發明中，調配氣體產生劑各成分之預定量，添加 相對於其總量5〜20重量％，理想者爲10〜20重量％之水 並混合，製造鑤燃性及燃燒性低之湄性混合物。若水之量 不及5重量％，發生火災或爆炸之危險性很大。另一方面 ，超過20重暈％時，流動性變得遇大，而使造粒困難。此 時，為獲得一層強固之裂劑，亦可適置調配以例如水溶性 澱粉、聚乙烯酵及其部分皂化物等黏結劑。更進一步，為 順利地製造製劑，亦可調配Μ白炭黑（Si 〇a微粒〉等潤滑材 料。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 14 A7
經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 五'發明説明（） 其次，將上述濕性混合物造粒而得到濕性頼粒。該顆 粒之大小並無特別的限制，通常長度0. 1〜4 ·η之程度、粒 徑0.4〜2. Onm之程度為佳。造粒方法亦無特別的限制，可 ' 採用此領域中常用的方法。將此顆粒進行熱處理後Μ其原 狀卽可用來做爲氣體產生劑。 將上述湄性顆粒乾燥，必要時將其粉碎並篩過後*打 錠，得到巨塊狀製劑。乾燥通常是在常溫〜ιιου，較佳 為60〜9〇υ之溫度下，使顆粒之水份含量逹5重量％以下 ，較佳爲2重量％以下進行爲佳。而且打淀亦可依照習用 之方法，例如可將該濃性顆粒在一般為10〜5000Kgf/cna 較佳為40〜2000Kgf/cBa之壓力下壓榨。此外，巨塊狀製 剤之形狀並無特別的限制，具體舉例來說，如顆粒狀、碟 片狀、球形、棒狀、中空固筒狀、金米耱狀、四脚防波石 狀等，可為無孔者，但有孔者（例如煤球狀 > 亦可。而且， 顆粒狀、碟片狀者，在其一面上設有1〜數値突起亦可。 突起之形狀並無特別的限制，舉例來說，如圆柱狀、圆錐 狀、多角錐狀、多角柱狀等。 在乾燥及打錠時，為提高安全性，使狠性顆粒及巨塊 狀製劑之總停滞量爲所具有之限度以下，通常在1 kg之程 度以下為佳。 將此巨塊狀製劑在與上述相同之溫度條件下熱處理， 亦即藉由最終乾燥，可得到一棰強固的製劑化製品，其不 因來自外部之壓力或衝擊而產生瑕疵或裂開成碎片。 如此所得之氣體產生劑之裂劑化裂品藉著，例如，將 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----------:.------IT-------^ . (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -15 - A7 B7 °^45〇7 五、發明説明（） 其適量置入小型容器中，隔離收纳於斷熱性包装容器中， 邸使外部逋遇火災亦不會劇烈地燃燒，而萬一起火亦可藉 箸注水而容易地滅火，因此可以安全的保存。該顆粒之適 量通常為20〜100g之程度，較佳為40g之程度。關於小型 容器及斷熱性包裝容器之材質，其並無待別的限制，考慮 經濟性、保存性、輪送性等，則小型容器較佳為聚乙烯等 合成樹脂或鋁，且斷熱性包裝容器較佳爲發泡酚樹脂、發 泡矽酸眄等斷熱性發泡龌。 利用本發明，在Μ含気有機化合物及含氧無機氧化劑 為必要成份之氣龌產生劑中，能將產生氣體中之有害氣鼸 成份，尤其是一氧化碳之濃度減低至能實用化做為汽車用 安全氣囊糸統之濃度。 而且藉著本發明，能將以含気化合物及氧基鹵酸鹽為 必要成分之氣體產生劑組成物在不具爆炸或火災等危險下 ，以高效率裂劑化成適當的形狀，且可得到具耐久性之強 * 固的氣髏產生_製劑。更進一步，能以安全的方式貯藏、 輸送所得之氣醴產生劑之裂劑化製品。 窗渝太兹明：>麝住形能 以下將Μ實施例及比較例更詳細地說明本發明，但本 發明並不受限於該等實施例。以下，若無預先告知，「份」 及「％」分別意指「重量份」及「重置％」。 黄施例1 : 將45份偶氮甲醯胺（以下稱「ADCA」）、55份過氯酸鉀 、10份氧化銅、1.1份二氧化矽及5份鉬酸鈷之各粉末充 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） {請先閱讀背面之注意ί項再填寫本頁) ΐ 經濟部中夬標隼局貝工消費合作社印製 16 經濟部中央橾牟局員工消费合作社印製 014507 A7 B7 五、發明説明（） 分混合*再添加使澱粉含有量成為0.55份之量之水溶性澱 粉之5%水溶液，進一步混合，得到濕潤粉體。其次，調 整至適合成型之粉度及水分含有量，在油壓式打錠成型機 ' 上以約120kg/ cm3之壓力壓成顆粒狀（9.7ιηιηψ X 4 mn〉而 成型，用具有過濾器及冷卻劑之燃堍器進行預定的槽試驗 (特公昭52-3620號公報、特公昭64-6156號公報中記載之 方法），評價檐内之產生氣體中之一氧化碘瀑度。 燃燒壓力及燃燒時間呈現所期望之值。Μ氣相色層分 析法分析槽中產生氣髏中之一氧化磺及二氧化硪之濃度， 結果各呈現0.4%及19.3%之值。 實施例2 : 除了用5分鉬酸鉛替代5份鉬酸鈷之外，與實施例1 完全相同地評價楢中產生氣睡中之一氧化碩之濃度。 燃燒壓力及燃燒時間呈現與資施例1類似之值。Μ氣 相色層分析法分析槽中產生氣«之一氧化磺及二氧化硝之 β 濃度，结果各呈現0.5%及18.9%之值。 實施例3 : 除了用5份鉻酸鉛替代5份鉬酸鈷之外，與實施例1 完全相同地評價槽中產生氣體中之一氧化碳之漉度。 燃燒壓力及燃燒時間呈現舆實施例1類似之值。以氣 相色層分析法分析棺中產生氣醱之一氧化碩及二氧化硪之 濃度*结果各呈現2.5%及13.8%之值。 實施例4 (本發明组成物之含水粉齦之安全性）： 依據“危險貨物輪送建議-测試及檷準”，第一版， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 五、發明説明（） 聯合國，紐約，1986,511/56/^(：10/11,進行8戌》4 50/60 網管試驗。亦即，在45份ADAC粉末（平均粒徑23 « m )、55 份過氯酸鉀粉末（平均粒徑37 Wm)、10份氧化銅粉末（平 ''均粒徑2.5jum)、1.1份二氧化矽與5份鉬酸鈷之混合物（ 以下稱「本發明組成物A」）中加入10%、15%或20%之 水並將其捏和，將所捏和成者分別置入内徑50mm、外徑 60mm、長度500mm之銷管中，置入上方装設有6號霣氣雷 管之50克昇壓器♦顆粒（RDX 95%，蠟5 %>，蓋上螺蓋， 水平埋於50公分深之砂中將其引爆。為了作比較，不加水 者（乾燥品）亦進行與上述相同之試驗。结果示於表1。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
1T 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 表 1 水之添加量（％) 鋼管之狀態 殘藥 引爆性 • 0 (乾燥品〉 變成細小碎片 無 爆炸引燔 10 管上產生龜裂 無 煤燃引爆 15 管形維持原狀 有 不引爆 20 管形維持原狀 有 不引爆 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 18 A7 B7 五、發明説明（） 由表1可知，在BAM 50/ 60網管試驗中，當具有10 上之水份時，本發明组成物不會爆炸引爆，而水份15 上時之爆燃亦不引燔。此處之燔炸係意指伴随有脲衝 ' 波（以超音速傳播）之制烈的燃燒反應，爆燃係意指不伴随 有脈衝波（M次音速傳播）之爆發性燃燒反應。 此外，依照歐奇茲等人之方法（T. Okitsu et al., Symp. Chea. Probl. Connected Stabil. Explos., 9th, 1992, ρ·107 )，進行VP 30氯乙烯管引爆試驗。亦邸， 將100克之本發明組成物A及在其中添加了 5%、10%或 15%之水者裝埔於JIS VP 30氣乙烯管（内徑31mn、外徑 36mm)中，裝設6號雷管，埋於砂中引爆。由引爆之結 果產生之漏斗孔、殘藥及氣乙烯管之狀態判定嫌炸引煺或 不引燔。結果示於表2。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
1T 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 表 2 水之添加 量（％> 漏斗孔 氣乙烯管之狀態 殘第 引爆性 0 有 變成細小碎片 無 燔炸引爆 5 有 變成細小碎片 無 爆炸引煤 10 無 管形維持原狀 有 不引爆 20 無 管形維持原狀 有 不引爆 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐） 19 ^14507 a? Β7 五、發明説明（） 由表2可知，在VP 30氯乙烯管中引爆試驗中，含有 10% Μ上水份之本發明組成物粉末變成不引爆。 進行馬口鐵管中燃燒試驗。亦即將本發明組成物Α及 ^ 其中添加了 10%、15%或20%之水之該組成物40克充填於 直徑55mm、高60mm之馬口鐵管中，從上方以錁鉻合金線加 熱點火。結果顯示於表3。 表 3 水之添加 是否著火 燃燒時間 導火性 著火時間 量（％> 0 著火 35秒連續燃燒 有 剛混合後 10 » 不著火 - 無 混合1曰後 15 不著火 一 無 剛混合後 20 不著火 — 無 剛混合後 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 從表3可知，含10% Μ上之水之本發明組成物不會發 生燃燒之傳播。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 20 經濟部中央橾準局員工消費合作社印装 Α7 Β7 五、發明説明（） 综合上述各試驗之結果可知，本發明組成物藉著含水 5〜20%,可顯著提高對爆炸或火災之安全性。 實施例5 (本發明組成物製劑之安全的製造例）： ^ 將0.011克可溶性澱粉溶於0.22公斤之水中，煮沸5 分鐘，放冷。其次將0.90公斤之ADCA粉末（平均粒徑23 Wm)、0.20公斤之氧化銅粉末（平均粒徑2.5 um)、 ^ 0.001公斤之二氧化矽及0.02公斤之鉬酸蛄置入混合機中 ，將前述所調製之澱粉水溶液加至其中，混合30分鳙。停 止混合機之轉動，再加入1.10公斤之過氣酸鉀（平均粒徑 37 « m )，混合30分鐘。此湄性混合物供進行BAM 50/ 60 辆管試驗時，不會發生爆炸。 混袢睡粒：> 剪诰好數提 將0.5公斤之上述澀性混合物置於具有0.8bb嗅嘴孔之 造粒機上造粒，得到濕性顆粒。100克之該濕性顆粒在80 C下费燥10分鐘。殘留水分為0.5%。又，l〇〇g之上述顆 粒在80下乾燥1小時，則殘留水份為0.0%。 藤粒：> 靱诰 上述之水份0.5%之粒狀物80克在打錠機上以4〇kgf/ <^!1之壓力連繙打錠，成為直徑6.〇1111，厚度2.〇111111之顆粒 。將其在80它下乾燦1小時，殘留水份為〇.〇%。 顆粒夕充值於小型兹翌 将40克之上逑顆粒充填於外徑50··、高48am、厚0.5 篇η之聚乙烯瓶中。 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4说格（210X297公釐） ----------f ·------iT------^ I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 21 314507 at B7 五、發明説明（） 徒右蕕粒小型兹翌夕仲钠 將充填有40克之顆粒之上述聚乙烯瓶收納於在寬300 mm、長300mm、厚65mm之發泡矽酸鈣板上以10mm之間隔開 ^ 了 25値直徑50mm、深50mm之園形孔之容器中。將此容器2 値置於瓦楞紙板箱中，得到氣體產生劑之安全包裝品。 實施例6 (本發明組成物之濕性顆粒之安全性）： VP .?0氣7.嫌«引惺試賒 將在實施例5中所調製之濕性顆粒之水份調整至〇 % 、5 %及10%。對其等進行使用6號雷管之VP 30氯乙烯 管引燔試驗。結果示於表4。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .'訂 經濟部中央揉準局員工消費合作杜印製 表 4 水份 漏斗孔 氣乙烯管之狀態 殘藥 引嫌性 • 0 有 成爲細小碎片 無 有 5 無 管形維持原狀 有 無 10 無 管形維持原狀 有 無 岐！ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 22 五 發明説明（） A7 B7 vp抑親z a皆榭榼試驗 將在實施例5中所調製之摁性顆粒之水份調整至Ο % 、5%、10%、12%、14%及15%°將其等各100克充填 於長150mm之VP 30氣乙烯管中，Μ鎳鉻合金線加熱點火。 結果示於表5。 經濟部中央梯準局貝工消费合作社印製 表 5 水份 有無著火 燃燒時間（秒） 傳火性 備考 0 有 30 有 有焰 5 有 208 有 無焰 10 j 有 149 有 無焰 12 有 240 有 無焰 12 有 一 無 自己滅焰 14 有 - 無 自己滅焰 15 無 一 無 不著火 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 23 經濟部中央揉準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 當含5%水份時，燃堍變得非常緩慢，當含14%水份 時，本發明組成物顆粒變得不傳火。 聪会圃燃燒試驗（“危險貨物輪送建議”，第六修正版，聯 、合國，纽約，1989，ST/SG/AC· 10/1/Rev.6> 將在實施例5中所調整之濕性顆粒之水份調整至0 % 、5 %及10%，將其等在無機耐熱板上堆積成底部宽20na ，高10mm，長250mm之稜柱狀。當其一端以鎳絡合金線加 j 熱時，水份0 %之顆粒著火但立刻消滅，水分5%及10% 之顆粒則不著火。由Μ上之結果可知，少董之顆粒藉箸小 箸火源不易著火。 實施例7 (本發明組成物顆粒之安全性>: 用在實施例5中所裂迨之本發明組成物之乾燥頼粒及 /或含水5%之顆粒進行下述之各試驗。 BAM 50/R0钿管試Μ 將800克乾燥顆粒充镇於内徑50am、外徑60mm、長500 mm之銷管中，置入上方裝設有6號電氣雷管之50克之昇壓 器♦顆粒（RDX 90%，蠛5 %)中，蓋上蠼蓋，埋於50ci«深 之砂中引爆。辆管上產生龜裂，但未成為破碎之碎片。但 是殘留藥不存在*因此判定為爆燃。 VP 埔引悝試酴 用含水5 %之顆粒及乾燥顆粒各100克，藉VP 30氣乙 烯管進行引煨試驗時，皆有殘藥*氯乙烯管一部份殘留而 不傳爆。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X2.97公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) tr 014507 A7 B7 五、發明説明（） VP 30氣Z慊隹檄榼試驗 將含水5%之顆粒及乾燥顆粒各100克充填於VP 30氣 乙烯管中，自上部Μ徑0.5mm之鎳鉻合金線通電27V、5A之 霣流，加熱點火。結果示於表6。 表 6 水份（％) 有無著火 燃堍時間（秒） 傳火性 0 有 25 有 5 有 42 有 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 订 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 在如VP 30氯乙烯管之容器中，乾燥顆粒及5%含水 顆粒具有傳火性。但是由於含水5% *燃燒之劇烈程度顯 箸地減低。 聪会画燃插試路 將乾燥顆粒及含水5%之顆粒在無機耐熱板上堆積成 寬20·«、高10mm、長250·»之稜柱狀，其一端以錁鉻合金 線加熱，皆不傳火。 級嫌赭由携捶試路 在内徑300··、高450·β之缠維鼓中置入直徑9.7mm、 厚4 bb之乾燥顆粒800克，不蓋蓋子，自上方以錁鉻合金 f·—· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 25 Α7 Β7 五、發明説明（） 線黠火。顆粒劇烈地燃燒9.5秒鐘。大量之顆粒Μ巨塊狀 態在容器中箸火而剌烈地燃燒。 聚Ζ.慊毋中櫬榼試猞 、 在聚乙烯袋中分別置入100克、200克、400克及1600 克之直徑9.7mm、厚4m·之乾燥顆粒，Μ錄鉻合金線加熱 點火。結果示於表7。 (諳先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 表 7 顆粒童（克） 燃燒時間（秒） 100 20 200 22 400 15 1600 13 由Κ上之試驗可知，乾燥顆粒在容器中較撖烈地燃燒 ，且量愈多燃燒愈激烈。 -訂— 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -26 - 經濟部中央棣準局負工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（） 邸培誘燔試驗 在外徑50··、高30ββ、厚0.5m·之聚乙烯瓶中充填40 克之乾燥顆粒，9値此聚乙烯瓶接觸放置成3 X 3之正方 1 形。在中央之瓶内裝設6號電氣雷管並引爆。周圍的8镳 瓶内之乾燥顆粒未發生誘燔。 齟箝俥火試驗 将40克之乾燥顆粒充填於外徑50··、离30mi«、厚0.5 nin之聚乙烯瓶中，將9値此聚乙烯瓶接觴放置成3X3之 正方形。Μ錁絡合金線將中央之瓶内之顆粒加熱點火，則 不久後傳火至週围的8値瓶內之乾燥顆粒。 將乾燥顆粒40克平均細分置入聚乙烯容器中時，燃燒 之劇烈程度比在瓶狀態之燃燒顯著地減低。但是，接觭置 放時會傳火。 外部少災試驗1 5#平均40克之乾燥顆粒充填於外徑50mm、高30mm、厚 0.5inm之聚乙烯瓶中，9個X 3段收纳於瓦楞紙板箱中。 此瓦楞紙板箱置於架台上，自下方以燈油之火焰加熱。自 燈油之點火起3分30秒後乾燥顆粒開姶燃燒，顆粒之燃燒 持繙了 17秒，之後顆粒之燃燒中斷。30秒後顆粒又開姶燃 燒，劇烈燃燒25秒鳙後，燃堍终了。 外部少访試蹌2 将40克之乾燥顆粒充填於外徑50mm、离48mm、厚0.5 mm之聚乙烯瓶中。将此聚乙烯瓶收纳於在寬300ιββ、長300 mm、厚65mm之發泡矽酸鈣板上MlOmm之間隔開有2個直徑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
IT 27 L· t ~ 314507 A7 B7_ 五、發明説明（） 50·β、深50mm之圔形孔之容器中。將此種已收纳有聚乙烯 瓶之容器2侮重叠，再收纳於瓦楞紙板箱中。此瓦楞紙板 箱置於架台上，自下方Μ木材之火焰加熱。 ' 由於木材燃燒之火力強，木材點火8分鐘後，收纳於 上層之容器中之瓶中的顆粒開始燃燒，然後陸績地著火燃 燒。 如同上述，薙著將乾燥顆粒（製品顆粒）細分後小量置 / 入瓶中，更隔離收纳於斷熱材容器中，對火災之安全性顯 著地變高了。 實施例8 (本發明组成物顆粒之強度）： 睡鞒：>兹拽強彦試驗1 試料1 :將2份聚乙烯酵糸黏結劑（商檫：术κ - Λ LA 50 、信越化學（株〉製〉於13份水中溶解之溶液加至 98份本發明組成物中並充分混合。將該物以120 , kgf/cm*/ 3値之壓力®榨成顆粒。該顆粒之大 小為 9.7mmx 4.6mm。 試料2 :将聚乙烯酵条黏结劑（商檷：术A -儿LA 50)於 0.5份水中溶解之溶液加至99.5份本發明组成物 A中並充分混合。將該物M120 kgf/cna/3® 之壓力壓榨，作成下述之大小之顆粒。 a. 9.7mm φΧ4.6 丨 ait b . 9 · 7 m m 沴 X 3.6 b b t c . 7.5mm φ x 4.2nmt 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -2S - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -¾. ! 經濟部中央樣準局員工消费合作杜印製 經濟部中央橾準局貝工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（） 試料3 :将本發明组成物A Μ其原狀，用120 kgf/cma/ 3個之壓力壓榨，作成大小9.7βμβΦ X4.6mmt之 顆粒。 試料4 :使用現行品之墨気化納-氧化鋦条氣體產生劑顆 粒，維持其原狀。顆粒之大小為5.0炎X 2.6Mt 〇 試驗装置係使用落球試驗機（（株〉藏持科學器械裂作 所製，吉田他* 「反應性科學物質及火工品之安全」，第 116頁，大成出版社（1988))。爲了保持12·β0 X 12nuih之 網製之圓筒轉子之安定，在圓筒上覆蓋保持蓋。試驗及解 析係藉布魯斯敦之阿普♦安多•逹文法（W. J. Dixon and F_ J. Massege， “Introduction to Statistcial Analysis** ,McGraw-Hill > Zud Edition > 1957 » p. 318) 而進行，無裂痕者認定為「無破換」，裂了縫或成爲碎片 者認定為「破損J。 β 又，EβD為50 %之顆粒破損之落球的能量，σ爲log E之檫準鴒差。使用5.46克及32.6克之質量之落球。结果 示於表8 ◊ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ----------f -------IT-------^ , (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -29 -
五、發明説明（） 表 8 試 料 直徑 (nm) 厚度 (mm) 黏結劑 含量％ 水分 (96) 熱處理 t： X時間 ^ogE»_〇_ J _ σ 3 9.7 4.6 0 0 一 -2.70 0.13 4 5.0 2.6 一 0 一 -2.00 0.11 1 9.7 4.6 2,0 13 一 -2.40 0.18 2 9.7 4.6 0.5 6 - — 2.82 0.22 1 9.7 4.6 2.0 0 100X 4 — 1.66 0.05 1 9.7 4.6 2.0 0 80X 4 -1.33 0.30 2 9.7 4.6 2.0 0 8〇x 4 -1.62 0.43 2 9.7 3.6 0.5 0 80X 4 -2.17 0.47 2 7.5 4.2 0.5 0 8〇x 4 一 1 · 82 0.06 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印製 由以上之結果可知，當本發明之組成物Μ聚乙豨酵条 黏結剤Μ猫式方式加熱處理時，其強度頭箸變大〇而且可 知，Μ濕式方式在本發明組成物中添加黏结爾、顆粒化之 後且經熱處理者維持與習用品（S氮化納-氧化銷）顆粒同 等Μ上之強度。 藤粒：> 兹拢強庠試驗2 將ADCA粉末（平均粒徑23Wm)、過氯酸鉀粉末（平均 粒徑37Wm>、氧化銅粉末（平均粒徑2.5//m)及二氧化砂 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） " -30 - 314507 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（） (平均粒徑0.3«m>M表9中所記載之比例混合，加入5 份鉬酸鈷，另在相當於該混合物總量之5%之水中溶入黏 結劑，再加水使成為10%水溶液，煮沸5分鐘，将此煮沸 •物加至該混合物中，充分混合，得到本發明組成物之濕狀 混合物。 表 9 编號 ADCA KCl〇4 CuO Si〇a 八彳 > 女一 1 45 55 0 2.2 0.5(可溶性澱粉） 2 45 55 5 2.2 0.5(可溶性澱粉〉 3 45 55 10 2.2 0.5(PA-05) 4 45 55 10 2.2 〇.5(SMR 10M) 5 45 55 10 2.2 0.5(017) 6 45 55 10 2.2 0.5(PA-18) 嵌卩4-05、SMR-10M、C17及PA-18 (皆為商品名、倍越化 學工桊（株）製） 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 打 線 31 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（） 將上述濕狀混合物以120kgf/cma / 3値之壓力壓榨 ，做成大小ΙΟιηιπφ X 5mBt之顆粒，在80t!下熱處理1小時 *乾燥，供作與上述同樣之落球試驗。落球質量爲32.6克 '。結果示於表10。 表 10 编號 黏結剤 1ogEe 〇 a 1 可溶性澱粉 —2 · 00 0.14 2 可溶性澱粉 —2.20 0.01 3 PA- 05 -2.04 0.05 • 4 SMR- 10 Μ -1.98 0.10 5 C 17 -2.05 0.18 6 PA- 18 —2 22 0.10 如以上所示，藉著併用黏结劑與熱處理，可得到大致 同樣強度之顆粒。 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I - n . -. . 1^1 I I -I ^^1 m-- -- n I m ------ 丁 ....... n I - - -- m — n n _ ,T4· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 32