TW307788B - - Google Patents

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307788 B7五、發明説明（1 ) 1 .發明領域 本發明係關於一種橡膠變性苯乙烯樹脂組成物。更特 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 物顯櫬 丨横域之 _厚料® 製性造 街已改脹 成、製 共種領_ 器之材耐横動製 附且Μ濶 組性横 ί 各之器 節品之和低流 Μ 如脂物之 脂澤小。 烯由品節 調產製性減之機 例樹合围 樹光較狀 乙藉用調 氣要模挺由良製 ί 烯聚範 烯和用形 苯且器氣 空需於硬播改横 質乙吠定 乙性使之 之，電空 和的用如能有之 性苯膠特 苯擊許雜 得脂用和 櫬目，例求具小 理之橡有 性衝允複 製樹家櫬 視之品 ί 要料較 物性合具 變耐、製 所之在視 電本產質地材用 之變混合 膠越製模 法用，電 如成等性烈之利 類膠由混 橡優横地 製的如 ί 譬和此械強製能 脂橡藉由 種有下易 的目例品 ί 量之櫬也横且 樹出於藉 一 具壓容 同般。用 器重度諸且於製 烯議闞如 於、低能 不一狀器 電低厚於而用模 乙提 ◊例 關性在且 種為形電 用降薄介。其下 苯經術， 係挺能品 各作種為 家為較之衡，壓 良已技術 明硬、物 由用各作 型來得良均本低。改，之技 發高性型 藉被為用 大年獲改的成在品欲的同之 本持動大景前經成被 在近欲有間低能製前目不質 , 維流較背 Μ 已製等 ，，。具之降 Μ 横 Μ 之種性 之能良製明此物模彼 而域薄求丨而所型此丨各理 言其優模發在合法，。然領較要性用 * 大在性述物 定，示 Μ2.聚製中殼 之度是擊費質較 擊揭良 I,-------裝------訂------「' (請先W讀背面之注意ί項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4规格（2丨0X297公釐> 307788 五、發明説明（2 ) 指數之橡膠狀聚合物K改良光澤性和耐衡擊性之技術已 被揭述於日本專利特許公開申請案第昭和61(1986)-11965號和日本專利特許公開申請案第平成3(1991)-v 2 776 1 3號。藉由控制凝膠與橡膠量之比率、所包藏之苯 乙烯樹脂之含量和所包藏之苯乙烯樹脂之形態，Μ改良 包含苯乙烯（共）聚合物和橡膠吠聚合物之樹脂組成物 之外觀性質、附衝擊性與硬挺性之技術已經被揭述於曰 本專利特許公開申請案第昭和61(1986)-11965號和日本 專利特許公開申請案第昭和60(1985)-233118號和第平 成 3(1991)-277613號。 然而，即使單獨的性質可被改良且從此等技術可預期 獲得某些程度之優點，迄今仍然未能獲得一種具有硬挺 性、耐衝擊性、流動性質和高水準之外觀性質之優越均 衡的橡膠變性苯乙烯樹脂組成物。 3 .發明摘述 本發明具有一目的係提供一種嫂·變性笨匕烯 樹脂組成物，其能維持高硬挺性、具有優越耐衝擊性和 光澤性、顯示優良流動性、能在低壓下横製、允許使用 較小模製機Μ模製較大物品且能容易地模製複雜之形狀。 經濟部中央橾準局員工消費合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 關於廣泛的研究工作Μ發展具有如上所述所欲得之性 質之橡膠變性苯乙烯樹脂組成物之结果是發現：本發明 目的是能藉由一種組成物來達到，其中具有待定性質之 橡膠狀聚合物是分散於具有特定分子量與特分子量分布 之苯乙烯樹脂之埋鱗相中。根據此發現而完成本發明。 -4- 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS > Α4规格（210X297公釐） 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 307788 at B7 五、發明説明（3 ) 因此，本發明提供一種橡膠變性苯乙烯樹脂姐成物， 係包含：（A) —種連續相之苯乙烯樹脂和（B)分散於連 續相中之橡膠狀聚合物顆粒，且含有包藏苯乙烯樹脂於 其中之包藏顆粒，其中（a)苯乙烯樹脂之重畺平均分子 量（Mw )是1〇〇,〇〇〇至160,000,且苯乙烯樹脂之重量平 均分子量（Mw)對數目平均分子量（Mn )的比率（Mw/Mn ) 是2.0至2.7， （b)橡膠狀聚合物顆粒之平均直徑是0.5 至3.0微米，且包藏顆粒之平均直徑對橡膠狀聚合物顆 粒之平均直徑的比率是0.15至0.50, (〇；)包藏顆粒之直 徑之分散度是1 . 2至2 . 4， （ d)藉由N M R所測得橡膠狀聚 合物之鬆弛時間（了2)是1，200至3,000微秒和（6)藉由 NMR所測得在凝膠部分中之苯乙烯樹脂/ (苯乙烯樹脂+ 橡膠狀聚合物）之訊號比是52至70¾。 本發明之其他和進一步之目的將從下列之敘述而更完 全地圼現出。 4. 發明圖例之簡單說明 本發明將參考所附加之圖畫來作敘述，其中圖1是本 發明之橡膠狀聚合物顆粒之示意園。 在圖中之數目和文字是具有如下所列舉之意義： 1 : 一種包藏顆粒 2 ： 橡膠顆粒 3: —種橡膠狀聚合物顆粒 4 ： 一種連績相之苯乙烯樹脂 5. 最佳具體實例之敘述 -5- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS > A4规格（210X297公釐> —i-------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 307788_ 五、發明説明（4 ) 關於本發明之橡膠變性苯乙烯樹脂組成物之一成分的 苯乙烯樹脂成分（A),可提及的是一種芳香族單乙烯型 單體之聚合物和一種芳番族單乙烯型單體及能與其共聚 合之單體之共聚物。 芳香族單乙烯型單體之實例包括：苯乙烯，α-烷基 取代之苯乙烯類（例如α -甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯 和α -甲基-對-甲基苯乙烯）；烷基取代之苯乙烯類（例 如郯-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、 2,4-二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、鄰-第三丁基笨乙烯 和對-第三丁基苯乙烯）；鹵化苯乙烯類（例如鄹-氛苯乙 烯、間-氯苯乙烯、對-氛苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯 乙烯、三氮苯乙烯、三溴苯乙烯、四氛苯乙烯和2 -甲基 -4-氯苯乙烯）；對-羥基苯乙烯；鄰-甲氧基苯乙烯；和 乙烯基萊。在其中，特佳的是使用苯乙烯和α-甲基苯 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) .-^-^ 訂 種 多 更 或 種 兩Μ 或 用 使 獨 單 可 是 體 單 型 烯 乙 單 族 。 香 稀芳 乙 包 例 實 之 體 單 之 合 聚 共 體 單 型 烯 乙 單 族 。 香 用芳 使述 來上 合與 組能 之 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 脯 烯 ο 丙丨 基腈 甲烯 、 丙 腈氣二 丙ε 如和 了 {藤 物二 合烯 化丁 型顚 烯、 乙腈 基醢 氰二 : 烯 括丁 反 中 其 在 之 種 多 5 或 種 兩Μ 或 用 使 獨 單 可 0 是 脯物 烯合 丙化 用型 使烯 是乙 的基 佳氰 特 步1 進 之 體 單 之 合 聚 共 體 1 型 烯 乙 單 族 香 。 芳 用述 使上 來與 合能 組 本紙張尺度適用中鬮困家橾率（CNS ) A4规格（2丨0><297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 3〇7788 at B7 五、發明説明（5 ) 實例包括：不飽和二羧酸類之酐類（例如順丁烯二酸酐、 號泊酸酐、順丁稀二酸氧基酐（maleic oxyanhydride)、 分解烏頭酸酐、分解烏頭酸氧基酐、擰康酸酐、苯基_ 丁烯二酸酐、鳥頭酸酐、乙基順丁烯二酸酐和氣順丁烯 二酸酐）；順丁烯二醢亞胺類（例如順丁烯二醢亞胺和K-苯基順丁烯二醣亞胺）；甲基丙烯酸酯類（例如甲基丙烯 酸甲丙烯酸_類（例如丙烯酸甲_);和不飽和單 羧酸類（例如甲基丙烯酸和丙烯酸）。在其中，特佳的是 使用順丁烯二酸酐。 在本發明中，成分（A)之苯乙烯樹脂（PS)之重量平均 分子量（Mw )是100, 000至160,000,較佳為120,000至 160,000時。當Mw是小於100,000時，則衡擊強度會顯 著地減少。當Mw是大於160 ,000時，則無法獲得高程度 之流動性。若Mw落在特定範圍之外是不佳的。 重量平均分子量（Mw)和數目平均分子量（Mn )的比率 (Mw/Mn )是2.0至2.7,較佳為2.0至2.5。具有此比率 為少於2.0之PS是難Μ獾得的。當比率是高於2.7時， 衡擊強度會減少。因此，若比率落在特定範圃之外是不 佳的。 用於形成本發明樹脂組成物之一種成0¾ )橡膠狀聚 合物顆粒之橡膠狀聚合物並無特殊之限制，但是可使用 各種不同之橡膠狀聚合物。較佳的是能使用下列之橡膠 狀聚合物。 橡膠狀聚合物之實例包括：天然橡膠（NR)和二烯橡膠 本紙張尺度逋用中困國家橾車（CNS ) Α4规格（210X297公釐） J--------—1 裝— * - (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 五、發明説明（6 ) 類，例如聚丁二烯橡膠（BR)、異戊丁二烯橡腰（IR)、氣 丁二烯橡膠（CR)、苯乙烯-丁二烯橡膠（SBR)、丙烯脯-丁二烯橡膠（NBR)、和丙烯腈-異戊二烯橡膠（NIR)。 橡膠吠聚合物之其他賁例包括：烯烴類橡膠（例如異 丁烯-異戊二烯橡膠（IIR)、乙烯-丙烯橡膠（EFM)、乙稀 -丙烯-二烯橡膠（EPDM)、氛磺化聚乙烯橡膠（CSM)、和 乙烯-乙酸乙烯_(卩>〇;各種不同之丙烯酸橡膠；有櫬 矽化合物橡膠類；有機氟化合物橡膠類；胺甲酸酷橡膠 類；及醚橡膠類。 在此等橡膠吠聚合物中，特佳的是聚丁二烯。闞於使 J—-----丨 — 1Γ 裝 II * - (請先W讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印裝 α’之含多 g ，狀。散脂法 橡 ，更Η)-膠粒分樹方 } (fi耳如或ϊ U橡頼}烯的(B 稀莫例％^ ..之_(Β乙物。分 二42i耳U 括中包和苯成法成 丁至 4 莫 U 包相之脂藏組製在 聚30^,78¾ftfeul 中 之可 式和KT和 U 物連其烯有榭同是 顒聯 W聯 Η 成於於乙含烯不物 低键 Μ 鍵 Μ 組敗脂苯且乙種成 之基ili基¢脂分樹之粒苯各組 何烯 W 烯} 樹丨烯相顆性用脂 任乙)¾乙烯 烯(B乙續物變使樹 用2-烯2-二 乙和苯連合膠可烯 使1,二 1’ 丁 苯脂藏種聚橡是乙 可之 丁之聚 性樹包一狀之但苯 是丨聚少之 變烯有} 膠粒，性 烯耳之更聯。膠乙含(A橡顆制變 二莫聯或鐽物橡苯且：之籲限膠 丁30鍵％式合之之粒含中包之橡 聚至式耳順混明相頼包相之殊 ， 蚊 1順莫4-之發鑛物造鑛中特如 你有4-201’物本連合製埋其無例 用含 1’有之合 種聚 於於並 訂 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐>

T 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（7 ) 膠狀聚合物之存在下，藉由將用作為成分（A)苯乙烯樹 脂之材料的芳香族單乙烯型單體進行聚合作用來製得， 或藉由將用作為成分（A)苯乙烯樹脂之材料的芳香族單 乙烯型單體和能與其共聚合之單體（共單體）進行共聚合 作用來製得。 更詳钿而言，成分（B)之橡膠狀聚合物是溶解於用作 為成分（A)苯乙烯樹脂之材料的芳香族單乙烯型單體中 或溶解於用作為成分（A)苯乙烯樹脂之材料的芳香族單 乙烯型單體和能與其共聚合之單體中。根據需要而定， 可將鐽轉移劑（一種分子量調節劑）、聚合起始劑和其他 試劑添加到溶液中。橡膠變性苯乙烯樹脂組成物是可從 溶液中利用各種不同之聚合方法來製得。 聚合方法之種類並無限制，但是可採用例如乳化聚合 法、塊狀聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法或一種多重 階段聚合法（例如塊狀-懸浮聚合法）。 在此等製法中，較佳的是採用連讀式塊狀聚合法或溶 液聚合法。 在聚合製法中根據需要所使用之鍵轉移劑是可使用： 例如，一種硫酵、一種萜烯或一種鹵素化合物（例如α-甲基苯乙烯二聚物、正-十二基硫酵、第三-十二基碲 酵、卜苯基丁烯-2-荛、二戊烯或氣仿）。 根據需要所使用之聚合起始劑是可使用例如一種有櫬 遇氣化物。此等有櫬過氧化物之實例包括：遇氧縮嗣類 (例如，1,1-雙（第三-丁基過氧基）環己烷和1,1-雙（第 -9- 本紙張尺度適用中困國家橾準（CNS > Α4规格（210X297公釐） —r---1--*—1 裝-- -_ (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 3〇7788 五、發明説明（8) 三-丁基過氧基）-3,3,5 -三甲基環己烷）；二烷基過氧化 物（例如，過氧化二茴香基、通氧化二-第三-丁基和2,5 甲基-2, 5-二 -二/v(第三-丁基過氧基）己烷）；二芳基過氧化物（例如， 過氧化苯甲醢基和過氧化間-甲苯甲釀基）；過氧基二碳 酸_類（例如二碳酸過氧化二肉豆蔻醏）；過氧基酯類 (例如碳酸第三-丁基遇氧基異丙酯）；嗣過氧化物（例如 過氧化環己麵）；和氫過氧化物（例如過氧化氫對-甲烷）。 當橡膠變性苯乙烯樹脂組成物是藉由例如塊狀聚合法 所製得，成分（B)之橡膠狀聚合物是溶解於用作為成分 (A)苯乙烯樹脂之材料的芳香族單乙烯型之單體中，或 溶解於用作為成分（A)苯乙烯樹脂之材料的芳香族單乙 烯型單體和能與其共聚合之單體中。根據需要而定可添 加鐽轉移劑和聚合起始劑。然後進行聚合作用。當一種 有機過氧化物是用作為聚合起始劑時，聚合作用是藉由 將溫度加熱至例如20至2001C來起始。溫度是視過氧化 物之分解溫度而變化。當未使用有機過氧化物時，塊狀 聚合作用是藉由加熱至例如50至250Ό來起始。當進行 塊狀聚合時，可適當地添加傅統慣用之抗氧化劑、溶劑 、礦油、聚矽氣油或脫横劑。 當進行塊吠聚合時，允許聚合作用進行直到未反應單 體之最终含量達到30重量X或更少。然後，未反應之單 賭是藉由傳統憤用之方法（例如藉由在抽真空下加热或 藉由使用一種移除揮發性物霣而設計之摘製機）來移除。 當進行塊狀-懸浮聚合時，部分聚合之混合物是且與 -10** 本紙張^度逋用中國國家橾準（〇呢>八4^格（210><297公釐） ^^^1 mu HI m In- I —if ^ n f r— l 穿 * - (請先《讀背面之注意事項再填窝本頁) 訂 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（9 ) 一種懸浮穩定劑或一種懸浮檯定劑和表面活化劑之組合 物一起攪拌下而分散於一種水性介質中。聚合作用是藉 由懋浮聚合所完成。將獲自聚合作用之含有懸浮聚合物 顆粒之漿液脫水、清洗、乾燥並加Μ顆粒化以獲得橡膠 變性苯乙烯樹脂組成物。在此製法中，當聚合反應器是 配置成若干階段且聚合作用是連讀地經由諸階段來進行 時，則能有效率地製得組成物。 例如，一種橡膠吠聚合物（譬如，聚丁二烯）是溶解於 苯乙烯中。聚合起始劑和根據爾要而使用上述之鐽轉移 劑是可溶解在一起。將溶液進料到第一階段聚合反應器 中。將溶液在溫度範圍通常為80至lOOC下徹底地攢拌 並加Κ部分聚合。 然後，將部分聚合之溶液進料到第二階段聚合反應器 中，並在溫度範圍通常為90至150Ό下徹底地攪拌並加 Κ部分聚合。將在第二階段聚合反應器中部分聚合之溶 液進一步進料到第三階段聚合反應器、第四階段聚合反 應器、第五階段聚合反應器等等，連鑛地經由所想要的 階段之聚合反應器中。將聚合溶液在缠合各階段之溫度 範圃下榭底地攪拌，且在整個多重階段中連讀地進行聚 合。根據需要而定可在所欲得之階段將聚合起始爾或維 轉移添加到聚合反應器中。在各階段之聚合轉化率是視 聚合溫度、聚合時間和«拌速率而變化。當反應溶液從 第一階段聚合反應器經由諸階段而轉移至最後階段聚合 反應器中時，轉化率會增加。在最後階段之轉化率較佳 -11- 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X 297公釐） J------.—·Ί·裝— I . (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁)

、tT 对請委^:叨示，本案修正後是否變更原實質内容 經濟部中央樣隼局負工消費合作社印製 修正 A7 於年11月2(^日 B7 補充 五、發明説明（10 ) 為70重量！K或更多。在五-階段製法之實際操作實例中， 在第一階段、第二階段、第三階段、第四階段和第五階 段中之縳化率是分別為8S：、25S!、45Χ、65ϋ!和85Χ〇 將獲自聚合作用之反應溶液Μ移除揮發性物霣之方法 進行處理，而將其中未反應之單體移除，並加Κ製粒化 且用於横製。 在藉此所製得之橡膠變性苯乙烯樹脂組成物中，成分 (Α)和成分（Β)之含量是可視所欲得之横製品而作通當 地調整。 本發明之橡膠變性苯乙烯樹脂組成物係包括：（Α) — 種連續相之苯乙烯樹脂和（Β)分散於連績相中之橡膠狀 聚合物顆粒且含有包藏苯乙烯樹脂於其中之包藏顆粒。 圖1是展示成分（Β)之橡膠吠聚合物顆粒之示意圖。 在圖中，1是表示一種包蔵顆粒。包藏顆粒1是藉由將 苯乙烯樹脂包藏於橡膠狀聚合物2中使成為一種特定形 吠所形成。兩涸或更多所形成之呈特定形狀之包藏顆粒 是進一步聚集在一起且以橡膠吠聚合物2包園住。因此 形成橡膠吠聚合物顆粒。橡膠狀聚合物顆粒3是分散於 成分（Α)之埋讀相苯乙烯樹脂4中，且因此可獲得本發 明之橡膠變性苯乙烯樹脂姐成物。 橡膠吠聚合物顆粒之平均直徑（dsKUB)是0.5至3.0撤米， 較佳為0.7至1.6微米。當橡膠狀聚合物頼粒之平均直徑 是小於0.5微米時，耐衝擊性會願著地減低。當其是大 於3.0微米時，外觀性霣（光澤性及其類似性霣）會較差 -12- 本紙張又度逍用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（11 ) 。因此，平均直徑落在特定範圃之外是較不佳的。 包藏顆粒和橡膠狀聚合物顆粒之平均直徑之比率 (dsocc/dsRUB)是 0.15 至 0.50，較佳為 0.20 至 0.35。當比率 是小於0.15或大於0.50時，耐銜擊性是不足夠且該比率 是較不佳的。 包藏顆粒之直徑之分散度.（dsocc/dnocc)是1 . 2至2 . 4 , 較佳為1 . 2至1.5,更佳為1.2至1.3。欲調整包藏顆粒之 直徑分散度為少於1.2之值是不容易的。當分散度是多 於2.4時，耐衡擊性是不足夠且該分散度是較不佳的。 在上述中，dsRUB, dsocc和dnocc是分刖表示根據後 述之方法所獲得之橡膠狀聚合物顆粒之面積-平均直徑、 包藏顆粒之面積-平均直徑和包藏顆粒之數目-平均直徑。 在本發明之樹脂組成物中，藉由NMR所測得之橡膠狀 聚合物之鬆弛時間（T2 )(根據後述之方法所測得）是在 範圍為1,200至3,000微秒，較佳為1,500至3 ,000微秒。 當鬆弛時間（Τ2 )是少於1,200微秒時，耐衝擊性是不足 夠。一種具有鬆弛時間為多於3,000微秒之組成物通常 是不易獲得的。 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注f項再填寫本頁) 藉由NHR所測得之在凝膠部分中之苯乙烯樹脂/ (苯乙 烯+橡膠吠聚合物）之訊號比（根據後述之方法所測得） [於此後稱為PS(PS + RB)]範圃是52至70Χ,較佳為55至 70S!。當訊號比是少於525K,附衝擊性是不足夠。一種具 有訊號比為多於70S；之組成物是不易獲得的。 通常在本發明之橡膠變性樹脂組成物中，凝I含量 -1 3- 本紙張尺度逋用中國國家標率（CNS > A4规格（210X297公釐） ^^7788 A7 _'_B7_ 五、發明説明（I2) \ (根據後述之方法所測得）是在範_為5至50重量！U 。凝

V (請先閱讀背面之注f項再填寫本頁) 膠部分之潤脹指數（SI)(根據後述之方法所測得）是在範 圃為8至20。橡膠狀聚合物顆粒之直徑分散度dsRUB /dnRUB 是在範圍為1.1至2.5,較佳為1.1至1.5。當凝膠含量是 少於5重量！《時，附衡擊性會顯著地減低。當凝膠含量 是多於50重量χ時，硬挺性會顯著地減低。當凝膠部分 之滴脹指數是少於8時，附衝擊性會顯著地減低。一種 具有凝膠部分之潤脹指數為多於20之組成物是不易獲得 的。 當橡膠狀聚合物顆粒之直徑分散度是多於2.5時，附 銜擊性會減低且外觀會有變差之傾向。一種具有分散度 為少於1.1之樹脂組成物是不易獲得的。 在上述中，dsRUB 和dnRUB 是分別表示根據後述之方 法所獲得之橡膠狀聚合物顆粒之面積-平均直徑和数目-平均直徑。 根據需要而定，可將各種不同之傳統慣用之添加劑添 加到本發明之橡膠變性樹脂組成物中。此等添加劑之實 例為：潤滑劑（例如硬脂酸、蘿酸、硬脂酸鋅、硬脂酸 經濟部中央梂準局員工消費合作社印製 娜 脂 硬劑 - 化 氧 基抗 乙系 伸酚 和型 鎂阻 酸受 脂 ； Be Η油 、 礦 鈣 ； 酵 基二 脂乙 硬三 酸縮 丙二 、 酸 酚丙 基和 甲鹿 0 \/ 基 基苯 苯基 基丁 甲三 率 標 家 國 國 中 用 適 雙 雙 劑 4 化4, 氣酸 抗磷 酸亞 磷和 胺 醚 如 例 類T 烷基 氧丁 矽三 聚第 慵 有 二 第 — 亞基 -_-m如了 •(3例亞 三 基 酚 基 羥 基 羥 - 4 - 基 丁 三 第三一 •一-M I 6 4 * 2 基 y( , 甲 三 - f 3 酸ί 磷雙

公 7 29 X A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 13 ) 1 1 丁 基 苯 基 _ 二 _ 十 三 基 )酷； 紫外光吸收劑； 難燃劑； 抗 1 1 靜 電劑i脫 横 劑 » 塑 化 劑 染 料 ;顔 枓 和 各 種填 充 劑。 1 也 可 添 加 其 他 種 類 之 合 成 樹 脂 和彈 性 體 〇 請 J 1 先 1 其 他 種 類 之 合 成 樹 脂 之 實 例 包括 ； 聚 氛 乙 烯、 聚 碳酸 Μ 讀 1 I 酯 、 聚 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 % 聚 酯 類、 聚 醢 胺 類 、聚 烯 烴類 背 Λ 1 I 之 1 I 和 聚 苯 撐 醚 0 注 ί 1 I 其 他 種 類 之 彈 性 體 之 實 例 包 括： 異 丁 烯 -異戊二烯橡 ψ 項 再 膠 > 苯 乙 烯 -丁二烯橡膠 苯乙烯- 丙 烯 腈 橡 膠、 丙 烯腈 % 本 裝 I -苯乙烯- 丁 二 烯 橡 膠 乙 烯 -丙烯橡膠和丙烯酸糸彈性 頁 1 I 體 〇 1 1 概 括 而 J_U_ > 藉 由 本 發 明 之 獲 得之 優 點 是 : 本發 明 之橡 1 1 膠 變 性 苯 乙 烯 樹 脂 組 成 物 能 維 持高 硬 挺 性 具有 優 越附 1 訂 衝 擊 性 和 光 澤 性 顯 示 優 良 流 動性 > 能 在 低 壓下 模 製、 1 允 許 使 用 較 小 模 製 機 Μ 模 製 較 大型 物 品 且 能 容易 地 模製 1 ( 複 雜 之 形 狀 〇 1 1 因 此 * 橡 膠 變 性 苯 乙 烯 樹 脂 組成 物 是 能 有 利地 用 於各 種 不 同 之 模 製 品 9 特 別 是 指 用 於家 用 電 器 (例如大型家 用 電 器 像 電 視 櫬 和 空 氣 調 節 器 )之骹c ) 1 1 本 發 明 參 考 下 列 之 實 施 例 和 比較 例 作 更 詳 细之 敘 述。 1 賨 施 例 1 1 將 8 重 量 % 之 聚 丁 二 烯 橡 膠 (宇部興產公司之產品； 丨’ BR15HB ) 0 .03重最X 之聚合起始劑（ 1 , 1 - 三 -第三丁基 1 | 遇 氧 基 -3 ,3 ,5 -三甲基瑁己垸） 和0 . 02 重 量 % 鐽轉 移 劑 1 I (正- 十 二 基 硫 酵 )溶解於苯乙烯中 >將溶液Μ 34公升/小 1 1 I -1 5- 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X29*7公釐〉 A7 B7 五、發明説明（l4) 時之速率進料到容積為19公升之第一聚合反應器中，並 在120γ·ρ»之攪拌和在lilt：下進行聚合作用。 然後將藉此所獲得之部分聚合溶液進料到容積為23 公升之第二聚合反應器中，並在1 5 Orpm^f拌和在1 2 2 Ό 下進行聚合作用。 將藉此所獲得之部分聚合溶液繼讀進料到各具有容積 為37公升之埋續的第三、第四和第五聚合反應器中，並 分別在45rpm、20rpn和5rpia之攪拌和分別在132Ό、143 υ與160C下進行聚合作用。在聚合作用期間，將數量 分別為0.07重量％和0.015重量之踺轉移劑添加到第 三和第四聚合反應器中。 在第一、第二、第三、第四和第五階段中之聚合轉化 ^8*' 25*' 45¾^ 65%ί〇85ίΙί° 將聚合作用之反應溶液Μ移除揮發性物質之方法加Μ 處理，係藉由第一瞬間溢料圓筒（溫度為200t：,壓力為 0.053百萬帕斯卡）和第二瞬間溢料圓筒（溫度為240t：, 壓力為0.67千帕斯卡）進行處理Μ移除揮發性物霣，然 後加Μ製粒化。 實施例2 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據與實施例1相同之方法進行聚合作用並將產物製 粒化，但是例外的是：使用8.7重量Κ之橡膠和0.015 重量X之聚合起始繭，第一、第二與第三聚合反應器和 第二瞬間溢料圓筒之溫度是分別為120C、130C、135t： 和235七，且第二聚合反應器是在250rpm下攪拌。 -16- 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS > A4规格（2丨0X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（15 ) 實施例3 根據與實施例1相同之方法進行聚合作用並將產物製 粒化，但是例外的是：第二聚合反應器是在lOOrp·下播 拌，並將0重悬3：之鐽轉移劑添加到第四聚合反應器中 ，且第二瞬間溢料圓筒之溫度為245D。 實施例4 根據與實施例1相同之方法進行聚合作用並將產物製 粒化，但是例外的是：第二聚合反應器是在17$ rpnt下攪 拌，並分別將0.085重量Si和0重量！《之鍵轉移劑添加 到第三和第四聚合反應器中。 實腌例5 根據與實施例1相同之方法進行聚合作用並將產物製 粒化，但是例外的是：使用7.7重量SS之橡膠且第二聚 合反應器是在2 5 0 r p m下攪拌。 實腌例6 根據與實施例1相同之方法進行聚合作用並將產物製 粒化，但是例外的是：使用6.7重量ί!之橡膠且第二聚 合反應器是在5 0 r· p m下攪拌。 實腌例7 根據與實施例1相同之方法進行聚合作用並將產物製 粒化，但是例外的是：使用7.1重最之橡膠和〇.〇3重 MX之鍵轉移劑，第二聚合反應器之溫度和轉化率是分 -17 - 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS } A4规格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注$項再填寫本X) 繁 訂 A7 B7 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印製 五、發明説明 ( 16 ) 1 1 別 為 127t：和 30S： t 第 三 聚 合 反 應 器 之 溫 度 為 13〇υ且將 1 1 0 . 02 重 量 % 之 鍵 轉 移 劑 添 加 到 第 四 聚 合 反 應 器 中 0 1 實 施 例 8 請 m 1 先 1 根 據 與 實 施 例 1 相 同 之 方 法 進 行 聚 合 作 用 並 將 產 物 製 閱 1 背 1 粒 化 但 是 例 外 的 是 ： 使 用 0 . 04 重 量 % 之 聚 合 起 始 繭 9 Λ I 之 1 第 一 、 第 二 第 三 聚 合 反 應 器 和 第 二 RZH 瞬 間 溢 料 圓 筒 之 溫 注 1 I 度 分 別 為 105 Ό、 1 12 V > 1 35 υ 和 2 35 V 9 且 在 第 二 聚 合 % 再 1 一 > 反 應 器 之 轉 化 率 是 20¾ f 本 1 裝 實 施 例 9 % ·»_✓ 1 I 根 據 與 實 施 例 1 相 同 之 方 法 進 行 聚 合 作 用 並 將 產 物 製 1 1 粒 化 > 但 是 例 外 的 是 : 使 用 6 . 8 重 最 % 之 藉 由 將 BR 15ΗΒ 1 1 (宇部興產公司之產品， -種聚丁二烯橡膠） 和 NF35AS 1 訂 (旭化成工業公司之產品， -種聚丁二烯橡膠） Η 2/8 之 1 比 率 摻 合 所 製 得 之 橡 膠 > 且 第 二 聚 合 反 應 器 是 在 1 25r P tn 1 I 下 攪 拌 〇 1 | 實 施 例 10 1 根 據 與 實 施 例 1 相 同 之 方 法 進 行 聚 合 作 用 並 將 產 物 製 J I 粒 化 9 但 是 例 外 的 是 : 使 用 6 . 6 重 量 % 之 橡 膠 和 0 . 01 5 1 1 重 量 % 之 聚 合 起 始 劑 f 第 一 第 二 第 三 和 第 四 聚 合 反 1 1 應 器 之 溫 度 是 分 別 為 1 20 t) 1 30 V 、 1 30 和 1 40 V 9 且 | 第 二 聚 合 反 應 器 是 在 250r Ρ醒 下 攪 拌 9 並 將 0 . 05 重 量 % 之 1 1 鐽 轉 移 劑 和 0 . 02 重 量 % 聚 合 起 始 m 添 加 到 第 三 聚 合 反 應 1 | 器 中 〇 1 I 比 較 例 1 1 1 I -18- 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS > A4规格（2丨0><297公漦） 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印裂 A7 B7五、發明説明（17 ) 根據與實施例1相同之方法進行聚合作用並將產物製 粒化，但是例外的是：使用7重量X之橡膠和0.04重量！U 之鰱轉移劑，並分別將0.014重量和0.03重量之鐽 轉移劑添加入第三聚合反應器和第四聚合反應器中。 比較例2 根據與實施例1相同之方法進行聚合作用並將產物製 粒化，但是例外的是：使用7重量！U之橡膠，並將0.035 重量S：之鐽轉移劑添加入第三聚合反應器中。 比較例3 根據與實施例1相同之方法進行聚合作用並將產物製 粒化，但是例外的是：分別將0.085重量S：和0重量X 之鐽轉移劑添加入第三和第四聚合反懕器中。 比較例4 根據與實施例1相同之方法進行聚合作用並將產物製 粒化，但是例外的是：使用8.5重量S：之橡膠且第二聚 合反應器是在3 5 0「ρ m下搅拌。 比較例5 根據與實施例1相同之方法進行聚合作用並將產物製 粒化，但是例外的是：使用6.5重量之橡膠和0.0 2重 量！1!之聚合起始劑，且第一、第二和第三聚合反應器之 溫度是分別為117C、127υ和134D,且第二聚合反應 器是在50「ρβ下攪拌。 i 比較例6 根據與實腌例1相同之方法進行聚合作用並將產物製 ~ 1 9 ~ (請先《讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 裝· 訂 r 線- 本紙張尺度適用中國B家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 3〇7788 Α7 Β7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（18 ) 粒化，但是例外的是：使用8.5重量S；之橡膠和0.01重 量！C之聚合起始劑，第一、第二和第三聚合反應器之溫 度是分別為125*C、135t：和137Ό,第二聚合反應器是 在3 5 0 r p m下攪拌，並將0 . 0 6重量3!之鏈轉移劑添加入第 三聚合反懕器中。 比較例7 根據與實施例1相同之方法進行聚合作用並將產物製 粒化，但是例外的是：使用0.04重量S；之聚合起始劑和 0.01重量％之鐽轉移劑，在第一、第二和第三聚合反應 器中之溫度是分別為l〇5t、117C和130T：,且第二聚 合反應器是在lOOrpm下攪拌。 比較例8 根據與實施例1相同之方法進行聚合作用並將產物製 粒化，但是例外的是：使用7.5重量S：之橡膠，第二聚 合反應器之溫度為127C,且第二聚合反應器之轉化率 為 30¾。 比較例9 根據與實施例1相同之方法進行聚合作用並將產物製 粒化，但是例外的是：使用7重量S：之橡膠和0.03重量X 之鐽轉移劑，且第二瞬間溢料圓茼之溫度為25〇υ。 比較例1 0 根據與實施例1相同之方法進行聚合作用並將產物製 粒化，但是例外的是：使用9.5重量《之橡膠、0重量X 之聚合起始劑和0.04重量S；之鐽轉移劑，在第一、第二 -20- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. ，11 jnl線. 本纸張又度適用中困國家榡準（CNS ) A4规格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（l9 ) 和第三聚合反應器中之溫度是分別為13〇υ、14〇υ和142 t：,第二聚合反應器是在3 5 0 r ρ Β下攢拌，並將0.0 5重量！Κ 之 物 成 組 脂 樹 性 。 變 中膠 〇 器橡 1 應之表 反得於 合獾示 聚所展 三中是 第例果 入較结 加比定 添和測 劑例之 移施質 轉實性 鐽在理 之物 11 裝 訂 Ί - .,「·''Ί (請先閱讀背面之注^項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局負工消費合作社印製 本纸張尺度逍用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐〉

A B7 五、發明説明（2〇 ) 表1 (第一部分） 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裝 實施例 1 2 3 4 5 聚苯乙烯（PS) Mw 145,000 123,000 150,000 147,000 144,000 Mw/Mn 2.33 2.21 2.41 2.62 2.33 橡膠 種類 Hi Hi Hi Hi Hi 組成物 - - - - — dsRUB (微米） 0.96 0.91 1.25 0.88 0.58 dsRUB/dnRUB 1.72 1.23 1.77 1.42 1.24 ds〇CC/dsRUB 0.41 0.28 0.31 0.31 0.36 ds〇Cc/dn〇cc 2.03 2.31 1.48 2.05 1.26 凝膠含量（重量!C) 18.0 17.8 18.5 18.2 18.6 潤脹指數（SI) 16.0 16.4 15.4 16.0 15.8 橡膠部分之T2 (撤秒） 1,980 2,020 1,890 1,980 2,000 PS/(PS+RB) (%) 54 58 57 57 61 熔化指數（克/ 10分鐘） 7.3 10.4 6.0 8.1 7.6 (表1續） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本荑) 裝 訂 -22- 本纸張尺度適用中國國家揉準（CNS > A4规格（210X297公釐） - ----------------- - - ... -------------------------- -------....... ...... .... .........—. I I. ΙΙ___··Ι1 _ A7B7 五、發明説明（21 ) 經濟部中央揉準局員工消費合作社印装 表1 (第二部分） 實施例 6 7 8 9 10 聚苯乙烯（PS) Mw 141,000 145,000 148,000 151,000 143,000 Mw/Mn 2.33 2.23 2.53 2.31 2.29 橡膠 種類 Hi Hi Hi L/Hi Hi 組成物 - - - 8/2 - dsRUB (微米） 2.57 0.85 1.04 0.99 0.92 dsRUB/dnRUB 2.41 1.92 1.74 1.56 1.29 d8〇Cc/dsRUB 0.25 0.17 0.44 0.31 0.38 ds〇Cc/dn〇cc 1.44 2.17 1.33 1.35 1.38 凝膠含量（重量 18.0 18.2 18.2 18.1 17.8 潤脹指數（SI) 16.2 15.9 16.5 15.2 16.2 橡膠部分之τ2 1,990 2,010 2,030 1,280 2,000 (微秒） PS/(PS+RB) (%) 59 62 55 60 65 熔化指数（克/ 10分鑪） 7.8 7.9 6.7 6.8 7.3 (表1讀） -23- (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 裝· 訂 本紙張尺度遢用中國國家橾準（CNS > A4规格（210X297公釐） A7 Β7 五、發明説明（22 ) 表1 (第三部分） 比較例 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 1 2 3 4 5 聚苯乙烯（PS) Mw 82,000 175,000 144,000 146,000 153,000 Mw/Mn 2.42 2.21 2.93 2.33 2.49 橡膠 棰類 Hi Hi Hi Hi Hi 組成物 一 一 - - - dsRUB (微米） 1.36 2.05 0.95 0.41 3.43 dsRUB/dnRUB 2.42 1.96 1.73 1.38 3.26 ds〇cC/dsRUB 0.35 0.25 0.42 0.48 0.21 dsocc/dnocc 2.23 1.35 2.05 1.61 2.14 凝膠含量（重量ίί) 16.9 18.2 18.2 17.9 18.4 潤脹指數（SI) 16.0 15,3 15.3 15.8 16.3 橡膠部分之τ2 (微秒） 1,990 1,840 1,810 1,910 2,010 PS/(PS+RB) (%) 56 59 « 53 58 熔化指數（克/ 10分鏟） 26 5.3 7.3 7.6 6.2 (表1鑛） (請先《讀背面之注$項存螇寫本頁) -柒. -* 紹· ί 本纸張尺度適用中國國家揉率（CNS ) A4规格（210X297公釐）

A B7 經濟部中央橾準局ΜΚ工消費合作社印装 五、發明説明（23 ) 表1 (第四部分） 比較例 6 7 8 9 10 聚苯乙烯（PS) Mw 157,000 159,000 139,000 135,000 131,000 Mw/Mn 2.43 2.41 2.34 2.43 2.26 橡膠 種類 Hi Hi Hi Hi Hi 組成物 - - - 一 - dsRUB (微米） 1.24 0.61 1.10 1.61 0.86 dsRUB/dnRUB 2.35 1.85 2.10 2.63 1.26 ds〇cc,dsRUB 0.13 0.59 0.34 0.26 0.31 dsOCC/dnOCC 1.89 1.50 2.41 2.13 2.18 凝膠含量（重量 17.6 18.3 17.2 16.9 16.7 潤脹指數（SI) 15.9 16.2 15.5 9.7 15.4 橡膠部分之τ2 (微秒） 2,000 1,780 1,820 1,020 1,830 PS/(PS+RB) (%) 56 55 54 57 48 熔化指齩（克Λ0分鐘）5.4 5.8 8.7 9.5 11 (表1结束） -25- ^ ^ ,11^ II (請先Μ讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁)

r‘J -* Γ 本紙張尺度逍用中國國家樑準（CNS > A4规格（2丨0><297公釐） I···丨丨丨丨丨丨丨丨丨丨丨丨丨丨丨丨酬丨丨丨丨丨丨丨I.丨__丨丨咖咖丨,—.................................................................................... ...............丨丨丨|||丨丨丨丨酬丨1. .............................. 經濟部中央橾準局負工消费合作社印装 A7 B7 五、發明説明（0 ) 在表1中，在橡膠之種類之行中之Hi和L是分別表示 一種高順式橡膠和一種低順式橡膠。物理性質是根據下 列方法所測得。 (1 )凝膠之分雔 將一種樹脂組成物（重量=Wr )添加到甲苯中使其圼 1.33!«(重量/體積）之含量。藉由攪拌18小時將樹脂組成 物溶解後，在20¾下將溶液Μ —種離心機在離心加速為 30，000Xg下處理為期20分鐘，並藉由傾析法將上清液分 雛。 所獲得之上清液是用於測量聚苯乙烯之分子量。 將相等數量之甲苯添加到刺餘的潤脹之凝膠中，徹底 地攢拌並再藉由離心機以與上面相同之方法處理。在藉 由傾析法將上清液移除後可獲得一種潤脹之凝膠（重量= Ww)。將凝膠在氮氣密封和室溫下為期2小時，然後在 抽真空和6〇υ下乾燥為期4小時以獲得一種乾燥凝膠 (重量=W d )。 (2)苯乙烯樹脂成分（PS部分）之重量平均分子量Mw和 Η w /Μη 將上述（1)之凝膠部分藉由分離所獲得之上清液在空 氣大氣、室溫下乾煉，然後在抽真空、6〇υ下乾煉為期 5小時。藉此所獲得之薄膜是用作為試樣。將試樣溶解 於四氫呋喃（THF)中使其呈0.2S!之含量（重量/體積）並Μ 凝膠透層析術（GPC)加以測量。TSK GEL GMH6是用作為 管柱，且Μ —種RI偵测器（Water 410)用作為偵測器。 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先Μ讀背面之注f項再填寫本頁) •裝. 3〇7788 A7 B7 五、發明説明（25) 在管柱溫度為4〇·Ό、注射量為200微升和溶析速率為1.0 奄升/分鐘之條件下，藉由凝膠透層析術GPC法可獲得 數目平均分子量Μη和重量平均分子量Mw »MW/Mn是 之比率。藉此所獲得之重量平均分子量Mw和 比率Mw/Mn是分別視為苯乙烯樹脂成分（PS部分）之重 量平均分子量Mw和比率Mw/Mn 。 (3)橡膠狀聚合物顆粒之平均顆粒直徑（dsRUB)和橡膠狀 聚合物顆粒之直徑之分散度（dsRUB/dnRUB) 將樹脂組成物Μ四氧化鐵著色（stained)。根據超薄 切片法利用一種超薄切片櫬從著色之試樣製備一種超薄 試樣片。利用一種穿透式電子顯微鏡（TEM), Μ攝取顯 示在超薄試樣Η中顆粒之形態之ΤΕΜ顯微照片。 在所獲得之ΤΕΜ顯微照片中之單獨的橡膠顆粒中，選 擇具有直徑為0.02微米或更多之顆粒並測量此等顆粒之 直徑。橡膠狀聚合物顆杜之面積-平均直徑（dsRUB)和面積-平 均直徑與數目-平均直徑之比率（dsRUB/dnRUB)是從所測得 之直徑根據下列方程式所獲得，且分別視為橡膠狀聚合 物顆粒之平均直徑和橡膠狀聚合物顆粒之直徑分散度。 , 也、ΣηΐκυΒ d,RUB3 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 dsRUB (獻）=ZnjRuB φ_2 ds ------ - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 1

RUB

dnRUB 在此之dnRUB (橡膠狀聚合物頼粒之數目平均直徑）是根 據下列方程式所獲得： 27 本纸張尺度適用中國國家橾準（CNS M4规格（210X297公釐） 五、發明説明（26) dnRUB (膨1^) A7 B7

Σπίκυη diRUB 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印装

EniRUB · 在此之 niRUB 是具有直徑為diRUB.之橡膠狀聚合物顆粒 之數目。 橡膠狀聚合物顆粒之直徑是橡膠狀聚合物顆粒之最大 長度。（最大長度是在TEM顯微照片中之在所欲得之橡膠 顆粒之介於任意選擇點之間的距離之最大值。）相關於 SniRUB之所測得之橡膠吠聚合物顆粒之數目Nrub 是 3 , 000或更多。 (4)包藏顆粒之平均直徑與橡膠狀聚合物顆粒之比率 (dsocc/dsRlJB)和包藏顆粒之直徑之分散度（dsocc/dnocc) 根據如上述相同之方法，製備一種超薄試樣Η並攝取 穿透式電子顯微照Η (ΤΕΜ)Μ製備20姐具有目標區域為 11.4微米X 16.0微米和放大率為25,000倍或更高之ΤΕΜ 顯微照Η。從各ΤΕΜ顯微照Η,選擇10個具有最大直徑 之橡膠狀聚合物顆粒。因此，從20組顯微照Η中選擇出 總數為200個之橡膠狀聚合物顆粒。 在包含於所選擇之橡膠狀聚合物顆粒之包藏顆粒中， 當包藏顆粒之直徑是0.0 4撤米或更多時，選擇具有與基 質部分（在橡膠狀聚合物顆粒之外部之苯乙烯樹脂之部 分）相同色調之包藏顆粒Κ用於測量。當包藏顆粒之直 徑是少於0.04撤米時，選擇所有的（包括具有與基質不 同色調之顆粒）顆粒Μ用於測量。 包藏顆粒之面積-平均直徑和數目平均直徑是根據下 -28 本紙張尺度適用中國國家揉率（CNS ) Α4规格（210X297公釐） (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· -* 五、發明説明（27) 列方程式所獲得： ds〇cc (微米) dn〇cc (微米)_ A7 B7 Σηΐοοο djQCC3 Σηϊοοο dj〇cc2 Ση

iocc dj0CC 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 ^ni〇CC 在此之ni〇ec是具有直徑為di0CC 之包藏顆粒之數目。 包藏顆粒之直涇是包藏顆粒之最大畏度。（最大長度 是在TE Μ顯微照Η中之在所欲得之包藏顆粒之介於任意 選擇點之間的距離之最大長度。）然而，具有最大長度 為少於0.04微米之任何包藏顆粒之直徑是視為0.03微米 Μ用於計算。 包藏顆粒和橡膠狀聚合物顆粒之平均直徑之比率 (ds0CC/dsRUB)是將從根據上述方程式所獲得之包藏顆粒 之面積-平均直徑（ds〇cc：)和數目平均直徑（dnc)ee),和根 據上述方程式所獲得之橡膠狀聚合物顆粒之面積-平均 直徑（dsRUB),根據下列方程式所獲得。 ds〇pp ds〇cc/dsRUB (-) = di^ 包藏頼粒之直徑之分散度（dsocc/dnocc)是將從包藏顆 粒之面積-平均直徑（dsoec:)和數目-平均直涇（dnocc),根 據下列方程式所獲得。 ds〇cc /dnocc (-) = "^000

OCC -29- 本紙張尺度逋用中國國家揉率（CNS > A4洗格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注f項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印装 A7 B7五、發明説明（28 ) (5) 凝膠含量和潤脹指數（SI) 凝膠含量和潤脹指數是從樹脂組成物之重量Wr 、潤 脹之凝膠之重量l#w和乾煉凝膠之重量Wd ,根據下列方 程式所獲得： 凝膠含量= (Wd /Wr )χ 100 潤脹指數=W w /W d (6) 橡膠狀聚合物之鬆弛時間（T2) 樹脂組成物之鬆弛時間T2是根據Hahn Echo法（90° - r -180°脈衡法）所獲得，係利用一種脈衝NMR儀器， 藉由觀察在测量頻率為90MHz和90°脈寬為1.5至2.0微 米，在溫度為30D下之質子核（1 Η核）。藉此所獲得之 Τ2是視為橡膠狀聚合物或橡膠部分之Τ2 。當樹脂組成 物顯示出定向，一種在150C熱處理為期10至15分鐘之 試樣是用於測試評估用。 (7) 凝膠部分之苯乙烯樹脂/ (笨乙烯樹脂+橡膠狀聚合 物）[PS/(PS + RB)]之訊號比 將藉由敘述於（1)凝膠之分離之分離方法所分離出之 潤脹凝膠在氮氣密封下，然後在抽真空下加Μ乾燥。在 分離後20小時内之乾燥凝膠是用作為試樣。 利用上述之脈衝HMR儀器，Μ測量凝膠試樣在固體回 波脈衡（90°χ - τ · 90°y脈衝）和在30亡（自由誘導衰變，FID) 下之訊號，且一種訊號比是藉由分析所獲得之訊號來獲 得° PS在30t：之T2是約10至15微秒，而橡膠狀聚合物在 -30- (請先《讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) -裝. 訂 線.· 本纸張尺度適用中國國家揉準（CNS 规格（2丨0X297公釐） A7 B7 五、發明説明（29 ) 30Ό2Τ2是數百微秒。因為此等数值是顯著地差異， 兩種訊號之FID是能容易地分開。因此能测定具有優良 精確性之訊號比。 (8 )熔化指數（Μ I) 熔化指數是根據ISO R-1133所測得 將獲自實施例和比較例之橡膠變性苯乙烯樹脂組成物 測量其彎曲模數、懸臂樑式耐衝擊性和光瀑性以測試評 估其品質。 着曲指數、懸臂樑式附衝擊性和光澤性是根據下列方 法所測得。製自射出成形模製法之試樣是用於測量。在 測量之前，將試樣在溫度為23C和相對濕度為55¾之條 件下靜置為期88小時加以條件化。 (1) 彎曲模數：根據日本工業標準K-7203所測得。 (2) 懸臂樑式衝擊強度（具有刻口）：根據日本工業摞準 K-7110所測得；利用具有切刻口之第2號測試片 (在尖端之半徑=〇.25± 0.025毫米）。 (3) 光澤性：根據日本工業檷準K-7105所测得。 測試評估之结果是展示於表2 。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裂 -31- 本纸银尺度逍用中»國家揲準（CNS M4规格（210X297公簸） ^07788 A7 B7 五、發明説明（3〇 ) 表2 彎曲模數 懸臂樑式 光澤性 耐衝擊強度 經濟部中央橾準局負工消费合作社印裝 (百萬帕斯卡） (千焦耳/平方公尺） (%) 實施例1 2,020 10.5 87 實施例2 1,990 9.3 89 實施例3 2,030 12.1 77 實拖例4 2,040 10.4 86 實施例5 2,060 10.4 92 實施例6 2,290 8.4 61 實施例7 2,040 9.8 87 實施例8 2,020 11.2 87 實施例9 2,200 8.8 84 實施例10 2,020 12.7 90 比較例1 1,880 2.4 74 比較例2 2,040 9.5 64 比較例3 2,000 7.4 77 比較例4 2,120 3.8 95 比較例5 1,650 7.3 28 比較例6 2,030 8.8 81 比較例7 1,990 4.6 82 比較例8 2,080 6.5 84 比較例9 2,020 3.4 77 比較例10 2,040 6.2 88 ---------裝—一 1. (請先閱讀背面之注項再填寫本頁) Ί 線. -32- 本紙張尺度適用中國國家揉率（CNS 规格（210X297公釐） 五、發明説明（31 ) A7 B7 經濟部中央揉準局員工消费合作社印裝 上面之结果是可概述如下。在實施例1中，所有的结 構因素包括橡膠吠聚合物顆粒之平均直徑 dS*% 和橡膠 狀聚合物之鬆弛時間T2是在申請專利範圍之内。流動 性質（ΜΙ)是高。在彎曲模數與懸臂樑式衝擊強度之間具 有優越之均衡，且也能顯示優越之光澤性。 在實施例2和3中，PS部分之重量平均分子量是分別 接近申請專利範園之下限和上限。在實施例4中，PS部 分之Mw/Mn是接近申請專利範圍之上限。然而，在所 有的此等實施例中是能顯示具有優越之流動性質、彎曲 模數、懋臂樑式衡擊強度和光澤性。在實施例5和6中 ,橡膠狀聚合物顆粒之平均直徑是分別接近申請專利範 圍之下限和上限。在實施例7和8中，包藏顆粒和橡膠 狀聚合物顆粒之直徑比率 ds〇cc/dSRUB 是分別接近申請專 利範圍之下限和上限。在實施例9中，橡膠狀聚合物之 鬆弛時間了2是接近申謫專利範圍之下限。在實施例10 中，訊號比[PS/(PS + RB)]是接近申請專利範園之上限。 然而，在所有的此等實施例中，能顯示優越之流動性質 、彎曲模數、懸臂樑式衝擊強度和光澤性。 相反地，在比較例1中，PS部分之平均分子量Mw低， 且即使流動性是非常高，其懸臀樑式街擊強度太差以致 於不逋合實務應用。在比較例2中，PS部分之重悬平均 分子量Mw為175,000且無法獲得具有比傳統慣用之材料 較高之流動性和彎曲模數與懸臀樑式衡擊強度之間之優 越的均衡。在比較例3中，PS部分之Mw/Mn是大且懸 -33· 本纸張尺度逍用中國國家標率（CNS > A4规格（2丨0X297公釐） 請 it 聞 面 之 注

I 裝 訂 1. A7 B7 W77S8 五、發明説明（32) 臂樑式衡擊強度是相對地低。在比較例4和5中，橡膠 狀聚合物顆粒之平均直徑clsHUU 是落在申請專利範圍之 外，且在此兩比較例中之懸臂樑式衝擊強度和光澤性是 特別低。在比較例6和7中之包藏顆粒和橡膠狀聚合物 顆粒之直徑比率ds〇Cc/dsRUB ,在比較例8中之包藏顆 粒之直徑分散度 dsQee/dnQee ，在比較例9中之橡膠狀 聚合物之鬆弛時間T2 ,和比較例10中之訊號比[PS/(PS + RM)]是皆落在相關的申請專利範圍之外。在所有的此 等個例中之衡擊強度是低。 ；-----Ί丨 Ti 裝！ (請先閏讀背面之注項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印装 -34- 本纸張尺度逍用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐）

Claims (1)

1. I I

   307788 六、申請專利範圍 第831086959|1「旅1費-性塞·，乙烯樹脂組成物J專利案 Γ i --π η 」' (86年1月31日修正 杰申誚專利範圍ι ― 1. 一種橡謬®性苯乙烯樹脂組成物，僳包含：（Α) 一種 連續相之苯乙烯樹脂和（《)分散於連續相中之橡願狀 聚合物頼粒，且含有包藏苯乙烯樹脂於其中之包截顆 粒，其中（a)苯乙烯樹脂之重貴平均分子量（Mw)是 1 00,000至1 60,000,且苯乙烯樹脂之重量平均分子量 (Mw)對數目平均分子Λ (Μη)的比率（Mw/Mn)是2.0至2 .7, (b)橡膠狀聚合物顆粒之平均直徑是0.7至3.0撤 米，且包藏頼粒之平均直徑對橡謬狀聚合物顆粒之平 均直徑的比率是Θ.15至Θ.50, (c)包截顙粒之直徑之 分散度是1.2至2.4, (d)藉由NMR所測得捸膠狀聚合 物之鬆弛時間（Ta )是1,200至3,000撖秒和（e)藉由N MR所測得在凝醪部分中之苯乙烯樹脂/(苯乙烯樹脂 +橡謬狀聚合物）之訊號比是52至70% ;凝謬含量是 5至50%,凝膠部分之潤脹指數（SI)是8至20·且橡 繆狀聚合物顆粒之直徑之分散度是1.1至2.5;該橡睡 狀聚合物為聚丁二烯。 本紙張尺度適用中國國家揉率（CNS ) A4规格（210X297公釐） ----------裝------訂------f ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉牟局貝工消费合作社印策