TW307776B - - Google Patents

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A6 B6 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（1 ) 太發明背醫 太發明銳明 本發明係W於皤形眼鏡材料使用之聚合姐合物，特而言 之，係當作一種水凝膠（hydrogel)隱形眼鏡材料。 相Μ抟IS站诚 傳統水凝膠陳形眼鏡由主要包含至少一棰親水性單體之 單艄混合物製得。代表性親水性單賭包括：未飽和羧酸類 ，例如，（甲基）丙烯酸類；（甲基）丙烯糸取代酵類，例如 ，甲基丙烯酸2 -羥基乙酯；乙烯基内釀胺類，例如，N -乙 烯基吡咯Μ及（甲基）丙烯醣胺類，例如，甲基丙烯醢 胺，Η -甲基甲基丙烯藤胺與Ν,Η -二甲基丙烯醚胺。（本文 使用”（甲基）（me th) ”係指任意選擇之甲基取代。因此， ”（甲基）丙稀酸酷（（meth)acrylate)·’一詞係指丙稀酸酷與 甲基丙烯酸酯）。該水凝膠為在平衡狀態中包含水之水合 交聯聚合系統。雖然親水性單賭其中之一可當作交聯劑， 但單體混合物一般仍包括交聯劑（交聯劑係定義為具有多 個可聚合官能基之簞體）。 水凝膠播形眼鏡之透氧性（oxygen transmissibility) 係關於水合鏡片材料之含水量與鏞片之厚度。因此，增加 含水量或減少鏡片厚度可增加透氧性。但是，增加含水量 或減少鏡片厚度會影響鏡片機械性質，例如，減少鏡片扯 裂強度（t e a r s t r e n g t h )。 U · S . P a t e n t Η o . 5,0 0 6，6 2 2 ( K u n z 1 e r e t a 1 .)揭示一 種用於水凝膠皤形眼鏡中可與親水性單體共聚合之強化單 <請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -裝 .訂 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS)甲4规格（210X297公釐） 垂 307776 A6 B6 經濟部中央標準局Λ工消费合作社印製 五、發明説明（2 ) 體。揭示之強化單體包括：甲基丙烯酸4-特-丁基-2-羥基 環己酯；甲基丙烯酸4-特-丁基-2-羥基環戊酯；甲基丙烯 酸4-特-丁基-2-羥基環己酯；甲基丙烯酸6-異戊基-3-羥 基環己酯；Μ及甲基丙烯酸2 -異己基-5-羥基環戊酯。掲 示之親水性單體包括：甲基丙烯酸2-羥基乙酯；甲基丙烯 酸Ν-(2-羥基己酯）；Ν-乙烯基-2-吡咯酮；甲基丙烯酸甘 油酯；Ν-甲基丙娣醯基甘胺酸；2-(羥基-3-甲基丙烯醣基 丙基）-4-甲氧基苯基醚；與甲基丙烯酸2-羥基環己酯。該 專利指出，最佳结果之配方乃利用H -乙烯基-吡咯酮 (NVP)當作親水劑，因為這些配方具有含水最，透氧性與 機械性之最適混合。 當這些配方提供之水凝膠展現出所需機械性，含水量與 透氧性混合時，在該單體混合物中加入乙烯基内醢肢，例 如，NVP ，當作親水性單體會影響該單骽绲合物之加工性 (processability)。例如，在聚合包含乙稀基内酿胺之配 方時將遭遇困難，因為該配方需要較長熟成（cure)時間Μ 完成聚合或交聯作用。此類配方一般須要應用熱量Μ完成 聚合或交聯作用，但是•聚合皤形眼鏡材料通常只能藉由 光聚合作用。此外，當乙烯基内醢胺與具有甲基丙烯酸酯 或甲基丙烯醢胺官能基之單體混合時，極有可能發生單體 之相分離。 本發明摘要 本發明係關於陲形眼鏡材料使用之共聚物，其由一混合 物製成，該混合物包括： (請先閲讀背面之注意事項再蜞寫本頁) .裝 •訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐） 1 A6 B6 五、發明説明（3 ) (a) H.N-二烷基（甲基）丙烯醮胺單體；Μ及 (b )由下列通式代表之單體： R1 〇 /(R3>ai I ‘I ,厂 CH2»C-C ~CH 、(R4>p. R5

OH 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 其中： R1為甲基或氫； R2為-0-或-NH-; R3與R4各為二價基團，其選自包括-CH2- ，-CH0H-， 與-CHRe-; !?^和Re各為分支之C3-Ca烷基團；Μ及 η為至少1之整數，π與ρ各為0或至少1之整數， 同時m ，口與11之缌和為2 · 3 ，4或5 。 另外，本發明係闞於水凝膠成型物件，較佳為隱形眼鏡 形式*該物件為這些混合物之水合聚合產物。 添加二烷基（甲基）丙烯醯胺單體當作親水性單體可 避免上述添加乙烯棊内醢胺如NVP時產生之相關問題。此 外*吾人發現，U.S. Patent No. 5, 006,622揭示之強化 單體可有效地與Ν,Ν-二烷基（甲基）丙烯醣胺共聚合並在對 其他性質不產生負面影響情況下改良其機械性。生成之共 聚物提供具光學清晰性水凝膠，其展現出所需性質混合’ .....................................................................................裝......................訂........ ......線 f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國a家櫺準（CNS)甲4规格（210X297公釐） A6 B6

R5 I

3C7776 五、發明説明（4 ) 該性質混合包括相高含水量與透氧性，水解稞定性與令人 滿意之機械性。 A窈明註钿敘诚 本發明係瞄於皤形眼鏑材料，特別是水凝膠陳形眼鏡材 料，使用之共聚物。該共聚物包括一混合物之聚合產物， 該混合物包括下列基本成份： (a) Ν,Ν-二烷基（甲基）丙烯醢胺單體及 (b) 下列通式<1)代表之單體： R1 0 ^-(R3)m' I II ,广

CH2=C-C————CH 其中： ’ R1為甲基或簋； R2為-0"或-HH-; R3與R4各為二價基丽，其選自包括-CH2- ，-CHOH-與 -CHR0-；

RmRe各為分支之C3-Ce烷基團；Μ及 η為至少1之整數，m與Ρ各為〇或至少1之整數， 同時m ，p與n之缌和為2 - 3 ，4或5 。 較佳單體U)可由下列通式代表： 裝......................訂.....................線 (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製

， -β - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X297公StT 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A6 _ B6 五、發明説明（5 ) 〇 R8“ / ch2=c-c-nh \r9 其中R7為甲基或氫，Re與Re各為“-C4焼基_。代表性 單體包括H.N-二甲基丙烯醮胺（DMA) ，N,N-二乙基丙稀酷 胺’ H,N-二甲基甲基丙烯酿胺*與N-甲基_N，-乙基丙烯睡 胺，M DMA為特佳。 除了 H,N -二烷基（甲基）丙烯釀胺外，水凝膠皤形眼銕材 料使用之習知類似丙烯醯胺單艄，例如，甲基丙稀趣胺和 N -甲基甲基丙烯醯胺。吾人已發現’根據本發明由當作親 水性單體之單體混合物，包括H，N -二烷基（甲基）丙稀酸胺 ，所製備之共聚物水解穗定，但是，由包括丙稀釀胺單體 ，不具N，N -二烷基取代，之混合物所製備之共聚物水解並 不穗定。 代表性單體（b)包括：甲基丙烯酸4-特-丁基-2-經基環 己醏（TBE);甲基丙烯酸4 -特-丁基-2 -羥基環戊酯；4 -特 -丁基-2-羥基環己基甲基丙烯釀胺（TBA);甲基丙烯酸6-異戊基-3-羥基環己酯；與2-異己基-5-羥基環戊基甲基丙 烯醢胺。較佳單體（b)包括通式（I)之化合物，其中R 3為 -CH2_，n為1或2 ，p為0 ，且m與η總和為3或4 。 ΤΒΕ與ΤΒΑ特佳。 本申謫人發現單體（b)可與二烷基（甲基 >丙烯醣胺 單體（a)共聚合Μ改良生成共聚物之機械性，包括扯裂強 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装 訂 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210X297公釐） Τ 30777^ 笔3 2 1 1 0 7 1丨號專利申謓系 A7 文銳明害修正頁（86年3月）B7 86l 3. -7 五、發明説明（k) 度。另外，.頃發現包括單應（a)與（b)之單糖混合物可在 室溫下有效地热成，且並来發生來自於單賴相分離之負面 东響。 本發明共聚物一般比U.S. Patent No. 5,006,622揭示 之共聚物具更低禪性構數（modulus of elasticity)。雖 然本發明共聚物具較低彈性棋數，但由於其高扯裂強度仍 琴現出S夠之機械性。 Μ體ib)較佳為缌單《成份之5至50重量份*更佳為 至40重最份，因為利用至少1〇重量份單體（b)可明顯改 良櫬械性，例如，扯裂強度。當所铒扯裂強度愈高時總單 體成份較佳包栝至少15重最份單體（b>。 製成共聚物之單體混合物可包括，除了 Ν,Η -二烷基甲基 丙烯鳙胺單體（a)外，在此技蕕中皤形眼鏡材料使用之一 種或多種習知親水性Μ«。吾人須了解到，該額外親水性 望體偽定義為與單體（a)和（b)相異·或不包括單體（a) 和（b )考。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 {請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) 梢楗較佳具鵂實腌例》該額外親水性單鵂不包括乙烯基 内酶胺如NVP ，可避免上述使用包含該單賴之聚合混合物 產生之相關困_。同時，該頫外親水性單體較佳為包含（ @基）丙烯驗酯基團當作聚合官能基之單體。 代表性親水性單體包括：（甲基）丙烯糸取代後酸類，例 如，丙博酸或甲基丙烯(甲基）丙烯糸取代烷類或環垸 箱’例如，甲基丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸瑁己酯；（甲基 )丙嫌每取代酵類，例如•甲基丙烯酸2-羥基乙酯（HEMA) 本紙伕尺度逋用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A6 B6 五、發明説明（6.) 度。另外*頃發現包括單體（a)與（b)之單體混合物可在 室溫下有效地热成，且並未發生來自於單體相分離之負面 影響。 本發明共聚物一般比U.S. Patent No. 5,006, 622揭示 之共聚物具更低弾性横數（modulus of elasticity)。雖 然本發明共聚物具較低彈性模數，但由於其高扯裂強度仍 展現出足夠之機械性。 單體（b)較佳為缌單體成份之5至50重量份，更佳為 10至40重量份，因為利用至少10重量份單體（b)可明顯改 良機械性，例如，扯裂強度。當所需扯烈強度愈高時總單 賭成份較佳包括至少15重量份單體（b)。 製成共聚物之單體混合物可包括，除了 Ν,Ν-二烷基甲基 丙烯醯胺單體（a)外·在此技藝中陲形眼鏡材料使用之一 種或多種習知親水性單體。吾人須了解到，該額外親水性 單體係定義為與單體U)和（b)相異，或不包括單體（a) 和（b) _ 。 根據較佳具賭賁施例，該額外親水性單體不包括乙烯基 内醯胺如NVP ，可避免上述使用包含該單體之聚合混合物 產生之相關困難。同時，該額外親水性單體較佳為包含(甲 基)丙烯酸酯基團當作聚合官能基之單體。 代表性親水性單體包括：（甲基）丙烯系取代羧酸類，例 如，丙烯酸或甲基丙烯酸；（甲基）丙烯系取代烷類或環烷 類，例如，甲基丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸環己酯；（甲基 )丙烯糸取代醇類，例如，甲基丙烯酸2-羥基乙酯（HEMA) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐） ................................................................................^......................ΤΓ.....................線 {請先閲讀背面之注意事項再坶寫本頁)

T 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A6 __ B6 五、發明説明（7 ) ，甲基丙烯酸2 -羥基環己酯與甲基丙烯酸甘油酸；（甲基 )丙烯系取代醚類，例如，（2-羥基-3-甲基丙烯豳基丙基 )-4-甲氧基苯基醚，MHEMA為特佳。 簞體混合物較佳包括佔總單體成份2 0至7 0重量份Ν,Ν-二 烷基（甲基）丙烯醢胺單« (a)，特佳為25至60重量份。除 了單體U)外之親水性單體在混合物中可佔缌單體〇至 7 0重量份，但是，較佳包括該額外親水性單體5至60重量 份，更佳為至少20至50重量份。根據較佳具賴實施例.單 艄混合物包括至少40重量份，更佳至少50重量份之總親水 性箪體成份（即，Ν,Ν-二烷基（甲基）丙烯醢胺單體與其他 額外親水性單體），以使得該生成共聚物顯著地具有親水 性與溼潤性以用於皤形眼鐃材料。 該單體混合物另外可包括少最具有至少二個可聚合官能 基之交聯性單體，與少虽聚合起始劑。在此技藝中交聯劑 為習知，代表性交聯劑包括甲基丙烯酸烯丙酯與二甲基丙 烯酸乙二醇酯（EGDMA)。該起始劑較佳為自由基紫外光聚 合起始劑，例如，二苯乙醇酮甲基醚。其他起始劑如在此 技藝中習知者。 可添加稀釋劑至單體成份中，其中該稀釋劑係定義為大 體上與單體混合物之單賭不反應之物質。可添加至單體混 合物之稀釋劑佔〇至50重量份，以混合物中單體成份重量 為基準，更佳為5至40重量份，並Μ 10至30重量份較佳。 該稀釋劑可將成份與最初單體混合物之不相容性最少化， 另外減低相分離產生之問題。同時，該稀釋劑可降低參與 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 訂 線 -9- 本紙張尺度逋用中國國家樣準（CNS>甲4规格（210x297公釐） A6 B6 五、發明説明（8 ) 反應聚合混合物之玻璃轉移溫度Μ利於進行更有效地熟成 方法。可將水當作稀釋劑使用，或以有機稀釋劑替代之， 其包括單羥基醇類並為％-(：1〇直鐽之脂糸單羥基酵類，例 如，正-己醇與正-辛酵為特佳；二酵類，例如，乙二醇 ;多元酵類，例如*甘油；醚類，例如，二丙二酵與二乙 二醇單丁基醚；_類，例如，甲乙嗣；酯類，例如，庚酸 甲酯，碳酸次乙酯與甘油三醏酸酯；Κ及碳氫化合物。其 他適用之稀釋劑對熟悉此技藝人士為顯而易見的。 一種特佳共聚物賴由聚合一混合物而製得，該混合物基 本上包括： (a) 20至70重量份Ν,Ν-二烷基（甲基）丙烯釀胺單體； (b ) 1 0至5 0重量份由下列通式代表之單體： (請先閲讀背面之注意事項再璘寫本頁} 裝 ，訂. R5

OH .線 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 其中 Ri,R2，R3，R4,RB，Re,n ，^與口 係如先前 之定義； (c) 10至60重量份額外親水性單體（不包括成份（a)與 (b)); (d) 0.01至5重量份具至少二個可聚合官能基團之交聯 性單體；以及 -10- 本紙張尺度適用t國國家樣準（CNS)甲4規格（210x297公*)

T 笋82110711¾蟬利由請栗 龜朗軎修正頁 U 6年3月 A7 B7 胍 7 mw y〇| 五、發明説明（？） (e) 〇.〇1至5重量份聚合起始劑； (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

其中該數最以100重量份之成份（8)*(1)>，（<：)， fci)與U).為基準。在選擇性情況下，每100重量成份 (a) ♦ (b) ，（c) ，（d) *與（e)添加50重量份稀釋劑至I 混合物中。 太發明進一步包括以陲形眼鏡形式之水凝膠成型物件， 其為先前所述單體混合物之水合聚合產物。本發明共聚物 提供之隱形眼鏑水解穩定•具生物相容性並光學淸晰性。 水解薄定性像指該隱形眼錡不會化學分解並在超遇時間仍 保持大餺上相同含水最。較佳地，該水合隱形眼鑲展規下 列特徵··至少50%含水最，更佳為至少60¾，K提供良好 透氣性；至少3.0 >?/mall度之扯裂強度K避免揲作鏑片時 造成之損害。 «例1至3 本發明共聚物 經濟部中央橾準局負工消费合作社印裝 由Ν,Ν-二甲基丙烯醸胺（DMA)(50重量份（pbv))，甲基丙 烯酸4-特·丁基-2-羥基瑁己酯（TBE)(20 pbw)與甲基丙烯 敢2 -羥基乙醋（HEMA)(15 pbw)製成一糸列混合物。另外* 賨洌1琨合物使用15 pbw甘油三醋酸酯，實例2混合物使 用15 pbw二丙二醇，實例3混合物不含稀釋劑。在這些混 合物中添加0.34 pbw EGDMA，0.17% BME與0.01%色素添 加劑（cloor acicMtive)。 在大約2毫米厚度Η隔開之二Η矽烷庳理玻 逋板間薄成單铕琨合物·並於室潘下利用紫外光熟成2小 -11- 本紙張尺度遑用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 1 五、發明説明（i〇) A6 B6 時 0 將熟 成薄 膜移離 玻 璃 板並 Μ 水 提取 9 之 後 ，在緩 衝 鹽 水 中 進行 水合 作用。 利 用 改良 ASTM -D 1708 或 ASTM-D 1 9 3 8方法 測量 水合薄 膜 之 彈性 模 數 ，扯 裂 強 度 ，伸長 率 與 扯 裂 引發 作用 (tear in 1 t i a t i on ) 。其 次 9 在 提取與 水 合 後 9 將薄 膜在 801C 緩 衝 鹽 水中 加 熱 5天 測 試 水解穩 定 性 即 使將 薄膜 加長時 間 曝 兹至 熱 量 中， 該 薄 膜 仍水解 稱 定 〇 结 果摘 錄於 表格1 9 其 包括 水 合 薄膜 水 合 後 與加熱 前 之 機 械 性質 0 表格 1 竇 例 1 2 .·? 加 熱 前96 水 67 . 26 67 . 20 70.10 % 水 (5天 ) 67 . 95 66. 16 71.04 彈 性 模數 (g/mm2) 20. 0 18. 0 17.0 扯 裂 強度 (g/a Η»厚度） 3 . 0 4 . 0 3.0 張 力 (g/m Η2) 33 . 0 32 . 0 30.0 % 伸 長率 200 210 205 ................................................................-.....................裝.......................玎.....................線 <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁j 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 實例4與5 本發明共聚物 類似實例1 ，由DMA ，TBE與HEMA製成一糸列混合物’ 該單體重量份列於表格2 。另外，該混合物包含1〇 Pbw水 當作稀釋劑EGDMA (0.34 pb*)，BME (0.17%)與色素添加 劑（0.01%)。沿用實例1方法由生成混合物製成薄膜，其 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) T4規格（210x297公釐） A6 ___B6 五、發明説明（11 ) 包括在媛衝鹽水加熱14天以測試水解穩定性。 表格2 HEMA 35 25 DMA 35 40 TBE 15 20 加熱前％水 57.6 58.7 %水（3天） 55.6 59.2 %水（5天） 55 . 8 59.6 %水（7天） — 59 . 4 %水（14天） 58.6 60.2 比較實例1與2 如實例1 ，由丙烯醸胺單體（N-甲基甲基丙烯醯胺 (NMA)或甲基丙烯醯胺（ΜΑ)) ，HEMA，甘油（14.5pbw) ，EGDMA (0.34 pbw)，BME (0.17%)與色素添加物 (0 . 006% )製備一系列混合物用於比較。須注意的是，該 混合物中使用HMA或MA取代實例1至5之DMA 。單體之重 量份列於表格3 。沿用實例1方法由生成混合物製成薄膜 且在801媛衝鹽水加熱14天。 .......................................................................h...........^......................，玎......................^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 -13- 本紙張尺度適用中國國家搮準（CNS)甲4規格（210x297公釐） 3G7776 A6 B6 五、發明説明（12 ) 表格3 g 例 _C_I_02. ΗΕΜΑ 70 65 ΝΜΑ 15 15 ΜΑ -- 5 甘油 14.5 14.5 加熱前％水 57.2 61.8 %水（3天） 45.5 44.2 %水（5天） -- 42.9 %水（7天） 47.7 -- %水（14夭） 44.7 46.4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁~ .裝 .訂 .線. 表格1至3摘錄數據證明，使用Ν,Ν-二烷基甲基丙烯睡 胺單賭製成之本發明共聚物具水解穩定性，但是，包含相 闞未取代丙烯醢胺類或單取代丙烯醸胺類之共聚物水解穩 定性不夠。 實例6至1 3 本發明共聚物 經濟部中央標準局貝Η消费合作社印製 由 DMA ， ΤΒΕ ， ΗΕΜΑ，甘油（14.5 pbw) ， EGDMA (0.34 pbw)，BME (0.17%)與色素添加劑（0.006%)製備 一糸列混合物。每一混合物中單體之重量份列於表格4中 Ο 沿用實例1方法*在經矽烷處理之玻璃板間播成單體混 合物，並在室溫下利用紫外光熟成2小時。在用水提取Μ -14- 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐） τ 五、發明説明（13 ) A6 B6 經濟部中夬標準局員工消費合作杜印製 及 在緩 衝翹 水 水 合後， 測量 水 合薄 膜之機 械性 質。 結 果摘 錄 於表 格4 〇 表 格 4 啻 例 7 8 9 __LiL_ 11 12 13 HEHA 45 40 35 40 35 30 25 45 DMA 30 30 30 35 35 35 45 35 TBE 10 15 20 10 15 20 15 5 彈 性横 數 20 35 220 20 25 100 21 23 (g / m b 2 ) 張 力 25 65 95 30 60 140 34 20 (g / ra m 2 ) 扯 裂強 度 6 ,4 17 40 3.7 10 25 5.0 1.8 (g /mm厚度） % 伸長 率 225 323 200 210 320 ' 305 225 123 % 水 60 55 50 65 60 55 69 71 比 較實 例 3至 6 如實 例6 » 由 DMA ， HEMA 與 稀釋 劑製備 一系 列混 合 物用 於 比較 ，並 將 這 些成份 重量 份 列於 表格5 〇另 外， 該 混合 物 包含 EGDHA (0 .34 pb W)， BME (0 .17% ) 與色 素添 加 劑 (0 .006¾ ) 〇 須 注意的 是， 該 混合 物並未 包括 類似 TBE之 單 沿用 實 例 6方法 由生 成 混合 物製成 薄膜 ，结 果 摘錄 於表格5 。 (請先閲讀背面之注意事項再璘寫本頁) 裝 -1 5 - 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS)甲4規格（210X297公釐) 五、發明説明（Η ) A6 B6 表格5 窗例 门 __C4 Πβ HEHA 70 70 65 65 DMA 15 15 20 20 己醇 14.5 14.5 -- 甘油 -- 14.5 -- 14.5 彈性横數（g/·!»2) 26 25 11 23 張力（g/BB2) 22 27 15 22 扯裂強度（g/BB厚度〉 3.5 2.9 3.7 2.7 %伸長度 135 176 202 144 %水 54.9 55.2 64.9 61.9 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 摘錄於表格4與5之數據證明，TBE可與DMA共聚合而 改良生成共聚物之櫬械性質。另外，加人強化單體並未對 其他性質造成負面影響，例如，水份，並且該薄膜在常溫 下可热成。 實例14與15 在隔雛實驗中，將根據實例11與13之薄膜各別在121¾ 緩銜鹽水加熱0.5小時K測試水解穩定性。實例14之薄膜 在加熱後含水童為57%，實例15之薄膜加熱後含水量為 71%。該測試可確認這些共聚物之水解穩定性。 實例16至21 本發明皤形眼鏡 由DMA ，TBE ，HEMA與甘油製備一糸列混合物◊這些成 -16* 本紙張尺度適用中國a家楳準（CNS)甲4规格(210X297公釐) .線 五、發明説明（15 ) A6 B6 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 份之重 量份 列於 表 格 6 〇 在 每一 混 合 物 添 加 0 . 3 4 p b w EGDMA ，0. 17% BME與 0. 01%色 素 添 加 劑 〇 將 混 合 物 樣 品 注入乾 淨聚 丙烯 凹 模 斷 面 (前鏡面） 9 然 後 用 凸 聚 丙 烯 横 斷 面覆蓋 (後鏡面） 〇 將 塑 模 壓 在一 起 後 9 將 包 含 單 體 混 合 物 之模塑 裝置 在室 溫 下 暍 m 至 UV光 大 約 30分 鐘 〇 利 用 ijCfc 俄 械 打 開塑模 ，在 溫水 中 將 隱 形 眼 鏡從 塑 模 脫 出 » 然 後 Μ 水 提 取 鏑片並 在媛 衝鹽 水 中 水 合 0 根據 實 例 1 一 般 方 法 評 定 各 批 鏡片之 機械 性質 0 結 果 摘 錄 於表 格 6 0 表 格6 當例 1 R 17 18 1 9 2A. 2± HEMA 35 28 30 23 15 18 DMA 35 40 40 45 50 50 TBE 15 17 15 17 20 17 甘油 15 15 15 15 15 15 彈性横 數 22 23 19 18 30 20 (g / m in 2 ) 張力 23 23 18 16 36 23 (g/ mm2 ) 扯裂強 度 6 .8 5 .7 4.2 4 .2 5 .7 3 .2 (g/nm厚度） %伸長 率 190 175 160 145 165 165 %水 59 .3 62 .5 64.0 66 .3 68 .2 70 .6 (請先閲讀背面之注意事項再蜞寫本頁} -裝 -訂 本紙張尺度適用中國國家橒準（CNS)甲4規格（210X297公釐） A6 B6 307776 五、發明説明（16 ) 實 例 22至 23 本 發 明 皤形 眼 鏡 將 根 據 實例2 與3 之 單 體 混合 物 沿 用 實 例 1 6之方法 鏞 成 隱 形 眼鏡。 各批 鏡 片 之 機械 性 質 列 於 表 格7 。 表 格7 首 例 22 彈 性 模 數 (g / ram 2) 26.0 25.0 扯 裂 強 度 (g / m π 厚度） 4.2 4.7 張 力 (g / B m2) 23.0 22 . 0 % 伸 長 率 167 170 在敘述某些較佳具體實施例同時，吾人須了解到，本發 明並未受其限制，並且各種改良與改變對熟習此技藝之人 士均非常明顯。 ....................................................................................裝......................訂.....................線 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 第82110711號專利申請案3ϋΙ 復 __ 公 /+ Α8 , U Β8 修正本（86丰3月） 9 ------ D&

   $6. 3. -7 彿九I 六、申請專利範圍 1. 一種混合物之聚合產物，該混合物包括； (a) 20至70重ft份由下式代表之Κ，Ν-二烷基（甲基）丙 '烯醯胺單體 Ο II ch2=c-c-n R8 R7 R9 其中R7為甲基或氫，且Re_Re各為Ci-b烷基團 ;Μ及 (b) 10至50重鼉份由下列通式代表之單體： R1 0I II 2 CH2=C-C-R‘- ：R3)： R5 t CH (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -CH (CH2)： V(R4) P" -CH I OH 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 2 . 其中： R1為甲基或氫； R 2 為-0 -或-H Η -; R3輿 R4各為-CH2-; 仗5和！{&各為分支的C3_Ce烷基團；以及 «為1或2，p為0，且b與η之總和為3或4 。 根撺申請專利範園第1項之聚合產物，其中成份（a)為 本紙張尺度逋用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210 X 297公釐〉 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 AS B8 C8 D8六、申請專利範圍 N，N-二甲基丙烯醢胺。 3. 根據申請專利範圔第1項之聚合產物，其中成份（b)選 自包括：甲基丙烯酸4 -特-丁基-2-羥基環己酯；甲基丙 烯酸4-特-丁基-2-羥基環戊酯；4-特-丁基-2-羥基環己 基甲基丙烯醸胺；甲基丙烯酸6-異戊基-3-羥基環乙酯 ;2 -異己基-5-羥基環戊基甲基丙烯醯胺；與其混合物 0 4. 根撺由請專利範圍第1項之聚合產物，其中該混合物另 外包括一種交躲性屋轉，其係甲基丙烯酸烯丙酯或二甲 基丙烯酸乙二酵酷。 5. 根揀申謓專利範圍第1項之聚合產物，其中該混合物包 括至少10重量份成份（b)，係以混合物之單體埋重為基 準。 6- 根撺申請專利範圍第1項之聚合產物，其中該混合物另 外包括除了成份（a)與（b>外之單鸦，該單體為親水性 ，係（甲荖）丙烯系單體，選自包括：（甲基）丙烯糸取代 铮酸；f甲基）丙烯系取代烷類；（甲基）丙烯糸取代酵類 ;ί甲基）丙烯糸取代謎類；與其混合物。 7. 根撺由請專利範圍第6項之聚合產物，其中該親水性單 鸦為甲基丙烯酸2-羥基乙酯。 8- 根撺申請專利範圍第1項之聚合產物，其中該混合物另 外包括聚合起始劑，其係自由基紫外線聚合作用起始劑 ，如茏偶姻甲醚。 9. 根據申請專利範圍第1項之聚合產物，其中該混合物另 ~ ^ ^ 【I裝 訂 ^ # (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CMS ) Α4規格（210Χ297公釐） A8 B8 C8 D8 307776 六、申請專利範圍 外包括稀釋劑，其為大體上不與單體混合物中之單體反 應的物霣，如水，單羥基酵，二酵，多元酵，g，酮， 醋及埋'。 10.根據申請專利範圍第1項之聚合產物，其涤由一混合物 製成之該混合物基本上包括： (a) 20至70重量份Ν,Ν-二烷基（甲基）丙烯醯胺單體； (b) i〇至50重董份由下列通式代表之單體： R5 R1 0 I II CK2^C-c_ (請先K讀背面之注意事項再填寫本頁) /(R3)m— -R2-CH (CH2)n ^-(R4)p——CH ' t OH 其中 R1，R2，R3，.R4* Rs，Re，n ，與 p 涤如先 前之定義； (c) 10至60重最份額外親水性單體（成份（a)輿（b)除 外），係（甲基）丙烯糸單體，選自包括：（甲基）丙烯糸 取代羧酸；（甲基）丙烯糸取代烷類；（甲基）丙烯系取代 酵顆；（甲基）丙烯系取代醚類；與其混合物·， 广〆 經濟部中央標準局男工消费合作社印裝 0.01至5重量份之交聯劑·其係甲基丙烯酸烯丙 酯或二甲基丙烯酸乙二酵酷；K及， (e) 0.01至5重置份聚合起始劑*其係自由.基紫外埭 聚合作用起始劑*如笼偶姻甲醚； 其中該數鼉以100重量份成份（a) ，（b) ，（c)， (d )與（e )為基绝。 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS } Μ規格（210X 297公釐） 申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 11. 根據申諝專利範圍第10項之聚合產物，其中每100重量 份成份（a) ，（b) ，（c) ，（d)與（e)中添加0至50重 最份稀.釋蠲至混合物。 12. 根據申請專利範圍第1項之聚合產物，其中該混合物不 包括H-乙烯基吡咯酮。 13. —種係皤形眼鏡形式之水凝膠成型物件，為下列姐分之 混合物的水合聚合產物： (a) 20至70重量份由下式代表之Ν,Ν -二烷基（甲基）丙 烯醯胺單體 Ο W ch2=c-c-n R8 R7 R9 其中R7為甲基或15，且卩*與1^各為烷基丽 ;Μ及 (b) 10至50重最份由下列通式代表之單膀： -----N---一 装------訂------ {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 其中 R1 0 I II ch2=c—c- -R^-CH (R4) P R5 l •CH -CH I OH (CH2) 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） I I 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印裝 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 R 1為甲基或氫； R2為-0-或-NH-; R3與:R4各為-CH2-; R*^Re各為分支的C3-Ca烷基·; K及 π為1或2* p為0，且與η之缌和為3或4 。 14. 根據申謫專利範圍第13項之物件，其中成汾（a)為Ν,Η-二甲基丙烯醯胺。 15. 根撺申請專利範圍第13項之物件，其中成份（b)選自包 栝：甲基丙烯酸4 -特-丁基-2-羥基環己酯；甲基丙烯酸 4 -特-T基-2 -羥基環戊酯；4 -特-丁基-2 -羥基環己基甲 基丙烯醯胺；甲基丙烯酸6-異戊基-3-羥基環乙酯； 2-異己基-5-羥基環戊基甲基丙烯皤胺；與其混合物。 16. 根撺申請專利範圍第13項之物件，其中該混合物另外包 括交聯性單辑，其係甲基丙烯酸烯丙酯或二甲基丙烯酸 乙二酵酯。 17. 根據申請專利範匾第13項之物件·其中該混合物包括至 少10重量份成份（b)，係Μ混合物之單體结[重為基準。 18. 根據申諝專利範圍第13項之物件*其中該混合物另外包 括除了成份U)與（b)外之霣體，該單體為親水性。 19. 根撺申請專利範匾第18項之物件，其中該親水性單體為 甲基丙烯酸2 -羥基乙酯。 20. 根據申請專利篛園第13項之物件，其中該混合物另外包 栝稀釋SII，其為大《上不與單體琨合物中之單體反應的 均質，如水，里羥基酵，二酵，多元酵，醚，酮，酯及 本紙張·尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------一裝丨_ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 二,.. 蜃 A8 B8 C8 D8 ^、申請專利乾圍 烴0 21. 根據由請專利範圍第13項物件•其係由一混合物之水合 聚合產物製成之，該混合物基本上包括： (a) 20至70重量份N，N-二烷基（甲基）丙烯瞌胺單體； fb) 10至50重量份由下列通式代表之單體： R5 R1 0 /R3)m—CH CH2S=C——C-R2-CH (CH2) n、(R4)p—CH/ OH 其中 R1， R2， R3， R4， Rs， Re， η > n 輿 p 係如先 前之定義； (c) 10至60重最份額外親水性單雅（成汾（a)與（b)除 外）*係（甲基）丙烯系單體*選自包括：（甲基）丙烯系 取代羧酸；（甲基）丙烯糸取代烷類；（甲基）丙烯系取代 酵顆；（甲基）丙烯系取代醚類；與其涓合物； (d) 0.01至5重最份之交職劑，其係甲基丙烯酸烯丙 酯或二珥基丙烯酸乙二酵酯；K及 0.01至5重量份聚合起始劑，其係自由基紫外線 聚合作用起始劑，如笼偁姻甲醚； 其中該數量W100重最份成份（a) ，（b) ，（c) * (d)與（e)為基准。 22. 根據由請專利範圍第21項之物件，其中每100重量份成 307776 裝 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -6 - 本紙張尺度逋用中國國家橾隼（CNS〉A4規格（210X297公釐） R5 :R3)d-CH CH (CH2) ^(R4)^-CH ^ I OH 307776 cl D8 六、申請專利範圍 份（a) ，（b) ，（c.) ，（d)與（e)中添加0至50重邏：份 稀釋劑至琨合物。 2 3.根據申.請專利範圍第21項之物件，其係下列姐分之混合 物之水合聚合產物： ’ 20至70重量份由下式代表之Η,Μ-二烷基（甲基）丙烯醯 胺單體 〇 R8 U / CH2=C-C-N > 其中R7為甲基或氫，且1?8與|^各為Cl-C4烷基團 ;W及 ' (b) 10至50重量份由下列通式代表之單體： R1 Ο I II CH 2 β C—~C 一"一R ‘ 其中： R1為甲基或氫； R 2 為-Π -或-N Η -; R3與Ρ各為-CH2_ 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X 297公釐） 7--Γ--裝------訂------^.Λ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局貞工消費合作社印震 307776 b8 D8 穴、申請專利範圍 R=^Re各為分支的C3_C8烷基團；以及 Π1為1或2，P為0，且B與η之缠和為3或4 。 (c) 10至60重量份的甲基丙烯酸2-羥基乙酯； (d) 0.01至5重量份的至少一種交聯性單體； (e) 0.01至5重鼉份的至少一種聚合起始劑；Μ及視 情況選擇 (f) _釋劑。 24.根撺申請專利範圍第23項之物件，其中單體（b)為甲基 丙烯酸4-特-丁基-2-羥基環乙酯。 (請先K讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局負工消费合作社印策 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）