JPWO2018135421A1 - コンタクトレンズ用モノマー組成物、コンタクトレンズ用重合体及びその製造方法、並びにコンタクトレンズ及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
(A)成分は、下記式(1)で表されるホスホリルコリン基含有メタクリルエステルモノマー、具体的には2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン(MPC)である。(A)成分を含有することにより、本発明の組成物の重合体から製造されるコンタクトレンズの、表面の親水性と潤滑性を良好にすることができる。
(B)成分は、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミド、エチレングリコールモノビニルエーテル、及びジエチレングリコールモノビニルエーテルからなる群から選択される1種以上の水酸基含有モノマーである。(B)成分を所定量含有することにより、本発明の組成物中への(A)成分の溶解が良好となる。(A)成分の当該溶解性の点で、(B)成分の水酸基は1級水酸基であることが好ましい。なお、本発明において、「(メタ)アクリレート」は「アクリレート及び/又はメタクリレート」を意味し、「(メタ)アクリル」は「アクリル及び/又はメタクリル」を意味する。
(C)成分は、下記式(2)で表されるシロキサニル基含有イタコン酸ジエステルモノマーである。(C)成分はコンタクトレンズの酸素透過性及び透明性の向上に寄与する。
(D)成分は、下記式(3)で表されるシロキサニル基含有(メタ)アクリレートである。(D)成分はコンタクトレンズの酸素透過性の向上と機械的強度の調節に寄与する。(D)成分は特開2014−031338号が開示している方法等によって調製でき、また市販品であってもよい。
(E)成分は、(A)〜(D)成分のモノマーの重合反応時に架橋剤として働く。(E)成分は通常2つ以上の重合性不飽和基を有する。本発明の組成物は所定量の(E)成分を含有するため、本発明の重合体は架橋構造を有し、そのため本発明のコンタクトレンズは優れた耐溶剤性を示す。
(F)成分は、(A)〜(E)成分以外のモノマーである。(F)成分は任意成分であり、コンタクトレンズの含水率の調整等を目的として使用される。
重合工程1では、必要に応じて組成物に上記重合開始剤を添加し、45℃〜75℃の温度で1時間以上重合を行う。
重合工程2は重合工程1の後に実施され、重合工程1よりも高い温度である90℃〜140℃で重合反応を行う工程である。
MPC:(2−メタクリロイルオキシエチル)ホスホリルコリン
HEA:2−ヒドロキシエチルアクリレート
HEMA:2−ヒドロキシエチルメタクリレート
HPMA:2−ヒドロキシプロピルメタクリレート(2−ヒドロキシプロピルエステル、2−ヒドロキシ−1−メチルエチルエステル混合物、日本触媒製)
HBMA:2−ヒドロキシブチルメタクリレート(2−ヒドロキシブチルエステル、2−ヒドロキシ−1−エチルエチルエステル混合物、シグマ・アルドリッチ製)
HPA:2−ヒドロキシプロピルアクリレート(2−ヒドロキシプロピルエステル、2−ヒドロキシ−1−メチルエチルエステル混合物、東京化成製)
HBA:4−ヒドロキシブチルアクリレート
HEAA:ヒドロキシエチルアクリルアミド
EMVE:エチレングリコールモノビニルエーテル
DEMVE:ジエチレングリコールモノビニルエーテル
ES:イタコン酸モノエチレングリコールエステルと3−ヨードプロピル[トリス(トリメチルシロキシ)]シランとのエステル化反応物である式(2)の化合物
FM−0711:式(3)で表される化合物(R1=メチル基、m=0、n=11、数平均分子量Mn=約1000)
TEGDV:トリエチレングリコールジビニルエーテル
DEGDV:ジエチレングリコールジビニルエーテル
EGDV:エチレングリコールジビニルエーテル
VEEA:2−(2−ビニルオキシエトキシ)エチルアクリレート
FM−7711:式(5)で表される化合物(p=r=0、数平均分子量Mn=約1,000)
FM−7721:式(5)で表される化合物(p=r=0、数平均分子量Mn=約5,000)
TEGDMA:テトラエチレングリコールジビニルエーテル
NVP:N−ビニルピロリドン
DMAA:N,N−ジメチルアクリルアミド
NIPA:N−イソプロピルアクリルアミド
VMA:N−ビニル−N−メチルアセトアミド
VFA:N−ビニルホルムアミド
MA:メタクリル酸
MMA:メチルメタクリレート
EtOH:エタノール
NPA:1−プロパノール(ノルマルプロピルアルコール)
IPA:2−プロパノール(イソプロピルアルコール)
AIBN:2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル)(10時間半減期温度65℃)
ADVN:2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)(10時間半減期温度51℃)
組成物を無色透明な容器へ入れ、組成物の状態を目視により以下の基準で評価した。
○:均一透明
×:白濁又は沈殿あり
重合体の形態を目視により以下の基準で評価した。
○:固体
×:液体(粘調液体含む)
重合体の透明性を目視により以下の基準で評価した。
○:透明
△:微濁
×:白濁
重合体を精製した後、ISO−18369−3に記載の生理食塩水中に浸漬し膨潤させて得られるヒドロゲル(コンタクトレンズ)の透明性を、目視により以下の基準で評価した。
○:透明
△:微濁
×:白濁
コンタクトレンズの表面親水性を、WBUT(water film break up time)により評価した。詳しくは、ISO生理食塩水中にコンタクトレンズを一晩浸漬し、ピンセットで外周部をつまんで水面から引き上げ、水面から引き上げた時からレンズ表面の水膜が切れるまでの時間(水膜保持時間)を測定した。水膜が切れた状態は目視により判定した。この測定を3回行い、その平均値を求め、30秒以上の場合を表面親水性が良好と判定した。
ISO−18369−4に記載の方法で含水率を測定した。
山電社製BAS−3305(W)破断強度解析装置を用い、JIS−K7127に従ってコンタクトレンズのモジュラス[MPa]を測定し、機械的強度を評価した。詳しくは、コンタクトレンズを幅2mmに切断したサンプルを使用し、200gfのロードセルを用い、クランプ間6mmとして1mm/秒の速度で引張り、モジュラスを測定した。モジュラスが0.2MPa以上0.7MPa未満の場合、機械的強度が良好と判定した。
ISO 18369−4に記載のポーラログラフィー法による測定方法に従い、2〜4枚のコンタクトレンズを重ね合わせたサンプルの酸素透過係数を測定した。測定にはRehder Development Company社のO2 Permeometer Model 201Tを用いた。レンズの厚さをx軸に、測定により求められたt/Dk値をy軸にプロットし、回帰線の傾きの逆数を酸素透過係数とした。酸素透過係数が大きいほど酸素透過性が良好である。
潤滑性を指先での官能評価により評価した。評価用の標準コンタクトレンズとしてpolymacon及びomafilcon Aを用いた。polymaconの潤滑性を2、omafilcon Aの潤滑性を8として、1〜10の10段階で評価した。評価点6以上の場合は表明潤滑性良好、5以下の場合は表面潤滑性不良と判定した。
0.5g(5.0質量%)のMPC、1.0g(10.0質量%)のHEA、4.0g(40.0質量%)のES、及び0.5g(5質量部)のEtOHを容器中で混合し、室温下でMPCが溶解するまで撹拌した。更に、1.9g(19.0質量%)のFM−0711、0.1g(1.0質量%)のTEGDV、2.5g(25.0質量%)のNVP、及び0.05g(0.5質量部)のAIBNを容器に添加し、室温下で均一になるまで撹拌して組成物を得た。この組成物について上記評価を行った。
各成分の含有割合及び重合条件を表1〜4に示すように変更したこと以外は実施例1と同様に、実施例2〜27の組成物、重合体、及びコンタクトレンズを調製し、評価試験を行った。結果を表1〜4に示す。
1.98g(19.8質量%)のHEA、4.95g(49.5質量%)のES、及び0.5g(5質量部)のEtOHを容器中で混合し、室温下で撹拌した。更に、1.98g(19.8質量%)のFM−0711、0.1g(1.0質量%)のTEGDV、0.99g(9.9質量%)のDMAA、及び0.1g(1.0質量部)のAIBNを容器に添加し、室温下で均一になるまで撹拌して比較例1の組成物を得た。この組成物について上記評価を行った。
各成分の含有割合及び重合条件を表5に示すように変更したこと以外は比較例1と同様に、比較例2〜5の組成物、重合体、及びコンタクトレンズを調製し、評価試験を行った。結果を表5に示す。比較例5は比較例1と同様、WBUTが0秒と悪い結果であったので、それ以外の評価は実施しなかった。比較例2及び3では組成物が均一とならなかったため重合を実施しなかった。従って、比較例2及び3の重合体及びコンタクトレンズは調製できず、その評価も実施できなかった。比較例4は、コンタクトレンズの表面親水性は良好であったが、機械的強度が0.9MPa、酸素透過性が67であり、実施例と比較して劣っていた。
Claims (7)
- (A)下記式(1):
(B)ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミド、エチレングリコールモノビニルエーテル、及びジエチレングリコールモノビニルエーテルからなる群から選択される1種以上の水酸基含有モノマーと、
(C)下記式(2):
(D)下記式(3):
(E)架橋剤と、を含有する組成物であり、
前記組成物中の全てのモノマー成分の合計100質量%に対して、(A)成分の含有割合が5〜20質量%であり、(B)成分の含有割合が5〜25質量%であり、(C)成分の含有割合が30〜70質量%であり、(D)成分の含有割合が5〜40質量%であり、且つ(E)成分の含有割合が0.1〜10質量%である、
コンタクトレンズ用モノマー組成物。 - 前記組成物が更に(F)前記(A)〜(E)成分以外のモノマーを含有し、前記組成物中の全てのモノマー成分の合計100質量%に対して、(F)成分の含有割合が25質量%以下である、
請求項1に記載のコンタクトレンズ用モノマー組成物。 - 前記組成物が更に水酸基を有する溶剤を含有し、前記組成物中の全てのモノマー成分の合計100質量部に対して、前記溶剤の含有割合が25質量部以下である、
請求項1又は2に記載のコンタクトレンズ用モノマー組成物。 - 請求項1〜3のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ用モノマー組成物の重合体からなる、
コンタクトレンズ用重合体。 - 請求項1〜3のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ用モノマー組成物を45℃〜75℃の温度で1時間以上維持して重合を行う重合工程1と、
前記重合工程1の後、90℃〜140℃の温度で1時間以上維持して重合を行う重合工程2と、を含む、
請求項4に記載のコンタクトレンズ用重合体の製造方法。 - 請求項4に記載のコンタクトレンズ用重合体の水和物からなる、
コンタクトレンズ。 - 請求項4に記載のコンタクトレンズ用重合体と、水、メタノール、エタノール、1−プロパノール、及び2−プロパノールからなる群から選択される1種以上の溶剤とを混合し、前記重合体を精製する工程と、
前記重合体を生理食塩水に浸漬して水和させる工程と、を有する、
コンタクトレンズの製造方法。
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