WO2022131120A1 - コンタクトレンズ用モノマー組成物、コンタクトレンズ用重合体、並びにコンタクトレンズ及びその製造方法 - Google Patents

コンタクトレンズ用モノマー組成物、コンタクトレンズ用重合体、並びにコンタクトレンズ及びその製造方法 Download PDF

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WO2022131120A1
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mass
component
contact lens
polymer
monomer
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PCT/JP2021/045303
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柊 高島
良樹 田中
規郎 岩切
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日油株式会社
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
    • C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00—Optical parts
    • G02C7/02—Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses
    • G02C7/04—Contact lenses for the eyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L43/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L43/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
    • G—PHYSICS
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    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • G02B1/043—Contact lenses
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
    • B29D11/00038—Production of contact lenses

Definitions

  • the present invention relates to a contact lens composed of a monomer composition for contact lenses, a polymer of the composition, and a hydrate of the polymer, and a method for producing the same.
  • Silicone hydrogel is a material that is widely used in ophthalmic lenses such as contact lenses because it has high oxygen permeability and therefore does not burden the eyes.
  • the silicone hydrogel tends to lack wettability and lubricity due to the inclusion of hydrophobic silicone. Therefore, surface hydrophilization by a surface modification method and surface hydrophilicization by mixing a hydrophilic monomer in a lens composition before curing have been studied.
  • the phosphorylcholine group is known to have excellent biocompatibility and extremely high hydrophilicity. Therefore, a method of improving the hydrophilicity of the lens surface by using a phosphorylcholine group-containing methacrylic ester monomer (MPC) has been proposed.
  • MPC methacrylic ester monomer
  • Patent Documents 1 to 4 disclose a monomer composition containing a silicone monomer having a hydroxyl group and MPC, and it is becoming possible to obtain a silicone hydrogel lens having high surface hydrophilicity.
  • methacrylic acid is being studied as a method for further improving the hydrophilicity of the lens surface. Since methacrylic acid has higher hydrophilicity than general hydrophilic monomers, it is expected that the hydrophilicity will be further improved by incorporating it into a lens. However, methacrylic acid has poor compatibility with the silicone portion in the lens, the water content of the contact lens tends to change, and there is a problem in stability.
  • a contact lens produced from a monomer composition containing a phosphorylcholine group-containing polysiloxane monomer of the following formula (1) as a raw material has good stability even in the coexistence of methacrylic acid.
  • a represents an integer from 20 to 500;
  • b represents an integer from 1 to 70;
  • c represents an integer from 1 to 70;
  • d represents 0 or 1.
  • p and q represent 0 or 1, respectively.
  • X represents -CH 2- or -CH 2 CH 2- ;
  • R represents an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms.
  • silicone hydrogel contact lenses that are widely used need to be replaced at regular intervals, and the replacement period includes those that are replaced every other day and those that are replaced for two weeks or one month.
  • the same lens is repeatedly worn and used, so it is important that the shape of the lens does not change when used repeatedly.
  • the modulus and elongation at break of a contact lens are greatly related to the shape stability of the contact lens.
  • the surface hydrophilicity of the lens surface is sufficient and the stability is good, but there is room for improvement in the modulus and the elongation at break.
  • the subject of the present invention is a monomer composition for contact lenses containing the phosphorylcholine group-containing polysiloxane monomer described in the formula (1), which exhibits good stability and is excellent in modulus and elongation at break.
  • a monomer composition for contact lenses capable of producing the same.
  • excellent in modulus refers to those having a modulus of 0.3 MPa or more and 0.8 MPa or less in the mechanical strength measurement described in detail in the examples.
  • excellent in breaking elongation refers to those having a breaking elongation of 200% or more in the mechanical strength measurement described in detail in the examples.
  • Another object of the present invention is to provide a composition and a polymer that can be suitably used for obtaining the above contact lens.
  • a phosphorylcholine group-containing polysiloxane monomer represented by the formula (1) a specific siroxanyl group-containing silicone monomer, a hydroxyethyl (meth) acrylate, and a hydroxy. It has been found that the above object can be achieved by a monomer composition containing a hydrophilic monomer selected from propyl (meth) acrylate and hydroxybutyl (meth) acrylate as an essential component and methacrylic acid in a specific range. , The present invention has been completed.
  • p and q represent 0 or 1, respectively.
  • the content ratio of the component (B) is 10 to 40% by mass
  • the content ratio of the component (C) is 10 to 30% by mass
  • the content ratio of the component (D) is 0.1 to 5% by mass.
  • Monomer compositions for contact lenses are provided.
  • the content ratio of the component (A) is 10 to 45% by mass
  • the content ratio of the component (B) is 10 to 40% by mass
  • the content ratio of the component (C) is 10 to 30% by mass
  • ( A monomer composition for a contact lens is provided in which the content ratio of the component D) is 0.1 to 5% by mass and the content ratio of the component (E) is 0 to 50% by mass.
  • Equation 1 a represents an integer from 20 to 500. b represents an integer from 1 to 70. c represents an integer from 1 to 70. d indicates 0 or 1. p and q indicate 0 or 1, respectively.
  • X represents -CH 2- or -CH 2 CH 2- .
  • R represents an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms.
  • a contact lens polymer comprising a polymer of the above contact lens monomer composition.
  • a contact lens made of a hydrate of the polymer for contact lenses and a method for producing the same.
  • the present invention is as follows. 1.
  • A Containing a phosphorylcholine group-containing polysiloxane monomer represented by the following formula (1) and (B) containing a siroxanyl group having at least one hydroxyl group in the molecule represented by the following formula (2) or (3).
  • the content ratio of the component (B) is 10 to 40% by mass
  • the content ratio of the component (C) is 10 to 30% by mass
  • the content ratio of the component (D) is 0.
  • a monomer composition for a contact lens having a content of 1 to 5% by mass and a content of the component (E) of 0 to 50% by mass.
  • Equation 1 a represents an integer from 20 to 500. b represents an integer from 1 to 70. c represents an integer from 1 to 70. d indicates 0 or 1. p and q indicate 0 or 1, respectively.
  • X represents -CH 2- or -CH 2 CH 2- .
  • R represents an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms.
  • the composition further contains a solvent having a hydroxyl group (F), and the content ratio of the component (F) is 30 with respect to a total of 100 parts by mass of the components (A) to (E) in the composition.
  • the monomer composition for contact lenses according to item 1 above which is not more than parts by mass.
  • a polymer for contact lenses which comprises a polymer of the monomer composition for contact lenses according to the above item 1 or 2.
  • a contact lens in which the modulus of the contact lens according to item 4 above is in the range of 0.3 MPa or more and 0.8 MPa or less. 6.
  • a method for producing a contact lens comprising 1) and (2) a step of immersing the polymer in physiological saline to hydrate it.
  • the contact lens of the present invention is manufactured using the monomer composition for contact lenses of the present invention, excellent modulus, elongation at break, and stability can be exhibited at the same time.
  • the monomer composition for contact lenses of the present invention may contain the components (A) to (D) described later as essential monomer components, and may further contain the component (E) as an arbitrary monomer component, and further optionally.
  • the component (F) may be contained as the solvent component of.
  • the polymer for contact lenses of the present invention is obtained from the polymer of the monomer composition for contact lenses of the present invention. Further, the contact lens of the present invention is obtained from the polymer for contact lenses of the present invention. In addition, the contact lens of the present invention may be a hydrate of the polymer for contact lenses of the present invention.
  • the monomer composition for contact lenses of the present invention is simply referred to as a composition.
  • the polymer for contact lenses of the present invention is simply referred to as a polymer.
  • excellent in modulus in the present invention means that the modulus is 0.3 MPa or more and 0.8 MPa or less in the mechanical strength measurement described in detail in Examples, although the numerical value is not particularly limited.
  • excellent in breaking elongation is not particularly limited in numerical value, but preferably means that the breaking elongation is 200% or more in the mechanical strength measurement described in detail in Examples.
  • the component (A) is a phosphorylcholine group-containing polysiloxane monomer represented by the following formula (1).
  • the component (A) is a component that contributes to improving the stability and surface hydrophilicity of the manufactured contact lens.
  • the number average molecular weight of the phosphorylcholine group-containing polysiloxane monomer of the present invention is preferably 2,000 to 50,000.
  • a represents an integer from 20 to 500.
  • b represents an integer from 1 to 70.
  • c represents an integer from 1 to 70.
  • d indicates 0 or 1.
  • p and q indicate 0 or 1, respectively.
  • X represents -CH 2- or -CH 2 CH 2- .
  • R represents an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms.
  • a, b and c are not particularly limited as long as they are within the above range, but a is 20 to 500, preferably 20 to 300, more preferably 20 to 200, still more preferably 25 to 170, and particularly preferably.
  • Is 30 to 120, b is 1 to 70, preferably 1 to 40, more preferably 1 to 20, still more preferably 1 to 10, particularly preferably 1 to 3, and c is 1 to 1. 70, preferably 1 to 40, more preferably 1 to 20, still more preferably 1 to 10, and particularly preferably 1 to 5.
  • the content ratio of the component (A) is 10 to 45% by mass, preferably 15 to 35% by mass. .. If it is less than 10% by mass, the transparency of the polymer is lowered, and if it is more than 45% by mass, the surface hydrophilicity of the polymer is lowered.
  • the phosphorylcholine group-containing polysiloxane monomer represented by the formula (1), which is a component (A), can be synthesized by various methods and is not particularly limited. For example, the following method can be mentioned.
  • the silicone intermediate represented by the formula (4) used in the synthesis of the phosphorylcholine group-containing polysiloxane monomer of the present invention can be synthesized by a known method.
  • a trialkylamine such as triethylamine, a dialkylamine such as diisopropylamine, and an organic amine such as diazabicycloundecene are used. It is possible to use an aprotic solvent during the reaction. Tetrahydrofuran is preferable from the viewpoint of solubility.
  • p and q represent 0 or 1, respectively.
  • n represents an integer from 0 to 10.
  • p and q represent 0 or 1, respectively.
  • n represents an integer from 0 to 10.
  • R is an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms and contains a linear and branched structure.
  • R include ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, isopentyl group, hexyl group, isohexyl group, octyl group and the like. Can be done.
  • the alkyl group-containing cyclic silicone represented by the formula (6) includes 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane and various alkene having 2 to 18 carbon atoms (eg, ethylene, propylene, butylene, pentylene, and heicylene).
  • 2-Methylpentylene is synthesized by performing a hydrosilylation reaction, which is an addition reaction. If necessary, it is possible to remove the catalyst used in the reaction by adsorption treatment or liquid separation operation, and to remove unreacted components by reducing the pressure.
  • an acid catalyst such as trifluoromethanesulfonic acid
  • a hydrosilyl group-containing silicone intermediate represented by the formula (7) hydrosilyl group-containing double-ended methacrylic silicone
  • a indicates an integer from 20 to 500.
  • b indicates an integer from 1 to 70.
  • c indicates an integer from 1 to 70.
  • p and q indicate 0 or 1, respectively.
  • R indicates the number of carbon atoms 2. Represents 18 alkyl groups.
  • a and b are not particularly limited as long as they are within the above range, but a is 20 to 500, preferably 50 to 300, more preferably 70 to 200, and b is 1 to 70, preferably 2 to 40, and more. It is preferably 3 to 15, c is 1 to 70, preferably 2 to 40, and more preferably 3 to 15.
  • the acid catalyst after the reaction is removed by a known method.
  • it can be removed by washing with water or adsorbing with sodium hydrogen carbonate or the like.
  • a hydrosilyl group-containing double-ended methacrylic silicone represented by the formula (7) and a phosphorylcholine compound represented by the formula (9) are subjected to a hydrosilylation reaction as an addition reaction, and an excessive amount of the compound of the formula (9) is used with a solvent or the like.
  • the phosphorylcholine group-containing polysiloxane monomer of the formula (1) can be obtained by removing the above and removing the low boiling point component by reducing the pressure.
  • the compound of the formula (9) is an alcohol represented by the formula (8) and 2-chloro-2-oxo-1,3,2-dioxaphosphorane (COP) in an aprotic solvent such as acetonitrile. Is then reacted with trimethylamine in an aprotic solvent such as acetonitrile.
  • d indicates 0 or 1.
  • d 0 or 1.
  • the component (B) is a siroxanyl group-containing silicone monomer having at least one hydroxyl group in the molecule represented by the following formula (2) or (3). These hydroxyl group-containing siloxanyl group-containing monomers can be suitably used as raw materials for ophthalmic devices.
  • the content ratio of the component (B) is 10 to 40% by mass, preferably 20 to 35% by mass. ..
  • the content ratio of the component (B) is less than 10% by mass, the transparency of the produced polymer for contact lenses is lowered.
  • it exceeds 40% by mass there is a concern that the surface hydrophilicity of the contact lens becomes insufficient.
  • the component (C) is one or more hydrophilic monomers selected from hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, and hydroxybutyl (meth) acrylate.
  • the component (C) is a component that contributes to improving the modulus of the manufactured contact lens.
  • Specific examples of the component (C) include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxybutyl (meth) acrylate. ..
  • (meth) acrylate means “acrylate and / or methacrylate”
  • (meth) acrylic means “acrylic and / or methacrylic”.
  • the content ratio of the component (C) is 10 to 30% by mass, preferably 15 to 25% by mass. .. If the content of the component (C) is less than 10% by mass, the elongation at break is not sufficient. On the other hand, if it exceeds 30% by mass, the modulus may become too high and the wearing feeling may be deteriorated.
  • the component (D) is methacrylic acid.
  • the component (D) is a component that makes it easier to improve the surface hydrophilicity of the manufactured contact lens.
  • the content ratio of the component (D) is 0.1 to 5% by mass, preferably 0.2 to 2 It is mass%. If the content of the component (D) is less than 0.1% by mass, the effect of improving the hydrophilicity of the produced contact lens cannot be sufficiently obtained. On the other hand, if it exceeds 5% by mass, the stability of the contact lens is lowered.
  • the component (E) is a hydrophilic monomer other than the component (C).
  • the component (E) is an optional component and can be blended for the purpose of adjusting the water content in the contact lens.
  • Examples of the component (E) include an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a monomer having a hydrophilic group, and the like.
  • the monomer having a hydrophilic group has at least one group selected from a hydroxyl group, an amino group, an amide group, a carboxyl group, an ether group and a phosphorylcholine group, and has a vinyl group, a (meth) acryloyl group and the like.
  • component (E) includes alkyl methacrylates such as 2-methacryloyloxyethyl succinic acid, 2-methacryloxyethyl phosphorylcholine (MPC), methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and butyl (meth) acrylate.
  • alkyl methacrylates such as 2-methacryloyloxyethyl succinic acid, 2-methacryloxyethyl phosphorylcholine (MPC), methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and butyl (meth) acrylate.
  • examples thereof include amide group-containing monomers such as methoxypolyethylene glycol methacrylate, N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N-vinyl-N-methylacetamide and N-vinylacetamide.
  • the component (E) is one or more selected from the group consisting of 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine (MPC), methyl (meth) acrylate, N-vinylpyrrolidone, and N, N-dimethylacrylamide. Is preferable.
  • the component (E) may be any one of these monomers or a mixture of two or more.
  • the content thereof is 50% by mass or less, 0 to 50% by mass, 0.01 to 50% by mass, 0 based on the total amount of all monomer components in the composition of the present invention. It may be 1 to 50% by mass, 1 to 50% by mass, and 10 to 50% by mass. If it is 50% by mass or less, the effect of the present invention can be obtained in a well-balanced manner.
  • the component (F) is a solvent having a hydroxyl group.
  • Examples of the component (F) include carboxylic acid and alcohol.
  • the component (F) can be blended for the purpose of stabilizing the modulus and shape of the contact lens.
  • Specific examples of the component (F) include methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, tert-butanol, 1-pentanol, 2-pentanol, tert-amyl alcohol, 1 -Hexanol, 1-octanol, 1-decanol, 1-dodecanol, glycolic acid, lactic acid, acetic acid and the like can be mentioned.
  • the component (F) may be any one of these solvents or a mixture of two or more. From the viewpoint of availability and pH stability, the component (F) is preferably one or more selected from ethanol, 1-propanol, 2-propanol and 1-hexanol.
  • the content ratio of the component (F) is 30 parts by mass or less when the total of the components (A) to (E) in the composition is 100 parts by mass. Yes, preferably 20 parts by mass or less. If it is 30 parts by mass or less, the modulus and shape of the contact lens can be maintained in a well-balanced manner.
  • the composition of the present invention may contain a cross-linking agent in addition to the above-mentioned components (A) to (F).
  • a cross-linking agent for example, ethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol divinyl ether and the like can be mentioned.
  • the cross-linking agent may be any one kind or two or more kinds, but it is preferable to use two or more kinds of cross-linking agents in combination.
  • the composition of the present invention contains a cross-linking agent, it is 10 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass, when the total of the components (A) to (E) in the composition is 100 parts by mass.
  • the composition of the present invention may contain a polymerization initiator in addition to the above-mentioned components (A) to (F) and a cross-linking agent.
  • the polymerization initiator may be a known one, and is preferably a thermal polymerization initiator. When a thermal polymerization initiator is used, it is easy to change the copolymerizability of each monomer component due to a temperature change during polymerization. Examples of thermal polymerization initiators are 2,2'-azobisisobutyronitrile, dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate), 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-).
  • peroxide-based polymerization initiators such as cumenehydroperoxide, lauroyl peroxide, t-butylperoxyhexanoate, and 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide. These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Of these, azo-based polymerization initiators are preferable in terms of safety and availability, and 2,2'-azobisisobutyronitrile and dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) are preferable in terms of reactivity. ), And 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) are particularly preferred.
  • composition of the present invention contains a polymerization initiator, it is 0.1 to 3 parts by mass, preferably 0, when the total of the components (A) to (E) in the composition is 100 parts by mass. It is 1 to 2 parts by mass, more preferably 0.2 to 1 part by mass. A polymer of the monomer composition of the present invention can be easily obtained in the range of 0.1 to 3 parts by mass.
  • the composition of the present invention includes a polymerizable ultraviolet absorber, a polymerizable dye (coloring agent) and the like as long as the object of the present invention is not impaired. May contain the additive of.
  • an ultraviolet absorber By blending an ultraviolet absorber, the burden on the eyes due to ultraviolet rays such as sunlight can be reduced. Further, by blending a dye, a color contact lens can be obtained.
  • the amount of these additives used depends on the thickness of the contact lens and the like, but usually, when the total of the components (A) to (E) is 100 parts by mass, each of the polymerizable ultraviolet absorber and the polymerizable dye is used.
  • the content ratio is preferably 5 parts by mass or less, and more preferably 0.02 to 3 parts by mass.
  • the method for producing the composition of the present invention is not particularly limited, and for example, each component is put into a stirring (mixing) device in any order or collectively, and stirred at a temperature of 10 ° C to 50 ° C until uniform. Can be manufactured by mixing). However, when the composition contains a polymerization initiator, care must be taken not to start the polymerization reaction at the time of mixing, and it is preferable to mix at 40 ° C. or lower.
  • the polymer of the present invention comprises the polymer of the above-mentioned composition of the present invention.
  • the method for producing the polymer of the present invention will be described.
  • the production method shown below is only one embodiment of the method for obtaining the polymer, and the polymer of the present invention is not limited to that obtained by the production method.
  • the polymer of the present invention can be produced by filling a mold with the composition of the present invention and carrying out a polymerization reaction.
  • a mold having a hydrophobic surface made of polypropylene or the like may be used as the mold.
  • the polymerization step 1 is a step of adding the above-mentioned polymerization initiator to the composition as needed and polymerizing at a temperature of 45 ° C. to 140 ° C. for 1 hour or more.
  • the polymerization temperature in the polymerization step 1 is preferably 50 ° C. to 70 ° C., more preferably 55 ° C. to 70 ° C.
  • the polymerization time of the polymerization step 1 is preferably 2 hours or more and 12 hours or less. When the polymerization time of the polymerization step 1 is 1 to 12 hours, a polymer having good physical properties such as modulus can be efficiently obtained.
  • the polymerization step 2 is a step of carrying out a polymerization reaction at 90 ° C to 140 ° C. When the polymerization step 1 is not performed, the polymerization step 2 is carried out by adding the above-mentioned polymerization initiator to the composition as needed.
  • the polymerization temperature of the polymerization step 2 is preferably 100 ° C. to 120 ° C. When the polymerization temperature in the polymerization step 2 is 90 ° C. to 140 ° C., a polymer having good physical properties such as modulus can be stably obtained, and the polymer can be efficiently obtained without deforming a mold made of polypropylene or the like. be able to.
  • the polymerization time of the polymerization step 2 is preferably 1 hour or more and 10 hours or less. When the polymerization time in the polymerization step 2 is 1 to 10 hours, a polymer having good physical properties such as modulus can be efficiently obtained.
  • the atmosphere in which the polymerization steps 1 and 2 are carried out is not particularly limited, but it is preferable to carry out both the polymerization steps 1 and 2 in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen or argon in terms of improving the polymerization rate.
  • the composition may be ventilated with an inert gas, or the composition filling location of the mold may be the atmosphere of the inert gas.
  • the pressure in the mold may be atmospheric pressure to slight pressure.
  • the gauge pressure is preferably 1 kgf / cm 2 or less.
  • the contact lens of the present invention may be a silicone hydrogel contact lens made of the hydrate of the above polymer. That is, the contact lens of the present invention can be obtained by hydrating the polymer of the present invention and water-containing it to form a hydrogel.
  • silicone hydrogel means a hydrogel which has a silicone part in a polymer. Since the composition of the present invention contains the components (A) and (B) which are silicone-containing monomers, the polymer thereof has a silicone portion, and a silicone hydrogel can be formed by hydration (water-containing). ..
  • the water content of the contact lens (the ratio of water to the total mass of the contact lens) is 35% by mass or more and 60% by mass or less, preferably 35% by mass or more and 50% by mass or less.
  • the water content is 35 to 60% by mass, the balance with the physical characteristics of other lenses can be excellent.
  • the manufacturing method shown below is only one embodiment of the method for obtaining a contact lens of the present invention, and the contact lens of the present invention is not limited to that obtained by the manufacturing method.
  • the polymer may be in a mixed state with an unreacted monomer component (unreacted product), a residue of each component, a by-product, a remaining solvent and the like.
  • a polymer for contact lenses is mixed with one or more solvents selected from water, methanol, ethanol, 1-propanol, and 2-propanol. It is preferable to have a step (1) for washing the polymer and a step (2) for immersing the polymer in physiological saline to hydrate it.
  • Step (1) is a step of purifying the polymer, and examples of the solvent used include water, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, and a mixture thereof. Purification can be carried out, for example, by immersing the polymer in an alcohol solvent at a temperature of 10 ° C. to 40 ° C. for 10 minutes to 5 hours, then in water for 10 minutes to 5 hours, and the like. Further, it may be immersed in an alcohol solvent, then immersed in a hydrous alcohol having an alcohol concentration of 20 to 50% by weight for 10 minutes to 5 hours, and further immersed in water. As the water, pure water, ion-exchanged water and the like are preferable.
  • the polymer washed in the step (1) is immersed in physiological saline and hydrated so as to have a predetermined water content, whereby the contact lens of the present invention can be obtained.
  • the physiological saline solution may be boric acid buffered physiological saline solution, phosphate buffered saline solution, or the like. Further, it may be immersed in a preservative solution for soft contact lenses containing physiological saline.
  • the osmotic pressure of the physiological saline solution is preferably 250 to 400 mOms / kg in terms of hydration.
  • the contact lens of the present invention Since the contact lens of the present invention has appropriate surface hydrophilicity and is excellent in stability, it can be used for about one month in a normal usage mode. That is, the contact lens of the present invention may be replaced at a maximum frequency of one month. Of course, it may be replaced in a shorter period of time.
  • ETS which is a compound represented by the component formula (2)
  • Sigma which is a compound represented by the formula (3)
  • SiGMA 2-hydroxy-3- [bis (trimethylsiloxy) methylsilyl] propylmethacrylate
  • TEGDV Triethylene Glycol Divinyl Ether
  • TEGDMA Tetraethylene Glycol Dimethacrylate Polymerization Initiator AIBN: 2,2'-Azobis (isobutyronitrile)
  • the modulus [MPa] of the contact lens was measured according to JIS-K7127 using a BAS-3305 (W) breaking strength analyzer manufactured by Sanyo Electric Railway Co., Ltd. Specifically, a sample having a width of 2 mm was used, a load cell of 200 gf was used, the clamps were pulled at a speed of 1 mm / sec with a distance of 6 mm, and the modulus was measured.
  • Example 1 Under temperature conditions of 25 ° C, 12.5% by weight A-1, 32.4% by weight ETS, 13.8% by weight HBMA, 0.9% by weight MAA, 9.0% by weight MPC, 13.5% by mass NVP, 17.9% by mass MMA and 100 parts by mass of these, 20.0 parts by mass HeOH, 0.8 parts by mass TEGDV, 0.8 parts by mass TEGDMA. The mixture was mixed and uniformly dissolved to obtain a composition. The content ratio of each component is shown in Table 2. 0.5 parts by mass of AIBN was added to the above composition, and a polyethylene terephthalate sheet having a thickness of 0.1 mm was poured into a cell sandwiched between two polypropylene plates as a spacer and placed in an oven.
  • Physiological saline was prepared with reference to the literature (ISO 18369-3: 2006, Ophthalmic Optics-Contact Lenses Part 3: Measurement Methods). Weighed 8.3 g of sodium chloride, 5.993 g of sodium hydrogen phosphate dihydrate, and 0.528 g of sodium dihydrogen phosphate dihydrate, dissolved in water to make 1000 mL, and filtered to obtain physiological saline.
  • the polymer was immersed in 2-propanol for 4 hours, then in ion-exchanged water for 4 hours, and then in the physiological saline solution described in ISO 18369-3 to prepare a hydrate of the polymer.
  • This hydrate was processed into a shape suitable for each evaluation test to obtain a contact lens sample.
  • the results of each evaluation are shown in Table 2. Since the modulus was 0.5 MPa, the elongation at break was 260%, and the stability was good, it was confirmed that the contact lens of Example 1 showed good modulus and elongation at break and was excellent in stability.
  • Examples 2 to 16 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the compositions shown in Tables 2 and 3 were followed.
  • Tables 2 and 3 show the results of evaluating modulus, elongation at break, water content and stability in the same manner as in Example 1.
  • the modulus was in the range of 0.3 MPa or more and 0.8 MPa or less, and showed good modulus.
  • the breaking elongation was 200% or more, showing sufficient breaking elongation.
  • the change in water content was within 2%, and it was confirmed that the water content was stable.
  • contact lenses of Comparative Examples 1 and 2 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition shown in Table 4 was followed.
  • Comparative Example 1 since the component (C) was not contained, the breaking elongation was less than 200% and the breaking elongation was poor, which was unsuitable as a contact lens.
  • Comparative Example 2 since the content ratio of the component (C) was out of the range, the modulus was larger than 0.8 MPa, and the modulus was unsuitable as a contact lens. Therefore, it was confirmed that the polymer obtained by polymerizing the monomer composition of the present invention can produce a contact lens having good modulus, elongation at break and stability.
  • the contact lens obtained by polymerizing the monomer composition for contact lenses of the present invention simultaneously satisfies modulus, elongation at break and stability.

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Abstract

本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物は、（Ａ）特定のホスホリルコリン基含有ポリシロキサンモノマーと、（Ｂ）特定の分子内に少なくとも水酸基を１個以上有するシロキサニル基含有シリコーンモノマーと、（Ｃ）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートから選択される１種以上の親水性モノマーと、（Ｄ）メタクリル酸と、（Ｅ）前記（Ｃ）成分以外の親水性モノマーと、を含有する組成物であり、前記組成物中の（Ａ）～（Ｅ）成分の合計１００質量％に対して、（Ａ）成分の含有割合が１０～４５質量％であり、（Ｂ）成分の含有割合が１０～４０質量％であり、（Ｃ）成分の含有割合が１０～３０質量％であり、（Ｄ）成分の含有割合が０．１～５質量％であり、且つ（Ｅ）成分の含有割合が０～５０質量％である。　本発明によれば、良好な安定性を示し、且つモジュラス、破断伸びに優れたコンタクトレンズを製造可能なコンタクトレンズ用モノマー組成物を提供することができる。

Description

コンタクトレンズ用モノマー組成物、コンタクトレンズ用重合体、並びにコンタクトレンズ及びその製造方法
　本発明は、コンタクトレンズ用モノマー組成物、当該組成物の重合体、並びに当該重合体の水和物からなるコンタクトレンズとその製造方法に関する。
　シリコーンハイドロゲルは、酸素透過性が高いことから眼への負担が少なく、コンタクトレンズ等の眼科用レンズに現在広く使用されている材料である。一方で、シリコーンハイドロゲルは、疎水性のシリコーンを含むことにより濡れ性や潤滑性が不足しやすい。よって、表面改質法による表面親水化や硬化前のレンズ組成物中に親水性モノマーを混合することによる表面親水化が検討されている。現在、光学的透明性と所望の潤滑性を有し、酸素透過性が高いシリコーンハイドロゲルレンズを提供する様々な方法が存在する。
　ホスホリルコリン基は、生体適合性を示すとともに、非常に高い親水性を示す優れた性質が知られている。そこで、ホスホリルコリン基含有メタクリルエステルモノマー（ＭＰＣ）を使用して、レンズ表面の親水性を改善する方法が提案されている。しかしながら、ホスホリルコリン基含有モノマーは高い親水性を有するため疎水性のシリコーンとの相溶性が悪い。そこで特許文献１～４では水酸基を有するシリコーンモノマーとＭＰＣとを含有するモノマー組成物を開示しており、高い表面親水性を有するシリコーンハイドロゲルレンズを得ることが可能となりつつある。
　さらにレンズ表面の親水性を向上させる方法として、メタクリル酸の使用が検討されている。メタクリル酸は一般的な親水性モノマーよりも高い親水性を有することから、レンズに組み込むことで、より一層の親水性の向上が期待される。しかし、メタクリル酸はレンズ中のシリコーン部分との相性が悪く、コンタクトレンズの含水率が変化しやすくなり、安定性に問題があった。
特開２００７－００９０６０号公報 特開２００７－１９７５１３号公報 特開２０１４－０８９４７７号公報 国際公開第２０１０／１０４０００号
　本発明者らは、安定性改善に向けて検討した結果、下記式（１）のホスホリルコリン基含有ポリシロキサンモノマーを原料として含むモノマー組成物により製造したコンタクトレンズは、メタクリル酸共存下でも良好な安定性を示すとの知見を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（式中、ａは２０から５００の整数を示す。ｂは１から７０の整数を示す。ｃは１から７０の整数を示す。ｄは０又は１を示す。ｐとｑはそれぞれ０又は１を示す。Ｘは－ＣＨ２－又は－ＣＨ２ＣＨ２－を表す。Ｒは炭素数２から１８のアルキル基を表す。）
　現在、普及しているシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズは一定期間ごとに交換が必要であり、交換期間としては１日おきに交換するものや２週間または１ヶ月の間等がある。交換期間が長いものについては同じレンズを繰り返し装用して使用するため、繰り返し使用したときにレンズの形状が変化しないことが重要になる。
　コンタクトレンズの形状安定性についてはコンタクトレンズのモジュラス及び破断伸びが大きく関わる。しかしながら、ポリシロキサンモノマーを使用したコンタクトレンズでは、レンズ表面の表面親水性は十分であり、また安定性の点で良好であるものの、モジュラス及び破断伸びについては改善の余地があった。
　そこで、本発明の課題は、式（１）に記載するホスホリルコリン基含有ポリシロキサンモノマーを含むコンタクトレンズ用モノマー組成物であって、良好な安定性を示し、且つモジュラス、破断伸びに優れたコンタクトレンズを製造可能なコンタクトレンズ用モノマー組成物を提供することにある。
　なお、「モジュラスに優れる」とは実施例で詳述する機械的強度測定においてモジュラスが０．３ＭＰａ以上０．８ＭＰａ以下であるものを指す。また「破断伸びに優れる」とは実施例で詳述する機械的強度測定において破断伸びが２００％以上であるものを指す。
　本発明の他の課題は、上記コンタクトレンズを得るために好適に使用できる組成物及び重合体を提供することである。
　本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、式（１）に記載のホスホリルコリン基含有ポリシロキサンモノマーと、特定のシロキサニル基含有シリコーンモノマーと、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートから選択される親水性モノマーと、メタクリル酸とを必須成分とし、これらを特定範囲の量で含有するモノマー組成物により、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
（式中、ａは２０から５００の整数を示す。ｂは１から７０の整数を示す。ｃは１から７０の整数を示す。ｄは０又は１を示す。ｐとｑはそれぞれ０又は１を示す。Ｘは－ＣＨ２－又は－ＣＨ２ＣＨ２－を表す。Ｒは炭素数２から１８のアルキル基を表す。）
　本発明の一形態によれば、（Ａ）下記式（１）で表されるホスホリルコリン基含有ポリシロキサンモノマーと、（Ｂ）下記式（２）、または（３）で表される分子内に少なくとも水酸基を１個以上有するシロキサニル基含有シリコーンモノマーと、（Ｃ）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートから選択される１種以上の親水性モノマーと、（Ｄ）メタクリル酸とを含有する組成物であり、前記組成物中の（Ａ）～（Ｅ）成分の合計１００質量％に対して、（Ａ）成分の含有割合が１０～４５質量％であり、（Ｂ）成分の含有割合が１０～４０質量％であり、（Ｃ）成分の含有割合が１０～３０質量％であり、（Ｄ）成分の含有割合が０．１～５質量％である、コンタクトレンズ用モノマー組成物が提供される。
　本発明の一形態によれば、（Ａ）下記式（１）で表されるホスホリルコリン基含有ポリシロキサンモノマーと、（Ｂ）下記式（２）、または（３）で表される分子内に少なくとも水酸基を１個以上有するシロキサニル基含有シリコーンモノマーと、（Ｃ）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートから選択される１種以上の親水性モノマーと、（Ｄ）メタクリル酸と、（Ｅ）前記（Ｃ）成分以外の親水性モノマーと、を含有する組成物であり、前記組成物中の（Ａ）～（Ｅ）成分の合計１００質量％に対して、（Ａ）成分の含有割合が１０～４５質量％であり、（Ｂ）成分の含有割合が１０～４０質量％であり、（Ｃ）成分の含有割合が１０～３０質量％であり、（Ｄ）成分の含有割合が０．１～５質量％であり、且つ（Ｅ）成分の含有割合が０～５０質量％である、コンタクトレンズ用モノマー組成物が提供される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　式１中、ａは２０から５００の整数を示す。ｂは１から７０の整数を示す。ｃは１から７０の整数を示す。ｄは０又は１を示す。ｐとｑはそれぞれ０又は１を示す。Ｘは－ＣＨ２－又は－ＣＨ２ＣＨ２－を表す。Ｒは炭素数２から１８のアルキル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　本発明の他の形態によれば、上記コンタクトレンズ用モノマー組成物の重合体からなるコンタクトレンズ用重合体が提供される。
　本発明の更なる形態によれば、上記コンタクトレンズ用重合体の水和物からなるコンタクトレンズ、及びその製造方法が提供される。
　すなわち、本発明は次の通りである。
１．（Ａ）下記式（１）で表されるホスホリルコリン基含有ポリシロキサンモノマーと、（Ｂ）下記式（２）、または（３）で表される分子内に少なくとも水酸基を１個以上有するシロキサニル基含有シリコーンモノマーと、（Ｃ）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートから選択される１種以上の親水性モノマーと、（Ｄ）メタクリル酸と、（Ｅ）前記（Ｃ）成分以外の親水性モノマーと、を含有する組成物であり、前記組成物中の（Ａ）～（Ｅ）成分の合計１００質量％に対して、（Ａ）成分の含有割合が１０～４５質量％であり、（Ｂ）成分の含有割合が１０～４０質量％であり、（Ｃ）成分の含有割合が１０～３０質量％であり、（Ｄ）成分の含有割合が０．１～５質量％であり、且つ（Ｅ）成分の含有割合が０～５０質量％である、コンタクトレンズ用モノマー組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　式１中、ａは２０から５００の整数を示す。ｂは１から７０の整数を示す。ｃは１から７０の整数を示す。ｄは０又は１を示す。ｐとｑはそれぞれ０又は１を示す。Ｘは－ＣＨ２－又は－ＣＨ２ＣＨ２－を表す。Ｒは炭素数２から１８のアルキル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
２.前記組成物が、さらに（Ｆ）水酸基を有する溶媒を含有し、前記組成物中の（Ａ）～（Ｅ）成分の合計１００質量部に対して、（Ｆ）成分の含有割合が３０質量部以下である、前項１に記載のコンタクトレンズ用モノマー組成物。
３.前項１又は２に記載のコンタクトレンズ用モノマー組成物の重合体からなる、コンタクトレンズ用重合体。
４.前項３に記載のコンタクトレンズ用重合体の水和物からなる、コンタクトレンズ。
５.前項４に記載のコンタクトレンズのモジュラスが０．３ＭＰａ以上０．８ＭＰａ以下の範囲内である、コンタクトレンズ。
６．前項４に記載のコンタクトレンズの破断伸びが２００％以上である、コンタクトレンズ。
７.前項３に記載のコンタクトレンズ用重合体と、水、メタノール、エタノール、１－プロパノール、および２－プロパノールから選択される１種以上の溶媒とを混合し、前記重合体を洗浄する工程（１）と、前記重合体を生理食塩水に浸漬して水和させる工程（２）と、を有する、コンタクトレンズの製造方法。
　本発明のコンタクトレンズは、本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物を用いて製造されるため、優れたモジュラス、破断伸び、及び安定性を同時に示し得る。
　本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物は、必須のモノマー成分として後述する（Ａ）～（Ｄ）成分を含有し、更に任意のモノマー成分として（Ｅ）成分を含有していてもよく、更に任意の溶媒成分として（Ｆ）成分を含有していてもよい。
　本発明のコンタクトレンズ用重合体は、本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物の重合体から得られる。また、本発明のコンタクトレンズは、本発明のコンタクトレンズ用重合体から得られる。加えて、本発明のコンタクトレンズは、本発明のコンタクトレンズ用重合体の水和物であっても良い。以下、本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物を単に組成物と称する。また、本発明のコンタクトレンズ用重合体を単に重合体と称する。
　なお、本発明での「モジュラスに優れる」とは、数値は特に限定されないが、好ましくは実施例で詳述する機械的強度測定においてモジュラスが０.３ＭＰａ以上０.８ＭＰａ以下のものを意味する。また、「破断伸びに優れる」とは、数値は特に限定されないが、好ましくは実施例で詳述する機械的強度測定において破断伸びが２００％以上のものを意味する。
　（Ａ）成分は、下記式（１）で表されるホスホリルコリン基含有ポリシロキサンモノマーである。（Ａ）成分は、製造されるコンタクトレンズの安定性及び表面親水性の向上に寄与する成分である。本発明のホスホリルコリン基含有ポリシロキサンモノマーの数平均分子量は好ましくは２，０００～５０，０００である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　式１中、ａは２０から５００の整数を示す。ｂは１から７０の整数を示す。ｃは１から７０の整数を示す。ｄは０又は１を示す。ｐとｑはそれぞれ０又は１を示す。Ｘは－ＣＨ２－又は－ＣＨ２ＣＨ２－を表す。Ｒは炭素数２から１８のアルキル基を表す。
　ａ及びｂ及びcは上記の範囲内であれば特に限定されないが、ａは２０～５００、好ましくは２０～３００、より好ましくは２０～２００であり、さらに好ましくは２５～１７０であり、特に好ましくは３０～１２０であり、ｂは１～７０、好ましくは１～４０、より好ましくは１～２０であり、さらに好ましくは１～１０であり、特に好ましくは１～３であり、ｃは１～７０、好ましくは１～４０、より好ましくは1～２０であり、さらに好ましくは１～１０であり、特に好ましくは１～５である。
　Ｒは炭素数２から１８のアルキル基を表し直鎖構造、分岐構造を含み（Ｒ＝ＣｎＨｍ　：　ｎ＝２～１８　ｍ＝２ｎ＋１）、炭素数３～１２のものが好ましく、炭素数３～８のものがより好ましい。例えば、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、オクチル基などを表す。
　本発明の組成物において、（Ａ）～（Ｅ）成分の合計を１００質量％としたとき、（Ａ）成分の含有割合は１０～４５質量％であり、好ましくは１５～３５質量％である。１０質量％未満ではポリマーの透明性が低下し、４５質量％を超えるとポリマーの表面親水性が低下する。
　（Ａ）成分である式（１）で表されるホスホリルコリン基含有ポリシロキサンモノマーは、様々な方法で合成可能であり、特に限定されない。例えば以下の方法が挙げられる。
　本発明のホスホリルコリン基含有ポリシロキサンモノマーの合成に用いられる式（４）で表されるシリコーン中間体は公知の方法で合成可能である。
　下記式（４）で表される両末端水酸基含有シロキサン｛例えばＧｅｌｅｓｔ社ＳＩＢ１１３８．０（式（４）中、ｐ＝ｑ＝１、ｎ＝０）｝、ＳＩＢ１１４５．０（式（４）中、ｐ＝ｑ＝ｎ＝０）などの末端水酸基含有ジシロキサン、ＪＮＣ社ＦＭ－４４１１（式（４）中、ｐ＝ｑ＝１、ｎ＝９）などの両末端水酸基含有シリコーン等とメタクリル酸クロライドを、脱塩酸剤共存下で反応させ、式（５）で表される両末端メタクリル基を有する化合物を合成する。脱塩酸剤としては有機アミンを用いることが可能である。好ましくは、トリエチルアミンなどトリアルキルアミン、ジイソプロピルアミンなどのジアルキルアミン、ジアザビシクロウンデセンなどの有機アミンが用いられる。反応時は非プロトン性溶媒を用いることが可能である。溶解性の面からテトラヒドロフランが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　式中、ｐとｑはそれぞれ０又は１を示す。ｎは０～１０の整数を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　式中、ｐとｑはそれぞれ０又は１を示す。ｎは０～１０の整数を示す。
　式（５）で表される化合物は、例えばＪＮＣ社ＦＭ－７７１１（ｐ＝ｑ＝０、ｎ＝９）、Ｇｅｌｅｓｔ社ＤＭＳ－Ｒ１１（ｐ＝ｑ＝０、ｎ＝９）、信越化学工業社Ｘ２２－１６４ＡＳ（ｐ＝ｑ＝０、ｎ＝９）等により購入することも可能である。
　また、本発明のホスホリルコリン基含有ポリシロキサンモノマーの合成に用いられる式（６）で表されるアルキル基含有環状シリコーンは公知の方法で合成可能である。式（６）において、Ｒは炭素数２から１８のアルキル基で直鎖、分岐構造を含む。（Ｒ＝ＣｎＨｍ　：　ｎ＝２～１８　ｍ＝２ｎ＋１）　Ｒとしては、例えば、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、オクチル基などを挙げることができる。
　式（６）で表されるアルキル基含有環状シリコーンは、１，３，５，７－テトラメチルシクロテトラシロキサンと種々の炭素数２から１８のアルケン（例：エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘイシレン、２－メチルペンチレン）との付加反応であるヒドロシリル化反応を行うことで合成される。必要であれば吸着処理や分液操作により反応に用いた触媒の除去、減圧により未反応成分の除去をすることが可能である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　次に、式（５）で表される両末端メタクリル基を有する化合物と、オクタメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７－テトラメチルシクロテトラシロキサン、式（６）で表されるアルキル基含有環状シリコーンとを例えばトリフルオロメタンスルホン酸等の酸触媒を用いて反応させることにより、式（７）で表されるヒドロシリル基含有シリコーン中間体（ヒドロシリル基含有両末端メタクリルシリコーン）を得る。このとき、無溶媒でもよく、クロロホルム等の溶媒を使用することも可能である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
（式中、ａは２０から５００の整数を示す。ｂは１から７０の整数を示す。ｃは１から７０の整数を示す。ｐとｑはそれぞれ０又は１を示す。Ｒは炭素数２から１８のアルキル基を表す。）
　ａ及びｂは上記の範囲内であれば特に限定されないが、ａは２０～５００、好ましくは５０～３００、より好ましくは７０～２００であり、ｂは１～７０、好ましくは２～４０、より好ましくは３～１５であり、ｃは１～７０、好ましくは２～４０、より好ましくは３～１５である。
　反応後の酸触媒は公知の方法により除去される。例えば、水洗又は炭酸水素ナトリウムなどでの吸着により除去可能である。
　さらに、式（７）で表されるヒドロシリル基含有両末端メタクリルシリコーンと式（９）で表されるホスホリルコリン化合物を付加反応であるヒドロシリル化反応させ、溶媒等で過剰量の式（９）の化合物を除去し、減圧により低沸点成分を除去することにより式（１）のホスホリルコリン基含有ポリシロキサンモノマーが得られる。
　なお、式（９）の化合物は、アセトニトリル等の非プロトン性溶媒中、式（８）で示されるアルコールと２－クロロ－２－オキソ－１，３，２－ジオキサホスホラン（ＣＯＰ）とを反応させた後、アセトニトリル等の非プロトン性溶媒中でトリメチルアミンを反応させることにより得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
式中、ｄは０または１を示す。ＺはＣＨ２＝ＣＨＣＨ２－又はＣＨ２＝ＣＨ－を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　式中、ｄは０又は１を示す。ＺはＣＨ２＝ＣＨＣＨ２－又はＣＨ２＝ＣＨ－を表す。
　（Ｂ）成分は、下記式（２）、または（３）で表される分子内に少なくとも水酸基を１個以上有するシロキサニル基含有シリコーンモノマーである。これら水酸基含有シロキサニル基含有モノマーは、眼科デバイスの原料として好適に用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　本発明の組成物において、（Ａ）～（Ｅ）成分の合計を１００質量％としたとき、（Ｂ）成分の含有割合は１０～４０質量％であり、好ましくは２０～３５質量％である。（Ｂ）成分の含有割合が１０質量％未満であると、製造されるコンタクトレンズ用重合体の透明性が低下する。一方、４０質量％を超えると、コンタクトレンズの表面親水性が不十分となる懸念がある。
　（Ｃ）成分は、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートから選択される１種以上の親水性モノマーである。
　（Ｃ）成分は、製造されるコンタクトレンズのモジュラス向上に寄与する成分である。
　（Ｃ）成分としては、具体的には２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
　なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート及び／又はメタクリレート」を意味し、「（メタ）アクリル」は「アクリル及び／又はメタクリル」を意味する。
　本発明の組成物において、（Ａ）～（Ｅ）成分の合計を１００質量％としたとき、（Ｃ）成分の含有割合は１０～３０質量％であり、好ましくは１５～２５質量％である。（Ｃ）成分の含有割合が１０質量％未満であると、破断伸びが十分でない。一方、３０質量％を超えると、モジュラスが高くなりすぎて装用感が悪化する場合がある。
　（Ｄ）成分は、メタクリル酸である。（Ｄ）成分は、製造されるコンタクトレンズの表面親水性がより向上しやすくなる成分である。
　本発明の組成物において、（Ａ）～（Ｅ）成分の合計を１００質量％としたとき、（Ｄ）成分の含有割合は０．１～５質量％であり、好ましくは０．２～２質量％である。（Ｄ）成分の含有割合が０．１質量％未満であると、製造されるコンタクトレンズの親水性向上効果が十分に得られない。一方、５質量％を超えると、コンタクトレンズの安定性が低下する。
　（Ｅ）成分は、（Ｃ）成分以外の親水性モノマーである。（Ｅ）成分は任意成分であり、コンタクトレンズ中の含水率の調整等を目的として配合することができる。
　（Ｅ）成分としては、アルキル基の炭素数が１～４のアルキル（メタ）アクリレート、親水性基を有するモノマーなどが挙げられる。ここで親水性基を有するモノマーとは、水酸基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基、エーテル基、及びホスホリルコリン基から選択される少なくとも一つの基を有し、かつビニル基、（メタ）アクリロイル基などの重合性不飽和基を有する化合物である。
　（Ｅ）成分の具体例としては、２－メタクリロイルオキシエチルコハク酸、２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＭＰＣ）、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートなどのアルキルメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド、Ｎ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミド及びＮ－ビニルアセトアミド等のアミド基含有モノマーが挙げられる。これらの中でも、（Ｅ）成分は、２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＭＰＣ）、メチル（メタ）アクリレート、Ｎ－ビニルピロリドン、及びＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドからなる群から選択される１種以上であることが好ましい。
　（Ｅ）成分は、これらのモノマーのいずれか１種類であっても、２種類以上の混合物であってもよい。
　（Ｅ）成分を含有する場合、その含有量は、本発明の組成物中の全モノマー成分の全量基準で５０質量％以下であり、０～５０質量％、０．０１～５０質量％、０．１～５０質量％、１～５０質量％、１０～５０質量％であってもよい。５０質量％以下であれば、本発明の効果をバランス良く得ることができる。
　（Ｆ）成分は水酸基を有する溶媒である。（Ｆ）成分としては、カルボン酸やアルコールが挙げられる。（Ｆ）成分はコンタクトレンズのモジュラス及び形状の安定化を目的として配合することができる。（Ｆ）成分の具体例としては、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、１－ペンタノール、２－ペンタノール、ｔｅｒｔ－アミルアルコール、１－ヘキサノール、１－オクタノール、１－デカノール、１－ドデカノール、グリコール酸、乳酸、酢酸等が挙げられる。（Ｆ）成分はこれら溶媒のいずれか１種類であっても、２種類以上の混合物であってもよい。入手性及びｐＨ安定性の点において、（Ｆ）成分はエタノール、１－プロパノール、２－プロパノール及び１－ヘキサノールから選ばれる１種以上であることが好ましい。
本発明の組成物が（Ｆ）成分を含有する場合、組成物中の（Ａ）～（Ｅ）成分の合計を１００質量部としたとき、（Ｆ）成分の含有割合は３０質量部以下であり、好ましくは２０質量部以下である。３０質量部以下であれば、コンタクトレンズのモジュラス及び形状をバランスよく保持できる。
　本発明の組成物は、上記（Ａ）～（Ｆ）成分に加え、架橋剤を含有していてもよい。例えば、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジビニルエーテル等が挙げられる。架橋剤はいずれか１種類であっても２種類以上であってもよいが、２種類以上の架橋剤を組み合わせて使用するのが好ましい。
　本発明の組成物が架橋剤を含有する場合、組成物中の（Ａ）～（Ｅ）成分の合計を１００質量部としたとき、１０質量部以下であり、好ましくは５質量部である。
　本発明の組成物は、上記（Ａ）～（Ｆ）成分及び架橋剤に加え、重合開始剤を含有していてもよい。重合開始剤は公知のものであってよく、好ましくは熱重合開始剤である。熱重合開始剤を用いると、重合途中の温度変化による各モノマー成分の共重合性の変化が容易である。熱重合開始剤の例としては、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジサルフェイトジハイドレート、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］ジハイドレート、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］、２，２’－アゾビス（１－イミノ－１－ピロリジノ－２－メチルプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－｛１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル｝プロピオンアミド］、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］等のアゾ系重合開始剤や、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシヘキサノエート、３，５，５－トリメチルヘキサノイルパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤等が挙げられる。これら重合開始剤は単独で使用してよく、また２種類以上を組み合わせて使用してもよい。これらのうち、安全性と入手性の点でアゾ系重合開始剤が好ましく、反応性の点から２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、及び２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）が特に好ましい。
　本発明の組成物が重合開始剤を含有する場合、組成物中の（Ａ）～（Ｅ）成分の合計を１００質量部としたとき、０．１～３質量部であり、好ましくは０．１～２質量部であり、より好ましくは０．２～１質量部である。０．１～３質量部の範囲であれば、本発明のモノマー組成物の重合物を容易に得ることができる。
　本発明の組成物は、上記（Ａ）～（Ｆ）成分、架橋剤及び重合開始剤に加え、本発明の目的を阻害しない範囲で、重合性紫外線吸収剤、重合性色素（着色剤）等の添加剤を含有していてもよい。紫外線吸収剤を配合することにより、日光等の紫外線による目の負担を低減できる。また、色素を配合することにより、カラーコンタクトレンズとすることができる。
　これらの添加剤の使用量はコンタクトレンズの厚さ等に依るが、通常、（Ａ）～（Ｅ）成分の合計を１００質量部としたとき、重合性紫外線吸収剤及び重合性色素の各々の含有割合は好ましくは５質量部以下であり、より好ましくは０．０２～３質量部である。
　本発明の組成物の製造方法は特に限定されず、例えば、各成分を任意の順又は一括して撹拌（混合）装置に投入し、１０℃～５０℃の温度で、均一になるまで撹拌（混合）することにより製造できる。ただし、組成物が重合開始剤を含有する場合は、混合時に重合反応が開始しないように留意が必要であり、４０℃以下で混合するのが好ましい。
　本発明の重合体は、上記本発明の組成物の重合体からなる。以下、本発明の重合体の製造方法について説明する。以下に示す製造方法は該重合体を得る方法の一実施形態にすぎず、本発明の重合体は当該製造方法によって得られるものに限定されない。
　本発明の組成物をモールドに充填して重合反応を行うことにより、本発明の重合体を製造できる。該モールドとしては、ポリプロピレン等からなる疎水性表面を有するモールドを使用してよい。
　重合反応は、１段階の重合工程又は２段階以上の重合工程により行うことができる。重合反応は、例えば、使用する重合開始剤の分解温度に合わせて４５℃～１４０℃の温度で組成物を１時間以上維持する１段階の重合工程により行ってもよいが、以下に示す重合工程２からなる１段階の重合工程、又は重合工程１及び重合工程２を含む２段階以上の重合工程によって行うのが好ましい。重合終了後、例えば６０℃以下まで冷却し、重合体をモールドから取り出してよい。
（重合工程１）
　重合工程１では、必要に応じて組成物に上記重合開始剤を添加し、４５℃～１４０℃の温度で１時間以上重合を行う工程である。
　重合工程１の重合温度は、好ましくは５０℃～７０℃であり、より好ましくは５５℃～７０℃である。重合工程１の重合温度が４５℃～７５℃であれば、物性が良好な重合体を安定して得ることができる。
　重合工程１の重合時間は、好ましくは２時間以上、１２時間以下である。重合工程１の重合時間が１～１２時間であれば、モジュラス等の物性が良好な重合体を効率よく得ることができる。
（重合工程２）
　重合工程２は、９０℃～１４０℃で重合反応を行う工程である。重合工程２は、重合工程１を行わない場合は必要に応じて組成物に上記重合開始剤を添加して行う。
　重合工程２の重合温度は、好ましくは１００℃～１２０℃である。重合工程２の重合温度が９０℃～１４０℃であれば、モジュラス等の物性が良好な重合体を安定して得ることができ、ポリプロピレン等からなるモールドを変形させずに重合体を効率よく得ることができる。
　重合工程２の重合時間は、好ましくは１時間以上、１０時間以下である。重合工程２の重合時間が１～１０時間であれば、モジュラス等の物性が良好な重合体を効率よく得ることができる。
　重合工程１及び２を行う雰囲気は特に限定されないが、重合工程１及び２のいずれも、窒素やアルゴン等の不活性ガス雰囲気中で行うのが重合率を向上させる点で好ましい。この場合、組成物に不活性ガスを通気することや、モールドの組成物充填場所を不活性ガス雰囲気としてよい。
　モールド内の圧力は大気圧～微加圧でよい。不活性ガス雰囲気中で重合する場合は、ゲージ圧で１ｋｇｆ／ｃｍ2以下とすることが好ましい。
　本発明のコンタクトレンズは、上記重合体の水和物からなるシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズであっても良い。即ち、本発明の重合体を水和し、含水させてヒドロゲル状とすることで、本発明のコンタクトレンズが得られる。なお、本明細書中において「シリコーンハイドロゲル」とは、重合体中にシリコーン部を有するハイドロゲルのことをいう。本発明の組成物はシリコーン含有モノマーである（Ａ）及び（Ｂ）成分を含有するので、その重合体はシリコーン部を有しており、水和（含水）させることによりシリコーンハイドロゲルを形成できる。
　コンタクトレンズの含水率（コンタクトレンズの総質量に対する水の割合）は、３５質量％以上６０質量％以下であり、好ましくは３５質量％以上５０質量％以下である。含水率が３５～６０質量％であれば、他レンズ物性とのバランスに優れたものとすることができる。
　次に、本発明のコンタクトレンズの製造方法について説明する。以下に示す製造方法は本発明のコンタクトレンズを得る方法の一実施形態にすぎず、本発明のコンタクトレンズは当該製造方法によって得られるものに限定されない。
　上記重合反応の後、重合体は、未反応のモノマー成分（未反応物）、各成分の残渣、副生成物、残存した溶媒等との混合物の状態にある場合がある。このような混合物をそのまま水和処理に供することも可能であるが、水和処理の前に、精製用溶媒を用いて重合体を精製することが好ましい。
　このような観点から、本発明のコンタクトレンズの製造方法は、コンタクトレンズ用重合体と、水、メタノール、エタノール、１－プロパノール、および２－プロパノールから選択される１種以上の溶媒とを混合し、前記重合体を洗浄する工程（１）と、前記重合体を生理食塩水に浸漬して水和させる工程（２）とを有することが好ましい。
　工程（１）は重合体を精製する工程であり、使用する溶媒としては、水、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、これらの混合物等が挙げられる。精製は、例えば、１０℃～４０℃の温度で、重合体をアルコール溶媒に１０分間～５時間浸漬し、次に水に１０分間～５時間浸漬する、等のように実施できる。また、アルコール溶媒に浸漬後、アルコール濃度２０～５０重量％の含水アルコールに１０分間～５時間浸漬し、更に水に浸漬してもよい。水としては、純水、イオン交換水等が好ましい。
　工程（２）において、工程（１）で洗浄した重合体を生理食塩水に浸漬し、所定の含水率となるように水和させることによって、本発明のコンタクトレンズが得られる。生理食塩水は、ホウ酸緩衝生理食塩水、リン酸緩衝生理食塩水等であってよい。また、生理食塩水を含有するソフトコンタクトレンズ用保存液に浸漬してもよい。生理食塩水の浸透圧は２５０～４００ｍＯｍｓ／ｋｇであることが水和の点で好ましい。
　本発明のコンタクトレンズは、表面親水性が適当であり安定性に優れているので、通常の使用形態で１ヶ月程度使用することができる。即ち、本発明のコンタクトレンズの交換頻度は最長１ヶ月であってよい。当然ながら、それより短期間で交換してもよい。
　以下、実施例及び比較例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。まず、実施例及び比較例で用いた成分を以下に示す。
（Ａ）成分
式（１）で表される化合物である、下記表のＡ－１～Ａ－４を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
（Ｂ）成分
　式（２）で表される化合物であるＥＴＳ、式（３）で表される化合物であるＳｉＧＭＡを用いた。
　ＥＴＳ：４－（２－ヒドロキシエチル）＝１－［３－トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］＝２－メチリデンスクシネート
　ＳｉＧＭＡ：２－ヒドロキシ－３－［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］プロピルメタクリレート
（Ｃ）成分
　ＨＥＭＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート
　ＨＰＭＡ：２－ヒドロキシプロピルメタクリレート
　ＨＢＭＡ：２－ヒドロキシブチルメタクリレート
（Ｄ）成分
　ＭＡＡ：メタクリル酸
（Ｅ）成分
　ＭＰＣ：２－（メタクリロイルオキシエチル）－２－（トリメチルアンモニオエチル）ホスフェート
　ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
　ＮＶＰ：Ｎ－ビニルピロリドン
　ＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド
（Ｆ）成分
　ＨｅＯＨ：１-ヘキサノール
架橋剤
　ＴＥＧＤＶ：トリエチレングリコールジビニルエーテル
　ＴＥＧＤＭＡ：テトラエチレングリコールジメタクリレート
重合開始剤
　ＡＩＢＮ：２,２’－アゾビス（イソブチロニトリル）
　実施例及び比較例の組成物、重合体、及びコンタクトレンズについて、以下の項目を評価した。
［コンタクトレンズのモジュラス］
　山電社製ＢＡＳ－３３０５（Ｗ）破断強度解析装置を用い、ＪＩＳ－Ｋ７１２７に従ってコンタクトレンズのモジュラス［ＭＰａ］を測定した。詳しくは、幅２ｍｍのサンプルを使用し、２００ｇｆのロードセルを用い、クランプ間６ｍｍとして１ｍｍ／秒の速度で引張り、モジュラスを測定した。モジュラスが０．３ＭＰａ以上０．４ＭＰａ未満又は０．６ＭＰａ超０．８ＭＰａ以下のときモジュラスが良好（Ｂ）であるとし、０．４ＭＰａ以上０．６ＭＰａ以下のときモジュラスが十分良好（Ａ）であると判断した。
（評価基準）
　モジュラス［ＭＰａ］
Ａ：０．４以上０．６以下
Ｂ：０．３以上０．４未満、又は０．６超０．８以下
Ｃ：０．３未満、又は０．８超
［コンタクトレンズの破断伸び］
　山電社製ＢＡＳ－３３０５（Ｗ）破断強度解析装置を用い、ＪＩＳ－Ｋ７１２７に従ってコンタクトレンズの破断伸び［％］を測定した。詳しくは、幅２ｍｍのサンプルを使用し、２００ｇｆのロードセルを用い、クランプ間６ｍｍとして１ｍｍ／秒の速度で引張り、破断伸びを測定した。破断伸びが２００％以上３００未満の場合を破断伸びが良好（Ｂ）とし、破断伸びが３００％以上の場合を破断伸びが十分良好（Ａ）と判断した。
（評価基準）
　破断伸び［％］
Ａ：３００以上
Ｂ：２００以上３００未満
Ｃ：２００未満
［コンタクトレンズの含水率］
ＩＳＯ－１８３６９－４に記載の方法で含水率を測定した。
［コンタクトレンズの安定性］
　ＩＳＯ－１８３６９－３に記載の生理食塩水に浸漬させたフィルム状サンプルを６０℃恒温槽中で保存し、１か月経過後に上記の含水率測定を行い、初期値との比較により評価した。含水率の変化量が±１％以下のとき安定性が十分良好（Ａ）であるとし、±１～２％以下のとき安定性が良好（Ｂ）であると判断した。
　実施例１
　２５℃の温度条件下で、１２．５質量％のＡ－１、３２．４質量％のＥＴＳ、１３．８質量％のＨＢＭＡ、０．９質量％のＭＡＡ、９．０質量％のＭＰＣ、１３．５質量％のＮＶＰ、１７．９質量％のＭＭＡ及びこれらの合計１００質量部に対して、２０．０質量部のＨｅＯＨ、０．８質量部のＴＥＧＤＶ、０．８質量部のＴＥＧＤＭＡを混合し、均一溶解して組成物を得た。各成分の含有割合を表２に示す。
　上記組成物に０．５質量部のＡＩＢＮを添加し、厚さ０．１ｍｍのポリエチレンテレフタレートシートをスペーサーとして２枚のポリプロピレン板の間に挟みこんだセル内に流し込み、オーブン内へ置いた。オーブン内の窒素置換を行った後、１００℃まで昇温し２時間維持して、０ｋｇｆ／ｃｍ2（ゲージ圧）で組成物を重合させて実施例１の重合体を得た。重合体をセルから取り出した。
　文献（ＩＳＯ　１８３６９－３：２００６，Ｏｐｈｔｈａｌｍｉｃ　Ｏｐｔｉｃｓ－Ｃｏｎｔａｃｔ　Ｌｅｎｓｅｓ　Ｐａｒｔ３：Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ　Ｍｅｔｈｏｄｓ．）を参考に、生理食塩水を調製した。塩化ナトリウム８．３ｇ、リン酸水素ナトリウム十二水和物５．９９３ｇ、リン酸二水素ナトリウム二水和物０．５２８ｇを量り、水に溶かして１０００ｍＬとして、ろ過して生理食塩水とした。
　上記重合体を２－プロパノールに４時間浸漬した後、イオン交換水に４時間浸漬し、更にＩＳＯ　１８３６９－３に記載の生理食塩水に浸漬して、上記重合体の水和物を作製した。この水和物を各評価試験に適した形状に加工してコンタクトレンズのサンプルを得た。各評価の結果を表２に示す。モジュラスは０．５ＭＰａ、破断伸びは２６０％、安定性は良好であったことから、実施例１のコンタクトレンズは良好なモジュラス及び破断伸びを示し、かつ安定性に優れていることを確認した。
［実施例２～１６及び比較例１及び２］
　表２及び３に示す組成に従ったこと以外は実施例１と同様にして実施例２～実施例１６のコンタクトレンズを得た。実施例１と同様にモジュラス、破断伸び、含水率及び安定性を評価した結果を表２及び３に示す。いずれもモジュラスは０．３ＭＰａ以上０．８ＭＰａ以下の範囲内であり良好なモジュラスを示した。また、破断伸びはいずれも２００％以上と十分な破断伸びを示した。さらに含水率の変化も２％以内であり安定性を有することも認められた。
　一方、表４に示す組成に従ったこと以外は実施例１と同様にして比較例１及び２のコンタクトレンズを得た。比較例１では、（Ｃ）成分を含有していないため、破断伸びが２００％未満となり破断伸びが不良であり、コンタクトレンズとして不適であった。
　比較例２では、（Ｃ）成分の含有割合が範囲外となっているため、モジュラスが０．８ＭＰａよりも大きな値となり、モジュラスがコンタクトレンズとして不適であった。
　よって、本発明のモノマー組成物を重合して得られる重合体は、モジュラス、破断伸び及び安定性が良好なコンタクトレンズを製造できることを確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
　以上より、本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物を重合して得られるコンタクトレンズは、モジュラス、破断伸び及び安定性を同時に満足することを確認した。
　モジュラス、破断伸び及び安定性を同時に満足するコンタクトレンズを提供することができる。

Claims (5)

  1. 　（Ａ）下記式（１）で表されるホスホリルコリン基含有ポリシロキサンモノマーと、
    　（Ｂ）下記式（２）、または（３）で表される分子内に少なくとも水酸基を１個以上有するシロキサニル基含有シリコーンモノマーと、
    　（Ｃ）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートから選択される１種以上の親水性モノマーと、
    　（Ｄ）メタクリル酸と、
    　（Ｅ）前記（Ｃ）成分以外の親水性モノマーと、を含有する組成物であり、
    　前記組成物中の（Ａ）～（Ｅ）成分の合計１００質量％に対して、（Ａ）成分の含有割合が１０～４５質量％であり、（Ｂ）成分の含有割合が１０～４０質量％であり、（Ｃ）成分の含有割合が１０～３０質量％であり、（Ｄ）成分の含有割合が０．１～５質量％であり、且つ（Ｅ）成分の含有割合が０～５０質量％である、コンタクトレンズ用モノマー組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    （式中、ａは２０から５００の整数を示す。ｂは１から７０の整数を示す。ｃは１から７０の整数を示す。ｄは０又は１を示す。ｐとｑはそれぞれ０又は１を示す。Ｘは－ＣＨ２－又は－ＣＨ２ＣＨ２－を表す。Ｒは炭素数２から１８のアルキル基を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
  2. 　前記組成物が、さらに（Ｆ）水酸基を有する溶媒を含有し、前記組成物中の（Ａ）～（Ｅ）成分の合計１００質量部に対して、（Ｆ）成分の含有割合が３０質量部以下である、請求項１に記載のコンタクトレンズ用モノマー組成物。
  3. 　請求項１又は２に記載のコンタクトレンズ用モノマー組成物の重合体からなる、コンタクトレンズ用重合体。
  4. 　請求項３に記載のコンタクトレンズ用重合体の水和物からなる、コンタクトレンズ。
  5. 　請求項３に記載のコンタクトレンズ用重合体と、水、メタノール、エタノール、１－プロパノール、および２－プロパノールから選択される１種以上の溶媒とを混合し、前記重合体を洗浄する工程（１）と、
    　前記重合体を生理食塩水に浸漬して水和させる工程（２）とを有する、コンタクトレンズの製造方法。
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