CN1089271A - 用于接触镜的聚合物组合物 - Google Patents

用于接触镜的聚合物组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1089271A
CN1089271A CN93120569A CN93120569A CN1089271A CN 1089271 A CN1089271 A CN 1089271A CN 93120569 A CN93120569 A CN 93120569A CN 93120569 A CN93120569 A CN 93120569A CN 1089271 A CN1089271 A CN 1089271A
Authority
CN
China
Prior art keywords
monomer
mixture
methyl
polymerisate
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN93120569A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1054862C (zh
Inventor
M·P·南社
J·F·孔茨勒
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bausch and Lomb Inc
Original Assignee
Bausch and Lomb Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bausch and Lomb Inc filed Critical Bausch and Lomb Inc
Publication of CN1089271A publication Critical patent/CN1089271A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1054862C publication Critical patent/CN1054862C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041Lenses
    • G02B1/043Contact lenses
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/20Esters of polyhydric alcohols or phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52Amides or imides
    • C08F220/54Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

用作接触镜材料的共聚物,由包括下述各成分的 混合物制得:
Figure 93120569.7_AB_0
(a)N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺单体;和(b)上 式代表的单体。
其中:
R1是甲基或氢;R2是-O-或-NH-;R3和R4 分别是选自-CH2-,-CHOH-和-CHR6-的二价基 团;R5和R6分别是C3—C8支链烷基;n是至少为1 的整数,m和p分别是0或至少为1的整数,条件是 m、p和n之和等于2、3、4或5。

Description

本发明涉及用作接触镜材料的聚合物组合物,具体地说,涉及用作水凝胶接触镜材料的聚合物组合物。
常规的水凝胶接触镜由主要含至少一种亲水单体的单体混合物制得。有代表性的亲水单体包括:不饱和羧酸如(甲基)丙烯酸;(甲基)丙烯酸取代的醇如甲基丙烯酸2-羟乙酯;乙烯基内酰胺如N-乙烯基吡咯烷酮;和(甲基)丙烯酰胺如甲基丙烯酰胺,N-甲基甲基丙烯酰胺和N,N-二甲基丙烯酰胺。[本文所用的“(甲基)”一词是指可以甲基取代也可以不取代。因而,“(甲基)丙烯酸酯”一词指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯两者]。水凝胶是指含水量达到平衡的水合交联聚合物体系。单体混合物通常包括交联剂(交联剂指含多个可聚合的官能团的单体),虽然亲水单体中的一种可以起交联剂的作用。
水凝胶接触镜的透氧率与水合镜片材料的水合量和镜片和厚度有关。因而,增加水含量或减少镜片的厚度可以提高透氧率。但是,一般来说,增加水合量或减少镜片厚度会影响镜片的机械性能,例如降低镜片的抗撕裂强度。
美国专利第5006622号(Kunzler等人)公开了一类强化单体,这些单体可与用于水凝胶接触镜的亲水单体共聚。公开的强化单体包括:4-叔丁基-2-羟基环己基甲基丙烯酸酯;4-叔丁基-2-羟基环戊基甲基丙烯酸酯;4-叔丁基-2-羟基环己基甲基丙烯酰胺;6-异戊基-3-羟基环己基甲基丙烯酸酯;和2-异己基-5-羟基环戊基甲基丙烯酰胺。公开的亲水单体包括:甲基丙烯酸2-羟乙酯;N-(2-羟基乙基)-甲基丙烯酰胺;N-乙烯基-2-吡咯烷酮;甘油基甲基丙烯酸酯;N-甲基丙烯酰基甘氨酸;(2-羟基-3-甲基丙烯酰基丙基)-4-甲氧基苯基醚;和2-羟基环己基甲基丙烯酸酯。该专利指出:使用N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)作用为亲水剂的配方获得了最佳结果,因为这些配方具有最佳的水含量、透氧率和机械性能。
虽然这些配方使水凝胶具有需要的机械性能、水含量和透氧率,但是,在单体混合物中加入乙烯基内酰胺如NVP作为亲水单体,会影响单体混合物的加工性能。例如,聚合含乙烯基内酰胺的混合物有一定的困难,因为混合物需要较长的固化时间进行聚合或交联。该混合物通过常需要加热来完成聚合或交联,而聚合接触镜材料通常只采用光聚合。此外,当乙烯基内酰胺与含(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺官能团的单体混合时,更容易产生相分离。
本发明涉及可用作用接触镜材料的共聚物,该共聚物由一种混合物制得,所述混合物包括:
(a)N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺单体;和
(b)下式代表的单体:
其中:
R1是甲基或氢;R2是-O-或-NH-;R3和R4分别是选自-CH2-,-CHOH-和-CHR6-的二价基团;R5和R6分别是C3-C8支链烷基;n是至少为1的整数,m和p分别是零或至少为1的整数,条件是m、p和n之和等于2、3、4或5。
此外,本发明涉及水凝胶的成形物体,优选的形式是接触镜,所述物体是这些混合物的聚合产物的水合物。
加入N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺单体作为亲水单体可以避免采用乙烯基内酰胺如NVP所遇到的前述问题。此外,已经发现美国专利第5006622号公开的强化单体可以与N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺有效共聚,这可以改善机械性能而不影响其它性能。得到的共聚物提供透明的水凝胶,该水凝胶具有优良的综合性能,包括较高的含水量、透氧性、水解稳定性和令人满意的机械性能。
本发明涉及可用作接触镜材料的共聚物,具体地说,用作水凝胶接触镜材料。共聚物包括一种混合物的聚合产物,所述混合物包括下述主要成分:
(a)N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺单体;和
(b)下式代表的单体:
Figure 931205697_IMG8
其中:
R1是甲基或氢;R2是-O-或-NH-;R3和R4分别是选自-CH2-,-CHOH-和-CHR6-的二价基团;R5和R6分别是C3-C8支链烷基;n是至少为1的整数,m和p分别是零或至少为1的整数,条件是m、p和n之和等于2、3、4或5。
优选的单体(a)由下式表示
其中R7是甲基或氢,R8和R9分别是C1-C4烷基。有代表性的单体包括:N,N-甲基丙烯酰胺(DMA)、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺和N-甲基-N′-乙基丙烯酰胺,DMA是特别优选的。
除N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺外,已知可用于水凝胶接触镜材料的丙烯酰胺单体有例如甲基丙烯酰胺和N-甲基甲基丙烯酰胺。已经发现,由包括N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺亲水单体的单体混合物制得的本发明共聚物不发生水解,而由包括未经N,N-二烷基取代的丙烯酰胺单体的混合物制得的共聚物是易水解的。
有代表性的单体(b)包括:4-叔丁基-2-羟基环己基甲基丙烯酸酯(TBE);4-叔丁基-2-羟基环戊基甲基丙烯酸酯;4-叔丁基-2-羟基环己基甲基丙烯酰胺(TBA);6-异戊基-3-羟基环己基甲基丙烯酸酯;和2-异己基-5-羟基环戊基甲基丙烯酰胺。优选的单体(b)包括其中R3是-CH2-、m等于1或2、p是零并且m和n之和等于3或4的式(Ⅰ)化合物。特别优选的是TBE和TBA。
申请人发现单体(b)可以与N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺单体(a)共聚,目的是改善得到的共聚物的机械性能,包括抗撕裂强度。此外,还发现包括单体(a)和(b)的单体混合物可以在室温下有效固化,而没有遇到由于单体相分离带来的不利影响。
与美国专利第5006622号公开的共聚物相比,本发明共聚物的弹性模量通常要低得多。尽管弹性模量较低,本发明共聚物仍然具有足够的机械强度,这是由于其较高的抗撕裂强度所致。
基于单体的总重量计,单体(b)的用量优选的为5-50重量份,更优选的是10-40重量份,因为加入至少为10重量份的单体(b)可以大大改善机械性能如抗撕裂强度。当要求较高的抗撕裂强度时,单体(b)的优选用量至少为单体的总重量的15重量份。
除N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺单体(a)以外,制备共聚物的单体混合物可以包括其它一种或多种本领域已知的可用于接触镜材料的亲水单体。应该明白,这里所说的其它的亲水单体定义为不同于或是排除单体(a)和(b)的亲水单体。
按照优选实施例,所述其它的亲水单体不包括乙烯基内酰胺和NVP,目的是避免聚合含该单体的混合物时所遇到的前述问题。此外,所述其它的亲水单体优选的是含(甲基)丙烯酸酯基作为聚合官能团的单体。
有代表性的亲水单体包括:(甲基)丙烯酸取代的羧酸,如丙烯酸或甲基丙烯酸;(甲基)丙烯酸以代的烷烃或环烷烃,如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸环己酯;(甲基)丙烯酸取代的醇,如甲基丙烯酸2-羟乙酯,2-羟基环己基甲基丙烯酸酯和甘油基甲基丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸取代的醚,如(2-羟基-3-甲基丙烯酰基丙基)-4-甲氧基苯基醚,HEMA是特别优选的。
在单体混合物中,N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺单体(a)的用量优选的为20-70份(重量),基于单体的总重量,特别优选的是25-60份(重量)。除单体(a)以外的亲水单体的用量为0-70份(重量)(基于混合物中单体的总重量),所述以外的亲水单体的用量优选的为5-60份(重量),更优选的为20-50份(重量)。按照优选实施例,单体混合物中,各亲水单体[即N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺单体和任何其它亲水单体]的总用量优选的为至少40份(重量),更优选的为至少50份,这样得到的共聚物是特别亲水的和可润湿的,可用作接触镜材料。
单体混合物还可以包括少量至少含两个可聚合官能团的交联单体以及少量聚合引发剂。交联剂是本领域已知的,有代表性的交联剂包括甲基丙烯酸烯丙酯和乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)。引发剂优选的是自由基紫外聚合引发剂如安息香甲基醚。其它引发剂是本领域已知的。
单体组分中可以加入稀释剂,其中稀释剂定义为在单体混合物中单体基本不起反应的物质。单体混合物中稀释剂的用量基于单体混合物的总重量可为0-50份(重量),优选的为5-40份(重量),更优选的为10-30份(重量)。稀释剂可以使初始单体混合物中组分的不相容性降到最低,并且还可以减轻由相分离带来的任何问题。稀释剂还可以降低聚合物混合物的玻璃化转变温度,这有利更有效地固化。水可以用作稀释剂,或者也可以使用有机稀释剂,包括:一羟基醇,C6-C10直链脂族一羟基醇,如正己醇和正壬醇这些是特别优选的;二醇如乙二醇;多元醇如甘油;醚如二丙二醇和二甘醇一丁基醚;酮如甲基乙基酮;酯如庚酸甲酯、碳酸亚乙酯和甘油基三乙酯;烃。对于本领域普通技术人员而言,其它适宜的稀释剂是显而易见的。
特别优选的共聚物由主要由下述组分构成的混合物聚合而得:
(a)20-70重量份的N,N-二烷基(甲基)丙酰胺单体;
(b)10-50重量份下式表示的单体
Figure 931205697_IMG10
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、n、m和p的定义同前;
(c)10-60重量份所述以外的亲水单体[除组分(a)和(b)以外的单体];
(d)0.01-5重量份至少含两个可聚合官能团的交联单体;和
(e)0.01-5重量份聚合引发剂;
其中用量基于组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的重量为100份。混合物中也可以加入稀释剂,用量为每100份(重量)组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)加入0-50份稀释剂。
本发明还包括水凝胶的成形物体,其形式是接触镜,它是前述单体混合物的聚合产物的水合物。本发明共聚物提供的接触镜对水解稳定,生物相容和透明。水解稳定性是指接触镜不随时间发生化学降解,并且维持基本相同的水含量。水合接触镜具有下述特性较好:水含量至少为50%,更优选的为至少60%,提供较高的透氧率;抗撕裂强度至少为3.0克/毫米厚度,以防止操作时损伤镜片。
实施例1-3
本发明共聚物
由N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)[50份(重量),即重量份]、4-叔丁基-2-羟基环己基甲基丙烯酸酯(TBE)(20重量份)和甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA)(15重量份)制得一系列混合物。此外,实施例1的混合物使用15重量份甘油三乙酸酯,实施例2的混合物使用15重量份二甘醇,实施例3的混合物不含稀释剂。向这些混合物中加入0.34重量份EGDMA、0.17%BME和0.01%颜色添加剂。
得到的单体混合物在两片经硅烷处理过的玻璃板之间模塑,玻璃板用厚度约0.2mm的聚四氟乙烯垫片隔开,然后室温下用紫外光固化约2小时。从玻璃板上取下固化的薄膜,用水提取,然后在缓冲的盐水中水合。用ASTM-D1708或ASTM-D1938的改进方法测量水合薄膜的弹性模量、抗张强度、百分伸长率和初始撕裂强度。随后进行提取和水合,薄膜在缓冲盐水中于80℃下加热5天,试验水解稳定性。
即使延长加热时间,薄膜依然是对水解稳定的。结果列于表1,表中还包括水合后、加热前的水合薄膜的机械性能。
表1
实施例  1  2  3
%水(加热前)  67.26  67.20  70.10
%水(5天)  67.95  66.16  71.04
弹性模量(g/mm2) 20.0 18.0 17.0
抗撕裂强度(g/mm厚)  3.0  4.0  3.0
抗张强度(g/mm2) 33.0 32.0 30.0
%伸长率  200  210  205
实施例4和5
本发明共聚物
用DMA、TBE和HEMA,单体的重量份数列于表2,按实施例1的方法制备一系列混合物。此外,混合物含10重量份水作为稀释剂、EGDMA(0.34重量份)、BME(0.17%)和颜色添加剂(0.01%)。按实施例1的方法,由得到的混合物制得薄膜,包括在缓冲盐水中加热14天试验水解稳定性。
表2
实施例  4  5
HEMA  35  25
DMA  35  40
TBE  15  20
%水(加热前)  57.6  58.7
%水(3天)  55.6  59.2
%水(5天)  55.8  59.6
%水(7天)  --  59.4
%水(14天)  58.6  60.2
对比例1和2
用丙烯酰胺单体[N-甲基甲基丙烯酰胺(NMA)或甲基丙烯酰胺(MA)]、HEMA、甘油(14.5重量份)、EGDMA(0.34重量份)、BME(0.17%)和颜色添加剂(0.006%),按实施例1和方法制得一系列混合物,用于对比。注意:混合物中用NMA或MA代替实施例1-5中的DMA。单体的重量份数列于表3。按实施例1的方法,用得到的混合物制得薄膜,并且在缓冲盐水中于80℃加热14小时。
表3
对比例  C1  C2
HEMA  70  65
DMA  15  15
MA  -  5
甘油  14.5  14.5
%水(加热前)  57.2  61.8
%水(3天)  45.5  44.2
%水(5天)  --  42.9
%水(7天)  47.7  -
%水(14天)  44.7  46.4
表1-3的数据表明,使用N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺单体的本发明共聚物是对水解稳定的,而含相应未取代丙烯酰胺或一取代丙烯酰胺的共聚物对水解不够稳定。
实施例6-13
本发明共聚物
用DMA、TBE、HEMA、甘油(14.5重量份)、EGDMA(0.34重量份)、BME(0.17%)和颜色添加剂(0.006%)制得一系列混合物。各混合物中单体的重量份数列于表4。
得到的单体混合物按实施例1的方法,在两片经硅烷处理过的玻璃板之间模塑,在室温下用紫外光固化2小时。随后用水提取,并且在缓冲盐水中水合,然后测量水合薄膜的机械性能。结果总结于表4。
表4
实施例  6  7  8  9  10  11  12  13
HEMA  45  40  35  40  35  30  25  45
DMA  30  30  30  35  35  35  45  35
TBE  10  15  20  10  15  20  15  5
弹性模量  20  35  220  20  25  100  21  23
(g/mm2)
抗张强度  25  65  95  30  60  140  34  20
(g/mm2)
抗撕裂强度  6.4  17  40  3.7  10  25  5.0  1.8
(g/mm厚)
%伸长率  225  323  200  210  320  305  225  123
%水  60  55  50  65  60  55  69  71
对比例3-6
按实施例6的方法,用DMA、HEMA和稀释剂(己醇或甘油)制得一系列混合物,各组分的重量份数列于表5。此外,混合物包括EGDMA(0.34重量份)、BME(0.17%)和颜色添加剂(0.006%)。注意:混合物不包括单体TBE。按实施例6的方法由得到混合物制得薄膜,结果列于表5。
表5
对比例  C3  C4  C5  C6
HEMA  70  70  65  65
DMA  15  15  20  20
己醇  14.5  --  14.5  --
甘油  --  14.5  --  14.5
弹性模量  26  25  11  23
(g/mm2)
抗张强度  22  27  15  22
(g/mm2)
抗撕裂强度
(g/mm厚)  3.5  2.9  3.7  2.7
%伸长率  135  176  202  144
%水  54.9  55.2  64.9  61.9
表4和5的数据表明:TBE可与DMA共聚,所得共聚物和机械性能得到改善。此外,加入强化单体不影响共聚物的其它性能如水含量,薄膜可在室温下固化。
实施例14和15
将对应于实施例11和13的薄膜分别在缓冲盐水溶液中、121℃下加热0.5小时,试验水解稳定性。加热后,实施例14的薄膜的水含量为57%,实施例15的薄膜的水含量为71%。试验证实这些共聚物对水解是稳定的。
实施例16-21
本发明接触镜
用DMA、TBE、HEMA和甘油制得一系列混合物。这些组分的用量(以重量份数计)见表6。向每种混合物中加入0.34重量份数EGDMA、0.17%BME和0.01%颜色添加剂。将混合物样品注射到凹的干净的聚丙烯模块(作为镜片的前表面)中,然后盖上凸的聚丙烯模块(作为镜片的后表面)。将模子压紧后,置于紫外光中,室温下保持约30分钟。打开模子,在温水中,固化的接触镜从模子上脱落,然后,镜片用水提取,在缓冲盐水中水合。各批镜片的机械性能用实施例1的方法进行评价。结果列在表6。
表6
实施例  16  17  18  19  20  21
HEMA  35  28  30  23  15  18
DMA  35  40  40  45  50  50
TBE  15  17  15  17  20  17
甘油  15  15  15  15  15  15
弹性模量  22  23  19  18  30  20
(g/mm2)
抗张强度  23  23  18  16  36  23
(g/mm2)
抗撕裂强度  6.8  5.7  4.2  4.2  5.7  3.2
(g/mm厚)
%伸长率  190  175  160  145  165  165
%水  59.3  62.5  64.0  66.3  68.2  70.6
实施例22-23
本发明接触镜
按实施例16的方法,将对应于实施例2和3的单体混合物分别模塑成接触镜。各批镜片的机械性能列于表7。
表7
实施例  22  23
弹性模量(g/mm2) 26.0 25.0
抗撕裂强度(g/mm厚)  4.2  4.7
抗张强度(g/mm2) 23.0 22.0
%伸长率  167  170
以上介绍了一些优选实例,应该明白本发明并不局限于此,其改进和变化形式对于本领域普通技术人员而言是显而易见的。

Claims (25)

1、一种混合物的聚合产物,所述混合物包括:
(a)N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺单体;和
(b)下式代表的单体:
Figure 931205697_IMG2
其中:
R1是甲基或氢;R2是-O-或-NH-;R3和R4分别是选自-CH2-,-CHOH-和-CHR6-的二价基团;R5和R6分别是C3-C8支链烷基;n是至少为1的整数,m和p分别是零或至少为1的整数,条件是m、p和n之和等于2、3、4或5。
2、权利要求1的聚合产物,其中组分(a)是N,N-二甲基丙烯酰胺。
3、权利要求1的聚合产物,其中组分(b)选自下列化合物或其混合物:4-叔丁基-2-羟基环己基甲基丙烯酸酯;4-叔丁基-2-羟基环戊基甲基丙烯酸酯;4-叔丁基-2-羟基环己基甲基丙烯酰胺;6-异戊基-3-羟基环己基甲基丙烯酸酯;2-异己基-5-羟基环戊基甲基丙烯酰胺。
4、权利要求1的聚合产物,其中混合物还包括至少含两个可聚合官能团的交联单体。
5、权利要求1的聚合产物,其中所述混合物基于混合物中单体的总重计包括至少10重量份组分(b)。
6、权利要求1的聚合产物,其中混合物除包括组分(a)和(b)以外,还包括一种单体,该单体是亲水的。
7、权利要求6的聚合产物,其中所述亲水单体是(甲基)丙烯酸类单体,选自(甲基)丙烯酸取代的羧酸、(甲基)丙烯酸取代的烷烃、(甲基)丙烯酸取代的醇、(甲基)丙烯酸取代的醚及其混合物。
8、权利要求6的聚合产物,其中所亲水单体是甲基丙烯酸2-羟乙酯。
9、权利要求1的聚合产物,其中所述混合物还包括聚合引发剂。
10、权利要求1的聚合产物,其中所述混合物还包括稀释剂。
11、权利要求1的聚合产物,其中所述聚合产物由主要由下述组分构成的混合物聚合而得:
(a)20-70重量份的N,N-二烷基(甲基)丙酰胺单体;
(b)10-50重量份下式表示的单体
Figure 931205697_IMG3
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、n、m和p的定义同前;
(c)10-60重量份所述以外的亲水单体[除组分(a)和(b)以外的单体];
(d)0.01-5重量份至少含两个可聚合官能团的交联单体;和
(e)0.01-5重量份聚合引发剂;
其中所述份数基于组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的重量合为100重量份。
12、权利要求11的聚合产物,其中加入混合物中的稀释剂为0-50重量份,组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的重量合为100重量份。
13、权利要求1的聚合产物,其中所述混合物包括N-乙烯基吡咯烷酮。
14、一种水凝胶的或形物体,它是一种混合物的聚合产物的水合物,所述混合物包括:
(a)N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺单体;和
(b)下式代表的单体:
Figure 931205697_IMG4
其中:
R1是甲基或氢;R2是-O-或-NH-;R3和R4分别是选自-CH2-,-CHOH-和-CHR6-的二价基团;R5和R6分别是C3-C8支链烷基;n是至少为1的整数,m和p分别是零或至少为1的整数,条件是m、p和n之和等于2、3、4或5;
其中所述物体是接触镜。
15、权利要求14的物体,其中组分(a)是N,N-二甲基丙烯酰胺。
16、权利要求14的物体,其中组分(b)选自4-叔丁基-2-羟基环己基甲基丙烯酸酯、4-叔丁基-2-羟基环戊基甲基丙烯酸酯、4-叔丁基-2-羟基环己基甲基丙烯酰胺、6-异戊基-3-羟基环己基甲基丙烯酸酯、2-异己基-5-羟基环戊基甲基丙烯酰胺及其混合物。
17、权利要求1的物体,其中混合物还包括至少含两个可聚合官能团的交联单体。
18、权利要求1的物体,其中所述混合物基于混合物中单体总重量计包括至少10份(重量)组分(b)。
19、权利要求1的物体,其中混合物除包括组分(a)和(b)以外,还包括一种单体,该单体是亲水的。
20、权利要求19的物体,其中所述亲水单体是甲基丙烯酸酯2-羟乙酯。
21、权利要求14的物体,其中所述混合物还包括稀释剂。
22、权利要求14的物体,该物体是一种混合物的聚合产物的水合物,所述混合物主要由下述成分构成:
(a)20-70重量份的N,N-二烷基(甲基)丙酰胺单体;
(b)10-50重量份下式表示的单体
Figure 931205697_IMG5
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、n、m和p的定义同前;
(c)10-60重量份所述以外的亲水单体[除组分(a)和(b)以外的单体];
(d)0.01-5重量份至少含两个可聚合官能团的交联单体;和
(e)0.01-5重量份聚合引发剂;
其中所述份数基于组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的重量合为100重量份。
23、权利要求22的物体,其中混合物中加入0-50份(重量)稀释剂,基于组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的重量合为100重量份。
24、一种水凝胶的成形物体,它是一种混合物的聚合产物的水合物,所述混合物包括:
(a)N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺单体;和
(b)下式代表的单体:
其中:
R1是甲基或氢;R2是-O-或-NH-;R3和R4分别是选自-CH2-,-CHOH-和-CHR6-的二价基团;R5和R6分别是C3-C8支链烷基;n是至少为1的整数,m和p分别是零或至少为1的整数,条件是m、p和n之和等于2、3、4或5;
(c)甲基丙烯酸2-羟基乙酯;
(d)至少一种交联单体;
(e)至少一种引发剂;也可以含:
(f)稀释剂。
25、权利要求24的物体,其中单体(b)是4-叔丁基-2-羟基环己基甲基丙烯酸酯。
CN93120569A 1992-12-02 1993-12-02 用于接触镜的共聚物及其水凝胶成形物体 Expired - Fee Related CN1054862C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US984,169 1992-12-02
US07/984,169 US5298533A (en) 1992-12-02 1992-12-02 Polymer compositions for contact lenses

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1089271A true CN1089271A (zh) 1994-07-13
CN1054862C CN1054862C (zh) 2000-07-26

Family

ID=25530354

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN93120569A Expired - Fee Related CN1054862C (zh) 1992-12-02 1993-12-02 用于接触镜的共聚物及其水凝胶成形物体

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5298533A (zh)
EP (1) EP0672074B1 (zh)
KR (1) KR100284225B1 (zh)
CN (1) CN1054862C (zh)
AU (1) AU665890B2 (zh)
BR (1) BR9307785A (zh)
CA (1) CA2150673C (zh)
DE (1) DE69309959T2 (zh)
ES (1) ES2103562T3 (zh)
HK (1) HK1006575A1 (zh)
MX (1) MX9307514A (zh)
TW (1) TW307776B (zh)
WO (1) WO1994012550A1 (zh)

Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5760100B1 (en) 1994-09-06 2000-11-14 Ciba Vision Corp Extended wear ophthalmic lens
US7468398B2 (en) * 1994-09-06 2008-12-23 Ciba Vision Corporation Extended wear ophthalmic lens
US5824719A (en) * 1995-06-07 1998-10-20 Bausch & Lomb Incorporated Polymer compositions for contact lenses
DE60107461T2 (de) * 2000-10-24 2005-05-12 Bausch & Lomb Inc. Verwendung von kationischen polysacchariden zur verhinderung von bakterienansätzen
WO2002049613A2 (en) 2000-12-19 2002-06-27 Bausch & Lomb Incorporated Method for enhancing integrity of epithelium using retinoic acid
US6702983B2 (en) 2001-05-15 2004-03-09 Bausch & Lomb Incorporated Low ionic strength method and composition for reducing bacterial attachment to biomaterials
US6528464B1 (en) 2001-08-17 2003-03-04 Bausch & Lomb Incorporated Composition and method for inhibiting uptake of biguanide antimicrobials by hydrogels
US20060067981A1 (en) * 2004-09-29 2006-03-30 Bausch & Lomb Incorporated Contact lens with improved biocidal activity and related methods and materials
US8138290B2 (en) * 2008-01-25 2012-03-20 Bausch & Lomb Incorporated High water content ophthalmic devices
US8877103B2 (en) 2010-04-13 2014-11-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Process for manufacture of a thermochromic contact lens material
US8697770B2 (en) 2010-04-13 2014-04-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Pupil-only photochromic contact lenses displaying desirable optics and comfort
US10209534B2 (en) 2012-03-27 2019-02-19 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Increased stiffness center optic in soft contact lenses for astigmatism correction
US11125916B2 (en) 2016-07-06 2021-09-21 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising N-alkyl methacrylamides and contact lenses made thereof
RU2720005C1 (ru) 2016-07-06 2020-04-23 Джонсон Энд Джонсон Вижн Кэа, Инк. Центральная оптическая зона повышенной жесткости в мягких контактных линзах для коррекции астигматизма
US10371865B2 (en) 2016-07-06 2019-08-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising polyamides
US10370476B2 (en) 2016-07-06 2019-08-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising high levels of polyamides
US10676575B2 (en) 2016-10-06 2020-06-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Tri-block prepolymers and their use in silicone hydrogels
US10752720B2 (en) 2017-06-26 2020-08-25 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable blockers of high energy light
US10723732B2 (en) 2017-06-30 2020-07-28 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydroxyphenyl phenanthrolines as polymerizable blockers of high energy light
US10526296B2 (en) 2017-06-30 2020-01-07 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydroxyphenyl naphthotriazoles as polymerizable blockers of high energy light
US11993037B1 (en) 2018-03-02 2024-05-28 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens displaying improved vision attributes
US11543683B2 (en) 2019-08-30 2023-01-03 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Multifocal contact lens displaying improved vision attributes
US10935695B2 (en) 2018-03-02 2021-03-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light
US20210061934A1 (en) 2019-08-30 2021-03-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens displaying improved vision attributes
US10996491B2 (en) 2018-03-23 2021-05-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ink composition for cosmetic contact lenses
US11046636B2 (en) 2018-06-29 2021-06-29 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light
US10932902B2 (en) 2018-08-03 2021-03-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Dynamically tunable apodized multiple-focus opthalmic devices and methods
US20200073145A1 (en) 2018-09-05 2020-03-05 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Vision care kit
US11493668B2 (en) 2018-09-26 2022-11-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light
US11724471B2 (en) 2019-03-28 2023-08-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Methods for the manufacture of photoabsorbing contact lenses and photoabsorbing contact lenses produced thereby
US11578176B2 (en) 2019-06-24 2023-02-14 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogel contact lenses having non-uniform morphology
US11958824B2 (en) 2019-06-28 2024-04-16 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Photostable mimics of macular pigment
US20200407324A1 (en) 2019-06-28 2020-12-31 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable fused tricyclic compounds as absorbers of uv and visible light
US20210003754A1 (en) 2019-07-02 2021-01-07 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Core-shell particles and methods of making and using thereof
US11891526B2 (en) 2019-09-12 2024-02-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ink composition for cosmetic contact lenses
US11360240B2 (en) 2019-12-19 2022-06-14 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens containing photosensitive chromophore and package therefor
US20210301088A1 (en) 2020-03-18 2021-09-30 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices containing transition metal complexes as high energy visible light filters
US11853013B2 (en) 2020-06-15 2023-12-26 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Systems and methods for indicating the time elapsed since the occurrence of a triggering event
US20210388141A1 (en) 2020-06-16 2021-12-16 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Imidazolium zwitterion polymerizable compounds and ophthalmic devices incorporating them
US12116443B2 (en) 2020-06-16 2024-10-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Amino acid-based polymerizable compounds and ophthalmic devices prepared therefrom
US20220113558A1 (en) 2020-10-13 2022-04-14 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens position and rotation control using the pressure of the eyelid margin
WO2022130089A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Photostable mimics of macular pigment
US12054499B2 (en) 2021-06-30 2024-08-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Transition metal complexes as visible light absorbers
US20230296807A1 (en) 2021-12-20 2023-09-21 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lenses containing light absorbing regions and methods for their preparation
US11733440B1 (en) 2022-04-28 2023-08-22 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Thermally stable nanoparticles and methods thereof
US20230350230A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Using particles for light filtering
US20230348717A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Particle surface modification to increase compatibility and stability in hydrogels
US20230348718A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Light-filtering materials for biomaterial integration and methods thereof
US11971518B2 (en) 2022-04-28 2024-04-30 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Shape engineering of particles to create a narrow spectral filter against a specific portion of the light spectrum
TW202419898A (zh) 2022-06-16 2024-05-16 美商壯生和壯生視覺關懷公司 含有光穩定黃斑色素模擬物及其他可見光濾波物之眼用裝置
US20240228466A1 (en) 2022-12-15 2024-07-11 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Transition metal complexes as visible light absorbers
WO2024134380A1 (en) 2022-12-21 2024-06-27 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Compositions for ophthalmologic devices
WO2024134384A1 (en) 2022-12-21 2024-06-27 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Compositions for ophthalmologic devices
WO2024134382A1 (en) 2022-12-21 2024-06-27 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Compositions for ophthalmologic devices
WO2024134383A1 (en) 2022-12-21 2024-06-27 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Compositions for ophthalmologic devices

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH448531A (de) * 1963-12-02 1967-12-15 Ciba Geigy Verfahen zur Herstellung neuer Polymerisationsporodukte aus monomeren Estern von a,B-ungesättigten Carbonsäuren die im Alkoholrest einem cycloaliphatrischen Ring enthalten
US4035330A (en) * 1975-12-22 1977-07-12 Itek Corporation Hydrophilic copolymer of N,N-di(C1 -C2 alkyl)acrylamide cross-linked with a glycidyl ester
US4343927A (en) * 1976-11-08 1982-08-10 Chang Sing Hsiung Hydrophilic, soft and oxygen permeable copolymer compositions
US4182822A (en) * 1976-11-08 1980-01-08 Chang Sing Hsiung Hydrophilic, soft and oxygen permeable copolymer composition
US4465794A (en) * 1979-07-27 1984-08-14 Petr Kuzma Hydrophilic polymers and contact lenses therefrom
US4328148A (en) * 1979-07-27 1982-05-04 Petr Kuzma Compositions comprising water and hydrophilic polymers and contact lenses therefrom
US4275183A (en) * 1979-07-27 1981-06-23 Peter Kuzma Hydrophilic polymers and contact lenses therefrom
US4388436A (en) * 1981-06-08 1983-06-14 National Patent Development Co. Permeable contact lens
JPS59195621A (ja) * 1983-04-22 1984-11-06 Toyo Contact Lens Co Ltd 軟質コンタクトレンズ
CA1272329C (en) * 1985-01-09 1990-07-31 HIGHLY HYGROSCOPIC SOFT CONTACT LENSES
JPS62111229A (ja) * 1985-11-11 1987-05-22 Hoya Corp ソフトコンタクトレンズ
US5006622A (en) * 1987-04-02 1991-04-09 Bausch & Lomb Incorporated Polymer compositions for contact lenses
US5104954A (en) * 1987-10-05 1992-04-14 Ciba-Geigy Corporation Thermostropic biphilic hydrogels and hydroplastics
AU618817B2 (en) * 1988-07-05 1992-01-09 Novartis Ag Dimethylacrylamide-copolymer hydrogels with high oxygen permeability
US4954587A (en) * 1988-07-05 1990-09-04 Ciba-Geigy Corporation Dimethylacrylamide-copolymer hydrogels with high oxygen permeability
US5011275A (en) * 1988-07-05 1991-04-30 Ciba-Geigy Corporation Dimethylacrylamide-copolymer hydrogels with high oxygen permeability
US5073616A (en) * 1988-09-30 1991-12-17 Hoya Corporation High water content soft contact lens

Also Published As

Publication number Publication date
DE69309959D1 (de) 1997-05-22
DE69309959T2 (de) 1997-10-23
MX9307514A (es) 1994-06-30
ES2103562T3 (es) 1997-09-16
CA2150673A1 (en) 1994-06-09
EP0672074A1 (en) 1995-09-20
CA2150673C (en) 1998-04-28
AU665890B2 (en) 1996-01-18
AU5607994A (en) 1994-06-22
US5298533A (en) 1994-03-29
TW307776B (zh) 1997-06-11
CN1054862C (zh) 2000-07-26
BR9307785A (pt) 1995-11-21
HK1006575A1 (en) 1999-03-05
EP0672074B1 (en) 1997-04-16
KR100284225B1 (ko) 2001-03-02
WO1994012550A1 (en) 1994-06-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1089271A (zh) 用于接触镜的聚合物组合物
CN1170871C (zh) 硅氧烷水凝胶聚合物
CN1078587C (zh) 用于制备隐形眼镜材料的脲和尿烷单体
CN1310986C (zh) 软质接触眼镜
CN1093769C (zh) 软性眼内镜片
CN1047850C (zh) 用于接触透镜的改进的衣康酸酯共聚物组合物
CN1250296C (zh) 眼内透镜及一体型眼内透镜的制造方法
CN1217969C (zh) 具有内润湿剂的水凝胶
CN1186330C (zh) 可聚合的亲水吸收紫外线单体
CN1116326C (zh) 氟硅氧烷水凝胶
CN1167968C (zh) 软接触透镜
CN1084335C (zh) 用于降低硅氧烷水凝胶的模量的单体单元
CN1310978C (zh) 具有高折光率的含有芳香取代基的预聚物
CN1301283C (zh) 具有高折光率的含有芳香取代基的预聚物前体
CN1121429C (zh) 有两个可聚合基团的全氟烷基醚大分子单体
CN1260255C (zh) 聚合透镜的方法
CN1074450A (zh) 可湿的聚硅氧烷水凝胶组合物及其制法
CN1268879A (zh) 基于胶原蛋白的生物相容性的能吸收紫外线的光学透明的聚合材料及其制造方法
CN1185789A (zh) 高折射率/高阿贝数组合物
CN1301353A (zh) 聚合接触镜片的方法
CN1187213A (zh) 以胶原蛋白为基质的生物相容的光学透明的聚合材料及其制备方法
CN1906222A (zh) 用于提高隐形眼镜的表面改性状况的新型预聚物
CN1063551C (zh) 具有含糖化物残基的交联剂的聚合物眼镜片
CN1152584A (zh) 三组份新的共聚物及由其制成的眼用晶片
CN1232045A (zh) 眼用透镜材料及其生产方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee