TW305023B - - Google Patents

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305023 Α7 Β7 五、發明説明（/) 本發明是鼸於一棰氧测定探針其供玻瑰製造之熔融金 羼浴之用，與及關於使用這棰探針之方法。 在浮動式玻璃製程中一熔融之錫或錫合金浴用來支撐 前進之玻璃條，而氧是主要之污染物。氧據信是Μ數種方 式直接或間接地造成玻璃品質之降低，導致差的結霜等级 ，一氧化碩氣泡，錫斑點缺陷及錫吸附缺陷。 在流動式玻璃製程浴之大氣通常藉蓿維持著気或簋之 政大氣來控制。在實際上不可能將氧從浴上完全排除；氧可 經各棰途徑進入浴中，例如經由出口封蓋，經由窗口及邊 蓋，成爲大氣來源之污染物，或與玻瓌本身形成溶解之氧 化物（如50,及11!1〇)等。然後則與大氣中之氫，與錫*及 與玻璃本身發生一糸列之作用。要想將污染降到一特定之 程度是不經濟的。然而，其可降低到其不良效果變成甚少 或沒有作用之水平。 很明顯地了解所呈現氧的置是很重要的而若其上升* 可採取適當之步驟以防止進一步之污染，而受到污染之玻 璃及污染程度能易於被認定。 經濟部中央揉準局貝工消免作社印裝

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 錫之氧含量可用傳統之分析方法測量；藉蠆移出一樣 品，使其在真空下和磺反應並測量所釋出之一氧化硝。然 而造是一冗長之程序若要達到所需之精確度則須很高之技 巧與注意；因而這測量很少加以執行。 關於氧污染方面浴之化學狀態亦可在一例行基礎上用 間接之方法監测例如大氣萃取技術，測量錫含量*或測量 结霜等级。萃取技術可顯示空氣污染之程度但未必說出任 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 4 - 經濟部中央橾準局貝工消費合作社匕

A7 B7 何關於錫内之污染程度。而且，因是一抽取技術，取樣管 易於受到阻塞。錫讀數及結霜等级是在玻璃上測量，且是 表面錫含量之指示，其直接關連到氧污染之程度。因為這 些試驗是在產品上執行則必然有一時間差且其結果甚少顯 示浴內之污染分佈。 —棰在原位置测置熔融錫内之氧含置之已知方法是使 用一置於浴中之測量探針Μ伸入熔融之錫。造探針是美國 專利第3625026之主題。該探針包括氧化锆管狀體其經過 摻雜以對氧離子引發導電性因而其構成一固態電解質。在 管子内部做導電連接，並直接到熔融之錫其作一導體構成 到管子外面之導轚連接。因此一伏打電池即有效地建立起 來，其起因於管内氧之濃度其係藉由固態氧化锆霄極舆錫 分離。熔融霣池電動勢中氧灌度則對管子外邊之氧濃度是 有指示性的。藉著供應氧濃度固定之氣髓到管子内部則管 子外面之氧濃度的絕對值便可测定之。 這種探針存有各項問題。氧化锆之探針體是特別易碎 的*且對於因將探針插入熔融錫而引起之熱衝擊敏感*其 典型上可達700它。氧化锆有一高的熱膨脹係數，因此在 這初期之插入，在氧化锆體上有相當之張力產生，使探針 易於破裂。由於長時使用又有進一步之熱效醮其引起探針 破裂。藉著添加摻雜劑使氧化锆S定化是使氧化锆採取一 別種晶體形式（待定說來，是一立方四面《形式）。雖然逭 洛熔融錫之溫度是摄定的，在低&約400t：之較低溫 I ' ^ 1 度下，氧化锆之檯定形式是另一棰晶體形式（特定而言， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） — 裝 n ^ 11 .-^-^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 305023 五、發明説明（3 是立方單斜形式），且在長時間之使用則移轉到逭一形式 會發生。當使用之時沿著探針之縱長方向有相當之溫度梯 度，而溫度狀況以第二棰晶形為檯定形式其通常是發現在 探針逋雔熔融錫之區域。這一结晶構造之改變牽涉體稹改 變，因而氧化锆之此二形式之連接區域會構成一特別具張 力之處而氧化锆黼則易於裂開。 本發明尋求提供一種氧測置探針而能克服這些問題。 爲了要得到一精確之氧濃度測定值，除了得一霣池電 動熱值之外，吾人須一霣池溫度之值。此值可另外地從测 量熔融金屬溫度而得。也曾經有提議用一沿伸於探針内半 途之熱偁來測量探針之溫度。這些方法無一能保證精確地 量出電池溫度。 依照本發明之一面其提供了供製造玻璃之熔融金羼浴 所用之氧測定探針，該探針包括：一管狀探針體其組成是 一伸長之管狀物件Μ—連接到其上之另一封蓋部份密封， 該封蓋部份是由穩定化之氧化锆組成其構成一固臛電解質 而氣離子可以通過，該管狀物件是用一不同於氧化锆之耐 熱材料做成；及一電動勢测董裝置供測定使用時氧化锆封 蓋部份裏及外面產生之電動勢*而與氧化锆封蓋部份内面 接觭之處配置一熱偶供測定氧化锆封蓋部份之溫度。 藉着提供一熱偶其與氧化锆封蓋接觸吾人得一直接拥 定電池精確溫度之法。藉著提供只是氧化锆之封蓋部份此 貧使其整僱很快地逹到或高於熔融金鼷浴之溫度，因而由 熱衝擊引起破裂之危險則降低。而且，當探針揷入熔融 本紙張尺度適用+國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） — J— I —/ .裝 I I I I I I 訂— J I I / 紅 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

6 A7 B7 經 濟 部 中 央 橾 準 貝 X. 消 費 合 作 社

五、發明説明（） 金羼時Μ其整個封蓋部份浸入之，則整傾封蓋部位會保存 一高於能發生結晶形式轉變之溫度。 從本發明之探針結構而生之進一步優點是在裝配Μ前 ，氧化锆尖頂之内面是易於接近的。然而已知探針之氧化 锆單一醱是長且細因此要接近到尖頂之內面是很難的，因 此對尖頂之内面很難做成一電極之好的導m連接。 進一步產生的困難是要将霣極固定到氧化锆之尖頂部 之內面是有疑問的，且在該處之熱偁又額外地造成這一問 題且也適用到熱偶之線。較合宜地，電動熱測量裝置及熱 偶合併在一共同之電極内Μ—金靥之形式接到氧化锆尖頂 部份之内面，熱偶進一步包含一成份不同之熱偶線於尖頂 部份接到第一値電極Μ在其處形成一熱偶。 較合宜地，本探針之第一霣極線及額外之熱偁線是藉 著一白金黏合劑以糊狀形式施用連接到氣化锆尖頂之内面 。這樣可得一特別摄固及有效之電及熱接觸之於氧化锆尖 頂部份。該共同之霄極可用白金做成，且額外之熱偶可用 白金之合金做成。 在一特地為測量錫浴上方之大氣之氧濃度而設計之具 龌實施例中，電動勢測定装置包括一接到氧化锆頂件之内 面之第一個霣極，接到氧化锆頂件外部表面之第二個霣極 ，及一接在第一個霉極和第二値霄極之間的霣位計。在此 一案第一和第二電棰兩者均藉著Μ糊狀施用之白金黏结劑 固定到頂件上。 已有之探針所逋遇到之進一步的問題是從霣性接觸必 紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） • · ' - ---^---；----^ 裴一-----訂---.--^ 脉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -5^ % A7 B7

發明説明（） 須與熔融錫直接接觸之事實而衍生的。Μ往之連接是藉著 —白金線其有一段之錬線銲接到白金線之端做成*而只讓 铼伸入到熔化之錫中。使用铼是因為，不像白金，其不會 被熔融之錫儍蝕，且對通常存在於滾動式玻璃浴中之氣濃 度是相對地穩定。然而，若發生一駸重的氧污染，铼會被 氧化，因而電性連接會失敗。 依照本發明之進一方面Η提供一供玻瑰製造之熔融金 羼浴用之氧測定探針，該探針之組成是一伸長之管狀體在 測定端封閉此處供插入熔融金屬之中，至少在測定端體之 一部扮是由穩定化之氧化锆做成，其構成一固態霄解質而 氧離子可通過，一接到氧化锆件内面之第一艏霄極，接地 組件其設計來供接地而不和熔融金屬接«，及接到第一値 霣極及所說的接地組件之電壓测定组件。 有這項安排則不須依靠直接與熔融金屬之霣性接觸， 這項安排是使用了熔融金屬實質上與地一樣之觀察，因此 測定探針電極及直接接地之間的《動勢實質上是相等於測 量探針霄極與熔融金屬之間者其與氧化锆之外面接«，受 到任一從接地電性連接之界面而有的誤差。這傾修正簡化 了構造並降低探針之價格。 該管狀探針體較合宜地包含一延長之管狀物其在测量 端用另一Μ穩定化之氧化锆做之頂件密封，密封到管狀物 i，該管狀體是由不同於氧化锆之耐熱材料做成。 較合宜地，該伸長之管狀物«用氧化鋁做成*且氧化 锆頂件用一熱膨脹係數介於氧化鋁和氧化結之間的玻瑰陶 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） - - ^ * · .. ---^---_----^ .裝------訂---^--、踩 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 8 經濟部中央橾準局員工消費合作社印氧

305023 A7 _B7_ 五、發明説明（） 瓷物質密封到氧化鋁管上。使用具有合宜熱膨脹係數之玻 瑰陶瓷材料提供一有效之無孔密封，其可在某程度下吸收 氧化鋳頂件初期揷入或靠近熔融金颶之熱膨脹。 較合宜地，氧化锆頂件包含一般尖斜部份其内接到管 狀濉之一端，在其處頂件黏封到管狀體，及一相對而言淺 的，凹陷向外凸出之凸出部份。向外突出之凸出部份可方 便地具相當的圃錐形，與第一霣棰之連接可在頂件之内於 尖頂之處為之。氧化锆頂件之淺短及內部之形狀有利於在 裝配時白金糊及電極之正確定位。 該探針較合宜地也能包含一組件供導引一含氧參考氣 醱到氧化锆頂件之内部。當探針頂件外面之氧濃度之絕對 值是需要時則在氧化鎊頂件内部維持一已知之氧濃度是必 要的。 本發明在進一步之方面亦是歸屬於一測量氧濃度之方 法其Μ本篇前述之探針而於熔融金屬內為之，其中探針是 插入到熔融金屬且該接地组件是接到地而與熔融金屬沒有 接觸。 玆描述本發明之具髖資施例，只做潙例子用，並參考 下列之圖。 鼸沄：> 筋里說昍： 第1圏是依照本發明之拥定探針之第一锢具體資施例 之簡圖，其設計來測定熔融錫之中之氧濃度；及 第2画是依照本發明之測定探針之第二艏具醱實施例 之簡圖，其設計來測定熔融錫浴上方之大氣之氣濃度。 本紙張尺度逍用中國國家橾準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） ---^--I----Γ .裝------訂-----.八線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7 Β7 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 錄

五、發明説明（ 翻到草圖之第1圖，其顯示第一具《實施例之氧測定 探針2，該探針包含一管狀探針鱧4在一端封密此處構成 一測定端，其用以插入流動式玻瑰浴中之熔融錫浴。該探 針體4包含一固茼管狀體6其由抗熱之耐火材料做成，例 如氧化鋁，其底下一端用氧化锆製成之頂件8加以密封。 該氧化锆是藉著技S上所知之添加CaO, MgO及1^〇3加Μ摄 定化，因而氣化锆構成一固體霣解質其能允許氧離子經該 處傳導。該氧化锆頂件8包括一有角之部位10在其處頂件 8可接到管狀體6之上，及一凹陷之一般圔錐部位12靠於 其上。 頂件8是藉著一玻璃陶瓷物質14Μ接到管狀體6而在 其間形成一無孔之密封。該玻璃陶瓷物質是安排而具有之 熱膨脹係數介於氧化鉻和氧化鋁之間。這樣膨脹性配合之 玻璃陶瓷封料是依照Rogers, Butler及Steele等人透霉於 於 J. Sci. Inst. (J. Physics E> 1969 Ser· 2 第二冊 第102頁之方法所製成*雖然在本案是在氧化鋁和氧化锆 之間形成，而非如參考文件一樣之在氧化鋁和氧化锆之間 形成，而非如參考文件一樣之在氧化鋁及金屬之間。 一參考電極16其包含一線，較合宜地由白金做成，在 探針腰4之内延著縱向伸展，其是霣性及導熱地接到頂件 8之内面而接於內部頂點之處。 藉著一棰白金糊可Μ恃別有效地將霣極黏結到氣化锆 頂件古，如17之所示。該黏糊之組成是白金粉懸浮於一黏 性有機媒介中，其施用到頂件之內部而将霣極埋於其處，

----:---；----^裝------訂---.—^ 私 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) S 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉Μ規格（210X297公釐） 10 1 η - 五、發明説明（） A 7 B7 然後將有機媒介點火燒去，而剩下電極黏結到頂件上。 在裝配探針時要預計，白金線電極16之連接到頂件8 要先於頂件8之連接到管狀體6，因爲這樣才能易於接近 經濟部中央標準局負工消费合作社印装

一耐火材質，較合宜地是氧化鋁，之内管20圍著電極 線16。這內管20形成一通道以供應含已知量之氧之參考氣 體，典型地是空氣，到頂件8之内面。在頂件之内面維持 一已知之氧漉度在須計算熔融錫中之氧濃度絕對值時是必 要的，其從底下所示之計算就可明瞭。在内部維持一恆定 之氣澳度也是高度盼望則只用相對之霣動勢改變來表示浴 中氧濃度之相對改變。内管20也用K保護白金電極16M防 熱之作用。 進一步之線22在探針體4之内延伸並連到罨極線16而 其是黏到頂件8，而與霣極線16形成一熱偶連接。因此， 電棰線16成為一共用電極線以供電臛及溫度兩者之测量。 這簡化了設計與装配。線22較合宜地由白金合金做成，例 如13%之铑/鉑合金。一毫霣位計23提供在探針醱4之外 其接在線16和線22之間；测量電極線16和線22之間所生之 熱霣性電動勢能得一值而可测頂件之溫度，該溫度值是計 算熔融錫中之氧濺度之絕對值所必要的。管20,霄極16及 熱偁線22是支撐在探針座4上方一端之固定處其在一套筒 件之内（未畫出）° 也是在探針體4之外，參考霣極16接到一毫霣位計24 而其本身是接到一測量霣極26。而逭測量電極是接地的。 (請先閲讀背面之注意ί項再填寫本頁) 裝· 訂 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 11 五、發明説明（） A7 B7 經 部 中 央 橾 準 局 Ά X '消 費 合

典型上，浴槽之金屬部份或未上漆之水管提供了接地之處 。電極26可以是白金但並不是必須的。在實際上霄棰16之 白金可於探針之頭停止且有一不同材料之引線接到指示表 ，電極26也是那不同之材質。毫霣壓計兩邊之電極使用同 樣之？8極材料免除了因霣極/毫伏特計接面引起之電動勢 測定之較正需求；然而，測定出之電動勢之較正是需要的 乃因測定電極26和接地之界面所生之電動勢。毫電壓計是 一高阻抗之毫電懕計，例如輸入阻抗為1013歐姆，則電池 之極化則可避免。 使用時，探針的位置是將頂件8整個浸入熔融錫内。 錫之液位在第1圖是用參考數字27來表示。整値頂件8因 而維持高於結晶形式可發生之溫度。氧化锆可發生結晶形 式改變之溫度狀況存在之區域是發現在探針髏上以氧化鋁 裂造之部份，此處則無這類改變發生因此不致出現熱張力 之問題。而且，熔融錫之表面，其也是構成一熱張力之處 ，其位在氧化鋁管狀鱧6之區域，該材質比起氧化锆是相 當地不易引起熱張力導致之破裂。空氣是藉箸管子20導到 頂件8之内面。並取顯示於電壓計24之電動勢做爲測置記 錄，該罨動勢值是代表了熔融錫之内之氧濃度。 所測童到的電動勢和熔融錫之内的氧濃度其間之蘭係 如下列所導出： 氧和.蓐依下列方程式反應： -^ |(Sn〇2) solution

Sn lig + ϊ°2 gas 本紙涑尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 12 I ^ ^ / .裝 ^— — — — 1— 訂— 11·11,/ 体 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（） 藉著質量作用定律： K= a (°)sn a Sn * , Pq 因而 a (°)sn K. a Sn 其中 κ =平衡常數 a Sn=錫之活性，定做1 a (0〉Sn =氧於錫中之活性 從熱力學資料表： K = 15317 - 5.63 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- -a

T 其中 T =絕對溫度 氧於錫中之活性定義如下：

氧於錫中之濃度 C a (0) Sn =------------------=-- 氧於錫中之飽和濃度 Cs 氧於錫中之飽和濃度列於“Thermodynamics and

Solubility of Oxygen in liquid metals Part 2 - Tin T.N· Belford and C.B. Alcock TFS 61,443 (1965)” 是 為： - 經 濟 部 中 央 標 準 A 貝 工 消 費

Cs (ppm) = JL. 345

4.19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -13 13 A7 B7 五、 發明説明（） 因此我們可將氧在錫溶液其上方之氧分壓和氧濃度做出如 下之關係： log P〇 2

21og Cs - 3.378 - 19174 T 能斯特方程式將此分壓如下式關連到電動勢： 假若 RT (P〇„ reference) E = -- In --------------- 4F P〇2 E =所發出之電動勢以毫伏特示之 R =通用之氣體常數 P =法拉第常數 參考氣體=空氣 P〇a reference=0.21 大氣壓 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. 訂

因此 氧濃度（Cs) 10^(0.9512 + 1.339 X 10~4 χ τ-Ε >; 1〇~3) -----------------------------------)方程式1 ( 9.922 X !〇-=> X Τ ) 上述關係忽略了因白金線26/接地回路所生之任何誤 差。因只須氧在錫中濃度之改變*就不須將逭熱電性電動 勢較正。然而，薙箸適當地修正常數即可順利完成之。 白金線/接地回路所生之熱電性電動勢（Ε’）可用下式 ..代表： 0.01025Χ Τ- 6.45 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 14 305023 A7 A7 B7 五、發明説明（） 然後，上述方程式1之霣動勢E用（E+E’）取代。 第1圖之測董探針之修正使其可Μ测貴錫浴上方大氣 中之氧濃度。造修正過之探針示於第2圖，其中Μ類似之 數子表示類似之零件。在此情況，因構成固態霣解質之氧 化锆頂件並不浸入熔融錫內，則必須提供到頂件外表面之 電性連接；測量電池所生之電動勢須直接測Μ氧化锆頂件 8內表面和外表面之電位。這値連接較合宜地由白金線30 形成其是連接到毫伏特計24並在銲接點34之處連接一段铼 線32。铼線32用白金糊在36之處黏結到氧化锆頂件8之外 表面，對面於霄極16之内部連接處，其方式是同於上述關 於電極16之連接。進一步之氧化鋁管38是用來封住白金線 30及铼線32之上部以保護這些防止大氣。 在這情況，能司特方程式可用來闢連所生之電動勢及 大氣中之氧濃度如下所示：

RT reference； (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) £ 2

nF po: 若 經濟部中央棟準局員工消費合作

E =探針匾所發展出之電動勢Μ毫伏特計 R =通用之氣體常數 F =法拉第常數 Τ =絕對溫度 參考氣睡=空氣 Ρ 〇 a r e f e r e n c e = 0.21 大氣壓 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 15 - A7 Β7 五、發明説明（） Λ 則 Ρ〇2 (大氣壓）=0.21 X 1〇 (-Ε X 20.16) Τ此處，因浴上方之大氣含氫，探針頂件8之外表面之白金 黏料催化氫和氧之反應，則测定探針所產生之電壓並非關 連到自由之氧，而是關連到呈現於平衡時之氧。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X29*7公釐） 16 -

經濟部中央標準局員工消费合作社印製 附件： 説明害圖示中客丰要元件>符號章盡夕説昍： 绾 號 竟 義説明 2 氣探針 4 管狀探針體 6 管狀體 8 頂件 10 環狀部分 12 圓錐部分 14 玻璃陶瓷物質 16 參考電極 17 白金糊 20 内環狀管 22 於探針體内延伸之線 23 於電極16與線22間接連之毫電位計 24 接連至參考電極16之毫電位計 26 測量電極 27 錫之液位 30 白金線 32 铼線 34 銲接點 36 铼線與頂件間之接點 38 氣化管線 ................................... (請先閲讀背面之注意事項再行繪製) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X 297公釐)

Claims (1)

1. 305023

   六 、申請專利範圍 本 經濟部中央檩準局負工消费合作社印製 ί: 第82 102000號申請案申請專利範圍修正本 修正日期：84年05月 -種供製造玻璃之熔融金屬浴所用之氧測定探針，該 探針包括： 一管狀探針體，其包含一伸長之管件，其用一分離之 頂件封閉，該頂件傜接到該伸長管件上，該頂件是用 一穩定化之氧化锆做成，該氧化鉻構成一固態電解質 ，而氣離子能通過其中*該管狀體是由不同於該氧化 結之耐熱材料做成；及 一電動勢測定裝置，以測量使用中氧化結頂件之内及 外表面間所産生之電動勢，其中，該氧化錯頂件傜包 含一通常為環狀之部分，該環狀部分偽被容纳於該管 件之一端内，於此處該頂件被封接至該伸長管件，及 一自該處懸垂之中空部分，其具有一向内傾斜之壁部 ，其於該氧化锆頂件之遠離該管件之一端處形成一頂 點•藉此構成一實質上為圓錐狀之部分·且其中，一 熱偶被配置於該頂部之該實質上為圓錐狀之部分内， 且與其内表面接觸*而被用以測定氣化錯頂件之溫度 ，該熱偶偽位於該向内傾斜之壁部内且傜於該頂點處 與該頂件之内表面接觸。 .如申請專利範圍第1項之氣測定探針*其中該電動勢 測定装置與該熱偶係包括一共同之第一電極，其以金 羼線之形式接到氧化錯頂件内部之其頂點區域内，且 其ΐ，該熱偶進一步包含一不同組成之額外的熱偶線 ，其係於該頂件處與該第一電極連接|以於其内形成 本紙張尺度適用中國國家樑準（CNS > Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝· 訂------一線

   經濟部中央揉準局負工消2^

   A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 —熱偶連接點。 3. 如申請專利範圍第2項之氧測定探針，其中該第一電 極線及該額外之熱偶線是藉著以糊狀方式塗到頂件之 白金黏料固定到該頂件上的。 4. 如申請專利範圍第2項之氣測定探針，其中該第一電 極包含一白金線，而其中該額外之熱偶線包含一白金 合金線。 5 ·如申請專利範圍第2項之氣測定探針，其中該電動勢 測定裝置進一步包含一接到地而不與熔融金屬接觸之 第二個電極，及一連在該第一及第二電極間之伏特計 Ο 6.如申請專利範圍第2項之氧測定探針，其中該電動勢 測定裝置進一步包括，一接到頂件外部表面之第二値 電極，及一連接於該第一及第二電極間的伏待計。 7. 如申請專利範圍第6項之氧測定探針， 電極係藉由以糊狀物施用之白金黏料固 頂件上。 8. 如申請專利範圍第1項之氣測定探針， 狀體是由氣化鋁做成，且其中該氣化锆 熱膨脹傺數介於氣化鋁及氣化結中間之 密，封.縣氣化鋁管上。 9 .如申II :專利範圍第1項之氣測定探針， 應裝置是提供用來引導一含氧之參考氣 頂件之内表面。 10.如申請專利範圃第1項之氧測定探針， 其中該 定到該 第二個 氣化結 其中該伸長管 頂件是藉箸一 玻璃陶瓷物質 其中之 體到該 氣體供 氣化結 其進一步包含 ^^1 ^^1 —: I 1^1 —II ^^1 I - I!- n* I ! - -I .....I In n - - SI I! m · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） -2- 305023 Α8 Β8 C8 D8 申請專利範圍 經濟部中央棣準局貝工消費合作 W〆 :—連接至該氧化錯部分内表面之第一電極，一接到 地而不與熔融金屬接觸之接地裝置，接到該第一電極 及該接地裝置之電動勢測量裝置，藉此於使用時，該 熔融金颶當作地面，如此由該電動勢測量裝置所指示 之電壓傜表示通過該固態電極所産生之電壓。 11 ·如申請專利範圍笫1 0項之氧測定探針，其中由該第一 電極及由該接地裝置連接至該電動勢測量裝置之電連 接傜相同材料。 1 2 .如申請專利範圍第1 〇項之氧測定探針，其中一白金合 金電線於該管件内延伸，且於該氣化結頂件之頂點處 接連至該第第一電極，以於其内形成一熱偶接合點。 13.—種於使用浮式玻璃方法製備玻璃中之限制熔融金屬 浮流浴之氧污染之方法，其中該熔融金屬浴被用以支 撑前進一玻璃條，該方法包含下列步驟： 藉由將探針插入該熔融金屬浴内監測該熔融金颶内之 氣濃度|該探針具有： 一伸長之管件，其用一分離之頂件封閉，該頂件 傜接到該伸長管件上，該頂件是用一穩定化之氣化錯 做成，該氣化锆構成一固態電解.質，而氣離子能通過 其中*該管狀體是由不同於該氣化錯之耐熱材料做成 ;及 ，.一電動勢測定装置，以測量使用中氧化誥頂件之 、一. 内发外.表面間所産生之電動勢，其中，該氣化誥頂件 係包含一通常為璟狀之部分*該璟狀部分係被容纳於 該管件之一端内，於此處該頂件被封接至該伸長管件 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） —3— 經 中 央 搮 準 局. 貝 工 消. 费 合 作 社 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 •及一自該處懸垂之中空部分，其具有一向内傾斜之 壁部，其於該氣化鉻頂件之遠離該管件之一端處形成 一頂點，藉此構成一實質上為圓錐狀之部分*且其中 ，一熱偶被配置於該頂部之該實質上為圓錐狀之部分 内，且與其内表面接觸，而被用以測定氧化錯頂件之 溫度，該熱偶偽位於該向内傾斜之壁部内且偽於該頂 點處與該頂件之内表面接觸， 該方法進一步包含下列步驟：以該熱偶測量該頂 點之溫度，當氣離子通過該固態氣化錯電極時測量該 氧化錯頂件之内表面與外表面間之電壓，及若該探針 指示出過量之氣濃度時則避免進一步的氣污染。 14. 一種以探針測量用於製備玻璃之浴中之熔融金靥内氧 濃度之方法，該探針包含 一伸長之管件，其用一分離之頂件封閉，該頂件 是用一穩定化之氧化錯做成，該氧化錯構成一固態電 解質，該管狀體是由不同於該氯化鉻之材料做成•該 氣化結頂件傜包含一通常為環狀之部分*該環狀部分 傜被容纳於該管件之一端内，於此處該頂件被封接至 該伸長管件，及一自該處懸垂之中空部分，其具有一 向内傾斜之壁部，其於該氣化鉻頂件之遠離該管件之 —端處..形成一頂點，藉此構成一實質上為圓錐狀之部 分，直其中，一熱偶被配置於該頂部之該實質上為圓 錐狀之部分内，且與其内表面接觸，而被用以測定氣 化結頂件之溫度*該熱偶傜位於該向内傾斜之壁部内 且係於該頂點處與該頂件之内表面接觸， 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ti--一----裝---1--訂---«--故 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3〇5〇23 A8 B8 C8

   、申請專利範圍 該方法包含下列步驟：將探針插入熔融金屬内直 至該氧化結頂部被完全插入熔融金靥内，以該熱偶测 童該頂點之溫度，及當氧離子通過該固態氧化錯電極 時測量該氧化錯頂件之内表面與外表面間之電壓。 15.如申請專利範圍第14項之測量熔融金靥内氣濃度之方 法，其中，該探針進一步包含接連至該氣化結部分之 内表面的第一電極，且該方法進一步包含下列步驟： 將接地裝置接連至不與該熔融金屬接觭之地面，且當 氣離子通過該固態氣化錯電極時測量該第一電極與該 接地裝置間所産生之電壓，該熔融金屬係當作地面， 藉此，所測得之電壓傜表示通過該固態電極所産生之 電u (請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁) 1111 ^ 1111-JIH--{•裝 1111--訂 經濟部中央揉準局I工消費合作社印製 ,¾ I張 -紙 本 lta If 公 7 29 -5-