TW304948B

TW304948B -

Info

Publication number: TW304948B
Application number: TW085102816A
Authority: TW
Original assignee: Nihon Bayer Agrochem Kk
Priority date: 1995-03-23
Filing date: 1996-03-08
Publication date: 1997-05-11
Also published as: HU9600730D0; HUP9600730A1; EP0733625A1; CN1138574A; CN1120159C; JPH08259548A; KR100435192B1; US5605920A; CN1304932A; KR960034187A; CN1066721C

Description

經濟部中失標隼局員工消費合作社印製 A7 __B7_ 五、發明説明（1 ) 本發明涉及1,4-二取代的四唑琳酮及其作爲除莠劑的用途，更具體地講，本發明涉及作爲水田除莠劑表現出特别高的活性的新的四唑琳酮、它們的製備方法及其作爲水田除莕劑的用途以及在其製備過程中的新的中間體。人們已知某種四唑琳酮衍生物具有除蓁活性（參見：曰本專利公開昭62-12767號和昭60- 146879號；美國專利 4956469、5019152和5003075 )。現已發現新的式（I )四唑琳酮：

式中（ X 代表Cl-4烷基， η 代表1，2，3或4， R1和R2各自獨立地代表Cl-6校基，C2-4婦基，C2-6块基， C3-8環烷基，可任選地被取代的芳基（其中取代基是至少一個選自鹵素、（；1-4燒基、Cl-2鹵代梡基、Cl-2鹵代垸氧基、Cl-2_代垸硫基、醯基、硝基和氰基的基图）或可任選地被南素取代的芳烷基，或者 R1和R2可同與之键合的N原子一起形成可任選地被取代的環。按照本發明的化合物可這樣來製備：（a)使式（I )化合物在惰性溶劑存在下並且，若合適，在酸結合劑和/或催本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） (請先閱讀背而之注意事項再填"本Κ ) •裝.

.1T SU4948 A7 __B7 _ 五'發明説明（2 ) 化劑存在下與式（ΙΠ)化合物反應（=製備方法（a));所述式U )和（1Π )如下：

經濟部中央標準局員工消費合作社印製式中X和η的定義同上，〇 ,(HD . 式中 Ri和R2的定義同上，和 hal代表離去基團，例如氣，溴等，按照本發明的式（I )化合物具有很強的除莠活性。令人驚訝的是，與日本專利公開昭62-12767號和昭60-146879 號及美國專利4956469、5019152和5003075中描述的已知化合物的除莠活性相比，按照本發明的式（I )四唑琳酮顯示出強得多的除莠活性，特别是，它們是對於水田具有選擇性除券活性的理想化合物，對於水田雜草顯示出極佳的除莠活性，而且同時對水稻植物基本上未表現出植物毒性〇在本説明書中， "烷基"和南代烷基，由代烷氧基和由代烷硫基中的烷基部分是直鏈的或支鏈的，包括甲基，乙基，正丙基，異丙 (請先閱讀背面之注意事項再填，κτ本页) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ 297公釐） A7 B7 五、發明説明（3 ) 基，正、異、第二或第三丁基，正己基，正庚基等，並且由碳數限定的垸基和垸基部分可選自上述的基團； "鹵素"和鹵代垸基、南代烷氧基和由代垸硫基中的鹵素部分包括氟、氣、溴和碘，優選氟，氣或溴；烯基包括乙稀基，1-丙歸基，稀丙基，；I- (2-或3-) 丁烯基等，優選烯丙基；坱基包括乙块基，1-丙块基，缺丙基，1-、2 -或3-丁坱基，卜甲基-2-丙坱基，1,1-二甲基-2-丙坱基等，優選坱丙基，1-甲基-2-丙坱基或1,卜二甲基-2-丙块基； "醯基"包括垸基绽基，苯甲醯基等，優選乙醯基； ’芳基"包括苯基，萘基等，優選苯基； '芳垸基"代表芳基取代的垸基，包括苄基，苯乙基等，優選苄基；， "與N原子一起形成的環"包括具有一個n原子的5或6 元雜環’或其9或10元烴縮合環，其優選的實例是她咯烷基，派啶基，吲〇$基，二氫吲〇$基，1，2,3,4-四氫II奎d林基，1,2-二氫D奎琳基等。在按照本發明的式（I )四唑啉酮衍生物中，優選的化合物是式中取代基如下定義的化合物：經濟部中央榡準局員工消费合作社印製裝------訂叙从 (請先閏讀背面之注意事項再填^本打') X 代表甲基或乙基， η 代表1或2， R1和R2各自獨立地代表C卜4院基，C3-4歸基，C3-5块基，環丙基，環戊基，環己基，可任選地被取代的苯基（其中取代基是至少一個選自氟、氣、溴、甲基、乙基本紙張尺度逋用中國國家標率（CNS ) Α4規格（2丨〇>< 297公釐）經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 A7 __B7五、發明説明（4 ) 、正丙基、三氟曱基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、乙醯基、硝基和氰基的基團）或可任選地被氣取代的苄基，或者 ΙΠ和R2可同與之鍵合的N原子一起形成可任選地被曱基取代的5或6元環，或其苯並稠合的環。特别優選的式（I )四唑琳酮是式中取代基如下定義的化合物： X 代表甲基， η 代表1或2， R1和R2各自獨立地代表乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，第二丁基，烯丙基，块丙基，1_曱基_2-丙坱基，1,1-二甲基-2-丙块基，環丙基，環己基，可任選地被取代的苯基（其中取代基是至少一個選自氟、氣、溴、甲基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、乙醯基、硝基和氰基的基團）或可任選地被氣取代的苄基，或者 R1和R2可同與之鍵合的Ν原子一起形成可任選地被甲基取代的1，2,3,4-四氫D奎琳-1-基或1,2-二氫d奎d林-卜基〇上述製備方法（a)在例如用1- ( 2-曱基環己基）-5(4Η)-四唑琳酮和二乙基氨基甲醯氣作原料時，可用下面的反應圖解加以説明： (請先閲讀背面之注意事項再填"本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（

-HCl +

Cl-C-N^ -c2H5 _c2h5 XH3 〇 Ο 丨丨/¾¾ H VN VN-C-N^ ^ 3 N=N c2H5 在上述的製備方法（a)中，作爲原料的式（m化合物是新化合物，通常可例如用下列製備方法（b)至（e)中任一方法來製備：製備方法（b):使式（IV)代表的化合物在催化量的乙醚合三氟化硼存在下與三甲基甲矽烷基疊氮反應，所述式（!V: 如下： N =C=〇 (IV) - -I- - -I ...... I- -- —II -I .^^-!! !- - - . - I I: 1 I--aJC (請先閲讀背面之注意事項再埼巧本页) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装式中X和η的定義同上；製備方法（c):使上述的式（IV)代表的化合物在極性溶劑中在催化量的氣化銨存在下與疊氮化鈉反應；製備方法（d):使式（V)代表的化合物與三甲基甲矽坑基要氮反應，所述式（V)如下： 0Xnv\ 1 丨 V!v c~~c, (V) 本紙浪又度逋用中國國家橾準（CNS ) A4洗格（210X297公釐）

式中X和η的定義同上；或者製備方法（e):使式（VI)代表的化合物輿式（yn)代表的化合物反應，所述式（VI)和（V0)如下：

(VI)

式中X和η的定義同上 Μ 〇VA (VII) -------「袅— (請先閲讀背面之注意事項再填巧本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製式中Μ是鹵原子或甲基。在上述的製備方法（b)和（c)中，用作原料的式（IV)化合物包括有機化學領域中公知的異氰酸醏類，可例如用"New Experimental Chemistry Course (Shin Jikken Kagaku Koza)11 由 Japanese Chemical Society編輯，第 14卷，第 1490-1503頁（由Maruzen在1977年12月20日發行）中所述的方法來合成。在上述的製備方法（d)中用作原料的式（V)化合物包括有機化學領域中公知的醢氣’可用"New Experimental Chemistry Course (Shin Jikken Kagaku Koza)"由 Japanese Chemical Society編輯，第 14卷’第 Π04-1120 頁（由Maruzen在1977年12月20日發行）中所述的方法來合成。它們可容易地例如通過式（νπι)化合物與作爲鹵化劑的亞硫醢氣反應來獲得；所述式（νπΙ)如下：本紙悵尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4说格（2!〇><297公釐）經濟部中夬標準局員工消費合作杜印製 A7 ------ B7 五、發明説明（7 ) XZ)~C00H (VIII) 式中X和η的定義同上。此外，上述式（¥111)化合物還可用"心背£；}^61_丨1^111：31Chemistry Course (Shin Jikken Kagaku Koza)"由 Japanese Chemical Society編輯，第 14卷，第 92卜 1000 頁（由Maruzen在1977年12月20曰發行）中所述的方法來合成。另外，上述式（vm)化合物還可以通過將相應的環己垸歟酸s旨水解來製備。在上述的製備方法（e)中用作原料的式（VI)化合物可例如用Berichte，第28卷，74-76頁（1895)中所述的方法來製備，即將式（X)代表的化合物與疊氮化鈉反應；所述式 U)如下：Xn\/~~\ Η/—㈣—S—CH3 (X) 式中X和η的定義同上。上述式（X)二硫代氨基甲酸醏可容易地按下述方法來製備•·使甲硫醇與式（X丨）化合物反應，或使式（ΧΠ)代表的化合物與二硫化碳反應，接著再與甲基化劑例如硫酸二甲酯或碘曱烷反應；所述式（XI)和（XII)如下： (請先閱讀背面之注意事項再填?';本\=?) 裝訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公嫠） ^04948 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製五、發明说明（8 xn^> N =C： (XI) 式中X和π的定義同上， Χη NH? (XII) 式中X和η的定義同上，上述的式（XI)化合物可例如按照"New Experimental Chemistry Course (Shin Jikken 〖agaku Koza)"由 Japanese Chemical Society編輯，第 14卷；第 1503-1509 頁（由Maruzen在1977年12月20日發行）中所述的方法來製備。，此外，式（XII)化合物可例如按照"New Experimental Chemistry Course (Shin Jikken Kagaku Koza)··由 Japanese Chemical Society編輯，第 14卷，第 1332-1339 頁（由Maruzen在1977年12月20日發行）中所述的方法來製備。在製備方法（e)中用作原料的式（VII)化合物是本身已知的，可以環氧乙垸或1,2-環氧丙烷爲例。可按上述製得的式（Π )化合物的典型實例包括下列化合物： (卜甲基環己基）_5(4H)_四咬11林酮， 1_ (2 -甲基環己基）-5(4H)-四咬d林銅， -10 - 本紙悵尺度逋用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） ( (請先閱讀背面之注意事項再填-it7本ΪΓ) - *-»

T 經濟部中央榡準局員工消費合作社印裂 A7 ——______ 五、發明説明（9 ) 卜（3-甲基環己基）-5( 4H)-四咬琳酮，卜（4-甲基環己基> -5(4H)-四唑琳酮， 1-(2,3-二甲基環己基）-5(411)-四唑琳酮，卜（2,6-二甲基環己基）-5(411)-四唑琳_，卜（3,5-二甲基環己基）-5(411)-四。坐卩林酮， 1- ( 2,2-二甲基環己基）-5(4H)-四唑琳酮， (4 -乙基環己基）-5(4H) -四崎11林g同， 1- (3,3,5,5-四甲基環己基）-5(411)-四唑琳酮，等。在上述的製備方法（a)中用作原料的式（ffl )化合物是有機化學領域中熟知的，其實例包括下列化合物：二乙基氨基甲醯氣， N-環己基-N-乙基氨基甲醯氣， N-環丙基正丙基氨基甲釀氣，二烯丙基氨基甲醢氣， N-異丙基-N-苯基氨基甲醯氣， N- ( 2-氟苯基）-N-異丙基氨基甲醯氣， N-環己基-N-異丙基氨基甲醢氣， N-乙基-N-異丙基氩基甲醢氣， N- ( 4-氣苯基）-N-異丙基氨基甲醯氣， N-異丙基-N- ( 2-甲基苯基）氨基甲醯氣， 2- 甲基-1,2,3,4-四氫d奎琳-1-基氨基曱醯氣， N-(卜甲基-2-丙坱基）-N-苯基氨基甲醢氣， N- ( 1,1-二甲基-2-丙缺基）-N-苯基氨基甲链氣， N-乙基-N-苯基氦基甲醯氣， -11 - 本紙悵尺度適用中國國家標準（〔阳）八4規格（210/297公釐） (請先閱讀背面之·.·/£意事項存填'K··;木fc 裝訂經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 A7 ------ B7 五、發明説明（1〇 ) 一~ 2,2-二甲基~1,2,3,4-四氫a奎琳-1-基碳醢氣， 2-甲基-1，2~二氫D奎琳+基碳醯氣， 2,2_二甲基、1,2-二氫峻琳-1-基碳醯氣，等。上述的製備方法（a)中的反應可在適宜的溶劑、特别是惰性有機溶劑中進行，可用的溶劑的實例是脂族、環脂族和芳族煙麵（可任選地被氣化），例如戊烷，己境，環己坑’石油域，輕石油’苯’甲苯，二甲苯，二氣甲垸，氣仿，四氣化碳，丨2-二氣乙垸，氣苯和二氣苯；醚類，例如乙醚’甲基乙基醚，二異丙基醚，二丁基醚，二氧六環 ’二甲氧基乙垸（DME)，四氫oil喃（THF)和二甘哮二甲基域 (DGM);时類，例如乙料和丙骑；醯胺類，例如二甲基甲酿胺（DMF)，二甲基乙祕（DMA)，N_甲基口比卷境銅，n 二甲基_2_味唑琳酮和六甲基磷三醯胺（HMPA) ; ί風和亞颯類’例如二甲亞颯（DMS0)和四氫ϋ塞吩ί風；和鹼類，例如〇比咬。上述的製備方法a)中的反應可在酸結合劑存在下進行。這樣的酸結合劑的實例有無機鹼，鹼金屬的碳酸鹽和碳酸氣里’例如碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸鈉、碳酸鉀等；和有機驗第二胺類’二稼基氛基苯胺類和时咬類，例如三乙胺、1，】，4,4-四甲基乙二胺（TMEDA)、Ν,Ν-二甲基苯胺、Ν，Ν-二乙基苯胺、〇比啶、4_二甲胺基咪啶（DMAp)、it 二氮雜二環[2.2.2]辛垸（DABC0)、1,8-二氮雜二環[5.4.0] -十一碳-7-烯（DBU)等。此外’爲選擇性合成所需的化合物，可將[二甲胺基口比 -12 - 本紙浪尺度適用中家樣準（CNS) Α4規格（21GX297公慶） (請先閔讀背面之注意事項再填(:>')本頁) 裝 Λ 經濟部中央標準扃負工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（η ) 咬用作催化费1和/或酸結合劑。製備方法a)中的反應可在寬的溫度範園内進行，但通常宜在約-30¾〜200*C溫度範圍内進行，特别是在大約_2〇 C〜130 c進行。反應應最好在常壓下進行，但也可任選地在加壓或減壓下進行。製備方法a)可例如這樣實施：在1〜1.2raol酸結合劑和 4-一甲胺基毗啶存在下，將1 mol式（π )化合物在溶劑例如甲苯中與1〜丨2mol式（1Π)化合物反應，由此獲得所需的式（I )化合物。按照本發明的式（I )化合物正如由後面的試驗實施例顯二的那樣，表現出極佳的除莠活性，因此它們可用作減雜草的冷赛劑、特别是水田的除葵劑。此外還發現：當將按照本發明的式（I )化合物作爲除莠有敫成分與至少一種選自下列的除莠化合物配合使用時能獲得具有特别高的除莠居性的降莠組合物：除赛磺醢胺、除赛毗唑、除莠N丙酿苯胺、除莠三螓、除莠氨基曱酸酯、除葵三苯醚、除莠。密啶和除莠釀胺。在上迷的除莠組合物中，可與照本發明的式（I )化合物一起使用的除莠化合物的具體實例如下：除券 N_2-聯笨基磺醯基-N，- ( 4,6-二甲氧基-1,3,5-三峰_2_ 基）-狨， 5_d (4,6-二甲氧基嘧啶-2-基）膦基磺醢基〕]_甲基ott唑、4-羧酸乙酯， -13 - 本紙張尺度通用中 (請先閱禎背面之注意事項再冰-it;木頁) 裝訂 A7 _____^_Β7____ 五、發明説明（12 ) 2- 〔3- ( 4,6-二甲氧基嘧啶-2-基）躲基磺醢基甲基〕苯甲酸甲醋， 3- ( 4,6-二甲氧基-1,3,5-三螓-2-基）-1-〔2- ( 2-甲氧基乙氧基）-苯磺醯基〕胝， Ν- ( 2-氣咪唑並[l，2-a]mt啶-3-基-磺醯基）-Ν，- ( 4, 6_二曱氧基-2-嘧啶基）脲， Ν’ - ( 4,6-二甲氧基。密啶-2-基）-N" - ( 4-甲基苯基磺酿基胺基）- (4-乙氧基/炭基- 甲基她。坐-5-基-磺酿基）脈， N (2環丙基^基表基氨確酿基）-ν’ - (4,6 -二甲氧基。密啶-2-基）U等。這些*化合物是本身已知的，見述於日本專利公告昭59 — 481號；日本專利公開昭57-112379號，昭57-56452號，昭 59-122488號，平卜38091號，平 1-70475號等。除蓁蚍咬： 4- (2,4-二氣苯甲醯基）-ι,3-二甲基口比唑_5基對曱苯磺酸醏， 2-〔4- (2,4-二氣苯甲醯基）-υ-二甲基口比唑_5_基〕乙醯苯，經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填艿本頁) 2-〔4-(2,4-二氣-間甲苯醢基）_1，3_二甲基口比唑_5_ 基氧基〕-4-曱基乙醯苯等。除蒸N-丙醯笨胺： 2_ (召-萘氧基）-N-丙醯苯胺， (&5)-2-(2,4-二氣間甲苯氧基）_卜丙醢笨胺等。 -14 - 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4^i7Ti〇^97^F)----- A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝五、發明説明（13) 除笨三皤： 2.4- 雙（乙胺基）-6-(甲胺基）-1,3,5-三螓， 2-乙胺基-4- ( 1,2-二甲基丙胺基）-6-曱硫基-1,3,5-三嗔等。除笨氣基甲酸醏：二乙基硫代氨基甲酸S-對氣苄酯，派啶-1-硫代羧酸s-ι-甲基-卜苯基乙酯， 1,2-二甲基丙基（乙基）硫代氨基甲酸S-苄酯等。洽笨二笨醚： 2,4，6 -三氣苯基-4 ’ -硝基苯基謎， 2.4- 二氣苯基-3’-甲氣基-4’-硝基苯基鍵等。除笨嘧嗖： 2-〔（ 4,6-二曱氧基-2-嘧啶基）氧基〕-6-〔卜（甲氧基亞胺基）乙基〕苯甲酸甲δ旨等。 · 除苯醯胺： (RS)-2-溴-Ν- ( α，α-二甲基苄基）-3,3-二甲基丁醢胺等。以上除莠化合物例如在由英國作物保護委員會出版的 Pesticide Manual, 1991 中有述。此外，上述除莠嘧啶還見述於BCPC Weeds, 1993， Brighton, Nov. 22-25th, 1993，第1 卷，Ref. 2-b。在上述的除莠組合物中，各有效成分的混合重量比可在比較寬的範圍内變動。但一般來講，可適當地在下列範圍内調整：即每重量份式（I )化合物， -15 - (請先閱讀背面之注意事項再填艿木页) 裝· 訂本纸張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4规格（210X 297公釐） ^04948 經濟部中央標隼局員工消費合作社印¾ A7 B7 _ 五、發明説明（14 ) ' 一 0.01-2重量份、優選ου重量份除莠磺醯胺， 2.5- 35重量份、優選3-15重量份除奏址咬， 0.6-50重量份、優選2.0-28重量份除莠N-丙醯苯胺， 0.06-10重量份、優選〇15_6重量份除莠三螓， 3-15重量份、優選5-1〇重量份除莕氨基甲酸醏， 5-35重量份、優選7-15重量份除莠二苯醚， 0.01-2重量份、優選o.u重量份除莠嘧啶，和 3.5- 25重量份、優選4.〇-1〇重量份除莠醯胺。上述的除莠組合物對多種雜草顯示出強除蓁作用，因此這些•組合物可用作除莠組合物，特别是它們作爲水田的選擇性除券劑顯示出極佳的效果。按照本發明的除養化合物和上述的除秦组合物可用於殺滅例如下列種的水田雜草： ILi1】屬的雙子葉爐物雜草：鉴.屬-* SlJLJl *節節菜屬*母草屬»鬼針草_ ，紀目艮丨 *莖腸屬*溝繁縷属，水八角屬* Vande Ilia > ~T H界 1 毛r屬和澤蓁椒屬；工_列屬的單子鸶艏物雒草：早熟禾屬，莎草屬，雨久花馬，飄拂草# ，ϋέΑ，荸薺屬，i萆屬，澤瀉屣，去^來墨箪晟，也谷精箪属和眼子菜屬。更具體地講，它們可用於殺滅例如下列水田雜草：學名（植物名）雙子葉植物錐草： -16 - 本紙浪尺度適用中國國家榡準（CNS > A4说格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項-if填巧本页)

J 1 裝. 訂丄 ^04948 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明（15 ) Rotala indica Koehne (節節菜） Lindernia Procumbens Phi 1 cox (陌上菜） Ludffigia prostrata Roxburgh (丁香暮） Potamogeton dist inctus A. Benn (B艮子菜） Elat ine tr iandra Schk (三蕊溝繁填） Oenanthe javani ca (Blume) DC.(水芹）單子葉植物雜萆： Echinoch 1 oa oryz i co la Vasing (稗） Monochor i a vaginalis Pres 1 (鴨舌草） E1 eochar i s acicular is L.(牛毛耗） El eochar is Kuroguwa i Ohwi.(菱角） Cyperus d ifformis L.(異型莎草） Cyperus serotinus Rottboe1 (water nutgrass) Sagittar ia pygmaea Miq (矮慈姑） A1 isma cana 1 icu 1 atum A. Br . et Bouche (窄葉澤瀉） Scrpus j u π c o i d e s Roxburgh (勞蘭）〇然而本發明的除券化合物和上述的除莠組合物的應用決不受這些雜草的限制，而同樣也可以用於其它的水田雜草〇本發明的除莠劑和上述的除莠組合物可以習用製劑的形式來使用，例如溶液劑、乳劑、可濕性粉末劑、混懸劑、粉劑、可溶性粉劑、顆粒劑、片劑、濃縮混懸劑-乳劑、在聚合物中的微小膠囊，浸有活性化合物的天然的和合成的材料等。 -17 - (請先間讀背«&之注意ί項再填巧本瓦) i 裝. -a 本紙張尺度通用_國國家標準（〇呢）八4規格（210父297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（) 這些製劑可按本身已知的方法來製備。可例如通過將該活性化合物與增量劑即液體溶劑和/或固體載禮混合來製備，可任選地使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和 /或發泡劑。適宜的液體溶劑主要有芳烴類例如二甲苯、甲苯或垸基萘；氣化芳烴和氣化脂肪烴類，例如氣苯、氣化乙烯或二氣甲垸；脂肪烴類，例如環己烷或石蠟類，例如石油餾分，礦物油和植物油；醇類，例如丁醇或乙二醇及其醚和醋 ;酮類，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環己酮 ;強極性溶劑，例如二甲基甲醯胺和二甲亞ί風；以及水。在用水作增量劑的情況下，若有必要，可將有機溶劑用作輔助溶劑。適宜的固體載體有例如銨鹽和磨碎的夭然的礦物例如高嶺土、黏土、滑石、白堊、石英、綠坡鏤石、蒙脱石或矽蒲土，和磨碎的人造頻物例如高分散石夕酸、氧化銘和石夕酸鹽。用於顆粒劑的適宜的固體載體有例如粉碎並分級的岩石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白雲石以及合成的有機和無機粉顆粒以及有機物質例如木屑、椰子殼、玉米穗軸和煙草莖的顆粒。適宜的乳化劑和/或發泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，例如衆氧乙婦脂膀酸醋和衆氧乙烯脂肪醇_，例如坑基芳基衆乙二醇醚，垸基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產物。適宜的分散劑有例如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素等 -------^ I 裝------订------(： (請先閱讀背面之注意事項耳填Κ?本頁) 本紙悵尺度適用中國國家榇準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐）經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 A7 B7五、發明説明（17 ) 〇黏合劑亦可以任選地用在製劑例如粉劑、釋粒劑、浸有活性化合物的天然的和合成的材料或乳劑中，有用的黏合劑可舉出以下實例：綾甲基纖維素和天然的和合成的聚合物，例如阿拉伯膠，聚乙烯醇，聚乙酸乙烯S旨以及天然產物例如腦磷脂和卵磷脂和合成的磷脂。此外，礦物油和植物油可被掺入作爲添加劑。可以使用著色劑例如無機顏料，如氧化鐵、二氧化鈦和普魯士藍，和有機杂料，如茜素染料、偶氮染料和金屬g太菁染料，以及微量營養物如金屬鹽，例如鐵、鎮、蝴、铜、翻、钴和辞的鹽。在所述製劑中活性化合物的含量一般在0.卜95% (重量）之間，0.5r90% (重量）爲佳。按照本發明的除莠化合物和上述的除莠組合物中的活#· 化合物可直接或以所述製劑的形式用於殺滅不合乎需要的雜草。這些製劑可以事先以最終製劑的形式製得，或者通過使用前進行桶混合來製備。此外，按照本發明的除莠劑和上述的除莠組合物還可以含有其它已知的活性化合物，例如通常可用於水田的那些活性化合物如殺眞菌劑、殺蟲劑、植物生長調節劑、植物營養劑、土壤改良劑、植物毒性減緩劑和其它除莠劑。在優選的實施方案中，在上述的除莠組合物中，每1重量份上述除莠化合物例如除莠確酿胺可加入1-200重量份、最好是2-100重量份例如1- ( cx， α_二曱苄基）-3-對甲苯基g作爲植物毒性減緩劑。 (請先閱讀背面之注意事項4填巧本瓦) 裝· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 __B7五、發明説明（18 ) 該活性化合物可直接使用，可以其製劑的形式或以由這樣一種製劑通過進一步稀釋製得的使用形式例如現成的溶 r 液、乳液、混懸液、粉劑、可濕性粉劑和顆粒劑形式使用。它們可按習用方法例如液體散布、喷霧、霧化、撒粉或散播來使用。按照本發明的除莠劑和上述的除莠組合物可在出苗前和出苗後施用。在本發明的除莠劑的情況下，活性化合物的施用量可根據所需作用的性質在寬範圍内變動，但一般來講，該量可例如爲每公頃大約0.(U-10kg本發明活性化合物，最好爲每公頃大約〇.卜2 kg本發明活性化合物。此外，在上述的除赛組合物的情況下，該組合物的施用量可在寬範圍内變動，就有效成分的總量而言，施用量通常在每公頃0,l-5kg範圍内，最好是在0.2-3kg之間。下面用實施例説明本發明的化合物及其作爲除莠劑的用途，但本發明絕不受其限制。製備實施例：實施例1 -------- 裝------訂--- —.---f \ · · (請先閱讀背而之注意事項耳填巧本页)

將1- ( 2-甲基環己基）-5(4H)-四唑琳酮（2g)、4-二甲胺基毗啶（1.6g)和二乙基胺基甲醯氣（1.7g)懸浮於甲苯 -20 - 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __B7_ 五、發明説明（19 ) (70ml)中，並將混合物於50-55t；攪拌5-6小時。冷卻後，將有機層依次用水、1%鹽酸、水、碳酸氫鈉碎和水溶液和水洗滌。將有機層用無水硫酸鈉乾燥後，減壓蒸除溶劑，並將殘餘物用柱層析純化（洗脱劑：氣仿），得到所需的卜（2-甲基環己基）-4-(二乙基氨基曱醯基）-5(4H)-四唑琳酮（2.6g)，N3 1.4992。表I中示出了用方法（a)可製得的其它四唑琳酮衍生物以及上述實施例1的化合物（爲第27號化合物）： ^ 裝訂 A (請先閱讀背面之注意事項再填艿本頁) 21 - 本·蛾•張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7

Su4948 五、發明説明（20 ) 表1

經濟部中央橾準局員工消费合作杜印製

Xn R1 -(N)- R2 —.〇〇20 1 1-CH3 C2H5 C2H5 2 1-CH3 c2hs 3 卜CH3 C3Hrn XX - 4 卜ch3 CH2CH = CH2 CH2CH = CH2 5 1-CH3 i C3H7-i so -0 1.5192 6 1 - CH3 C3H厂i so 7 1-CH3 ,C3H7-iso 8 i-ch3 C3H厂 Ί SO -〇cl Cl 9 1-CH3 C3H厂·i so Cl 10 1-CH3 CjH^- i so ^>8r 11 i-ch3 CjHj-i so 气 cf3 -22» ---------^ — (請先閲讀背面之注意事r再填寫本頁) *-° ί 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製、發明説明（21) 表1(績）化合物序號 Χπ r' -(N)- 12 1-CH3 C3H厂i so 13 1-CH3 CjH^- ΐ so 14 1-CH3 L^C 15 1-CH3 16 1-CH3 ( ch2c=ch 17 1-CH3 CH(CH3)CsCH 18 1-CH3 C(CH3)2C-CH 19 1-CH3 C2H5 20 1-CH3 C3H7-n 21 卜ch3 C^g-n 22 1-CH3 C^Hg-sec 23 1-CH3 C^Hg-i so 24 1-CH3 CH(CH3)CsCH 25 1-CH3 C(CH3)2CsCH 26 1-CH3 C3H厂i so CH' mp . °0/η. 丨丨3 COCH3 請先閱讀背 ιέ 冬意再填 % 本頁 27 2-CH, CJHf

-€> ~<2)-〇

-〇cl-〇-F CH2- C2H5

Cl 1.4992 •23· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（22 表1 (續）化合物經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 .號 Χη R_ -(N)- Μ mp . °C / 28 2-CH3 c2hs -(i> i .bui i 29 2-CH3 C3H7 - i so I.4975 30 2-CH3 C3H厂 i so c2h5 1.4931 31 2-CH3 C3H厂i so 1 .5292 32 2-CH3 CjH厂 i so ~Oci 1.5311 33 2-CH3 C3H厂 i so 34 卜ch3 C^H厂 i so 1.5103 35 2-CH3 C3H7-i so ocf3 36 2-CH3 C3H7-i so -0~SCF3 37 2-CH3 C3H厂 i so ( ch3 38 2-CH3 H^C m 功 1 .5422 39 2-CH3 CH(CH3)CsCH -0 40 2-CH3 C(CH3)2CsCH -24- -0 99.5- ---------t衣-- (請先閱讀背面之注意事v再填艿本頁) ,ιτ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（23 表1 (績）化合物序號 Χπ R -(N)- R' mp . °C/n. 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 41 2-CH3 ch3 42 2-CH3 C2H5 -〇 43 2-CH3 C3H7-n -〇 44 2-CH3 C^Hg-sec 45 2-CH3 CH(CH3)CsCH 0~cl 46 2-CH3 CH(CH3)C- ch -CVn〇： 47 2-CH3 c(ch3)2c=ch -〇cl 48 2-CH3 C(CH3)2CsCH -〇F 49 2-CH3 C(CH3)2CsCH ch2^> 50 3， C2H5 C2H5 51 3-CH3 c2h5 -XZ) 52 3， c2h5 C^Hr i so 53 3-CH3 CHzCH = CH2 ch2ch=ch2 54 3-CH3 C2H5 55 3-CH3 C3H7-n 56 3-CH3 C3H7-i so -〇 57 3-CH. C*Hn-sec /ΓΛ 1 .5 234 • 5211 1.5230 ---------“衣-- 請先閏請背面之注意kv再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -25- —«明·1··1»·1·11—―**·—1·1""»·1·1111111· 1 1 -— A7 B7 五、發明説明（24)表1(續）化合物序號

Xn

Rc mp . °C/n 20 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R -(N)- 58 3-CH3 CjH^-i so UB「 Cl 59 3-CH3 C】H厂i so CH3 60 3-CH3 so /OCHF, 61 3-CH3 so 62 3-CH3 H〇C J 0 63 3-ch3 C(CH3)2CsCH 64 3， CH(CH3)C3CH 65 3-CH3 CH(CH3)C= ch -OB, 66 4-CH3 c2hs C2H5 67 4， C2H5 必 68 4-CH3 C3H7-n C3Hrn 69 4，〒7-η 八 70 4-CH3 〒7-Π A 71 4-CH3 C^Hy-i so i .5276 ---------It衣-- (請先閲請背面之注意^再填K本頁) 訂 % -26_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（25 表1(績）化合物序號經濟部中央標準局員工消費合作杜印製

Xn R1 -(N) mp . Τ： /η. 72 4-CH3 C3H厂 ΐ so -p 73 4-CH3 CjHj- i so F 74 4-CH】 C3H厂i so -O-。「3 75 4， so CH2-〇 76 4-CH3 c(ch3)2c=ch -O 77 4-CH3 c(ch3)2c-ch ^>B「 78 ( 4-CH3 CH(CH3)C^CH "Ο 79 2,3-(CH3)2 C2H5 c2h5 80 2,3-(CH3)2 C2H5 1.5033 81 2,3-(CH3)2 C3H厂i so -0 1.5200 82 2,3-(CH3)2 C3H厂i so 1.5 28 1 83 2,3-(CH3)z CjH厂i so 1 .5119 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -----------装— (诗先閱讀背面之注意事^U舟填寫本頁) -* 五、發明説明（26) 表1(續）化合物序號 Χη R1 —(N )— R2 mp . °C /Πρ20 84 2,3-(CH3)2 CjHj-i so -〇~ch3 1.5135 Cl Θ5 2,3-(CH3)2 C3H厂·i so Cl 86 2,3-(CH3)z CjH厂 i so 87 2,3-(CH3)2 h3c 88 '2,3-(CH3)2 CH(CH3)ChCH -O 89 2,3-(CH3)2 C(CH3)2Cs sCH 1.5154 90 2,3-(CH3)2 C(CH3)2Cs =CH -〇cl 91 2,3-(CH3)2 C(CH3)2C2 =CM 92 2,3-(CH3)2 C2H5 -Q) 93 2,3-(CH3)2 C3H7-n 94 2.3-(CH3)2 C^Hg-sec 1.5452 95 2,3-(CH3)2 C3H厂i so F —28 — 本紙浪尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210X297公釐）

Λ 填請先閱讀背之本頁 R1 -(N)- R2 mp .°C/n〇20 〒厂i so 〒厂i so C2H5 c2h5 C2H5 〒Γ· i so -o 75-79 C3Hr. i so -〇cl 1.5292 c3h7- i so .夕 Cl c3h厂 i so C3H7- iso F C3Hr i so 90-34 CH(CH3)C- ch -Ό C(CH 3)2CsCH -Ό 請閱讀背 ιέ 之注意再填 η 本頁五、發明説明（27) 表1(續）化合物 γ 序號 Χη_ 96 2,3-(CH3)2 97 2,3-(CH3)j 98 2,6-(CH3)z 99 2,6-(CH3)2 1 00 2.6-(CH3)2 101 2,6-(CH3 )2 102 2,6-(CH3)2 103 2,6-(CH3)2 1 04 2,6-(CH3 )2 105 2,6-(CH3)2 106 2,6-(CH3)2 107 2,6-(CH3)2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（28 )表 1 (績）序號 Xn_R* -(N)- mp.O/n〇經濟部中央標準局員工消費合作社印製

108 2,0-(CH3 )2 C(CIIj )2C^ Cll ~Ou「 109 2,6-(CH3)2 CH2CH = CH2 -o 1 1 0 2,6-(CH3)2 H3c-^ 0 111 3.5-(CH3)2 C2H5 C2H5 112 3,5-(CH3)2 C2H5 -<z> 113 3.5-(CH3)2 〒7-彳 so -o 114 3,5-(CH3)2 c3h厂i SO -〇cl 1 15 3,5-(CH3)2 〒厂1 so -〇-F 116 3,5-(CH3)2 C3Hri so -Cy^CH， 1 17 3,5-(CH3)2 W so A ch3 1 18 3,5-(CH3)2 C3H「i so ~Ob「 1 19 3,5-(CH3)2 CH(CH l3)Cs CH —30— 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4况格（210X297公釐） I - I I UK ^^^1 n^n n^i -I— 1---1 I —i -I - In- - n^i n^— , 一-5Ji . (請先閱讀背面之注意事^奂填寫本頁) * A7 B7 五、發明説明（29表1 (績）經濟部中央標準局員工消費合作社印製化合物序號 Xn 1 1 R1 -⑻- R2 mp . 120 3,5-(CH3)2 C(CHj)2CaCH "Ο 121 3,5-(CH3)2 C(CH3)jCsCH 122 3.5-(CH3)2 jD 123 3,5-(CH3)2 C^Hg-sec 124 3,5-(CH3)2 C2H5 125 ‘ 2,2-(CH3)2 C^H厂i so 126 4-C2H5 C3H厂 i so -Q) 127 3,3.5,5-(CH3)4 so -e> 128 2,2-(CH3)2 i so -〇-ci 129 2,2-(CH3)2 C^H「i so 1 30 2,2-(CH3)2 CjHy-i s。 —CH: 131 2,2-(CH3)2 CH(CH3)C-CH 132 2,2-(CH3)z c(ch3)2csch h3c 133 2-CH,

H〇C

•31- (請先閱讀背面之注意事V再填寫本頁) / ♦ 訂本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公嫠） ^^4948 μ B7 五、發明説明（3〇 ) 表1(績）化合物序號

Xn R - ( N ) - η nip . / η ?0 134 2-CHn

h3cHoC

135 2,6-(CH3)2 C3H厂iso 136 2,6-(CH,) 2

h3cH〇C

(請先閲讀背面之注意事r再填tc本頁) 装· 訂 1 37 2,6-(CH3)2 138 2.6-(CH3)2 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 139 2,5-(CH3), C2H5

c2h5 ~~(^y - 1 40 2,5-(CH3)2 141 2,5-(CH3). C3Hriso .32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）五、發明説明（31 ) A7 B7 化合物序號 Xn

1 42 143 2.5- (CH] )2 2.5- （⑶山 so C.H.- i s o -〇< •CM,

1 44 2,5-(CH3)2 C(CH ) CsCH 1 45 2,5-(CH3)2 146 2-CH,

-------裝-- f (請先閱讀背面之注意事V卉填寫本頁) 、-* 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 33· 本紙浪尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 004948 a? B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（32 ) 實施例2

ch3 0 ji N NH I I N=N 將2-甲基環己基異氰酸s旨（l〇g)、三甲基甲矽烷基疊氮 (12.4g)和催化量的乙醚合三氟化硼混合，並將混合物加熱回流40小時。減壓蒸出過量的三曱基甲矽烷基疊氮，並將甲醇加至殘餘物中。然後減蒸出甲醇，並將殘餘物用柱層析純化（洗脱劑：乙醇/氣仿= 4/100)，得到所需的卜（2-甲基環己基）-5(4H)-四唑琳酮（10.2g)。m.p.l09-113.C。實施例3 ' h3c-

0 N人NH N=N 將4-甲基環己基碳醯氣（10g)、三甲基曱矽烷基疊氮 (20.7g)和催化量的乙醚合三氟化硼混合，並將混合物加熱回流48小時，減壓蒸出過量的三甲基甲矽垸基疊氮，並將甲醇加至殘餘物中。然後減壓蒸出甲醇，而將殘餘物用柱層析純化（洗脱劑：乙醇/氣仿=4/100)，得到所需的卜（4 -甲基環己基）-5(4H)-四崎11林酮（9.5g)，m.p.91-95·。。 -34 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐) (請先閱讀背面之注念事項再填巧本頁) A7 __B7五、發明説明（33 )表2中示出了用任何上述的製備方法（b)-(e)可製得的其它式（Π )化合物以及上述實施例2和3的化合物（分别爲第Π.2號化合物和第11.4號化合物）。表 2

經濟部中央標準局員工消費合作社印製化合物序號 Χη mp .°C/n〇Z0 I I . 1 1~CH3 1.4926 I I . 2 2-CH3 109-113 II .3 ί 3-CH3 1.5081 I I . 4 4-CH3 91-95 II .5 2.3-(CH山 84-87.5 II .6 2,6-(CH3)2 145-146.5 II .7 2,2-(CH3)2 II .8 4-C2Hs II .9 3,5-(CH3)2 11.10 3,3,5,5-((^)4 11.11 2.5-(CH3)2 106-109.5 -35 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） -------J '1 裝------訂------{ --· (請先閱讀背面之注意事項再填巧本頁) 304948 A7 B7 五、發明説明（34 ) 生物試驗實施# 對比化合物： C- 1 C-2 : V-/ I 〇 0 人 11 ^ N-C-NC /C3"7_iso mrN ch3 〇 0 人 11 . N—C—N、 ,C3H7-iso =N 、C2H5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝實施例4(生物試驗）對水田雜草的除莠效果試驗詖驗藥品的贺借載體：丙銅，5重量份乳化劑：苄氧基聚乙二酵謎，1重量份通過將1重量份的一種活性化合物與上述量的載體和乳化劑混合可以乳劑形式獲得一種活性物質的製劑。將規定量的該製劑用水稀釋，製得試驗藥品。試驗方法在溫室中，將各蕞有三株實生菌且於2.5葉發育階段（15cm 高）的水稻（栽培品種：Nipponbare)秧苗移植在填裝有水田土壤的1/2000公畝的盆（2SX 25χ 9cm )中的兩處。然後將袢、異型莎草、鴨舌草、寬葉雜草（陌上菜、節節菜三蕊溝繁縷、多化水莧、紀眼）*勞蘭的種子播到土壤中並加水至 -36 - 訂經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製

A7 B7 五、發明説明（35 ) 〜~'一~-- 水深爲高出土壤表面大約2-3cm。在水稻移植5天後，將按照上述製備方法製得的試驗藥品各施用於水表面上。處理3週後檢查除养效果和對作物植物的植物毒性的程度，在處理後3週這段時間中水深度保持在3cffl。在全部死亡的情況下除莠效果被評定爲1〇〇%，而在未觀察到除莠效果的情況下，除莠效果被評定爲〇%。結果見下表3 〇表 3 化合物序號 (見表1) 濃度 (kg/ha) 除券效果植物毒性禆異型莎草螢藺鴨舌草寬葉雜草水稻 31 0.25 100 100 90 100 90 0 32 0.25 100 100 100 100 90 0 38 0.25 100 100 90 100 90 0 81 0.25 100 100 90 100 90 0 83 0.25 100 100 90 100 90 0 對比： C-1 0.25 80 90 70 90 80 10 C-2 0.25 100 100 90 100 90 30 -37 - 本紙伕尺度逋用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） --------- 裝-- (請先閱讀背而之注意事項再填??本頁) *1Τ 經濟部中央標準局負工消费合作社印裝經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（36 ) 製劑實施例1 將水加至1.25重量份化合物31、30重量份膨潤土、66.75 重量份滑石粉和2重量份木素磺酸鹽的混合物中，並將混合物充分捏合，接著進行製粒，乾燥，得到顆粒劑。本發明的效果：如實施例中所示，本發明的新的除莕四。坐琳酮不僅可容易地用習用製備方法來合成，而且作爲除莠劑，顯示出極佳的活性，特别是對水田雜草具有極佳的活性。此外，本發明的四唑琳酮在與某些其它的除莠化合物混合後能形成效果更佳的除养組合物。 nn nn nn a 1—1 * --I* (請先閲讀背面之注意事項再填(本頁) • 38 * 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210'X 297公釐）

Claims

A8 B8 C8 D8 年Λ mi-sji

經濟部中央標準局員工消費合作社印製六、申請專利範圍專利申請案第85102816號 ROC Patent Appln. No.85102816 修正之申請斧利範团中文本一附件一 Amended Claims in Chinese — Enel. I (民國85年11月各日送呈) (Submitted on November s , 1996) i下式代表的四唑啉酮：

式中 X 代表Cl-4燒基， η 代表1 , 2 , 3或4， R1和R2各自獨立地代表Cl-6院基、C2-6缺基、C3-8環燒基，或可任選地被_素或G-C4-垸基取代的苯基，或者 R1和R2可連同與其鍵接的N原子一起形成可任選地被 d. 校基取代的1，2，3，4 _四氫》4淋基或 ν " 1，2 -二氫4啉基。 2.根據申請專利範圍第1項的化合物，其中 X 代表甲基或乙基， η 代表1或2， R1和R2各自獨立地代表Cl-4烷基、C3-5坱基、環丙基、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ----------------訂------大 ί ,*· (請先閱讀背面之注意事項再填7ε?本I) 44¾ cfe 申請專利範圍環戊基、環己基，可任選地被氟、氣、溪、甲基、乙基或正丙基取代的苯基，或者 R1和R2可連同與其鍵接的N原子一起形成可任選地被甲基取代的1，2，3，4 -四氫4啉基或1，2 -二氫4淋基。 3·根據申請專利範团第1項的化合物，其中 X 代表甲基， η 代表1或2， R1和R2各自獨立地代表乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、坱丙基、卜甲基-2-丙缺基、1，卜二甲基-2-丙坱基、環丙基、環己基、可任選地被氟、氣、溴或甲基取代的苯基，或者 R1和R2可連同與其鍵接的Ν原子一起形成可任選地被甲基取代1 , 2，3 , 4 -四氫4啉-1-基或1，2 •二氫咬淋-1-基。 4. 一種製備式（I )化合物的方法， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 Χη Ν 又 Ν=Ν 丨丨/R1 Ν—C_N、 (i) 式中 -40 本紙張尺度適用中國國豕榡準（CNS ) A4規格（210X297公| > τ'* ο*4 本. '中請專利範圍 Α8 Β8 C8 D8 ~ » ·4· 4¾ 1 代表Cl-4烷基， n 代表1 , 2，3或4， R1和R2各自獨立地代表(^—6坑基、C2-6块基、C3-8環炫基，或可任選地被南素或Cl - 〇4 -境基取代的苯基，或者 R1和R2可連同與其鍵接的N原子一起形成可任選地被 C1-C4-垸基取代的1 ,2 ,3 ,4 -四氫喳啉基或1 , 2 -二氫4淋基；所述方法的特徵在於：使式（Π )化合物在惰性溶劑存在下並且，若合適，在酸結合劑存在下與式（ΙΠ ) 化合物反應；所述式U)和（m )如下： Xn 又 Η >-Ν "ΝΗ (Π) ----------产^iT| *-* (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 式中X和η的定義同上，經濟部中央標準局員工消费合作社印製 0 ha( 人 Η (III) 式中R1和R2的定義同上，hal代表離去基圈例如氣溪等。 -41 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）

5.—種除蒸组合物，其特徵在於：它們含有一至少一種根據申請專利範園第1項的式（I )四峻淋嗣。 —種對抗雜草的方法，其特徵在於：根據申請專利範团第1項的式（I)四唑啉酮作用於雜草和/或其環境 % 〇 7* 一種製備除莕组合物的方法，其特徵在於：將根據申請專利範圍第1項的式（I )四唑淋酮與增量劑和/或表面活性劑混合。 8.式（H )之四唑淋輞·· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本f )

訂經濟部中央標準局員工消费合作社印製式中 1 代表Cl-4垸基，和 n 代表1 , 2，3或4。本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS > A4規格（210X297公釐）