JPS62263156A - ピリジルチオアシルアニリド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なピリジルチオアシルアニリド、その幾つ
かの製造方法、およびその除草剤としての使用に関する
ものである。

ある種のカルボキシアニリドが除草性を有することは、
すでに公知の事実である（ウェーグラ−（Ｒ，Ｗｅｇｌ
ｅｒ）　　“植物保護剤および有害生物防除剤の化学（
Ｃｈｅｍｉｅ　ｄｅｒ　Ｐｆｌａｎｚｅｎｓｃｈｕｔｚ
−ｕｎｄ　ＳｃｈｉｄｌｉｎＩ２ｓｂｅｋｍｎ＋ｏｆｕ
ｎ＊５ｍ１ｔｔｅｌ）”　、　２巻、　３１１−３１４
ページ、シュプリンガー出版（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅ
ｒｌａｇ。

ｔｌｅｒｌｉｎ）　　１９７０を参照）、たとえば、３
°、４゛−ジクロロプロピオンアニリドは雑草防除用に
使用することができる。しかし、この化合物の雑草に対
する除草作用、および、その重要な栽培植物に対する許
容性は、必ずしも、全ての応用分野において、常に完全
に満足すべきものとはいえない。

さらに、数多くのピリミジン−２−イルエーテルおよび
チオエーテルが除草剤として適していることが知られて
いる（日本公開明細書９，４７４／１９６７、米国特許
明細１第３，１２６，２７１号および米国特許明細１第
３．２５０．７７５号を参照）、たとえば、２−フェノ
キシ−４，６−ツメチルビリミジンおよび２−（４−ク
ロロベンジルチオ）−４，６−ツメチルピリミジンは雑
草防除用に使用することができる。しがし、これらの物
質の除草能力は、必ずしも常に妥当なものとはいえない
。

さらに、４−ピリジルオキシ−（またはチオ）−アニリ
ンの低級アシル誘導体が除草性を有することも公知の事
実である（ＤＥ−Ｏ３（西ドイツ公開明Ｍｌ書）　第２
，５０１，６４８　号、日本公開明細書５５−１２２．
７６３および日本公開明細書５６−１！３．９７０を参
照）、加えて、ピリミジル基の５−位においてハロゲン
またはトリフルオロメチルにより置換されてはいるが、
他方、４−および６−位には置換基を含有しない４−ピ
リミジルオキシアニリンの除草活性を有するアシル誘導
体も公知物質である（日本公開明細書５Ｂ−０２９，５
７６を参照）、シかし、これらの物質の活性も、常に満
足すべきものとはいえない。

式（Ｉ） １（３ＣＲ’。

式中、 Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は相互に独立に、水素、ハロゲン
、シアノもしくはトリフルオロメチル、または、いずれ
の場合にも１ないし４個の炭素原子を有するアルキル、
アルコキシおよびアルキルチオを表し、 Ｒ４はハロゲン、メチルまたはメトキシを表し、 ｎは数０，１または２を表し、 ２は基（Ｉａ） Ｒ・ または基（Ｉｂ） Ｒ口 （基中の、 Ｘは酸素、硫黄、Ｎ　−Ｒｌ　ｏ基またはＮ−０−Ｒ”
基 （ここで、 Ｒ”およびｌ（ｌ　ｌは相互に独立に水素、または１な
いし６個の炭素原子を有し、置換されていることもある
アルキル、または、いずれの場合にも２ないし６個の炭
素原子を有するアルケニルもしくはアルキニルを表す）
を表し、 Ｒ５は、水素、または１ないし６個の炭素原子を有し、
置換されていることもあるアルキル、または、いずれの
場合にも２ないし６個の炭素原子を有し、いずれの場合
にも置換されていることもあるアルケニルもしくはアル
キニルを表し、 Ｒ６は水素、ハロゲン、シアノ、１ないし６個の炭素原
子を有し、置換されていることもあるアルキル、２ない
し６個の炭素原子を有するアルケニル、いずれの場合に
も置換されていることもあるアリールもしくはアラール
キル、または−ＯＲ’　２もしくは ＝Ｓ（０）、−Ｒ１２基 （ここで。

Ｒ１２は工ないし６個の炭素原子を有し、置換されてい
ることもあるアルキル、または置換されていることもあ
るアリールを表し、ｍ　　１＋勃　＾　　１　→す１Ｌ
÷　９　　ｔ−：＝ＪＬｆ　Ｓを表し、 Ｒ７およびＲ８は相互に独立に、ハロゲン、または工な
いし６個の炭素原子を有し、置換されていることもある
アルキルを表し、Ｒ′は１ないし６個の炭素原子を有し
、置換されていることもあるアルキル、または、いずれ
の場合に６３ないし６個の炭素原子を有するアルケニル
もしくはアルキニルを表すか、 または、 Ｒ６およびＲ７またはＲ６およびＲ１が、隣接している
炭素原子とともに、３ないし８個の環原子を有し、炭素
原子以外に酸素および硫黄原子を環員として含有してい
てもよい、置換されていることもある飽和の、または不
飽和の環を表すか、 または、 Ｉｔ’およびＲ７またはＲ５およびＲｌｏまたはＲ７お
よびＲ９または　Ｒ１およびＲ９またはＲ７およびＲ８
が合一して、いずれの場合にもハロゲン、Ｃ＋　−Ｃ４
−アルキルまたはＣ＋　−Ｃ４−アルコキシにより置換
されていてもよい、２ないし６個の炭素原子を有するア
ルキレン鎖または２ないし６個の炭素原子を有するアル
ケニレン鎖を表すか、または、 Ｒ５と　Ｒ１１とが合一して、いずれの場合にもハロゲ
ン、ＣＩ−Ｃ，−アルキルまたはＣＩ−Ｃじアルコキシ
により置換されていてもよい、工ないし５個の炭素原子
を有するアルキレン鎖または２ないし５個の炭素原子を
有するアルケニレン鎖を表すか、 す） を表す の新規な置換カルボキシアニリドが、ここに見いだされ
た。

さらに、式（Ｉ）のピリジルチオアシルアニリドが、 ａ）式（ＩＩ） ８２ＣＲ一 式中、 Ｒ’、Ｒ２、Ｒコ、Ｒ４、Ｒ５およびｎは上記の意味を
有する のアニリン誘導体を式（ＩＩＩ） 式中、 ）ｔａ、Ｒ７、Ｒ１およびＸは上記の意味を有し、 Ｙは水酸基、ハロゲン、アシルオキシ、アルコキシカル
ボニルオキシもしくはアリールオキシカルボニルオキシ
、アルキル−もしくはアリールスルホニルオキシ、また
は基を表す のカルボン敢誘導体と、適宜に希釈剤の存在下に、かつ
、適宜に酸結合剤または脱水剤の存在下に反応させるか
、または、 ｂ）式（ＩＶ） 式中、 Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は上記の意味を有し、Ｈａｌ’は
ハロゲンを表す のピリジン誘導体を式（Ｖａ） Ｒ’ＸＲ’ Ｒ４、、Ｒ１ または（ｖｂ） Ｘ−Ｒ’　Ｒ’ ４ＩＩＲ一 式中、 Ｒ４、Ｒｓ、Ｒｓ、Ｒテ、Ｒ８、Ｒ”、　Ｘ　オよびｎ
は上記の２昧を有する のアシルアニリン誘導体と、希釈剤の存在下に、かつ、
適宜に酸受容体の存在下に反応させるか、または、 Ｃ）式中のＲ５が水素を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒコ、Ｒ”
、Ｒ”、Ｒ’、Ｒ−ｘおよびｎが上記の意味を有する式
（Ｉ＞のカルボキシアニリドを、式Ｒ’　−Ｙ’　　　
　　（ＶＩ） 式中、 Ｒ５は上記の意味を有し、 Ｙ’はハロゲン、アルキルスルホニルオキシまたはアリ
ールスルホニルオキシを表すのアルキル化剤と、適宜に
塩基の存在下に、かつ、適宜に希釈剤の存在下に反応さ
せるか、または、ｄ）式（Ｖｌｌ） Ｈ２ＯＲ’１ＩＲ１ （Ｖｌｌ） 式中、 Ｒ１，Ｒ２、Ｒコ、Ｒ４、Ｒ１，Ｒ？、Ｒ虐およびｎは
上記の意味を有し、 Ｈａ　ｌ　２は塩素または臭素を表す のカルボン酸、イミドハロゲン化物を、式（Ｖｌｌｌ）
ＨＸ　−Ｒ’　　　　　（ＶＩＩＩ） 式中、 Ｒ９およびＸは上記の意味を有する の親核試薬と、適宜に酸結合剤の存在下に、かつ、適宜
に溶剤の存在１゛に反応さぜるか、または、ｅ）式（Ｉ
ｃ） Ｈｓ　ＣＲ’　、ＩＲ” （Ｉｃ） 式中、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５％Ｒ６、Ｒ７、Ｒ＠およ
びｎは上記の意味を有する のカルボキシアニリドを、適宜に溶剤の存在下に硫化剤
、たとえば硫化リン（Ｖ）、または２．４−ビス−（４
−メトキシフェニル）−２，４−ジチオノー１．３，２
゜４−ジチアホスフェタン（ラウエツソン（Ｌａｗｅｓ
ｓｏｎ　）試薬と反応させることにより得られることも
見いだされた。

最後に、式（Ｉ）の新規なピリジルチオアシルアニリド
が優れた除草活性に特色を有することも見いだされた。

驚くべきことには、式（Ｉ）のピリジルチオアシルアニ
リドは、構造的に鰻も近い従前より公知の物質よりも、
かなり良好な除草性を有するのである。したがって、本
発明記載の式（Ｉ）のカルボキシアニリドは、構造的に
類似であり、同一の作用様式の、従前より公知の活性（
ヒ合物、２−フェノキシ−４，６−ツメチルビリミジン
よりもがなり好適に、雑草防除用に使用することができ
る。

これらの物質の定義との関連では、いずれの場合にも： アルキルは直鎖の、もしくは枝分かれのある炭素鎖を表
し、 アルコキシは直鎖の、もしくは枝分かれのある炭素鎖を
表し、 アルキルチオは直鎖の、もしくは枝分かれのある炭素鎖
を表し、 アルケニルは直鎖の、もしくは枝分かれのある炭素鎖を
表し、 アルキニルは直鎖の、もしくは枝分かれのある炭素鎖を
表し、 アリールは６ないし１４個の炭素原子を有する、特に６
ないし１０個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基を表
し、 アラールキルは１ないし４個の炭素原子を有するアルキ
ル鎖を経由して結合しているフェニル基を表し、 ハロゲンはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素を表す。

本発明記載のピリジルチオアシルアニリドは式（Ｉ）に
より一般的に定義される。

式（１）の好ましい化合物は 式中の、 Ｒ１，Ｒ２およびＲ３が相互に独立に、水素、フッ素、
塩素、臭素、シアノもしくはトリフルオロメチル、また
は、いずれの場合にも工ないし４個の炭素原子を有する
アルキル、アルコキシもしくはアルキルチオを表し、１
（４がフッ素、塩素、臭素、メチルまたはメトキシを表
し、 ｎが数０，１または２を表し、 ２が基（Ｉａ） Ｒ箇 または基（Ｉｂ） Ｒ” （基中の、 Ｘは酸素、硫黄、Ｎ−Ｒ”基または Ｎ−０−Ｒ”基 （ここで、 ＲＩＧおよびＲ”は相互に独立に水素、または１ないし
４個の炭素原子を有するアルキル、または、いずれの場
合にも２ないし４個の炭素原子を有するアルケニルもし
くはアルキニルを表す） を表し、 ＲＳは水素、または１ないし４個の炭素原子を有するア
ルキル、または、いずれの場合にも２ないし６個の炭素
原子を有するアルケニルもしくはアルキニルをを表し、 Ｒ６は水素、フッ素、塩素、臭素、シアノ；１ないし４
個の炭素原子を有し、フッ素、塩素および臭素から選択
した同一の、もしくは異なる置換基により一置換もしく
は多置換されていることもあるアルキル；　２ないし４
個の炭素原子を有するアルケニル；いずれの場合にもフ
ッ素、塩素、臭素、トリフルオロメチル、メチルおよび
メトキシから選択した同一・の、もしくは異なる置換基
により一置換ないし三置換されていることもあるフェニ
ルもしくはベンジルを表すか、または、−ＯＲ”もしく
４．ｔ−３（０）、−ＲＩ２基（ここで、 Ｒ１２は１ないし４個の炭素原子を有し、フッ素、塩素
、臭素、メトキシもしくはエトキシから選択した同一の
、もしくは異なる置換基により一置換もしくは多置換さ
れていることもあるアルキルを表すか、または、フッ素
、塩素、臭素およびＣ＋　−Ｃ４−アルキルから選択し
た同一の、もしくは異なる置換基により一置換ないし三
置換されていることもあるフェニルを表し、 ｍは数０．１または２を表す） を表し、 Ｒ１およびＲ＠は相互に独立にフッ素、塩素、臭素また
は１ないし４個の炭素原子を有し、フッ素、塩素および
臭素から選択した同一の、もしくは異なる置換基により
一置換もしくは多置換されていることもあるアルキルを
表し、 Ｒ９は１ないし４個の炭素原子を有し、ハロゲンもしく
はＣｌ−Ｃ４−アルコキシから選択した同一の、もしく
は異なる置換基により−ｉ換もしくは多置換されている
こともあるアルキルを表すか、または、いずれの場合に
６３もしくは４個の炭素原子を有するアルケニルもしく
はアルキニルを表すか、 Ｉｔ’およびＲγまたはＲ＠およびＲ１が、隣接してい
る炭素原子とともに、Ｈないし７個の環原子を有し、炭
素以外に酸素または硫黄を含有していてもよく、フッ素
、塩素またはｃ’−ｃ’−アルキルから選択した同一の
、または異なる置換基により−・大損または多置換され
ていてもよい飽和の、または不飽和の環を表すか、 または、 ＲＳおよびＲ７またはＲ５およびＲｌＧまたはＲ７およ
びＲ９または　Ｒ８および［ｔ＠またはＲ７およびＲ１
が合一して、いずれの場合にもハロゲン、ＣＩ　−Ｃ４
−アルキルまたはＣｌ−Ｃ４−アルコキシから選択した
同一のまたは異なる置換基により一置換または多置換さ
れていてもよい、２ないし５個の炭水原子を有するアル
キレン銀または２ないし５個の炭素原子を有するアルケ
ニレン鎖を表すか、 Ｒ５と　Ｒ１とが合一して、いずれの場合にもハロゲン
またはＣ、−Ｃ、−アルキルから選択した同一の、また
は異なる置換基により一置換または多置換されていても
よい、１ないし４個の炭素原子を有するアルキレン鎖ま
たは２ないし４個の炭素原子を有するアルケニレン鎖を
表すか、 または、 す） を表ず ようなものである。

式（Ｉ）の特に好ましい化合物は 式中の、 Ｒｌ　、　Ｒ２およびＲ３が相互に独立に、水素、塩素
、シアノ、トリフルオロメチル、メチル、エチルまたは
メトキシを表し、 Ｒ４がフッ素、塩素、メチルまたはメトキシを表し、 ｎが数Ｏまたは１を表し、 ２が基（Ｉａ） Ｒ・ または基（ｒｂ） ■ （基中の、 Ｘは酸素、硫黄、またはＮ　−Ｒ”基もしくはＮ−０−
Ｒ１基 （ここで、 １ＩＩ１１およびＲＩ′は相互に独立に水素、または１
ないし３個の炭素原子を有するアルキル、または、いず
れの場合にも２もしくは３個の炭素原子を有するアルケ
ニルもしくはアルキニルを表す） を表し、 Ｒ５は水素、または工ないし３個の炭素原子を有するア
ルキル、２ないし４個の炭素原子を有するアルケニルも
しくは３ないし４個の炭素原子を有するアルキニルを表
し、Ｒ６は水素、フッ素、塩素、臭素、シアノ；１ない
し４個の炭素原子を有し、フッ素および塩素から選択し
た同一の、もしくは異なる置換基により一置換ないし三
置換されていることもあるアルキル；いずれの場合にも
フッ素、塩素、トリフルオロメチル、およびメチルから
選択した同一の、もしくは異なる置換基により一置換な
いし三置換されていることもあるフェニルもしくはベン
ジルを表すか、または、 ＋　ＯＲ＋　２もしくは−Ｓ　（０）、−Ｆｔ　’　２
基（ここで、 Ｒ”は１ないし４個の炭素原子を有し、フッ素および塩
素から選択した同一の、もしくは異なる置換基により一
置換ないし三置換されていることもあるアルキルを表す
か、または、フッ素、塩素およびＣ，−Ｃ２−アルキ基
により一置換ないし三置換されていることもあるフェニ
ルを表し、 ｍは数Ｏ１１または２を表ず） を表し、 Ｒ７およびＲ８は相互に独立にフッ素、塩素、または１
ないし２個の炭素原子を有し、フッ素および塩素から選
択した同一の、もしくは異なるＷ換基により一置換ない
し三置換されていることもあるアルキルを表し、Ｒｓは
１もしくは２個の炭素原子を有し、ハロゲンもしくはＣ
，−Ｃ，−アルコキシから選択した同一の、もしくは異
なる置換基により一置換ないし三置換されていることも
あるアルキルを表すか、または、３もしくは４個の炭素
原子を有するアルケニルを表すか、または、 Ｒ６および！し７またはＲ６およびＲ”が、閘接してい
る炭素原子とともに、３ないし６個の環原子を有し、炭
素以外に酸素または硫チル、エチル、ｎ−プロピルおよ
び　ｉ−プロピルから選択した同一の、または異なる置
換基により一置換ないし三置換されていてもよい飽和の
、または不飽和の環を表すか、または、 Ｒ７とＲ＠とが合一して、２ないし５個の炭素原子を有
し、フッ素、塩素、メチル、エチルまたはメトキシから
選択した同一の、または異なる置換基により一置換ない
し三置換されていてもよいアルキレン鎖を表すか、また
は、 Ｒ５およびＲ７またはＲ５およびＲ”またはＲ？および
Ｒ９または　Ｒ１およびＲｓが合一して、いずれの場合
にもフッ素、塩素、メチル、エチルおよびメトキシから
選択した同一の、または異なる置換基により一置換ない
し三置換されていてもよい、２ないし３個の炭素ＪＲ子
を有するアルキレン鎖または３ないし４個の炭素原子を
有するアルケニレン鎖を表すか、 または、 Ｒ５と　Ｒ１とが合一して、１もしくは２個の炭素原子
を有し、メチルまたはエチルから選択した同一の、また
は異なる置換基により一置換ないし三置換されていても
よいアルキレン鎖を表す） を表ず ようなものである。

特に極めて好ましい式（Ｉ）のピリジルチオアシルアニ
リドのグループは、式中のＸが酸素を表し、他の置換基
が特に好ましいものとして上に挙げた意味を有するよう
なものである。

他の特に極めて好ましいグループは、式中のＸが硫黄を
表し、他の置換基が特に好ましいものとして上に挙げた
意味を有するような式（１）の化合物である。

式中のＸがＮ　−ＲＩ　ＧまたはＮ−ＯＲ”を表し、残
余の置換基が特に好ましいものとして上に埜げた意味を
有するようなものも、特に極めて好ましい化合物である
。

以下の表１及び表２に列記した式（Ｉ）のピリジルチオ
アシルアニリドは例として挙げ得るものである。

ＨＨＨ−ＯＨ ＨＨＨ−ＯＨ ＨＨＨ０Ｈ ＨＨＨＯＨ ＨＨＨＯＨ ＨＨＨＯＨ ＨＨＨ−ＯＣＨｓ ＨＨＨＯＣＨｓ−ＣＨ−ＣＨｓ ＨＨＨＯＣＨｔ−ＣＩＣＨ ）ＩＨＨ２−ＦＩＨ ）ＩＨＨ３−ＦＩＨ Ｈ）Ｉ　　　　　　　　　Ｈ２−Ｃ１１ＨＨＨＨ３−ｅ
ｌｌ　　　　　Ｈ ＨＨＨ２−Ｂｒ　　　Ｉ　　　　　Ｈ ＨＨＨ２−ＣＨｓ　　　Ｉ　　　　　ＨＨＨＨ３−ＣＨ
３１Ｈ ＨＨＨ２−ＯＣＨｓ　　Ｉ　　　　　ＨＨＨＨ３−ＯＣ
Ｈｓｌ　　　　　Ｈ ＨＨＣ１−０Ｈ ＨＨＦ−ＯＨ ＯＣＮ　　　　　　　ＣＨ＊　　　　　　　　　　ＣＨ
ｓＯＣＨり　　　　　　　　　　　−ＣＨｓ−ＣＨｔ−
ＯＣＨｓ　　　　　　　　　　　　−（ＣＨｔ）ｓ−０
−ＣＨｓ０−ＣＨｓ−ＣＨｓ Ｏ−０−（ＣＨｓ）　　＜−ＣＨｓ ＳＣＨｓＣＨｓＣＨｓ ＯＣＨコ　　　　　　ｃＨｔ　　　　　　　　　　　Ｃ
ＨｌＯＣＨｓ　　　　　　　Ｃ１１３ＣＨ３０ＣＨ、Ｃ
Ｈｓ　　　　　　　　　　　ＣＨｓＯＣ１１ｓ　　　　
　　ＣＨｓ　　　　　　　　　　ＣＨｓＯＣＨｓ　　　
　　　ＣＨｓ　　　　　　　　　　Ｃ１１ｓＯＣＩＩ　
ｓ　　　　　　　　　ＣＨｓ　　　　　　　　　　　　
　　ＣＨｓＯＣＨｓ　　　　　　ＣＨｓ　　　　　　　
　　　ＣＨ。

ＯＣＨ，ＣＭ、　　　　　　　　　　ＣＨ３０ＣＨｓ　
　　　　　ＣＨｓ　　　　　　　　　　Ｃ）ＩｓＯＣＨ
ｓ　　　　　　ＣＨＩ　　　　　　　　　　ＣＨ。

ＯＣＨ３ＣＨｓ　　　　　　　　　　　　　　Ｃ夏（。

ＯＣＨｓ　　　　　　ＣＨり　　　　　　　　　Ｃ）１
３０　　　　　　ＣＨｓ　　　　　　ＣＨｓ　　　　　
　　　　　Ｃ）Ｉ　ｓＯＣＨｓ　　　　　　ＣＨｓ　　
　　　　　　　　ＣＨ３ＨＨＣＮ−０Ｈ ＨＨＣＨＩ　　　　　　　　　　　ＯＨＨＣＩ　　　　
　　　　　Ｈ−０Ｈ ＨＦ　　　　　　　　　　Ｈ−ＯＨ Ｈ０ＣＨｓ　　　　　　　Ｈ−ＯＨ Ｈ３ＣＨｓＨ−ＯＨ ＨＣＨｓ　　　　　　　　Ｈ０Ｈ ＨＣＨ＠　　　　　　　　Ｈ−ＯＨ ＨＣＨｓ　　　　　　　　ＨＯＨ ＨＣＨｓ　　　　　　　　Ｈ−ＯＨ １’１ＣＨｓ　　　　　　　　Ｈ−ＯＨＨＣＨｓ　　　
　　　　　ＨＯＨ ＨＣＨｓ　　　　　　　　ＨＯＨ ＨＣＨｓ夏（−ＯＨ ＨＣＨ３ＨＯＨ ＨＣＨｓ　　　　　　　　ＨＯＨ ＨＣＨｓＨＯＨ ＯＣＨｓ　　　　　　ＣＨｓ　　　　　　　　　　Ｃ１
（ｓＯＣ８３ＣＨｓ　　　　　　　　　　Ｃ）ＩｓＯＣ
Ｈｓ　　　　　　ＣＩＩ　ｓ　　　　　　　　　　ＣＨ
ｓＯｃＨｗ　　　　　　ＣＭり　　　　　　　　　ＣＨ
りＯＣＨ，ＣＨｓ　　　　　　　　　　ＣＨ。

ＯＣ１１ｓ　　　　　　　ＣＨｓ　　　　　　　　　　
　ＣＨｓＯＣＬ　　　　　　　　ＣＩ　　　　　　　　
　　　　　ＣＩＯＨ，ＣＩ（３ＣＩ！ ＯＣＨオＦＣＨｓＣＨｓ Ｏ−ＣＨ−ＣＨｘ　　　　　　ＣＨｓ　　　　　　　　
　　　ＣＨ３００ＣＨｓＣＨ３Ｃ）Ｉｓ Ｏ−ＣＨ５ＯＣＨ３ＣＨｓ　　　　　　　　　　　ＣＨ
ｔＯ５ＣＨｓ　　　　　　　　ＣＨｓ　　　　　　　　
　　　ＣＨ３Ｏ−ｓｏｔｃＨｓＣ）（ｓｃＨｓ ＣＦ３ ０ＣＨｓＣＨｔ−Ｃ）［５− ＨＣＨＩ　　　　　　　　Ｈ０Ｈ ＨＣ８３Ｈ−ＯＨ ＨＣＨ，Ｈ０Ｈ ）（ＣＨｘ　　　　　　　　ＨＯＣＨｓＨＣＨｓ　　　
　　　　　Ｈ−０−ＣＨＩ−ＣＨ＝ＣＨｔＨＣＨ３Ｈ−
０−ＣＨｓｃ＝ｃＨ ＨＣＨａ　　　　　　　　Ｈ−ＯＣＨｔ−ＨＣＨｓＨＯ
−ＣＨＩ− ＨＣＨｓ　　　　　　　　ＨＱ　　　（ＣＨ，）雪□Ｈ
ＣＨｓ　　　　　　　ＨＯ（ＣＩ□）、□ＨＣＨｓＨ２
−ＦＩＨ ＨＣＨｓ　　　　　　　　　　Ｈ３−Ｆ　　　　　　　
Ｉ　　　　　　　Ｈ）Ｉ　　　ＣＨｓ　　　　　　　　
Ｈ２−Ｃ１Ｉ　　　　　ＨＨＣＨｓ　　　　　　　　Ｈ
３−Ｃ１Ｉ　　　　　ＨＨＣＨＩ　　　　　　　　Ｈ３
，５−Ｃ１２ＨＨＣＨｓ　　　　　　　　Ｈ２−Ｂｒ　
　　　ｌ　　　　　ＨＨＣＨｓ　　　　　　　　Ｈ２−
ＣＨｓ　　　　Ｉ　　　　　ＨＨＣＨｓ　　　　　　　
　Ｈ３−Ｃ）Ｉｓ　　　　１　　　　１−１ＨＣＨｓ　
　　　　　　　Ｈ３−ＯＣＩ−１１１ＨＨＣＨｓ　　　
　　　　　Ｈ３−ＯＣＨｓ　　　Ｉ　　　　　ＨＯＣＨ
ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−（Ｃ
Ｈｔ）　　、−０−ＣＨｘ−０−ＣＨＩ　　　　　　　
　　　ＣＨ３Ｓ　　　　　Ｃ）１２　　　　　　　Ｃ１
（、ＣＨｓＯＣＨｓ　　　　　　　ＣＨｓ　　　　　　
　　　　ＣＨｓＯＣＨｓ　　　　　　　ＣＨｓ　　　　
　　　　　　ＣＨ２０ＣＨｓ　　　　　　　　ＣＨｓ　
　　　　　　　　　　ＣＨｓＯＣＨｓ　　　　　　−Ｃ
Ｈ，−ＣＨ２ＯＣＨ３−〇Ｈ１−ＣＨ１−ＣＨコ Ｎ　　　　　　ＣＨｘ　　　　　　　　Ｃ８３ＣＨｓＮ
ＣＨｓＣＨｓＣＨｓ ＯＣＨｓ　　　　　　　　ＣＨｓ　　　　　　　　　　
　ＣＨｓＯＣＨｓ　　　　　　　　ＣＨ３ＣＨ３０ＣＨ
ｓ　　　　　　　　ＣＨｓ　　　　　　　　　　　ＣＨ
ｓＯＣＨｓＣ）１ｓＣＨｓ ＯＣ１−１３ＣＨＩ　　　　　　　　　　　ＣＨ２ＯＣ
Ｈｚ　　　　　　　　ＣＨｓ　　　　　　　　　　　Ｃ
ＨｓＯＣＨ３ＣＨＩ　　　　　　　　　　　ＣＨ。

ＯＣＨｓ　　　　　　　　ＣＨｓ　　　　　　　　　　
　ＣＨｓＯ・　　ＣＨｓ　　　　　　　　ＣＨ、ＣＨ□
ＯＣＨ３ＣＨＩ　　　　　　　　　　　　ＣＨｓＨＣＨ
ｓ　　　　　　　Ｆ、７０Ｈ ＨＣＨｓ　　　　　　　ＣＩ　　　　　　　　　　　　
　ＯＨＨＣＨｓ　　　　　　　　ｃ　Ｈｓ　　　　　　
　　　　　　　　　ＯＨＨＣＦｓ　　　　　　　Ｈ０）
ｌ ＨＣＩＨｌ　　　　　　　Ｈ−０Ｈ ＨＣｓＨｔ　　　　　　　Ｈ−ＯＨ ＨＣＨ（ＣＨ，）言　　　　　　Ｈ０）（ＦＨＨ−０Ｈ ＣＩＣＨＩ　　　　　　　Ｈ０Ｈ ＣＨ，ＣＨ３Ｈ−ＯＨ Ｑ　　　　　ＣＨｓ　　　　　　　ＣＨ、ＣＨコＯＣＨ
ｓ　　　　　　　ＣＨｓ　　　　　　　　　ＣＨｓＯＣ
Ｈｓ　　　　　　　ＣＨ３ＣＨｓ ＯＣＨｓ　　　　　　　ＣＨｓ　　　　　　　　　　Ｃ
ＨｓＯＣＨｓ　　　　　　　ＣＨｓ　　　　　　　　　
　ＣＨｓＯＣＨｓ　　　　　　　　　　ＣＨｓ　　　　
　　　　　　　　　　ＣＨｓＯＣＨｓ　　　　　　　Ｃ
Ｈｓ　　　　　　　　　　ＣＨｓＯＣ）Ｉｓ　　　　　
　　　ＣＨｓ　　　　　　　　　　ＣＨｓＯＣＨり　　
　　　　　ＣＨＩ　　　　　　　　　　ＣＨ。

ＯＣＨｔｃｔｔｓＣＨｓ ４−（４，６，−ジメチルピリジルー２−チオ）−アニ
リンと塩化ピバロイルとを出発化合物として用いるなら
ば、本発明記載の方法（ａ）の過程は次式により表すこ
とができる。

４−（６，τメチルビリジルー２−チオ）−アニリンと
無水イソ酪酸とを出発化合物として用いるならば、本発
明記載の方法（ａ）の過程は次式により表すことができ
る。

４−（５，６，−ジメチルピリジル−２−チオ）−アニ
リンと　α−メトキシイソ酪酸エトキシカルボン酸無水
物とを出発化合物として用いるならば、本発明記載の方
法（ａ）の過程は次式により表すことができる。

Ｈｓ ＯＣ１＋。

＋　ＣＯ２＋　ＣｔＨ−ＯＨ ４−（４，５，６，−トリメチルピリジル−２−チオ）
−アニリンと　０−ピバロイルオキシジシクロヘキシル
イソ尿素とを出発化合物として用いるならば、本発明記
載の方法（ａ＞の過程は次式により表すことができる。

２−クロロ−４，６−ツメチルビリジンと　４−ピバロ
イルアミノ手５？７Ｙノール３１−を東謡ル春伽シ）プ
田いるならば、本発明記載の方法（ｂ）の過程は次式に
より表すことができる。

Ｈ，Ｃ ４″−（４，６−シメチルピリジルー２−チオ）−ピバ
ルアニリドと臭化アリルとを出発化合物として用いるな
らば、本発明記載の方法（ｃ）の過程は次式により表す
ことができる。

４″−（４，６−シメチルピリジルー２−チオ）−チオ
ピバルアニリドとヨウ化メチルとを出発化合物として用
いるならば、本発明記載の方法（ｃ）の過程は次式によ
り表すことができる。

ピバロイル−４−（４，６−シメチルピリジルー２−チ
オ）−フェニルイミド塩化物とメタノールまたはメタン
チオールまたはジメチルピリジルとを出発化合物として
用いるならば、本発明記載の方法（ｄ）の過程は次式に
より表すことができる。

ローＱ り＝　　　　　　　　　　＝ ４°−（４，６−シメチルピリジルー２−チオ）−ピバ
ルアニリドと硫化リン（Ｖ）とを出発化合物として用い
るならば、本発明記載の方法（ｅ）の過程は次式により
表すことができる。

本発明記載の方法（ａ）に出発化合物として必要なアニ
リン誘導体は式（ＩＩ）により一般的に定義される。こ
の式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびｎ
は、好ましくは、本発明記載の式（Ｉ）の物質の記述と
の関連で、これらの基またはこの指数に好ましいとして
既に挙げたような意味を有する。

−Ｉ＆　ｌ　１マＳ　　Ａへ＋Ｐ　　−ＩＩ　　％／　
丑矯盲ｊし＋Ｊ　　”　　Ｊ−１ｖｈ　　Ｍ−ノ入ｈｗ
町りす。

かった物質である。これらは、 （Ａ）　　式（ＩＶ） 式中、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＨａｌ’は上記の意味を有する のピリジン誘導体を、式（ＩＸ） Ｒ’ｈ 式中、 Ｒ４、Ｒ５およびｎは上記の意味を有するの４・アミノ
チオフェノールと、酸受容体の存在下に、かつ、適宜に
希釈剤の存在下に反応させるか、 または、 （Ｂ）　　式（Ｘ） 式中、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびｎは上記の意味を有する の−２−（４−ニトロフェニルチオ）−ピリジン誘導体
を通常の方法で、適宜に希釈剤の存在下に還元すること
により製造することができる。

上記方法（Ａ）に出発化合物として必要なピリジン誘導
体は、式（ＩＶ）により定義される。この式において、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、好ましくは、本発明記載の式
（Ｉ）の物質の記述との関連で、これらの基に好ましい
ものとして既に挙げたような意味を有する。Ｈａｌ’は
好ましくはフッ素、塩素または臭素を表す。

下記は、式（ＩＶ）のピリジン誘導体の例として挙げ得
るものである： ２−クロロ−６−メチルピリジン ２−ブロモ−６−メチルピリジン ２．３−ジクロロ−６−メチルピリジン２．４−ジクロ
ロ−６−メチルピリジン２−クロロ−５−フルオロ−６
−メチルピリジン２−クロロ−４−メトキシ−６−メチ
ルピリジン２−クロロ−４−メチルメルカプト−６−メ
チルピリジン２−クロロ−３−シアノ−６−メチルピリ
ジン２−クロロ−３，６−シメチルピリジン２−タロロ
ー４．６−シメチルピリジン２−フルオロ−４，６−ツ
メチルビリジンＺ−クロロ−６−メチル−４−プロピル
ピリジン２−クロロ−６−メチル−４−イソプロピルピ
リジン２−クロロ−６−メチル−４−トリフルオロメチ
ルピリジン ２．３−ジクロロ−４，６−シメチルピリジン２−クロ
ロ−５−フルオロ−４，６−シメチルビリジン２−クロ
ロ−３−シアノ−４，６−シメチルビリジン２−クロロ
−３，４，６−ドリメチルビリジン２−クロロ−４，５
，８−トリメチルピリジン一式（ＩＶ）のピリジン誘導
体は公知物質であるか、または、原理的には公知の方法
により問単に製造し得るものである０式（ＩＶ）のピリ
ジン誘導体は、たとえば、２−ヒドロキシピリジン誘導
体（ジヒドロピリド−２−オン誘導体）を無機酸塩化物
、たとえば塩化ホスホルオキシもしくは五塩化リンと反
応させるか、または、対応する２−アミノピリジン誘導
体を、ハロゲン化水素酸の存在下に、亜硝酸と反応させ
ることにより得られる。

これもまた方法（Ａ）に出発化合物として必要な４−ア
ミノチオフェノールは、式（ＩＸ）により定義される。

この式において、Ｒ４、ＲＳおよびｎは、好ましくは、
本発明記載の式（Ｉ）の物質の記述との関連で、これら
の基またはこの指数に好ましいものとして既に挙げたよ
うな意味を有する。

下記は、式（ＩＸ）の４−アミノチオフェノールの例と
して挙げ得るものである： ４−アミノチオフェノール ４−メチルアミノチオフェノール ２−フルオロ−４−アミノチオフェノール３−フルオロ
−４−アミノチオフェノール２−クロロ−４−アミノチ
オフェノール３−クロロ−４−アミノチオフェノール２
．６−ジクロロ−４−アミノチオフェノール　　′２・
−メチル−４−アミノチオフェノール３−メチル−４−
７ミノチオフエノール２−メトキシ−４−アミノチオフ
ェノール３−メトキシ−４−アミノチオフェノール式（
ＩＸ）の４−アミノチオフェノールは公知物質であるか
、または、原理的には公知の方法により、簡単に製造す
ることができるものである。

方法（Ａ）を゛実施する際には、この種の反応に通常使
用し得る全ての酸受容体を、酸受容体として用いること
ができる。アルカリ金属およびアルカリ土類金属の酸化
物、水酸化物および炭酸塩たとえば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウへお
よび炭酸カリウム、ならびにアルカリ金属のアルコラー
ド、アミドおよび水素化物、たとえばナトリウムメチラ
ート、ナトリウムエチラート、カリウム第３ブチラード
、ナトリウムアミドおよび水素化ナトリウムが好適に使
用し得る。

方法（’Ａ＞を実施する際には、通常の全ての不活性有
機溶媒が希釈剤として使用し得る。好適なものは、炭化
水素、たとえばベンジン、トルエンおよびキシレン、さ
らにはエーテル類、たとえばジオキサン、グリコールジ
メチルニーデルおよびジグリコールジメチルエーテル、
加えてニトリル類、たとえばアセトニトリル、ならびに
極性の強い溶媒、たとえばジメチルスルホキシド、スル
ホランおよびジメチルホルムアミドである。

方法（Ａ）を実施する際に、反応温度は比較的広い範囲
で変え得る。一般に、この方法は０℃ないし２００℃の
、好ましくは５０℃ないし１５０℃の温度で実施する。

方法（Ａ）記載の反応は、−ｍに、大気圧下で実施する
。

方法（Ａ）を実施する際に、式（ＩＶ）および式（ＩＸ
）の出発化合物は一般に、はぼ等モル量で反応させるが
、どちらか一方の成分を過剰で用いることも可能である
。後処理は通常の方法により行う。

方法（Ｂ）に出発物質として必要な２−（４−ニトロフ
ェニルチオ）−ピリジン誘導体は式（Ｘ）により定義さ
れる。この式におい−て、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およ
びｎは、好ましくは、本発明記′載の式（１）の物質の
記述との関連で、これらの基またはこの指数に好ましい
ものとして既に挙げたような意味を有する。

式（Ｘ）の化合物は公知物質であるか、または、原理的
には方法により、簡単に製造することができる。

式（Ｘ）の化合物は、たとえば式（ＩＶ）式中、 を有する のビリジ〉・誘導体を、式（ＸＩ） ）１ｊ４．。

式中、 Ｒ４およびｎは上記の意味を有する の４−二トロチオフエノールと、酸受容体の存在下に、
かつ、適宜に希釈剤の存在下に、０℃ないし２００℃、
好ましくは５０℃ないし１５０℃の温度で反応させるこ
とにより得られる。ここで適当な酸受容体および希釈剤
は、好ましくは方法（Ａ）との関連で、好適に使用し得
る酸受容体および溶剤として既に挙げたような物質であ
る。

中間体として必要な式（Ｘ）の化合物は、式（Ｘｌｌ） Ｈ、Ｃ 式中、 Ｉｔ’、Ｒ２およびＲ３は上記の意味を有するの２−メ
ルカプトピリジンを式（ＸＩＩＮＲ’ｎ 式中、 Ｒ４およびｎは上記の意味を有し、 Ｈａｔ’はフッ素、塩素または臭素を表すの４−ハロゲ
ノニトロベンゼンと、酸受容体の存在下に、かつ、適宜
に希釈剤の存在下に、０℃ないし２００℃の、好ましく
は５０℃ないし１５０℃の温度で反応させるｉりの工程
により得られる。ここで適当な酸受容体および希釈剤は
、好ましくは、好ましくは、方法（Ａ）との関連で、対
応する様式で既に挙げたような物質である。

方法（Ｂ）に適当な還元剤は、芳香族ニトロ化合物の還
元に通常用いられる全ての物質である。

単体金属、たとえば鉄、亜鉛およびスズ、さらに、低原
子価状態の金属化合物、たとえば鉄（ＩＩ　）塩および
スズ（ＩＩ）塩、加えて、低原子価状態の非金属化合物
、たとえば硫化水素の塩、アルカリ金属亜硫酸塩および
アルカリ金属亜ニチオン酸塩が好適に用いられる。加え
て、この還元は、触媒、たとえばラネー・ニッケルの存
在下で、水素を用いる接触水素化により実施することも
できる。

方法（Ｂ）にに適当な希釈剤は、この種の還元に通常用
いられる全ての有機溶媒である０反応温度は比較的広い
範囲で変えることができる。これは、類似の反応に用い
られる温度に相当する。

方法（Ｂ）による還元およびその後の反応混合物の処理
は、通常の方法により行う。

これもまた本発明記載の方法（ａ）に反応化合物として
必要なカルボン酸およびその誘導体は、式（ＩＩＩ）に
より明確に定義される。

この式において、Ｒ６、Ｒ？、ＲｅおよびＸは、好まし
くは、本発明記載の式（Ｉ）の物質の記述との関連で、
これらの基に好ましいものとして既に挙げたような意味
を有する。Ｙは、好ましくは水酸基、フッ素、塩素、臭
素、アシルオキシ、Ｃ＋　−Ｃ４−アルコキシカルボニ
ルオキシ、フェニル−メチル−もしくはエチルスルホニ
ルオキシまたはフェニルもしくはｐ−）リルスルホニル
オキシ、または、基 を表す。

下記のものを式（ＩＩＩ）の化合物の例として挙げ得る
ニ トリクロロ酢酸 トリフルオロ酢酸 α、α−ジクロロプロピオン酸 イソ酪酸 α−グロロイソ酪酸 α−ブロモイソ酪酸 α−メトキシイソ醋酸 α−７二ノキシイソ酪酸 α−（２−メチル−４−クロロフェノキシ）−イソ酪酸
α−メチルメルカプトイソ酪酸 α−メチルスルホニルイソ酪酸 α−メチル酪酸 ピバリン酸 β−フルオロピバリン酸 β−クロロピバリン酸 β、β゛−ジフールオロビバリン酸 β、β″−ジクロロピバリン酸 β、β′、β°′−トリフルオロピバリン酸β、β゛、
β、βパ−トリクロロピバ リン酸αジメチル醋酸 α−ビニルイソ−酸゛ α−エチニルイソ醋酸 α、α−ジメチル吉草酸 α−メチル−α−エチル酪酸 α、α−ジメチルフェニル酢酸 α、α−ジメチルー（４−クロロフェニル）−酢酸α、
α−ジメチル−（３，４−ジクロロフェニル）−酢酸ル
）−＃酸 α−ベンジルイソ酪酸 α−（４−クロロベンジル）−イソ酪酸α−（４−メ）
・キシベンジル）−イソ酪酸α、α−ジメチルシアノ酢
酸 シクロプロパンカルボン酸 １−メチルシクロプロパンカルボン酸 ２、Ｚ−ジクロロ−１−メチルシクロプロパンカルボン
酸 シクロペンタンカルボン酸 １−メチルシクロペンタンカルボン酸 シクロヘキサンカルボン酸 ■−メチルシクロヘキサンカルボン酸 １−メチル−４−イソプロピルシクロヘキサンカルボン
酸 ３−メチルオキセタン−３−カルボン酸２−メチルフル
フリル−２−カルボン酸２−メチルテトラヒドロプロパ
ン−２−カルボン酸。

式（Ｉｌｌ）のカルボン酸誘導体は公知物質であるか、
または、原理的には公知の方法により簡単に製造するこ
とができる。

たとえば、式（ＩＩＩ）の非対称カルボン酸無水物は、
カルボン酸（ずなわち、式（（１１）においてＹ＝水酸
基）を炭酸アルキル塩化物もしくは炭酸アリール塩化物
（アルキル−０−Ｇｏ−ＣＩまたはアリール−〇−Ｃｏ
−ＣＩ）と、または塩化アルキルスルホニルもしくは塩
化アリールスルホニルと、希釈剤たとえば塩化メチレン
の存在下に、かつ、酸受容体たとえばトリエチルアミン
またはピリジンの存在下に、−２０℃ないし＋１００℃
、好ましくは０℃ないし５０℃の温度で反応させること
により得られる。

式（ＩＩＩ）の非対称酸無水物は、一般に、純粋な形に
単離することなく、生成したままの形で、適宜に溶媒を
除去したのちに、かつ／または塩として、さらに使用す
る。

対応するカルボン酸ハロゲン化物を用いるならば、本発
明記載の方法（ａ）に記載した反応に適当な酸受容体は
、全ての通常の酸受容体である。

第３級アミンたとえばトリエチルアミン、ピリジン、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアニリン、さらに、アルカリ土類金属酸
化物、たとえば酸化マグネシウムおよび酸化カルシウム
、加えて、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸
塩、たとえば炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよび炭酸
カルシラみが好適に使用し得る６式（１１）の特定のア
ニリン誘導体を同時に酸受容体として用いることも可能
である。

この目的には、当該アニリン誘導体は、少なくとも、遊
離するハロゲン化水素と結合し得るだけの量、使用しな
ければならない。

酸ハロゲン化物を用いるならば、これらの化合物に対し
て不活性な全ての溶媒を、本発明記載の方法＜ａ）の希
釈剤として使用し得る。炭化水素、たとえばベンジン、
ベンゼン、トルエン、キシレンおよびテトラリン；さら
にはハロゲン置換炭化水素、たとえば塩化メチレン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼンおよび０−ジ
クロロベンゼン；加えてケトン類、たとえばアセトンお
よびメチルイソプロピルケトン；その上にエーテルラン
およびジオキサン；さらに加えてカルボン酸エステル類
、たとえば酢酸エチル；ならびに極性の強い溶媒、たと
えばジメチルスルホキシドおよびスルホランが好適に使
用し得る。酸ハロゲン化物の加水分解に対する安定性が
十分ならば、この反応を水の存在下に実施することもで
きる。

式（ＩＩＩ）のカルボン酸誘導体として酸ハロゲン化物
を用いるならば、本発明記載の方法（ａ）を実施する際
の反応温度は比較的広い範囲で変えることができる。こ
の方法を無溶媒で、かつ、酸受容体なしで実施するなら
ば、一般には、各成分を最初は一２０℃ないし＋２０℃
の温度で反応させ、ついで、７０℃ないし２００℃の温
度に加熱する手順に従う、この方法を希釈剤および酸受
容体の存在下に実施するならば、反応温度は一般に、−
２０℃ないし＋１００℃、好ましくは０℃ないし５０℃
である。

本発明記載の方法（ａ）は、−ａには大気圧下で実施す
る。

−ｋｉ友１１ＦＩ　暑−☆廿ｎ１士ζヒ　Ｃ、＼　　丈
、９ノｔｋ→ト　ｔ　〜島　ｐ◆　ト）　　　づ−（Ｉ
Ｉ）の出発化合物と式（ＩＩＩ　）の適当な酸ハロゲン
化物とは、一般にはほぼ等モル址で用いるが、どちらか
一方の成分を過剰に（２モル以内）使用することも可能
である。ついで、通常の方法により後処理を行う、−最
には、沈澱した塩を除去し、残りの反応混合物を、希釈
剤を除去することにより濃縮する手順に従う、この方法
を水または水溶性溶媒の存在下に実施するならば、反応
混合物を水で希釈し、この混合物を吸引ｒ遇するか、ま
たは、水とほとんど混合しない有機溶媒で抽出し、有機
相を洗浄、濃縮し、残留物を適宜に通常の精製工程にか
ける手順に従うこともできる。

本発明記載の方法（ａ）に対称または非対称カルボン酸
無水物を式（ＩＩりの反応成分として用いる場合にも、
酸ハロゲン化物を用いる場合に好適であった希釈剤を、
希釈剤として好適に使用し得る。加えて、過剰に使用し
たカルボン酸無水物は、希釈剤としても機能し得る。

本発明記載の方法（ａ）にカルボン酸無水物を用いる場
合にも、反応温度は比端的広い範囲で変えることができ
る。−最には、この方法は、−２０℃ないし＋１５０℃
、好ましくは０℃ないし１００℃の温度で実施する。

本発明記載の方法（ａ）を実施する際に、式（Ｉｔ）の
出発化合物と式（ＩＩＩ　）のカルボン酸無水物とは、
−・殻にはほぼ等モル景で用いるが、カルボン酸無水物
を過剰に（５モル以内）用いることも可能である。

後処理は通常の方法で行う、一般には、希釈剤および過
剰に存在するカルボン酸無水物、ならびに生成するカル
ボン酸を蒸留により除去するか、または、有機溶媒もし
くは水で洗浄する手順に従う。

式中のＹがアルキルスルホニルオキシ、アリールスルボ
ニルオキシまたは基 を表すような式（ＩＩＩ）のカルボン酸誘導体を用いる
反応も、式（ＩＮ）の反応成分としてカルボンＮｉ無水
物を用いる場合の記述と類似の様式により実施する。

本発明記載の方法（ｂ）に出発化合物として必要な式（
］Ｖ）のピリジン誘導体は、方法（Ａ）の記述との関連
で、既に取り扱った。

これもまた本発明記載の方法（ｂ）に出発化合物として
必要なアシルアニリン誘導体、は式（Ｖ　＝ｔ　）およ
び（ｖｂ）により明確に定義される。

これらの式ニオイテ、Ｒ４、ｌ’ｔ’、Ｒ’、Ｒ？、Ｒ
１、Ｘおよびｎは、好ましくは、式（１）の物質の記述
との関連で、これらの基またはこの指数に好ましいもの
として既に挙げたような意味を有する。

式（Ｖａ）および（ｖｂ）の化合物は公知物質であるか
、績たは、原理的には公知の方法により簡単に製造する
ことができる。式（Ｖａ）のアシルアニリド誘導体は、
たとえば式 式中、 Ｒ４、Ｒ５およびｎは上記の意味を有するの４−アミノ
チオフェノールを、式 式中、 Ｒ６、Ｒ’、Ｒ８、ｘ　およびＹは上記の意味を有する のカルボン酸誘導体と、適宜に希釈剤の存在下に、かつ
、適宜に酸受容体に存在下に反応させることにより得ら
れる。ここでの反応条件も、方法（ａ＞を実施する際に
用いるものに相当する。

全ての通常の酸受容体を本発明記載の方法（ｂ）を実施
する町の酸受容体として使用することかできる。アルカ
リ金属およびアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物およ
び炭酸塩たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムおよび炭酸カルシウム、ならびにアルカリ
金属およびアルカリ土類金属のアミドおよび水素化物、
たとえばナトリウムアミド、水素化ナトリウムおよび水
素化カルシウム、加えてアルカリ金属アルコラード、た
とえばナトリウムメチラート、ナトリウムエチラートお
よびカリウム第３ブチラードを好適に使用し得る。

全ての通常の不活性有機溶媒を、本発明記載の方法（ｂ
）の希釈剤として使用し得る。炭化水素、たとえばトル
エンおよびキシレン、さらにはエーテル類、たとえばジ
ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、グ
リコールジメチルエーテルおよびジグリコールジメチル
エーテル、加えてニトリル類、たとえばアセトニトリル
およびプロピオニトリル、ならびに極性溶媒、たとえば
ニトロベンゼン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、
ジメチルホルムアミドおよびＮ−メチルピロリドンを好
適に使用し得る。

本発明記載の方法（ｂ）を実施する際に、反応温度は比
較的広い範囲で変え得る。一般に、この方法は０℃ない
し２００℃の、好ましくは５０℃ないし１５０℃の温度
で実施する。

本発明記載の方法（ｂ）は、一般に、大気圧下で実施す
る。

本発明記載の方法（ｂ）を実施する際に、式（ＩＶ）お
よび（Ｖａ）または（ｖｂ）の反応成分は一般に、はぼ
等モル量で使用するが、どちらか一方の成分を過剰（２
モル以内）に使用することも可能である。加えて、一般
には、等モル量の酸結合剤をも使用するが、酸受容体を
１モル以内過剰に添加することが有利である場合もあり
得る。

詳細に述べれば、−ｆｆｉには、適当な希釈剤に入れた
反応成分の混合物に酸結合剤を添加する手順に従うが、
最初に式（Ｖａ）または（ｖｂ）のアシルアニリン誘導
体と酸受容体とから塩を形成し、ついで、この塩を式（
ＩＹ）のピリジン誘導体と反応させる手順に従うことも
できる。さらに、最初に独立に、式（Ｖａ）または（ｖ
ｂ）のアシルアニリン誘導体と酸受容体とから塩を製造
し、ついで、この塩を単離し、続いて、これを式Ｈｖ）
のピリジン誘導体と、適当な希釈剤の存在下に、酸受容
体をさらに添加することなく反応させる手順に従うこと
も可能である。いずれの場合にも、後処理は通常の方法
により行う。

本発明記載の方法（ｃ）に出発化合物として必要な、大
中のＲ５が水素を表す式（Ｉ）のカルボキシアニリドは
本発明により開示された化合物であり、方法（ａ）、（
ｂ）、（ｃ）または（ｄ）により得られる。この式にお
いて、１１（＋　、　Ｒ２，１ｌｌｊ　３、！（４、Ｒ
６、Ｒ７、ｒｔ・、ｎおよびＸは好ましくは上記の意味
を有する。

これもまた本発明記載の方法（Ｃ゛）に出発化合物とし
て必要なアルキル化剤は式（Ｖｌ）により定義される。

この式において、Ｒ’は上記の意味を存する。Ｙは好ま
しくはフッ素、塩素、メチル−もしくはエチルスルボニ
ルオキシ、またはフエニ式（ｖＩ）のアルキル化剤は公
知物質である。

方法（Ｃ）の反応成分の反応は、置換基Ｘの型に応じて
、異なる経路をとる。Ｘが酸素原子を表すならば、基Ｒ
％は好ましくはカルボキシアミド基のＮ原子に結合して
（Ｉａ）型の化合物を形成する。Ｘが硫黄原子を表すな
らば、基Ｒ’（（ここではＲ３に相当する）はチオアミ
ド基の硫黄原子に結合して、（Ｉｂ）型の化合物を形成
する。

方法（ｃ）に記載した反応は、好ましくは希釈剤の中で
実施する。この希釈剤として適当なものには、脂肪族お
よび芳香族の炭化水素、たとえばヘキサンまたはトルエ
ン、エーテル類　たとえばジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフランおよびジオキサン、アセトニトリル、または
、とりわけジメチルスルホキシドがあり、チオアミドを
用いる場合にはアルコール類、たとえばメタノールおよ
びエタノールも好適である。

加えて、方法（ｃ）に記載した反応は、好ましとして適
当なものは：アルカリ金属およびアルカリ土類金属の酸
化物、水酸化物および炭酸塩、ならびにアルカリ金属の
アルコラード、アミドおよび水素化物である。

上記反応成分および酸結合剤は、相互に化学量論酌量で
使用するが、酸結合剤および式（Ｖｌ）の反応成分は１
モル以内の過剰で使用してもよい。

反応温度は一般に一５０℃ないし＋２００℃、好ましく
は０℃ないし１００℃である。

本発明記載の方法（ｄ）に出発化合物として必要なカル
ボン酸イミドハロゲン化物は式（ＶＩＩ＞により定義さ
れる。この式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ６
、Ｒ７、Ｒ８およびｎは、好ましくは本発明記載の式（
Ｉ）の物質に記述との関連で、これらの基に好ましいも
のとして挙げた意味を有し、Ｈａｌ”は塩素、または臭
素を表す０式（Ｖｌｌ）のカルボン酸イミドハロゲン化
物はこれまで知られていない物質である。これらは、式
中のＩｔ’が水素を表し、Ｘが酸素を表す本発明記載の
式＜１）のピリジルチオアシルアニリドから、これを無
機酸塩化物、たとえば塩化リン（Ｖ）、　　　　−塩化
ホスホルオキシ、塩化チオニル、ホスゲンまたはジハロ
ゲノホスファンと反応させることにより得られる。

これもまた本発明記載の方法（ｄ）に出発化合物として
必要な親核試薬は式（ｖ■１）により定義される。この
式において、Ｘは酸素もしくは硫黄原子、またはＮ　−
１’ｉＬ　’°もしくはＮ−０−Ｒ”基を表し、このＲ
１，ＲｌｏおよびＲＩ＋は上に与えたものと同一の意□
味を有する。したがって、これらはアルコール、メルカ
プタン、アンモニア、第１級および第２級アミン、なら
びにヒドロキシルアミンまたは、Ｎ　もしくはＯ原子上
で置換されている、その対応する誘導体である。これら
の化合物は文献より公知の物質である。

方法（ｄ）に記載した反応は、好ましくは希釈中で、か
つ、酸結合剤の存在下に実施する。

適当な希釈剤は：炭化水素およびハロゲン置換炭化水素
、たとえばジクロロメタン、クロロホルム、もしくはト
ルエン、またはエーテル類たとえばジエチルエーテル、
テトラヒドロフランもしくはジオキサンである。アルコ
ールが反応成分である場合には、過剰量で、希釈剤とし
て用いることもできる。

適当な酸結合剤は：アルカリ金属およびアルカリ土類金
属の酸化物、水酸化物および炭酸塩、ならびに第３級ア
ミン、たとえばトリエチルアミンおよびピリジンである
。アンモニアまたは第１級もしくは第２級アミンが反応
成分である場合には、これらをさらに１モル加えて酸結
合剤として用いることもできる。

方法（ｔｉ　）においては、反応成分と酸結合剤とは好
ましくは等モル量で使用するが、親核試薬および酸結合
剤は数モル（好ましくは５モル）以−内の過剰で使用す
ることもできる。

方法（ｄ）において、反応温度は比較的広い範囲で変え
ることができる。この方法は一般に一５０℃ないし　ト
２００℃、好ましくは０℃ないし１００°Ｃで実施する
。

要なカルボキシアニリドは式（Ｉｃ）により定義される
。この式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒコ、Ｒ４、Ｒ５，Ｒ
＠、Ｒ７、Ｒ６およびｎは、本発明記載の式（Ｉ）の物
質に記述との関連で、これらの置換基に好ましいものと
して与えた意味を有し、Ｘは酸素原子を表す０式（ｌｃ
）の化合物は本発明により開示された化合物であり、ず
なわぢ本発明の範囲内の化合物であり、上記の方法によ
り製造することができる。

本発明記載の方法（ｅ）に従って、Ｘ＝酸素である式（
Ｉｃ）の化合物を、Ｘ＝硫黄である式（Ｉ）の化合物に
転化することができる。この型の反応は、原理的には公
知である。これらは、硫化剤、たとえばＰ、Ｓ、。また
は２．４−ビス−（４−メトキシフェニル）−２，４−
ジチオノー１．３，２．４−ジナアホスフェタン（ラウ
ェフラン（Ｌａｗｅｓｓｏｎ　）試薬）を式（Ｉｃ）の
化合物に作用させることにより実施する。

方法（ｅ）記載の反応は好ましくは希釈剤の存在下り、
−宣一寸入　適当か公ν招１）不活性宥謂演力望である
、好ましくはトルエン、キシレンおよびベンゼンを用い
る。

本発明記載の活性化合物は落葉剤、脱水剤、広葉植物枯
死剤および、特に、雑草除去剤として使用し得る。雑草
とは、最も広義に、望ましくない場所に生育する全ての
植物であると理解すべきである０本発明記載の物質が全
除草剤として作用するかまたは選択的除草剤として作用
するかは、基本的には使用量に依存する。

本発明記載の活性化合物は、たとえば下記の植物との関
連で使用し得る。

扶王久１−藍り又〕−券１Ｌ莫じ−カラシ（Ｓｉｎａｐ
ｉｓ）、マメグイバイナズナ（Ｌｅｐｉｄｉｕｍ）　、
ヤエムグラ（Ｇａｌｉｕ＋ｓ）　、ハコベ（ＳＬｅｌｌ
ａｒｉａ）　、マトリカリア（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ　
）　、アンチミス（＾ｎＬｈｅ＋ｍ１ｓ）　、ガリンソ
ガ（Ｇａｌ　ｉｎｓｏｇａ　）　、アカザ（Ｃｈｅｎｏ
ｐｏｄｉｕｗ）、イラクサ（ＵｒＬｉｃａ）　、ハンゴ
ンソウ（Ｓｅｎｅｃｉｏ）、ヒエ（＾ｍａｒａｎｔｈｕ
ｓ）　、スベリヒエ（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ）、オナモミ
（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）、ヒルガオ（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌ
ｕｓ）、アサガオ（１ｐｏｓｏｅａ　）　、ミチヤナギ
（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ）、セスバニア（５ｅｓｂａｎ　
ｉａ　）　、ブタフサ（＾ｍｂｒｏｓｉａ）、ノアザミ
（Ｃｉｒｓｉｕ＋ｉ）　、カルドウウス（Ｃａｒｄｕｕ
ｓ　）、ノゲシ（５ｏｎｃｈｕｓ　）　、ナス（Ｓｏｌ
ａｎｕ＋＊）　、イヌガラシ（Ｒｏｒｉｐｐａ）　、ロ
タラ（Ｒｏｔａｌａ）　、リンデルニア（Ｌｉｎｄｅｒ
ｎｉａ　）　、オドリコソウ（Ｌａｍｉｕｍ）　、クワ
ガタソウ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）　、イチビ（＾ｂｕＬｉ
ｌｏｎ）、エメクス（Ｅｍｅｘ）、チョウセンアサガオ
（Ｄａｔｕｒａ）、スミレ（Ｖｉｏｌａ）　、チシマオ
ドリコ（Ｇａｌｅｏｐｓｉｓ）、ケシ（ｒ’ａｐａｖｅ
ｒ）およびヤグルマギク（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ）　。

以ｍｗ−子Ｊｌ１色菓麹−：　　ワタ（Ｇｏｓｓｙｐｉ
ｕｍ）、ダイズ（Ｇｌｙｃｉｎｅ）　、サトウダイコン
（Ｂｅｔａ　）、ニンジン（Ｄａｕｃｕｓ）、インゲン
マメ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ）、エントウ（Ｐｉｓｕ＋ｍ
）　、ジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕｍ　）　、アマ（Ｌｉ
ｎｕｍ）　、サツマイモ（Ｉｐｏｍｏｅａ　）　、ソラ
マメ（Ｖｉｃｉａ）　、タバコ（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ）
　、）マド（Ｌｙｃ。

ｐｅｒｓｉｃｏｎ）　、テンキンマメ（＾ｒａｃｈｉｓ
）　、キャベツ（Ｂｒａｓｓｉｃａ　）　、アキノノゲ
シ（Ｌａｃｔｕｃａ　）　、キラリ（Ｃｕｃｕｓｅｉｓ
）およびカポチャ（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ）。

ｐ　の　の−゛−・−：　　ヒエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌ
ｏａ）、エンコロ（Ｓｅｔａｒｉａ）　、キビ（Ｐａｎ
ｉｃｕｍ）　、メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）　、ア
ワガエリ（Ｐｈｌｅｕ輪）　、イチゴツナギ（Ｐｏａ）
、ウシノケグサ（Ｆｅ５ｔｕｃａ　）　、オヒシバ（Ｅ
ｌｅｕｓｉｎｅ）　、ブラキアリア（Ｂｒａｃｈｉａｒ
ｉａ）、ドウムギ（Ｌｏｌｉｕｍ）　、キツネガヤ（Ｂ
ｒｏｍｕｓ　）　、カラスムギ（＾ｖｅｎａ）　、カヤ
ツリグサ（ＣＦ９ｅｒｕｓ　）、モロコシ（Ｓｏｒｇｈ
ｕｍ　）　、カモジグサ（＾ｇｒｏｐｙｒｏｎ　）、キ
ノトン（Ｃｙｎｏｄｏｎ　）　、コナギ（Ｍｏｎｏｃｈ
ｏｒｉａ　）　、テンツキ（Ｆｉｓｂｒｉｓｔｙｌｉｓ
）　、オモダカ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、ハリイ（Ｅ
Ｉｅｏｃｌ＋ａｌｉｓ）　、ホタルイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ
）　、スズメツヒエ（Ｐａｓｐａｌｕｍ）、カモノハシ
（Ｉｓｃｈａｅｍｕｍ）、スフェノクレア（Ｓｐｈｅｎ
ｏｃｌｅａ）　、ダクチロクテニウム（Ｄａｃｔｙｌｏ
ｃｔｅｎｉｕｍ）　、ヌカボ（＾１（ｒｏｓｔｉｓ）、
スズメノテッポウ（＾１ｏｐｅｃｕｒｕｓ　）およびア
ベラ（＾ρｅｒａ）　。

以下の　の単子葉　±１ｉＴｈニ　イネ（Ｏｒｙｚａ）
　、トウモロコシ（Ｚｅａ）　、コムギ（Ｔｒｉｔｉｃ
ｕ＋自）　、オオムギ（Ｉｌｏｒｄｅｕｍ　）　、カラ
スムギ（＾ｖｅｎａ）　、ライムギ（Ｓｅｃａｌｅ＞、
モロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ　＞　、キビ（Ｐａｎｉｃｕ
ａ＋）、サトウキビ（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ）　、パイナ
ツプル（＾ｎａｎａｓ）、アスノマラガス（＾ｑｏｉｒ
ａｓ＋ｕｑ）ｔ（上１χ木ギ（Ａｌｌｉｕ＋＋＋）−し
かし、本発明記載の活性化合物の使用は決してこれらの
属に限定されるものではなく、他の植物にも同様に拡張
できるものであ゛る、本件化合物は、その濃度に応じて
、たとえば工業地域のおよび鉄道軌道数的の、ならびに
、植樹の有無に拘わらず、遊歩道および広場の、雑草の
全防除に適している。同様に、本件化合物は多年性栽培
植物中の、たとえば植林地、観賞樹林、果樹園、ブドウ
園、柑橘樹園、硬果果樹園、バナナ園、コーヒー園、茶
畑、ゴム園、アブラヤシ園、ココア園、軟果果樹園およ
びホップ劇的の雑草の防除に、また、−手性栽培植物中
の雑草の選択的防除に使用することができる。

本発明記載の活性化合物は、単子葉栽培植物、たとえば
トウモロコシおよび殺類中の単子葉雑草および双子葉雑
草の選択的防除用に、特に好適である。

本件活性化合物は慣用の配合剤、たとえば、溶液、乳濁
液、水和性粉末、けん濁液、粉末、振りかけ用粉剤、ペ
ースト、可溶性粉末、顆粒、けん濁−乳濁濃縮液、活性
化合物を含浸させた天然および合成材料、重合体物質中
の微少カプセルに転化させることができる。

これらの配合剤は公知の手法で、たとえば活性化合物を
増量剤、ずなわち液体溶剤および／または固体担体と、
任意に界面活性剤、すなわち乳化剤および／または分散
剤および／または起泡剤を用いて混合することにより製
造する。

増員剤として水を用いる場合には、たとえば有機溶媒を
補助溶剤として用いることもできる。

液体溶剤として適当な主要なものには：芳香族炭化水素
、たとえばキシレン、トルエンまたはアルキルナフタレ
ン；塩素置換芳香族炭化水素または塩素置換脂肪族炭化
水素、たとえばクロロベンゼン類、クロロエチレン類ま
たは塩化メチレン；シクロヘキサンまたはパラフィン類
、たとえば石油溜分、鉱油および植物油のよ、うな脂肪
族炭化水素；アルコール類、たとえばブタノールまたは
グリコールならびにそのエーテル類およびエステル類；
ケトン類、たとえばアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノン；極性の
強い溶媒、たとえばジメチルホルムアミドおよびジメチ
ルスルホキシドならびに水がある。

固体担体として適当なものには：たとえばアンモニウム
塩、ならびに、カオリン、粘土、タルク、白亜、石英、
アタパルジャイト、モンモリロナイトまたは珪藻土のよ
うな天然鉱物の磨砕物、ならびに高分散珪酸、アルミナ
および珪酸塩のような合成鉱物の磨砕物がある。

顆粒用の固体担体として適当なものには：たとえば方解
石、大理石、軽石、セビオライトおよびドロマイトのよ
うな天然岩石を粉砕、分別したちの；ならびに無機およ
び有Ｉｌ■粉の合成顆粒；有機材料たとえばおが屑、ヤ
シ殻、トウモロコシの穂軸およびタバコの茎の顆粒があ
る。

乳化剤および／または起泡剤として適当なものには：た
とえばポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレン−脂肪族アルコ赫ルエーテルたとえばアルキ
ルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホン
酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩のような
非イオン性およびアニオン性の乳化剤ならびにアルブミ
ン加水分解生成物がある。

分散剤として適当なものには：たとえば、リグニン−亜
＠酸塩廃液およびメチルセルローズがある。

接着剤、たとえばカルボキシメチルセルローズならびに
粉末、顆粒またはラテックスの形状の天然および合成重
合体たとえばアラビアゴム、ポリビニルアルコールおよ
びポリ酢酸ビニル、ならびに天然リン脂質たとえばケフ
ァリンおよびレシチン、および合成リン脂質も配合剤中
に使用し得る。

他の可能な添加物は鉱油および植物油である。

無機顔料たとえば酸化鉄、酸化チタニウムおよびプルシ
アンブルー、ならびに有機染料たとえばアリザリン染料
、アゾ染料および金属フタロシアニン染料のような着色
剤も、また、痕跡蓋の栄養剤、たとえば鉄、マンガン、
ホウ素、銅、コバル可能である。

本件配合剤は一般に０．１ないし９５重量％の、好まし
くは０．５ないし９０重量％の活性化合物を含有する。

本発明記載の活性化合物は単独で、またはその配合剤に
形状で、公知の除草剤との混合物としても、雑草の防除
に用いることができ、調合ずみ配合剤もタンク混合用配
合剤も可能である。

上記混合物に適当な成分は公知の除草剤、たとえば、Ｎ
−（２−ベンゾチアゾリル）−Ｎ　、Ｎ’−ジメチル−
尿素、３−（３−クロロ−４−メチルフェニル）−１，
１−ジメチル尿素、３−（４−イソプロピルフェニル）
−４，１−ジメチル尿素、４−アミノ−６−（１，１−
ジメチルエチル）−３−メチルチオ−１，２，４−）リ
アジン−５（４Ｈ）−オン、４−アミノー６−（１，１
−ジメチルエチル）−３−エチルチオ−１゜２．４−ト
リアジン−５（４＋１）−オン、１−アミノ−６−エチ
ルチオー３−（２，２−ジメチル１０ビル）−１，３，
５−トリアジン−２，４−（ＩＨ，３Ｈ）−ジオン、４
−アミノ−３−メチル−６−フェニル−１，２，４−）
リアジン−５（４１１）−オン、２−クロロ−４−エチ
ルアミノ−６−イソプロビルアミノー１，３゜、５−ト
リアジン、２−［４−（３，５−ジクロロビリジルー２
−オキシ）−フェノキシ］−プロピオン酸（トリメチル
シリル）−メチルのトエナンシオマー、２−［４＝（３
，５−ジクロロビリジルー２−オキシ）−フェノキシ］
−プロピオン、酸（２−ベンジルオキシ）−エチルのＲ
−エナンシオマー、２，４−ジクロロフェノキシ酢酸、
２−（２，４−ジクロロフェノキシ）−プロピオン酸、
４−クロロ−２−メチルフェノキシ酢酸、２−（２−メ
チル−４−クロロフェノキシ）−プロピオン酸、３’、
５−ショート−４−ヒドロキシベンゾニトリル、３，５
−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾニトリルおよびジフ
ェニルエーテル類、ならびにフェニルピリダジン、たと
えばピリデート類である。驚くべきことには、ある種の
混合物は共働作用をも示すのである。

他の公知の活性化合物、たとえば殺菌・殺カビ剤（ｆｕ
ｎｇｉｃｉｄｅ）、殺虫剤（ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ）
、殺ダニ剤（ａｃａｒｉｃｉｄｅ）、殺線虫剤（ｎｅｍ
ａｔｉｃｉｄｅ）、鳥類駆逐剤、植物栄養剤、および土
壌構造改良剤との混合物も可能である。

本件活性化合物は単独で、その配合剤の形状で、または
配合剤をさらに希釈して製造した使用形態、たとえば調
合ずみ溶液、けん濁液、乳濁液、粉末、ペーストおよび
顆粒の形状で使用し得る。これらは慣用の手法で、たと
えば液剤散布、スプレー、噴霧まなは粒剤散布により用
いる。

本発明記載の活性化合物は植物の発芽前においても発芽
後においても使用することができる。

これらは、播種前に土壌中に混入することもできる。

活性化合物の使用量は、かなりの範囲で変えることがで
きる。基本的には、所望の効果の性質に応じて変わる。

一般には、土地面積１ヘクタールあたり活性化合物０．
０１ないし１０に８、好ましくは１ヘクタールあたり０
．０５ないし５　ｋ、である。

本発明記載の活性化合物の製造および使用は、以下の実
施例により明らかになる。

１Ｌ叉度匠 夫１匠−Ｌ Ｈ，Ｃ 方法（ａ＞ ４−（６−メチルビリジル−２−チオ）−アニリン２１
．６ｇ（０，１モル）とトリエチルアミン１０．１　ｇ
（０，１モル）とを１５０　ｍｌのテトラヒドロフラン
に溶解させる。この溶液に、１０℃ないし１５℃で、塩
化ピバロイル１２．０５　、　（０，１モル）を滴々添
加する。この混合物を室温で２時間撹拌し、続いて、１
１の水中に注ぎ入れる。析出する結晶を吸引炉別し、風
乾する。

融点１７０℃ないし１７１℃（トルエンから再結晶した
ちの）の４’−（６−メチルピリジル−２−チオ）−ピ
バルアニリド２６．１　ｇ　（理論量の８７％）が得ら
れる。

害３ｉｉＪ’Ａ　　２ 方法（ａ） ４−（４，６−シメチルビリジルー２−チオ）−アニリ
ン２３．０　、　（０，１モル）を無水α−エチル酪酸
２３．Ｏｇ（０，２モル）とともに５時間、還流する。

この混合物を、真空中で蒸発させ、残留物を　１１の水
に撹拌、混入する。析出する結晶を吸引Ｐ別し、風乾す
る。

融点１５２℃ないし１５４℃（洗浄用ベンジンから再結
晶したもの）の４’−（４，６−シメチルビリジル−２
−チオ）−ペンタン−３−カイレボキシアニリド２６．
９　ｇ　（理論量の８２％）が得られる。

去１１１−」− 方法（ａ） ２−メチルピラン−２−カルボン酸１４．４　ｇ　（０
，１モル）とトリエチルアミン１０．１　ｇ　　（０，
１モル）とを１００　ｘｌのデトラヒドロフランに溶解
させる。

この溶液に、５℃ないし１０℃で、クロロギ酸エチル１
０．８５　、　（０，１モル）を冷却しながら満々添加
し、この混合物を室温でさらに２時間撹拌する。ついで
、４−（４，６−シメチルピリジルー２−チオ）−アニ
リン２３．０　ｇ　＜０．１モル）を導入する。この混
合物を室温で１時間撹拌し、還流下で２時間煮沸し、冷
却後、１１の氷水中に撹拌混入する。

析出する結晶を吸引ｒ別し、風乾する。

融点１０７℃ないし１０９℃（洗浄用ベンジンがら再結
晶したもの）の４’−（４，６−ジメチルピリジルー２
−チオ）−２−メチルビラン−２−カルボアニリド２７
．４ｇ　（理論量の７７％）が得られる。

夫麹例　４ ４’−（４，６−ジメチルピリジルー２−チオ）−ビバ
ルアニリド　２３．８９　ｇ　（フロミリモル〉とラウ
ェフラン試薬１６．７２　ｇ　（４１，８ミリモル）と
を７６１１の絶対トルエン中で還流し、反応の経過をＴ
ＣＬで追跡する。この混合物を室温に冷却し、２０；１
のトルエン／アセトンを用いてシリカゲルで一過する。

この溶液を蒸発させ、残留物を酢酸エチル／ｎ−ヘキサ
ンから結晶化させる。

融点１２７℃のピバロイルチオ−４−（４，８−ジメチ
ルピリジル−２−チオ）−アニリド１５゜９８ｇ〈理論
量の６３．６％）が得られる。

下記の表２に列記した式（Ｉａ）または（Ｉｂ）の化合
物は、対応する様式で、製造の一般的指示に従って得ら
れる。

１７　　　　ＨＣＨ３ＣＮ　　　　　　　　　ＯＨＯ１
８ＨＣＨ３ＣＮ　　　　　　　　　ＯＨ０１９ＨＣＨ，
ＣＮ　　　　　　　　　ＯＨＯ２０ＨＣＨ３ＣＮ　　　
３−Ｃ１Ｉ　　　　Ｈ０２１ＨＣＨ３Ｈ−０Ｈ３ ２２ＨＣＨ２Ｈ−０Ｈ３ ＣＨｔ　　　　　　　　　　　ＣＨ３ＣＨ３１５３−１
５５Ｃ＊Ｈｓ　　　　　　　　ＣＨ３ＣＨ３１７４−１
７６ＣＨ３−（ＣＨｔ）ｓ　　　　　　　１２８−１３
０ＣＨ３ＣＨ，ＣＨ３１６２−１６４ ＣＨ３ＣＨ２Ｃ＊　Ｈｓ　　　　　　７６ＣＨ３ＣＨｓ
　　　　　　ｉ−Ｃ，Ｈｔ　　　９９実施例　２３ ８３ＣＯＣＨ３ 融点＝１３４℃ Ｈ２ＯＣＨｓ　　　Ｓ　　　ＣＨ３ 方法（Ｃ） ピバロイルチオ−４−（４，６−ジメチルビリジルー２
−チオ）−アニリン４．９６　、　（１５ミリモル）を
６０　ｍｌの第３ブタノールに入れ、これに５０℃で、
カリウム第３ブチラード２．０２　ｇ　（１８ミリモル
）を添加し、この混合物を１５分間撹拌し、１．１　ｍ
ｌ　（１８ミリモル）のヨウ化メチルを添加したのち、
ｆｉＮ４クロマトグラフィーで追跡しながら撹拌する。

こ生成物を酢酸エチルで抽出する。有機相を乾燥し、真
空中で溶媒を蒸留除去する。残留物をシクロヘキサン／
酢酸エチル（３：１）を用いてクロマトグラフ（カラム
・クロマトグラフィー）にがけ、ｎ−ヘキサンで再結晶
する。

融点７８℃の所望の生成物３．６　ｇ　（理論量の６９
．７％）が得られる。

夾族鮭−垣 ５−ＣＨＩ−ＣＨ＝ＣＨ１ 融点＝４３℃ この化合物は、実施例２４に記載したものと同一の方法
により製造される。

番１１１Ｏ鼠嚢 火施清−」二Ｙ Ｈ，Ｃ ４−アミノチオフェノール１２．５　ｇ　（０，１モル
）を５０　ｘｉのテトラメチレンスルホンに溶解させる
。この溶液に粉末水酸化カリウム５．６　ｇ　（０，１
モル）を少量ずつ添加する。この混合物を室温で３０分
間撹拌し、続いて、２−クロロ−６−メチルビリジン１
２．７５　ｇ　（０，１モル）を添加し、ついで、この
混合物を１２０℃ないし１３０℃に５時間加熱する。冷
却後、この反応混合物を１１の氷水中に注ぎ入れる。析
出する結晶を吸引炉別し、風乾する。

融点７２℃ないし７４℃（四塩化炭素から再結晶したも
の）の４−（６−メチルビリジル−２−チオ）−アニリ
ン１７．８　ｇ　（理論量の８．２４％）が得られる。

一ド記のものは対応する様式で得られる。

１１２　：　　４−（４，６−ジスナルビリジルー２−
チオ）−アニリン； 融点１０８℃ないし１１０℃（四塩化炭素から再結晶し
たもの） ＩＩ−３：　　４−（４，８−ジメチル−３−シアノビ
リジルー２−チオ）−アニリン； 融点１４４℃ないし１４６℃（トルエン′から再結晶し
たもの） １１−４：　　３−クロロ−４−（４，６−シメチルー
３−シアノビリジルー２−チオ）−アニリン； 融点１６３℃ないし１６５℃（トルエンから再結晶した
もの） 哀旌鮭−Ｎ 発芽後試験 溶剤＝　　５重量部のアセトン 乳化剤Ｈ１ｉＪｉ部のアルキルアリールポリグリコール
エーテル 活性化合物の適当な配合液を作るには、１重量部の活性
化合物を上記量の溶剤と混合し、上記量の乳化剤を添加
し、この濃厚液を水で所望の濃度に希釈する。

草丈５−１５　ａｍの試験植物に活性化合物配合液を、
単位面積あたりに活性化合物の所望の特定量が適用され
るような方法でスプレーする。スプレー液の濃度は、１
ヘクタールあたり２０００１の水で、活性化合物の所望
の特定量が適用されるように選択する。３週間後、植物
の損傷の程度を未処理対照例の成長と比較して、％損傷
率で測定する。数字は次の意味を表す。

０％；作用なしく未処理対照例と同様）１００％・全数
枯死 この試験において、たとえば製造実施例１．９．１０．
１２．１３　　および１４記載の化合物が、特にヒエお
よびアカザに対して、極めて良好な除草作用を示し、同
時に、特にトウモロコシおよび穀物に対して極めて良好
な栽培植物適合性を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は相互に独立に、水素、ハ
   ロゲン、シアノもしくはトリフルオロメチル、または、
   いずれの場合にも１ないし４ 個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシおよびアル
   キルチオを表し、 Ｒ＾４はハロゲン、メチルまたはメトキシを表し、 ｎは数０、１または２を表し、 ｚは基（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） または基（ I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） （基中の、 Ｘは酸素、硫黄、Ｎ−Ｒ＾１＾０基または Ｎ−Ｏ−Ｒ＾１＾１＾基 （ここで、 Ｒ＾１＾０およびＲ＾１＾１は相互に独立に水素、また
   は１ないし６個の炭素原子を有し、置換さ れていることもあるアルキル、または、いずれの場合に
   も２ないし６個の炭素原子を有 するアルケニルもしくはアルキニルを表す）を表し、 Ｒ＾５は、水素、または１ないし６個の炭素原子を有し
   、置換されていることもあるアルキル、または、いずれ
   の場合にも２ないし ６個の炭素原子を有し、いずれの場合にも置換されてい
   ることもあるアルケニルもしくはアルキニルを表し、 Ｒ＾５は水素、ハロゲン、シアノ、１ないし６個の炭素
   原子を有し、置換されていることもあるアルキル、２な
   いし６個の炭素原子を 有するアルケニル、いずれの場合にも置換されているこ
   ともあるアリールもしくはアラールキル、または−ＯＲ
   ＾１＾２もしくは −Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｒ＾１＾２基 （ここで、 Ｒ＾１＾２は１ないし６個の炭素原子を有し、置換され
   ていることもあるアルキル、または置換されていること
   もあるアリールを表し、ｍは数０、１または２を表す） を表し、 Ｒ＾７およびＲ＾８は相互に独立に、ハロゲン、または
   １ないし６個の炭素原子を有し、置 換されていることもあるアルキルを表し、 Ｒ＾９は１ないし６個の炭素原子を有し、置換されてい
   ることもあるアルキル、または、いずれの場合にも３な
   いし６個の炭素原子 を有するアルケニルもしくはアルキニルを表すか、 または、 Ｒ＾６およびＲ＾７またはＲ＾６およびＲ＾８が、隣接
   している炭素原子とともに、３ないし８個の環原子を有
   し、炭素原子以外に酸素および硫黄原子を環員として含
   有していてもよい、置換されていることもある飽和の、
   または不飽和の環を表すか、 または、 Ｒ＾５およびＲ＾７またはＲ＾５およびＲ＾１＾０また
   はＲ＾７およびＲ＾９またはＲ＾８およびＲ＾９または
   Ｒ＾７およびＲ＾５が合一して、いずれの場合にもハロ
   ゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキルまたはＣ＿１−Ｃ＿４
   −アルコキシにより置換されていてもよい、２ないし６
   個の炭素原子を 有するアルキレン鎖または２ないし６個の 炭素原子を有するアルケニレン鎖を表すか、または、 Ｒ＾５とＲ＾１＾１とが合一して、いずれの場合にもハ
   ロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキルまたはＣ＿１−Ｃ＿
   ４−アルコキシにより置換されていてもよい、１ないし
   ５個の炭素原子を有するアルキレ ン鎖または２ないし５個の炭素原子を有す るアルケニレン鎖を表すか、 または、 ＸとＲ＾９とが合一して基▲数式、化学式、表等があり
   ます▼を表 す） を表す のピリジルチオアシルアニリド。 ２、式中の、 Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３が相互に独立に、水素、フ
   ッ素、塩素、臭素、シアノもしくはトリフルオロメチル
   、または、いずれの場合にも１ないし４個の炭素原子を
   有するアルキル、 アルコキシもしくはアルキルチオを表し、 Ｒ＾４がフッ素、塩素、臭素、メチルまたはメトキシを
   表し、 ｎが数０、１または２を表し、 ｚが基（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） または基（ I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） （基中の、 Ｘは酸素、硫黄、Ｎ−Ｒ＾１＾０基または Ｎ−Ｏ−Ｒ＾１＾１基 （ここで、 Ｒ＾１＾０およびＲ＾１＾１は相互に独立に水素、また
   は１ないし４個の炭素原子を有するアル キル、または、いずれの場合にも２ないし ４個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル
   を表す） を表し、 Ｒ＾５は水素、または１ないし４個の炭素原子を有する
   アルキル、または、いずれの場合にも２ないし６個の炭
   素原子を有するアル ケニルもしくはアルキニルをを表し、 Ｒ＾６は水素、フッ素、塩素、臭素、シアノ；１ないし
   ４個の炭素原子を有し、フッ素、 塩素および臭素から選択した同一の、もしくは異なる置
   換基により一置換もしくは多置換されていることもある
   アルキル；２ないし ４個の炭素原子を有するアルケニル；いずれの場合にも
   フッ素、塩素、臭素、トリフルオロメチル、メチルおよ
   びメトキシから選択した同一の、もしくは異なる置換基
   により一置換ないし五置換されていることもあるフェニ
   ルもしくはベンジルを表すか、または、 −ＯＲ＾１＾２もしくは−Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｒ＾１＾２基（
   ここで、 Ｒ＾１＾２は１ないし４個の炭素原子を有し、フッ素、
   塩素、臭素、メトキシもしくはエトキシから選択した同
   一の、もしくは異なる置換基により一置換もしくは多置
   換されていることもあるアルキルを表すか、または、フ
   ッ素、塩素、臭素およびＣ＿１−Ｃ＿４−アルキルから
   選択した同一の、もしくは異なる置換基により一置換な
   いし五置換されていることもあるフェニルを表し、 ｍは数０、１または２を表す） を表し、 Ｒ＾７およびＲ＾８は相互に独立にフッ素、塩素、臭素
   または１ないし４個の炭素原子を 有し、フッ素、塩素および臭素から選択した同一の、も
   しくは異なる置換基により一置換もしくは多置換されて
   いることもあるアルキルを表し、 Ｒ＾９は１ないし４個の炭素原子を有し、ハロゲンもし
   くはＣ＿１−Ｃ＿４−アルコキシから選択した同一の、
   もしくは異なる置換基により一置換もしくは多置換され
   ていることもあるアルキルを表すか、または、いずれの
   場合にも３ないし４個の炭素原子を有するアルケ ニルもしくはアルキニルを表すか、 または、 Ｒ＾６およびＲ＾７またはＲ＾６およびＲ＾８が、隣接
   している炭素原子とともに、３ないし７個の環原子を有
   し、炭素以外に酸素または硫黄を含有していてもよく、
   フッ素、塩素またはＣ＾１−Ｃ＾４−アルキルから選択
   した同一の、または異なる置換基により一置換または多
   置換されていてもよい飽和の、または不飽和の環を表す
   か、 または、 Ｒ＾５およびＲ＾７またはＲ＾５およびＲ＾１＾０また
   はＲ＾７およびＲ＾９またはＲ＾８およびＲ＾９または
   Ｒ＾７およびＲ＾８が合一して、いずれの場合にもハロ
   ゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキルまたはＣ＿１−Ｃ＿４
   −アルコキシから選択した同一のまたは異なる置換基に
   より一置換または多置換されていてもよい、２ないし５
   個の 炭素原子を有するアルキレン鎖または２な いし５個の炭素原子を有するアルケニレン 鎖を表すか、 または、 Ｒ＾５とＲ＾１＾１とが合一して、いずれの場合にもハ
   ロゲンまたはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキルから選択した同
   一の、または異なる置換基により一置換または多置換さ
   れていてもよい、１ないし４個の炭素原子を有するアル
   キレン鎖または２ないし４個の炭素原子を有するアルケ
   ニ レン鎖を表すか、 または、 ＸとＲ＾９とが合一して基▲数式、化学式、表等があり
   ます▼を表 す） を表す ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の式（ I
   ）のピリジルチオアシルアニリド。 ３、式中の、 Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３が相互に独立に、水素、塩
   素、シアノ、トリフルオロメチル、メチル、エチルまた
   はメトキシを表し、 Ｒ＾４がフッ素、塩素、メチルまたはメトキシを表し、 ｎが数０または１を表し、 ｚが基（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） または基（ I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） （基中の、 Ｘは酸素、硫黄、またはＮ−Ｒ＾１＾０基もしくはＮ−
   Ｏ−Ｒ＾１＾１基 （ここで、 Ｒ＾１＾０およびＲ＾１＾１は相互に独立に水素、また
   は１ないし３個の炭素原子を有するアル キル、または、いずれの場合にも２もしく は３個の炭素原子を有するアルケニルもし くはアルキニルを表す） を表し、 Ｒ＾５は水素、または１ないし３個の炭素原子を有する
   アルキル、２ないし４個の炭素 原子を有するアルケニルもしくは３ないし ４個の炭素原子を有するアルキニルを表し、Ｒ＾５は水
   素、フッ素、塩素、臭素、シアノ；１ないし４個の炭素
   原子を有し、フッ素お よび塩素から選択した同一の、もしくは異なる置換基に
   より一置換ないし五置換されていることもあるアルキル
   ；いずれの場合にもフッ素、塩素、トリフルオロメチル
   、およびメチルから選択した同一の、もしくは異なる置
   換基により一置換ないし三置換されていることもあるフ
   ェニルもしくはベンジルを表すか、または、 −ＯＲ＾１＾２もしくは−Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｒ＾１＾２基（
   ここで、 Ｒ＾１＾２は１ないし４個の炭素原子を有し、フッ素お
   よび塩素から選択した同一の、もしくは異なる置換基に
   より一置換ないし五置換されていることもあるアルキル
   を表すか、または、フッ素、塩素およびＣ＿１−Ｃ＿２
   −アルキルから選択した同一の、もしくは異なる置換基
   により一置換ないし三置換されていることもあるフェニ
   ルを表し、 ｍは数０、１または２を表す） を表し、 Ｒ＾７およびＲ＾８は相互に独立にフッ素、塩素、また
   は１ないし２個の炭素原子を有し、フッ素および塩素か
   ら選択した同一の、もしくは異なる置換基により一置換
   ないし五置換されていることもあるアルキルを表し、 Ｒ＾９は１ないし２個の炭素原子を有し、ハロゲンもし
   くはＣ＿１−Ｃ＿４−アルコキシから選択した同一の、
   もしくは異なる置換基により一置換ないし五置換されて
   いることもあるアルキルを表すか、または、３もしくは
   ４個 の炭素原子を有するアルケニルを表すか、 または、 Ｒ＾６およびＲ＾７またはＲ＾６およびＲ＾８が、隣接
   している炭素原子とともに、３ないし６個の環原子を有
   し、炭素以外に酸素または硫黄を含有していてもよく、
   フッ素、塩素、メチル、エチル、ｎ−プロピルおよびｉ
   −プロピルから選択した同一の、または異なる置換基に
   より一置換ないし三置換されていてもよい飽和の、また
   は不飽和の環を表すか、 または、 Ｒ＾７とＲ＾８とが合一して、２ないし５個の炭素原子
   を有し、フッ素、塩素、メチル、エチルまたはメトキシ
   から選択した同一の、または異なる置換基により一置換
   ないし五置換されていてもよいアルキレン鎖を表すか、 または、 Ｒ＾５およびＲ＾７またはＲ＾５およびＲ＾１＾０また
   はＲ＾７およびＲ＾９またはＲ＾８およびＲ＾９が合一
   して、いずれの場合にもフッ素、塩素、メチル、エチル
   およびメトキシから選択した同一の、または異なる置換
   基により一置換ないし三置換されていてもよい、２ない
   し３個の炭素原子を有するアルキレン鎖ま たは３ないし４個の炭素原子を有するアル ケニレン鎖を表すか、 または、 Ｒ＾５とＲ＾１＾１とが合一して、１もしくは２個の炭
   素原子を有し、メチルまたはエチルから選択した同一の
   、または異なる置換基により一置換ないし三置換されて
   いてもよいアルキレン鎖を表す） を表す ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の式（ I
   ）のピリジルチオアシルアニリド。 ４、ａ）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５およびｎは下
   記式（ I ）の化合物の記述におけると同様の意味を有
   する のアニリン誘導体を式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 式中、 Ｒ＾６、Ｒ＾７、Ｒ＾８およびＸは下記式（ I ）の化
   合物の記述におけると同様の意味を有し、Ｙは水酸基、
   ハロゲン、アシルオキシ、ア ルコキシカルボニルオキシもしくはアリールオキシカル
   ボニルオキシ、アルキル−もしくはアリールスルホニル
   オキシ、または基 ▲数式、化学式、表等があります▼ を表す のカルボン酸誘導体と、適宜希釈剤の存在下に、かつ、
   適宜酸結合剤または脱水剤の存在下に反応させるか、ま
   たは、 ｂ）式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は下記式（ I ）の化合物
   の記述におけると同様の意味を有し、 Ｈａｌ＾１はハロゲンを表す のピリジン誘導体を式（Ｖａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖａ） または（Ｖｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖｂ） 式中、 Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７、Ｒ＾８、Ｒ＾９、Ｘ
   およびｎは下記式（ I ）の化合物の記述における と同様の意味を有する のアシルアニリン誘導体と、希釈剤の存在下に、かつ、
   適宜酸受容体の存在下に反応させるか、または、 ｃ）式中のＲ＾５が水素を表し、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾
   ３、Ｒ＾４、Ｒ＾６、Ｒ＾７、Ｒ＾８、Ｘおよびｎが下
   記の意味を有する下記式（ I ）のカルボキシアニリド
   を、式（VI） Ｒ＾５−Ｙ＾１（VI） 式中、 Ｒ＾５は下記式（ I ）の化合物の記述におけると同様
   の意味を有し、 Ｙ＾１はハロゲン、アルキルスルホニルオキシまたはア
   リールスルホニルオキシを表す のアルキル化剤と、適宜塩基の存在下に、かつ、適宜希
   釈剤の存在下に反応させるか、または、ｄ）式（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾６、Ｒ＾７、Ｒ
   ＾８およびｎは下記式（ I ）の化合物の記述における と同様の意味を有し、 Ｈａｌ＾２は塩素または臭素を表す のカルボン酸イミドハロゲン化物を、式（VIII）ＨＸ−
   Ｒ＾９（VIII） 式中、 Ｒ＾９およびＸは下記式（ I ）の化合物の記述におけ
   ると同様の意味を有する の親核試薬と、適宜に酸結合剤の存在下に、かつ、適宜
   に溶剤の存在下に反応させるか、または、ｅ）式（ I
   ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｃ） 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ
   ＾７、Ｒ＾８およびｎは下記式（ I ）の化合物の記述
   に おけると同様の意味を有する のカルボキシアニリドを、適宜希釈剤の存在下に硫化剤
   と反応させることを特徴とする 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は相互に独立に、水素、ハ
   ロゲン、シアノもしくはトリフルオロメチル、または、
   いずれの場合にも１ないし４ 個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシおよびアル
   キルチオを表し、 Ｒ＾４はハロゲン、メチルまたはメトキシを表し、 ｎは数０、１または２を表し、 ｚは基（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） または基（ I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） （基中の、 Ｘは酸素、硫黄、Ｎ−Ｒ＾１＾０基または Ｎ−Ｏ−Ｒ＾１＾１基 （ここで、 Ｒ＾１＾０およびＲ＾１＾１は相互に独立に水素、また
   は１ないし６個の炭素原子を有し、置換さ れていることもあるアルキル、または、いずれの場合に
   も２ないし６個の炭素原子を有 するアルケニルもしくはアルキニルを表す）を表し、 Ｒ＾５は水素、または１ないし６個の炭素原子を有し、
   置換されていることもあるアルキル、または、いずれの
   場合にも２ないし６ 個の炭素原子を有し、いずれの場合にも置換されている
   こともあるアルケニルもしくはアルキニルを表し、 Ｒ＾５は水素、ハロゲン、シアノ、１ないし６個の炭素
   原子を有し、置換されていることもあるアルキル、２な
   いし６個の炭素原子を 有するアルケニル、いずれも置換されていることもある
   アリールもしくはアラールキル、または−ＯＲ＾１＾２
   もしくは −Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｒ＾１＾２基 （ここで、 Ｒ＾１＾２は１ないし６個の炭素原子を有し、置換され
   ていることもあるアルキル、または置換されていること
   もあるアリールを表し、ｍは数０、１または２を表す） を表し、 Ｒ＾７およびＲ＾８は相互に独立に、ハロゲン、または
   １ないし６個の炭素原子を有し、置 換されていることもあるアルキルを表し、 Ｒ＾９は１ないし６個の炭素原子を有し、置換されてい
   ることもあるアルキル、または、いずれの場合にも３な
   いし６個の炭素原子 を有するアルケニルもしくはアルキニルを表すか、 または、 Ｒ＾６およびＲ＾７またはＲ＾６およびＲ＾８が、隣接
   している炭素原子とともに、３ないし８個の環原子を有
   し、炭素原子以外に酸素および硫黄原子を環員として含
   有していてもよい、置換されていることもある飽和の、
   または不飽和の環を表すか、 または、 Ｒ＾５およびＲ＾７またはＲ＾５およびＲ＾１＾０また
   はＲ＾７およびＲ＾９またはＲ＾８およびＲ＾９または
   Ｒ＾７およびＲ＾８が合一して、いずれの場合にもハロ
   ゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキルまたはＣ＿１−Ｃ＿４
   −アルコキシにより置換されていてもよい、２ないし６
   個の炭素原子を 有するアルキレン鎖または２ないし６個の 炭素原子を有するアルケニレン鎖を表すか、または、 Ｒ＾５とＲ＾１＾１とが合一して、いずれの場合にもハ
   ロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキルまたはＣ＿１−Ｃ＿
   ４−アルコキシにより置換されていてもよい、１ないし
   ５個の炭素原子を有するアルキレ ン鎖または２ないし５個の炭素原子を有す るアルケニレン鎖を表すか、 または、 ＸとＲ＾９とか合一して基▲数式、化学式、表等があり
   ます▼を表 す） を表す のピリジルチオアシルアニリドの製造方法。 ５、特許請求の範囲第１ないし第４項記載の式（ I ）
   のピリジルチオアシルアニリドを少なくとも１種含有す
   ることを特徴とする除草剤。 ６、特許請求の範囲第１ないし第４項記載の式（ I ）
   のピリジルチオアシルアニリドを雑草および／またはそ
   の生息地に作用させることを特徴とする雑草防除方法。 ７、特許請求の範囲第１ないし第４項記載の式（ I ）
   のピリジルチオアシルアニリドの雑草防除用の使用。 ８、特許請求の範囲第１ないし４項記載の式（ I ）の
   ピリジルチオアシルアニリドを増量剤および／または界
   面活性剤と混合することを特徴とする除草剤の製造方法
   。