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經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 A7 B7五、發明説明（^ ) 技術領域 本發明傜關於金騮板阽合用積層聚酯薄膜。詳言之， 其傜有關於一種阽合金羼板在施予絞捻加工等製罐操作 時顯示有優異之成形加工性，有良好之捲鐃性，為製造 優異耐熱性，《蒸皤性，保番保味性，耐衝擊性等金颶 罐，食品罐等所用之金羼板阽合用積層聚酯薄膜》 技術背景 通常在金鼷罐内外層均塗裝有防止腐蝕用劑，惟近年 來基於加工步驊之簡單化，提高衛生性，防止公害等目 的，而開發出不使用有機溶劑而可獲得防銹性之方法， 其中之一種即在金》罐内外面苜試被覆以熱可塑性樹脂 薄膜。亦即在鍍錫鐵皮，無錫锎，鋁等金屬板積層以熱 可塑性樹脂薄膜後，經由拉伸加工等而進行製罐方法之 檢討。雖曾試用聚烯烴或聚酵胺薄膜等熱可塑性樹脂薄 膜，然尚無法滿足成形加工性，耐熱性，保香性及耐衝 擊性。 一方面，因箸重於聚酯薄膜，尤其是聚對苯二甲酸乙 二酯所具有之平衡待性，以此為基礎而有多項提案。亦 卽， (A) 將雙軸定向聚對苯二甲酸乙二酯薄膜介由低熔點 聚酯之接著靥積靥在金臑板，做為製罐材料使用（待開 昭 56-10451 號，特開平 1 - 1 9 2 5 4 6 號）。 (B) 將非晶性或極度低結晶性之芳香族聚酯薄膜稹靥 在金屬板，做為製罐材料使用（特開平1-192545號，特 -3- (婧先聞讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝. -·訂 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 326五、發明说明（

X A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 開平2 - 5 7 7 3 9號）。 (C)將低定向，被熱固定之雙軸定向聚對苯二甲酸乙 二酯積層在金屬板，做為製罐材料使用（待開昭64-22530號）。 p經由本發明者之檢討，已知分別有以下之間題，尚 無法獲得相當之待性。 就（A)項而言，雙軸定向聚對苯二甲酸乙二酯薄膜雖 有優異之耐熱性及保番性，但其成形加工性不很充分， 對於一般可發生大量變形之製罐加工而言，常會發生薄 膜之白化（發生撤裂痕）及破斷情形β 就（Β)項而言，此種非晶性或極度低結晶性之芳香族 聚酯薄膜雖有良好之成形加工性，但其保香性差，且在 製罐後之印刷，蒸皤殺菌處理等之後處理，以及長期之 保存處理則容易脆化，罐外部經由衝擊而有容易割裂及 導至薄膜變質之虡。 就（C)項而言，在以上（Α)與（Β)項之中間領域因無法 發揮其功效，尚無法達成低定向而有可能適用於製趲加 工情形，又雖可在變形度小之領域獲得加工，但對於嗣 後之印刷，消滅罐裝内容物細菌之其他蒸餾處理，則變 為易於脆化，從罐外被衝擊時則容易割裂而使薄膜有變 質之處，此種情形與上述（B)項一樣。 欲解決相關之問題，本發明者反覆檢討之結果，而考 廉使用由共聚合聚酯所形成之薄膜。結果發現共聚合聚 酯薄膜雖有優異之成形加工性，耐熱性，耐蒸餾性及保 -4 - (請先閏讀背面之注意^項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 經濟部中夬橾準局員工消費合作社印裂 A7 B7五、發明説明（3 ) 香性，惟對於耐衝擊性，待別是15°C以下之低溫耐衝擊 性則不很充分，將貼合有此種薄膜金屬罐有低溫下掉落 而衝擊時，已知很容易在薄膜中發生割裂〇此種在低溫 下不耐衝擊性現象，對於果汁，清欲飲料水用金颶罐頭 需在冷卻狀態下使用者，顯然為一項重大之問題。 又，使用共聚酯薄膜時，雖然保番性一般均屬良好， 但使用於清涼飲料時，其内容物之味道有引起變差之問 題〇 發明之掲示 是以，本發明之目的偽在於提供新穎之金靨板阽合用 積層聚酯薄膜。 本發明之其他目的偽在於提供一種除保持共聚合聚酯 薄膜所具有優異之成形加工性，耐熱性，'耐蒸皤性，保 香性外，尚可改善其耐衝擊性，在低溫下不因衝擊而發 生割裂，且不影逛清涼飲料等口味之金屬板貼合用積靥 聚酯薄膜者。 本發明之其他目的及特點，即由以下之說明可以瞭然β 依照本發明，本發明之上述目的及待點係為由下列第 1層及第2層所構成： (Α)第1層，其係由（ai )_熔點介於210〜245 °C範圍之 第一芳香族共聚酯所形成，其之二羧酸成 分主要俗由對苯二甲酸與異呔酸所形成， 二醇成分主要傜以乙二醇所形成，且 (h )表面粗槌度（Ra)偽在2〜13ηπι之範圍， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --訂 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ ) » I 以 及 1 1 (B) 第 2 層 » 其 像 由 1 I ( a a )主 要 以 對 苯 二 甲 酸 乙 二 酯 重 複 ασ 単 位 所 1 I 形 成 之 熔 點 介 於 2 1 0〜2 5 2 C 範 圍 的 第 二 芳 請 香 族 共 聚 酯 所 構 成 > 或 60重 量 % 以 上 之 該 先 閲 1 I 第 二 芳香族共聚酯與40重量％以下之主要 讀 背 [ 以 四 甲 撐 對 苯 甲 酸 酯 重 複 σσ 単 位 所 形 成 其 熔 之 1 注 | 點 介 於 180- -2 2 3 °C 範 圍 之 第 三 芳 香 族 聚 酯 意 事 項 | 之 熔 融 混 合 物 所 形 成 且 I (b 2 )表 面 粗 植 度 (R a )至少 為 15 n id 再 填 4·1 *J (C) 貼 合 於 金 屬 板 並 經 由 深 拉 伸 時 f 顯 示 有 優 異 之 成 形 本 頁 1 加 工 性 為 特 徽 之 金 屬 板 貼 合 用 積 層 聚 酯 薄 膜 > 因 而 達 成 '— 1 1 本 發 明 巨 的 〇 1 | 本 發 明 之 積 層 聚 酯 薄 膜 % 如 上 述 > 係 由 第 1 層 (Α) 與 1 第 2 層 (B)所形成。 1 訂 1 第 1 層 (A) 偽 由 第 1 芳 香 族 共 聚 酯 所 形 成 > 而 表 面 粗 糖 度 (R a )偽在 2 〜1 3 η m之範圍。 I 第 一 芳 香 族 共 聚 酯 主 要 之 二 羧 酸 成 分 係 由 對 苯 二 甲 酸 1 I 酯 與 異 呔 酸 所 形 成 > 因 之 主 要 之 二 醇 成 分 偽 由 乙 二 醇 所 1 1 形 成 〇 對 於 構 成 第 一 芳 香 族 共 聚 酯 之 二 羧 酸 成 分 總 合 而 1 言 t 對 苯 二 甲 酸與異酞酸最好至少佔9 7莫耳％ 同 樣 地 Γ 9 對 於 二 醇 成 份 總 合 而 乙 二 醇 最 好 為 至 少 佔 97莫耳 1 % 〇 又 ) 第 芳 香 族 共 聚 酯 偽 以 二 羧 酸 成 份 之 總 合 為 基 準 1 1 1 i 異 呔 酸 含 量 最 好 為 5 - 19莫耳％ 〇 第 一 芳 香 族 共 聚 酯 之 對 苯 二 甲 酸 與 異 呔 酸 以 外 所 用 之 1 副 二 羧 酸 » 包 括 有 $ 例 如 呔 酸 1 二 羧 酸 之 芳 香 族 二 羧 酸 9 己 二 酸 > 壬 二 酸 9 癸 二 酸 9 癸 二 羧 酸 之 脂 肪 族 二 1 I 羧 酸 t 環 己 院 二 羧 酸 之 脂 環 族 二 羧 酸 〇 又 除 乙 二 醇 以 外 1 1 之 副 二 醇 包 括 有 t 例 如 二 乙 二 醇 9 丁 二 醇 1 己 二 醇 之 脂 1 -6 ~ 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 肪族二醇，如環己烷二甲醇之脂環族二醇。此等副二羧 酸及副二醇分別對二羧酸總合及二醇總合而言，最好傜 含有3荑耳％以下。 第一芳香族共聚酯偽具有210〜2451C範圍内之熔點， 較佳熔點在於215〜235=0之範圍。如其熔點未滿210力 時則其耐熱性會變得更差。一方面，如熔點超過2 4 5 P 時，則聚合物之結晶性過大而會損傷其成形加工性。 其中，可使用Du Pont Instruments 910 DSC測定第 1芳香族共聚酯之熔點，在增溫速度20 °C/分下求出熔 解餚值之方法。又試樣用量約為20mg。 第一芳香族共聚酯含有惰性擻粒子。惰性撤粒子最好 為平均粒徑0.05〜1.2wni之第一惰性撤粒子。相關之第 一惰性微粒子在第1層（A)中宜為含有0.01〜3重量％。 較佳者為具有0.1〜1.0重量％含量，而最好之含量為 0 . 2〜0 . 5重量％。 第一惰性徹粒子之材質並不拘於無機及有機物，而以 無機物為佳。無機糸惰性徹粒子例如包括有二氧化矽， 二氧化鋁，高嶺土，二氣化鈦，碩酸鈣，硫酸鋇等，而 有機条惰性撒粒子，例如包含有交聯之矽樹脂粒子等。 第一惰性微粒子可彼此單獨使用，亦可混合使用二棰 以上。又，如有需要可一起併用其他之惰性徹粒子。 又，第一芳香族共聚酯之固有粘度宜為0.52〜0.80, 較佳者為0 . 5 4〜0 . 7 0 ,特別適用者為0 . 5 7〜0 . 6 5。 第1層（A)之表面粗糙度Ua)最好偽介於2〜10ηπι之範 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) *11 _n A7 B7 五、發明説明（） 圍。 第2層（B)即由第二芳香族共聚酯所形成或為第二芳 香族共聚酯與第三芳香族聚酯之熔融混合物所形成。 第二芳香族共聚酯偽由以對苯二甲酸乙二酯為主之重 複單位所形成其熔點係介於210〜2521之範圍。 第二芳香族共聚酯（a2 ),依至二羧酸成分為基準可含 有2〜19莫耳％範圍之選自對苯二甲酸以外之芳番族二 羧酸，脂肪族二羧酸及脂環族二羧酸群之至少一種二羧 酸成分。 第二芳香族共聚酯（a2 ),同樣地依二酵成分總合為基 準可含有2〜19莫耳％範圍之選自乙二醇以外之脂肪酸二 醇及脂環族二醇群之至少一種二醇成分。 對苯二甲酸以外之芳香族二羧酸，例如包括有異呔酸 之其他如上述相同之第一芳香族共聚酯。又，可例示同 上述之脂肪族二羧酸，脂環族二羧酸，乙二醇以外之脂 肪族二醇以及脂肪族二醇。 經濟部中央標準局員工消費合作社印— I_ :4- 1^1 ! H ^—ί ί m I -1^ 0>> 1^1 I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 如第2層（B)偽由單獨之第二芳香族共聚酯所形成時， 則第二芳香族共聚酯最好偽以對苯二甲酸乙二酯為主之 重複單位而熔點為210〜2451，最好傜介以215〜235t： 範圍者為佳。 又，如第2層為由第二芳香族共聚酯與第三芳香族聚 酯之熔融混合物所形成時，則由6 0重量％以上之第二芳香 族共聚酯與40重量％以下之第三芳香族聚酯之熔融混合 物所形成。第三芳香族聚酯主要以四甲撐對苯二甲酸酯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消貧合作社印製 B7五、發明説明（9 ) 重複單位所形成其熔點僳介於180〜223 °C之範圄。 又，第二芳香族共聚酯主要者傺由對苯二甲酸乙二酷 重複單位所形成，其熔點為210〜252-C,·最好傜介於 220〜250 °C之範圍。 第三芳香族聚酯#以四甲撐對苯二甲酸酯為實質上之 重複翬位之均聚酯或為做為主要重複單位之共聚酯。 如第三芳香族聚酯為共聚酯時，除對苯二甲酸以夕丨 之副二羧酸成分，僳包括選自對苯二甲酸以外之芳香族 二羧酸，脂肪族二羧酸以及脂環族二羧酸群之至少一種 二羧酸。對苯二甲酸以外之芳香族二羧酸，脂肪族二羧 酸，脂環族二羧酸尚包括有如同上述之二羧酸成分β 第二芳香族共聚酯與第三芳香族共聚酯之熔融混合物 ,宜為由95〜60重量％之第二芳香族共聚酯與5〜40重 量％之第三芳香族聚酯所組成》 苐2層（Β)同第1層（Α)—樣，傜含有惰性微粒子相 鼸之惰性徹粒子，最好為0.03〜2.5# Β平均粒徑之第二 惰性撤粒子。而相關之第二惰性撖粒子，在第2層（B) 中可含有30重量％以下。 如含有5重量％以上之第二惰性撤粒子時，尤以可提 高積層薄膜之耐衝擊性·» 第二惰性微粒子之材料，僳包括有第一惰性拥I粒子之 上述相同材料。第二惰性微粒子之材料尤以二氣化鈦者 為佳。 第二惰性徹粒子之平均粒徑，宜為〇 . 〇 5〜1 . 5 # n ,而 -9 - (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α·4規格（210X297公釐） 3^3326五、發明説明（<?) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 三第 ，15~ 4 佳 顯， 所成 融別 。第與 團於。_02G 較 BS形㈣@5各 %及酯 範小用}0.K0，。伸伸直 聚所㈣積將 量以聚 之a)適U 為Μ “圍拉拉I 共酷 予為 重91共nBu{ml_ 宜U 5 0 0 0^ 族聚⑽施或 ο ο 偽 7 下 } 俗 20聚族00度不1 ，Ζ β之由合义 香t、 —前， ~共香 0 0 0fcbu 6 ^ ^ w U 芳(±旧化法 10族芳5~粗差由 度Η 為0//合板1 η1 族 固方 為香二ΪΪ1面變偽 厚而 宜~55 屬0.第香«1於定 好芳第 ^表^逑 之4,厚 5 板金有 由芳 固 最一 一為)!:如性上β).6膜6$1屬和示 有之U壓熱 量第或。Rac繞如1(0 之Μ金其潁 具三SI濟以 含以種物 圍捲 ， 4 膜 I 與尤時 偽第 共加 之加一合㈣範 <膜 ^ ο ®b,c-2膜或tgo予並 子添何混㈣C性薄 wigDM性性 薄一一構在， m 粒可任融π*η 理sirll?/snlsgHH _ 第 Η 後伸 面 C3 度者 而 I 層 =一 徹子少熔138處聚 稹巾聚加加 聚由"融延 •性粒至之"~之層 ^ 。-NB 層形伸 層與 Hig軸 ο 惰徹之 ϋΰ15膜穑 。)2較圍明=1積成拉 積層 Θ 別雙 1~二性酯聚(Β在薄之成UB範發75之之深 之1(Β分以 ο 第惰聚族層傜則明構層 Η 之本 ~ 明異其 明第層酯予 為，二族香 2 好，發所 1125,10發優迷 發之 2 聚 ， 好又第香芳第最時本層第 U0.又為本有後。本成第之後 最芳三 而nl21.~ 者 示如徽 形之層著 L-----------------ir (請先«讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4C格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 五、發明説明 9 ) 1 1 之 聚 酯 獨 白 熔 融 > 擠 製 成 薄 膜 9 經 未 延 伸 狀 態 或 延 伸 後 1 1 ， 將 兩 者 積 層 融 箸 之 方 法 等 加 以 製 造 〇 1 I 本 發 明 之 積 層 聚 酯 薄 膜 9 宜 為 未 延 伸 膜 » 而 通 常 傜 以 請 1 雙 抽 延 伸 » 熱 固 定 狀 態 下 而 被 使 用 〇 此 時 第 一 芳 香 族 先 W 1 共 聚 酯 層 fA)之厚度方向的折射率宜為1 • 4 90 〜 1 . 55 0， *1 背 A 1 I 最 好 為 1 . 5 0 5以上， 1 .5 4 0以下 〇 如 折 射 率 過 低 時 則 成 形 之 注 音 1 1 加 X 變 成 不 充 分 » 另 一 方 面 > 如 過 高 時 * 由 於 形 成 接 近 事 項 1 I 再 1 I 於 非 晶 構 造 而 有 降 低 耐 熱 性 之 情 形 〇 填 1 一* 阽 合 本 發 明 之 積 層 共 聚 酯 薄 膜 用 金 屬 板 * 特 別 是 製 雄 寫 本 頁 裝 1 用 金 屬 板 9 以 鍍 錫 鐵 皮 9 無 錫 鋼 材 9 鋁 板 等 最 具 適 切 〇 1 I 例 如 可 由 以 下 ① 及 ② 方 法 進 行 將 積 層 聚 酯 膜 阽 合 於 金 颶 1 | 板 〇 1 1 ① 將 金 屬 板 加 熱 至 薄 膜 之 熔 點 以 上 溫 度 9 阽 合 以 薄 膜 1丁 I 後 再 予 冷 卻 9 並 使 接 觴 在 金 屬 板 表 層 部 ( 薄 層 部 ) 予 以 I 非 晶 化 而 密 著 〇 1 1 ② 在 薄 膜 預 先 底 塗 以 接 箸 劑 層 * 將 塗 覆 面 與 金 屬 板 阽 1 I 合 〇 接 箸 劑 層 可 使 用 習 知 之 樹 脂 接 著 劑 9 例 如 琛 氣 % 接 Ϊ 著 劑 9 環 氣 一 酯 % 接 著 劑 9 醇 酸 集 接 箸 劑 等 〇 1 1 又 > 將 本 發 明 之 積 層 共 聚 酯 膜 貼 合 在 金 屬 板 時 9 最 好 1 I 在 第 二 芳 香 族 共 聚 酯 層 (B)之侧方阽合在金颺板。 1 1 表 面 粗 m 度 Ra小的層 面 (A )貼合在表層， 而表面粗糙 1 I 度 R a大的靥面（B)則貼合在鐵板 上 時 > 如 此 在 成 型 時 可 有 效 1 抑 制 因 滑 劑 為 起 因 所 發 生 之 針 孔 〇 1 1 更 且 » 關 於 本 發 明 之 積 層 共 聚 酯 膜 * 如 有 必 要 時 ♦ 可 1 | -1 1 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS >A4規格（210X297公釐） 經濟部中央橾準局員工消費合作杜印製 A7 B7五、發明説明（I。） 在笫一聚酯層（A)與第二聚酯層（B)間或其單側，稹檯以 其他之追加夾層。 實施例 以下，茲由實施例説明本發明。 實施例1〜6以及比較例1〜4 將表1所示成分經共聚合之聚對苯二甲酸乙二酯（包 今固有黏度0.64,粒徑比1.1, 0.1重量％之平均粒徑 ϋ.3# Β之真球狀二氣化矽）為第一芳番族共聚酯層（Α) ，同樣以表所示成分經由共聚合之聚乙烯對苯二甲酸酯 (含有固有黏度0.64,粒徑比為1.1，平均粒徑1.5// 1« 之真球狀二氣化矽0.1重量％)做為第二芳番族共聚酯 層（Β )，分別以常法施予乾燥，熔融後，由相互鄰接模 頭共擠製，經積層融著急冷固化，作成未延伸積層膜。 其次將未延伸膜在110 °C下縱向延伸3.0倍後，再於 120 °C横向延伸3倍，在190 °C熱固定獲得雙軸取向積層 膜β 所得膜厚為25# m，第一芳香族共聚酯層（Α)以及第二 芳香族共聚酯層（B)之厚度分別為5# β及20# B,表面粗 糙度（Ra)分別為5nm及23nme 又，表面粗糙度（Ra>即用小坂研究所公司産製之觸針 式表面粗糙度計（SURFCORDER SE-30C),在2#β觸針半 徑，0.03克測定壓，斷流值Q.25ram之條件下予以測定。 { 裝 訂 ， ^^ (請先《讀背面之注$項再填寫本灭) -12- 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（。） A7 B7 表 1 第一芳香族共聚酯層（A) 第二芳香族共聚醏層（B) 共聚合成分 融點 玻璃轉 共聚合成分 融點 玻璃轉 移溫度 移溫度 組成 莫耳％ (°C) (•c) 組成 莫耳％ CO (°C) 比較例1 異酞酸 12 228 73 異_ 20 205 73 實施例1 " Η Μ Μ " 17 215 ” 實施例2 " " " ” II 12 229 " 實施例3 " Μ Μ " " 8 239 74 比較例2 癸二酸 Η 232 53 " 12 229 73 實施例4 異_ Η 228 73 癸二酸 II 232 53 比較例3 Μ 20 205 tl 己二酸 Μ 231 實施例5 U 17 215 Μ " »» Μ 實施例6 " 8 239 74 " " ” 比較例4 " 1 225 76 Μ " " " 比較例5 , 6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印繁 在實施例2中，不作成二層積層構造，將第一芳香族共 聚酯層（A)(比較例5)以及第二芳香族共聚酯層（B)( 比較例6)厚度作成25# m之單層膜。 實施例7, 8及比較例7, 8 在實施例2中，將第一芳香族共聚酯層（A)及第二芳 香族共聚酯層所含有之真球狀矽之平均粒徑以及用量變 更為如表2所示，並改變彼此之表面粗糙度（Ra),其他 條件同實施例2得雙軸取向積層膜。 -1 3 - 本紙张尺度適用中國國家橾率（CNS ) A4規格（210X297公釐） I 裝 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（<> ) A7 B7 表 2 第一芳香族共聚酯層（A) 第二芳香族共聚酯層（Β) 二氣化矽 表面 二氧化矽 表 面 粗糙度 粗楢度 平均粒徑 含量 (Ra) 平均粒徑 含量 (Ra) (Μ Β) (重量X) (nn) (M m) (重量X) (nn) 比較例7 0.5 0.2 7 0.8 0.26 13 實施列7 0.8 0.17 11 1.2 0.1 16 賁施例8 1.2 0.06 13 II 0 .15 20 比較例8 1.5 0.05 16 1.5 0.1 29 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 由以上實施例1〜8及比較例1〜8所獲得共16種薄 膜，將板厚0.25 πιπι之無錫銷材加熱至230 Ό,在其兩面 使第一芳香族共聚酯層（B)之表面貼合接觸於無錫锎材 ，經水冷後，裁切成150 η*直徑之圓板狀，使用擠壓模 與衝壓機作4階段之深度擠壓加工，作成55 m直徑之側 面無缝容器（以下略稱為罐）。 針對此罐進行以下之觀察及試驗，並由以下樣準逐加 評估β ⑴深拉伸加工性-1 〇：加工後薄膜無異常，薄膜無白化或破斷。 △:薄膜之罐上端認為有白化現象。 X :部分薄膜有破斷情形。 -1 4 - • - f ί ιϋ· ί nn tm ^^^1 ml HIV - nn nn m I i ml· ntf n nn 03. 翁 (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（·〇 (2>深拉伸加工性-2 Ο:加工後無異常，關於_内膜面之防銹性試驗（於 罐内置入NaCl水溶液，插入電極，以纈體做為陽極 通入6V電壓時澍定其電流值，以下略稱為ERV試驗）顯 示有O.IbA以下電流值。 X :薄膜雖無異常，但ERV試驗所示電流值在O.IbA以 上，擴大觀察通電處所，在薄膜以粗大滑劑為起點認為 有針孔狀之割痕》 ⑶耐衝擊性 對於深度擠壓成形良好之罐裝，注滿以水，冷卻至10 °<3後，各以10値分別自30公分高度掉落至氣乙烯磚地面 ，進行罐内之ERV試驗，各由以下符號標示， 〇：全部1 0値均在G . 3 m A以下。 △ : 1〜5値在0.3bA以上。 X : 6値以上為0.3BA以上，或於掉落後認為有薄膜 割裂。 ⑷耐熱脆化性 將深度擠壓成形狀觀良好之罐裝加熱200 eCx 5分鐘後 進行⑶項所示之耐衝擊性評估， 〇：金部10個均在0 . 3*A以下β △ : 1〜5値在0 . 3βΑ以上。 X : 6個以上為0.3«Α以上，或在200 °C加熱5分鐘後 ，認為有薄膜割裂之情形。 ⑸耐蒸餾性 -1 5- (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) —装· 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 B7五、發明説明（^ ) 將深拉伸成形外觀良好之罐體，注棋以水，在120 °C蒸氣殺菌器進行1小時之殺菌處理，嗣後，在5 0 eC下 保存30天。所得10個罐裝體分別自la高度掉落在氛乙嫌 地磚上，進行罐裝體之ERV試驗。 Ο :全部10個均在0.3mA以下 △ : 1〜5値在0 . 3nA以上。 X :雖有6値以上傺在0.3·Α以上，掉落後確認有薄 膜之割痕。 ⑹保香性 對於深拉伸成形外觀良好之罐裝體，裝缜以硪酸飲 料水，並加以密封。在37 °C保持30天後，開罐，以官能 檢査香氣之變化。 Ο :香氣無有變化。 △:僅認為有些許香氣變化。 X :認為有香氣之變化。 ⑺保味性 同⑹項方法，以官能檢査味道之變化〇 Ο :味道無有變化 △:僅認為有些許味道變化。 X :認為有香氣之變化β 以上7種評僅結果及捲繞性，像如表3所示》 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -16- 本紙張尺度適用中國國家搮準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 五、發明説明（β ) A7 B7 表 3 深拉伸 加工性-1 深拉伸 加工性-2 耐衝 擊性 耐熱 脆化性 耐蒸 餾性 保香 性 保味 性 捲繞 性 比較例1 〇 〇 厶 X X 〇 〇 良好 實施例1 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 良好 實施例2 〇 〇 0 〇 〇 〇 〇 良好 實施例3 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 良好 比較例2 〇 〇 △ 〇 △ X △ 良好 實施例4 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 良好 比較例3 〇 〇 △ X A 〇 〇 良好 實施例5 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 良好 實施例6 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 良好 比較例4 X — 一 一 一 — — 良好 比較例5 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 不良 比較例6 〇 〇 △ 〇 〇 X X 良好 比較例7 〇 〇 △ 〇 〇 〇 〇 良好 實施例7 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 良好 實施例8 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 良好 比較例8 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 良好 由表3之结果顯然可知，使用本發明之積層聚酯膜之罐 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 裝體，除有優異之深拉伸加工性，耐熱脆化性，耐蒸 餾性，保香性外，尚具有優越之耐衝擊性，尤以在低溫 下之耐衝擊性甚為優異，同時不會使清涼飲料水發生味 道變質，且其捲鐃性亦極為良好。 實施例9〜14 以表4所示成分經共聚合所生成之聚對苯二甲酸乙二 酯（包含固有黏度0.64,粒徑比1.1，平均粒徑為0.3>uib 之真球狀二氣化矽0.1重量％)為第一芳香族共聚酯層 -1 7 - 本紙張尺度適用中國國家橾率（CNS ) A4規格（210X297公釐） mt in in i n^— mM k *n^i nn m ^ ^ —LI I— In , 洚 i 铜 (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) A7 ^ . B7 L—一一 ：':。心_ 五、發明説明（4) (A),同樣以表4所示成分經由共聚合之聚對苯二甲酸 乙二酯（包含固有黏度〇·64,平均粒徑0.27々之二氡 化鈦18重*%>為第二芳番族共聚酯《(B)·分別以常 法乾燥，熔融後，從相互鄰接之模頭共擠出，經由積層 ,熔着再予以急冷固化，作成未延伸積層膜〇 其次，將該未延伸膜在下设向延伸3.0倍後，於 1 2 0 *C再檨延伸3倍，在1 9 0 °C熱固定得雙軸定向積靥膜。 所得薄膜之厚度為25#·,第一芳番族共聚酯靥（A)以 及第二芳香族共聚酯層（B)之厚度，分別為5#·及20//* 。表面粗糙度（Ra)則各為5η·及58η·。 {請先W讀背面之注$項再填寫本頁) •裝· 經濟部中央搮準局貞工消费合作社印製 表 4 第一芳番族共聚酯靥(Α> 第二芳番族共聚酯層(B) 共聚合成分 融點 玻璃轉 共聚合成分 融黏 玻璃轉 移溫度 移潘度 組成 莫耳％ (βΟ (*c) 組成 莫耳％ CC) (·〇 實施例9 異呔酸 12 228 73 異肽酸 17 215 73 實施例10 " tt » tt η 12 229 74 實施例U tt rt It N " 8 239 實施例12 N " n H 己二酸 12 232 53 實施例13 II 17 215 " 己二酸 Μ 232 實施例14 fl 8 239 74 己二酸 " η --—— 實施例1 5〜1 7 在實施例10中，如表5所示變更包含在第二芳番族共 聚酯層（Β)二氧化鈦之用量，其他條件則與實施例5相 -18- 订 本纸張尺度適用中國國家揲率（CNS > Α4规格（210X297公釐） 經濟部中央標準局貞工消費合作社印^ A7 B7 五、發明説明（G ) 同，得雙軸定向積層膜。而第二芳香族共聚酯層（B)之 表面粗糙度（Ra)偽併合於表5表示。 表 5 二氯化鈦含量 表面p糙度（R a ) (重量；)；） (η π ) 實施例15 6 3 7 實施例1 6 10 4 4 實施例17 28 7 1 實施例18， 13及比較例9 在實施例10中，將第一芳香族共聚酯層（A)所含有之 真球狀二氣化矽之平均粒徑和含量以及第二芳香族共聚 酯層（B)所含二氣化鈦之平均粒徑和含量變更為如表6 所示，各自之表面粗糙度（Ra)變更為如表6所示，其他 條件同實施例10得雙軸定向積層膜β -19- i ( i 勒 (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家橾车（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 五、發明説明（d A7 B7 表 6 第一芳香族共聚酯層U) 第二芳番族共聚酯層（B) 二氣化矽 表面 二氣化矽 表面 粗糙度 粗糙度 平均粒徑 含量 (Ra) 平均粒徑 含量 (Ra) (μ *) (重量X) (ηιβ) (Μ β) (重量X) (η·) 賁施列18 0.5 0.17 11 0.15 10 26 實施例19 1.2 0.06 13 0.2 10 33 比較例9 1.5 0.05 16 0.2 15 41 將以上實施例9〜13以及比較例9所得合計12種之薄 膜在加熱至230 °C而板厚為0.25 bb之無錫網材兩面，第 二芳番族共聚酯層（B)之表面貼合接觸在無錫網材，經 水冷後，裁切成150min直徑之圓板狀，使用擠壓棋與衡 壓機施予4階段深拉伸加工，作成55·»直徑之俩面無 缝容器（以下略稱為嫌裝體）^ 對此雄裝髏進行實施例1〜8相同之觀察及試驗，並加 以評估，結果如以下表7所示。 II.------si |_ (請先閱讀背面之注f項再填寫本頁)

經濟部中央橾準局貝工消費合作社印I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（210X297公釐） 3033/36 A7 B7 五、發明説明（·〇 表 Ί 深拉伸 深拉伸 耐衝 耐熱 耐蒸 保香 保味 捲嬈 加工性-1 加工性-2 擊性 睢化性 餾性 性 性 性 實施例9 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 良好 實施例11 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 良好 實施例12 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 良好 實施例13 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 良好 實施例14 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 良好 實施例15 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 良好 實施例16 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 良好 實施例17 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 良好 實施例18 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 良好 實施例19 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 良好 比較例9 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 良好 由表7 之結果 可知，使 用本 發明聚 酯膜 之罐 裝體 ，除 具有優異之深拉伸加工性，耐熱脆化性，耐蒸皤性及 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. -訂 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 保香性外，尚有優越之耐衝擊性，尤以在低溫下之耐衝 擊性為最，同時不會使清涼飲料水等之風味惡化，且其 捲繞性亦極為良好。 實施例2 0〜2 5以及比較例1 0〜1 2 將如表8所示成分經由共聚合所形成之聚對苯二甲酸 乙二酯（含固有黏度0.64,粒徑比1.1，平均粒徑0.3；um 之真球狀二氧化矽0.1重量3；)做為第一芳香族共聚酯層 (A),同樣以表8所示聚酯熔融混合物（含有18重量％平 -2 1 - 線 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4说格（210Χ297公釐） A7 B7 五、發明説明（>〇 均粒徑0.27// m之二氣化鈦）為第二聚酯層（B),分別以 常法加以乾燥，熔融後，由相互郯接模頭共擠壓，使之 積層熔著急冷固化，作成未延伸積層膜。 其次，將此未延伸膜在ll〇°C下縱延伸2. 9倍後，再於 120°C横延伸3倍，於190°C熱固_得雙軸定向積層膜。 所得薄膜之厚度為25# η,第一芳香族共聚酯層（Α)以 及第二聚酯層（B)之厚度，分別為5# m及20>u m。表面粗 糙度（Ra)分別為5nm及53ηηβ I -A ‘裝 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -22- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4规格（210 X 297公釐） 五、發明説明（ 8 噸 ihnt] ΡΠ

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Ins 6U i 6¾ CSIl esll ¾ csll 0n0 經濟部中央標窣局負工消費合作杜印製 (V)夔fflgs «迆軸狀丨賊 (a)¾趄绝 囂潺海 U U £ u ««擗画？：苌啪酴 s<n^l^w4(-u 睡趣B-niH-%fcs-gI职：一£ (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 (a) s 6S s s csll oo Zl 81 csll 签玆 qi u 军》q-u scsl筚進x §0β οϊ«ώ CNlesl军進IK $0β 03荜隹s SUN3綴B-π 淋菰；S :13d 本纸浪尺度適用中困國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（P ) 實施例26〜28 在實施例21中，變更為如表9所示包含在第二聚酯層 (B)之二氣化鈦用量，其他條件與實施例21相同，得雙 軸定向積靥膜〇第二聚酯層（B)之表面粗糙度（Ra)併合 於表9所示。 表 9 (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 裝· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例29、30 在實施例2 1中，變更為如表1 0所示包含在第一芳香族 共聚酯層（A)真球狀二氣化矽之平均粒徑及含量和包含 於第二聚酯靥（B)二氣化鈦之平均粒徑及含量，各自之 表面粗糙度亦變更為如表10所示，其他條件同實施例2 得雙軸定向積層膜β -24- 紙 二氣化鈦含量 表面粗槠度（Ra) (重量S：) (Π ffl ) 實施例2 6 6 38 實施例27 10 4 5 實施例28 28 7 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（21〇Χ；297公釐） 五、發明説明（y) A7 B7 表 10 第一芳香族共聚酯靥U) 第二芳香族共聚酯層（B) 二氛化矽 表面 二氣化矽 表 面 粗糙度 粗糙度 平均粒徑 含量 (Ra) 平均粒徑 含量 (Ra) (um) (重量X) (ηι) (M l) (重量3；) (nn) 實施列29 0.8 0.17 11 0.15 10 25 實施例30 1.2 0.06 13 0.23 10 36 將以上實施例20〜30所獲得之合件11種薄膜，在加熱 230 °C板厚Q.25 mra之無錫鋼材兩面，將聚酯層（B)之表面 接觸貼合在無錫鋦材，經水冷後，裁切成150刪直徑之 圓板狀，採用拉伸模頭與衝壓機經由4階段深拉伸加 工，作成55 ran直徑之倒面無縫容器（以下略稱為罐裝體 )0 針對此罐装體進行同實施例1〜8相同之觀察及試驗， 逐加評估。結果如以下表1 1所示。 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 線 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 -25- 本紙張尺度適用中國國家橾隼（CNS ) Α4規洛（210X297公釐） 五、發明説明（4 ) A7 B7 表 11 深拉伸 加工性-1 深拉伸 加工性-2 耐衝 擊性 耐熱 脆化性 耐蒸 脯性 保香 性 保味 性 捲繞 性 實施例20 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 良好 實施例21 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 良好 實施例22 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 良好 比較例10 X — — — — 一 — 良好 實施例23 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 良好 實施例24 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 良好 寅施例25 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 良好 比較例11 X 厶 X X △ 〇 〇 良好 比較例12 〇 〇 〇 X X 〇 〇 不良 實施例26 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 良好 實施例27 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 良好 實施例28 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 良好 實施例29 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 良好 實施例30 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 良好 由表11之結果可知，使用本發明之積層，聚酯膜所作 成之罐裝體，除具有優異之深拉伸加工性，耐熱脆化 性，耐蒸餾性及保香性外，尚有優越之耐衝擊性，尤以 在低溫下之耐衝擊性為最，而且對於清涼飲料水之風味 亦不致以産生惡化，其捲繞性亦佳0 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) * , HJ§ ^n- HI n^i t·^—· . 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） Λ告本 303326 申請3·期 案 號 類 Int·，(J 處 %上各欄由本局填拄） 修正1 Jr η 日 _ 、 84. Π. Α4 C4 303326

科卜1阶A 新！ 專利説明書 中文 發明 新型 名稱 英文 姓名 國籍 金屬板阽合用積層聚酯薄膜 （84年11月27日修正）

A LAMINATED POLYESTER FILMS FOR LAMINATING ON THE METAL PLATE 發明 創作> 1 .淺井武夫 2 .長谷川欣治 3 .小野光正 1 - 3皆為日本 裝 住、居所 1 .神奈川縣相模原市南橋本2- 2. 東京都八王子市北野台1-7-9 3. 神奈川縣相模原市清新6-10-21 12 訂 姓名 (名稱） 帝人股份有限公司 (帝人株式會社） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 線 三、申請人 國籍 住、居所 (事務所） 代表人 姓名 曰本 大阪府大阪市中央甚南本町1 丁目6番7號 板垣宏 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS > A4规格（210X297公釐）.

Claims (1)

1. A8 B8 C8 D8

   六、申請專利範圍 第83106747號「金靥板貼合用積靥聚酯薄膜」専利案 (86年1月29日修正） 巧申誚專利範園： 1. 一種金羼板貼合用稹層聚酯薄膜，其特欲供為由下列 第1靥及第2層所構成： (A)第1層，其偽由（ai >熔黏介於210〜245t：範圃之 第一芳番族共聚睡所形成，其之主要二 羧酸成分像對苯二甲酸與異呔酸所構成 ，而主要二酵成分為乙二酵所構成，該 第一芳香族共聚酯偽含有0.01-3重量％ 之平均粒徑0.05-1.2«·之二氧化矽.且 (bt )表面粗梅度（Ra)偽在2〜13nn之範 画， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. '丨訂 及 (B)第2層 其偽由（a2 )以對苯二甲酸乙二酯做為主 要重複單位所構成之熔黏在2 10〜252 t 範圍的第二芳香族共聚酯所形成，或你 4 A 經濟部中央標率局負工消费合作社印製 Bgii0 融 _ 平 聚酸18熔聚之 共甲於之共下 族二介酯族以 香苯點聚香% 芳對熔族芳量 二撹之香二重 第甲成芳第3Θ 該四構三該有 之之所第而含 上下位之，物 以以單圍成合 %%複範形混1-量量重 P 所融 > 重重要 3 物熔 6040主22合該 由與為 ~ 混或 本紙張尺度逍用中國國家梯準（CNS ) A4说格（210X297公釐） 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 均粒徑0.1-1.5ϋ 之二氧化矽或二氣化 鈦，且 (b2 )表面粗梃度（Ra)為15〜75η·, (C)其可與金颶板貼合之後，加以深拉伸之，其中與 金屬板阽合者為第2層，且第1層貼於第2靥之上。 2. 如申講専利範園第1項之積層聚酯薄膜，其中第一芳 香族共聚酯（ai )以二羧酸成分结合為計偽含有5〜19 莫耳％範匾之異呔酸者。 3. 如申請專利範圍第1項之積層聚酯薄膜，其中第一芳 香族共聚酯（at )顯示有215〜235C範圍之熔點。 4. 如申請專利範圍第1項之積層聚酯薄膜，其中第一層 (A) 之表面粗糙度（Ra)為介於2〜10ΠΒ範圍者。 5. 如申請專利範圍第1項之積層聚酯薄膜，其中第二芳 香族共聚酯U2 ),以二羧酸成分總合為計包含有2〜 19莫耳％範困之至少選自對苯二甲酸以外之芳香族二 羧酸，脂肪族二羧酸以及脂琛族二羧酸群之一種二羧 酸成分者。 6. 如申請專利範圍第1項之積層聚酯薄膜，其中第二芳 香族共聚酯U 2 ),以二酵成分總合為計，俱含有2〜 19莫耳％範圔之至少邐自乙二酵以外之脂肪族二酵及 脂琢族二酵群之一種二酵者。 7. 如申誚専利範圔第1項之積層聚酯薄腰，其中第2層 (B) 像以對苯二甲酸乙二酯為主要重複單位、而其熔 -2- 本紙張尺度逋用中困國家標率（CNS ) A4規格（2!0><297公釐） H· 1* ^ϋ· HI ^^1 m m· m 1^1 ^^1 ^^1 ^^1 ^^1 ^^1 HI nn ^ - ^ 0¾. 、vd · J ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 B8 C8 D8 3u3326 六、申請專利範圍 貼介於21 Θ〜245t：範圔之第二芳香族共聚酯所形成者。 8. 如申讅専利專利範第7項之積層聚酯薄膜，其中第 二芳番族共聚酯之熔tt供在215〜23 51〇之範園者。 9. 如申請專利專利範園第1項之積層聚酯薄膜，其中第 2層（B)僳由60重量％以上之以對苯二甲酸乙二曲為 主要重複單位、其熔貼在210〜252T範園的第二芳番 族共聚醣與40重量％以下之以四甲撐對苯二甲酸酯為 主要重襆單位、而其熔貼介於18 0〜223XJ範匾之第三 芳番族聚酯之熔融混合物所組成者。 10. 如申誚專利範函第9項之積層聚酯薄膜，其中第二 芳番族共聚酯顯示有22 0〜2501D範圍之熔黏。 11. 如申謫専利範画第9項之稹靥聚酯薄膜，其中第三 芳香族聚酯之副二羧酸成分包含選自對苯二甲酸釀以 外之芳香族二羧酸，脂肪族二羧酸以及脂琛族二羧酸 群之至少一種二羧酸者。 12. 如申謫專利範國第9項之積層聚酯薄膜，其偽由95 〜60重量％之第二芳香族共聚酯與5〜40重置％之第 三芳香族聚明之熔融混合物所形成者。 13. 如申請專利範圔第1項之稹層聚酯薄膜，其中第1 層（Α)之厚度與第2層（Β)之厚度比你介於0.0 2〜1.5 範圍者〇 14. 如申讅專利範圍第1項之積曆聚醣薄膜，其具有 6〜75 « 範園之厚度者。 -3- 本紙張尺度適用中國國家揉率（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 裝· 經濟部中央標率局工消費合作社印製 A8 303326 I 六、申請專利範圍 15. 如申請專利範匾第1項之積靥聚酯薄膜，其貼合於 鐵板而加以深拉伸時，則其深拉伸加工性-2顯示有 0. IbA以下之數值者。 16. 如申誚專利範園第1項之積層聚酯薄膜，其葆在經 由深拉伸加工之金屬罐之製造中，使用作為金屬板貼 合用薄膜。 -----------C ·裝------訂------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 本紙張尺度逋用中困國家梯準（CNS ) A4洗格（210X297公釐）