TW302384B - - Google Patents

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經濟部中央樣隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明係關於藉壓延以產製聚丙烯膜之模塑成形用複 合物該模塑複合物係由丙烯之均質聚合物或共聚合物及氟 含量至少5 0 %之熱塑性氟化聚合物所組成且其熔點低於 聚丙烯之一般加工溫度。 聚丙烯薄膜之製造主要是藉擠製被製得，諸如，藉經 由微細眼膜之薄膜吹製或擠製然後在金屬滾輪上冷卻之方 法實施（冷卻滾輪法）。經由比較，壓延製程，其一般應 用於製造特別高品質之PVC膜製程，僅具有少部份之重 要性。雖然聚丙烯壓延模之製造自3 0年前首次被提出， 但由於無法解決之技術問題該製程不具有廣泛性。 聚丙烯模塑複合物在一般壓延溫度下傾向於極爲黏著 。此原因使其必需添加相當大量之剝離劑，而造成第二種 不當之效應，諸如，滾輪之沉稹物而使薄膜造成不良表面 特性或破壞薄膜之透明性或黏度性。 比較上聚丙烯之低熔融彈性限制了聚丙烯級產品被考 慮在高熔融黏度產品之壓延製程上應用。然而，此等P P 級產品具有高結晶性趙向，造成表面結構之破壞而降低品 質。 已知聚丙烯產品適於製造壓延膜者必須具有 MFI230/2. 16 爲毎 10 分鐘 0. 4 至 2. 0 克 ，且彼等必需安全化以使得彼等之熔融流動指數在加工時 不至上升超過每10分鐘2. 4克（參考EP 4 0 2 9 8 )〇 另外，製造P P壓延膜之製程被热知，其中聚丙烯具 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X 297公釐） nn Ban m nn i m ^ 1^1 1^1 1^1 In ^ —r. --1¾ i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央搮準局員工消费合作社印製 302384 五、發明説明（2 ) 有毎10分鐘0. 2至1. 0克之MFI 2 3 0/ 2. 16克且額外之剝離劑，諸如，矽氧酮，

Polyoctamers及竣酸之金屬鹽類被加入（參考DE 3 2 4 0 3 3 8 )° 另外，已知製造壓延膜之聚烯烴模塑複合物，其中爲 適當聚丙烯級產品者具有毎10分鐘0. 5克之 M F I 2 3 0 / 2 . 16 (參考 DE 40 28 4 0 7 )。該模塑複合物包含安定劑系統，由亞膦酸鹽或 硫化合物與酚抗氧化劑組成，其功能爲抑制在加工時 MF I値增加而因此抑制聚烯烴相當髙傾向之黏著性。 根據先前技藝，具有每10分鐘少於5克之MFI 230/2.16之高熔融黏度之ΡΡ產品，爲必要以製 造聚丙烯壓延膜，另外安定劑及潤滑劑及剝離劑使用上爲 有利。 已知聚烯烴之加工行爲藉氟化聚合物之添加可被改善 ，氟化聚合物可由四氟乙烯，氟化亞乙烯，六氟丙烯，乙 烯氟化物及一氯三氟乙烯所製得（參考US 31 25 547)。此等氟化物在特定聚烯烴中，較佳在 LLDPE (線形低密度聚乙烯）中之添加，增加聚合物 熔融體之流動能力。另外，在聚合物加工操作時，聚合物 熔融體被置於高剪力狀態，例如，經由狹窄園形眼膜之薄 膜吹製，彼等藉由避免熔融斷裂破壞之發生（鯊魚狀表面 )而改善擠止物之表面品質。 最後，加入少量之氟化亞乙烯至Ρ Ρ模塑複合物中已 本紙張尺度遑用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210X297公嫠） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -t 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（3 ) 被揭示。（參考JP61/085457)此等少置化合 物傾向於製造出具有改善滑動特性之擠製膜。 目前已被發現特定含氟化合物，使用極少量，可減少 P P模塑複合物之黏著傾向，其方式爲即使具有相當高 MF I之PP也可在壓延機中被有利加工產製薄膜且其他 潤滑劑及剝離劑之添加一般爲多餘。 因此本發明係關於產製壓延膜之聚丙烯模塑複合物， 其包含9 8至9 9 · 9 9%以重置計而每1 0分鐘2 . 0 至25克之MFI230/2.16之丙烯均聚合物或共 聚合物及0_ 01至0_ 5%以重量計具有至少50%氟 含置之含氟熱塑性聚合物且熔融溫度低於2 5 0 °C。 根據本發明之聚丙烯模塑複合物包含9 8至 99. 99，較佳98至99. 5%以重;1：計，具2. 0 至2 5克/1 0分鐘，較佳每1 0分鐘4至1 5克MF I 230/2.16之丙烯均聚合物或共聚合物。丙烯共聚 合物包含，乙烯/丙烯共聚合物，丙烯/ 1 -丁烯共聚合 物及丙烯/異丁烯共聚合物。丙烯與丙烯，乙烯及二烯之 三元聚合物之均聚合物或共聚合物亦爲可用。 另外，根據本發明之模製聚合化合物包含0. 001 至0. 5，較佳0. 02至0· 04%以重量計含至少 5 〇 %氟含置之含氟熱塑性聚合物，較佳超過7 0 %，且 熔融溫度低於聚丙烯之一般加工溫度，即是低於2 5 0 °C ，較佳低於1 9 0°C，且特別是自1 0 0至1 3 0°C。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） ---.--.----------IT------( (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（4 ) 適當之含氟聚合物藉雙氟亞乙烯及六氟丙烯之共聚合 反應或雙氟亞乙烯，六氟丙烯及四氟乙烯之三元共聚合反 應所製得。此類氟化聚合物較佳具有氟含量超過5 0 %， 特別是超過6 8 %，且熔點低於聚丙烯之一般加工溫度， 即是低於2 3 0 °C。特別較佳之氟化聚合物，包含四氟乙 烯，雙氟亞乙烯及六氟丙烯，其具有氟含量6 8至7 6 % 且熔點低於1 8 5°C，特別較佳自1 0 〇至1 3 0°C。 根據本發明之模塑複合物可另外包含其他添加物，諸 如，抗氧化劑，例如烷化單酚類，烷化對苯二酚，羥基化 硫二苯基醚，雙酚亞烯類，苯甲基化合物，醯胺基酚，冷 一（5 _ t — 丁基一 4 _羥基一 3 —甲基苯基）一丙酸酯 ，/? — (3，5 —二—t- 丁基—4 —羥基苯基）丙醯胺 酯，UV吸收劑及光安定劑，例如2 — ( 2 ——羥基苯基 )苯睡唑，2 —羥基二苯甲酮，草酸二醯胺類，具有取代 之苯甲酸酯類，丙烯酸酯類，鎳化合物，具有立體阻礙結 構之胺類（HALS)，金靥去活化劑，磷酸鹽及亞膦酸 鹽，過氧化物清除化合物，鹼性共安定劑，核化劑，塡料 及强化劑，塑化劑，光學亮光劑，防火劑，抗靜電劑，吹 製劑，潤滑劑及染料。 在含氟聚合物之計量上，除了添加劑之一般添加外所 有方法可被考慮。例如，可在製備，混合或加工時連績加 入氟化聚合物至聚丙烯中。使氟化聚合物均勻分佈所選定 之特別有利方法包含利捏塑機，班布瑞混合機或混合擠製 機可爲滿足此之實例。有利者爲產製氟化聚合物及聚丙烯 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^^—1. i t— 1^1^1 ^^^1 m· ^ f —^n (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部中央樣率局貝工消費合作社印製 A7 _B7 五、發明説明（5 ) 之更高溫度混合物，其包含諸如，0 . 1至2 0 %以重量 計氟化聚合物，特別是1至3%以重量計氟化聚合物，且 在製造完成後爲粉末，珠狀或圓柱粒狀外形。然後此批量 在塑化擠製機中，於膜產製製程時計董加入聚丙烯中而獲 得極爲均勻分佈之活性物質，即使在機器中無特殊之混合 元件。 根據本發明可使用之模塑複合物，可藉壓延產製高品 質之聚丙烯膜。氟化聚合物之添加不只是具有效之剝離效 應，且造成明顯少量之沉積，且提供比較於傅統使用之潤 滑劑改善之脫除行爲。 以下實例嚐試更詳細說明本發明。 使用由Schwabenthan所購得之4 —浪輪，L —型實驗 室壓延機 ，具有3 5 公分之滾輪寬及1 5公分之滾輪直徑 。滾輪利用電氣加熱 。以下設定於針對所有測試： 滾輪 溫度（°c ) 速度（r p m ) 加熱滾輪 1 150 10 加熱滾輪 2 170 12 加熱滾輪 3 170 15 加熱滾輪 4 120 18 冷卻滾輪 1 15 18 冷卻滾輪 2 15 18 聚丙烯利用雙螺桿擠製機塑化。選定之溫度視所使用 之P P等級而定以使在每一狀況下眼模出口之熔融溫度爲 本紙張尺度適用中國國家橾皁（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^^^1 ^^^1 HI ^^^1 ^^^1 I n^i ml a^i^— n、一ej (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 302384 五、發明説明（6 ) 2 〇 〇 °C 〇 另外，具有3 0公分之滾輪宽及1 5公分之滾輪直徑 之雙滾輪混合機被使用 。速度 1 5 / 2 0 r p m ， 溫度 1 9 0 °c 〇 實例/比較 實例 A 1 B C D 2 E F PP1 200 200 200 200 PP2 200 200 200 200 A01 0 . 1 0 . 1 0.1 0.1 0.1 0 . 1 0.1 0.1 A02 0.1 0.1 0 . 1 0.1 0.1 0.1 0 . 1 0 . 1 氣聚合物 0.1 0.1 硬脂酸齡 0.2 0 . 2 Μ ο n t a η 0.1 0.1 臘 ΡΡ1 PP均聚合物（MFI 230/2.16 5公克/10分鐘） PP2 PP均聚合物（MFI 230/2 1/6 1 2公克/10分鐘） A01 雙[3,3-雙- -4-(4一 ‘-羥基-3 z - t-丁基苯）丁酸 ]乙二醇酯 A02 三（2，4-二- -t-丁基苯基）亞膦酸鹽 氟聚合物 4 0¾四氟乙烯，40%氟化亞乙烯與20¾六氟丙烯 之三元聚合物 硬脂酸鈣 Μ ο n t a η 嫌 山蠟酸類（ m ο n t a nic acids)與 1 ，3 -丁 二醇之部份ϋ化酯蠛 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈. 、νβ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4说格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 結果： 1 ·)滾輪測試 (雙-滾輪混練） 實例/ 無黏附 自滾輪 比較 時間（分鐘） 容易度 A 1 3 不良 1 2 4 良 B 5 不良 C 2 2 中間 D 6 不良 2 1 2 良 E <1 極不良 F 1 1 中間 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈.

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 302384 A1 B7 五、發明説明（8 ) 2 .壓延測試 實 例/ 白 膜 脫 除 滾 輪 沉 積 脫 除 行 爲 比 較 之 容 易 度 A 中 間 An*. m 不 規 則 脫 除 線 1 良 yfrn*. 挑 平 滑 9 直 脫 除 線 B 中 間 輕 微 沉 稹 不 規 則 脫 除 線 C 良 輕 微 沉 稹 部 份 不 規 則 脫 除 線 D 迅 速 黏 著 2 中 間 — 良 ^ΓΤΤ·- m 輕 微 曲 線 狀 脫 除 線 E 迅 速 黏 著 F 迅 速 黏 著 (I --!1 m^i dn UK 一OJ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 11

Claims (1)

1. 302384 A8 B8 C8 D8 修正補充 穴、+請專利把圍 附件一（A ): 第8 2 1 0 9 6 2 9號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國85年7月修正 1. —種用於產製壓延膜之聚丙烯模塑複合物，其包 含98至99. 99%以重量計具有MF 1 230/ 2.16爲2. 0至25克/10分鐘之丙烯均聚合物或 共聚合物及0. 0 1至0. 5 %以重量計氟含量至少5 0 %且熔點低於2 5 0 °C之含氟熱塑性聚合物。 2. 如申請專利範圍第1項之聚丙烯模塑複合物，其 中含氟熱塑性聚合物的氟含量超過7 0%且熔點自1 〇 〇 至 1 5 Ο X。 3. 如申請專利範圍第1項之模塑複合物，其另外包 含抗氧化劑’光安定劑，金學去活性劑，磷酸鹽及亞膦酸 • ' 鹽，過氧化物清除化合物，鹸性共安定劑，核化劑，填料 及強化劑，塑化劑，光學亮光劑，防火劑，抗靜電劑，發 泡劑，潤滑劑或顔料。 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 · 一種產製壓延膜之方法，係將聚丙烯模塑複合物 塑煉，並於塑化態拉製於薄膜壓延機上，其中使用之模塑 複合物，包含98至99. 99%以重量計具有 M F I 2 3 0 / 2 . 16 爲 2. 0 至 25 克/10 分鐘之 丙烯均聚合物或共聚合物及0.01至〇.5%以重量計 之氟含量至少5 0 %且熔點低於2 5 0 °C之含氟熱塑性聚 合物。 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4规格（210X297公釐）