TW301675B - - Google Patents

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經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裝 A7 _B7 五、發明説明（1 ) 本發明係有關鍍含鋅金屬之鋼板用酸性置捵鍍液組合 物。更詳而言之，本發明係有關一種葙由接觸鎪含鋅金屬 之網板的表面，可於此鍍含鋅金屬之鏑板表面上形成一具 有極嫌異之塗膜密箸性的塗裝基材用重金屬被覆層，又， 可提高無塗装板之耐黑锈性，且可長期維持初期性能而連 續使用之酸性置換鍍液組合物。 本說明害中，所謂鍍含鋅金屬之網板係指包含鍍鋅網 板及鍍鋅合金網板。前述鋅合金係包含例如鋅-鋁合金、 鋅-錁合金、及鋅-鐵合金等。 自以往工業上廣泛實施的方法，係以酸性水溶液尤其 是磷酸水溶液處理鍍含鋅金屬之鋼板以形成塗装基材被膜 ，藉此可提高與塗布於其上之塗料、或其他乾燥性被膜之 密著性。若管理此磷酸鹽被覆層Μ便具有適《之被膜量及 結晶大小，形成於其上之塗膜乃顯示可滿足之塗膜性能。 因此，必須管理此等之物理量於適當範匾，但，為此則不 只須依銷板上之鍍物種類、網板之線速度而改變化成«理 條件，且，必須頻繁除去發生於處理液中之污泥。 使鍍鋅層中之鉛含置下降至比習如溶解鍍鋅辆板邇低 之低鉛溶融鍍鋅網板中，發現回避鍍層中之結晶粒界、及 鍍層與合金層之界面中的鉛僱析，可有效防止腐蝕。因此 ，於各種業界乃廣泛採用低鉛熔融鍍鋅網板。但，此無異 於習知之熔融鎪鋅銷板，彎折加工時，龜裂很難發生，因 此，位於綱板與塗膜之中間的磷酸被膜，剪斷《力會集中 。是故，會發生磷酸鹽被膜之凝集破壤，結果*易造成塗 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） --------{-裝------訂------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 301675 A7 _B7_ 五、發明説明（2) 睽剝離之問題。 爲避免如上述之問題點，乃採用含有6價鉻與3價絡 之塗布型鉻睃鹽處理作為塗裝基材處理以取代磷酸鹽處理 。此方法很易於維持、管理處理液組成，且可追踪各種之 鍍物種類、線速度的變化*進而有所謂處理廢液很少公害 上的問題等優點。但，其鉻酸鹽被膜之塗膜密著性與《酸 鹽被膜柑比則較差，尤其，若實施加工度大之《折壓著加 工，塗膜則有易產生剝離之缺點。 為改善如此之塗布型絡型鹽被膜之易產生剝離的缺黠 ，以提高塗膜密著性，於①持公昭43-12974號公報、②特 公昭52-22618號公報、③待公昭52-43171號公報及④特開 昭61-69978號公報等中乃揭示如下之方法：對鍍含鋅金羼 之鋼板施予鉻酸鹽處理前，預先實施鍍Ni、Co、及/或Fe 等之重金羼置換處理，以改巻塗膜密著性。 於此等習知方法之中，前述①特公昭52-12974號公報 的揭示係於絡酸鹽處理之前，使用含PH 11M上之Co2'

Fe2、Fe3、Ni2♦之鹺性水溶液，以處理鍍含鋅金屬之網 板的方法，但，於此方法中，隨著處理時間的經過，處理 液中鋅離子會溶出番積，因此會大量產生污泥，是故，必 須除去此污泥，在作桊性之面上則有問題。 又，上述②特公昭52-22618號公報及③特公昭52-43171 號公報係揭示有關一種於絡酸鹽®理之前，Μ含有pH 1.5 左右之Ni”、Coa、Fe2♦、及/或Fe3*之酸性溶液Μ處理 鎪鋅鋼板的方法，但，此等方法均係使用腐蝕性高之鹽酸 本紙张尺度遑用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） ^ ,裝 訂 1·^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作杜印裝 S01075 a? _B7__ 五、發明説明（3 ) 作爲無機酸，故，只要不使用經橡膠襯裡等被覆處理過之 不锈網容器或配管，此等方法之實用化就有困難，致會使 作業環境惡化。 此外，前述④特两昭61-69978號公報係揭示一種有鼷 於鉻睃豔«理前，Μ含有Fe、Co、及/或Hi之鹽酸、碕酸 、或磷酸水溶液或齡性水溶液之任一者處理低鉛溶融鍍鋅 锕板的方法，但，其中，使用鹽酸、或碇酸水溶液或鹼性 水溶液時，隨著處理時間之經過，鋅離子的增加及pH值之 增加，會使此等金羼很難析出。另外，使用磷酸時，如後 所述，認為依其pH缓衝能可防止pH的上昇，Fe、Ni、及/ 或Co之置換析出可钃»進行，但，對於此點，於上述公報 ④之說明害中未見有任何說明。 另一方面，自Μ往對於鍍含鋅金屬之網板乃以提高耐 蝕性為目的，而施予鉻酸邇處理。此處理對於防止白锈的 發生有顯著的效果，但，於庫存期間、或蠄送途中會發生 所謂黑锈的現象。對於如此之鉻酸鹽處理後之黑锈問題的 對策，已知可如特公平3-49982號公報所記載般，施予Ni 、（:〇、Pe等之溶劑處理。 前述特公平3-49982號公報所記載之技術，係於絡酸 鹽處理之前，以含有NW或Co2♦離子且具有1〜4或11〜 13.5之pH值的處理液，並處理鍍含鋅金屬之銅板則可實現 黑锈的防止。但，Μ此方法，隨處理而增大鋅離子濃度時 *具有污泥發生、作業性降低之問題。 如前述之習知技術中，於鉻酸鹽處理之前，若於鍍鋅 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -6 - 《裝 对 ^ ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中失搮準局貝工消費合作社印装 A7 B7 五、發明説明（4 ) 鋼板之表面上施予鍍Ni、Co、及/或Fe等之置換處理，可 解決上述塗膜密箸性不良之問題，同時可成為用以提高無 塗裝板之耐黑锈性的有力對策。因此，本發明對於鍍含鋅 金羼之網板，邸使處理時間經過置換鍍液中之鋅離子灌度 增加，亦不會發生污泥，而可Μ高效率析出Ni、Co、及/ 或Fe等之重金羼，且幾乎不會發生裝置之腐蝕，可提供沉 用性高之鍍含鋅金羼之網板用酸性置換鍍液組合物。 因此，本發明人等係於前述②特公昭52-22618號公報 、及前述③特公昭52-43171號公報中所揭示之酸性置換鍍 液中，著眼於不發生污泥，經長期間仍能維持其初期性能 之特性。此外，此等先行技術之酸性置換鍍液如上述般， 因含有腐蝕性高之鹽酸，故必須改善此以減少對於容器或 配管之腐蝕性。因此，經銳意硏究結果，乃成功地使用一 種具有pH之缓衝機能的磷酸與硫酸之混合酸Μ取代鹽酸而 降低腐蝕性，同時，限定會侵蝕之成分量*將pH調整至2 〜4.5,而有效地持續初期之效果。 亦即，本發明係有關一棰鍍含鋅金屬之鏑板用酸性置 換鎪液组合物，其特徴在於：換算成金屬原子含有S自錄 、鐵及鈷中至少一種之重金颺離子1.5〜40克/升、磷酸 離子0.5〜10克/升、硫酸離子1〜250克/升、及有機酸 1〜20克/升，且具有2.0〜4.5的pH值。 上述②待公昭52-22618號公報及③特公昭52-43171號 公報中所揭示之酸性置換鍍液，係Μ調整pH為目的並溶於 含有鹽酸、磙酸、氫氰酸、及矽氳氟酸等之無機酸、或揮 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------< .裝------訂------f A (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（5 ) 檬酸、醋酸、及酸等有機酸之鍍液中的鋅離子可與上述 無機酸形成鹽，或，有機酸錯化鋅離子而進行溶解存在。 如此之酸性置換鍍液會随鋅離子濃度增加而使pH值易於上 昇，因此，置換鍍液反應會降低。結果，為使鍍液之PH值 維持於所希望之值，上述無機酸之添加量變多，例如不锈 鍔製鍍液槽或配管變成易腐蝕。 本發明人發現為避免如此之腐蝕，於酸性置換鍍液中 若預先添加pH缓衝能高之磷酸輿硫酸之混合酸Μ取代上述 例示之無機酸，邸使增加鋅離子濃度，亦可级和pH變動， 而抑制游離無檐酸離子量。藉此，能解決習知之酸性置換 鍍液的缺點，可得到幾乎對於前述不锈網容器或配管等無 腐蝕性之酸性置換鍍液。 又，本發明人發現揭示於前述習知例之酸性置換鍍液 中，為了即使鋅離子置增加亦不會降低置換鍍液反應而含 有銻、錫等之化合物，但，本發明中，為不含有此等化合 物而能長期間維持初期置換鍍液反應，乃藉由将酸性置換 鍍液中之會助長侵蝕之磷酸離子、硫酸離子、有機酸離子 的含量限定於特定範圍内，以將PH調整至2.0〜4.5,可不 使鋅離子1大量番積，而變成能夠連鑛使用鍍液。 本發明之酸性置換鍍液必須含有Μ下之成分。 首先，雖必須含有Ni、Fe、Co中之一棰或2種以上之 重金羼離子，但，為將此等供給至鍍液中，最好係使用其 等之破酸鹽、磷酸鹽、硝酸鹽、氧化物、氫氧化物或有機 睃鹽等。硝酸鹽因於鋅溶解時會形成磷酸鹽被禊，故不佳 本紙張尺度適用中國國家揉準（CMS ) A4規格（210X297公釐） 裝 訂 ^.^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 301675 at B7 五、發明説明（6 ) *又，氯化物長期使用時，因氯離子會番積、且有引起鍍 装置腐蝕之危險性，此亦不佳。 鍍液中所含有之上述重金屬離子量換算成金屬原子為 1. 5〜40克/升。重金羼離子不足1.5克/升時，析出之金 羼量不充分，不能得到所希望之效果。另外，若其超過40 克/升，金羼析出量會飽和，液醱之攜出而致經濟上損失 變大。 本發明中所使用之磷酸離子的供給源宜使用正磷酸。 鍍液中所含有之磷酸的含有率係磷酸離子為0.5〜10克/ 升。磷酸離子含有率不足0.5克/升，則鍍液之pH會急劇 上昇，對成分均衡有影«，又，若超過10克/升，則其pH 緩衝能會飽和，只鋅之侵蝕量變多，析出效率降低。 於本發明中，硫酸離子雖可從碇酸供给，但，其係為 補捉鋅離子而依鋅離子之增加所補给*故可逐漸增加其含 有量。因此，碇酸雄子濃度係依鋅之侵蝕量與鍍液之攥出 Λ而定，但一般在1〜250克/升的範園内。硫酸離子不足 1克/升時，對於捕捉溶出來之鋅離子會不充分。又，若 超過250克/升，則其效果會飽和，經濟上不利。 又，本發明中所使用之有機酸係選自羥乙酸、乳酸、. 蘋果酸、酒石酸、样樺酸、《萄糖酸、及抗壞血睃中至少 —棰，其濃度為1〜20克/升。此有機酸濃度不足1克/升 時，不但用來捕捉溶出來之鋅不充分，pH缓衝能亦不充分 *又，若超遇20克/升時，其效果會飽和同時重金屬之析 出效率亦降低。 本紙張尺度遑用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 9

訂 1.^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、 發明説明（ 7 A7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 具有如上述之成分組成的本發明酸性置換镀液之pH值 係調整於2.0〜4.5的範園内，但，為將PH值維持在上述範 圍內，亦可於鍍液中進一步添加氫氟酸、矽氫氰酸。又， PH值很低時，亦可添加鋅氧化物或氨來加以調整。將pH範 園限定於2.0〜4.5之理由，係pH值不足2時，含有過剩之 無機酸，鋅侵蝕量遇多，又PH值變得更低，則會有引起装 置腐蝕問題之危險性，故不佳，此外，若pH值超過4.5， 溶出鋅離子董增加時，置捵镀液反應性會降低，故不宜。 為實施酸性置換鍍液，可藉嗔霧、浸漬、塗布法等使 鍍含鋅金羼之網板表面與酸性置換鍍液接觸，施予所希望 之置換鍍液，然後，經水洗、乾燥。鍍液之溫度為室fi〜 801C，處理溫度在1分以内即很充分，析出之重金屬量， 在塗裝基材處理時只要在1〜100 mg/m2的範園，又，防 锈鉻酸鹽處理之防止黑锈時只要在0.3〜20 mg/M的範園 ，即可滿足所希望的性能。重金靥量不足前述下限值時* 無法得到所希望之效果，又，若超過上述上限值，上述效 果會飽和，且造成經濟上損失，又，乾燥在水分飛散之程 度邸充分，板溫通常為50〜100t：之範圍。 本發明之置換鍍液係適用於含有純鋅、溶融鍍鋅、銘 或雄為合金成分之溶融鎪鋅、經霣鍍之鋅或鋅条鍍銷表面 之表面。經置捵鍍液處理之鍍含鋅金屬之網板通常係以耐 腐蝕性為目的而施予塗布型鉻酸鹽處理，然後繼續實施塗 装。以如此之工程施予表面處理之鍍含鋅金靥之鋼板表面 ，可發揮賦予緻密之侵蝕肌、可對其表面之塗膜發揮錨定 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS〉A4说格（210X 297公釐） 10 {.裝 訂 f·^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（8 ) 效果，於所析出之重金羼舆後處理之鉻酸鹽被禊之間發揮 某些结合效果，鉻酸鹽被膜吸著固定於上述鍍鏑板表面之 效果，而可提高鍍含鋅金屬之锕板基材與塗膜之密著性。 另外*於經置換鍍液處理之鍍含鋅金羼之鏑板施予鉻酸鹽 時，所析出之Co、Ni、Fe等會對氧化反應之障礙產生作用 ，而抑制其底下之鍍層中的氧化皮膜的成長，亦即黑銹化 0 實施例 以下述實施例更詳细說明本發明。又，此等實施例係 用來說明本發明而非限定本發明者。 實施例1〜3及比較例1〜4 於實施例1〜3及比較例1〜3之中，係對如下述(1) 所記載之供試試驗板使用表1所示之組成的處理液而施予 置換鍍液處理。其次，對置捵鎪液處理後之試驗板、及未 施予置捵鍍液處理之供試試驗板（比較例4)，以此顒序 施予下述所記載之洗淨、乾燥、鉻酸鹽處理、及塗 装處理。將實施遇上述處理之供試試驗板提供於下述W及 ⑻所記載之塗装板的《折試驗及塗裝板的耐蝕性試驗。表 2中係表示出所適用之置換鍍液處理條件、有鬭連繙加工 處理供試試驗板而使鋅溶解之處理液的液中鋅離子置舆污 泥之有無發生、置換镀液處理之重金颶析出量、Μ及塗裝 板之彎折試驗及塗装板之耐蝕性試驗的结果。 本紙涑尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 11 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 B7 五、發明説明（9 ) 經濟部中央樣準局男工消費合作社印製 #理液组成 加工前之组成成分 遵 !薄加工時之處理液成分量（g^〉 PH 0 S \ fljNOX Zn2+ FeJ* Co^ P〇4J* S04J- 有機酸 其他 寊 施 例 1 C〇S04.7H20 108/1 75XHjP0„ 2g/l 醋酸 1.5g/l 0 - 2.0 1.5 4 1.5 mm' 2.4 25 一 2.0 1.5 38 1.8 rnrm 2.4 50 - 2.1 1.8 79 1.6 - 2.5 2 N(S〇4-6H2〇 130g/l 75XH3P〇4 6ε/i ZnO 8g/l 75XH2S04 3«/l 葡萄糖酸 3g/l 5 30 — - 4.0 49 3.0 _添加ZnO 3.5 25 30 一 - 4.1 81 3·0 一 3.5 50 30 一 - 4.0 122 2.9 — 3.5 3 網絲絨 lOg/l 75XH,P〇4 2«/l 檸樺睃 9. lg/l 55XHP ls/1 75XH2S〇4 3g/l ZnS04.7H20 9g/l 2 - 6.8 - 2.2 5 9.1 F 0.5 2.1 IS — 8.7 - 2.1 27 9.0 F 0.5 2.2 30 一 7.0 - 2.3 43 9. 1 F 0.5 2.1 比 較 例 1 C〇S04.7H20 10g/l 狐)孤 9g/l 蘋果酸 l-5g/l 0 一 - 2.0 — 10 1.5 — 2.4 5 一 一 2,0 一 25 1.5 - 3.8 10 - - 2.0 — 50 1.8 一 4.9 2 (本i) NaoH 7.6g/l Fo(BO)). * 9H<0 3.9g/l Cos(BOi)t * 6Hs〇 2.4g/l 六羥庚败納 lg/I 0 - 3.7 2.4 - 一 - - 13.2 5 一 3.7 2.5 — — - — 13.1 10 - 2.8 1.6 - - « — 13.1 3 (*2) H3P0‘ 49g/l · NiS0« 15.5g/l 0 5.9 — — 48 6.S — -' 1.8 5 5.9 - 一 48 7.7 一 一 2.0 8 5.0 一 一 29 8.4 - - 2.1 4 無置捵鎪液處理 (*1)特公昭43-12974»公報實施例1 . (*2>特两昭61-69978»公報實施例2 . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 12 五、發明説明（10 ) A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 表2 項目 處理液 中之污 泥發生 的有無 處理條件 重金屬 析出量 mg/·2 塗装板 之轚折 試驗結 果 (2T) 塗裝板 之耐食 性試驗 結果 實施 例编號 處理 方法 溫度 V 時間 秒 無 18 5 無異常 1 噴霧 65 7 18 5 實 // 17 5 22 5 夕 施 2 浸漬 50 10 21 5 // 例 // 20 5 // // 7 5 // 3 // 浸漬 45 5 8 4 // // 8 5 η 1.0 5 1 // 噴霧 50 12 0.2 2 比 有 35 1 2 (本1) 無 10 5 9F 較 嘖霧 70 30 - 4 8M 例 有 11 - 一 3 (*2) 無 0.5 4 無異常 // 噴霧 50 8 - 1 7M 有 — - 4 一 1 無異常 ^ -裝 訂 ί·^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ΤΤ d〇l€75 A7 B7 五、發明説明（11 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 (1)供試試驗板： 溶融鍍鋅網板、無塗油板 板厚 0.35 mm、塗量 90 g/m2 ②置換鍍液處理： 如表1之記載。 ⑶洗淨： 以自來水噴霧洗淨10秒。 (4) 乾燥： Μ烘乾機進行乾燥。 (5) 鉻酸鹽處理： 藉掲塗法以鉻付著1目檷值60 mg/V塗布一種塗布 型鉻酸鹽液（含有 CW ····496 , Cr：»*----296 , Si〇2.... 9%之水分散液）後，以150t：之熱風乾燥爐、最离到達板 溫601C乾燥之。 @塗裝： 藉棒塗法Μ乾燥塗膜厚6 um塗装一裡面用酵酸塗料後 ，以301C之熱風乾燥瀘、最离到達板通210Ό燒烤乾燥之。 ⑺塗裝板之彎曲試驗： 依JIS-G-3312之著色鋅鐵板之試驗法，對於各供試試 驗板實施201C中之彎折内钿間隔2片之2T彎折試驗，依下 述判定規則評價膠布剝離後之剝離狀態。 5 :無異常 4 :只有龜裂、及剝離面積未滿5 % 3 :剝離面積未滿5 %〜25% (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐） 14 五、發明説明（12 ) A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 2 :剝離面稹未滿25%〜50¾ 1 :剝離面稹未滿50% Μ上 ⑻塗装板之耐蝕性試驗： 從各供試試驗板切割70 X 150 mm之試驗板，實施JIS-Z-2371所規定之鹽水嗔蓀試驗，依ASTM規格評價於500小 時後之塗裝板表面所發生之水泡。 實施例4〜6及比較例5〜8 於實施例4〜6及比較例5〜8之中*係對如下述⑴ 所記載之供試試驗板使用表3所示之組成的«理液而施予 置換鍍液處理。其次*對置換鍍液處理後之試驗板、及未 施予置換鍍液處理之供試試驗板（比較例8) ，Μ此順序 施予下述(3)〜钧所記載之洗淨、乾燥、鉻酸鹽處理、及塗 裝處理。又於比較例7中對上逑試驗板施行磷酸鋅處理後 塗裝，將實施過上逑處理之各供試試驗板提供於下述⑺及 (功所記載之塗装板的彎折試驗及塗装板的耐蝕性試驗。表 4中係表示出所適用之置換鍍液處理條件、有藺連續加工 處理供試試驗板而使鋅溶解之處理液的液中鋅離子量與污 泥之有無發生、置換鍍液處理之重金羼析出量、Μ及塗裝 板之彎折試驗及塗裝板之耐蝕性試驗的結果。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 15 五、發明説明（13) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表 3 \項目 實施\ 例 Ν0.\ 處理液组成 加工前之組成成分 連續加工時之處理液成分量（g/l) .p u Zn2* Ni2t Fei+ Co2+ ?0, S〇4Z· 有機酸 唭他 Γ Π 實 施 例 4 NiS04-6H20 20g/l CoCOj 3.4g/i 75ΧΗ3Ρ0λ 7g/l (NH4)2S04 5g/l 乳K 2.9g/l 0 4.5 一 2.0 5.1 11 2.9 - 2.8 25 4.5 一 2.1 5.2 43 2.8 - 2.9 50 4.6 一 2.1 5. I 70 2.9 - 3.0 5 η FeS〇WH2〇 174g/l ZnCOj 10g/l 75*HjP04 U/l 75XH2S〇4 4g/l 羥乙睃 1.3g/l 40XH2SIF6 5g/l 5 一 35 一 0.8 63 1.3 F 1.6 2.4 50 — 35 一 0.8 140 1.4 F 1.6 2.4 100 一 35 - 0.8 210 1.4 P 1,5 2.4 8 KiCOj 18g/l 75XHSP0* I2g/I 75SH2S0-t 3g/l 酒石酸 8g/I 28XNH4〇H 38/1 0 9.9 - - 8.8 2 8 犋 3.8 25 9.8 一 - 8.7 38 8 一 3.9 50 10.0 — - 8.7 82 9 - 4.0 比 餃 例 5 Ni(NO,)2*6Hi〇 22g/l CoCOj 3,4g/l 75XH3P〇4 7s/I 75XH2S〇4 2.8g/l 櫸樺醴 lOs/1 〇 4.5 一 2.0 5.1 1.9 10 m 9.4 2.6 S 4.5 一 2.0 5.1 2.0 9 NOj 9.9 2.5 6 FeS04-7H20 174g/l 75XHjP04 15g/l (Nf^hSiFi Z. 5g/i 酒石酸 10s/丨 〇 - 35 - 11 60 10.0 F 1.6 Ί.4 50 — 34 - 11 63 3.9 F 1,8 1.6 100 34 — 12 68, 10.1 F 1.7 1.8 7 磷酸鋅被膜處理（磷酸粹被膜呈1W). Θ 無置換镀液處理. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X29"/公釐） 16 -1 ί：- 五、發明説明（14 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 表4 項目 處理液 中之污 泥發生 的有無 處理條件 重金屬 析出量 mg/ m2 塗裝板 之彎折 試驗结 果 (2T) 塗裝板 之耐食 性試驗 結果 實施 例编號 處理 方法 溫度 V 時間 秒 無 35 5 5 4 浸漬 55 10 33 5 6 實 // 33 5 5 65 5 5 施 5 浸漬 75 5 65 5 5 例 64 5 5 29 5 6 6 噴霧 60 8 28 4 6 η 29 5 7 5 浸潰 45 8 19 5 7 比 Η 15 (*3) 2 5 較 // 24 5 6 6 Η 噴霧 50 10 4 4 9 例 有 0.2 1 16 7 — 1 5 8 一 1 20 〔註〕（*3)磷酸鋅被膜形成 --------{裝------訂------^ 冰 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 17 五、發明説明（15) A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 ⑴供試試驗板： 棰低絡溶融鍍鋅銷板（鍍浴中之Pb量為（ 0.003¾) 、無塗油板、板厚0.4 、塗量125 g/η2 ⑵置換鍍液處理： 如表2之記載。 ⑶洗淨： Μ自來水嘖霧洗淨10秒。 ⑷乾燥： Κ烘乾機進行乾燥。 ⑸鉻酸鹽處理： 藉輥塗法Μ鉻付著量目檷值70 mg/m2塗布一種塗布 型鉻酸鹽液（含有Cr8*——3%、Cr3*____2%、Si〇2____ 7%、樹脂——0.5%之水分散液）後，以150TC之熱風乾 燥爐、最高到達板溫60TC乾燥之。 钧塗装： 藉棒塗法以乾燥塗膜厚5 ub塗裝琛氧条priner後，Μ 30C之熱風乾燥爐、最高到達板溫195t：燒烤乾燦之。其 次，以乾燥塗膜厚12 tt·塗装聚醋条Top coat後，以300Ό 之乾風乾燥爐、最高到逹板溫2201進行堍烤乾燥。 ⑺塗装板之彎曲試驗 依JIS-G-3312之著色鋅雄板之試驗法，對於各供試試 驗板實施20Τ中之翬折内侧間隔1片之1Τ彎折試驗，依下 述判定規則評價膠布剝離後之剝離狀態。 5 ··無異常 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公嫠） 18 五、發明説明（16 ) A7 B7 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 4:光龜裂、及剝離面積未滿5% 3 :剝離面稹未滿5 %〜25% 2 :剝離面積未滿25%〜50% 1 :剝離面積50%以上 ⑻塗装板之老化潛變試驗： 從各供試試驗板切出70X 150 mm之試驗板而呈於兩端 面之上下霉出邊毛*依JIS-Z-2371之規定實施鹽水哦霧試 驗，於兩側測定1000小時後之端面的最大所潛變幅（mm)， 記載此等之平均值。 實施例7〜9及比較例9〜11 於實施例7〜8及比較例9〜10之中，係對如下述⑴ 所記載之供試試驗板使用表5所示之組成的處理液而施予 置換鎪掖處理。其次，對置換鑛液«理後之試驗板、或未 施予置換鎪液處理之供試試驗板（比較例11) 此顆序 施予下述⑵〜(3)所記載之脫脂、洗淨、乾燥、鉻酸鹽處理 、及塗裝處理。將實施遇此等處理之供試試驗板提供於下 述⑽及所記載之塗装板的密著性試驗及塗裝板的耐蝕性 試驗。表6中係表示出所適用之置捵鍍液處理條件、有關 連續加工«理供試試驗板而使鋅溶解之處理液的液中鋅離 子量與污泥之有無發生、置換鍍液處理之重金屬析出量、 以及塗装板之密著性試驗及塗裝板之耐蝕性試驗的结果。 --------f 裝-- (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 本紙张尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 19 A7 B7 發明説明（17 ) 經濟部中央樣準局負工消费合作社印製 表 5 項目 施\ 例 Ν0·\ 處理液組成 加工前之組成成分 邃蜻加工時之處理液成分置U/l) p U Zn2+ Fe1+ Co2+ P04，- S〇42' 有機酸 其他 Γ XI 7 _‘·7Η30 5g/[ CoS〇4,7H2〇 7g/l 75XHjP04 4g/l (NK<)2S04 20g/l 抗壤血酸 4.9g/l 0 一 1.0 1.4 2.9 19 4.9 - 3.0 Z5 — 1.0 1.4 2.8 37 5.0 一 3.1 so 一 0.9 1.4 2.8 73 5.0 3.0 8 ,ViS0^6H2〇 14g/I 7g/i 羥乙酸 3.5g/l 0 3.1 - - 5.1 5 3.5 - 2.5 25 3.1 - 一 5.0 32 3.5 — 2.5 50 3.2 - - 5.2 69 3.5 - 2.S 9 filS04-6H20 157g/l 75XHjP〇4 6.5g/l 75XH2S0< 9.5g/l ZnO 6.2g/l (NH4)2SlFi 3g/l 掙《酸 2.1g/l 5 35 - 一 4.7 84 2.1 F 1.8 4.2丨 50 35 一 - 4.6 101 2.0 F 1.8 4.2 100 35 « — 4.5 145 2.0 F 1.7 4.3 9 FeS04*7H20 5g/l CoS0*-7H20 7g/i 75«isP(U 4g/l 0 - 1.0 1；4 2.9 19 一 一 3.3 10 一 1.0 1.4 2.9 27 — - 3.9 25 - 1.0 1.4 2.8 35 一 一 5.0 10 FeS0H-7H20 4g/I C〇S0^7H20 2ε/i 75ΧΗ,Ρ〇λ 7g/I (NHJ2S04 23g/l 抗壞血睃 4g/l 0 一 0.8 0.4 2.9 19 4 — 3.0 ； 5 一 0.8 0.4 2,9 22 4 - 3.0 11 無置捵鍍液處理； (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· ,11 .人冰_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）

5 / G i U S B7 五、發明説明（18 ) 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 表6 項目 實施 例编號 處理液 中之污 泥發生 的有無 處理條件 重金屬 析出量 ng/道2 塗裝板之密著性 試驗 塗裝板 之耐食 性 (mm) 處理 方法 溫度 1C 時閭 秒 棋盤眼 試驗 艾利克 森 實 施 例 7 無 噴霧 70 8 25 4 4 0.2 // 24 4 3 0.2 24 4 4 0.2 8 浸漬 70 10 34 4 4 0.2 // 36 4 4 0.2 35 4 3 0.2 9 噴霧 60 5 14 4 4 0.5 // 15 4 4 0.2 夕 15 4 4 0.5 bb 較 例 9 // 噴霧 60 10 17 4 3 0.2 夕 7 4 3 0.2 有 0.2 2 1 1.0 10 無 噴霧 70 30 10 4 4 0.2 0.5 2 2 1.0 11 — 1 1 1.5 --------(裝------訂------{ ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 五、發明説明（19 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 ⑴供試試驗板： 霄鍍鋅銅板、無塗油板、板厚0.35 ιηπ、塗最90 g/Bi (2)脫脂： 係Μ日本Parkling社製錄性脫脂劑CL-N364S, 2%水 溶液，於60Ό下進行噴霧30秒。 ⑶洗淨： Μ自來水噴霧洗淨10秒。 ⑷輥絞： ⑸置換鍍液處理： 如表3之記載。 ©洗淨 以自來水喷霧10秒進行洗淨。 ⑺乾燥： 以烘乾機進行乾燥。 ⑻鉻酸鹽處理 «輥塗法以鉻付蓍量目檷值50 ag/·2塗布一棰塗布 型絡酸鹽液（含有CW ••…2%, Cr3»——1%之水溶液） 後，M 2501C之熱風乾燥瀘、最离到逹板溫150它乾燥之。 (9)塗裝： 藉棒塗法Μ乾燥塗膜厚25 un塗裝燒烤型三聚氰胺醇 酸塗料後，以板溫2101C燒烤乾燥20分鐘。 ⑽塗装板之彎曲試驗： ①棋盤眼試驗 對各供試試驗板Μ切刀進行切割以使1 «π»平方之分量 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 22 A7 B7 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印装 五、發明説明（20 ) 逹到基材金屬，觀察謬帶剝離後之塗膜的剝離程度。 ②艾利克森試驗 對各供試試驗板以艾利克森押出機押出6 nun，觀察膠 帶剝離後之塗膜的剝離程度。 上述項目之塗裝板的密著性係依塗膜之剝離程度分成 如下之4階段來評價。 4 :塗膜剝離0% 3 :塗膜剝離未滿10% 2 :塗禊剝離未滿10%〜30% 1 :塗膜剝離30%M上 11、塗裝板之耐蝕性： 從各供試試驗板切出70〜150 on«之試驗板，以切刀對 塗膜造成達到基材金屬之傷口，進行鹽水嘖霧試驗200小 時後，剝離膠帶，澜定來自傷口之最大片钿剝離幅（nn)。 從表1及表2明顯可知，置換鍍液中不含磷酸之比較 例1中，隨溶出鋅離子量增加，pH值會上昇，故重金屬之 析出*變少，塗装板之彎折密著性降低。又，比較例2〜 3中*隨溶出鋅離子*增加而產生污泥。此外，未經置換 鍍液處理之比較例4中，塗装板之密著性會劣化。但，本 發明之實施例1〜3中，即使溶出鋅離子量增加，亦不會 產生污泥*且，經長期亦能維持其初期性能。 從表3及表4明顯可知，對於極低鉛溶融鍍鋅銅板， 磷酸鋅被膜所形成之比較例5及7中，塗装板之彎折密箸 性劣化。又，於PH值較低之比較例6中，隨溶出鋅離子置 本紙張尺度適用t國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 23 ---------^ ·裝------訂------^球 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（21 ) 增加，重金屬之置挟析出性會降低並產生污泥。此外，未 經置捵鍍液處理之比較例8中，塗装板的彎折密箸性及老 化潛變性會劣化。但*本發明之實施例4〜6中，即使梓 離子溶出，磷酸鹽被膜不會形成，且經長期亦能維持其初 期性能。 從表5及表6明顯可知，未添加有機酸之比較例9中 ，隨溶出鋅離子量增加，PH值會上昇，故，重金屬之析出 量會變少，並產生污泥。又，重金羼離子濃度低之比較例 1中，隨著離子量之增加，重金羼之析出量會降低，塗裝 板之密著性下降。此外，未經置換鍍液處理之比較例11中 ，塗裝板之密著性及耐蝕性劣化。但，於本發明之實施例 7〜9中，經過長期間亦能維持其初期性能，所得到之塗 裝板亦具有優異性能。 實施例10〜12及比較例12〜14 於貢施例10〜12及比較例12〜14之中，係對如下述⑴ 所記載之供試試驗板使用表7所示之組成的處理液而施予 置換鍍液處理。其次，對置換鍍液«理後之試驗板、或未 施予置捵鍍液處理之供試試驗板（比較例14)，以此順序 施予下述⑵〜(9)所記載之脫脂、洗淨、乾燥、鉻酸鹽處理 。將實施過此等處理之供試試驗板提供於下述(6)及⑺所記 載之白锈促進試驗及黑锈促進試驗。表8中係表示出所適 用之置換鎪液處理條件、有關連繙加工處理供試試驗板而 使鋅溶解之«理液的液中鋅離子量與污泥之有無發生、置 捵鏤液處理之重金屬析出量、Μ及白锈促進試驗及黑锈促 進試驗的結果。 I-------ί ·裝------訂------ (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 24 _ Ο Λ _ A7 B7 五、發明説明（22 ) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 表 \項目 *施\ 例N〇\ 處理掖組成 加工前之组成成分 連鑛加工時之處理掖成分量（g/l·)) • P W ZnJ+ Νιί+ Fe2+ Coi+ Ρ〇Λί_ S〇42' 有檐酸 其他 實 施 例 10 NiS〇4-8Ha〇 4g/l PeS04-7Hj0 5g/l 75XHiP04 1.46/1 ZnC03 3.8g/I 摔播酸 i.2g/l 2 0.8 1.0 一 1.0 3 1.2 ZnCO^ 4.0 10 0.9 1.0 — 0.8 15 1.2 - 4. L 25 0.8 1.0 街 0.9 38 1.2 - 4.0 11. KiCOs 6g/l 7SXHjP0* 5.5i/I 75XH2S04 2g/l ZnS04*7H2〇 22(/1 涠石酸 3. Og/ s 3.0 — - 4.0 S 3.0 - 3,2 25 3.0 - - u 41 3.0 一 3.2 50 3.0 - — 4.0 75 2.9 一 3.2 12 CoCOj 27g/l 75XHsP〇4 3.Ίί/Ι 75XH2S〇4 3g/l ZnS04*7Hj0 9g/I 蘋果酸 9.1g/l 28XNH«OH lg/1 2 — - 16 2.5 5 9.1 氨 2.8 15 - - 16 2.8 27 9.0 — 2.7 30 — — 16 2.6 48 9.1 · 一 2.8 比 蚊 例 12 (*4) NiS0*-6H20 50g/l 0 il - 一 一 19 - - 2.0 5 IQ 一 - 一 30 - — 1.5 10 10 - - 一 52 - - 1.0 13 (*5) CoS04-TH20 50g/l NaOH 40j/1 榑攆酸 0 - - 11 一 17 15 - 13.2 5 一 - 11 一 18 15 一 13.1 10 — - 9 - 18 15 - 13.1 1 4 無置捵鍍液處理^ 〔注ί (*4)待公平3-499幻»公報實施例 (*5)特公平3-49982號公_實施例1-(d) I -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -* 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2iOX297公釐） 25 A7 B7 五、發明説明（23 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表8 項目 處理液 中之污 泥發生 的有無 處理條件 重金靥 析出量 mg/ m2 耐白锈 性試驗 結果 耐黑锈 性試驗 结果 實施 例编號 處理 方法 溫度 t： 時間 秒 無 1.7 5 5 10 // 噴霧 45 3 1.6 5 5 實 1.5 5 5 無 2.5 5 5 施 11 // 浸漬 60 5 2.5 5 5 例 2.4 5 5 無 2.9 5 5 12 » 喷霧 50 5 2.8 5 5 2.9 5 5 12 (*4) 無 23.9 1 5 比 // 噴霧 50 10 5.0 4 5 0.1 5 2 較 13 (*5) 無 2.4 5 5 例 浸漬 60 2 2.4 5 5 有 2.2 5 5 14 一 5 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝_

，1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 2S»7公釐） _ ΎΖ.- 五、 發明説明（24 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ⑴供試試驗板： 霣鍍_5%鋁合金網板 板厚0.7 am、塗量90 g/道2 ⑵置捵鍍液處理： 如表7之記載。 ⑶洗淨： Μ自來水嘖隳洗淨10秒。 ⑷乾燥： Μ烘乾機進行乾燥。 ⑸鉻酸鹽處理 薙輥塗法Μ絡付著量25 ag/m2塗布一種塗布型鉻酸 鹽液（含有 Cre+ .·.·4%、Cr3* . . _ .2% )後，以 150t 之 熱風乾燥爐、最高到達板溫60C乾燥。 ⑹白锈促進試驗； 從各供試試驗板切出70 X 150 an之試驗板，依JIS-Z-2371實施鹽水鹽霧試驗，Μ下述判定基準目視判定72小時 後之白锈發生面積。 5 ;無白锈 4 :白锈發生面積未滿5% 3 :白锈發生面積未滿5〜25% 2 :白锈發生面積未滿5〜25% 1 :白锈發生面稹50%Μ上 W黑锈促進試驗 從各供試試驗後數切出70 X 150 mm之試驗板，使各試 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4说格（210X297公釐） 27 -07 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-

、1T 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 A7 _B7__ 五、發明説明（25 ) 驗板之試驗面相對重叠而成一對，Μ塑膠輥紙梱包後，將 四角Μ螟絲鎮緊，再Μ力矩板鉗施加1 kg· f/cin2之負重 ，接箸，保持於49^0、98%柑對濕度之濕潤試驗器内240 小時後，取出，Μ下述判定基準目視判定重叠部分之變黑 狀況。 5 ;未變黑 4 :極輕度灰色化 3 :變黑未滿25% 2 :變黑未滿25〜50% 1 :變黑50%以上 從表7及表8明顯可知，於未含磷酸離子及有機酸之 比較例12中，初期重金羼析出量會變多、耐白锈性變差。 然後，«著溶出鋅離子之增加，pH值會下降，故，重金屬 之析出蛋會變少，耐黑锈性降低。又，於比較例13中，因 溶出鋅離子董之增加而產生污泥。此外，未經置換鍍液處 理之比較例14中耐黑锈性會變差。但，於本發明之實施例 10〜12中，邸使溶出鋅離子量增加，污泥亦不發生，且， 經過長期間亦能維持其初期性能。 如上所述，習知技術之鍍液组成物所含有的鹽酸具有 腐蝕装置的缺點。當僅以磷酸代替該鹽酸時，會產生鍍液 之Zn濃度增加、pH上昇Μ及污泥容易發生等情形。又，如 比較例1所記載者，當僅Μ硫酸代替鹽酸時，鍍液中之Ζη 量會增加，因而Co (或Ni)之析出量（鍍置）會激減，結 果效率降低。並且，此時鍍液之pH未滿2，極易造成装置 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 五、 發明説明（26) A7 B7 之腐食。 而，本發明藉著使用一含有0.5〜10 g/l磷睃離子以 及1〜250 g/Ι硫酸離子之混合酸，将pH保持於2.0〜4.5 *使得裝置不致腐蝕，並且可於短時間、高效率地在鍍含 鍍金屬之網板上析出Ni或Co。 此種磷酸-硫酸之混合酸的作用與效果，即使是相Π 業者也很難從磷酸之單獨作用與碕酸之單獨作用預测出。 K上實施例所使用之有機酸包含： 實施例1 ....蘋果睃 ..葡萄耱酸 ..檸様酸 經濟部中央榡準局員工消費合作杜印製 實施例2 實施例3 實施例1 實施例2 實施例4 實施例5 實施例6 實施例5 實施例6 實施例7 實施例7 實施例8 實施例9 實施例9 ..蘋果酸 3 > 4 .... ..乳酸 ..羥乙酸 ..酒石酸 ..檸檷酸 ..酒石酸 8----無 ..抗壤血酸 ..羥乙酸 ..榑樣酸 •.無 無 實施例10....抗壤血酸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） 29 {裝 訂 { W (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中失揉準局貞工消费合作社印裝 A7 B7__ 五、發明説明（2*7 ) 實施例11....無 實施例10....楝樺酸 實施例11....酒石酸 實施例12....蘋果酸 實施例12....無 實施例13....檸樺酸 實施例14——無 即，「有機酸」係指具有-C00H基之有機化合物，此 為業者所明白的。本果申請專利範圍第1項之有機酸*其 係不限制種類，而能抑制從鍍含鋅金羼之網板的鎪層上溶 出鋅，以及限制鍍浴中鋅濃度之上昇，同時防止鍍含鋅金 羼層之置換反應性下降者。又，該有機酸*係不拘限於棰 類，而能適當地控制鍍液中Ni及Co之析出者。當將本索說 明窨之實施例1〜12與比較例1〜14對照比較時，即能淸 楚明白上述有機酸之作用與效果。 此外，根據以下實驗例13〜16進一步之說明更能清楚 明白。其中，該等實驗例之有機酸係使用最普通的K酸、 草酸、蟻酸Μ及安息香酸。 實驗例13〜16均係於舆實施例1相同之供試試驗板上 ，使用一具有表9所載之组成的鍍液，施予表10所載之條 件的置換鍍液處理。 將所得之鍍試驗板上的被鍍重金饜（Ni、Co)置測之 。又，將該經過置換鍍之試驗板施予和實施例1相同之洗 淨、乾燥、絡酸鹽處理Μ及塗装處理，並将該塗装試驗板 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -30 - --------^裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 3u1675 B7 五、發明説明（28 ) 之性能Μ與實施例1相同之方式测定之。該测定結果表示 於表10中。 根據本案說明書、實施例1〜16之說明，本案說明可 用之有機酸甚為廣泛而幾無須限制。 ---------- —I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-° 丄 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 31 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 五、發明説明（29 ) A7 B7 9 表 V *\目 驗\ 例No. \ 處理液組成 加工前之組成成分 連绪加工時之處理液成分量（g/1) PH Zn2+ Ni2+ Fei+ Cqj+ P0?· S〇4J- 有機酸 其他 實 施 m 13 NiS0<'6H20 25|/I 75XHiP04 1.4g/l 醋酸 6.0s/l 0 5.7 一 一 1.0 8 6.0 — 2.8 IS 5.8 — - 1.0 29 6.1 一 '2.7 30 5.7 - - 1.1 49 6.1 — 2.7 1 4 CoCOs 17«/1 75SHsP〇4 13g/l 75XH2S04 2g/l ZnO 6g/l 草睃 18s/ 5 一 - 10.0 9,5 1.5 18.0 ZnO 3.2 25 - 一 9.S 9.2 39 17.8 — 3. 1 50 - - 9.8 9.0 81 17,9 一 3.0 15 5.7g/l CoCOa 5.9g/l 75XH3P〇4 3.4g/l ZnS04-7H20 9g/[ 蟻酸 S.Zi/l 2 一 3.5 3.5 2.5 3 9.2. - 2.1 ； ΐ 15 - 3.6 3.5 2.6 25 9.1 - 2.2 ! ί 30 - 3.7 3.5 2.7 45 9.0 - 2.1 1 16 NiS04*6H2〇 12g/l 75XH3P〇4 3g/l ZaCO, 3.8g/l 安息番酸 6. lg/l 40XHjSiF4 1.6g/i 2 2.8 - 一 2.2 5 6.1 F 0.5 2.5 ! 25 2.9 - 一 2.1 41 6.1 F 0,5 2.6 50 3,0 - — 2,1 79 6.1 F 0.5 2.8 ------1T------^ ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 本紙浪尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 32 ^01675 A7 B7 五、發明説明（30 ) 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 表10 項 實 目 驗 例No. 處理液 中之污 泥發生 的有無 處理條件 重金展 析出董 mg/ m2 塗裝板 之彎折 試驗結 果 (2T) 塗裝板 之耐食 性試驗 結果 處理 方法 溫度 時間 秒 實 驗 例 1 無 噴霧 50 6 13 5 無異常 12 5 // 11 5 2 浸漬 60 8 22 5 // // // // 16 5 // " 12 5 // 3 浸漬 45 10 11 5 々 // // 9 4 // Η // 8 5 // 4 噴霧 55 5 25 5 Η // 23 2 夕 // Η 21 1 // (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·

、tT 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 33 301675 A7 B7 五、發明説明（31 ) 本發明之鍍含鋅金屬之綱板用酸性置換鍍液組合物係 將其使用於塗装基材處理時，可對優異之塗裝板賦與優異 之密著性及耐蝕性，又，使用於鉻酸鹽基材處理時，可對 其賦與優異之耐黑锈性，並且，可長期間維持置換鍍液的 初期性能而可連繙使用，此外，由於裝置大體上沒有腐蝕 ，因此其工業價值很大。 --------(裝------訂------{ | (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 34 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 3

   修f批! 補无C8 u )r a 申請專利範圍 1. 一種鍍含鋅金屬之鏑板用酸性置換鍍液組合物，其特 戡在於：換算成金羼原子含有選自鏢、雄及鈷中至少 一棰之重金屬離子1.5〜40克/升、磷酸離子〇·5〜10 克/升、破酸離子1〜250克/升、及有機酸1〜20克 /升，且具有2.0〜4. 5的pH值。 2. 如申請專利範圍第1項之酸性置換鍍液組合物，前述 有機酸係選自羥乙酸、乳酸、蘋果酸、酒石酸、掙樣 睃、蕕萄糖酸、及抗壊血酸中至少一種。 3. 如申請專利範圍第1項之酸性置換鍍液組合物，前述 PH值係以選自氫氰酸、矽氫《酸、鋅氧化物及氨之中 的至少一棰來調整 ---------{.策------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 35