TW297031B - - Google Patents

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^07031 ; A7 __B7__ 五、發明説明（1 ) 抟街節抵 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係W於芳香族聚碳酸酯樹脂粉粒，及其製法。 尤指殘餘有機溶蜊量極少，特別適合做記錄媒質的基材 ,且粒徑非常一致，處理性優良的芳香族聚碳酸酯樹脂 粉粒及其製法。 昔醫抟as 芳香族聚碳酸酯樹脂，可利用任何溶液法，由通常二 元酚的鹼水溶液與碳醢氮，在二氯甲烷等有棟溶劑存在 下反應製成，從所得芳#族聚碳酸酯樹脂的有櫬溶劑溶 液，除去有機溶成為粉粒，经粉粒化步驟後，供至 乾埭步琛。從芳香族聚碳酸酯樹脂的有機溶劑溶液除去 有俺溶劑而得粉粒之方法，已知有例如令芳香族聚碳酸 酯樹脂之有襯溶劑溶液，與熱水或水蒸汽接觸，予以薄 片化或粉粒化之方法（日本專利持公昭3 6 - 1 1 2 3 1 , 40-9843, 45-9875， 48-43752和54-122393等公報）， 利用濃縮或冷卻加以凝菝化並粉粒化之方法（特公昭 3 6 - 2 1 0 3 3, 3 8 - 2 2 497, 40 - 1 23 7 9, 45 -9 8 2 5 , 47 -4 1 42 1 經濟部中央梂率局貝工消費合作杜印製 含按 溶所步附 包 Μ 機法一用 ί 難 有此進利 粒劑 餘由為或 粉溶 殘是。 ， 得櫬 與可劑煉 所有 藉。溶乾 法餘 案法櫬間 方U 提方有時 等此， 有之的長 此劑 ，皤pm溫 由溶 法蒸 h高 是機 方以 £ 在 可有 除加至須 。多 去 合百必 } 許。的混數 . 報有去劑水有蜊 公留除溶溫留溶 等殘分櫬的殘櫬 48仍充有上仍有 10，燥餘以，餘 -4} 乾殘點粒殘 51片常此沸粉少 和薄通 劑得減 太纸張尺度逍用中國國家搮率（CNS ) A4*L格f ：n〇x297公釐） 泠正福充: A7 B7 五、發明説明（2 ) 設減壓閥的 的有機溶劑 惡劣影響。 減少殘餘 ,已提議有 溶液.或殘 加非溶蜊或 留有櫬溶劑 .5 5 - 1 2 9 8 號， 法可充分除 劑·此殘餘 長時間乾悚 搡作不僅焚 虽下降、色 又•體積 脂粉粒之製 樹脂，K外 方法（特開 粒有殘餘溶 菥明所垂解 押出機加Μ製粒時，惟仍殘留數十至數百PPn ，所得製品不免對耐熱性、色澤、物性等有 _ *裝 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局男工消費合作社印复 有糖溶劑的芳香族聚 於反愿所得芳香族聚 留有镅溶劑的芳香族 劣溶蜊加以處理之方 的芳香族聚碳酸酯樹 特開昭63-278929和 去有擷溶劑，但反而 非溶劑或劣溶劑不但 ，也難Κ充分除去。 雜，而且會發生芳香 澤惡化、異物混入等 密度大且粒徑一致的 法，已提議將未乾埭 設具有多數细孔的横 昭62-169605號公報） 劑量不均的問題。 決的锞潁 碳酸酯樹脂粉粒之製法 碳酸酯樹脂的有櫬溶_ 聚碳酸酯樹脂漿液，添 法，或用撤溶劑萃取殘 脂粉粒之方法（特公昭 64-6020號公報）。此 殘留大量非溶劑或劣溶 用通常的乾埭|連高溫 可是•如此加強乾煉的 族聚碳酸酯樹脂的分子 Ο 粒状芳香族聚碳酸酯樹 的固體芳香族聚碳酸酯 具之押出櫬加以押出的 。可是，此法所得粉 是故，本發明第一目的，在於提供一種芳香族聚碳酸 酯樹脂粉粒及其製法，製造所用有櫬溶劑，尤其是鹵化 烴 溶剞含量極少。 本發明第二目的，在於提供一種由粒徑一致而處理性 本紙張尺度適用中®國家揉準（CNS ) Α4見格（210Χ297公釐） Μ濟部中央橾隼局貝工消费合作社印裝 如7_ :…： ·. Γ A7 _< R4. 8,21..：^ B7_ 五、發明説明（3 ) 優良的微粉所形成芳香族聚碳酸_樹脂粉粒及其製法。 本發明第三目的，在於提供一種芳香族聚碳酸酯樹脂 粉粒及其製法，缠用做光碟等光學黄訊記錄媒質之基材。 本發明另一目的，在於提供一種芳香族聚碳酸_樹脂 粉粒及其製法，製法及措施簡單，有利工業實施，且有 櫬溶劑含量極少。 齷決課顆的丰段 按照本發明人等的研究，發現前述本發明目的之芳香 族聚碳酸酯樹脂粉粒，可Μ該粉粒的特徴為： (a) 由多數微粉形成， (b) 比表面積為0.05〜2.0b2 /g, (c) 體積密度為0.3〜0. 8g/m 1 , (d) 平均粒徑為0.2〜5bb, (e) 形成粉粒之微粉90¾ Μ上的粒徑在50WmM下， (f) 有機溶劑之鹵化烴含量，換算成鹵素量在50ppb Μ下之芳香族聚碳酸酯樹脂粉粒達成。 按本發明人等之研究，發現前述本發明芳香族聚碳酸 酷樹脂粉粒，可由包含下列步驟I〜IV的芳香族聚碳酸 酯樹脂粉粒之製法製得： (1)含芳香族聚碳酸_樹脂之漿液和濕糊調節步驟 (步驟I),使 (i)有機溶劑佔芳香族聚碳酸酯樹脂和有機溶劑 合計量的1 0 - 6 5 S；重量， Π㈠水佔芳香族聚碳酸_樹脂的5Χ重量以上， -5- ---------~參------1Τ-----^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _Έ7_ 五、發明説明（5 ) 苯基）甲烷、1,卜雙（4-羥苯基）乙烷、1,1-雙（4-羥苯基） 環己烷、2,2-雙（4-羥基-3-甲基苯基）丙烷、雙（4-羥苯 基）Μ、雙（4-羥苯基）醚、4,4-二羥基脚苯等，堪有鹵 化聪酚類，諸如2,2-雙（3.5-二溴-4-羥苯基）丙烷等。 碳酸_母質有碳醣鹵、二芳基碳酸_、鹵甲酸酯等.具 鱷例有碳醢氛、二苯基碳酸_，二元酚之二鹵甲酸酯等。 在上述二元酚與碳酸酯母質反應製造芳香族聚碳酸酯 樹脂之際，可視需要使用«媒、分子量調節劑、抗氣化 繭等，且芳香族聚碳酸酯樹脂，可例如為三官能以上之 多官能性芳香族化合物共聚而得之支鐽聚碳酸酯樹脂， 亦可為二棰以上芳香族聚碳酸酯樹脂之混合物。闞於芳 香族聚碳酸酯樹脂之分子量，可以任意使用，例如二元 酚使用聪酚A ,碳酸酯母質使用碳醢氯製得芳香族聚碳 酸酯樹脂時，由濃度0.7g/dl的二氛甲烷，在溫度20C 測得比黏度U sp)M〇.015〜3.0為佳，而MO.19〜1.5 尤佳。 鎪濟部中央橾準局貝工消费合作社印裂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明芳香族聚碳酸酷樹脂粉粒之製法，極適於使用 以有櫬溶劑之溶液法所得芳香族聚碳酸酯樹脂。即本發 明由二元酚和碳醢氯在有機溶劑中反應所得芳香族聚碳 酸酯樹脂，適於製成其粉粒。此時所用有機溶劑，為芳 香族聚碳酸酷樹脂的優溶劑，係與水不溶混之溶劑。 此種有機溶劑為Μ至少一種優溶劑為主之溶劑，亦可 混合一部份劣溶劑和/或非溶萷。此處所稱優溶劑、劣 溶劑和非溶劑*參見W. F. Christopher和D. W. Fox著 -7 -本紙張尺廋遍用中國B家樣車i： CNS } A4规格（210X297公螫） 濟部中央橾準局Λ工消费合作社印装 I 84.8.21，. A7 ' -B7 五、發明説明（4 ) (2) 微粉碎步驟（步驟II),對前述漿液或濕糊施K剪 力，致使形成90%以上的粒徑在50 以下之芳香族聚碩酸 酯樹脂的徹粉， (3) 凝集體形成步驟（步驟III),將前述步驟所得芳香 族聚碳酸酯樹胞微粉加壓，使 (i)有櫬溶劑佔芳香族聚碳酸酯樹脂和有櫬溶劑 合計董的10〜65X重量，

Ui)水佔芳香族聚碳酸酷樹脂的5〜120J：重量， Μ及 (4) 將前述步驟形成的芳香族聚碳$酷樹脂撤粉之凝 集體，按任意顚序粉碎或切斷和乾煉之步驟（步驟IV)。 茲就本發明進一步具體說明如下。 本發明芳香族聚碳酸酯樹脂，為通常工程樹脂所用之 樹脂，係由二元酚與碳酸酯母質反應所得之芳香族聚碳 酸酯樹脂。於此所用二元酚係選自如下通式（1)所示二 元齡 (XJm (Χ2)Π

(式中V為Ci -c9取代或未取代烷撐基，烷叉基，環 院叉基，簞鐽，-S-, -SO-, -S〇2_, -〇-或-C0-, Χι 和X2分別為Ci-C3烷基，或鹵素原子，b和η分別為 0, 1, 2)之一種或二種W上二元酚，尤W2,2 -雙（4 -羥苯 基）丙烷（通稱聯酚Α)為佳。其他二元酚有例如雙（4-羥 -6- ---------—^------,1Τ----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 女衫技I?瘳冰sttbvn痛食枝嫩^ pxtc \ a >1讲Μ ^ 〇 1 η ν八‘、 ；81 B. 2^r B7 *五、發明説明（6 ) 「聚碳酸酷」1 962年32-33頁表3-1的分類中之Good 鍾濟部中央橾準局負工消费合作杜印製 r 溶良烴有， 製 碳可在的樹有濕低 計 總 00應。化例用 在 聚亦先 Π 酯於，性 合 J P 對劑鹵表使 少 族者首ii酸浮態動 劑 糊 ffl.tffi溶等代玀 不。香成，和碳懸狀流 溶 。濕 isent非苯劑單 有}芳製中丨聚粒的或 機 量或 ffve為氣溶可 含烷的法當(i族脂性動 有 重液 ^01則單非劑 ，甲得方法述香樹動流 和 上漿 »1$劑，，溶 脂氛-製他製下芳酯流不 脂 ΜΓ Jgak溶烷等非 樹二法其粒合述酸有圼 樹5¾内 «ve應乙嗣或 _ 如液由粉符前碳具， 酯 之 J K和對氮丙\ 酸例溶，脂有指聚，少 酸 脂驟 senttffi四、和 碳ί 述烴樹含係族中為 碳且樹步 ffivent、 苯劑 聚劑前化酯 Μ 劑香質液 聚，酯述。 ^$01|烷甲溶 族溶按鹵酸，溶芳媒漿 族量酸前物 vellrsol甲、劣 香烴於有碳糊機指合較 香重碳，合 lvorns氛苯種 芳化用含聚濕有係混量 芳 X 聚中混 SOPONO二有此 得鹵適要族和此液的質 佔65族軎發 Γ y ，有例。。所的利只香液。漿成媒 劑~ 香明出 Faiver劑例表等用法用有惟芳漿水。姐合 溶10芳發為 fDFv 溶表代烷併液所可，明酣和劑水混 機之佔本稱 ntt,劣代劑庚種溶中明脂發調酬溶和其。有量水下簡 enen為的溶、二述程發樹本 I溶優劑指態} Π 以可 olvolv即麵劣烷可前過本酯在驟機之溶則狀(i(i在， SOSO劑溶，己亦 造 酸 步有脂機糊的 稱 裝 訂 .線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) /· . Μ . _ i ;! R4. B.21 A7 L B7 經濟部中央揉準局Λ工消费合作杜印褽 五、 發明説明 ( 7 ) 1 1 本 發 明 步 驟 I 的 出 發 混 合 物 9 一 般 Μ 漿 液 較 濕 糊 為 佳。 1 1 此 漿 液 Μ 前 述 溶 液 法 所 製 成 芳 香 族 聚 碳 酸 m 樹 脂 的 有 1 I 嫌 溶 m 溶 液 粉 粒 化 步 驟 取 得 m 睽 化 物 9 加 Μ 粗 粉 碎 而 殘 請 1 1 留 有 機 溶 劑 的 芳 香 族 聚 碳 酸 m 樹 脂 粉 粒 之 水 漿 液 為 佳 〇 先 閱 1 I 讀 1 I 此 出 發 混 合 物 中 的 有 機 溶 劑 量 t 佔 芳 香 族 聚 碳 酸 樹 背 Λ 1 I m 的 10 6£ X重置， Μ 15- -40¾ 重 量 為 佳 〇 此 有 機 溶 劑 含 之 注 1 | 意 I JI 在 10X 重 量 Μ 下 時 9 步 驟 II 的 微 粉 碎 步 驟 中 動 力 負 荷 事 1 I 再 f 加 大 難 以 獲 得 巨 的 大 小 之 微 粉 « 结 果 得 不 到 有 櫬 溶 劑 % 1 含 ft 極 少 的 芳 香 族 聚 碳 酸 酯 樹 脂 粉 粒 〇 另 方 面 9 有 機 溶 寫 本 頁 1 m 含 量 超 過 65* 重 量 時 9 因 芳 香 族 聚 碳 酸 酯 樹 脂 粒 本 身 、_ 1 1 處 理 困 難 9 故 不 宜 〇 1 1 步 驟 I 調 製 出 發 混 合 物 時 « 若 含 芳 香 族 聚 碳 酸 酯 樹 脂 1 1 粒 的 混 合 物 ί預備棍合物） 中 之 有 機 溶 劑 含 量 不 在 適 當 範 訂 I 圍 * 則 可 藉 添 加 或 去 除 有 機 溶 劑 > 調 節 至 前 述 適 當 範 圍 1 1 〇 例 如 有 機 溶 劑 含 量 少 時 9 宜 在 該 預 備 混 合 物 中 9 添 1 1 加 有 機 溶 劑 或 芳 香 族 聚 碳 酸 酷 樹 脂 的 有 機 溶 劑 溶 液 * 至 1 規 定 量 〇 步 驟 I 的 出 發 混 合 物 中 含 水 量 » 佔 芳 香 族 聚 碳 酸 酷 樹 1 1 脂 的 5* 重 量 Μ 上 f 此 含 水 量 Μ 5〜2000Χ範 圍 為 佳 $ 而 以 1 1 7〜1 000X 範 画 尤 佳 0 1 1 出 發 混 合 物 中 含 水 置 低 於 5% 重 量 時 » 芳 香 族 聚 碳 酸 酷 1 1 樹 胞 的 微 粉 碎 步 驟 無 法 顒 利 實 施 微 粉 碎 困 難 • 得 不 到 1 1 殘 餘 有 櫬 溶 劑 量 低 的 粉 粒 〇 含 水 量 上 限 因 微 粉 碎 裝 置 而 1 1 異 9 不 能 概 而 論 » 極 端 大 -9 量 時 » 微 粉 碎 困 難 9 且 成 本 1 1 1 1 1 1 太紙張尺虛適用中國國家搞皋（CNS > Α4规格（210X297公釐> M濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（8 ) 不利。因此，含水量宜考慮其次步驟II微粉碎步驟中運 轉搡作性，和微粉碎後的樹脂微粉體黏著性而決定，惟 通常W佔芳香族聚碳酸酯樹脂5〜2000X重董範_為佳， 而M7〜1000J!重量尤佳。水量不足時，可加水或水量多 的樹脂漿液，在撤粉碎時再加亦可。在前述範圔中，水 多時，出發混合物大多圼漿液形態，水少時，則圼濕糊 形態。 此出發混合物中的芳香族聚碳酸酯樹脂粒子大小以及 粒度分S,無特別限制，只要能供至微粉碎步睇即可。 難Μ供應時，可加Μ粉碎。例如，由溶液法所得反應混 合物形成之漿液，可就此使用。一般而言，出發混合物 中的樹脂粒大小，Μ〇.1-5〇ΒΒ左右為適當。 前述步揉I中調製的出發混合物，利用次一步驟II的 微粉碎步驟，將樹脂粒微粉碎化。此步揉II是將出發混 合物的漿液或濕糊中樹脂粒，施Μ剪力粉碎至粒徑在 50WbM下的微粉，此項操作是使用具有前述微粉碎化 功能的裝置加Μ實施。此裝置的形式不受特別限制，所 用裝置的粉碎功能，宜能將所得撤粉90!ίΜ上，尤抱95S! Μ上，粉碎到粒徑50 ϋηΚ下，Μ40«·Κ下為佳，而Μ 30ί/ΒΜ下尤佳。粉碎撤粉的下限雖無限制，一般約為 0.3// η ° 步驟II中所用具有粉碎功能的裝置，雖為押出櫬的形 式，但可實施埋績操作，獲得摞的之均質樹脂微粒體。 次一步驟II使用押出櫬形式的裝置加Κ實施時，就押 太纪癀榷用ί fNS ) Α4规格ί 210X297公嫠） ----------參------1Τ-----.ii (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 L 84. 8.21 - B7 經濟部中央橾率局貝工消費合作杜印製 五、 發明説明 (9 ) 1 1 出 機 的 裝 置 形 式 及 操 作 加 Μ 說 明 〇 押 出 櫬 的 形 式 有 例 如 1 1 簞 釉 或 多 軸 之 螺 桿 式 押 出 機 柱 塞 式 押 出 檄 » 或 具 有 内 1 I 鏍 桿 的 射 出 成 型 機 功 能 之 押 出 機 〇 請 1 ! 此 等 押 出 機 當 中 1 使 用 雙 軸 鏍 桿 式 押 出 櫬 為 佳 〇 押 先 閱 1 1 讀 I I 出 機 的 使 用 9 因 其 中 的 步 驟 I 和 步 驟 II 可 連 鑛 實 施 » 再 背 面 1 I 其 次 的 步 驟 III 亦 可 連 缅 實 施 * 故 在 工 業 上 較 為 有 利 〇 又 之 注 1 I 意 I * 使 用 排 氣 型 押 出 機 時 V 可 從 排 氣 P 供 水 • 故 步 驟 I 和 举 項 1 1 再 ) 步 驟 II 可 同 時 施 〇 \ 使 用 押 出 櫬 實 施 步 驟 II 時 f 視 芳 香 族 聚 碳 酸 酯 樹 脂 的 寫 本 頁 A 1 m 度 和 操 作 條 件 9 會 因 提 高 汽 缸 内 溫 而 提 高 内 壓 攀 致 發 1 | 生 樹 脂 溶 解 或 熔 化 等 麻 煩 〇 為 避 免 此 等 麻 煩 • Μ 使 用 附 1 I 設 具 有 溫 度 調 節 機 構 的 夾 套 之 汽 缸 和 / 或 揉 桿 為 佳 〇 押 1 I 出 機 亦 可 具 有 附 設 壓 縮 部 的 螺 稈 〇 訂 I 再 者 押 出 機 的 汽 缸 全 體 或 部 份 可 設 沖 壓 板 或 细 孔 1 1 以 利 排 水 亦 可 在 封 函 側 設 有 排 水 櫬構β 發 混 合 物 液 中 1 1 的 水 量 過 大 時 大 部 份 在 押 出 方 向 的 相 反 側 分 離 • 即 利 1 用 前 述 沖 壓 板 或 细 孔 分 離 0 此 時 封 函 和 沖 壓 板 的 開 孔 t 線 或 佃 孔 的 間 隙 9 雖 無 特 別 限 制 » 宜 視 樹 脂 粒 的 粒 徑 加 1 | 適 當 選 擇 〇 1 1 本 發 明 在 前 述 步 驟 II 中 微 粉 碎 的 樹 脂 微 粉 t 在 步 驟III 1 1 中 使 用 押 出 櫬 實 施 時 9 可 加 壓 押 出 〇 押 出 的 粉 粒 為 微 粉 1 I 的 凝 集 髖 (此粉粒K下稱為凝集體） 〇 此 步 驟 III 施 Μ 可 使 1 1 粉 粒 成 為 凝 集 體 的 壓 力 9 並 調 節 有 機 溶 劑 佔 芳 香 族 聚 碳 1 I 酸 磨 樹 脂 和 有 櫬 溶 劑 合 計 量 的 10 6 5S；重量， 以15〜40!ϋ 1 1 -1 1 - < 1 1 1 1 本紙張尺度逍用中國Η家揉準（CNS ) A4规格（2丨OX297公釐） 經濟部中央橾準局負工消费合作社印装 五、發明説明（10 ) 重量範圍為佳，並調節水佔芳香族聚碳酸酯樹脂的5〜 120X重量，W 7〜70S!重量範圍為佳。此步驟III的加壓， Μ微粉可部份凝结形成凝集體塊之壓力，則形成凝集體 的微粉大小，利用電子顯撤鏡拍攝其折曲斷面時，呈約 1 000倍放大照片，由目視容易確認。 步驟III宜在保持芳香族聚碳酸酯樹脂微粉90 X Κ上的 粒徑在50« βΚ下的溫度實施。此溫度雖非《由壓力、 有襪溶劑量來決定，惟高溫時，由於微粉的膨潤、溶解或 欧化、熔解，無法使903ί Μ上保持粒徑在50wbM下， 撤粉即相互密接成連鑛層，無法獲得+發明標的之殘留 有機溶劑極少的芳香族聚碳酸酯樹脂粉粒。 此步驟III中的加壓機構，Μ在步驟II接績的押出機中 連缅實施為宜。尤其是採取所用押出機，在出口設備具 有细孔或细鏠之横具，随押出機中微粉碎的微粉朝押出 機出口移動，逐漸加壓形成凝集體，從细孔或细維押出 之方法為佳。 又，步驟III中的有機溶劑含量比率不必特別調節，由 步驟II所得微粉中的有機溶劑含量即可。即有機溶劑含 量佔芳香族聚碳酸酷樹脂和有機溶劑合計里的10〜65Χ 重量，Μ15〜40Χ重量範圍為佳，保持此量即可使所得 凝集體具有缠當的形狀保持性。若在10%重量Μ下，凝 集體會變脆，若超過65!U重量，無法保持檷的之微粉。 步驟III中的含水率，佔芳香族聚碳酸酷樹脂的5〜120 S：重量，M7〜70X重量範圔為佳，若在5J；重量Μ下，在 ! I裝 訂 —線 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) -12- M濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 A7 _SI 8^1 · B7_ 五、發明説明（11) 押出時會破壊撤粉的形狀，得不到凝集®，超遇120X重 最時，凝集體會變胎。 撤粉碎芳香族聚碳酸酯樹脂微粉，押出成凝集髏之際 ，在押出櫬出口附設具有细孔或细縫的横具，押出凝集 成股狀或帶狀芳香族聚硝酸酯樹脂，即切成所需長度，而得乾燥性極優 且粒徑一致的芳香族聚碳酸酯樹脂凝集髓。横具則無論 是與押出軸同向押出的前押出型，或對押出軸呈正交或 按軸向押出的横押出型均可用。形狀不必特別限制，模 腔作業面一般為圓形。模具洞孔構造，就押出能力和乾 煉效率、處理性方面而言，孔徑宜為0.1〜5m«, M0.5 〜3bb為佳。承壓模面可Μ同一孔徑貫通模具，亦可有 同一孔輸但不同孔徑的多段式連通孔。在所得凝集體的 強度和排壓及横具強度方面而言，承壓模面長度（L)對 孔徑（D)比L/D = l〜15為佳。使用具有多段式連通孔的 模具時，大孔徑及承壓模面長度Μ押出時無障礙程度為 宜。 本發明中前述步驟III所得凝集體，即粉碎或切斷，加 Μ乾嫌（步驟IV)。於此步驟進行凝集體的粉碎或切斷和 乾堍，顒序不拘，一般以粉碎或切斷後再乾燥為宜。此 步驟IV中的乾煉，表示把凝集體所含有機溶劑和水二者 脫除。 玆就步驟IV的具體方法加Μ說明，由模具押出的股狀 或帶狀芳香族聚碳酸酯樹脂微粉之凝集體，可Μ任意方 法切斷。切斷方法的較佳例，有利用平行於横具面安裝 -13- 本紙張XJL適用中國國家棬牵（CNS > Α4规格（210X297公釐） ---------i------IT-----_lt (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 如.8· B7_ 五、發明説明（工2) 的螺旋漿旋轉為之。凝集體的長度可藉螺旋安裝位置或 轉速等調節之。 所得芳香族聚碳酸酯樹脂凝集體，不必脫液，即可埋 鑛性和/或分批乾煉。乾煥可單純Μ乾燥步驟進行•必 要時，可藉輿殘餘有櫬溶劑沸點Μ上的液髖等混合蒸餾 之方法，或與水蒸汽接觸之方法等•進行任意的脫有機溶 劑處理後，加以乾煉。利用如此與水蒸汽接觸之方法· 可進一步降低最後殘留的有機溶劑量。所得芳香族聚碳 酸酯樹脂凝集體的殘餘有機溶劑量多，凝集體易崩裂時 ，可用不施剪力的裝置，例如熱風循$型乾煉機、蒸汽 管乾煥機、POW加熱器、斜榷乾燥機、乾煉塔等加Κ乾 嫌•或Μ此等裝置預先乾燥後•採用攪煉乾煉機、複數 敗熱Η乾煉機等乾燥裝置為佳。尤其是在玻璃轉移溫度 (Tg)M上，將凝集體乾燥時，Μ不施剪力的裝置為佳。 本發明中將微粉的凝集體粉碎或切斷所得聚碳酸酯樹 脂凝集體，為容易脫有機溶劑起見，可添加聚碳酸酯樹 脂的非溶劑。非溶劑的添加量雖因溶劑種類而異，惟為 聚碳酸酯樹脂的0.U重量Μ上，Ml〜400Χ重量為佳。 Λ濟部中央橾率局貝工消费合作社印— (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 此添加量在400S：重量Μ上時，會增加蒸餾分離等的@收成 本，故不宜，添加非溶劑之際，亦可對非溶劑混合少量 的優溶劑和/或劣溶劑。再者，此非溶劑亦可預先混合 於出發混合物中。 粉碎或切斷所得聚碳酸酯樹脂粉粒的凝集體，殘留有 押出機内微粉碎階段存在的優溶劑，於此聚碳酸酯樹脂 -1 4 - 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印装

2070S1 年月日 1 R4. 8. 21 五、發明説明（i4 ) 為特徴： (a) 由多数微粉形成， (b) 比表面積為0.05〜2.0*2/g, (c) 體積密度0.3〜0.8g/nl , (d) 平均粒徑0 . 2〜5··, (e) 形成粉粒的微粉90X Μ上，其粒徑在下， (f) 有機溶劑的齒化烴含量換算成齒素量，在50ρρ· Μ下。 本發明樹脂粉粒之一特激為，最好由溶液法製成，此 時用做溶劑的鹵化烴含量極少。習知溶液法所得樹脂使 用的鹵化烴溶劑為優溶劑，在工業上很難使其含量極少 ，通常換算成鹵素量免不了含數百ΡΡΒ之譜。 可是若按照本發明，可提供鹵化烴含量極少的樹脂， 換算成鹵素量在5〇ρρβ Μ上，Μ40ρρη Μ下為佳，而Μ 30ppb W下最適當。 按照本發明，芳香族聚碳酸酯樹脂製造時，可顯著降 低碳醢氛或混入有機溶劑中的其他鹵化烴，例如四氛化 碳。因此，在本發明中，所謂商化烴含量在50 ppb K下 ，是指上述混入的鹵化烴含量值。 本發明樹脂粉粒為多數微粉的凝集體，其比表面積在 0.05〜2.0i2/g範圍，M0.07〜2.0«2/g範圍為佳，而 體積密度在0.3〜0.8g/B丨範圍，M0.4〜0.7g/nl範圍為 佳。再者，該凝集體的平均粒徑為0.2〜5bb, M0.4〜4 «為佳。形成該凝集髖的特戡為微粉極小，粒徑一致。 -16- 本紙張XJt適用中國國家梂率（CNS > A4规格（210X297公釐） ----------裝------訂-----'.線 (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾率局胃工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（15 ) 其微粉數90X Μ上，最好95X Μ上的粒徑在50«·Μ下， Μ40^·Μ下為佳，而Μ30//·Μ下最好。 又，樹脂凝集體的直徑/短徑比宜為1〜10, Κ1〜8 :為佳。 形成前述凝集體的撖粉粒徑大小，是將凝集體二個或 Μ上斷面，利用電子顯撤鏡放大約1 000倍，由拍攝照片 即可容易测定。由此方法可Κ確定微粉碎化的樹脂粒大 小 〇 奮撫例 茲就實施例進一步說明本發明如下。實施例中的χ為 重量S：,二氛甲烷含量係佔二氛甲烷和芳香族聚碳酸酯 樹脂合計重量的重量X ,含水率為佔芳香族聚碳酸酯樹 脂的重量！U ,漿液由粉粒塘度為芳香族聚碳酸酷樹脂佔 漿液的重量J：,評估方法如下： (a) 二氛甲烷：利用氛分析裝置（三菱化成公司製品 TSX)分析求出氛含量，換算成二氛甲烷量。括弧中表示 氛含量。 (b) 正庚烷量、四氛化碳量、共聚物的二氛甲烷量： 利用氣體層析儀（日立製造公司製品263型），管柱充填 劑使用聚乙二醇測定。 (c) 比黏度Usp):取芳香族聚碳酸酯樹脂0.7克， 溶入1 0 0 b 1的二氯甲垸溶液，在2 0 用0 s t w a 1 d黏度計 測定。 (d) 比表面積：利用比表面稹測定裝置（麥克羅美麗 -17- 1.1111111 I ~~ 訂 n 線 (請先«讀背面之注意事項再填寫本頁) 太皈《^燴搞用中«BJfc嫌Λ i CNS ) 210X297公螫） ί缝_ 五、發明説明（13 ) 凝集體添加預定虽非溶劑時，非溶劑可浸透凝集體中， 因此，最终所得凝集體的殘餘優溶劑最，即可明顯降低。 使用此等有櫬溶劑可顯著降低殘餘優溶劑量，通常反 而會增加非溶爾的殘餘Μ，但按照本發明，不但優溶劑 ，達非溶商（的殘餘量亦可顯著降低。此種非溶劑較佳代 表例為己烷或庚烷。

在本發明芳香族聚碳酸_樹脂粉粒之製法中，步除I II和III在工業上Μ —押出機，最好是具有雙軸螺桿的押 出機連績實施。故Μ從懕出機出口端部所設细孔，將凝 集體押出，再切斷成形狀一致的粒狀凝集體為佳。 步驟IV中的乾煉，通常是在芳香族聚碳酸酯樹脂的Tg Μ下溫度，在140它以下實施。可是，特別是使用模具 壓出、切斷而得粒狀凝集體時，MTgK上到熔點Μ下溫 度為佳，尤MtTgMOtn以下溫度，其中M145C〜180fc 溫度實施為特佳。 如此所得乾燥凝集體或預備乾煉凝集體，再供利用劣 溶劑萃取處理時，可顯著降低優溶劑殘餘量和寡聚物 (通常在五聚物Μ上）含量。此處所用劣溶劑Μ丙嗣最好。 錢濟部中央橾準局舅工消费合作社印装 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，所得聚碳酸_樹脂凝集體，必要時可在任意階段 含有任意安定劑、添加劑、充填劑等。 按照前述本發明樹脂粉粒之製法，可提供殘餘有櫬溶 劑，尤其是鹵化烴溶劑含量極少，特別適於記錄媒質的 基材，且粒徑非常一致，而處理性優良的芳香族聚碳酸 酯樹脂粉粒。此樹脂粉粒具備新穎性，以下列（a)〜（f) -15- 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印装 A7 __I 84. Β· ^ '( - ¾ 五、發明説明（i6 ) 迪斯公司製品Gemini 2360型），使用氮氣為吸附氣體， 吸附平衡等待時間30秒，平衡相對壓力0.05〜0.35,按 BET 6點法測定。 (c)熔點和玻璃轉移溫度：利用差值描描热量計（杜 邦公司製品910)測定。 謇觖例1 (A)由聪酚A和碳醢氛，按常法所得比黏度0.426的 芳香族聚碳酸酯樹脂之15)!二氯甲烷溶液，投入裝有保 持42 t：溫水的捏和機，除去二氛甲烷，得粉粒濃度50¾， 液溫38*C的水漿液。此漿液中二氯甲烷粒的含量為253；。 (B )使用單袖押出機，内裝螺桿，徑4 0 b b , L / D為 9.25，不壓縮時，螺桿前端與横具距離2cb,溝深6raiB, 在汽缸設有調溫用夾套，押出櫬出口設模具，有82個孔 ，孔徑2BB,承壓模面5BB,模具正面相隔4mm配置切斷 櫬（長50b的單翼螺旋漿 設定夾套溫度15Ό,摞桿轉 數20rPB,切斷機轉數80rpm。 上述（A)所得漿液連缠供應至押出機的斜槽，在押出 櫬內脫水、微粉碎、押出，而得粒狀凝集體。漿液供應 量為2.6公斤/小時•揉桿封函側的分離水為0.68公升 /小時，押出最為1.8公斤/小時，所得粒狀凝集體含 水率為14JK ,二氛甲烷含董20X 。約2小時的運轉中， 斜榷内未發生架橋等麻煩。所得粒狀凝集體在攪拌下連 續投入保管90它的熱水中，滯留15分鐘，除去有櫬溶劑 後，取出經離心脫水，Μ熱風循環型乾燥櫬在145Ό (玻 -1 8 - 太紙張尺度逍用中國a家棵糸（CNS ) Α4规格（210X297公釐> ----------装------1T------d. (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁)

«濟部中央揉準局貝工消费合作社印装 璃轉移溫度147 *C)乾煉6小時，所得芳香族聚碳酸鹿樹 脂粒狀凝集體。殘餘二氣甲烷量為4.5ρρ·(氲含量3.8ρρ·) ，體積密度〇.58g/»l,長徑/短徑比2 ,比表面積0.21 2 /g ,約95X Μ上通過8網目，而全部留在14網目上。 此粒狀之凝集體斷面利用電子顯微銕放大1000倍，確定 90Χ Μ上的粒子粒徑為2〜20//·微粉之凝集體。 g豳例2 於實施例1壓出所得含水率14S：,二氯甲烷含量20¾ 之粒狀凝集體，利用熱風循環型乾煉櫬，在145亡乾燥6 小時，所得芳香族聚碳酸酯樹脂粒狀凝集體，殘餘二氯 甲烧4.0ρρ·(氛含量3.3ρρβ)、體積密度0.57g/ial,長徑 /短徑比2、比表面積0.22«12/^,約95!1!以上通過8網 目，而全部阻留在14網目上。此粒狀凝集體斷面，利用 電子顯微鏡放大1000倍，確定為90S； W上粒子粒徑為2-20 w m微粉之凝集體。 莨施...例i 按實施例1 ( A >同漾製得粉粒澹度5 0 S!,二氛甲烷含量 20X的水漿液，惟於所用芳香族聚碳酸酯樹脂的15J!二 氮甲烷溶液，添加混合相對於溶液10¾的正庚烷。將該 漿液埋續供應至實施例1(B)的押出機斜槽，在押出機内 脫水、撤粉碎、押出。漿液供應量為2公斤/小時，螺 稈封函側的水離水為0.63公升/小時，押出量為1.31公 斤/小時。所得粒狀凝集體含水率125：,二氯甲烷含量 165ί 。所得粒狀凝集體按實施例1同樣除去有機溶劑， -19- 太»7繚徧珀Ψ圆Wjfc嫌jfc f CNS } A4规格ί 210X297公釐） ---------▲------IT------^ (請先W讀背面之注意事項再埃寫本頁) 補充 A7 B7 五、發明説明（18 ) 離心脫水、乾堍，得殘餘二氛甲烷量0.8ρρ·(氯含量0.7 ΡΡ·),殘餘正庚烷80ρρ·,體稹密度0.57g/il,長徑/ 短徑比2,比表面積0·83·2/β,約95X Μ上遇通8網目， 全部殘留在14網目之芳香族聚碳酸_樹脂粒狀凝集體。 此粒狀凝集賭斷面，利用電子顬微鏡放大1000倍，確定 95Χ Μ上粒子粒徑為2〜20« 微粉之凝集體。 奮撫例4 除在嫘稈前方設有壓縮比1.66的壓縮部外，其餘悉依 實施例1 ,同樣在押出機内脫水、微粉碎、押出，而得

粒狀凝集體。漿液供應量2 . 6公斤/小時，螺桿封函側 的分離水0 . 7 2公升/小時，押出量1 . 7公斤/小時，所 得粒吠凝集體含水率11J：,二氯甲烷含量所得粉粒 按實腌例1同樣除去有機溶劑，經離心脫水、乾烽，而 得殘餘二氛甲烷量3.7ρριπ(氛含量31ppra),體積密度0.59 g/al,長徑/短徑比2 ,比表面積0.24m2/g，約95S!M 上通過8網目，而全部殘留在14網目上的芳香族聚碳酸 酯樹脂粒狀凝集體。此粒吠凝集體斷面Μ電子顯微鏡放 大1 0 0 0倍，確定9 0 J： Μ上粒子粒徑為2〜2 0 w η微粉之凝 集體。 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 窨啪例5 (C)使用直徑30m·, L/D 25的雙袖押出機（池貝鐡工 公司製品PCM-30),在出口設模具，有孔120個，孔徑2·ιβ ，承壓模面6 β η ,在棋具正面相隔4 β 配置切斷機（長5 0 β 的單翼螺旋漿），汽缸設有調溫用夾套，在螺桿中央部 20- 太板張尺燴进用中ΒΒ家櫺隼（CNS > Α4规格（210X297公釐） 207031

I $正丨 i年月,., Ί:1/Α7 Β7 五、發明説明（19 ) 設有捏和板，捏和板再靠供應側設有間隙0.5··的细縫， 夾套溫度1 5 C ,螺桿轉數8 0 r p ,切斷櫬轉數2 0 0 r P 。 實施例1 (A)所得漿液連續供應至斜槽，在押出櫬内脫 '氺、微粉碎、押出，得粒狀凝集S3 °漿液供應量70公斤 /小時，押出量47.9公斤/小時*自细維的分離水為 18.1公斤/小時。所得粒狀的凝集鰱含水率15¾ ，二氯 甲烷含量18X 。所得粒狀凝集體按實施例1同樣除去有 櫬溶劑，經離心脫水、乾燥，得殘餘二氛甲烷量3.8pp臟 (氛含量3.2ppn),殘餘四氯化碳量1ρρ·,體積密度0.57 8/«1丨，長徑/短徑比2,比表面積0.181112/^,約95!1；通 \ 過8網目，而全天殘留在14網目的芳香族聚碳酸酯樹脂 粒狀凝集®。此粒狀凝集體斷面以電子顯微鏡放大1000 倍，確定90!1!以上粒子的直徑為2〜30<ζβ微粉之凝集體。 實施…例_6 除模具和切斷機外，按實施例5同樣所得凝集體，利 用附設網孔5mn之篩網的鎚磨機加Μ粉碎，得含水率20¾ 、二氱甲烷含量20S：的粉粒狀凝集體。所得粉粒狀凝集 體按實施例1同樣除去有機溶劑，經離心脫水、乾燥， 得殘餘二氯甲烷量1.8ppb(氯含量1.5ppb),體積密度0.63 8/|11,比表面積0.63*12/^,約80!1!通過6網目，而殘留在 35網目的芳香族聚碳酸_樹脂粉粒狀凝集體。此粉粒狀凝集禮 斷面以電子顯微鏡放大1000倍，確定95J： K上粒子的直 徑為2〜2 0 // m微粉之凝集體。 g瓶俐7 -21 - 未紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > A4规格（210X297公釐） ------------參------1T--------i (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 鐘濟部中央梂率局貝工消费合作社印«. 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 皐β n修也 年月曰 -1 . 補卷- 五、發明説明（2〇 ) 除m具和切斷偶外，按筲施例5同樣所得凝集體，埋 缅投入除螺桿中央部的捏和板外，完全和茛施例5 < C )同樣 的雙輸押出機，得粒狀凝集艚。所得粒狀凝集體按實施 例1同樣除去有機溶劑，經離心脫水、乾燥，得殘餘二 氢甲烧量3.3ppb(氛含董2.8ppb)_,涯積密度0.57g/ml, 長徑/短徑比2 ，比表面積0.22b2 /g,約95X通過8網 目，而全面殘留在14網目的芳香族聚碳酸酷樹脂粒狀凝 集體。此粒狀凝集體斷面Μ電子顯微鏡放大1000倍，確 定90JK Μ上粒子直徑為2〜20« m微粉之凝集體。 霣施例8 按®施例5同樣進行，惟在f施例5(C)的雙袖押出機出 口設横具，有55個孔，孔徑3bb,承壓模面6η·,在模具 正面相隔5mm配置切斷機（長50mB的單冀螺旋槳），得殘 餘二氛甲烷量2.8ρριπ(氯含量2.3ppm>,體積密度0.53g/ 觀1,長徑/短徑比1.6,比表面積0,38b2 /g,約95¾通 過5網目，而全部殘留在14網目的芳香族聚碳酸酯樹脂 粒狀凝集體。此粒狀凝集體斷面Μ電子顯微鏡放大1000 倍，確定90ΧΜ上粒子直徑為2〜20WB微粉之凝集體。 g施例9 按實施例5同樣進行，惟在赏施例5(C)的雙軸押出機出 口設橫具.有220個孔，孔徑1.5bb,承壓横面6ηη，在 模具正面相隔5mB配置切斷機（長50ββ的單興螺旋漿）， 得殘餘二氛甲烷量3.6ρρβ(氛含量3.0ρρβ),體積密度 « 裝 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 年月 條正! j\7 經濟部中央橾準扃貞工消费合作社印«. 五、發明説明（21 ) 0.598/»1,長徑/短徑比3.3,比表面積0.20»2/8,約 95X通過8網目，而全面殘留在20網目之芳香族聚碳酸 _樹脂粒狀凝集89。此粒狀凝集體斷面Μ電子顧微鏡放 大1000倍，確定90J! Μ上粒子直徑為2〜30</·微粉之凝 集體。 豳例 於實施例5壓出所得含水率15« ,二氛甲烷含量18S： 的粒狀凝集體，投入保持35C的溫水中，得粉粒濃度20S： 的水漿液。於此漿液在攪拌下添加相對於芳香族聚碳酸 酯樹脂20«之正庚烷，混合20分鐘後，在攪拌下升溫至 95Χ),保持30分鐘，得粉粒濃度20Χ,二氛甲烷含量0.2¾ 的水漿液。該漿液經離心脫水後，利用熱風循環型乾煉 機在145t}乾燥6小時，得殘餘二氯甲烷量0.4ρρ·(氣含 量0.3PPB),殘餘四氛化碳量O.lppra，殘餘正庚量90ppb, 體積密度〇.57g/ml,長徑/短徑比2 ,比表面積0.18m2 /g,約95X通過8網目，而全部殘留在14網目的芳香族 聚碳酸酯樹脂粒狀凝集賭。此粒狀凝集體斷面Μ電子顯 撤鏡放大1000倍，確定90¾ Μ上粒子直徑為2〜30« β微 粉之凝集體。 窖施例11 除利用熱風循瑁型乾燥機的乾煉，改在155t)進行4 小時外，完全按實施例10同樣進行，得殘餘二氣甲烷量 0 . 0 7 ρ ρ β (氯含量0 . 0 6 ρ ρ m ),殘餘正庚烷量3 0 ρ ρ β ,體積 密度0.57g/»l,長徑/短徑比2 ,比表面積0.18n2/g 23 - I f^i i in nn -E i 1 Hr. i ill I— I— I ----I I (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) ΐ 月 ν. Ρ4. Β. thr, 五、發明説明（22 ) ，約955!通過8網目，而全部殘留在14網目的芳香族聚 碳酸酷樹脂粒狀凝集體。此粒狀凝集髓斷面Μ電子顯微 鏡放大1 000倍，確定90S! 上粒子直徑為2〜30//·微粉 之凝集體。 奮胨例1 2 實施例1(A)所得漿液，Μ60公斤/小時連鑛移至搅拌 播·在攪拌下添加15公斤/小時的芳香族聚碳酸酯樹脂 之二氛甲烷溶液，得粉粒濃度43% ,二氯甲烷含量41S： 的水漿液。該漿液按實施例5同樣進行，得殘餘二氛甲 院4.8ρρβ(氛含量4.0ppm),體積密度0.58g/ml,長徑/ 短徑比2 ,比表面積0.12m2 /g,約95«通過8網目，而 全部殘留在14網目的芳香族聚碳酸酯樹脂粒狀凝集體。 此粒狀凝集體斷面Μ電子顯微鏡放大1000倍，確定90% Μ上粒子直徑為2〜30wm微粉之凝集體。 g 例 1 3 (E)除捏和櫬的水溫改為80C外，其餘按實施例1(/0 同樣進行，得粉粒濃度50S：,液溫70¾的水漿液。此漿 液中的二氛甲烷粉粒含量為8!ϋ。 錢濟部中央橾率局貝工消费合作社印裂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 該漿液連續供應至實施例5(C)的雙袖押出機斜槽，同 時在斜槽下部（斜槽設置塊内），連鑛注人實施例1(A), 所用芳香族聚碳酸酯樹脂之二氯甲烷溶液，於押出機内 微粉碎、押出、得粒狀凝集體。漿液供應量為60公斤/ 小時，二氛甲烷溶液注入量10公斤/小時•押出躉為 44.7公斤/小時。此時全樹脂量為31.5公斤/小時•二 -24- 太板恢尺燴i*用中围園棠嫌UU CNS 1 210X297公釐）

A7 B7 五、發明説明（23 ) 氯甲烷最變成26.IX。所得粒吠凝集體含水率12X,二氯 甲烷含量2 3 X。所得粒狀凝集體和實施例1同樣除去有 櫬溶劑，經離心脫水、乾煉，得殘餘二氛甲烷量3.5ρρ· (氛含量2.9ρρ·), «潰密度0.57g/«l,長徑/短徑比2, 比表面積〇.19«i2/g,约95X通過8網目，全部殘留在14 網目的芳香族聚碳酸酯樹脂粒狀凝集髖。此粒狀凝集體 斷面K®子顯微鏑放大1000倍，確定90S： Μ上粒子直徑 為2〜3 0 微粉之凝集體。 實觖例1 4 於實施例13(E)所得漿液，經離心脫水、得二氯甲烷 含量81含水率13Χ的濕糊。該濕糊Μ簧施例13相同的 押出機押出，得粒狀凝集體。濕糊供應量30.4公斤/小 時，芳香族聚碳酸酯樹脂的二氯甲烷溶液注入量15公斤 /小時，押出量4 1 . 7公斤/小時。此時全樹脂量為2 7 . 3 公斤/小時·二氛甲烷量為35.43；。所得粒狀凝集體含 水率1〇χ,二氯甲烷含量303；,所得粒狀凝集體和實施例 1同樣除去有機溶劑，經離心脫水、乾燥、得殘餘二氯 甲烷3.8ρρβ(氯含ft3.2ppji)，體橫密度0.57g/ml,長徑 /短徑比2 ，比表面積0.17b2 /g,約95«通過8網目， 全部殘留在14網目的芳香族聚碳酸酯樹脂粒狀凝集體。 此粒狀凝集體斷面以電子顯徹鏡放大1 0 0 0倍，確定9 0 S； Μ上粒子直徑為2〜30wb微粉之凝集體。 甯油？例1 5 (F)設備乾燥塔，內容積220公升，直筒部直徑40cm, -25 - 太紙張尺縻进用中11國家嫌1^(€阳^4规格（2丨0><297公釐） ---------------裝------訂-------線 (請先《讀背面之注意^項再填寫本頁) 經濟部中央梂牟局貝工消费合作社印製 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印*.

Α 修正L _ 二補 4_ 五、發明説明（24 ) 高180cb,在抽取口上部設有70度傾斜的多孔板，供吹入 熱風和/或蒸汽之用。 於實施例13押出，除去有機溶劑、經離心脫水而得粒 狀凝集體，連鑛利用攪煉乾烽機乾燥2小時後，再利用 乾嫌塔乾煉2小時，插入授煉乾煉櫬中央下方的溫度計 溫度為150勺，乾煉塔的熱風量為60 b3 /小時，插入塔 中央部的溫度計溫度為165t)。所得粒狀凝集體，為殘 餘二氛甲烷量1.〇ΡΡβ(氯含量〇.8ppb),體積密度0.57g/ 1«1,長徑/短徑比2,比表面積0.191112/8,約95»通過 8網目，而全部殘留在14網目的芳香3^聚碳酸酯樹脂粒 狀凝集體。此粒狀凝集艚斷面Μ電子顯微鏡放大1000倍 ，確定90S： Μ上粒子直徑為2〜30//Β微粉之凝集體。 (G)實胞例1(A)所用芳香族聚碳酸酯樹脂的二氯甲烷 溶液，攬拌中滴入貯存保持45C溫水的攪拌槽中，Μ濕 式粉碎機處理後，在搜拌槽循環中，除去二氛甲烷，得 粉粒濃度2 0 S：,二氯甲烷含量2 0 S；的水漿液。 此漿液連績供應至實施例5(C)所用雙軸押出機，在押 出機内微粉碎、押出，而得粒狀凝集體。漿液供應量為 1 00公斤/小時•押出量為26 . 5公斤/小時，自细縫的分 離水為72.6公斤/小時。所得粒狀凝集體含水率12S；, 二氛甲烷含量17Χ 。所得粒狀凝集體從實施例15(F)同 型的乾燥塔上方埋績投入，在下方設有3kg/cio2的蒸汽 吹入口，經30分鐘滯留後，從下方取出。此時蒸汽量為 -26 - ----------1^-------ir-----—.it (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 鋰濟部中央揉丰局貝工消費合作杜印«. 修正

年月A 84-8.21補充击 五、發明説明（25 ) 300克/分鐘，為二氯甲烷量的220J!。取出的粒狀凝集 體移至金臑網上，M20公升/分鐘空氣吹5分鐘。所得 粒狀凝集體含水率5X,二氯甲烷含量0.5X,該粒狀凝集 鱭從實施例15(F)的乾堍塔上方埋續投入，滯留4小時 後，從下方取出。熱風量為60·3/小時，插入塔中央部 的溫度計之溫度為165C。所得粒狀凝集體為殘餘二氯 甲综量0.7ρρ·(氣含量0.6ppb)、殘餘四氛化碳量0.4ppm ,體積密度0.55g/nl,長徑/短徑比2 ,比表面積0.20 2 /g ,約95S：通過8網目，而全部殘留在14網目的芳香 族聚碳酸酯樹脂粒吠凝集體。此粒狀的凝集體斷面Μ電 子顯徹鏡放大1 0 0 0倍，確定9 0 5； Μ上粒子直徑為2〜3 0 </ m 微粉之凝集體。 於實拖例1 6 f G )所得水漿液，在攪拌下添加佔芳番族 聚碳酸酯樹脂10X的正庚烷，混合20分鐘後，在攪拌下 升溫，保持30分鐘，得粉粒濃度20¾.二氯甲烷含量0.5¾ 的水漿液。此漿液連縯供應於實施例5(C)所用雙軸押出 機，並由汽®中央部所設排氣孔（捏和板設置塊），連壤 注入於實施例1(A)所用芳香族聚碳酸酯樹脂的二氯甲烷 溶液添加混合佔溶液103!的正庚烷後之溶液，在押出機 内微粉碎、押出，而得粒狀凝集體。漿液供應量為100 公斤/小時，混合正庚烷的二氛甲烷溶液注入量為6.76 公斤/小時，押出量為2 8公斤/小時。此時的全樹脂量 為20.9公斤/小時•二氯甲烷量20,9¾。所得粒吠凝集 -27 - 太紙張尺飧適用中國B家梂牵（CNS > A4規格（210X297公釐） ---------------1T-----' 0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

五、發明説明（26 ) 體含水率1 2 χ ,二氛甲烷含量1 8 X。所得粒狀凝集體從設 有實施例16同樣3kg/c·2蒸汽吹人口的塔乾煉上方埋續 投入，滯留30分鏟後，由下部取出。此時蒸汽量為300 克/分鐘，佔二氛甲烷量的170.7步驟。取出的粒狀凝 集體移到金鼷網上，M20公升/分鐘的空氣吹5分鐘。 所得粒狀凝集體含水率5 X ,二氛甲烷含量0 . 4 1。該粒吠 的凝集體由實施例15同樣的乾燥塔上方連鑛投入，滯留 4小時後，由下方取出。熱風量為60m3 /hr,插人塔中 央部的溫度計之溫度為1651C。所得粒狀凝集體為殘餘 二氛甲烷量0.4ρρβ(氛含量0.3ρρβι),殘餘正庚烷量50ρρβ ，體積密度〇.57g/ial,長徑/短徑比2 ,比表面積1.25 μ 2 /g ,約95X通過8網目，而全部殘留在14網目的芳香 族聚碳酸酯樹脂粒狀凝集體。此粒狀凝集體斷面以電子 顯微鏡放大1000倍，確定90¾以上粒子直徑為2〜20ϋπι 的微粉凝集體。 實施例_丄1 由實施例1(A)所得二氛甲烷含量255；的粉粒水漿液， 經離心脫水，而得含水率20S；,二氛甲烷含量23Ji的芳香 族聚碳酸酯樹脂之濕糊。 該濕糊連績供應至實施例5(C)的雙袖押出機斜槽，在 押出機內脫水、微粉碎、押出，而得粒狀凝集體，濕糊 供應量為4 5公斤/小時*押出量為4 0 . 3公斤/小時。所 得粒狀凝集體含水率1 1 X ,二氛甲烷含量1 9 S：。所得粒狀 凝集體和實施例1同樣除去有機溶劑，經離心脫水、乾 本纸張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（2丨0X297公釐） I 裝 訂 線 (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 經濟部中央橾準局員工消費合作社印装 修正 五、發明説明（27) 燥，得殘餘二氛甲烷量3.8ρρ·(氛含量3.2ppB)，體積密 度0.57g/ml,長徑/短徑比2 ,比表面積0.19B2/g, 約95!K通過8網目，而全部殘留14網目的芳香族聚碳酸 酯樹脂粒狀凝集體。此粒狀凝集髄斷面Μ電子顯微鏡放 大1000倍，確定90S： Μ上粒子直徑為2〜30//·撤粉之凝 集體。 g瓶例1 9 和實施例18同樣押出，惟在斜槽下方（斜槽設置塊内） 注入2 4公斤/小時的水。濕糊供應量為4 5公斤/小時， 押出量為4 2 . 4公斤/小時。此時全樹脂量為3 0公斤/小 時，全水量為30公斤/小時。所得粒狀凝集體含水率18¾ ,二氛甲烷含量19X。所得粒狀凝集體按實施例1同樣 除去有機溶劑，經離心脫水、乾燥，得殘餘二氯甲烷量 2.9ρρπ(氯含虽2.4ppm), 體積密度0.56s/ml,長徑/短 徑比2 ,比表面積0.24n2 /g,約95S!通過8網目，而全 部殘留14網目之芳香族聚碳酸酯樹脂粒狀凝集體。此粒 狀凝集體斷面W電子顯微鏡放大1 0 0 0倍，確定9 0 χ Μ上 粒子直徑為2〜30wb微粉之凝集體。 g施例20 (H)在實_例5(C)雙軸押出櫬的切斷機下方，設置蒸 汽嗔射器，其驅動蒸汽管直徑3 8 0 b，噴嘴直徑2 . 2 m , 抽吸室直徑7 5 0 b ,擴散器直徑3 8 0 b a , Μ及輪送配管， 其直徑250bh、水平部6m、垂直部11·。 於驅動蒸汽壓力為6 k g / c m 2的水平蒸汽嗔射器，以實 29 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > A4规格（210X297公釐） I 裝 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) "A修泽1 84.§. △補略： 五、發明説明（28 ) 施例18押出所得粒吠凝集體連缜投入，在輸送中除去有 櫬溶劑。此時，由蒸汽噴射器抽吸部投入蒸汽，抽吸部 壓力保持- IOOhb H20。由输送配管所得粒狀凝集體移 到金靨網上，M20公升/分鐘的空氣吹5分鐘。所得粒 吠凝集體含水率5X,二氯甲烷含量0.8X。該粒狀凝集體 由實施例15(F)的乾嫌塔上方連續投入，滯留4小時後， 自下方取出。熱風虽為60b3 /hr,插入塔中央部的溫度 計之溫度為160t：。所得粒狀凝集體為殘餘二氛甲烷量 1.2ρρ·(氛含量l.Oppm),體積密度0.56g/ml,長徑/短 徑比2 ,比表面積〇.26m2/g,約95X通過8網目，而全 部殘留14網目之芳香族聚碳酸酯樹脂粒吠凝集體。此粒 狀凝集體斷面W電子顯微鏡放大1000倍，確定90ϋί K上 粒子直徑為2〜30 t/m微粉之凝集體。 ^1' I— m —ϋ HI m I m i nn ^-·* (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 二 得 所 \ί A /1 11 例 施 經 槠 軋 輥 於 應 實供 於續 埋 ，液 液漿 獎。 體 ϊ< 舞 粉凝 的得 W 而 25碎 量粉 含微 院、 甲水 氛脫 為 量 理 處 時 小 \ 斤 公 ο 3 為 量 應 供 5 11 率 水 含 髓 ί< 0 凝 得 量 含 烷 甲 氛 水 粒 所 ο 時 小 \ 斤 公 連 撞 集 凝 得 所 凝 狀 粒 得 櫬 出 押 袖 雙 之 外 板 和 捏 除 5 例 施 實 至 應 供 續 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印«. 劑 溶 機 有 去 除 樣 同 11 例 施 實 按 體 集 凝 狀 粒 得 所 0 體 集 量 烷 甲 氛二 餘 殘 得 燥 乾 、 水 脫心 離 經 含 氛 /V Β Ρ Ρ 量 度約 密 ， 積/g 趙 比 徑 短 \ 徑 長 2 m 酯 酸 碳 聚 族 22香 0.芳 積之 面目 表網 留殘粒 部 全 而。 ，體 目集 網凝 1 8 狀 /m遇粒 7g通脂 5 X 丨 .5 樹 30- 此 比 在 狀 本纸張尺度適用中國國家梂準（CNS > A4规格（2丨0><297公釐） 年月 S4. ΚΊB7 經濟部中央梂準局負工消费合作社印裝. 五、發明説明（29 ) 凝集體斷面由電子顯微鏡放大1000倍，確定90¾ Μ上粒 子直徑為2〜30« β微粉之凝集體。 管脶例22 按實施例21同樣進行，惟雙軸押出機改用孔徑2··的 齒輪製粒櫬，得粒狀凝集體。所得粒吠凝集體和實施例 1同樣除去有機溶劑，經離心脫水、乾煉，得殘餘二氛 甲焼量3.9ρρ·(氛含量3.3ρρβ),體積密度0.56g/al,長 徑/短徑比2 ,比表面積0.19m2/g，約95X通過8網目 ，而全部殘留在14網目之芳香族聚碳酸酯樹脂粒吠凝集 體。此粒狀凝集體斷面Μ電子顯微鏡放大1000倍，確定 90ί； Μ上粒子直徑為2〜3〇izm微粉之凝集體。 按實施例7同樣進行，惟捏和板除外之雙軸押出櫬改 用齒輪製粒櫬，得粒狀凝、集體。所得粒狀凝集體為殘餘 二氯甲烷量3.0ppra(氛含量2.5ΡΡΠ1),體積密度0.57g/al ，長徑/短徑比2 ,比表面積0.24n2 /g，約95S!通過8 網目，全部殘留在14網目之芳香族聚碳酸酷樹脂粒狀凝 集髏。此粒狀凝集體斷面由電子顯微鏡放大1 000倍，確 定90¾ Μ上粒子直徑為2〜30w η澈粉之凝集體。 當_例24 使用雙軸押出櫬，出口設横具，具有82個孔，孔徑2·· 承壓_面5Bm,在模具正面相隔1.5β·配置切斷櫬（長50·β 的單翼螺旋漿）的汽缸，設有調溫用夾套，螺稈中央部 和前端部設有捏和板。設定夾套溫度15t：，螺桿轉數60 31 - 本纸張尺度逍用中國國家橾準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） ----------^------ΐτ------^ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) M ：a A7 J· B7 五、發明説明（30 ) r p m ,切斷機轉數1 2 0 r p b。實施例1 ( A )所得漿液連續供 應至押出機斜槽，在押出機内脫水、微粉碎、押出，得粒 狀凝集體。供應之漿液，立即由汽缸所設間隙0.2bb的 细縫脫液。漿液供應量3.6公斤/小時，押出量2.4公斤 /小時，由细縫的分離水為0.98公升/小時。所得粒狀 凝集體含水率1 2 ,二氛甲烷含虽為1 8 ϋ：。所得粒狀凝集 體和實施例1同樣除去有櫬溶劑，經離心脫水、乾煉， 得殘餘二氛甲烷量2.5ρρβ(氛含霣2.1ppm),體積密度 0.59g/nl,長徑/短徑比1.33,比表面積0.37ia2/g, 約95S：通過8網目.而全面殘留在14網目之芳香族聚碳 酸酯樹脂粒狀凝集體。此粒狀凝集體斷面由電子顯微鏡 放大1 0 0 0倍，確定9 0 S! Μ上粒子直徑為2〜3 0 si微粉之 凝集體。 1L施例25 ' 經濟部t央揉準局貝工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 按照常法，由雙（3,5 -二溴-4-羥苯基）丙烷2.5和聯酚 A 7.5的莫耳比，與碳醢氛反應所得鈷度0.400的芳香族 聚碳酸酯樹脂共聚物之15¾二氛甲烷溶液，搅拌下滴加 於保持55C的溫水中，在濕式粉碎機循瑁下除去二氛甲 烷，得粉粒濃度20¾的水漿液。此粉粒的二氛甲烷濃度 15¾ 。此漿液連鑛供應至與實施例1同樣的押出櫬斜槽 ，在押出櫬内脫水、微粉碎、押出，而得含水率1U, 二氯甲烷含量12¾的粒吠凝集體。所得粒狀凝集體和實 施1同漾除去有櫬溶劑，經離心脫水後，利用熱風循環 型乾燥櫬在135C乾燥6小時，得殘餘二氯甲烷量35ppm -32- 本纸張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4规格（210X297公釐） B7 五、發明説明（3i) (氛含量29ppb),體積密度0.57g/Bl,長徑/短徑比2, 比表面積0 . 13b 2 /g ,約93@/±通過8網目，而全面殘留在 14網目之芳香族聚碳酸酯樹脂共聚物粒狀凝集體。此粒狀凝集 體斷面由電子顯微鏡放大1000倍，確定90X Μ上粒子直 徑為5〜35 « β微粉之凝集體。 比較例1 由實施例1(A)所得芳香族聚碳酸酯樹脂粉粒的水漿液 ,利用附設網孔5ββ的篩網之鐽磨櫬粉碎後，和實施例1 同樣除去有機溶劑，经離心脫水、乾煉，得殘餘二氛甲 烷93ρρπ(氛含量78ρρβι),殘餘四氛化碳量25ppm,體積 密度0.61g/Bl,比表面積0.02b2 /g之芳香族聚碳酸酯 樹脂粉粒。此粉粒由電子顯微鏡放大1000倍，確定並非 微粉之凝集體。 比較例2 ' 由實施例13(E)所得芳香族聚碳酸酯樹脂粉粒之水漿 液，和實施例1同樣供至押出機，難Μ押出。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局負工消費合作社印裝 -33 本纸張尺度適用中困國家梂準（CNS > Α4规格（210X297公釐）

Claims (1)

1. A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍第83108694號「芳香族聚硕酸酯樹脂粉粒之裂法」專利案(85年11月16日修正） 通 下 如 用 使 其 法， 製體 之驅 粒前 粉酯 脂酸 樹硕 酯與 酸酚 磺元 : 聚二 圍族示 範香所 利芳 } 專種(1 謓一式 φ1 六、

   1 C 為 V 中 0 單 基 叉 式烷 ( 環 基 叉 烷 基 撐 烷 代 取 未 或 代 取 或 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣. C ) : 肖S自 別 方 分1之 2 ο 粒 ΠΧ為粉 ί別之 XI分性 子 原 素 鹵 或 基 烷 列 下 有 具 造 係 其 和 待 '1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 為 製 量 調 素：之 W 鹵驟糊 50成步濕 在、算下或 徑換如液 粒 ，括漿 上 量包的 以含法脂 0%烴製樹 纟化該酯 鹵 ，酸 成05~0~5ss 者？S 形 0 32 微劑下聚 粉為 00 之溶以族 微積度徑粒機 b 香 數面密粒粉有^芳 多表積均成為50含 由比體平形作在} 其 下 以 中 糊 濕 或 液 铤 該 \)/ η 驟 步 /fv 驟 步 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 含8: D8 、申請專利範圍 (i) 有機溶劑佔芳香族聚碩酸酯樹脂和有機溶 劑合計量之10-65X重量，且 (ii) 水佔芳香族聚碩酸酯樹脂之5SK重量以上， (2>徹粉碎步驟（步驟II),偽對該漿液或濕糊利 用押出機或棍軋機施以剪力，致使形成90 X以上粒 徑在50 u id以下之芳香族聚磺酸酯樹脂的微粉； (3) 凝集體形成步驟（步驟III),係對前一步驟 所得芳香族聚碩酸酯樹脂撤粉加壓，以形成具有下 列（i )、（ i i )要件之凝集體： (i) 有機溶劑佔芳香族聚碩酸酯樹脂和有機溶 劑合計量之10〜65¾重量，且 (ii) 水佔芳香族聚碩酸酯樹脂之5〜120¾重量； 以及 (4) 前述步驟所形成芳香族聚磺酸酯樹脂徹粉之 凝集體，按任意順序粉碎或切斷和乾燥之步驟（步 驟IV)者。 2. 如申請專利範圍第1項之製法，其中步驟I和步驟II 傺同時霣施者。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3. 如申請專利範圍第1項或2項之製法，其中步驟I、步 驟II和步驟III ,是在一個押出機内實施者。 4. 如申請專利範圍第3項之製法，其中該押出機為雙軸 押出機者。 5. 如申請專利範圍第3項之製法，其中芳香族聚硪酸酯 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 吻031 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 樹脂徹粉之凝集體，僳由該押出機出口端所設細孔押 出者。 6. 如申請專利範圍第1項之製法，其中步驟πι是在保持 芳香族聚碩酸酯樹脂微粉90S；以上粒徑在50wro以下 之溫度實施者。 7. 如申請專利範圍第5項之製法，其中步驟IV中的乾燥 ，是在芳香族聚碩酸酯樹脂的玻璃轉移溫度（Tg)以上 ，且在熔點以下之溫度實施者。 8. 如申請專利範圍第5項之製法，其中步驟IV中的乾燥 ,是在芳香族聚碩酸酯樹脂之Tg〜Tg + 40t：溫度範圍實 施者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）