TW296336B

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Publication number: TW296336B
Application number: TW83109739A
Authority: TW
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1999-12-22
Filing date: 1994-10-21
Publication date: 1997-01-21

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296336 五、發明説明（本發明涉及新的經取代胺基甲醯基三唑類化合物、其製備方法及其作爲除草劑的用途、以及新的中間體。已公開了一些經取代的胺基甲醯基三唑類化合物具有除草活性，例如：1-(二乙基胺基羰基）-3- ( 2，4，6-三甲基苯基磺醯基）-1，2，4-三唑（參見：EP-A-332133 )。但是，這些已知化合物的除草活性和作物耐性並不總是令人完全滿意。現在已經發現了通式（I )的新的經取代胺基甲醢基三唑. 類化合物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 -Λ

(X) 其中 m代表0至4 ; η代表0、1或2; 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 R1代表包括烷基、烯基或坱基的一系列基團，這些基團都任選被取代： R2代表包括垸基、烯基或块基的一系列基困，這些基團都任選被取代，或與R1—同形成垸二基； X代表南素、經基、胺基、妓基，或代表一系列任選被取代的基困，這些基團包括烷基、垸氧基、垸硫基、垸胺本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製

—------ 五、發明説明（2 基、境酿胺基、&基項酿胺基、環燒氣暮、瓖烧硫基環垸胺基、環垸基垸氧基、環垸基垸硫基、環炫基垸胺基、芳氧基、芳硫基、芳胺基、芳羰基、芳磺醢基、芳垸基、芳垸氧基、芳垸硫基、芳垸胺基、芳垸羰基或芳燒續酿基。通式（I )的新的取代胺基甲醯基三唑是通過通式U )的胺基甲醯氣與通式（ΙΠ)的經取代三唑反應而製得的：〇R1、人 N CI

R (IX) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝其中R1和R2具有上述定義， u M ,CN <^S(〇yn

(XII) 其中m、n和x具有上述定義，適當時，反應在酸吸收劑存在下進行；適當時，反應在稀釋劑存在下進行。適當時，所得的n爲〇的式（j )化合物，通過與氧化劑反應可轉化成η代表1或2的相應式（〗）化合物，並且/ 或者如果需要，所得的X代表由素的式（1 )化合物，通過本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐）

-1T 線經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _____ B7 五、發明説明（3 ) 與式（IV)化合物反應可轉化成式（I )化合物的相應衍生物 MXi (IV) 其中 Μ代表氫或相當的金屬； X1具有前面給出的X的定義，但鹵素和境基除外。新的通式（I )的取代胺基甲醯基三唑的特徵是除草活性很強且具有選擇性。令人驚奇的是，本發明的式（I )化合物與現有技術中已知的具有相似結構和相同作用的化合物相比，顯示出明顯較強且選擇性明顯較好的除草活性，這些已知化合物例如1 -(二乙基胺基羰基）-3-(2, 4，6-三曱基苯基磺醢基）-1，2，4-三唑。本發明涉及的優選式（I )化合物中 m 代表0、1、2、3或 4 ; η代表0、1或2 ; R1代表一系列包括境基、烯基或缺基的基圏，這些基團各自最多具有6個碳原子，且各自任選被由素取代； R2代表包括炫基、稀基或缺基的一系列基困，這些基困各自最多具有6個碳原子，且各自任選被自素取代，或與 Ri—起形成具有2至6個碳原子的烷二基； X代表#素、羥基、胺基、巯基；本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇χ297公楚)

.................裝................π............: ^ (請先閲讀背&.之注意事項再填寫本頁) I ^96336 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（4· 、代表匕括咬基、燒氧基、统硫基、炫胺基、燒酿胺基或境基項酶胺基的一系列基團，這些基困的烷基各自最多具有6甸硬原子，且各自任選被鹵素、氰基、羥基、 Cl C4-境氧基、Ci_c4燒碳基、Ci_C4_燒氧藏基取代；表匕括環·咬氧基、環统硫基、環坑胺基、環燒基坑氧基、環境基垸硫基或環烷基烷胺基的一系列基團，這些基明的環境基各自具有3至6個碳原子，適當時统基具有1至4>λϊι ‘ . 甸碳原子，這些基團各自任選被由素、氰基竣基、Cl~C4~竦基或C1-C4垸氧碳基取代；或 X還代表包括劣# ^ 方氣基、芳硫基、芳胺基、芳羰基、芳磺醢 H、芳垸氧基芳垸硫基芳烷胺基、芳垸羰 i項酿基的—系列基團，這些基圏的芳基各自具有b或10碌甩7 且各自予，適當時其烷基具有1至4個碳原子，被由素、氰基、萌基、拽基、胺基、竣基、由代境I基、crC4-i§代烷基、CrC4_燒氧基、Ci-C4 -坑基亞翻硫基七C4_自傾縣、Cl_C4 醯基、C1_c _ 、C1'C4_由代垸基亞磺醯基、C1-C4-统磺在基固定自代坑續㈣或C1-C4_坑氧级基取代。與雜原子結合的氣Γ“、_基、以及直鏈或支鏠的，未明確指:時也是=基或燒胺基’都是 _素通常代表氟、氣、漠或碑，優選代表氟、氣或澳， t ®"S^5^(CNS)A4^^(2]〇x 297-^^7 ::·...............裝............訂............. 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準扃員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（5 ) 特别是氟或氣。本發明特别涉及的式（I )化合物中 m 代表0、1、2、3或4; η代表0、1或2 ; R1代表包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、丙烯基、丁烯基、丙坱基或丁坱基的一系列基團，這些基團各自任選被氟取代； R2代表包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二-丁基、丙烯基、丁烯基、丙块基或丁块基的一系列基團，這些基團各自任選被氟取代，或與R1-起代表乙烷-1, 2-二基（1, 2-亞乙基）、丙烷-1，3-二基（1， 3_亞丙基）或丁校-1，4-二基（1，4_亞丁基）； X代表氟、氣、溴、羥基、胺基、铳基； X還代表包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二-丁基、第三-丁基、曱氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二-丁氧基、第三-丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、第二-丁硫基、異丁硫基、第三-丁硫基、甲胺基、乙胺基、正丙胺基、異丙胺基、正丁胺基、異丁胺基、第二-丁胺基、第三-丁胺基、乙醢胺基、丙醯胺基、丁醢胺基、曱磺醢胺基、乙磺醯胺基、正丙磺醢胺基、異丙罐酿胺基、正丁績链胺基、異丁續链胺基、第 -7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）裝訂 I ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製二-丁磺醢胺基、第三_丁磺醢胺基的一系列基因，道告基困各自任選被氟、氣、溴、氰基、羥基、羧基、甲氧基、乙氧基、甲氧铗基或乙氧默基取代； X還代表包括環戊氧基、環己氧基、環戊硫基、環己硫基、環戊胺基、環己胺基、環戊基甲氧基、環己基甲氧基、環戊基甲硫基、環己基甲硫基、環戊基甲胺基或環己基曱胺基的一系列基图，這些基困各自任選被氟、氣、溴、氰基、羧基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧羰基或乙氧羰基取代； X還代表包括苯氧基、苯硫基、苯胺基、苯锭基、苯磺磕基、苄基、苄氧基、苄硫基、苄胺基、苯乙醯基或苄基磺醢基的一系列基團，這些基團任選被氟、氣溴、氰基、硝基、羥基、胺基、羧基、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、乙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、甲亞磺醯基、乙亞磺醯基、甲磺醯基、乙磺醯基、三氟甲磺醯基甲氧羰基或乙氧绽基取代。上述一般基钳定義或已給出優選範園的基團定義，適用於式（I)的終產物’同樣也適用於在其製備過程中需要的起始物或中間體。需要時這些基困定義可彼此组合，也就是說也可以在所述優選化合物範固間進行組合。 -8 - -I 1 裝* 訂 ----；線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

296336 A7 B7 五、發明説明（7 ) 例如，如果用二乙基胺基甲酿氣和3_ ( 2_氣_4-歌基_5_ 氟苯硫基）-1H-1, 2，4-三唑作起始物，用過氧化氫作爲後續氧化反應中的氧化劑，用羥基乙酸甲酯作爲後續取代反應的反應物，則本發明方法的反應過程可歸納成下式： H.C, N CI I h5c2 + Η、β s

Cl

CN 〇 >

• HCI

Cl h5c2 —n

CN 〇人 + H2〇2 -ft -h2o

HA

Cl h5c2\n

CN ................-裝................-可............線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 hochxooch

-HF 〇

Cl

CN . OCH2COOCH3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐) A 7 B7 五、發明説明（8 ) 式（Π)規定了在本發明製備通式（I )化合物的方法中用作爲起始物的胺基甲醯氣的一般定義。在式（Π )中，R1和 R2優選地，或特别優選地，具有前面敘述式（I )化合物時已給出的R1和R2的優選定義或特别優選的定義。式（I )起始物是已知的有機合成試劑。式（ΙΠ )規定了在本發明方法中用作另一起始物的取代三咬的一般定義。在式（ΠΙ)中，_n、m和X優選地，或特别優選地，具有前面敘述式（I )化合物時已給出的m、η和X的優選定義或特别優選的定義。式（ΙΠ )的起始物是至今文獻中未知的。作爲新物質，它們是本申請的一部分。新的通式（ΠΙ )的取代三唑是通過式（V )的豉基三唑與通式（VI)的氰芳基化合物反應而得到的

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中 hi和X具有上述定義； Υ代表_素，優選氟或氣。 -10 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐) 五、發明説明（9) A7 B7 該反應於忉㈣叱下稍，適料存甲醇釣），適當時存在稀(例如甲醇）：= 規方法速行後處理（參見製備實施例）。式（V)和式（VI)的起始物是已知的有機合成試劑。本發明的式（I)取代胺基甲酿基三销製備方法優選在酸吸收劑存在下進行。適合的酸吸收劑是常規的無機或有機^或酸結t刻。這告物質包括，例如驗金屬或驗土金屬的氫化物、氫氧化物、胺化物、醇化物、乙酸鹽、破酸孃或硬酸氫鹽’ i :氫灿、胺基㈣、乙料、叔丁醉鉀、氫氧化鈉、氫氧化绅、氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或碳酸敍；以及有機氮類鹼性化合物，如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N_二甲基苄胺、〇比啶、甲基口比啶、Ν-甲基派啶、Ν，Ν_二甲胺基毗啶、二氮雜雙球辛垸（DABC0)、二氮雜雙環壬烯（DBN)或二氮雜雙環十一碳烯（ _) 〇 (請先閱讀背面4意事項再蜞寫本頁) 裝 ,tr 線經濟部中央標準局員工消費合作社印製進行本發明方法的適合的稀釋劑主要爲有機惰性溶劑’ 具體包括任選南化的脂族烴、環脂族烴或芳香烴，如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氣苯、二氯苯、石油醚、己垸、環己垸、二氣甲垸、氣仿、四氣甲垸；醚類’如乙醚、二異丙基醚、二噁烷、四氫α夫喃、乙二酵二甲醚或乙二酵二謎；酮類，如丙酮、丁酮或甲基異丁基酮；胩類，如乙月音 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐)

、發明説明（10 丙骑或苄胂，酶胺類，如N，N-二甲基甲酿胺，N，N-二酿胺N甲基甲链苯胺、N_甲基口比吟境酉同或六甲一磷醯-胺’酯麵，如乙酸甲醏或乙酸乙酯；亞ί風類，如甲亞ί風，醇類，如甲醇乙醇、正丙醇或異丙醇、乙二醇單甲鍵、乙二醇單乙酿、二甘醇單甲謎、二甘醇單乙鍵 ;它們與水的混合物；或純水。上述—些含氮蛤，如毗啶，也可過量使用而起稀釋劑作用。在適s時作爲後射驟進行的氧化反應中，適合的氧化的例子是氧、臭氧、過氧化氫、氣次氣酸鈉溶液高鐘酸卸it甲酸、過乙酸過丙酸和任選由化的過苯甲酸 Ο 進行本發明的方法時，反應溫射在較寬的範圍内變常本万法在⑺至1^的溫度間進行，優選在10 C至80 C的溫度間進行。 =本發明的方法在㈣τ進行。但本方法也可在高壓或低壓下進彳了 ’通常在Q1巴至lQ 。本發明的方法，在各種情…要使用的起始物通常是大約㈣料的。但在料情財，兩種成分中可以有-種成分過量較多。通f，反應在酸吸收劑存在下在適當的稀釋财進行，在各種情況下，反應混合物在的溫度下_數㈣4各種料下本發料法的後處埋 12 - 私紙張尺度適用中國國家標準(Cns)A4規格(210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ,可經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 226SS6 五、發明説明（11) 通過常規方法進行（參見製備實施例）。本發明的活性化合物可用作脱葉劑、乾燥劑和闊葉植物破壞劑，特别是除草劑。廣義來講雜草應理解爲生長在不當地點的所有植物。本發明的物質是起廣譜除草劑還是選擇性除草劑的作用，基本上取決於其用量。本發明的活性化合物可用於下述植物，例如：雙子葉雜草：芥屬、獨行菜屬、豬殃殃屬、繁縷屬、母菊屬、春黄菊屬、辣子草屬、藜屬、蓴麻屬、千里光屬、莧屬、馬齒莧屬、蒼耳屬、鈐蘭屬、甘薯屬、蓼屬、田菁屬、豚草屬、薊屬、飛廉屬、苦苣菜屬、茄屬、焊菜屬、水松葉屬、母草屬、野芝麻屬、婆婆納屬、商麻屬、刺果屬、曼陀羅屬、堇菜屬、鼬瓣花屬、罌粟屬、失車菊屬、車軸草屬、毛良屬和蒲公英屬。雙子葉栽培作物：棉屬、大豆屬、甜菜屬、胡蘿葡屬、菜豆屬、碗豆屬、茄屬、亞麻屬、甘薯屬、蚕豆屬、煙草屬、蕃茄屬、落花生屬、芥屬、萵芭屬、刺瓜屬和南瓜屬 Ο 單子葉雜草：稗屬、狗尾草屬、黍屬、馬唐屬、梯牧草屬、早熟禾屬、羊茅屬、蟋蟀草屬、臂形草屬、黑尾草屬、雀麥屬、燕麥層、莎草層、高粱屬、冰草屬、狗芽根屬、鴨舌草屬、飄拂草屬、慈姑屬、荸薺屬、簏草屬、雀稗屬、鴨嘴草屬、尖瓣花屬、龍爪茅屬、剪股穎屬、看麥娘本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐) ...........-.....Ii -裝................、可............I^ (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（12) 屬和風草屬。紐栽培作物:水稻屬、玉米屬、小麥屬、大麥屬、燕麥屬、黑麥屬、高梁屬、黍屬、甘薦屬、梨屬、天門冬屬和葱屬。、但是’本發明活性化合物的應用決不限於這些屬，也可以相同方式擴展應用到其它植物上。根據使用濃度本化合物適合於全面防治雜草例如在工業區和鐵路、植樹或未植樹的小路和平地。同樣地，本化合物可用於在多年生栽培作物、草坪、草皮和牧草中防= 雜草，並可用於在一年生栽培作物中選擇性地防治雜草。多年生栽培作物的例子有：人造林、觀賞種植林、果園、葡萄園、相·桔林、堅果園、香焦種植園、咖啡種植園、茶園、橡膠種植園、油棕種植園、可可種植園、漿果種植園和啤酒花田。無論採用芽前或芽後施用的方法，本發明的式（I )化合物都特别適合於在單子葉和雙子葉栽培作物如穀物、甜菜、大豆和棉花中選擇性地防治單子葉和雙子葉雜草。活性化合物可被轉化成常規的製劑，如溶液劑、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、粉塵劑、糊劑、可溶粉劑、顆粒劑、懸浮乳劑、浸潰有活性化合物的天然和合成材料、以及衆合物中的微細膠囊。可以已知方法生產這些製劑，例如可將活性化合物與填本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐） ......—.............裝................訂...........線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 B7 發明說明（13) 充劑混合，填充劑爲液體溶劑和/或固體㈣，並任選使用表面活_’即乳化劑和/或分散劑和/或成泡劑。在用水作塡充劑的情況下，有機溶劑還可用作輔助溶劑。適合的液體溶劑主要有：芳香烴，如二甲苯、甲苯或垸基萘；氣化芳烴和氣化脂肪烴，如氣苯、二氣乙烷或二氣甲垸；脂肪烴，如環己垸或石蠟，例如石油餾分、礦物油和植物油；醇類，如丁醇或甘醇以及它們的醚和酯；酮類、如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環己g同；強極性溶劑，如二甲基甲醯胺和二曱基亞颯；以及水。適合的固體載體是：例如銨鹽和天然礦物粉，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、矽鎂土、蒙脱土或矽藻土；以及合成礦物粉，如高分散二氧化矽、氧化鋁和矽酸鹽。顆粒劑的適合的固體載體爲：例如粉碎並分級的天然岩石如方解石、大理石、浮石、海泡石和白雲石；以及無機物和有機物的合成顆粒、有機物的顆粒，如鋸木粉、鄉子殼、玉米心和煙早莖。適合的乳化劑和/或成泡劑爲：例如非離子和陰離子乳化劑，如衆氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、例如烷芳基衆乙二酵醚、烷基磺酸鹽、垸基硫酸鹽、芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產物。適合的分散劑爲 :例如木質素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。製劑中可以使用粘著劑，如羧甲基纖維素和粉末狀、顆粒狀或膠乳狀的夭然和合成聚合物，如阿拉伯膠、衆乙歸 -15 · 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4规格(210X297公釐) 1 ! I 訂 ''· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（14) 醇和衆乙酸乙烯酯，以及天然的磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，及合成的嶙脂。其它添加劑可以是積物油和植物油。可以使用著色劑，如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈇和普魯士藍；有機杂料，如茜素染料、偶氮杂料和金屬s太菁染料；以及微量營養物如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽。製劑中通常含有按重量計0:1至95%的活性化合物，優選 0.5至90%的活性化合物。爲了防治雜草，本發明的活性化合物本身或其製劑形式，也可以與已知除著劑混合使用，可使用成品製劑或桶混製劑。用於除草劑混合物的適合除草劑是已知的除草劑，例如 :苯胺類，如她氟草草胺和敵禆；芳基羧酸類，如二氣口比咬甲酸、麥草畏和毒赛定；芳氧基鍵校酸類，如2，4-滴、 2，4 -滴丁酸、2, 4 -滴丙酸、氣草定、2甲4氣、2甲4 氣丙酸和綠草定；芳氧基-苯氧基-鏈垸酸S旨類，如禾草靈、惡唑禾草靈、.精毗氟禾草靈、蓋草能和峻禾靈；連氮酮類，如殺草敏和達草滅；胺基甲酸酯類，如氣苯胺靈、異苯敵草、甜菜寧和苯胺靈；氣乙醯苯胺類，如曱草胺、乙草胺、去草胺、毗草胺、乙基乙草胺、丙草胺和扑草胺；二硝基苯胺類，如胺磺靈、胺硝草和氟禾靈；二苯基醚類，如氣鎖草61、曱援除草謎、乙緩氣草醚、氣項胺草謎、 -16 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐) .....................裝................訂...........一.^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ~~~~~~~__ ____ A 7 五見明(15) ^---^ Η:，、克闊禾和氣硝草叫尿類，如氣麥隆、缺草陵枯热^隆異丙隆利谷隆和甲基苯D塞隆；經胺類，如：毅達、稀草酮、違草_、稀禾定和0草銅；咪一 _類 :如：殺特、咪草醏、減草煙和減草碴"音類，如溴苯財敵草Η和琪苯，氧代乙酿胺類，如苯壤草胺；績綠祕類’如Amidosulfur〇n、爷。密黄隆、氣。密續隆、綠读陵、祕黄隆、甲績隆、煙喷磺隆、氣。密項隆、口比。密黄隆、赛雜、酿苯項隆和苯項隆；硫代胺基甲酸酷類，如蘇達滅、草滅特、燕麥敵、扑草滅、禾草畏、草達滅、爷草丹、殺草丹和野麥畏，二螓類，如莠去津、草淨津西瑪津西草淨、去草津和特丁津；三嗪酮類如六螓同、苯螓草和螓草酮，其Έ：類，如胺基三唑、蚨草磺、噻草平、惡庚草垸、廣減寧、CUpyraiid、燕麥枯、氟硫草定、唑草定、氟咯草酮、草銨麟、草甘麟、異惡草胺、達草止、快殺稗、峻草酸、草硫膦和滅草環。也可以與其它已知活性化合物混合，這些已知活性化合物如殺眞菌劑、·殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、鳥類驅避劑、植物營養物和改進土壤結構的物質。活性化合物可以以其本身、其製劑形式或由製劑進一步稀釋製得的使用形式使用，如現用溶液、懸浮液、乳液、粉劑、糊劑和顆粒劑。它們可以常规方式使用，例如潑澆、噴霧、彌霧或散播。 -17 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐) ................,…：装----------------訂-........-..J.線-...... c請先閱讀背面之注意事項存瑱寫本買) ^6336 Α7 Β7 五、發明説明（16) 本發明的活性化合物可在植物萌發前或萌發後使用，也可在播種前摻入土壤中。活性化合物的用量可在相當寬的範圍内變化。用量基本上取決於要求的效果。通常，用量在每公頃土壤表面10g至 l〇kg活性化合物之間，優選每公頃5〇g至5kg活性化合物。從下述實施例中可看到本發明活性化合物的製備和應用〇製備實施例實施例1 〇 p

經濟部中央標準局員工消費合作社印製將3.5g (14.7imol)的3- ( 4-氰基-2, 5-二氟苯硫基）-1H-1, 2，4-三唑、2.1g (15.3mmol) N，N-二乙基胺基甲醢氣和20ml毗啶的混合物在20eC攪拌3天。然後用水稀釋至大約其兩倍的.體積，過濾，並依次用IN鹽酸和水洗滌。獲得5.5g (理論値的91.5%) 3- ( 4-氰基-2，5-二氟苯硫基）-1-二乙基胺基羰基-1H-1，2, 4-三唑，熔點80·〇。實施例2 ----------------- I I ----------------訂------------^ 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明（l7 Ο

將4.(^(1〇111111〇1)3-(4-氰基-2，5-二氟苯硫基）_1_ 乙基胺基羰基-1H-1, 2，4-三唑、4.6g (2211111101) 3_氣過笨甲酸（濃度80%)和75ml氣仿的混合物，先在〇·〇挽掉3〇分鐘，然後在20¾攪拌15小時。再加入〇.9g (4 5職〇1)3 氣過苯甲酸後，在20·〇再攪拌混合物15小時。然後用飽和碳酸鈉溶液振盪三次，有機相眞空濃縮。殘餘物用乙酸乙酷吸收，並加入己垸使產物沉澱並過濾分離。獲得1.2g (理論値的32.5%) 3- ( 4-氰基-2, 5-二氣苯項酿基）_1_·一乙基胺基级基_1H-1，2，4 -三也，溶點98·〇。式（I )化合物的其它實例可用類似於實施例1和2的方法’按照本發明製備方法的一般敘述來製備，這些實例列於下面的表1中。 ...................裝................訂...........J 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -19 - 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐）五、發明説明（18) R：〇乂 S(0)

A7 B7 (I) 表1 式（I)化合物的實施例經濟部中央揉準局貝工消费合作杜印製施例 No. m η R1 RJ CN的位置 x位 3 2 0 CH, CH, 4 (2,5-)F 4 2 0 C2H5 CaHs 4 (2-)Cl, (5-)F 5 2 1 C2Hs C2Hs 4 (2-)Cl, (5-)F 6 2 2 C2Hs CaHs 4 (2-)Cl, (5-)F 7 0 0 C2Hs C2Hs 4 - 8 0 1 C2Hs c2h5 4 - 9 0 2 CaHs C2Hs 4 - 10 2 2 CH, CHj 4 (2,5-)SCH3 11 2 2 .CH, CHj 4 (2,5-)OCH, 12 2 2 C2H5 C2Hs 4 (2-)Cl,(5-)NHa 13 2 2 C3Hs C2Hs 4 (2-)Cl, (5-)NHSOjCH3 14 1 2 c2h5 C2Hs 4 (2-)F 15 1 2 c2h, C2Hs 4 (2-)OCHj 16 1 2 CH, CHj 4 (2-)SC2H5 17 1 2 CH, ch3 4 (3-)F 18 1 2 CaH5 C2Hs 4 (3-)F 熔點 (°C) 59 20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） 83. 3.10,000 丨.------- —裝------訂------ 線 (.請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（19 ) 19 1 2 c,h7 ε,Η, 20 1 2 C,H5 c2hs 21 1 2 -(CH3 丨）《_ 22 1 2 -(CH山- 23 1 2 -(CH山- 24 2 2 -(CH 山- 25 2 0 C,HS C2Hs 26 2 1 C2Hs 27 2 2 C2Hs CjHs 28 1 2 c,h5 CH3 29 4 0 C2H5 C2H5 30 4 1 C2H5 C2H5 31 4 2 C2H5 C2H5 A7B7 4 (3-)F 4 (3-)NHS02C,Hs 4 (3-)F 4 (3-)F 4 (3-)F 4 (2,5-)F 4 (2-)F, (5-)Cl 107 4 (2-)F, (5-)Cl 140 4 (2-)F, (5-)Cl 4 2-C1 4 (2,3,5,6-)F 52 4 (2,3,5,6-)F 4 (2,3,5,6-)F 32 -------- _^------tT----- 0(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 -21 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3. 10,000 B7 五、發明説明（20) 式in )的起始物：實施例（m -1)

將3.5g (52mmol) 3~妓基-1H-1，2，4-三唑、8.2g ( 52mmol) 2，4，5-三氟苄骑、2.8g(52mmol)甲醇纳和 5〇mi 甲醇的混合物，在20¾下攪拌15小時，然後在60¾再攪拌 12小時，再在回流下攪拌8小時。將混合物濃縮至其大约一半體積並冷卻後，過濾分離以結晶形式沉澱的產物。獲得4.0g(理論値的32%) 3- ( 4-氰基-2，5-二氟苯硫基 -1H-1，2, 4-三唑，熔點 185eC。應用實施例在下述應用實施例中，以下給出的化合物（A)用作對比物質：

ΗΑ>ΛΝ/γ H5C2 HX

(A) ----------------------裝................1T-----------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1-(二乙基胺基羰基）-3-(2, 4, 6-三曱基苯磺醢基） _ 1，2，4_三咬 (公開於EP-A 332 133中）實施例A -22 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210><297公®) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 '發明說明（21) 芽後實驗〉容劑：5重量份丙酮乳化劑：1重量份烷芳基衆乙二醇醚爲了製備活性化合物的適合製備物，將丨重量份的活性化合物與上述量的溶劑混合，加入上述量的乳化劑，並用水稀釋濃縮物至所需濃度。在田間，對株高大约3-l〇cm的供試植物小區用一定量的法14化合物製備物喷霧，使g株均勻濕潤。決定因素是每單t面積施用活性化合物的量。三週後，對植物的損傷程度進行評償’用與未處理對照相比的損傷百分數表示。以下數値表示： 0%==無作用（和未處理對照—樣） 100%=完全破壞在此試驗中，用實施例1和2化合物的製備物，以10_ /公頃的施用劑量處理，證明對雜草有很強的活性，例如對豬块玦_)、甘薯（_、看麥娘（5⑽）和莎草(5⑽）。同時作物的耐㈣常好，例如甜菜和棉花⑽。

實施例B 芽前試驗溶劑：5重量份丙酮乳化劑：1重量份烷芳基衆乙二哮謎爲了製備活性化合物的適合製備物，將丨重量份的活性 -23 - .......... ^, · :·裝 ..... 訂........... 7 線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)

A7 B7 五、發明説明（22) 化合物與上述量的溶劑混合，加入上述量的乳化劑，並用水稀釋濃縮物至所需濃度。在正常土壤中，播種供試植物的種子，24小時後，用活性化合物的製備物澆濕土壤。最好保持每單位面積的水量恆定。活性化合物在製備物中的濃度並不重要，只有每單位面積活性化合物的用量才有決定性作用。三週後，對植物的損傷程度進行估價。用與未處理對照相比的損傷百分數表示。以下數値表示：〇%=無作用（和未處理對照一樣） 100%=完全破壞在此實驗中’用實施例1和2化合物的製備物，以 /公頃的施用劑量處理，證明對雜草有很強的活性，例如對看麥娘（95%)、黑麥（89-95%)、辣子草（8〇_1〇〇%)、商麻( 95¾)和早熟未（〗〇〇%)。同時作物的耐性非常好，例如大麥和大豆（0%)。 (請先閲讀背面之;±意事項再填寫本頁) 裝二叮. 線經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -24 - 296336五、發明説明（u ) A7 B7 專利申請案第83109739號 ROC Patent Appln. No.83109739 補充之試驗資為中文本一.附件.三 Supplemental Test Data in Chinese i民國85年4月日送呈） (Submitted on April /〇 , 1995)

Enel. ΙΠ ¥«'/10 姅钕样4-脊裨斑样箄械恭#田碟〇〇g olrlQr-Q[~000 _ 06 08 0 0 0001 OSog 0°°0 0 002 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 fo, 工 N- 0S' 'N、' K /VHxo o

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N d-x 25. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）五、發明説明（24 ~~I —¥«'/10 ^穠吟«®«諸4-姅砵¥啉冷^蛛面嫁 06 0 Οί 09 ΟΖ. 〇Ζ01οος A7 B7 OS000 ο οοος 001 ς6 001 S $6 0 〇 , (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 J \工 .、ζ/\ζ os:NK/bx1 Ηοο χο^ ζ

\ο"χ° Ν/ \Ν\ Ν、=</βΗ —26. 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） α) z J \-0-x -\// Ν/、Ν\ί\/Ν、γ /ο:Η ((Ν)

Claims

公告本 A8 B8 C8 D8 fa- -私i 專利申請案第83109739號 ROC Patent Appln. No.83109739 修正之申_專$範固中文本一附件. Amended Claims in Chinese — Enel. (民國85年4月〜日送呈) (Submitted on April , 1996) 1.通式（i)的經取代胺基甲醯基三唑類化合物 R •N 'r2 1-夂

(I) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中 m代表0至4 ; η代表0、1或2 ; R1代表Ci-C6-坑基； R2代表Ci-C6-烷基； X代表由素。 2. —種製備根據申請專利範圍第1項之式（I )經取代胺基甲醢基三唑類化合物的方法 R：

(I) m —1^·— ^^^^1 —HI— flu— nn HI nn nn 一OJ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 27·— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 2-^33β 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 其中Ri、R2、X、m和n具有申請‘專利範圍第1項中的定義，其特徵在於通式（H )的胺基甲酿氟與通式DI的取代三唑反應〇R1、人 N CI R (II) 其中R1和R2具有申請專利範園第1項中的定義 (请先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 装

(工1工）經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中m、η和X具有申請專利範圍第1項中的定義，適當時’反應在酸吸收劑存在下進行；適當時，反應在稀釋劑存在下進行；適當時，所得的η爲0的式（I )化合物，通過輿氧化劑反應轉化成η代表1或2的相應式（I )化合物。 S.—種除去不欲之植物的方法，其特徵在於使根據申請專利範園第1項的式（I)的經取代胺基甲醯基三唑類化合物作用於不欲之植物和/或其環境。 -2& ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規丨〇><297公慶）- I - - m 物336 Α8 Β8 C8 D8 申請專利範圍 4. 一種製備除草刻組合物的方法，其特徵在於使根據申請專利範圍第1項的式（I)的經取代胺基甲醯基三唑類化合物與填充劑和/或表面活性物質混合。 5. —種除草刻祖合物，其特歡在於組合、物中含有根據申請專利範圍第1項的式（I >的取代胺基甲醯基三唑類化合物0 汶通式（m)的經取代三唑類化合物

(III) Ί 1 I IJ 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中 m代表0至4 ; η代表0、1或2 ; X代表_素。 7. 一種製備根據申請專利範圍第項的式（扭）經取代二唑類化合物的方法 ty

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（21〇Χ2ς·7公釐） <111) 296336 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍其中 X、m與η係如申請專利範圍第6.項中所定義者，其特徵係在於OeC至l〇(TC間之溫度，倘適當，於酸接受劑的存在下，以及倘適當，於稀釋劑之存在下，將式（V)之鲑基三唑 SH (V) 與通式（VI)的氰基芳基化合物反應 Υ、 1 装訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CN

(VI) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中 m與X係如申請專利範圍第6.項中所定義者，且 Y表由素。 30. 一· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）