TW296336B - - Google Patents

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296336 五、發明説明（ 本發明涉及新的經取代胺基甲醯基三唑類化合物、其製 備方法及其作爲除草劑的用途、以及新的中間體。 已公開了一些經取代的胺基甲醯基三唑類化合物具有除 草活性，例如：1-(二乙基胺基羰基）-3- ( 2，4，6-三甲 基苯基磺醯基）-1，2，4-三唑（參見：EP-A-332133 )。 但是，這些已知化合物的除草活性和作物耐性並不總是 令人完全滿意。 現在已經發現了通式（I )的新的經取代胺基甲醢基三唑. 類化合物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 -Λ

(X) 其中 m代表0至4 ; η代表0、1或2; 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 R1代表包括烷基、烯基或坱基的一系列基團，這些基團都 任選被取代： R2代表包括垸基、烯基或块基的一系列基困，這些基團都 任選被取代，或與R1—同形成垸二基； X代表南素、經基、胺基、妓基，或代表一系列任選被取 代的基困，這些基團包括烷基、垸氧基、垸硫基、垸胺 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

—------ 五、發明説明（2 基、境酿胺基、&基項酿胺基、環燒氣暮、瓖烧硫基 環垸胺基、環垸基垸氧基、環垸基垸硫基、環炫基垸胺 基、芳氧基、芳硫基、芳胺基、芳羰基、芳磺醢基、芳 垸基、芳垸氧基、芳垸硫基、芳垸胺基、芳垸羰基或芳 燒續酿基。 通式（I )的新的取代胺基甲醯基三唑是通過通式U )的 胺基甲醯氣與通式（ΙΠ)的經取代 三 唑反應而製得的： 〇R1、人 N CI

R (IX) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝 其中R1和R2具有上述定義， u M ,CN <^S(〇yn

(XII) 其中m、n和x具有上述定義， 適當時，反應在酸吸收劑存在下進行；適當時，反應在稀 釋劑存在下進行。 適當時，所得的n爲〇的式（j )化合物，通過與氧化劑 反應可轉化成η代表1或2的相應式（〗）化合物，並且/ 或者如果需要，所得的X代表由素的式（1 )化合物，通過 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐）

-1T 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _____ B7 五、發明説明（3 ) 與式（IV)化合物反應可轉化成式（I )化合物的相應衍生物 MXi (IV) 其中 Μ代表氫或相當的金屬； X1具有前面給出的X的定義，但鹵素和境基除外。 新的通式（I )的取代胺基甲醯基三唑的特徵是除草活性 很強且具有選擇性。 令人驚奇的是，本發明的式（I )化合物與現有技術中已 知的具有相似結構和相同作用的化合物相比，顯示出明顯 較強且選擇性明顯較好的除草活性，這些已知化合物例如1 -(二乙基胺基羰基）-3-(2, 4，6-三曱基苯基磺醢基）-1，2，4-三唑。 本發明涉及的優選式（I )化合物中 m 代表0、1、2、3或 4 ; η代表0、1或2 ; R1代表一系列包括境基、烯基或缺基的基圏，這些基團各 自最多具有6個碳原子，且各自任選被由素取代； R2代表包括炫基、稀基或缺基的一系列基困，這些基困各 自最多具有6個碳原子，且各自任選被自素取代，或與 Ri—起形成具有2至6個碳原子的烷二基； X代表#素、羥基、胺基、巯基； 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇χ297公楚)

.................裝................π............: ^ (請先閲讀背&.之注意事項再填寫本頁) I ^96336 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（4· 、代表匕括咬基、燒氧基、统硫基、炫胺基、燒酿胺基 或境基項酶胺基的一系列基團，這些基困的烷基各自最 多具有6甸硬原子，且各自任選被鹵素、氰基、羥基、 Cl C4-境氧基、Ci_c4燒碳基、Ci_C4_燒氧藏基取代； 表匕括環·咬氧基、環统硫基、環坑胺基、環燒基坑 氧基、環境基垸硫基或環烷基烷胺基的一系列基團，這 些基明的環境基各自具有3至6個碳原子，適當時统基 具有1至4>λϊι ‘ . 甸碳原子，這些基團各自任選被由素、氰基 竣基、Cl~C4~竦基或C1-C4垸氧碳基取代；或 X還代表包括劣# ^ 方氣基、芳硫基、芳胺基、芳羰基、芳磺醢 H、芳垸氧基芳垸硫基芳烷胺基、芳垸羰 i項酿基的—系列基團，這些基圏的芳基各自具 有b或10碌甩7 且各自 予，適當時其烷基具有1至4個碳原子， 被由素、氰基、萌基、拽基、胺基、竣基、 由代境I基、crC4-i§代烷基、CrC4_燒氧基、Ci-C4 -坑基亞翻硫基七C4_自傾縣、Cl_C4 醯基、C1_c _ 、C1'C4_由代垸基亞磺醯基、C1-C4-统磺 在基固定自代坑續㈣或C1-C4_坑氧级基取代。 與雜原子結合的氣Γ“、_基、以及 直鏈或支鏠的，未明確指:時也是=基或燒胺基’都是 _素通常代表氟、氣、漠或碑，優選代表氟、氣或澳， t ®"S^5^(CNS)A4^^(2]〇x 297-^^7 ::·...............裝............訂............. 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準扃員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（5 ) 特别是氟或氣。 本發明特别涉及的式（I )化合物中 m 代表0、1、2、3或4; η代表0、1或2 ; R1代表包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁 基、仲丁基、丙烯基、丁烯基、丙坱基或丁坱基的一系 列基團，這些基團各自任選被氟取代； R2代表包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁 基、第二-丁基、丙烯基、丁烯基、丙块基或丁块基的一 系列基團，這些基團各自任選被氟取代，或與R1-起代表 乙烷-1, 2-二基（1, 2-亞乙基）、丙烷-1，3-二基（1， 3_亞丙基）或丁校-1，4-二基（1，4_亞丁基）； X代表氟、氣、溴、羥基、胺基、铳基； X還代表包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異 丁基、第二-丁基、第三-丁基、曱氧基、乙氧基、正丙 氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二-丁氧基、 第三-丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、 正丁硫基、第二-丁硫基、異丁硫基、第三-丁硫基、甲 胺基、乙胺基、正丙胺基、異丙胺基、正丁胺基、異丁 胺基、第二-丁胺基、第三-丁胺基、乙醢胺基、丙醯胺 基、丁醢胺基、曱磺醢胺基、乙磺醯胺基、正丙磺醢胺 基、異丙罐酿胺基、正丁績链胺基、異丁續链胺基、第 -7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 裝 訂 I ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 二-丁磺醢胺基、第三_丁磺醢胺基的一系列基因，道告 基困各自任選被氟、氣、溴、氰基、羥基、羧基、甲氧 基、乙氧基、甲氧铗基或乙氧默基取代； X還代表包括環戊氧基、環己氧基、環戊硫基、環己硫基 、環戊胺基、環己胺基、環戊基甲氧基、環己基甲氧基 、環戊基甲硫基、環己基甲硫基、環戊基甲胺基或環己 基曱胺基的一系列基图，這些基困各自任選被氟、氣、 溴、氰基、羧基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧 羰基或乙氧羰基取代； X還代表包括苯氧基、苯硫基、苯胺基、苯锭基、苯磺磕 基、苄基、苄氧基、苄硫基、苄胺基、苯乙醯基或苄基 磺醢基的一系列基團，這些基團任選被氟、氣溴、氰 基、硝基、羥基、胺基、羧基、甲基、乙基、三氟甲基 、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基 、乙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、甲亞磺醯基、乙 亞磺醯基、甲磺醯基、乙磺醯基、三氟甲磺醯基甲氧 羰基或乙氧绽基取代。 上述一般基钳定義或已給出優選範園的基團定義，適用 於式（I)的終產物’同樣也適用於在其製備過程中需要的 起始物或中間體。 需要時這些基困定義可彼此组合，也就是說也可以在所 述優選化合物範固間進行組合。 -8 - -I 1 裝* 訂 ----； 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

296336 A7 B7 五、發明説明（7 ) 例如，如果用二乙基胺基甲酿氣和3_ ( 2_氣_4-歌基_5_ 氟苯硫基）-1H-1, 2，4-三唑作起始物，用過氧化氫作爲 後續氧化反應中的氧化劑，用羥基乙酸甲酯作爲後續取代 反應的反應物，則本發明方法的反應過程可歸納成下式： H.C, N CI I h5c2 + Η、β s

Cl

CN 〇 >

• HCI

Cl h5c2 —n

CN 〇 人 + H2〇2 -ft -h2o

HA

Cl h5c2\n

CN ................-裝................-可............線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 hochxooch

-HF 〇

Cl

CN . OCH2COOCH3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐) A 7 B7 五、發明説明（8 ) 式（Π)規定了在本發明製備通式（I )化合物的方法中用 作爲起始物的胺基甲醯氣的一般定義。在式（Π )中，R1和 R2優選地，或特别優選地，具有前面敘述式（I )化合物時 已給出的R1和R2的優選定義或特别優選的定義。 式（I )起始物是已知的有機合成試劑。 式（ΙΠ )規定了在本發明方法中用作另一起始物的取代三 咬的一般定義。在式（ΠΙ)中，_n、m和X優選地，或特别優 選地，具有前面敘述式（I )化合物時已給出的m、η和X的 優選定義或特别優選的定義。 式（ΙΠ )的起始物是至今文獻中未知的。作爲新物質，它 們是本申請的一部分。 新的通式（ΠΙ )的取代三唑是通過式（V )的豉基三唑與通 式（VI)的氰芳基化合物反應而得到的

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中 hi和X具有上述定義； Υ代表_素，優選氟或氣。 -10 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐) 五、發明説明（9) A7 B7 該反應於忉㈣叱下稍，適料存 甲醇釣），適當時存在稀(例如甲醇）：= 規方法速行後處理（參見製備實施例）。 式（V)和式（VI)的起始物是已知的有機合成試劑。 本發明的式（I)取代胺基甲酿基三销製備方法優選在 酸吸收劑存在下進行。適合的酸吸收劑是常規的無機或有 機^或酸結t刻。這告物質包括，例如驗金屬或驗土金屬 的氫化物、氫氧化物、胺化物、醇化物、乙酸鹽、破酸孃 或硬酸氫鹽’ i :氫灿、胺基㈣、乙料、叔丁醉鉀 、氫氧化鈉、氫氧化绅、氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙 酸鈣、乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或 碳酸敍；以及有機氮類鹼性化合物，如三甲胺、三乙胺、 三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N_二甲基苄胺、〇比啶、甲 基口比啶、Ν-甲基派啶、Ν，Ν_二甲胺基毗啶、二氮雜雙球辛 垸（DABC0)、二氮雜雙環壬烯（DBN)或二氮雜雙環十一碳烯（ _) 〇 (請先閱讀背面4意事項再蜞寫本頁) 裝 ,tr 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 進行本發明方法的適合的稀釋劑主要爲有機惰性溶劑’ 具體包括任選南化的脂族烴、環脂族烴或芳香烴，如汽油 、苯、甲苯、二甲苯、氣苯、二氯苯、石油醚、己垸、環 己垸、二氣甲垸、氣仿、四氣甲垸；醚類’如乙醚、二異 丙基醚、二噁烷、四氫α夫喃、乙二酵二甲醚或乙二酵二 謎；酮類，如丙酮、丁酮或甲基異丁基酮；胩類，如乙月音 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐)

、發明説明（10 丙骑或苄胂，酶胺類，如N，N-二甲基甲酿胺，N，N-二 酿胺N甲基甲链苯胺、N_甲基口比吟境酉同或六甲 一磷醯-胺’酯麵，如乙酸甲醏或乙酸乙酯；亞ί風類，如 甲亞ί風，醇類，如甲醇乙醇、正丙醇或異丙醇、乙二 醇單甲鍵、乙二醇單乙酿、二甘醇單甲謎、二甘醇單乙鍵 ;它們與水的混合物；或純水。 上述—些含氮蛤，如毗啶，也可過量使用而起稀釋劑作 用。 在適s時作爲後射驟進行的氧化反應中 ，適合的氧化 的例子是氧、臭氧、過氧化氫、氣次氣酸鈉溶液高 鐘酸卸it甲酸、過乙酸過丙酸和任選由化的過苯甲酸 Ο 進行本發明的方法時，反應溫射在較寬的範圍内變 常本万法在⑺至1^的溫度間進行，優選在10 C至80 C的溫度間進行。 =本發明的方法在㈣τ進行。但本方法也可在高壓 或低壓下進彳了 ’通常在Q1巴至lQ 。 本發明的方法，在各種情…要使用的起始物 通常是大約㈣料的。但在料情財，兩種成分中可 以有-種成分過量較多。通f，反應在酸吸收劑存在下在 適當的稀釋财進行，在各種情況下，反應混合物在 的溫度下_數㈣4各種料下本發料法的後處埋 12 - 私紙張尺度適用中國國家標準(Cns)A4規格(210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ,可 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 226SS6 五、發明説明（11) 通過常規方法進行（參見製備實施例）。 本發明的活性化合物可用作脱葉劑、乾燥劑和闊葉植物 破壞劑，特别是除草劑。廣義來講雜草應理解爲生長在不 當地點的所有植物。本發明的物質是起廣譜除草劑還是選 擇性除草劑的作用，基本上取決於其用量。 本發明的活性化合物可用於下述植物，例如： 雙子葉雜草：芥屬、獨行菜屬、豬殃殃屬、繁縷屬、母 菊屬、春黄菊屬、辣子草屬、藜屬、蓴麻屬、千里光屬、 莧屬、馬齒莧屬、蒼耳屬、鈐蘭屬、甘薯屬、蓼屬、田菁 屬、豚草屬、薊屬、飛廉屬、苦苣菜屬、茄屬、焊菜屬、 水松葉屬、母草屬、野芝麻屬、婆婆納屬、商麻屬、刺果 屬、曼陀羅屬、堇菜屬、鼬瓣花屬、罌粟屬、失車菊屬、 車軸草屬、毛良屬和蒲公英屬。 雙子葉栽培作物：棉屬、大豆屬、甜菜屬、胡蘿葡屬、 菜豆屬、碗豆屬、茄屬、亞麻屬、甘薯屬、蚕豆屬、煙草 屬、蕃茄屬、落花生屬、芥屬、萵芭屬、刺瓜屬和南瓜屬 Ο 單子葉雜草：稗屬、狗尾草屬、黍屬、馬唐屬、梯牧草 屬、早熟禾屬、羊茅屬、蟋蟀草屬、臂形草屬、黑尾草屬 、雀麥屬、燕麥層、莎草層、高粱屬、冰草屬、狗芽根屬 、鴨舌草屬、飄拂草屬、慈姑屬、荸薺屬、簏草屬、雀稗 屬、鴨嘴草屬、尖瓣花屬、龍爪茅屬、剪股穎屬、看麥娘 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐) ...........-.....Ii -裝................、可............I^ (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（12) 屬和風草屬。 紐栽培作物:水稻屬、玉米屬、小麥屬、大麥屬、 燕麥屬、黑麥屬、高梁屬、黍屬、甘薦屬、梨屬、天門冬 屬和葱屬。 、 但是’本發明活性化合物的應用決不限於這些屬，也可 以相同方式擴展應用到其它植物上。 根據使用濃度本化合物適合於全面防治雜草例如在工 業區和鐵路、植樹或未植樹的小路和平地。同樣地，本化 合物可用於在多年生栽培作物、草坪、草皮和牧草中防= 雜草，並可用於在一年生栽培作物中選擇性地防治雜草。 多年生栽培作物的例子有：人造林、觀賞種植林、果園、 葡萄園、相·桔林、堅果園、香焦種植園、咖啡種植園、茶 園、橡膠種植園、油棕種植園、可可種植園、漿果種植園 和啤酒花田。 無論採用芽前或芽後施用的方法，本發明的式（I )化合 物都特别適合於在單子葉和雙子葉栽培作物如穀物、甜菜 、大豆和棉花中選擇性地防治單子葉和雙子葉雜草。 活性化合物可被轉化成常規的製劑，如溶液劑、乳劑、 可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、粉塵劑、糊劑、可溶粉劑、 顆粒劑、懸浮乳劑、浸潰有活性化合物的天然和合成材料 、以及衆合物中的微細膠囊。 可以已知方法生產這些製劑，例如可將活性化合物與填 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐） ......—.............裝................訂...........線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 B7 發明說明（13) 充劑混合，填充劑爲液體溶劑和/或固體㈣，並任選使 用表面活_’即乳化劑和/或分散劑和/或成泡劑。 在用水作塡充劑的情況下，有機溶劑還可用作輔助溶劑 。適合的液體溶劑主要有：芳香烴，如二甲苯、甲苯或垸 基萘；氣化芳烴和氣化脂肪烴，如氣苯、二氣乙烷或二氣 甲垸；脂肪烴，如環己垸或石蠟，例如石油餾分、礦物油 和植物油；醇類，如丁醇或甘醇以及它們的醚和酯；酮類 、如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環己g同；強極性 溶劑，如二甲基甲醯胺和二曱基亞颯；以及水。 適合的固體載體是：例如銨鹽和天然礦物粉，如高嶺土 、粘土、滑石、白堊、石英、矽鎂土、蒙脱土或矽藻土； 以及合成礦物粉，如高分散二氧化矽、氧化鋁和矽酸鹽。 顆粒劑的適合的固體載體爲：例如粉碎並分級的天然岩石 如方解石、大理石、浮石、海泡石和白雲石；以及無機物 和有機物的合成顆粒、有機物的顆粒，如鋸木粉、鄉子殼 、玉米心和煙早莖。適合的乳化劑和/或成泡劑爲：例如 非離子和陰離子乳化劑，如衆氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯 脂肪醇醚、例如烷芳基衆乙二酵醚、烷基磺酸鹽、垸基硫 酸鹽、芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產物。適合的分散劑爲 :例如木質素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。 製劑中可以使用粘著劑，如羧甲基纖維素和粉末狀、顆 粒狀或膠乳狀的夭然和合成聚合物，如阿拉伯膠、衆乙歸 -15 · 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4规格(210X297公釐) 1 ! I 訂 ''· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（14) 醇和衆乙酸乙烯酯，以及天然的磷脂，如腦磷脂和卵磷脂 ，及合成的嶙脂。其它添加劑可以是積物油和植物油。 可以使用著色劑，如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈇和 普魯士藍；有機杂料，如茜素染料、偶氮杂料和金屬s太菁 染料；以及微量營養物如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽 、鉬鹽和鋅鹽。 製劑中通常含有按重量計0:1至95%的活性化合物，優選 0.5至90%的活性化合物。 爲了防治雜草，本發明的活性化合物本身或其製劑形式 ，也可以與已知除著劑混合使用，可使用成品製劑或桶混 製劑。 用於除草劑混合物的適合除草劑是已知的除草劑，例如 :苯胺類，如她氟草草胺和敵禆；芳基羧酸類，如二氣口比 咬甲酸、麥草畏和毒赛定；芳氧基鍵校酸類，如2，4-滴、 2，4 -滴丁酸、2, 4 -滴丙酸、氣草定、2甲4氣、2甲4 氣丙酸和綠草定；芳氧基-苯氧基-鏈垸酸S旨類，如禾草靈 、惡唑禾草靈、.精毗氟禾草靈、蓋草能和峻禾靈；連氮酮 類，如殺草敏和達草滅；胺基甲酸酯類，如氣苯胺靈、異 苯敵草、甜菜寧和苯胺靈；氣乙醯苯胺類，如曱草胺、乙 草胺、去草胺、毗草胺、乙基乙草胺、丙草胺和扑草胺； 二硝基苯胺類，如胺磺靈、胺硝草和氟禾靈；二苯基醚類 ，如氣鎖草61、曱援除草謎、乙緩氣草醚、氣項胺草謎、 -16 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐) .....................裝................訂...........一.^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ~~~~~~~__ ____ A 7 五見明(15) ^---^ Η:，、克闊禾和氣硝草叫尿類，如氣麥隆、缺草陵 枯热^隆異丙隆利谷隆和甲基苯D塞隆；經胺類，如： 毅達、稀草酮、違草_、稀禾定和0草銅；咪一 _類 :如：殺特、咪草醏、減草煙和減草碴"音類，如溴苯財 敵草Η和琪苯，氧代乙酿胺類，如苯壤草胺；績綠祕 類’如Amidosulfur〇n、爷。密黄隆、氣。密續隆、綠读陵、祕 黄隆、甲績隆、煙喷磺隆、氣。密項隆、口比。密黄隆、赛雜 、酿苯項隆和苯項隆；硫代胺基甲酸酷類，如蘇達滅、草 滅特、燕麥敵、扑草滅、禾草畏、草達滅、爷草丹、殺草 丹和野麥畏，二螓類，如莠去津、草淨津西瑪津西草 淨、去草津和特丁津；三嗪酮類如六螓同、苯螓草和螓 草酮，其Έ：類，如胺基三唑、蚨草磺、噻草平、惡庚草垸 、廣減寧、CUpyraiid、燕麥枯、氟硫草定、唑草定、氟 咯草酮、草銨麟、草甘麟、異惡草胺、達草止、快殺稗、 峻草酸、草硫膦和滅草環。 也可以與其它已知活性化合物混合，這些已知活性化合 物如殺眞菌劑、·殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、鳥類驅避劑 、植物營養物和改進土壤結構的物質。 活性化合物可以以其本身、其製劑形式或由製劑進一步 稀釋製得的使用形式使用，如現用溶液、懸浮液、乳液、 粉劑、糊劑和顆粒劑。它們可以常规方式使用，例如潑澆 、噴霧、彌霧或散播。 -17 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐) ................,…：装----------------訂-........-..J.線-...... c請先閱讀背面之注意事項存瑱寫本買) ^6336 Α7 Β7 五、發明説明（16) 本發明的活性化合物可在植物萌發前或萌發後使用，也 可在播種前摻入土壤中。 活性化合物的用量可在相當寬的範圍内變化。用量基本 上取決於要求的效果。通常，用量在每公頃土壤表面10g至 l〇kg活性化合物之間，優選每公頃5〇g至5kg活性化合物。 從下述實施例中可看到本發明活性化合物的製備和應用 〇 製備實施例 實施例1 〇 p

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 將3.5g (14.7imol)的3- ( 4-氰基-2, 5-二氟苯硫基）-1H-1, 2，4-三唑、2.1g (15.3mmol) N，N-二乙基胺基甲 醢氣和20ml毗啶的混合物在20eC攪拌3天。然後用水稀釋 至大約其兩倍的.體積，過濾，並依次用IN鹽酸和水洗滌。 獲得5.5g (理論値的91.5%) 3- ( 4-氰基-2，5-二氟苯硫 基）-1-二乙基胺基羰基-1H-1，2, 4-三唑，熔點80·〇。 實施例2 ----------------- I I ----------------訂------------^ 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明（l7 Ο

將4.(^(1〇111111〇1)3-(4-氰基-2，5-二氟苯硫基）_1_ 乙基胺基羰基-1H-1, 2，4-三唑、4.6g (2211111101) 3_氣過 笨甲酸（濃度80%)和75ml氣仿的混合物，先在〇·〇挽掉3〇 分鐘，然後在20¾攪拌15小時。再加入〇.9g (4 5職〇1)3 氣過苯甲酸後，在20·〇再攪拌混合物15小時。然後用飽和 碳酸鈉溶液振盪三次，有機相眞空濃縮。殘餘物用乙酸乙 酷吸收，並加入己垸使產物沉澱並過濾分離。 獲得1.2g (理論値的32.5%) 3- ( 4-氰基-2, 5-二氣苯項 酿基）_1_·一乙基胺基级基_1H-1，2，4 -三也，溶點98·〇。 式（I )化合物的其它實例可用類似於實施例1和2的方 法’按照本發明製備方法的一般敘述來製備，這些實例列 於下面的表1中。 ...................裝................訂...........J 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -19 - 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐） 五、發明説明（18) R： 〇 乂 S(0)

A7 B7 (I) 表1 式（I)化合物的實施例 經濟部中央揉準局貝工消费合作杜印製 施例 No. m η R1 RJ CN的位置 x位 3 2 0 CH, CH, 4 (2,5-)F 4 2 0 C2H5 CaHs 4 (2-)Cl, (5-)F 5 2 1 C2Hs C2Hs 4 (2-)Cl, (5-)F 6 2 2 C2Hs CaHs 4 (2-)Cl, (5-)F 7 0 0 C2Hs C2Hs 4 - 8 0 1 C2Hs c2h5 4 - 9 0 2 CaHs C2Hs 4 - 10 2 2 CH, CHj 4 (2,5-)SCH3 11 2 2 .CH, CHj 4 (2,5-)OCH, 12 2 2 C2H5 C2Hs 4 (2-)Cl,(5-)NHa 13 2 2 C3Hs C2Hs 4 (2-)Cl, (5-)NHSOjCH3 14 1 2 c2h5 C2Hs 4 (2-)F 15 1 2 c2h, C2Hs 4 (2-)OCHj 16 1 2 CH, CHj 4 (2-)SC2H5 17 1 2 CH, ch3 4 (3-)F 18 1 2 CaH5 C2Hs 4 (3-)F 熔點 (°C) 59 20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） 83. 3.10,000 丨.------- —裝------訂------ 線 (.請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（19 ) 19 1 2 c,h7 ε,Η, 20 1 2 C,H5 c2hs 21 1 2 -(CH3 丨）《_ 22 1 2 -(CH山- 23 1 2 -(CH山- 24 2 2 -(CH 山- 25 2 0 C,HS C2Hs 26 2 1 C2Hs 27 2 2 C2Hs CjHs 28 1 2 c,h5 CH3 29 4 0 C2H5 C2H5 30 4 1 C2H5 C2H5 31 4 2 C2H5 C2H5 A7B7 4 (3-)F 4 (3-)NHS02C,Hs 4 (3-)F 4 (3-)F 4 (3-)F 4 (2,5-)F 4 (2-)F, (5-)Cl 107 4 (2-)F, (5-)Cl 140 4 (2-)F, (5-)Cl 4 2-C1 4 (2,3,5,6-)F 52 4 (2,3,5,6-)F 4 (2,3,5,6-)F 32 -------- _^------tT----- 0(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 -21 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3. 10,000 B7 五、發明説明（20) 式in )的起始物：實施例（m -1)

將3.5g (52mmol) 3~妓基-1H-1，2，4-三唑、8.2g ( 52mmol) 2，4，5-三氟苄骑、2.8g(52mmol)甲醇纳和 5〇mi 甲醇的混合物，在20¾下攪拌15小時，然後在60¾再攪拌 12小時，再在回流下攪拌8小時。將混合物濃縮至其大约 一半體積並冷卻後，過濾分離以結晶形式沉澱的產物。 獲得4.0g(理論値的32%) 3- ( 4-氰基-2，5-二氟苯硫基 -1H-1，2, 4-三唑，熔點 185eC。 應用實施例 在下述應用實施例中，以下給出的化合物（A)用作對比 物質：

ΗΑ>ΛΝ/γ H5C2 HX

(A) ----------------------裝................1T-----------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1-(二乙基胺基羰基）-3-(2, 4, 6-三曱基苯磺醢基） _ 1，2，4_三咬 (公開於EP-A 332 133中） 實施例A -22 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210><297公®) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 '發明說明（21) 芽後實驗 〉容劑：5重量份丙酮 乳化劑：1重量份烷芳基衆乙二醇醚 爲了製備活性化合物的適合製備物，將丨重量份的活性 化合物與上述量的溶劑混合，加入上述量的乳化劑，並用 水稀釋濃縮物至所需濃度。 在田間，對株高大约3-l〇cm的供試植物小區用一定量的 法14化合物製備物喷霧，使g株均勻濕潤。決定因素是每 單t面積施用活性化合物的量。三週後，對植物的損傷程 度進行評償’用與未處理對照相比的損傷百分數表示。以 下數値表示： 0%==無作用（和未處理對照—樣） 100%=完全破壞 在此試驗中，用實施例1和2化合物的製備物，以10_ /公頃的施用劑量處理，證明對雜草有很強的活性，例如 對豬块玦_)、甘薯（_、看麥娘（5⑽）和莎草(5⑽）。 同時作物的耐㈣常好，例如甜菜和棉花⑽。

實施例B 芽前試驗 溶劑：5重量份丙酮 乳化劑：1重量份烷芳基衆乙二哮謎 爲了製備活性化合物的適合製備物，將丨重量份的活性 -23 - .......... ^, · :·裝 ..... 訂........... 7 線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)

A7 B7 五、發明説明（22) 化合物與上述量的溶劑混合，加入上述量的乳化劑，並用 水稀釋濃縮物至所需濃度。 在正常土壤中，播種供試植物的種子，24小時後，用活 性化合物的製備物澆濕土壤。最好保持每單位面積的水量 恆定。活性化合物在製備物中的濃度並不重要，只有每單 位面積活性化合物的用量才有決定性作用。三週後，對植 物的損傷程度進行估價。用與未處理對照相比的損傷百分 數表示。以下數値表示： 〇%=無作用（和未處理對照一樣） 100%=完全破壞 在此實驗中’用實施例1和2化合物的製備物，以 /公頃的施用劑量處理，證明對雜草有很強的活性，例如 對看麥娘（95%)、黑麥（89-95%)、辣子草（8〇_1〇〇%)、商麻( 95¾)和早熟未（〗〇〇%)。同時作物的耐性非常好，例如大麥 和大豆（0%)。 (請先閲讀背面之;±意事項再填寫本頁) 裝 二叮. 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -24 - 296336五、發明説明（u ) A7 B7 專利申請案第83109739號 ROC Patent Appln. No.83109739 補充之試驗資為中文本一.附件.三 Supplemental Test Data in Chinese i民國85年4月日送呈） (Submitted on April /〇 , 1995)

Enel. ΙΠ ¥«'/10 姅钕 样4-脊裨斑 样箄 械恭#田碟 〇 〇g olrlQr-Q[~000 _ 06 08 0 0 0001 OSog 0°°0 0 002 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 fo, 工 N- 0S' 'N、' K /VHxo o

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N d-x 25. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 五、發明説明（24 ~~I —¥«'/10 ^穠吟«®«諸4-姅砵¥啉冷^蛛面嫁 06 0 Οί 09 ΟΖ. 〇Ζ01οος A7 B7 OS000 ο οοος 001 ς6 001 S $6 0 〇 , (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 J \工 .、ζ/\ζ os:NK/bx1 Ηοο χο^ ζ

\ο"χ° Ν/ \Ν\ Ν、=</βΗ —26. 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） α) z J \-0-x -\// Ν/、Ν\ί\/Ν、γ /ο:Η ((Ν)

Claims (1)

1. 公告本 A8 B8 C8 D8 fa- -私i 專利申請案第83109739號 ROC Patent Appln. No.83109739 修正之申_專$範固中文本一附件. Amended Claims in Chinese — Enel. (民國85年4月〜日送呈) (Submitted on April , 1996) 1.通式（i)的經取代胺基甲醯基三唑類化合物 R •N 'r2 1-夂

   (I) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中 m代表0至4 ; η代表0、1或2 ; R1代表Ci-C6-坑基； R2代表Ci-C6-烷基； X代表由素。 2. —種製備根據申請專利範圍第1項之式（I )經取代胺基 甲醢基三唑類化合物的方法 R：

   (I) m —1^·— ^^^^1 —HI— flu— nn HI nn nn 一OJ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 27·— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 2-^33β 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 其中Ri、R2、X、m和n具有申請‘專利範圍第1項中的 定義，其特徵在於通式（H )的胺基甲酿氟與通式DI的取 代三唑反應 〇R1、人 N CI R (II) 其中R1和R2具有申請專利範園第1項中的定義 (请先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 装

   (工1工） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中m、η和X具有申請專利範圍第1項中的定義， 適當時’反應在酸吸收劑存在下進行；適當時，反應 在稀釋劑存在下進行； 適當時，所得的η爲0的式（I )化合物，通過輿氧化 劑反應轉化成η代表1或2的相應式（I )化合物。 S.—種除去不欲之植物的方法，其特徵在於使根據申請專利 範園第1項的式（I)的經取代胺基甲醯基三唑類化合物 作用於不欲之植物和/或其環境。 -2& ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規丨〇><297公慶）- I - - m 物336 Α8 Β8 C8 D8 申請專利範圍 4. 一種製備除草刻組合物的方法，其特徵在於使根據申請 專利範圍第1項的式（I)的經取代胺基甲醯基三唑類化 合物與填充劑和/或表面活性物質混合。 5. —種除草刻祖合物，其特歡在於組合、物中含有根據申請 專利範圍第1項的式（I >的取代胺基甲醯基三唑類化合 物0 汶通式（m)的經取代三唑類化合物

   (III) Ί 1 I IJ 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中 m代表0至4 ; η代表0、1或2 ; X代表_素。 7. 一種製備根據申請專利範圍第項的式（扭）經取代 二 唑類化合物的方法 ty

   本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（21〇Χ2ς·7公釐） <111) 296336 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 其中 X、m與η係如申請專利範圍第6.項中所定義者，其特 徵係在於OeC至l〇(TC間之溫度，倘適當，於酸接受劑的 存在下，以及倘適當，於稀釋劑之存在下，將式（V)之 鲑基三唑 SH (V) 與通式（VI)的氰基芳基化合物反應 Υ、 1 装 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CN

   (VI) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中 m與X係如申請專利範圍第6.項中所定義者，且 Y表由素。 30. 一· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）